MXPA98008761A - Sales fungicidas - Google Patents

Abstract

Se describe la combinación del pirimetanilo con unácido orgánico que tiene una volatilidad menor de 2 Pa a 20§C, que da como resultado un producto que tiene propiedades físicas y biológicas valiosas.

Description

SALES FUNGICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a compuestos que tienen actividad fungicida. El pirimetanilo es un fungicida conocido, que tiene el nombre químico 2-anilino-4, 6-dimetilpirimidina . ' No obstante, éste tiene una presión de vapor relativamente alta lo cual restringe su uso. Hemos encontrado que la combinación del pirimetanilo con ciertos ácidos confiere ciertas ventajas al compuesto. De acuerdo a la invención, se proporciona un producto obtenido mediante la combinación de pirimetanilo con un ácido orgánico, seleccionado de los ácidos grasos de cadena larga, tales como ácido oleico y ácido pal itico, sacarina, ácidos sulfónicos tales como ácido canforsulfónico, ácido salicilico y ácido jasmónico. Se prefiere en general que el ácido esté presente en al menos una cantidad estequiométrica y en esté' caso se forma usualmente una sal entre el pirimetanilo y el ácido. El ácido en exceso puede ser una ventaja, por ejemplo en una proporción molar de ácido a pirimetanilo de hasta 2:1. Ciertas sales de pirimetanilo son novedosas y útiles, y la invención también incluye las sales de pirimetanilo con un ácido orgánico que tiene una volatilidad de menos 2 Pa a 20°C. Como se estableció anteriormente una ventaja de los productos de la invención, es en particular que éstos tienen una ' presión de vapor reducida en comparación con el pirimetanilo libre, lo cual incrementa la persistencia del compuesto sobre la cosecha que va a ser protegida del ataque por hongos.

La volatilidad reducida también reduce los niveles de fungicida en la atmósfera. En muchos casos los productos tienen fitotoxicidad reducida a ciertas plantas. En algunos casos las sales tienen actividad incrementada en comparación con el pirimetanilo libre.

Otra ventaja más es que los productos tienen propiedades fisicas y químicas, las cuales frecuentemente los hacen adecuados para proporcionar mejores formulaciones que el pirimetanilo libre. Por ejemplo, el producto de pirimetanilo libre con ácido oleico es líquido, lo cual proporciona ventajas de formulación en comparación con el pirimetanilo libre, el cual es un sólido. Los productos son utilizados para combatir enfermedades para las cuales puede ser utilizado el pirimetanilo por ejemplo Botrytis spp., especialmente B. cinérea, Venturia spp., Altenaria spp., y Monolinia fructigena . No obstante, la sal puede también extender la actividad útil a enfermedades tales como mohos y particularmente el moho polvoso de los cereales (Erysiphe graminis) y mancha de la gluma {Leptosphaeria nodorum) .

La invención se ilustra en los siguientes ejemplos .

Ejemplo 1 Una solución de pirimetanilo (1.0 g) , tolueno (50 ml) y ácido oleico (1.42 g) se dejaron reposar toda la noche a temperatura ambiente. El tolueno se evaporó bajo presión reducida para oleato de pirimetanilo, como un aceite (compuesto 1) Datos de RMN: CDC13 escala d 0.9 (3H, t, CH3) 1.25-1.42 (20H, , 10xCH2) 1.62-1.76 (2H, m, CH2 ) 1.95-2.1 (4H, m, 2xCH2) 2.34-2.42 (8H, m, 2xCH3, CH2) 5.3-5.42 (2H, m, CH=CH) 6.47 ÍH, s, pirimidina CHL 7.0 (ÍH, t, ÁrH) 7.32 (2H, t, ArH) 7.72 (2H, d, ArH) 8.67 (ÍH, br s, NH) Ejemplo 2 Se agregó lentamente una solución de ácido canforsulfónico (1.25 g) en etanol (10 ml ) a una solución de pirimetanilo (1 g) en tolueno (20 ml) y la mezcla se dejo reposar por 30 minutos a temperatura ambiente. La mezcla se evaporó bajo presión reducida y el' residuo se recristalizó a partir de una mezcla de éter diisopropí lico y acetato de etilo para dar canforsulfonato de pirimetanilo, p.f 166-7°C (Compuesto 2 ) .

