MXPA98005655A - Articulo rigido termoplastico con cubierta suave - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona un proceso para hacer artículos de manufactura, asícomo los propios artículos que comprenden materiales de nilón termoplástico y mezclas de poliuretano termoplástico capaces de adherirse a los materiales de nil6n termoplástico, en donde las mezclas de poliuretano termoplástico comprende:a) 3 a 200 partes de un terpolímero de estireno/alfa-metilestireno/acrilonitrilo/acrilato de alquilo de 1 a 6átomos de carbono con una temperatura de transición de vidrio (Tg) por debajo de los O§C;b) 100 partes de un poliuretano termoplástico producido de un diisocianato, un diol de 2 a 10átomos de carbono y un poliéter y/o poliol basado en poliéster, y;c) 0 a 50 partes de varios aditivos que incluyen lubricantes, pigmentos, estabilizadores, etc. Los artículos de manufactura se pueden configurar como alojamientos de herramientas de poder, manijas de equipaje, desplazamientos de engranajes, pedales de automóviles, etc.

Description

ARTICULO RÍGIDO TERMOPLASTICO CON CUBIERTA SUAVE 1. Campo de la Invención La presente invención se relaciona con artículos de compuestos que incluyen materiales que son adherentes por si mismos con una clase particular de elastómeros termoplásticos que comprenden poliuretanos termoplásticos. 2. Antecedente de la Invención Los termoplásticos rígidos como el ABS, nilón 6 relleno de vidrio, y policarbonato se utilizan para una variedad de aplicaciones de ingeniería y/o estructurales como las alojamientos para herramientas de poder, manijas de equipaje, engranajes de desplazamiento, pedales de automóviles, etc. ; para muchas de estas aplicaciones existe la necesidad de cubrir o unir estos artículos con una capa de elastómero suave. Esta capa sirve para proporcionar una sensación confortable ergonómico, de desprendimiento reducido y con resistencia incrementada a la abrasión.

Idealmente, esta combinación de materiales "duros" y "suaves" se produce a través de una operación de termoformación como el moldeado por co-inyección, extrusión de capas múltiples o moldeo por soplado.

La Patente de los E.U. No. 5,154,979se dirige a un artículo moldeado y a un método para elaborar este artículos. El artículo consiste de una base hecha de una primer polímero termoplástico. Una unión hecha de un segundo polímero termoplástico se funde sobre la parte superior de la base. Uno o ambos primero o segundo polímero deben contenedor de 5 a 75 por ciento por peso, basado en la mezcla, de un homopolímero de olefina y/o copolímero. Los ejemplos típicos incluirían una herramienta de poder termoplástica de ingeniería con una agarradera manual hecha de una elastómero como el TPU, Santoprene o lo semejante. Desafortunadamente, el artículo que se da a conocer en la patente '969 proporciona insuficiente resistencia a la abrasión en la porción elastomérica, así como es demasiado dura para la mayoría de los usos que requerirían un recubrimiento elastomérico.

Hasta ahora la mayoría de los elastómeros termoplásticos con la suavidad requerida (Shore A< 80) que son útiles como una cubierta suave, incluyendo a los polímeros de EPDM a base de propileno y etiieno, los de bloque estirénico ter o copolímeros o PVC plastificado tenían insuficiente adhesión al substrato termoplástico rigido, a menos que se fijaran utilizando adhesivos separados o interlazados mecánicos. Desafortunadamente estos TPEs suaves también cuentan con insuficiente resistencia a las aplicaciones de ingeniería. Aunque tienen la dureza deseada de Shore, la buena adhesión y resistencia a la abrasión, los TPU plastificados /TOPU mezclados con esteres de ftalate como el DOP) no son aceptables debido a la tendencia que tiene el plastificador a emigrar en el substrato termoplástico y ocasionar grietas de tensión o a emigrar en la interfaz TPU/termoplástica, como a adhesión debilitadora. 3. Compendio de la Invención La presente invención proporciona un proceso para hacer artículos de manufactura así como los propios artículos que comprenden materiales de nilón termoplástico y mezclas de poliuretano termoplásticos capaces de adherirse a los materiales de nilón termoplásticos, en donde las mezclas del poliuretano termoplástico comprenden : a) 3 a 200 partes de un terpolímero de estireno/alfa- metilestireno (acrilonitrilo/Cl-Cß de acrilato de alquilo con una temperatura de transición de vidrio /Tg) por debajo de los 0°C ; b) 100 partes del poliuretano termoplástico producido de un diisocianato, un diol de C2-C10, y un poliol a base de polieter y/o poliester, y ; c) 1 0 a 50 partes de varios aditivos, incluyendo lubricantes, pigmentos, estabilizadores, etc.

Los artículos de manufactura puede configurarse como alojamientos para herramientas de poder, manijas de equipaje, engranajes de desplazamiento, pedales de automóviles, etc. 4. Descripción de las Modalidades Preferidas El artículo de la presente invención es una combinación de un termoplástico de ingeniería rígido, es desir, nilón cubierto con un compuesto especial de TPU que tiene una dureza de Shore A< 90. Esta combinación muestra la adhesión excelente y la resistencia a la abrasión y se produce fácilmente mediante operaciones convencionales de termoformación sin el uso de interlazadores adhesivos o mecánicos.

El compuesto especial de TPU se basa en : a) 3 a 200 partes de un terpolímero de estireno/alfa- metilestireno/acrilonitrilo/acrilato de alquilo de Cl-Cß con una temperatura de transición del vidrio /Tg) por debajo de 0°C ; b) 100 partes del poliuretano termoplástico producido de un diisocianato, un diol de C2-C10, y un poliol basado en poliéter y/o poliéster, y ; c) 0 a 50 partes de varios aditivos incluyendo lubricantes, pigmentos, estabilizadores, etc.

