MXPA98008173A - Polimeros absorbentes que tienen una tendencia reducida al entortado - Google Patents
Polimeros absorbentes que tienen una tendencia reducida al entortadoInfo
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Abstract
La presente invención proporciona composiciones poliméricas hinchables por agua que tienen tendencias reducidas al entortado. Estas composiciones poliméricas se pueden producir mediante el empleo de sales de amonio cuaternario. Además de tener tendencias reducidas a entortado, estos polímeros tienen un polvo reducido, y mantienen sustancialmente o incrementan la tensión superficial de un fluido acuoso en equilibrio con el polímero y el aire.
Description
POLÍMEROS ABSORBENTES QUE TIENEN UNA TENDENCIA REDUCIDA AL ENTORTADO
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a polímeros absorbentes cuyas partículas tienen una tendencia reducida a aglomerarse en medios ambientes húmedos y/o a formar polvo, a un proceso para la preparación de estos polímeros, y a artículos absorbentes preparados a partir de los mismos. Los polímeros absorbentes, es decir, hinchables por agua, generalmente se preparan mediante polimerización en gel de una mezcla de monómeros en solución acuosa. Se pueden incorporar ciertos aditivos, tales como agentes reticulantes, en la mezcla monomérica. El producto del proceso de polimerización entonces típicamente se seca y se somete a un elemento mecánico de reducción del tamaño de partículas. Los polímeros absorbentes son especialmente útiles en muchos tipos de dispositivos para el cuidado personal, tales como pañales, artículos para incontinencia de adultos, toallas sanitarias, y dispositivos médicos, debido a su capacidad para absorber fácilmente los fluidos corporales. Desafortunadamente, los polímeros absorbentes también absorben el agua del aire, y cuando se exponen a medios ambientes húmedos, las partículas poliméricas hinchables por agua tienden a adherirse entre sí, es decir, a aglomerarse o a entortarse, y también tienden a pegarse o adherirse al equipo de procesamiento. Por consiguiente, las partículas poliméricas no son de flujo libre, es decir, tienen una mala posibilidad de flujo. Si las partículas poliméricas no son de flujo libre, entonces, presentan unos cuantos problemas. Un problema es que las partículas son difíciles de incorporar en dispositivos para el cuidado personal, debido a que la posibilidad de flujo reducida obstaculiza la distribución uniforme de las partículas adentro de un núcleo absorbente. Otro problema surge de la tendencia de las partículas a adherirse unas a otras y al equipo de fabricación, y procesamiento, es decir, mallas, secadoras, medidores, o maquinaria de fabricación. Con frecuencia se obstaculiza la producción debido a que se debe limpiar el equipo periódicamente para remover las partículas aglomeradas. Todavía otro problema asociado con las partículas poliméricas hinchables por agua que tienden a aglomerarse, es que si las partículas poliméricas han absorbido ya algo de agua, entonces se puede reducir la capacidad de hinchamiento por agua para los dispositivos para el cuidado personal que contengan a esas partículas poliméricas. Una manera en la cual se han reducido las tendencias al entortado de los polímeros absorbentes, es mediante la mezcla de sílice finamente dividida o sílice vaporizada con las partículas poliméricas absorbentes. Ver, por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,734 ,478, que mezcla de 0.01 a 10 partes en peso de sílice finamente dividida con 100 partes en peso del polímero absorbente de agua, y la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/22940, que mezcla menos del 10 por ciento en peso de sílice vaporizada con el polímero absorbente de agua. Desafortunadamente, inclusive cuando se pueda reducir la tendencia al entortado de las partículas poliméricas, ambos tipos de sílice son sólidos de baja densidad en volumen, y tienden a agregar polvo al medio ambiente. Se han empleado otros compuestos para reducir la tendencia a la adhesión de las partículas poliméricas absorbentes. Entre éstos están los tensoactivos no iónicos o aniónicos. Ver la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,286,082, que utiliza los tensoactivos anteriores en la presencia de un monómero reticulable para disminuir la adhesión del polímero hidroso al recipiente de polimerización. Estos tensoactivos realmente pueden reducir la tendencia a la adhesión del polímero, pero los tensoactivos también reducen la tensión superficial de un fluido de contacto en equilibrio con el polímero. Esto es desafortunado, porque la tensión superficial del fluido de contacto se utiliza como una medida del funcionamiento de los polímeros hinchables por agua. La tensión superficial del fluido de contacto en equilibrio se utiliza como una medida del funcionamiento, debido a que los polímeros hinchables por agua que exhiben una tensión superficial más alta, generalmente tienden a "formar mecha mejor, es decir, el polímero transporta los fluidos acuosos mediante el flujo capilar m ás eficientemente, y contiene a los fluidos más fuertemente. Como se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,352,711 , la formación de mecha es muy importante para los dispositivos absorbentes tales como pañales o artículos sanitarios. El efecto de la tensión superficial sobre el flujo capilar y la presión capilar es descrito más completamente por la ecuación de Lucas-Washburn, como se discute en P.K. Chatterjee, "Absorbency", Elsevier, Amsterdam, 1985, páginas 36-37. La industria encontraría una gran ventaja en una composición polimérica hinchable por agua que no se aglomerara cuando se expusiera a un medio ambiente húmedo, es decir, que comprendiera más dei 90 por ciento de partículas poliméricas de flujo libre, medido por la prueba descrita en la presente. La industria además encontraría ventaja en un nuevo proceso para reducir las tendencias a la aglomeración de una composición polimérica absorbente de agua, que comprendiera emplear agentes contra el entortado líquidos en lugar de sólidos, tales como sílice, que pueden incrementar el polvo presente. La industria además encontraría ventaja si estos agentes contra el entortado líquidos mantuvieran sustancialmente o incrementaran la tensión superficial de un líquido de contacto en equilibrio con la composición polimérica. De conformidad con io anterior, en un aspecto, la presente invención proporciona una composición que comprende: a) partículas poliméricas insolubles en agua ligeramente reticuladas , absorbentes de agua; b) una cantidad efectiva de un agente contra el entortado; y opcionalmente c) un agente desempolvante hidrofóbico o hidrofílico .
