MXPA98007011A - Metodo para blanquear pasta papelera que contienelignina durante fabricacion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un procedimiento para incrementar la blancura de una pasta que contiene lignina, que comprende agregar al fango acuoso que consiste de la pasta que contiene lignina, durante fabricación de la pasta, un agente blanqueador fluorescente y opcionalmente un agente quelante.

Description

MÉTODO PARA BLANQUEAR PASTA PAPELERA QUE CONTIENE LIGNINA DURANTE FABRICACIÓN La presente invención se refiere a un método que puede emplearse en fábricas de pasta o pulpa de madera, para blanquear pastas que contienen lignina. Más particularmente, ilustra el uso de agentes de blanqueo fluorescentes en vez de productos químicos de blanqueo para obtener los valores de brillantez objetivos deseados, mientras que se mantienen convenientes características de fibras en las pastas que contienen cantidades significantes de lignina. Numerosos procesos se conocen para convertir diversos tipos de madera, papel reciclado y otras materias primas fibrosas en pasta, adecuada para producción de papel. En general, estos procesos pueden categorizarse como procesos de pastado mecánico, procesos de pastado químico y sus combinaciones . Las propiedades de la pasta se determinan por las materias primas y los parámetros de procesamiento. Por lo tanto, el uso final del papel usualmente dictará tanto las materias primas a utilizar como los parámetros de procesamiento convenientes . En un proceso de pastado químico para producir papel kraft, gran parte de la lignina y hemicelulosa en la madera empleada se retira o solubiliza por una serie de tratamientos químicos. Para obtener pasta conveniente para papel blanco tal como papel para escritura, son necesarias adicionales etapas de blanqueo que retiran la mayoría de la lignina restante. Los papeles resultantes de bajo contenido de lignina o substancialmente libres de lignina, poseen alta resistencia y un valor de brillantez de 85 o más. Sin embargo, son relativamente costosos debido a las numerosas etapas de tratamiento, los costos de tratamiento de efluentes y el hecho de que algo más que la mitad del peso seco de la madera se pierde durante los tratamientos químicos. En procesos de pastado mecánicos, tales como los procesos de pasta mecánica de refinador y pasta termomecánica (TMP = thermomechanical pulp) , las fibras se separan por una combinación de energía térmica y mecánica. Estos procesos producen papel a un costo menor ya que los costos de tratamiento se reducen, y el rendimiento, con base en el peso seco de la madera usualmente es aproximadamente 95% ya que no hay remoción de productos químicos de los componentes de la madera. Los procesos de pasta qui iotermomecánica (CTMP = Chemitheirmomechanical pulp) , en donde algún grado de tratamiento químico se aplica ya sea a las astillas o trozos de madera antes de pastado termomecánico o a la pasta después de ir, y los procesos de pasta semi-mecánica (SMP = semimechanical pulp) , en donde hay un grado algo mayor de digestión química de las astillas de madera antes de pastado mecánico, también se emplean. El rendimiento, con base en el peso seco de la madera es algo reducido por estos tratamientos químicos, ya que hay algo de remoción de los componentes de madera, pero aún es substancialmente superior que aquel de un proceso de pastado puramente químico . Pastas de procesos mecánicos se blanquean, si se desea, antes de la etapa de producción de papel, con productos químicos que no retiran lignina, tales como peróxido de hidrógeno alcalino o ditionito de sodio, resultando el papel que tiene un valor de brillantez de hasta aproximadamente 80. Además de los menores valores de brillantez, papel a partir de un proceso de pastado mecánico, tiene menor estabilidad a la luz, resistencia y permanencia en comparación con papel preparado a partir de un proceso de pastado químico. Un mercado principal para papel preparado por procesos de pastado mecánico es papel para periódicos . El área general de blanqueo/fabricación de pasta se revisa en forma muy completa en una monografía con título Pulp Bleaching (Blanqueo de Pasta) , Carlton Dence y Douglas Reeves, Editores, TAPPI Press (1996) . Para algunos usos finales, la pasta que es una mezcla de pastas químicas y mecánicas se emplean ventajosamente. Por ejemplo, papel reciclado usualmente contiene papel elaborado a partir tanto de pastas mecánicas como químicas, pero a menudo predominantemente estas últimas. De esta manera, la cantidad de lignina puede variar enormemente, en un extremo que es aproximadamente la misma que la que se encuentra en las astillas de madera de los cuales se prepara la pasta y por otra parte, cerca de cero en pastas químicas blanqueadas de alta brillantez adecuadas para fabricación de papel de alta calidad. La norma de brillantez se mide como la reflectancia de luz en la gama azul (457 nm) , en comparación con óxido de magnesio como 100% blanco. En los E.U.A., la brillantez usualmente se mide con el medidor de brillantez General Electric. De esta manera, un valor de brillantez GE de 80 corresponde a 80% de la brillantez de óxido de magnesio como se mide con el medidor GE. Para muchos usuarios finales, el color o más precisamente la carencia de color de la pasta es un parámetro crítico. Por lo tanto, es altamente conveniente el poder incrementar la blancura o brillantez de pastas que contienen lignina, y por lo tanto la blancura de los productos resultantes, en una forma efectiva en costo. También es altamente conveniente el poder hacer esto sin que la brillantez sea el determinante primario de otras propiedades de pasta. Tradicionalmente, las pastas se blanquean a la brillantez deseada y las fibras como materias primas se eligen para dar las propiedades aproximadamente apropiadas, a menudo con las propiedades físicas que toman un segundo lugar respecto a la brillantez . Por ejemplo, blanqueado típico a alta brillantez con peróxido y cáustico permiten ganancia