De una manera similar se obtuvieron a) sacarinato de pirimetanilo, p.f. 164-5°C. (compuesto 3) b) 7-trifluorometilsacarinato de pirimetanilo, p.f. 233-5°C. (Compuesto 4) c) 4, 7-dimetoxisacárinato de pirimetanilo, p.f. 187-8°C (compuesto 5) d) 4-cloro-7-metoxisacarinato de pirimetanilo, p.f. 244-6°C. (compuesto 6) e) p-toluensulfonato de pirimetanilo, p.f. 200-2°C (compuesto 7) ' f) 2H-l-benzopiran-3-carboxilato, p.f. 126-7°C (compuesto 8) g) fenoxiacetato de pirimetanilo, p.f. 76-8°C (compuesto 9) h) fenilfosfonato de pirimetanilo, p.f. 126-8°C (compuesto 10) i) malonato de dipirimetanilo, p.f. 126-8°C (compuesto 11) j) ''ftalato de dipirimetanilo, p.f. 144-6°C (compuesto 12) k) ftalato ácido de pirimetanilo, p.f. 149-51°C (compuesto 13) Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra la persistencia relativa de los productos de la invención en comparación con la anilinopirimidina libre. Se aplicaron gotitas (5 x 4 µl) de soluciones de tolueno de pirimetanilo radiomarcado (0.05% p/v) a cubreobjetos para microscopio (de 13 mm de diámetro), los cuales fueron colocados en cajas de Petri. A algunas de las muestras se les agregaron diversos ácidos grasos en proporciones molares de pirimetanilo a ácido de 1:1 y 1:2. Las cajas de Petri se dejaron en una habitación con ambiente controlado (20°C, 16 horas de luz) y después de dos días, los cubreobjetos fueron retirados para determinar cuánto pirimetanilo permaneció. Esto fue realizado mediante la transferencia de los cubreobjetos a frascos de cintilación, conteniendo cada uno 10 ml de un cocktel de cintilación basado en dioxano y midiendo la cantidad de radiación por conteo de cintilación líquida. Los resultados son como sigue: Tabla 1: Recuperación Superficial de pirimetanilo después de 2 días Compuesto Recuperación superficial (%) Pirimetanilo + ácido oleico (1:1 molar) 59.5 Pirimetanilo + ácido oleico (1:2 molar) 77.9 Pirimetanilo + ácido láurico (1:1 molar) 66.9 Pirimetanilo + ácido láurico (1:2 molar) 80.1 Pirimetanilo + ácido mirístico (1:1 molar) 71.9 Pirimetanilo + ácido mirístico (1:2 molar) 63.3 Pirimetanilo + ácido palmítico (1:1 molar) 61.6 Pirimetanilo + ácido palmítico (1:2 molar) 71.5 Pirimetanilo 3.1 De una manera similar se repitió el ejemplo mediante la adición de sacarina al pirimetanilo en las cantidades mostradas (% p/v de las soluciones de tolueno) . Se realizaron mediciones de recuperación superficial después de 2 y 8 días. Los resultados son como sigue: Tabla 2: Recuperación superficial de pirimetanilo después de 2 dias Compuesto Recuperación Superficial (%) Pirimetanilo + sacarina (0.05%) 57.9 Pirimetanilo (0.05%) + sacarina (0.1%) 90.3 Pirimetanilo (0.05%) + sacarina (0.2%) 95.8 Pirimetanilo (0.05%) 2.0 * Tabla 3: Recuperación superficial de pirimetanilo después de 8 días Compuesto Recuperación superficial (%) Pirimetanilo (0.05%) + sacarina (0.05%) 43.6 Pirimetanilo (0.05%) + sacarina (0.1%) 80.0 Pirimetanilo (0.05%) + sacarina (0.2%) 94.0 Pirimetanilo (0.05%) 1.1 Se observará que la adición de los diversos ácidos incrementa la persistencia del pirimetanilo. Los compuestos de los Ejemplos 1 y 2 también demuestran mayores niveles de persistencia que el pirimetanilo libre.

Ejemplo 4 Formulaciones en polvo humectables al 5% de los compuestos, fueron diluidas con agua a la concentración deseada y rociados sobre plantas de prueba de trigo. Un día después, las partes de las plantas fueron inoculadas con patógenos de prueba apropiados y mantenidas bajo condiciones ambientales controladas, adecuadas para mantener el desarrollo vegetal y el desarrollo de la enfermedad. Después de un tiempo apropiado, se estimo visualmente el grado de infección de la planta. Se utilizaron cinco réplicas para cada dosis de compuesto de prueba. Los resultados son como sigue. Las velocidades de i. a. (ingrediente activo) en las tablas están basadas en pirimetanilo libre. a) Bo 'tryti s cinérea (evaluado 7 días después de la inoculación) % de control de la enfermedad a Compuesto No. 5 g i.a./hl 2 g i.a./hl 5 94.4 85.4 6 94.4 88.7 7 91.0 83.1 8 93.2 84.2 9 90.4 75.2 10 94.4 87.6 12 91.0 77.5 pirimetanilo (15% WP) 85.4 75.2 Escala 78.6 55.0 SCALA es la formulación comercial de SC al 40% de pirimetanilo .• b) Erysiphe grami ni s f . sp . tri ti ci (evaluado 7 días después de la inoculación) % de control de enfermedad a Compuesto No. 100 g i. a. /ha 25 g i. a. /ha 4 39.7 15.5 8 75.9 27.6 12 51.7 3.4 Pirimetanilo (5% WP) 27.6 3.4 SCALA 0 15.5 c) Leptosphaeria nodorum (evaluado 21 días después de la inoculación) % de control de enfermedad a Compuesto No. 100 g i. a. /ha 25 g i. a. /ha 32.8 15.2 7 22.2 15.2 8 36.4 25.8 12 • 39.9 15.2 Pirimetanilo (5% WP) 11.6 1.0 SCALA 15.2 11.6

Claims (6)

REIVINDICACIONES

1. Un producto, caracterizado porque es obtenido mediante la combinación del pirimetanilo con un ácido orgánico, seleccionado de los ácidos grasos de cadena larga, sacarina, ácidos sulfónicos, ácido salicílico y ácido jasmónico.

2. Las sales de pirimetanilo con un ácido orgánico, caracterizadas porque tienen una volatilidad de menos de 2 Pa a 20°C.

3. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido es ácido oleico.

4. . una' sal de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el ácido es ácido oleico.

5. Una composición fungicida, caracterizada porque comprende un producto o sal de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en mezcla con un diluyente o portador agrícolamente aceptable .

6. Un método para combatir hongos patógenos en un sitio infestado o susceptible de ser infestado con éstos, caracterizado el método porque comprende la aplicación al sitio de un producto o sal de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 4.