Estas composiciones comprenden más del 75 por ciento, de preferencia más del 90 por ciento, y muy preferiblemente más de 95 por ciento, y más preferiblemente más del 99 por ciento de partículas poliméricas que no se entortan, medido por la prueba descrita en la presente. En otro aspecto, la presente invención también proporciona un proceso que comprende: a) preparar un hidrogel hinchable por agua mediante un proceso de polimerización en gel; b) secar y aprestar el hidrogel así preparado para obtener una composición que comprenda partículas secas y aprestadas; y c) poner en contacto la composición con una cantidad efectiva de un agente contra el entortado. Se han utilizado sales de amonio cuaternario en conjunto con geles absorbentes como un lubricante, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,997,714, pero hasta ahora, no se han empleado como agentes contra el entortado. Como se utiliza en la presente invención, el término "sustancialmente mantener o incrementar la tensión superficial" significa que, cuando un fluido acuoso está en equilibrio con otro fluido, y los polímeros hinchables por agua, resistentes a la trituración, tratados con un agente desempolvante hidrofóbico de la presente invención, disminuye la tensión superficial del fluido acuoso, medida mediante una prueba de tensión superficial descrita posteriormente en la presente, por menos de aproximadamente el 10 por ciento, de preferencia menos de aproximadamente el 5 por ciento, al compararse con los polímeros hinchables por agua que no se pongan en contacto con un agente desempolvante hidrofóbico. Más específicamente, el fluido acuoso empleado en la prueba de tensión superficial descrito en la presente es una solución de NaCI al 0.9 por ciento, y el otro fluido es aire. Como se utiliza en la presente, el término "polvo disociado" significa la porción mensurable de una composición de partículas poliméricas absorbentes de agua que tienen un diámetro máximo menor que o igual a lo mieras, cuya porción se hace aérea cuando se aplica aire a la composición. Más específicamente, se aplica el aire y la porción se mide utilizando un dispersor de chorro en impulsos descrito más adelante. Como se utiliza en la presente invención, el término "recubrimiento físico" significa que un recubrimiento del agente contra el entortado y el agente desempolvante (si está presente) en contacto con las partículas poliméricas y el polvo (si está presente) , no reacciona qu ím icamente con el polímero, por ejemplo, no se presenta una reacción de reticulación superficial covalente entre el agente contra el entortado o desempolvante, y las partículas poliméricas o el polvo. Como se utiliza en la presente invención, el término
"hidrocarburo alifático" incluye grupos alquilo , alquenilo , y alquinilo de cadena recta o ramificada, q ue pueden tener enlaces tales como de silicio (-Si-) o de oxígeno (-O-) adentro de la cadena . Los hidrocarburos alifáticos pueden estar insustituidos o sustituidos por sustituyentes i nertes .
Como se utiliza en la presente invención, el término "grupo arilo" incluye anillos aromáticos condensados tales como fenilo, naftilo, fenantrilo, y antracenilo, que están insustituidos o sustituidos por sustituyentes inertes. Como se utiliza en la presente invención, el término
"sustituyente inerte" significa un sustituyente que es inerte, es decir, no reacciona a su medio ambiente. El medio ambiente en el cual es inerte el sustituyente incluye las partículas poliméricas absorbentes de agua y el líquido acuoso en donde se va a disolver o a dispersar. Entre los sustituyentes inertes se incluyen, por ejemplo, grupos halógeno tales como flúor, cloro, y bromo, grupos hidroxi, y grupos alcoxi. Los polímeros hidrofílicos hinchables por agua o ligeramente reticulados que se pueden emplear en la presente invención , pueden ser cualquiera de los polímeros hidrofílicos conocidos que son capaces de absorber grandes cantidades de fluidos. En particular, los polímeros absorbentes de agua útiles en esta invención son polímeros absorbentes de agua que contienen fracciones de carboxilo. De preferencia, están presentes cuando menos 0.01 equivalentes de grupos carboxilo por 100 gramos de la resina absorbente de agua. Éntre los polímeros absorbentes de agua que contienen carboxilo preferidos están los hidrolizados de copolímeros de injerto de almidón-acrilonitrilo, productos parcialmente neutralizados de copolímeros de injerto de almidón-ácido acrílico o almidón-alcohol poliviníiico, productos de saponificación de copolímeros de acetato de vinilo-éster acrilico, derivados de copolímeros de isobutileno y anhídrido maleico, hidrolizados de copolímeros de acrilonitrilo, productos reticulados de hidrolizados de copolímeros de acrilonitrilo, celulosa carboximetílica reticulada, hidrolizados de copolímeros de amida acrílica, productos reticulados de hidrolizados de copolímeros de amida acrílica, productos parcialmente neutralizados de ácidos poliacríiicos, y productos reticulados de ácidos poliacrílicos parcialmente neutralizados. Los ejemplos de algunos polímeros y procesos adecuados, incluyendo procesos de polimerización en gel, para prepararlos, se describen en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 3,997,484; 3,926,891 ; 3,935,099; 4,090,013; 4,093,776; 4,340,706; 4,446,261 ; 4,683,274; 4,459,396; 4,708,997; 4,076, 663; y 4, 190,562. Estos polímeros hidrofílicos se pueden preparar a partir de monómeros a partir de monómeros a,ß-etilénicamente insaturados solubles en agua, tales como ácidos monocarboxílicos, ácidos policarboxílicos, amida acrílica, y sus derivados. Los monómeros a,ß-etilénicamente insafurados adecuados incluyen, por ejemplo, ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, y sales de metal alcalino y saies de amonio de los mismos; ácido itacónico, amida acrílica, amida metacrílica, y ácido 2-acr¡lamido-2-metil- 1 -propansulfónico y sus sales. Los monómeros preferidos incluyen ácido acrílico y ácido metacrílico, y sus formas de sal respectivas , tales como sales de metal alcalino o de amonio .