de brillantez, pero a costo de descarga, volumen, resistencia, opacidad y rendimiento. Esto limita el potencial de mercado para pastas que tienen altos contenidos de ligninas a aplicaciones de "extremo inferior" relativas, tales como toallas de papel, y evita la entrada en mercados finales de alto desempeño, tales como aplicaciones de papel de impresión, escritura y revestidos. Es bien conocido que papel preparado a partir de procesos de pastado químico en combinación con blanqueado, es decir papel substancialmente libre de lignina, puede y usualmente se blanquea por adición de agentes blanqueadores fluorescentes, tanto a la etapa de pastado como a las hojas pre-forinadas como un revestimiento superficial. Sin duda, una cantidad de agentes blanqueadores fluorescentes se distribuyen en el mercado para este propósito expreso. Sin embargo, también ha sido conocimiento común que la fluorescencia se inhibe por la lignina. Este efecto ha evitado el uso de agentes blanqueadores fluorescentes en producción de papel a partir de pastas que contienen cantidades significantes de lignina, tales como aquellas de procesos de pastado mecánico. Incluso con pastas químicas de tipo kraft blanqueadas, agentes blanqueadores fluorescentes (también referidos como abrillantadores ópticos) tradicionalmente no se han empleado en forma directa en la fábrica de papel, aún cuando el proceso sería técnicamente directo. Por el contrario, se ha dejado al productor de papel (en donde hay una mejor comprensión de la químicas de agente de blanqueador fluorescente y las fibras) el adquirir las pastas que tengan una brillantez de partida apropiada y agregar agentes blanqueadores fluorescentes y otros materiales para obtener los niveles de brillantez objetivos deseados en el papel resultante . El uso de abrillantadores ópticos como una alternativa a blanqueo durante la fabricación de pastas químicas tipo kraft tradicionales no se ha practicado típicamente . La solicitud co-pendiende de los E.U.A. No. de Serie 08/766,909 describe que es posible el incrementar la blancura de papel elaborado a partir una pasta que contiene lignina, al agregar a un fango acuoso de la pasta que contiene lignina, en la etapa de producción de papel, un agente blanqueador fluorescente. Sin embargo, el uso de abrillantadores ópticos como una alternativa de blanqueo en pastas que tienen alto contenido de lignina durante fabricación en la fábrica de pasta se desconocen. Ahora de manera sorprendente, se ha encontrado que es posible el incrementar la blancura de una pasta que contiene lignina por un proceso que consiste en agregar a un fango acuoso que comprende una pasta que contiene lignina, durante fabricación de la pasta, antes de la etapa de secada o etapa de fabricación de papel, si la pasta no se aisla, una cantidad efectiva de un agente blanqueador fluorescente. Mientras que el agente blanqueador fluorescente puede agregarse al fango acuoso que comprende la pasta que contiene lignina en cualquier etapa de procesamiento, para minimizar pérdidas, se agrega ventajosamente en las últimas etapas de fabricación de pasta, antes de las etapas de deshidratación y secado finales. De preferencia, se agrega después de completar la última etapa de blanqueo. Por "una pasta que contiene lignina", se entiende cualquier pasta que aún contiene 5% o más de lignina por peso, en una base seca. Por definición, la lignina es aquella porción de la pasta que es insoluble en 72% de ácido sulfúrico. Procedimientos de prueba convenientes para contenido de lignina se dan en TAPPI T 223 y ASTM D El proceso de esta invención es útil para producir blanqueo significante de pastas que contienen de preferencia 5% de lignina en una base de peso seco hasta 100% de la lignina presente en una cantidad equivalente de astillas de madera. De esta manera, el proceso puede emplearse, por ejemplo en pastas de contenido de lignina relativamente bajo, tales como ciertas pastas kraft blanqueadas, hasta e incluyendo pastas de superior contenido de lignina tales como pastas termomecánicas, pastas quimio-termomecánicas blanqueadas e incluso pastas termomecánicas blanqueadas desprendidas de tinta. De preferencia, las pastas contienen al menos 10% de lignina en peso en una base de peso seco; más preferiblemente contienen al menos 15%. El rango de brillantez que puede ser obtenido varía de aproximadamente 5 a 90+, dependiendo de la brillantez de pasta de partida y el tipo de pasta empleada. Se conoce el emplear agentes quelantes en procesos para blanquear pastas a partir de procesos de pastado mecánicos. Ver V. N. Gupta, Pulp Paper Mag. Can., 71 (18) , T391-399 (1970) . La adición de un agente quelante a un fango de pasta acuosa controla la tendencia a amarillamiento natural de los ácidos glucurónico, extractivos y lignina presentes en la pasta al retirar o minimizar hierro y otros metales pesados tales como cobre, zinc y manganeso que catalizan las reacciones secundarias formadoras de color. El hierro y otros metales pesados se convierte en la forma de sus quelatos altamente solubles y se retiran substancialmente en las etapas de deshidratación. Esto disminuye la incorporación de los iones de metal pesado en la pasta. Adicionalmente, el agente quelante secuestra las sales de hierro y otros metales pesados que quedan y que, en su propio derecho, de otra forma relajarían el estado excitado de los blanqueadores fluorescentes y los harían ineficaces. Dependiendo de los parámetros de procesamiento empleados en la fábrica de pasta, este etapa de control de metal puede efectuarse como cosa rutinaria en procesos de pastado, en donde el blanqueado reductivo (por ejemplo bisulfito, hidrosulfito, o blanqueado de formamidina sulfito) o blanqueado oxidativo (por ejemplo blanqueado con peróxi o peróxido) se emplea. La adición del agente quelante a un fango de pasta acuosa, de ser necesario, deberá llevarse a cabo antes de la adición de agente blanqueador fluorescente. El nivel de fondo de hierro veces residual y otros metales pesados y