MXPA98005670A - Colorantes de dispersion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a describir colorantes de dispersión de la fórmula (1), en donde R es nitro o ciano, R1 es halógeno, R2 es alquilo de C1-C4, el cual estáno sustituido o susituido por alcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o fenilo, R3 es alquilo de C1-C4, R4 es metilo o etilo, R5 es hidrógeno, metilo o etilo, y R6 es metilo o etilo, siempre que R5 no sea hidrógeno si R es nitro, R1 es halógeno y R2 es alquilo de C1-C4. Estos colorantes son particularmente adecuados para teñir e imprimir materiales textiles que consisten de fibras de poliéster.

Description

COLORANTES DE DISPERSIÓN DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a colorantes de dispersión, a un procedimiento para su preparación, así como también a su uso para teñir o imprimir materiales de fibra hidrofóbicos semi-sintéticos o sintéticos. Los colorantes de dispersión, es decir, los colorantes que no contienen ningún grupo soluble, han sido conocidos durante mucho tiempo y son utilizados para teñir materiales de fibra hidrofóbicos . Sin embargo, por lo general las tinciones resultantes no son lo suficientemente resistentes a la termomigración y algunas de sus propiedades también son insatisfactorias , en particular su resistencia al lavado y transpiración. Este problema ocurre en particular con tonos de color azul y azul marino. Esta invención se refiere a colorantes de dispersión con los cuales se obtienen tinciones que son resistentes a la termomigración, así como al lavado y transpiración y los cuales además tienen un buen desarrollo en los procedimientos de escape y de termosol, así como en la impresión de textiles . Los colorantes también son adecuados para descargar impresión . Los colorantes novedosos corresponden a la fórmula : en donde: R es nitro o ciano, R1 es halógeno, R2 es alquilo de C1-C4, el cual está no substituido o substituido por alcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o fenilo, R3 es alquilo de C1-C4, R es metilo o etilo , Rs es hidrógeno, metilo o etilo , y R6 es metilo o etilo , siempre que Rs no sea hidrógeno si R es nitro, R 1 es halógeno y R2 es alquilo de CrC4. Ri definido como halógeno es bromo, cloro o yodo . R2 y R3 definidos como alquilo de C1-C4 son cada uno independientemente del otro típicamente metilo , etilo , n-propilo, ispropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo e isobutilo. R, es cloro o bromo. El cloro es preferido. R es etilo o metilo . El metilo es preferido. R3 es etilo o metilo . El metilo es preferido. Rs es hidrógeno o metilo . El metilo es preferido. Los colorantes de la fórmula ( 1 ) pueden ser preparados a través de proced i mientos q ue son conocidos per se . Se obtienen , por ejemplo, diazotizando un compuesto de la fórmula: y acoplando el compuesto de diazonio así obtenido a un componente de acoplamiento de la fórmula: R, R1f R > R3> R4, Rs, y Re teniendo los significados dados para la fórmula (1). La diazotización de los compuestos de la fórmula (2) se realiza en una forma conocida per se, por ejemplo, con nitrito de sodio en ácido, típicamente ácido clorhídrico y sulfúrico, un medio acuoso. Sin embargo, la diazotización también puede realizarse con otros agentes de diazotización, convenientemente con ácido nitrosilsulfúrico. El medio de reacción de la diazotización puede contener un ácido adicional, típicamente ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propiónico, ácido clorhídrico o mezclas de estos ácidos, por ejemplo, mezclas de ácido fosfórico y ácido acético. La diazotización se lleva a cabo convenientemente en la escala de temperatura de -10 a 30°C, de preferencia de -10°C a temperatura ambiente. El acoplamiento de los compuestos diazotizados de la fórmula (2) al agente de acoplamiento de la fórmula (3) asimismo se lleva a cabo en una forma conocida, convenientemente en ácido, un medio acuoso u orgánico acuoso, preferiblemente en la escala de temperatura de -10 a 30°C, muy preferiblemente por debajo de 10°C. Los ácidos adecuados incluyen ácido clorhídrico, ácido acético, ácido sulfúrico o ácido fosfórico. La diazotización y el acoplamiento pueden llevarse a cabo típicamente en el mismo medio de reacción. Algunos de los componentes diazo de la fórmula (2) y los componentes de acoplamiento de la fórmula (3) son conocidos o pueden ser preparados en una forma conocida per se. El componente de acoplamiento de la fórmula.