Los monómeros solubles en agua útiles en ta presente invención se pueden utilizar en cantidades del 10 por ciento al 80 por ciento en peso, basándose en el peso total de la solución monomérica acuosa. De preferencia, la cantidad es del 15 por ciento al 60 por ciento, basándose en el peso total de la solución monomérica acuosa. Opcionalmente, puede haber cantidades menores de otros monómeros insaturados solubles en agua, tales como esteres alquílicos de monómeros de ácido, por ejemplo, acrilato de metilo o metacrilato de metilo, en el polímero absorbente de agua. En adición, se pueden emplear ciertos polímeros de injerto, tales como, por ejemplo, alcohol polivinílico, almidón, y éteres de celulosa solubles en agua o hinchables por agua, para preparar productos que tengan propiedades superiores. Estos polímeros de injerto, cuando se emplean, se utilizan en cantidades hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso, basándose en el monómero a,ß-etilénicamente insaturado. Además, puede ser conveniente incluir un agente de quelación para remover los metales de traza de la solución, por ejemplo, cuando se emplea un recipiente de reacción de metal. Un agente de quelación es VERSENEXMR V-80 (marca comercial registrada de The Dow Chemical Company), una solución acuosa de la sal pentasódica de ácido pentaacético de triamina dietilénica. Estos agentes de quelación, cuando se emplean, generalmente se utilizan en cantidades entre 100 y 2000 ppm, basándose en el monómero a,ß-etilénicamente insaturado. Es deseable obtener un nivel de conversión del monómero al polímero de cuando menos aproximadamente el 95 por ciento. La polimerización se puede realizar utilizando monómeros ácidos que no se neutralicen o que se hayan neutralizado o parcialmente neutralizado antes de la polimerización. La neutralización convenientemente se logra poniendo en contacto el monómero acuoso con una cantidad de material básico suficiente para neutralizar entre el 20 y el 95 por ciento de los grupos ácidos presentes en los monómeros ácidos. De preferencia, la cantidad de material básico será suficiente para neutralizar entre el 40 por ciento y el 85 por ciento, y más preferiblemente entre el 55 por ciento y el 75 por ciento de los grupos ácidos presentes en los monómeros ácidos. Cuando se neutraliza previamente la solución monomérica, es importante controlar las condiciones de neutralización, de tal manera que el calor de la neutralización no provoque la polimerización prematura de la mezcla monomérica. La neutraliza convenientemente se realiza a temperaturas menores de 40°C, de preferencia a temperaturas menores de 35°C. Los compuestos que son útiles para neutralizar los grupos ácidos del monómeros, típicamente son aquellos que neutralizan suficientemente los grupos ácidos sin tener un efecto perjudicial sobre el proceso de polimerización. Estos compuestos incluyen hidróxidos de metal alcalino, y carbonatos y bicarbonatos de metal alcalino. De preferencia, el material utilizado para neutralizar el monómero es un hidróxido o carbonato de sodio o de potasio. En la determinación del grado deseado de neutralización , se debe tener cuidado de asegurarse de que el pH dei polímero absorbente reticulado resultante, que se pondrá en contacto con, o se dispersará en, un fluido acuoso que se vaya a absorber, se mantenga en un rango apropiado para las aplicaciones para las cuales se pretenda el polímero. De una manera alternativa, la polimerización se puede realizar empleando monómeros no neutralizados, y posteriormente se neutralizan, como se conoce en la técnica. De una manera conveniente, se utiliza un iniciador de polimerización de adición de vinilo convencional en la polimerización de los monómeros solubles en agua y el agente reticulante. Se prefiere un iniciador de polimerización de radicales libres que sea suficientemente soluble en la solución monomérica para iniciar la polimerización . Por ejemplo, se pueden utilizar persulfatos solubles en agua tales como persulfato de potasio, persulfato de amonio, persulfato de sodio, y otros persulfatos de metal alcalino, peróxido de hidrógeno y compuestos azoicos solubles en agua tales como 2,2'-azobis(2-amidinopropano«HCI) . Algunos de estos iniciadores, tales como peróxido de hidrógeno, se pueden combinar con sustancias reductoras tales como sulfitos o aminas, para formar sistemas iniciadores de reducción-oxidación conocidos. La cantidad total de iniciadores utilizados puede ser del 0.01 al 1 .0 por ciento en peso, de preferencia del 0.01 al 0.5 por ciento en peso, basándose en el peso total de los reactivos monoméricos a,ß-etilénicamente insaturados . La resina absorbente de agua de preferencia estará ligeramente reticulada para hacerla insoluble en agua e hinchable por agua. La estructura reticulada deseada se puede obtener mediante la copolimerización del monómero soluble en agua seleccionado y un agente reticulante que posea cuando menos dos dobles enlaces polimerizables en la unidad molecular. El agente reticulante está presente en una cantidad efectiva para reticular el polímero soluble en agua. La cantidad preferida de agente reticulante se determina por el grado deseado de capacidad de absorción y la fuerza deseada para retener al fluido absorbido, es decir, la absorción deseada bajo carga (AUL). Típicamente, el agente reticulante se utiliza en cantidades de 0.0005 a 5 partes en peso por 100 partes en peso del monómero a,ß-etilénicamente insaturado utilizado. Más preferiblemente, la cantidad es de 0.1 a 1 partes en peso por 100 partes en peso del monómero a,ß-etilénicamente insaturado. Usualmente, si se utiliza una cantidad mayor de aproximadamente 5 partes en peso de agente reticulante por 100 partes, el polímero resultante tiene una densidad de reticulación demasiado alta, y exhibe una capacidad de absorción reducida y una mayor fuerza para retener el fluido absorbido. Si el agente reticulante se utiliza en una cantidad menor de aproximadamente 0.0005 partes en peso por 100 partes, el polímero normalmente tiene una densidad de reticulación demasiado baja, y cuando se pone en contacto con el fluido que se vaya a absorber, llega a hacerse pegajoso, y exhibe una velocidad de absorción inicial más baja. Aunque el agente reticulante típicamente será soluble en la solución acuosa del monómero a,ß-etilénicamente insaturado, el agente reticulapte puede ser meramente dispersable en esa solución, sin implicaciones negativas. El uso de estos agentes dispersantes se describe en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,833,222. Los agentes de dispersión adecuados auxiliares de suspensión de celulosa carboximetílica, celulosa metílica, celulosa hidroxipropílica, y alcohol polivinílico. Estos agentes de dispersión típicamente se proporcionan en una concentración entre el 0.005 y el 0.1 por ciento en peso, basándose en el peso total de los reactivos monoméricos a,ß-etilénicamente insaturados. Los agentes reticulantes típicos incluyen monómeros que tienen una molécula, de dos a cuatro grupos seleccionados a partir de CH2=CHCO-, CH2=C(CH3)CO- y CH2=CH-CH2. Los agentes reticulantes de ejemplo son diacrilatos y dimetacrilatos de glicol de etileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, glicol de propileno, 1 ,4-butanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,6 hexanodiol, glicol de neopentilo, trimetilolpropano, y pentaeritritol; triacrilatos y trimetacrilatos de trimetilolpropano y pentaeritritol; triacrilato de trimetilolpropano