sus iones en astillas de madera, en general es de aproximadamente 10 a 25 ppm, aunque más bien depende de consideraciones geográficas y de especies . La cantidad de hierro y otros metales pesados y sus iones en el agua empleados en fábricas de pastas, varía ampliamente. Significantes cantidades adicionales de hierro y otros metales pesados y sus iones, se introducen durante pastado mecánico de astillas de madera así como en reciclado de periódico. De esta manera, la cantidad de hierro y otros metales pesados y sus iones en la pasta acuosa durante fabricación, puede ser de varios centenares de partes por millón, con base en el peso seco de la pasta, en algunas etapas de fabricación de la pasta. A menudo no es necesario el agregar un agente quelante antes de adición del agente blanqueador fluorescente debido al uso común de blanqueado de peroxi, que requiere adición previa de agentes quelantes para ser eficaz. Sin embargo, un agente quelante se emplea ventajosamente si el fango acuoso que comprende la pasta que contiene lignina, aún contiene de 25 a 500 ppm en peso, con base en el peso seco de la pasta, de sales de hierro y otros metales pesados en la etapa de procesamiento, en donde el agente blanqueador fluorescente se va a agregar. En el extremo alto de esta gama, la ganancia de brillantez es moderada por relajación de hierro del agente blanqueador fluorescente, la opacificación o deslustrado de la pasta debido al color natural de las sales de metal pesado y el efecto catalítico de los metales en las especies peroxi o especies reductivas (que a su vez reaccionan con la celulosa y propiedades de pasta de impacto) . Niveles iniciales de sales de hierro y otros iones de metales pesados de 25 a 100 ppm, dan la mayor mejora en brillantez cuando el fango de pastado acuoso se trata con un agente quelante antes de combinación con un agente blanqueador fluorescente. En general, no hay ventaja práctica a reducido contenido de hierro y otros metales pesados y sus iones por debajo del nivel de fondo residual que se encuentra en astillas de madera. Contenidos de metales pesados pueden determinarse por procedimientos analíticos estándar, tales como espectroscopia de absorción atómica o análisis de plasma acoplada inductivamente. Una vez que el tipo y cantidades de los diversos metales pesados se conocen, la cantidad de agente quelante a emplearse para alcanzar 100 ppm o menos, de preferencia aproximadamente 25 ppm o menos, puede calcularse fácilmente o determinarse a partir de tablas . No es nocivo el utilizar un pequeño exceso. De esta manera, dependiendo del contenido de metal pesado del fango de pastado acuoso antes de la adición del agente blanqueador fluorescente, el agente quelante seleccionado y un grado de mejora de blancura deseado, de 0 a aproximadamente 1% en peso, con base en el peso seco de la pasta, de un agente quelante, puede emplearse ventajosamente. Un beneficio adicional y substancial del tratamiento con quelato es abrir la matriz de fibras para hacerla más accesible al agente blanqueador fluorescente. Todos los tipos de agentes quelantes son adecuados en la presente invención, es decir aquellos que ofrecen control termodinámico o cinético de los iones metálicos. Sin embargo, se da preferencia a agentes quelantes que ofrecen control termodinámico, esto es, agentes quelantes que forman un complejo estable, aislable, con un ion de metal pesado. En este grupo está una forma particularmente preferida para utilizar quelatos de ácido aminocarboxílico. Miembros bien conocidos y comercialmente disponibles de esta clase incluyen ácido etilendia intretacético (EDTA) , ácido diet il enetriaminepentaacét i co (DTPA) , ácido hidroxietiletilenediaminetriacético (HEDTA) y ácido nitrilotriacético (NTA) . Mezclas de agentes quelantes de control termodinámico y cinético (por ejemplo citratos, ceto ácidos, gluconatos, eptagluconatos, fosfatos, y fosfonatos) también funcionan bien para reducir el contenido de iones de metales pesados libres en la pasta a niveles aceptables . Una cantidad de estos agentes quelantes de control cinético también está comercialmente disponibles . Agentes quelantes de control cinético son aquellos que no forman un complejo estable, aislable con un ion de metal pesado. Agentes blanqueadores fluorescentes son substancias que absorben luz en la región de ultravioleta invisible del espectro y la vuelven a enviar en la porción visible del espectro, particularmente en las longitudes de onda azul a azul violeta. Esto proporciona brillantez agregada y puede desplazar el tinte o tono amarillo natural de un substrato tal como pasta o papel elaborado a partir con ello. Agentes blanqueadores fluorescentes útiles en la presente invención pueden seleccionarse de una amplia gama de tipos químicos tales como ácidos 4,4' -bis- (triazinila ino) -estilbeno-2, 2' -disulfonicosulfó nico, ácidos 4,4' -bis- (triazol-2-il) estilbeno-2, 2' -disulfónico, 4,4' -dibenzofuranilo-bif enilos, 4,4'- (dif enil) -estilbenos, 4,4' -diestirilo-bifenilos, 4 - f enilo-4 ' -benzoxazolilo-estilbenos , estilbenil-naftotriazoles, 4-estirilo-estilbenos, bis- (benzoxazol-2-il) derivados, bis- (benzimidazol-2-il) derivados, cumarinas, pirazolinas, naftalimidas, triazinil-pirenos, 2-estiril-benzoxazoles o -naftoxazoles, benzimidazol-benzofuranos y oxanilidas, o su mezcla. c i d o s p r e f e r i d o s 4 , 4 ' -bis- (triazinilamino) -estilbeno-2 , 2 ' -disulf ónicos son aquellos que tienen la fórmula : en donde R? y R2, independientemente, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado, fenilamino, fenil amino mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH2CH2OH) 2, -N(CH3) (CH2CH2OH) , -NH2, -N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, -OCH3, -NH-CH2CH2S03H, CH2CH2OH o amida de ácido etanolaminopropionico; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o sus mezclas. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (1) son aquellos en donde R es 2, 5-disulfofenilo y cada R2 es morfolino, -N(C2H5)2, -N(CH2CH20H) 2 o amida de ácido etanolaminopropiónico; o cada R es 3-sulfofenilo y cada R2 es NH(CH2CH20H) o N(CH2CH2OH) 2; o cada R?, es 4-sulfofenilo y cada R2 es N(CH2CH2OH)2, N(CH2CHOHCH3) 2, morfolino, o amida de ácido etanolamino-propiónico; o cada Rx es fenila ino y cada R2 es morfolino, NH(CH2CH20H) , N(CH2CH20H) CH3, N(CH2CH20H)2 o amida de ácido etanolaminopropiónico, y en cada caso el grupo sulfónico es S03M en donde M es sodio. Los compuestos de las fórmulas : son particularmente preferidas en especial . c i d o s 4,4' -bis- (triazol-2-il) estilbeno-2, 2' -disulf ónicos preferidos son aquellos que tienen la fórmula: en donde R3 y R4, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o fenilo monosulfonado; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (2) son aquellos en donde R3 es fenilo, R4 es H y M es sodio. 4,4' -dibenzofuranil-bifenilos preferidos son aquellos de la fórmula: en donde Ra y Rb, independientemente, son H o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y M is H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. En especial son preferidos son aquellos que tienen la fórmula: De preferencia los 4,4' -diestiril-bifenilos empleados son aquellos de la fórmula: en donde R5 y R6, independientemente, son H, S03M, S02N (con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, 0- (con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) CN, Cl, COO (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , CON (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 o 0 (CH2) 3N+ (CH3) 2 An, en donde M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroaxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o su mezcla, An~ es un anión de un ácido orgánico o inorgánico o su mezcla y n es 1. De preferencia M es Na, Li o K y An" es anión formiato, acetato, propionato, glicolato, lactato, acrilato, metanfosfonato, fosfito, dimetil o dietil fosfito, o su mezcla. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (4) son aquellos en donde cada R6 es H y cada R5 es un grupo 2-S03M en donde M es sodio o cada R5 es 0(CH2) 3N+ (CH3) 2 An", en donde An" es acetato. En especial se prefiere el compuesto de la fórmula: Se prefieren 4-fenil-4' -benzoxazolil-estilbenos que tienen la fórmula: en donde R7 y R8, independientemente son H, Cl, alquilo con l a 4 átomos de carbono o S02-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De preferencia, los estilbenil-naftotriazoles empleados son aquellos de la fórmula: en donde R9 es H o Cl; R10 es S03M, S02N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, S020-fenil o CN; R, , es H o S03M; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está es mono-, di-, tri- o tetra-substituido por aliquil con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (6) son aquellos en donde R9 y RX1 son H y R10 es 2-S03M en donde M es Na. De preferencia, los 4-estiril-estilbenos empleados son aquellos de la fórmula: en donde R12 y R13, independientemente son H, S03M, S02N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, 0- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), CN, Cl, COO (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), CON (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 o O (CH2) 3N+ (CH3) 2 An", en donde An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, en particular un formiato, acetato, propionato, glucolato, lactato, acrilato, metanefosfonato, fosfito, dimetil o dietil fosfito, o su mezcla y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (7) son aquellos en donde cada uno de R12 y R13 son 2-ciano o 2-S03M en donde M es sodio o 0(CH2) 3N+ (CH3) 2An" en donde An" es acetato. Derivados bis- (benzoxazol-2-ilo) son aquellos de la fórmula: en donde R14, independientemente es H, C(CH3)3, C(CH3)2-fenil, fenilo con 1 a 4 átomos de carbono o COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y X es -CH=CH- o un grupo de la fórmula: ß Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (8) son aquellos en donde cada R14 es H y X es -CH=CH-; o un grupo R14 y cada anillo es 2-metilo y el otro R14 es H y X es -CH=CH-; o un grupo R14 en cada anillo es 2-C(CH3)3 y el otro R14 es H y X es ; o un grupo R14 en cada anillo es 2-metilo y el otro R14 es H y X es -CH=CH-; o un grupo R14 en cada anillo es 2-C(CH3)3 y el Derivados bis- (benzimidazol-2-il) preferidos son aquellos de la fórmula: en donde R15 y R16, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o CH2CH20H; R17 es H o S03M; X, es -CH=CH- o un grupo de la fórmula: ; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri-o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de preferencia es de la fórmula (9) son aquellos en donde R15 y R16 son cada H, R17 es S03M en donde M es sodio y X, es -CH=CH- . Cumarinas preferidas son aquellas de la fórmula: en donde R18 es H, Cl o CH2C00H, R19 es H, fenilo, COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula: y R20 es 0-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, NH-CO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula: en donde Rx y R2, independientemente, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado, fenilamino, fenilamino, mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH2CH20H)2, -N(CH3) (CH2CH20H) , -NH2, -N (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, -0CH3, -Cl, -NH-CH2CH2S03H o -NH-CH2CH2OH, R3 y R4, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o fenilo monosulfonado y R21 es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (10) son aquellos que tienen la fórmula: De preferencia, las pirazolinas empleadas son aquellas que tienen la fórmula: en donde R22 es H, Cl o N (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, R23 es H, Cl, S03M, S02NH2, S02NH- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, S02-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, S02NHCH2CH2CH2N+(CH3)3 o S02CH2CH2N H (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 An, R24 y R25 son los mismos o diferentes y cada uno es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, R26 