NHCOCH ",3 en donde R4 y R6 tienen los significados dados para la fórmula (1) es novedoso y también es un objeto de esta invención El componente de acoplamiento de la fórmula (3a) se prepara, por ejemplo, haciendo reaccionar 3-amino-4-metoxiacetanilida, primero con un compuesto de la fórmula CH3-CHCI-COORß, y después con un compuesto de la fórmula CH2CI-COOR . Los colorantes novedosos de la fórmula (1) pueden ser utilizados para teñir e imprimir materiales de fibra hidrofóbicos semi-sintéticos y, preferiblemente, sintéticos, en particular materiales textiles. Los materiales textiles hechos de mezclas que contienen dichos materiales de fibra hidrofóbicos semi-sintéticos o sintéticos que contienen también pueden ser teñidos o impresos con los colorantes novedosos. Los materiales textiles semi-sintéticos adecuados son en particular acetato secundario de celulosa y triacetato de celulosa . Los materiales textiles hidrofóbicos sintéticos consisten principalmente de poliésteres aromáticos lineales, típicamente aquellos de ácido tereftálico y glicoies, especialmente glicol etilénico, o de condensados de ácido tereftálico y 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclohexano; de policarbonatos, típicamente aquellos de a,a-dimetil-4-4'-dihidroxidifenilmetano y fosgeno, o de fibras a base de cloruro de polivinilo y poliamida. Los colorantes novedosos son aplicados a los materiales textiles a través de métodos de tinción conocidos. Típicamente, los materiales de fibra de poliéster son teñidos a partir de una dispersión acuosa a través de un procedimiento de escape en presencia de dispersantes aniónicos o no iónicos de costumbre y en presencia o ausencia de agentes entumecedores (portadores) a una escala de temperatura de 80 a 140°C. El acetato secundario de celulosa preferiblemente es teñido a una temperatura de aproximadamente 65 a 85°C, y el triacetato de celulosa a temperaturas de hasta 1 15°C. Los colorantes novedosos no tiñen lana y algodón simultáneamente presentes en el baño de colorante o efectúan una tinción sólo menor (muy resistentes), de manera que también pueden ser fácilmente utilizados para teñir mezclas de poliéster/lana y poliéster/celulosa. Los colorantes novedosos son adecuados para la tinción a través del procedimiento de termosol, procedimientos de escapa y continuos y para impresión. El procedimiento de tinción de escape es preferido. La relación de licor depende del aparato utilizado, del substrato y de la forma de presentación . Sin embargo, se puede elegir a partir de una amplia escala , por ejemplo, de 1 :4 a 1 : 100, pero de preferencia es de 1 :6 a 1 :25. El material textil citado puede estar en cualquier forma de presentación, tal como fibra, tela trenzada o no tejida, o artículos de tela o de punto. Es apropiado convertir los colorantes novedosos, antes de uso, a una formulación de colorante. Esto se realiza moliendo el colorante a un tamaño de partícula promedio de 0.1 a 10 mieras. La molienda puede llevarse a cabo en presencia de dispersantes. Típicamente, el colorante seco es molido con un dispersante, o amasarse en forma de pasta con un dispersante, y después secarse bajo vacío o a través de secado por aspersión . Las pastas de impresión y baños de colorante pueden ser preparados añadiendo agua a las formulaciones así obtenidas. Esta invención también se refiere a formulaciones de colorante, las cuales comprenden : a) como componente colorante de 30 a 50% en peso, basado en el peso total de la formulación de colorante, de un colorante de la fórmula: en donde R es nitro o ciano, R< es hidrógeno, R2 es alquilo de C?