altamente etoxilado; tetrácrilato y tetrametacrilato de pentaeritritol; y tetraaliloxietano. Como se nota en ia Publicación Internacional de Patente Número WO 93/05080, publicada el 18 de marzo de 1993, ciertos agentes reticulantes dan propiedades absorbentes particularmente preferidas. Estos agentes reticulantes preferidos incluyen amida metilenbisacrílica , ácido bis(acrilamido) acético y sus sales, acrilato de alilo, metacrilato de alilo, y esteres o amidas que tengan tanto una funcionalidad de vinilo como una funcionalidad de alilo. Otros agentes reticulantes y métodos particularmente preferidos, incluyen aquellos descritos en la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/20547, publicada el 15 de septiembre de 1994. Estos agentes reticulantes preferidos incluyen mezclas de compuestos polivinílicos tales como, por ejemplo, triacrilato de trimetilolpropano altamente etoxilado y metacrilato de alilo, y poliglicoles, tales como, por ejemplo, glicol de polietileno. En una modalidad preferida para hacer polímeros útiles en la práctica de esta invención, se prepara una solución acuosa del monómero a,ß-etilénicamente insaturado en la forma parcialmente neutralizada, el agente reticulante, el iniciador, y un sustrato polimérico de injerto, si se desea. La polimerización de la mezcla se puede realizar mediante métodos bien conocidos por los expertos en este campo. El polímero resultante típicamente se preapresta y se seca utilizando elementos bien conocidos en la técnica. Para mejorar las propiedades absorbentes, las partículas secas se pueden tratar por calor de acuerdo con los procedimientos estipulados en la Publicación Internacional de Patente Número WO 93/05080, publicada el 18 de marzo de 1993, y/o en la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/20547, publicada el 15 de septiembre de 1994. En particular, las partículas secas se calientan durante un tiempo suficiente para incrementar el módulo, la capacidad centrifuga, y/o la absorbencia bajo carga. Se puede distribuir uniformemente un agente oxidante, tal como un bromato, clorato, clorito, o una mezcla de los mismos, adentro del polímero absorbente de agua, antes del tratamiento por calor, para mejorar una o más de las propiedades anteriores. Este tratamiento por calor de preferencia se realiza a una temperatura de cuando menos 170°C, más preferiblemente de cuando menos 180°C, y muy preferiblemente de cuando menos 190°C. Este tratamiento por calor de preferencia se realiza a una temperatura menor de 250°C, más preferiblemente menor de 240°C. El período de tiempo para el tratamiento por calor debe ser suficiente para efectuar una mejora en las propiedades absorbentes . Los tiempos exactos del tratamiento por calor requeridos serán afectados por el equipo seleccionado, y se pueden determinar empíricamente mediante un examen de las propiedades del producto . De preferencia, el tiempo es de cuando menos 3 minutos, y más preferiblemente de cuando menos 5 minutos. Si el tiempo es demasiado largo, el proceso llega a ser poco económico , y existe el riesgo de que se pueda dañar la resina absorbente . De preferencia , el tiempo máximo de calentamiento es de 1 50 minutos o menos , más preferiblemente de 60 minutos o menos. El método de tratamiento por calor no es crítico . Por ejemplo , se pueden emplear con éxito hornos de aire forzado, calentadores de lecho fluidizado, y transportadores de tornillo calentado . Si se desea, el polímero calentado se puede volver a humedecer para una facilidad en el manejo . Aunque este rehumedecimiento puede servir para disminuir la cantidad de polvo disociado , puede conducir a la acumulación del producto polimérico. Otra manera de mejorar las propiedades absorbentes de las partículas poliméricas, puede ser la reticulación superficial de las partículas poliméricas. Los procedimientos para la reticulación superficial son bien conocidos en la técnica, y se describen, por ejemplo, en las Patentes Números DE 4244548, DE 4020780, EP 605150, y en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,734,478 y 4,666,983. Estos procedimientos, como el tratamiento por calor, pueden incrementar el módulo, la capacidad centrífuga, y/o la absorbencia bajo carga de las partículas poliméricas. Las partículas poliméricas secadas, aprestadas, y opcionalmente tratadas por calor, u opcionalmente reticuladas superficialmente, se ponen entonces en contacto con una cantidad efectiva de un agente contra el entortado. Es crítico que las partículas poliméricas no queden en forma de un gel, es decir, que tengan menos del 30, de preferencia menos del 20, y más preferiblemente menos de aproximadamente el 10 por ciento en peso de agua, antes de ponerlas en contacto con el agente contra el entortado. Si el agente contra el entortado se pone en contacto con las partículas poliméricas en forma de gel, entonces es posible qué el agente contra el entortado se combine con el agua y sea absorbido adicionalmente en el interior de las partículas poliméricas . Si ocurre esto, entonces se reducen las propiedades contra el entortado de las partículas, debido a que el agente contra el entortado no está en la superficie de las partículas. También es crítico para esta invención que las partículas poiiméricas no se sometan a temperaturas mayores de 100°C después de que se pongan en contacto las partículas con el agente contra el entortado. Esto se debe al hecho de que el agente contra el entortado puede vaporizarse o degradarse a temperaturas más altas. Por consiguiente, si se va a emprender un paso de secado y/o un paso de tratamiento por calor que someta a las partículas a temperaturas mayores de 100°C, entonces se deben realizar los pasos de secado y/o tratamiento por calor antes de que las partículas se pongan en contacto con el agente contra el entortado. El agente contra el entortado recubre físicamente a las partículas poliméricas, y sirve para disminuir la adhesión de las partículas poliméricas unas a otras y a la maquinaria o a los recipientes con los que entren en contacto las partículas poliméricas . Las partículas poliméricas no sufrirán disminuciones significativas en la posibilidad de flujo, ni sufrirán un entortado, significativo al absorber humedad. Después del contacto con una cantidad efectiva de agente contra el entortado, cuando menos el 75, de preferencia cuando menos el 90, más preferiblemente cuando menos el 95, y muy preferiblemente cuando menos el 99 por ciento de las partículas deben ser partículas poliméricas no entortadas de acuerdo con la prueba descrita en la presente titulada "Prueba de Entortado". Como se define en la presente, el término "cantidad efectiva de agente contra el entortado" significa una cantidad de un tensoactivo catiónico, por ejemplo, un compuesto de sulfonio, fosfonio, o amonio cuaternario que, cuando se aplica a las partículas poliméricas, hace que no se entorten cuando menos el 75, de preferencia cuando menos el 90, más preferiblemente cuando menos el 95, y muy preferiblemente cuando menos el 99 por ciento de las partículas, de acuerdo con la "Prueba de Entortado". Aunque esta cantidad efectiva variará dependiendo del polímero, el agente contra el entortado, y la cantidad de humedad, típicamente la cantidad es de cuando menos 100, de preferencia cuando menos 500, y más preferiblemente cuando menos 1000 partes por millón de agente contra el entortado, basándose en el peso de las partículas poliméricas. Típicamente, esta cantidad es cuando mucho de 5,000, de preferencia cuando mucho de 4,000, y más preferiblemente cuando mucho de 3,000 partes por millón de agente contra el entortado, basándose en el peso de las partículas poliméricas. De preferencia, los tensoactivos catiónicos útiles como agentes contra el entortado, son sales de amonio cuaternario que están representadas por la fórmula I:
en donde Ri y R3 son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; R2 es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; y R4 es un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un arilo insustituido, o un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o R4 es un radical representado por la fórmula II:
en donde Rs es un grupo alquileno de 2 a 6 átomos de carbono; Rß es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; R7 y R8 son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; o R2 y R4 tomados junto con el átomo de nitrógeno, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en pirroiidina , pirrolina, pirrol, pirazol, triazol, indol, piperazina, piperidina, morfolina, y hexahidroazepina; o R1 f R2, y R4 tomados juntos, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en piridinio e imidazolinio; y X? es un anión; con la condición de que, si R4 no es el radical representado por la fórmula II, entonces la suma de los átomos de carbono en R?, R2, R3, y 4 debe ser cuando menos de 15, y si R4 es el radical representado por la fórmula II, entonces cuando menos uno de R1, R3, R4, y Rß debe tener 8 o más átomos de carbono. Una modalidad preferida es la fórmula anterior en donde Rt es un hidrocarburo alifático que tiene cuando menos 16 átomos de carbono, tal como hexadecilo, octadecenilo, octadecilo, docosanilo, docosenilo, y derivados de productos naturales tales como sebo, soya, y semilla de colza; R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 2 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-(2-hidroxietiloxi)etilo, o 3-(3-hidroxipropiloxi) propilo; y R3 y R4 son independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-(2-hidroxietiloxi)etilo, o 3-(3-hidroxipropiloxi)propílo, o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un fenilo, tal como un grupo bencilo o fenetilo. Otra modalidad preferida es la fórmula anterior en donde R^ y R son independientemente un hidrocarburo alifático que tiene cuando menos 8 átomos de carbono, tal como octilo, decilo , dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecenilo, octadecilo, docosanilo, docosenilo, o derivados de productos naturales , tales como sebo, soya, y semilla de colza; R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-(2-hidroxietiloxi)etilo, 6 3-(3-hidroxipropiloxi) propilo; y R4 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 2-(2-hidroxietiloxi)etJlo, o 3-(3-hidroxipropiloxi)propilo, o un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un fenilo, tal como un grupo bencilo o fenetilo. Todavía otra modalidad preferida es la fórmula anterior en donde R4 es el radical representado por la fórmula II; R, es un hidrocarburo aiifático que tiene cuando menos 8 átomos de carbono, tal como octilo, decilo, dodecilo , tetradecilo, hexadecilo, octadecenilo, octadecilo, docosanilo, docosenilo, o derivados de productos naturales tales como sebo, soya, y semilla de colza; R2 y R6 son independientemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono tal como metilo , etilo, 2-hidroxietilo , 3-hidroxipropilo, 2-(2-hidroxietiloxi)etilo , o 3-(3-hidroxipropiloxi) propilo; R5 es un alquileno de 2 a 6 átomos de carbono tal como etileno, propileno, o butileno; y R3, R7, y Rß son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, tal como ; metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo , 2-(2-hidroxietilo)etilo, o 3-(3-hidroxipropiloxi)propilo , octilo , decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecenilo, octadecilo, docosanilo, docosenilo, o derivados de prod uctos naturales tales corno sebo soya , y semilla de colza , o grupos alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono sustituidos por un fenilo, tal como bencilo o fenetilo . De preferencia X? es u n haluro, tal cono cloruro (Cl°) o un grupo sulfato de metilo (MeSO4°). Para facilitar el contacto del agente contra el entortado con las partículas poliméricas, es preferible utilizar el agente contra el entortado en una forma líquida. Debido a que las sales de amonio cuaternario utilizadas como agentes contra el entortado tienen puntos de fusión relativamente bajos, el agente contra el entortado simplemente se puede calentar arriba de su punto de fusión para formar un líquido, el cual entonces se aplica al polimero. Sin embargo, si se emplea calor, entonces la temperatura no debe elevarse arriba del punto de ebullición del agente contra el entortado. Por esta razón, puede ser más preferible disolver el agente contra el entortado en un solvente que sea un líquido a la temperatura ambiente. Aunque no se requiere, puede ser conveniente que el solvente que se emplee se remueva fácilmente de las partículas poliméricas, por ejemplo, por evaporación. De esta manera se pueden remover los solventes que pueden afectar a la tensión superficial de un fluido acuoso en equilibrio con el polímero, y se puede mantener sustancialmente o incrementar la tensión superficial. Los solventes útiles incluyen compuestos tales como agua, alcoholes, éteres, cetonas, y mezclas de los mismos. Una modalidad particularmente preferida puede ser utilizar los compuestos desempolvantes hidrofílicos de la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/22940 como solventes. Mediante el empleo de compuestos hidrofílicos de la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/22940, tales como polioles de poliéter, como solventes, se puede obtener un compuesto contra el entortado que también tiene polvo reducido. El solvente debe emplearse en una cantidad efectiva para servir como un agente desempolvante como se define más adelante. El compuesto desempolvante hidrofílico se puede emplear en cantidades que no afecten sustancialmente a la tensión superficial de un fluido acuoso en equilibrio con el polímero y el aire, o en mayores cantidades si el compuesto desempolvante hidrofílico se evapora fácilmente. Otra modalidad particularmente preferida puede ser utilizar compuestos hidrofóbicos como solventes o como cosolventes con los compuestos hidrofílicos. Los compuestos hidrofóbicos descritos más adelante sirven como agentes desempolvantes, mientras que mantienen sustancialmente o incrementan la tensión superficial de un fluido acuoso en equilibrio con el polímero y el aire. Los compuestos hidrofóbicos de ejemplo incluyen con frecuencia aceites de hidrocarburo alifático, tales como aceite mineral, y alcanos o alquenos que tengan entre 7 y 18 átomos de carbono opcionalmente sustituidos por -OH , -CO2H , o esteres de los mismos. Los aceites naturales, tales como aceites de ricino, de maíz, de semilla de algodón, de olivo, de semilla de colza, de frijol de soya, de girasol, y otros aceites vegetales y animales, así como esteres, alcoholes, y ácidos de los aceites, son útiles en la invención, así como aceites de silicona de viscosidades similares. Cuando se emplean los compuestos hidrofóbicos como solventes, deben emplearse en una cantidad efectiva para servir como un agente desempolvante como se define más adelante. Sí se emplea un solvente para el material contra el entortado que no sirva también como un agente desempolvante, o si no se emplea solvente, entonces puede