es H o Cl, An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que es mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialguilo con 1 a 4 átomos de carbono o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (13) son aquellos en donde R22 es Cl, R23 es S02CH2CH2N+H (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 An en donde An" es fosfito y R24, R25 y R26 ca<3a uno son H; o aquellos que tienen la fórmula: Naftali idas preferidas son aquellas de la fórmula : en donde R27 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o CH2CH2CH2N+ (CH3) 3 An" en donde An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, R28 y R29, independientemente son 0-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono S03M o NH-CO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o su mezcla. De preferencia M es Na, Li o K. Compuestos especialmente preferidos de la fórmula (16) son aquellos que tienen la fórmula: Derivados preferidos de 2-estiril-benzoxazol o -naftoxazol son aquellos que tienen la fórmula: en donde R31, es CN, Cl, COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenil; R32 y R33 son los átomos requeridos para formar un anillo de benzeno fusionado o R33 y R35, independientemente son H o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y R34 es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo. Derivados benzimidazol-benzofurano preferidos, son aquellos que tienen la fórmula: en donde R36 es alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; R37 y R38, independientemente son alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico. Un compuesto particularmente preferido de la fórmula (21) es aquel en donde R36 es etoxi, R37 y R38 cada uno son metilo y An" es metan sulfonato. Derivados oxanilida preferidos incluyen aquellos que tienen la fórmula: en donde R39 es alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; R41 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-S03M en donde M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, de preferencia Na, Li o K, y R40 y R42 son iguales y cada uno es hidrógeno, ter-butilo o S03M, en donde M es como se define para R41. Compuestos de las fórmulas anteriores se conocen per se y pueden prepararse por métodos conocidos . En las clases anteriores de agentes blanqueadores fluorescentes, es ventajoso emplear aquellos que tienen afinidad por la porción celulósica o lignina de las fibras de pasta. Un grupo preferido de estos agentes blanqueadores fluorescentes son aquellos que están substituidos por un grupo de ácido sulfónico, especialmente 2 a 6 grupos de ácidos sulfónicos. Se prefiere en especial emplear aquellos que tienen 2 grupos de ácido sulfónico como los agentes blanqueadores fluorescentes primarios. Se conoce que agentes blanqueadores fluorescentes pueden exhibir un tinte verde o azuloso a altos niveles de dosificación, por ejemplo a un nivel de dosificación de aproximadamente 2% en peso, con base en el peso seco de la pasta. Este un efecto esperado normal y no se cambia por la presencia de un agente quelante metálico en el proceso de la invención. Este efecto puede contra-atacarse por el uso de niveles apropiados de mezclas de agentes blanqueadores fluorescentes, particularmente mezclas que contienen agentes blanqueadores fluorescentes que tienen un tinte más rojizo.

Un aspecto preferido de la presente invención es extender la efectividad del abrillantador fluorescente primario, en particular un agente blanqueador fluorescente que tiene dos grupos de ácido sulfónico, con un blanqueador más altamente activo y de menor afinidad tal como agente blanqueador fluorescente que tiene 4 o 6 grupos de ácido sulfónico. Esto permite el ajustar a la medida la mezcla abrillantadora para optimizar el desarrollo de fluorescencia y sombra, así como la economía del proceso. El uso de la mezcla de los agentes blanqueadores fluorescentes de las fórmulas (la) y (Ib) se prefiere particular en este aspecto. Se prefiere en especial una mezcla que comprende 30 a 90 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) con 70 a 10 partes en peso del compuesto de la fórmula (Ib) , más especialmente una mezcla de 50 a 70 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) con 50 a 30 partes en peso del compuesto de la fórmula (Ib) . Una selección juiciosa de los abrillantadores ópticos permite que el fabricante logre los objetivos de brillantez deseados en la fábrica de pasta de madera, mientras que equilibra simultáneamente otros parámetros de blanqueo, para proporcionar las propiedades típicas deseadas tales como volumen, rigidez, ensortijado, opacidad, resistencia de las fibras, descarga, etc. El uso de agentes blanqueadores fluorescentes también da beneficios en las propiedades de matiz, por ejemplo en azulado (valor b*) que son convenientes en la comercialización de estas pastas. Otro aspecto preferido de la presente invención consiste en emplear mezclas de tipos iguales y diferentes de agentes blanqueadores fluorescentes disulfo. Se prefiere en especial mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula (la) y/o (le) con el compuesto de la fórmula (4a) . Estas mezclas pueden comprender 5 a 95 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) y/o (le) , con 95 a 5 partes en peso del compuesto de la fórmula (4a) , de preferencia de una mezcla de 60 a 90 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) y/o (le) , con 40 a 10 partes en peso del compuesto de la fórmula 4a (y especialmente una mezcla de 65 a 85 partes en peso de un compuesto de la fórmula (la) y/o (le) , con 25 a 10 partes en peso del compuesto de la fórmula (4a) , la suma en las partes en cada caso es 100. Los agentes blanqueadores fluorescentes que comprenden las mezclas pueden agregarse a la pasta acuosa separadamente o como una mezcla. Las mezclas de agentes blanqueadores fluorescentes anteriores dan superiores resultados, particularmente con respecto a azulado (valor b*) en comparación con el mismo peso de los compuestos individuales.