-C4, el cual está no substituido o substituido por alcoxi de C 1-C3, halógeno, ciano o fenilo, R3 es alquilo de C?-C4, R4 es metilo o etilo, R5 es hidrógeno, metilo o etilo, y R6 es metilo o etilo, y b) de 50 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición de colorante, de un dispersante. Los dispersantes adecuados son , por ejemplo , dispersantes aniónicos, tales como condensados de ácido sulfónico aromático/formaldehído , condensados de aceite de creosote sulfonado/formaldehído, lignin sulfonatos o copolímeros de derivados de ácido acrílico y de derivados de estireno , preferiblemente condensados de ácido sulfónico aromático/formaldehído o lignin sulfonatos, o dispersantes a base de óxidos de polialquileno obtenibles, por ejemplo, a través de la reacción de poliadición a partir de óxido de etileno u óxido de propileno. Las formulaciones de colorante de esta invención son preferiblemente sólidas. Las formulaciones de colorante novedosas se distinguen porque fácilmente se pueden convertir a la forma en la cual pueden ser aplicadas, por ejemplo, a la pasta de impresión o baños de colorante acabados. Los espesantes de costumbre que serán utilizados para la impresión son, por ejemplo, productos naturales modificados o no modificados, típicamente alginatos, goma Británica, goma arábiga, goma de algarroba, tragacanto, carboximetilcelulosa, hidroxietil celulosa, almidón o productos sintéticos, típicamente poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos o sus copolímeros, o alcoholes polivin ílicos . Los colorantes novedosos imparten a los materiales citados, especialmente al material de poliéster, los niveles de tono de azul a azul marino de propiedades de uso final muy buenas, tales como buena resistencia a la luz y sublimación. Se debe mencionar en particular la resistencia al lavado y transpiración y, especialmente, a la termomigración. Los colorantes novedosos además se distinguen por su buen escape y desarrollo. Los colorantes novedosos también pueden ser utilizados para la preparación de tomos mezclados entre sí o también junto con otros colorantes Esta invención se refiera a los usos antes mencionados de los colorantes novedosos, así como a un procedimiento para teñir o imprimir un material de fibra hidrofóbico semi-sintético o sintético, en particular un material textil, dicho procedimientos comprende aplicar a, o incorporar al material citado uno o más de los colorantes novedosos. El material de fibra hidrofóbico citado es preferiblemente un material de poliéster textil. Otros substratos que pueden se r tratados con el procedimiento de esta invención, así como condiciones del procedimiento preferido, se encontrarán anteriormente en la descripción detallada del uso de los colorantes novedosos. En otro de sus aspectos, esta invención se refiere al material de fibra hidrofóbico, preferiblemente un material textil de poliéster, teñido o impreso a través del procedimiento citado. Los colorantes novedosos de la fórmula (1 ) también son adecuados los procedimientos de registro modernos, tales como impresión de termotransferencia. La invención se ilustra a través de los siguientes ejemplos. A menos que se indique lo contrario, las partes y los porcentajes son en peso y las temperaturas se dan en grados Celsius. La relación entre partes en peso y partes en volumen es igual a aquella entre gramo y el centímetro cúbico.