ser deseable poner en contacto las partículas secas y opcionalmente tratadas por calor u opcionalmente tratadas superficialmente, con una cantidad efectiva de un agente desempolvante. El contacto con el agente desempolvante se puede emplear antes, después, o simultáneamente con el agente contra el entortado. El agente desempolvante servirá para adherir ei polvo a las partículas poliméricas más grandes o a las paredes del recipiente de mezcla en donde se retenga el polímero durante el manejo, lo cual traducirá a niveles reducidos el polvo disociado en el producto polimérico terminado en las diferentes etapas de manejo. Más aún, la aplicación del agente desempolvante a las muestras poiiméricas no afecta el funcionamiento o las propiedades del polímero. Los agentes desempolvantes útiles son compuestos hidrofílicos tales como los descritos en la Publicación Internacional de Patente Número WO 94/22940, por ejemplo, polioles de poliéter, y compuestos hidrofóbicos tales como aceites de hidrocarburo alifático, tales como aceite mineral, y alcanos o alquenos que tengan entre 7 y 18 átomos de carbono opcionalmente sustituidos por -OH , -C02H , o esteres de los mismos. Los aceites naturales tales como aceites de ricino, de maíz, de semilla de algodón, de olivo, de semilla de colza, de frijol de soya, de girasol, otros aceites vegetales y animales, así como esteres, alcoholes, y ácidos de los aceites , son útiles, así como los aceites de silicona de viscosidades similares. Los compuestos anteriores se pueden emplear en una forma purificada, en soluciones, o en mezclas. Como se define en la presente, el término "cantidad efectiva de un agente desempolvante" o "cantidad efectiva para servir como un agente desempolvante", significa una cantidad de material que, cuando se aplica al material polimérico, reduce la concentración del polvo disociado que tenga un diámetro menor de 10 mieras, por cuando menos el 80, de preferencia cuando menos ei 90, más preferiblemente por cuando menos el 95, y muy preferiblemente por cuando menos el 99 por ciento, y/o que produzca composiciones desempolvadas que comprendan menos de 7, de preferencia menos de 5, y más preferiblemente menos de 2.5 ppm de polvo disociado que tenga un diámetro máximo menor que, o igual a, 10 mieras. Esta cantidad variará basándose en la cantidad de polvo inicialmente presente, el tipo de polímero absorbente de agua, y el agente desempolvante empleado. En general, la cantidad de agente desempolvante es de cuando menos 100, de preferencia cuando menos 200, y más preferiblemente de cuando menos 300 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas. La cantidad es en general menor de 4,000, de preferencia menor de 2,000, más preferiblemente menor de 1 ,000 ppm , basándose en el peso de las partículas poliméricas. Como se mencionó anteriormente, si se va a emplear un agente desempolvante, entonces las partículas de polímero secadas, aprestadas, y opcionalmente tratadas por calor, u opcionalmente reticuiadas superficialmente, se pueden poner en contacto con el agente desempolvante antes, después, o simultáneamente con el contacto con el agente contra el entortado. El agente desempolvante también se puede emplear como un solvente para el agente contra el entortado. En cualquier caso, tanto el agente contra el entortado como el agente desempolvante deben ponerse en contacto con las partículas poliméricas bajo condiciones tales que las partículas se puedan recubrir fácilmente con los agentes. De preferencia, este contacto se conducirá pulverizando los agentes sobre el polímero, o sumergiendo el polímero en el agente, seguido por alguna forma de distribución mecánica, de tal manera que se presente una distribución adecuada de los agentes sobre las partículas de la resina absorbente de agua. Si se pulveriza, entonces puede ser preferible utilizar una boquilla de atomización de aire, y mezclar una cantidad fluidizante de agua con los agentes para distribuir mejor el agente. Típicamente, la cantidad de agua es menor del 5, de preferencia menor del 4, y más preferiblemente menor del 3 por ciento en peso, basándose en el peso de los agentes. La cantidad de agua es mayor del 1 , de preferencia mayor del 2 por ciento en peso, basándose en el peso de los agentes. Los ejemplos del equipo/proceso de mezcla incluyen volteo simple de una jarra, o mezcla en una secadora cónica, mezcladora de listón, volteadora de tambor, o mezcladora de paletas. Una agitación moderada, sacudida, o inclusive una corta distancia de transporte en una transportadora de tornillo, puede ser suficiente para esa distribución adecuada del agente o los agentes sobre las partículas, particularmente si las partículas están a una temperatura elevada. También será suficiente una molienda moderada, pero no es necesaria. El tipo de contacto empleado puede ser igual o diferente para el agente contra el entortado y el agente desempolvante si las partículas poiiméricas se ponen en contacto con el agente contra el entortado y el agente desempolvante en tiempos separados. La temperatura de contacto de los agentes puede ser cualquier temperatura a la cual el agente no se evapore, se solidifique, llegue a ser demasiado viscoso, o reaccione de una manera significativa con las fracciones de carboxilo del polímero de la resina absorbente. Estas temperaturas son típicamente de 20°C a 150°C, de preferencia de 20°C a 60°C. Se debe notar que las temperaturas elevadas, es decir, aquellas mayores que la temperatura ambiente, es decir, mayores de 25°C, mejoran la velocidad de recubrimiento de las partículas. Sin embargo, si la temperatura empleada es entre 100°C y 150°C, entonces el tiempo de contacto no debe ser tan largo que se degraden los agentes. Típicamente, si la temperatura permanece elevada durante menos de 5 minutos, de preferencia menos de 3 minutos, no se presentará una degradación significativa. Los polímeros superabsorbentes de esta invención son útiles en la fabricación de artículos absorbentes de humedad, tales como pañales desechables, toallas sanitarias, ropa para incontinencia, y vendas. Las composiciones superabsorbentes de la presente invención son particularmente útiles en la fabricación de pañales desechables delgados y ultra-delgados que tengan una excelente capacidad de absorbencia de humedad, propiedades de distribución de fluido, y fugas reducidas. Las partículas absorbentes de la presente invención pueden comprender del 5 por ciento al 95 por ciento en peso de los polímeros superabsorbentes de la presente invención. En un artículo absorbente típico, el polímero superabsorbente de la presente invención se puede dispersar en una matriz de fibra en donde esté presente el superabsorbente en una cantidad del 30 al 70 por ciento en peso, y comprendiendo la matriz de fibra del 70 al 30 por ciento en peso del artículo. En otra forma de artículo absorbente, el superabsorbente puede estar presente en una estructura de contención en donde esté presente el polímero superabsorbente en una cantidad del 30 al 95 por ciento en peso. También se conocen combinaciones de polímero superabsorbente dispersado y polímero superabsorbente contenido. Los polímeros superabsorbentes de esta invención se pueden utilizar en la fabricación de artículos absorbentes, tales como aquellos descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 3,669,103; 3,670,731; 4,654,039; 4,699,823 4,430,086; 4,973,325; 4,892,598; 4,798,603; 4,500,315; 4,596,567 4,676,784; 4,938,756; 4,537,590; 4, 935;022; 