Se prefiere el agente blanqueador fluorescente para emplear variará de .01 hasta aproximadamente 2% en peso, con base en el peso seco de la pasta, dependiendo del grado de mejora en blancura deseado. De preferencia .1 a 1.5% se emplea; se emplea más preferiblemente .2 a .8. 7Antes de su aislamiento o formar papel, una pasta se somete a una serie de tratamientos y extracciones químicas. Como se indicó anteriormente, el agente de blanqueo fluorescente de preferencia se agrega en las últimas etapas del proceso de pastado para minimizar pérdidas físicas y químicas. Más preferiblemente, el agente de blanqueo fluorescente se agrega después de terminar las etapas de blanqueo y antes de deshidratación, esponjado y secado final. En esta etapa de fabricación de pasta, la pasta usualmente tiene un pH razonable (de preferencia entre 4 y 10) y una consistencia muy fluida que promueve un rápido mezclado del agente blanqueador fluorescente a través de la pasta. Típicamente, en esta etapa de fabricación de pasta, el contenido de sólidos es 5 a 15% en peso, con base en el peso seco de la pasta. Mientras que el agente blanqueador fluorescente trabaja a elevadas consistencias (> 50% de sólidos en peso, con base en el peso seco de la pasta) en la presente invención, la pasta final está más sujeta a moteo debido a mezclado incompleto respecto al tiempo que tarda el agente blanqueador fluorescente en fijarse en la fibra. Por lo tanto, ventajosamente, el contenido de sólidos con base en el peso seco de la pasta es inferior 50%, de preferencia inferior 30%. Más preferiblemente, está entre 5 y 15% en peso, cuando el agente blanqueador fluorescente se agrega. Otra razón para preferir el agregar el agente blanqueador fluorescente después de la etapa de blanqueado final es que la cantidad de agentes de blanqueado fluorescente a agregar puede variarse fácilmente en este punto en el proceso de pastado para ajustar la brillantez del nivel apropiado. Mientras que algo de peróxido residual o agentes blanqueadores reductivos aún pueden estar presentes en esta etapa, esto no afecta adversamente el proceso inventivo. También vale la pena notar que variaciones en la temperatura no parecen ser un factor negativo. Los agentes blanqueadores fluorescentes trabajan bien dentro de la amplia gama de temperaturas, que típicamente es 21-62°C, (70-150°F) , que se encuentran durante las etapas de blanqueo y subsecuentes de fabricación de pasta. En el proceso de la presente invención, incluso si un agente quelante se emplea en etapas previas, por ejemplo durante blanqueo, aún es ventajosa el suministrar agente quelante adicional a la pasta que contiene lignina antes de la adición del agente blanqueador fluorescente a fin de controlar la cantidad de sales de hierro y otros metales pesados dentro de las gamas ilustradas anteriormente. Adicionalmente, la presencia de un agente quelante también es ventajosa como un auxiliar en dispersar el agente blanqueador fluorescente en la pasta para minimizar el moteado. Esto es especialmente importante si el agente blanqueador fluorescente se agrega a pastas de alta consistencia, por ejemplo después de deshidratar y justo antes de pasar a las etapas de esponjado y de secado. Aditivos que se conoce mejoran la efectividad de los agentes blanqueadores fluorescentes también pueden emplearse en la presente invención, siempre que estén dentro de los límites de lo que es aceptable al usuario final de la pasta. De esta manera, otro aspecto preferido de la presente invención comprende el utilizar un agente blanqueador fluorescente, en combinación con un aditivo por ejemplo unsubstancia empleada para promover absorción de UV y "desplazamiento a la superficie" del blanqueador fluorescente en papel o un material que permite eficazmente que el abrillantador óptico desarrolle un alto grado de blanqueado fluorescente al limpiar las fibras de pasta. Aditivos convenientes incluyen almidón catiónico, alcohol polivinílico y enzimas. Enzimas convenientes incluyen celulasas y hemicelulasas. La adición del alcohol polivinílico es particularmente preferida. Por ejemplo, adición de alcohol polivinílico a la pasta al nivel de 1.25%, con base en el peso seco de la pasta, puede incrementar la efectividad de un abrillantador óptico por hasta 4 unidades GE más, en comparación con el mismo agente blanqueador fluorescente sin el uso del aditivo. En los siguientes ejemplos ilustrativos, las partes son partes en peso. Eiemplo 1 A un fango de pasta acuosa de flujo continuo que contiene aproximadamente 8% en peso, con base en el peso seco de la pasta, de una CTMP blanqueada pero no deshidratada, es decir una pasta quimio-termomecánica blanqueada con peróxido que tiene un contenido de hierro de aproximadamente 10 ppm y un contenido de lignina que típicamente corresponde a 85-90% de la lignina presente en una cantidad equivalente de astillas de madera, a una temperatura entre 50 a 65°C y un pH entre 7 y 8, se agrega continuamente, en proporción de 2.3 partes por 1000 partes de fango, ambas basadas en el peso "como está" del fango de pasta, de un líquido acuoso que contiene 12.5 % del agente blanqueador fluorescente Tinopal R HW (Ciba Specialty Chemicals Corp, Consumer Care División, High Point, NC) de la fórmula: El tiempo entre la adición de Tinopal HW al fango de pasta antes de que la mezcla se deshidrate y seque es menor que 10 (diez) minutos. Como resultado de esta adición, la brillantez de la pasta resultante se eleva desde su valor inicial de 86 a 90+. Ejemplo 2 El Ejemplo 1 se repite, pero empleando un fango acuoso que contiene aproximadamente 8% de una pasta quimiotermomecánica blanqueada con peróxido. Con 5.5 partes por 1000 partes, ambas basadas en el peso "como está" del fango de pasta, de un líquido acuoso que contiene 12.5 % del agente blanqueador fluorescente de la fórmula: la brillantez asciende del 86 al 91+, y se estabiliza en un tiempo relativamente corto (aproximadamente (ca. 10 minutos) . Ejemplo 3 Durante un proceso por lotes que opera a 25°C, pH 7-8, un fango acuoso que contiene aproximadamente 5% en peso, con base en el peso seco de la pasta, de una CTMP blanqueado pero no deshidratado, es decir una pasta quimio-termomecánica blanqueada con peróxido, que tiene un contenido de hierro de aproximadamente 10 ppm y un contenido de lignina que típicamente corresponde a 85-90% de la lignina presente en una cantidad equivalente de astillas de madera, se mezcla con 4 partes por 1,000 partes, ambas basadas en el peso "100% de base seca" del fango de pasta, de una mezcla de líquido acuosa que contiene una mezcla de 80:20 "relación base seca" de 12.5 % en peso del agente blanqueador fluorescente TinopalMR HW y 33% en peso del agente blanqueador fluorescente TinopalMR SK (Ciba Specialty Chemicals Corp, Consumer Care División, High Point, NC) de las fórmulas: Í4a) SOaNa S03Na respectivamente. La mezcla de Tinopal será que se agregue con el fango de pasta por menos de 10 (diez) minutos antes de que la mezcla se deshidrate y seque. Como resultado de esta adición, la brillantez de la pasta resultante se eleva desde su valor inicial de 81 a 94+. Además, lo azulado como se juzga por el valor b*, se incremente 20 % sobre lo que se obtiene por el uso de Tinopal H solo.