EJEMPLO 1 En un matraz de reacción, se añadieron 60.0 partes en peso de 3-amino-4-metoxiacetanilida a 200 partes en peso de cloroacetato de metilo a una temperatura de 20 a 30°C. A esta mezcla después se le añadieron 60 partes en peso de carbonato de sodio. La suspensión resultante es uniformemente calentada, con agitación constante, a 115°C y se mantuvo durante 6 horas a esta temperatura. Después de que la reacción se completó, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se cargó con 330 partes en peso de agua y se agitó durante 30 minutos hasta que las sales se disolvieron por completo. Después de reposar durante un corto período, se formaron 2 fases en el matraz de reacción. La fase inferior u orgánica se aisló y se removió el exceso de cloroacetato de etilo de la misma a través de destilación en un evaporador giratorio. Esto dio 105 partes en peso del compuesto de la fórmula: NHCOCH, en la forma de un residuo resinoso, el cual después se disolvió en 195 partes en peso de ácido acético.

EJEMPLO 2 En un matraz de reacción, se disolvieron 72.6 partes en peso de 2-amino-3-bromo-5-nitrobenzonitrilo en 107 partes en peso de ácido sulfúrico al 98% a una temperatura máxima de 35°C. Se añadieron gota a gota 104 partes en peso de ácido nitrosilsulfúrico al 40% durante 40 minutos a esta mezcla de reacción , la cual después se agitó durante 120 minutos a 25°C . La solución de diazo resultante se añadió después gota a gota a 300 partes en peso del 35% de la solución del componente de acoplamiento del Ejemplo 1 y a 200 partes en peso de hielo durante 60 minutos de 0 a 5°C , la temperatura de reacción se mantuvo a un máximo de 5°C a través de la adición de hielo. Después de que se completó la adición de la solución de diazo , la mezcla se agitó durante 2 horas , la temperatura se incrementó a 20°C. El precipitado resultante se recogió a través de filtración, se lavó con agua y se secó , dando 1 35 partes en peso de un colorante de la fórmula: Br NHCOCH, que tiñe materiales textiles de pol iéster en un tono azul dando buenas propiedades de resistenci a , en particular buena resi stencia a la termomigración y al lavado.

EJEMPLOS 3-22 Se prepararon los colorantes de las fórmulas (101 ) a (120) listadas en el Cuadro 1 , en analogía general a las instrucciones del Ejemplo 2. También tiñeron materiales textiles de poiiéster en tonos azul marino y azul teniendo buenas propiedades de resistencia, en particular resistencia a la termomigración y al lavado.

CUADRO 1 Los colorantes preferidos son aquellos de las fórmulas (101) a (108), (110) a (113) y (117) a (120). Los colorantes particularmente preferidos son aquellos de las fórmulas (106), (108), (110), (117) y

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Un colorante de la fórmula: en donde R es nitro o ciano, R< es halógeno, R2 es alquilo de C1-C4, el cual está no substituido o substituido por alcoxi de halógeno, ciano o fenilo, R3 es alquilo de C -C?, R4 es metilo o etilo, R5 es hidrógeno, metilo o etilo, y R6 es metilo o etilo, siempre que Rs no sea hidrógeno si R es nitro , R< es halógeno y R2 es alquilo de C1-C4. 2 - Un colorante de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde R-i es cloro o bromo. 3.- Un colorante de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde R es etilo o metilo. 4 - Un colorante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R3 es etilo o metilo. 5.- Un colorante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde Rs es hidrógeno o metilo. 6 - Un colorante de acuerdo con la reivindicación 5 , en donde Rs es metilo. 7.- Un colorante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R es ciano, Ri es cloro o bromo, R2 y R3 son cada uno independientemente del otro metilo o etilo, R4 es metilo o etilo, R5 es metilo y R6 es metilo o etilo. 8.- Un procedimiento para la preparación de un colorante de un colorante de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, el cual comprende diazotizar un compuesto de la fórmula: y acoplar el compuesto diazonio así obtenido a un componente de acoplamiento de la fórmula: NHCOR2 en donde R, R^ R2l R3, R4, Rs, y Rß tienen los significados dados para la fórmula (1). 9.- Un procedimiento para teñir o imprimir materiales de fibra hidrofóbicos semi-sintéticos o sintéticos, en particular un material textil, el cual comprende aplicar a, o incorporar en el, material citado uno o más del colorante de acuerdo con la reivindicación 1. 10.- Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el material hidrofóbico, preferiblemente un material textil, consiste de fibras de poliéster. 1 1.- El material teñido o impreso de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10. 12.- Un componente de acoplamiento de la fórmula: en donde R4 es metilo o etilo , y R6 es metilo o etilo . 13.- Un procedimiento para la preparación del componente de acoplamiento de la fórmula (3a) de acuerdo con la reivindicación 12, el cual comprende hacer reaccionar primero 3-amino-4-metoxiacetanilida con un compuesto de la fórmula CH3-CHCI-COOR6 l y después con un compuesto de la fórmula CH2CI-COOR l R4 y Rß teniendo el significado dado para la fórmula (3a) . 14.- Una formulación de colorante, que comprende: a) como componente de colorante de 30 a 50% en peso, basado en el peso total de la formulación de colorante, de un colorante de la fórmula: en donde R es nitro o ciano, R es halógeno, R2 es alquilo de C1-C4, el cual está no substituido o substituido por alcoxi de C1-C3, halógeno, ciano o fenilo, R3 es alquilo de C1-C4, R4 es metilo o etilo, R5 es hidrógeno, metilo o etilo, y R6 es metilo o etilo, y b) de 50 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición de colorante, de un dispersante.