4,673,402; 5,061,259 5,147,343; 5, 149, 335; y 5,156,902. El proceso empleado para medir la cantidad de entortado a un nivel de humedad particular se llama la "Prueba de Entortado". La utilización de esta prueba permite determinar la efectividad de un agente contra el entortado, mediante la determinación de la cantidad de humedad que una muestra puede absorber, y ser todavía de fiujo libre. La prueba involucra colocar un desecador, por ejemplo, un Cole-Parmer, Número de Catálogo G-08904-00, en un horno. El desecador se mantiene con el 80 por ciento de humedad colocando un plato de evaporación de lados rectos, conteniendo una solución saturada de bromuro de potasio adentro del desecador. El horno se mantiene a 40°C. Se colocan muestras de 5 gramos de cada polímero superabsorbente secado, es decir, con menos del 5 por ciento en peso de agua, que se vaya a probar, en una charola de lámina de aluminio o en un plato de plástico que mida 6 centímetros de diámetro 1.5 centímetros de profundidad. La charola se remueve del desecador después de una cantidad de tiempo suficiente para que las muestras alcancen el nivel de humedad deseado que se vaya a probar. Las muestras se pesan para determinar la masa de humedad , y luego se dejan enfriar a la temperatura ambiente. Mientras se agita ligeramente, por ejemplo, mediante ligeros golpecitos, la muestra se tamiza a través de un tamiz de prueba estándar de E. U .A No. 8 (2.36 milímetros) . La cantidad que pasa a través del tamiz se pesa para determinar la masa de las partículas poliméricas que no se entorta n . El porcentaje de las partículas que no se entortan se determina entonces mediante la siguiente fórmula : porcentaje que no se entorta = (masa de partículas poliméricas que no se entortan/masa humedecida (x 100) . El nivel de humedad se puede determinar en porcentaje mediante la siguiente fórmula [(masa humedecida - peso de la muestra inicial)/peso de la muestra inicial)] x 100. La "Prueba de Polvo", es decir, el proceso para medir la cantidad de polvo disociado que tiene un diámetro menor que un tamaño previamente determinado presente en una composición polimérica hinchable por agua, se describe mas adelante. En el caso de los ejemplos, ei proceso de medición se utilizó para determinar la cantidad de materia disociada que tuviera un tamaño máximo menor que, o igual a, 10 mieras. Sin embargo, el proceso es aplicable para medir la cantidad de polvo disociado que tenga un diámetro menor que otros tamaños previamente determinados, siendo los tamaños previamente determinados típicamente consistentes con las especificaciones del fabricante o del comprador. El proceso comprende: (a) colocar ia composición en el sujetador de muestra de un dispersador de chorro en impulsos ; (b) chorrear la composición con aire seco pasándola a través de un elemento de deshidratación; y (c) determinar el peso de las partículas en cada uno de una pluralidad de incrementos de tamaño. Los elementos de deshidratación son adecuados para reducir la cantidad de agua presente en el aire que se vaya a utilizar para chorrear la composición polimérica. Los elementos de deshidratación adecuados incluyen cartuchos de tamices moleculares, materiales desecadores, y membranas. Un elemento de deshidratación especialmente preferido es un cartucho de tamiz molecular. Los niveles de polvo de las muestras recubiertas se pueden medir como sigue. Aproximadamente de 0.01 a 0.2 gramos de la muestra que se vaya a probar, se colocan en el sujetador de muestra de un dispersador de chorro en impulsos, por ejemplo, un AEROSIZERMR disponible en Amherst Process Instruments (Hadley, Massachusetts). El dispersador de chorro en impulsos se ajusta con una malla de 250 mieras para impedir que entren las partículas mayores de 250 mieras de diámetro al detector. El aire aplicado al dispersador de chorro en impulsos se filtra utilizando el filtro suministrado en la fábrica, y se seca utilizando un cartucho de tamiz molecular. Las muestras se chorrean con el aire seco, dirigiéndose la corriente de extracción al detector, y analizándose hasta que la velocidad de conteo instantáneo decae hasta menos de 20 partículas por segundo en la posición de sensibilidad baja del detector. Se hacen mediciones sobre porciones separadas de las muestras, y se promedian . Por cada porción, se hace una determinación del número total de partículas en cada uno de 500 incrementos de tamaño uniformemente distribuidos logarítmicamente de 0.2 a 200 mieras, exhibiendo el instrumento un nivel más bajo aproximado de detección de 0.5 mieras . El peso del material en cada uno de estos incrementos de tamaño se calcula utilizando la siguiente ecuación :
Peso = (número de partículas en un incremento) (densidad) {%) (diámetro de partícula, 3/6.
Para los materiales superabsorbentes de poliacrilato de sodio, se asume que la densidad de 1.60 gramos/centímetro cúbico. El peso agregado del material disociado menor de 10 mieras se designa como el pesop?|V0. Este peso se compara con el peso de la muestra originalmente introducida en el dispersor, es decir, el pesomUestra- El porcentaje de polvo se determina de acuerdo con la siguiente ecuación:
Porcentaje en peso de polvo (%) = 100 (pesop???O)/(pesomue»tra)
La "Prueba de Tensión Superficial" utiliza un tensiómetro Du Noüy, por ejemplo, un Tensiómetro Procesador K12MR de Krüss. La preparación de un fluido acuoso que se vaya a medir, en equilibrio con el polímero absorbente y el aire, se ha adaptado sustancialmente de la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,654,039. Un gramo de extractos de cada uno de los polímeros absorbentes anteriores, es decir, el polímero absorbente de control (no tratado) y el polímero absorbente tratado con agentes desempolvantes hidrofóbicos, se agita con 200 gramos de una solución de NaCI al 0.9 por ciento en peso, para simular una solución de orina. Luego se mide la tensión superficial con el tensiómetro.
Ejemplo I
Se condujo una prueba para examinar el porcentaje de no entortado, el nivel de humedad en porcentaje, y lo polvoso, de polímeros hinchables por agua, y la tensión superficial de un líquido en contacto con estos polímeros. Se obtuvo un polímero hinchable por agua que se había secado hasta aproximadamente el 5 por ciento de humedad. El polímero fue superabsorbente DRYTECHMR 2035 (disponible en The Dow Chemical Company) un poliacrilato neutralizado al 62 por ciento, tratado por calor. Se agregó por goteo una cantidad previamente determinada de agente contra el entortado, como se muestra en la Tabla I, disuelto en alcohol isopropílico, excepto donde se indica, a nuestras del polímero a 25°C. Luego las partículas recubiertas se laminaron durante 60 minutos para distribuir el agente sobre las superficies de las partículas. El porcentaje de no entortado y el nivel de humedad (en porcentaje) durante la Prueba de Entortado, se midieron como se describe en la Prueba de Entortado anterior. Se midió la cantidad de polvo de menos de 10 mieras como se describe en la Prueba de Polvo anterior. La tensión superficial se midió como se describe en la Prueba de Tensión Superficial anterior. Los resultados con respecto a cada muestra se estipulan en la Tabla I. La Tabla IA describe los tensoactivos utilizados cono agentes contra el entortado ejemplificados en la Tabla I. ARQUADMR y ETHOQUADMR son marcas comerciales registradas de Akzo Nobel Chemicals Inc. Kenam ineMR es una marca comercial registrada de Humko Chemical División, Witco Corporation.