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. - Un procedimiento para incrementar la blancura de la pasta que contiene lignina, caracterizado porque comprende agregar a un fango acuoso que contiene la pasta que contiene lignina, durante fabricación de la pasta, antes de la etapa de secado o etapa de producción de papel, una cantidad efectiva de un agente blanqueador fluorescente . 2. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente se agrega antes de las etapas finales de deshidratación y secado o la etapa de producción de papel . 3. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente se agrega después de terminar la última etapa de blanqueo. . - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la pasta contiene 5% o más de lignina en peso en una base seca. 5. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende agregar al fango acuoso que consiste de pasta que contiene lignina, una cantidad efectiva de un agente quelante para disminuir el contenido de sales de hierro y otros metales pesados a 100 ppm o menos en peso, con base en el peso seco de la pasta, antes de la adición del agente blanqueador fluorescente. 6. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el agente quelante se elige del grupo que consiste del ácido etilendiamintetra acético, ácido dietilentriaminepentaacético, ácido hidroxi etiletilendiaminetriacético, y ácido nitrilotriacético. 7. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente se elige del grupo que consiste de ácidos 4,4' -bis- (triazinilamino) -estilben-2 , 2' -disulfónico, ácidos 4,4' -bis- (triazol-2-il) estilben-2, 2' -disulfónico, 4,4' -dibenzofuranil-bifenilos, 4,4'- (difenil) -estilbenos, , 4' -diestirilo-bifenilos, 4-fenilo-4' -benzoxazolil-estilbenos, estilbenil-naftotriazoles , 4-estiril-estilbenos, bis- (benzoxazol-2-il) derivados, bis- (benzimidazol-2-il) derivados, cumarinas, pirazolinas, naftalimidas, triazinil-pirenos, 2-estiril-benzoxazoles o -naftoxazoles, benzimidazol-benzofuranos y oxanilidas, o una mezcla de los mismos . 8. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es de la fórmula: 4,4' -bis- (triazinilamino) -estilbeno-2, 2' -disulfónico es de la fórmula: en donde Rx y R2, independientemente, son fenil, fenil mono-o disulfonado, fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH2CH20H)2, -N(CH3) (CH2CH20H) , -NH2, -N (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, -0CH3, -Cl, -NH-CH2CH2S03H, CH2CH20H o amida de ácido etanolaminopropiónico; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezclas de los mismos. 9. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es de la fórmula (1) , en donde cada R? es 2, 5-disulfofenilo y cada R2 es morfolino, -N(C2H5)2, -N(CH2CH20H) 2 o amida de ácido etanolaminopropiónico; o cada R es 3-sulfofenilo y cada R2 es NH(CH2CH20H) o N(CH2CH20H)2; o cada Rx, es 4-sulfofenilo y cada R2 es N(CH2CH20H)2, N(CH2CHOHCH3)2, morfolino, o amida de ácido etanolamino-propiónico; o cada R es fenilamino y cada is morfolino, NH(CH2CH2OH) , N(CH2CH20H) CH3, N(CH2CH20H)2 o amida de ácido etanolaminopropiónico, y en cada caso el grupo sulfo es S03M en donde M es sodio. 10. - El agente blanqueador fluorescente de ácido el agente blanqueador fluorescente es de la fórmula: 11. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente de ácido 4,4' -bis- (triazol-2-il) estilbeno-2, 2' -disulfónico es de la fórmula: S03M SO- en donde R3 y R4, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o fenilo monosulfonado; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos . 12. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque la fórmula (2) en donde R3 es fenilo, R4 es H y M es sodio. 13. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente 4, 4' -dibenzofuranil-bifenilo es de la fórmula: en donde Ra y Rb, independientemente, son H o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y M is H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos . 14. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es el compuesto de la fórmula: 15. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente 4, 4' -diestiril-bifenilo es de la fórmula : en donde R5 y R6, independientemente, son H, S03M, S02N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, O- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)/ CN, Cl, COO (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , CON (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 o 0 (CH2) 3N+ (CH3) 2 An", en donde M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico o su mezcla y n es 1. 16.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es de la fórmula (4) en donde cada R6 es H y cada R5 es un grupo 2-S03M, en donde M es sodio o cada R5 es 0(CH2) 3N+ (CH3)2 An", en donde An" es acetato. 17. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es de la fórmula: 18. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es 4-fenil-4' -benzoxazolil-estilbeno de la fórmula: en donde R7 y R8, independientemente son H, Cl, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o S02-con 1 a 4 átomos de carbono, o un estilbenil-naftotriazol de la fórmula: en donde R9 es H o Cl; R10 es S03M, S02N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, S020-fenilo o CN; R 1 es H o S03M; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está es mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos. 19. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un 4-estiril-estilbeno de la fórmula: en donde R12 y R13, independientemente son H, S03M, S02N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, O- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), CN, Cl, COO (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , CON(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 o O (CH2) 3N+ (CH3) 2 An" en donde An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, o una mezcla de los mismos y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o mezcla de los mismos. 20.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un derivado bis- (benzoxazol-2-il) de la fórmula: en donde R14, independientemente es H, C(CH3)3, C(CH3)2-fenilo, fenilo con 1 a 4 átomos de carbono o COO-Cl-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y X es -CH=CH-o un grupo de la fórmula: 21.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un derivado bis-(benzimidazol-2-ilo) de la fórmula: en donde R15 y R16, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o CH2CH20H; R17 es H o S03M; X, es -CH=CH- o un grupo de la fórmula: ; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos . 22. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es una cumarina de la fórmula: en donde R18 es H, Cl o CH2C00H, R19 es H, fenilo, COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula: y R20 es 0-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, NH-CO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo de la fórmula: en donde R y R2, independientemente, son fenilo, fenilo mono- o disulfonado, fenilamino, fenilamino mono- o disulfonado, morfolino, -N(CH2CH20H) 2, -N(CH3) (CH2CH2OH) , -NH2, -N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2, -OCH3, -Cl, -NH-CH2CH2S03H o -NH-CH2CH2OH, R3 y R4, independientemente, son H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o fenilo monosulfonado y R21 es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo. 23. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es una pirazolina de la fórmula: en donde R22 es H, Cl o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)2, R23 es H' C1» S03M, S02 H2, S02NH- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, S02-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, S02NHCH2CH2CH2N+(CH3)3 o S02CH2CH2N+H (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) 2 An", R24 y 25 son los mismos o diferentes y cada uno es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, R26 es H o Cl, An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o mezcla de los mismos. 24. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es una naftalimida de la fórmula: en donde R27 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o CH2CH2CH2N+ (CH3)3 An" en donde An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico, R28 y R2c,, independientemente son O-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, S03M o NH-CO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos . 25.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un derivado 2-estiril-benzoxazol- o -naftoxazol que tiene la fórmula: en donde R31, es CN, Cl, COO-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo; R32 y R33 son los átomos requeridos para formar un anillo de benzeno fusionado o R33 y R35, independientemente son H o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y R34 es H, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo. 26.- Un procedimiento dé conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un derivado benzimidazol-benzofurano que tiene la fórmula: -- -en donde R36 es alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,- R37 y R38, independientemente son alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y An" es un anión de un ácido orgánico o inorgánico . 27.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente es un derivado oxanilida que tiene la fórmula: en donde R39 es alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; R41 es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-S03M, o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-S03M en donde M es H, Na, Li, K, Ca, Mg, amonio, o amonio que está mono-, di-, tri- o tetra-substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, de preferencia Na, Li o K, y R40 y R42 son iguales y cada uno es hidrógeno, ter-butilo o S03M, en donde M es como se define para R41. 28.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente está substituido por 2 a 6 grupos de ácido sulfónico. 29.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente está substituido por 2 grupos de ácido sulfónico. 30.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente comprende una mezcla de al menos 2 diferentes compuestos blanqueadores fluorescentes . 31.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente comprende una mezcla de agente blanqueador fluorescente que está substituido por 2 grupos de ácido sulfónico y un agente blanqueador fluorescente que está substituido por 4 a 6 grupos de ácido sulfónico. 32. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente comprende una mezcla de los compuestos de las fórmulas: 33. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el agente blanqueador fluorescente comprende una mezcla de 5 a 95 partes en peso de un compuesto de la fórmula: y/o con 95 a 5 partes en peso un compuesto de la fórmula: 34. - Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea de .01 a aproximadamente 2% en peso con base en el peso seco de la pasta, del agente blanqueador fluorescente. 35.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el fango acuoso que comprende la pasta que contiene lignina, tiene un contenido sólidos inferior a 50%, con base en el peso seco de la pasta. 36.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el fango acuoso que comprende la pasta que contiene lignina, tiene un pH de 4 a 10 en contenido de sólidos entre 5 a 15%, con base en el peso seco de la pasta. 37.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende adicionalmente agregar al fango acuoso que comprende una pasta que contiene lignina, y una cantidad efectiva de un agente blanqueador fluorescente, una cantidad eficaz de un aditivo que se conoce mejora la efectividad del agente blanqueador fluorescente . 38.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado porque el aditivo es almidón catiónico, alcohol polivinílico o una enzima.