cp
co
TABLA IA DESCRIPCIÓN DE TENSOACTIVOS CUATERNARIOS
MOMBKB BaX MOOOCXO NOMBRE C HDI BK XBmOACXZVO CUMSRM?JUO
• D Arquad" 2 £-75 Cloruro d* ásenlo cuaternario di (cocoalquil ) di?net i lico
< 2) I hoquad* T/12-75 Cloruro de aconio Seboalquil«etil-di(2- hidroxißtllic ) í 3) EtboquadP 0/12 Cloruro de aconio oleilmetildi (2- hidroxietilics)
( 4) Arquad* 12-23 Cloruro de acc nio dodeciltrinetilico
( S) Arquad" 15-50 Cloruro de acc nio hexadeciltrimetílico
< «) Arquad" ls-50 Cloruro de aernio octadeciltrimetilico
( 7) Arquad* S-SO Cloruro de amenio ßoyaalquiltriaetilico (8) Kanaaine'* ft-29ß3-C Cloruro de amonio eruciltri etílico
<*> Arquad" 12-37W Cloruro de amonio dodeciltrimetilico
(10) Arquad" T-27W Cloruro de amonio seboalquiltrimetllico
Ejemplo II
Se condujo una prueba para examinar el porcentaje de no entortado, el nivel de humedad en porcentaje, y lo polvoso de polímeros hinchables por agua, y la tensión superficial de un líquido en contacto con estos polímeros. Se obtuvo un polímero hinchable por agua que se había secado hasta aproximadamente el 5 por ciento de humedad. El polímero fue superabsorbente DRYTECHMR 2035 (disponible en The Dow Chemical Company) , un poliacrilato neutralizado al 62 por ciento, tratado por calor. El polímero se calentó a 50°C en una mezcla de paletas por lotes, de flecha doble de 3 litros, con contador giratorio. Se inició la agitación, y se pulverizó una cantidad previamente determinada de agente contra el entortado y/o agente desempolvante, como se muestra en la Tabla II, disolviéndose el agente contra el entortado en el agente desempolvante, excepto donde se indica, sobre el polímero, utilizando una boquilla de atomización de aire. La agitación se continuó hasta que la mezcla ya no fue cohesiva, de 2 a 15 minutos. El porcentaje de no entortado y el nivel de humedad en porcentaje, se miden como se describe en la Prueba de Entortado anterior. La cantidad de polvo de menos de 10 mieras se midió como se describe en la Prueba de Polvo anterior. La tensión superficial se midió, como se describe en la Prueba de Tensión Superficial anterior. Los resultados con respecto a cada muestra se estipulan en la Tabla II. En la Tabla II, Q9702-C representa KenamineM R Q9702-C, Q2802C representa Kenamine .M""R" 2802-C, Voranol representa Voranol 2070MR, poliol de poliéter disponible en The Dow Chemical Company, y "M.O." representa aceite mineral.
Los polímeros absorbentes contra el entortado de los ejemplos exhiben capacidades centrífugas y absorbencias bajo carga (AUL) similares a los polímeros absorbentes no tratados. En vista de la descripción y de los ejemplos, una persona que tenga experiencia en la técnica aseverará fácilmente otras modalidades. De conformidad con lo anterior, el alcance de la invención se limitará solamente por las reivindicaciones estipuladas en seguida.
Claims (6)
1. Una composición contra el entortado, no polvosa, la cual comprende: a) partículas poliméricas insolubles en agua ligeramente reticuladas, absorbentes de agua; b) una cantidad efectiva de un agente contra el entortado de agente tensoactivo catiónico; y c) de 100 ppm a 6,000 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de un agente desempolvante hidrofílico.
2. Una composición contra el entortado, no polvosa, la cual comprende: a) partículas poliméricas insolubles en agua ligeramente reticuladas, absorbentes de agua; b) una cantidad efectiva de un agente contra el entortado tensoactivo catiónico; y c) de 100 ppm a 3,000 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de un agente desempolvante hidrofílico.
3. La composición de las reivindicaciones 1 o 2 , en donde el agente contra el entortado está representado por la fórmula I: R, Xe (I) en donde R«, y R3 son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; R2 es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; y R4 es un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un arilo insustituido, o un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o R es un radical representado por la fórmula II: en donde R5 es un grupo alquileno de 2 a 6 átomos de carbono; R6 es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; R7 y R8 son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, u n hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; o R2 y R4 tomados junto con el átomo de nitrógeno, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en pirrolidina, pirrolina, pirrol, pirazol, triazol, indol, piperazina, piperidina, morfolina, y hexahidroazepina; o R1 t R2, y R4 tomados juntos, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en piridinio e imidazoiinio; y X? es un anión; con la condición de que, si R4 no es el radical representado por la fórmula II, entonces fa suma de los átomos de carbono en Ri , R2 y R3, y R4 debe ser cuando menos de 15, y si R4 es el radical representado por la fórmula II, entonces cuando menos uno de R< , R3, R7, y R8 debe tener 8 o más átomos de carbono.
4. La composición de acuerdo con cualquiera de ias reivindicaciones anteriores, en donde el agente contra el entortado es cloruro de amonio di-sebo hidrogenado-dimetílíco.
5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende: a) partículas poliméricas insolubles en agua ligeramente reticuladas, absorbentes de agua; b) de 60 ppm a 150 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de cioruro de amonio di-sebo hidrogenado-dimetíiico; y c) de 400 ppm a 600 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de un poliol de poliéter.
6. Un artículo absorbente preparado a partir de la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2. 7 Un proceso que comprende : a) preparar un hidrogel hinchable por agua mediante un proceso de polimerización en gel; b) secar y aprestar el hidrogel así preparado para obtener una composición que comprenda partículas secas y aprestadas; y c) poner en contacto la composición con una cantidad efectiva de un agente contra el entortado tensoactivo catiónico y de 100 ppm a 6,000 ppm de un agente desempolvante hidrofóbico, bajo condiciones suficientes para cubrir físicamente las partículas con el agente contra el entortado y el agente desempolvante. 8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la composición se trata por calor antes de poner en contacto la composición con el agente contra el entortado. 9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el agente contra el entortado está representado por la fórmula I: en donde R< y R3 son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; R es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; y R4 es un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un arilo insustituido, o un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o R4 es un radical representado por la fórmula II: en donde Rs es un grupo alquileno de 2 a 6 átomos de carbono; Rß es un hidrocarburo alifático de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo fenilo; R7 y Rß son independientemente un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo insustituido, un hidrocarburo alifático de 1 a 4 átomos de carbono sustituido por un grupo arilo sustituido por un hidrocarburo alifático de 1 a 22 átomos de carbono, o un grupo fenilo; o R2 y R4 tomados junto con el átomo de nitrógeno, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en pirrolidina, pirrolina, pirrol, pirazol , triazol , indol , piperazina, piperidina , morfolina, y hexahidroazepina; o R L R2, y R tomados juntos, forman un anillo seleccionado a partir del grupo que consiste en piridinio e imidazolinio; y X? es un anión; con la condición de que, si R4 no es el radical representado por la fórmula II , entonces la suma de los átomos de carbono en R1 f R2, R3, y R4 debe ser cuando menos de 15, y si R4 es el radical representado por la fórmula II, entonces cuando menos uno de R«, R3, R , y R8 debe tener 8 o más átomos de carbono. 10. Una composición contra el entortado, no polvosa, que se puede obtener mediante el contacto de partículas poliméricas insolubles en agua ligeramente reticuladas, absorbentes de agua, con una cantidad efectiva de un agente contra el entortado tensoactivo catiónico, y cuando menos uno de: a) de 100 ppm a 600 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de un agente desempolvante hidrofóbico; y b) de 100 ppm a 3,000 ppm, basándose en el peso de las partículas poliméricas, de un agente desempolvante hidrofílico.
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| US08628041 | 1996-04-04 |
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