La composición resultante tiene una dureza de Shore A < 90. La dureza relativa de los materiales elásticos como el caucho o los plásticos suaves se puede determinar con un instrumento llamado durómetro Shore A. Si el intendentor penetra completamente la muestra, se obtiene una lectura de 0, y si no ocurre la penetración, resulta una lectura de 100. La lectura es ilimitada. Los materiales antes combinados juntos en un proceso de fusión de preferencia utilizan un extrusor de tornillo doble.

Opcionalmente, uno o más estabilizadores UV, uno o más compatibilizadores y uno o más aditivos que se seleccionan a partir del grupo que consiste de lubricantes e inhibidores, estabilizadores contra la hidrólisis, estabilizadores térmicos, retardadores de la flama, tintes, pigmentos, rellenos orgánicos y/o inorgánicos y agentes de refuerzo se pueden añadir a la composición.

Los TPUs que se pueden utilizar conforme a la presente invención se pueden preparar mediante la reacción de : a) diisocianatos orgánicos, de preferencia aromáticos, en particular 4, 4 '-diisocianatos de difenilmetano, con b) compuestos de polihidorxi, de preferencia compuestos de polihidorxi esencialmente lineales, que tienen pesos moleculares de 500 a 8000m, en particular de poliadipatos de glicol de polialquileno que tienen de 2 a 6 átomos de carbono en la mitad alquílena y pesos moleculares de 500 a 6000 o de polietetrahidrofurán que contienen hidroxilo con un peso molecular de 500 a 8000, y c) dioles como extendedores de cadena que tienen pesos moleculares de 60 a 400, en particular 1,4- butanediol. en la presencia de : d) catalizadores y opcionalmente e) auxiliares y/o f) aditivos a temperaturas elevadas.

Los diisicoanatos orgánicos adecuados para utilizarse en la manufactura de los TPUs de la invención son por ejemplo, los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos de preferencia aromáticos. Los ejemplos específicos son : diisocianatos alifáticos como los diisocianato de 1, 6-hexametileno, 2-metil-lx5-diisocianato de pentametileno, 2-etilo-l,4-diisocianato de butileno y mezclas de cuando dos de los diisocianatos alifáticos, diisocianatos cicloalifáticos como el diisocianato de isoforone, 1, 4-diisocianato ciclohezano, l-metil-2, 4-diisocianato de ciclohexano y l-metil-2, 6-diisocianto de ciclohexano y las mezclas isoméricas correspondientes y de preferencia los diisociantos isoméricos, 4,4'-, 2,4'- ó 2, 2 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y las mezclas isoméricas correspondientes y de preferencia los diisocianatos aromáticos como el 2,4-diisocianato de toluilene, mezclas de 2,4- y 2,6-diisocianato de toluileno, 4, 4 '-2, 4'- y 2, 2 '-diisocianato de difenilmetano, mezclas de 2x4 '-y 4x4-diisocianato de defenilmentano, líquido modificado de uretano 4, 4 ' -y/o2, 4 ' -diisocianato de difenilmentano, 4, 4 '-diisocianato, 1,2-difeniletano, mezclas de 4,4'-2,4-y 2, 2 '-diisocianato-1, 2-difeniletano, de preferencia aquellos que tienen un contenido de 4, 4 ' -diisocianato-1, 2-difeniletano de cuando menso 95% por peso, y 1, 5-diisocianato de naftalina. Se da la preferencia al uso de las mezclas de isómero de diisocianato de difenilmetano que tiene un contenido de 4,4-diisocianato de difenilmentao mayor al 96% por peso y en particular 4, 4 ' -diisocianato de difenilmentano puro esencialmente.

Los compuestos de polihidroxi que tienen pesos moleculares de 500 a 8000 son los polieteroles y en particular los poliesteroles. Sin embargo, es también posible utilizar otros polímeros que contienen hidroxiio que contienen éter o grupos de ester como miembros puente, por ejemplo los poliacetales como los polioximetilenos y en particular las fórmulas solubles en agua, por ejemplo, el polibutanediol formal y polihexanediol formal y policarbonatos, en particular los formados de carbonato de difenilo y 1,6-hexanediol preparados mediante transesterificación. El compuesto de polihidroxi debe ser cuando menos predominantemente lineal, es decir, disfuncional dentro del significado de la reacción del isocianato. Los compuestos mencionados de polihidroxi se pueden utilizar como componentes individuales o en la forma de mezclas.

Los polieteroles adecuados se pueden preparar de uno o más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en la mitad de alquileno en una manera convencional, por ejemplo mediante la polimerización aniónica con hidróxidos de metal de álcali, como el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio, o los alcoholatos de metal de alquilo, como el metóxido de sodio, etóxido de sodio, etóxido de potasio o isopropóxido de potasio, como catalizadores y en la presencia de cuando menos una molécula del iniciador que contiene de 2 a , de preferencia 2 átomos de hidrógeno reactivo o mediante la polimerización cariónica con los ácidos Lewis, como el pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, etc., o tierras blanqueadores como catalizadores.

Los óxidos de alquileno preferidos son por ejemplo el tatrahidrofurán, 1,3-óxido de propileno, 1,2-óxido de butileno, 2,3-óxido de butileno y en particular óxido de etiieno y 1,2-óxido de propileno. Los óxidos de alquileno se pueden utilizar individualmente, alternativa en sucesión o como mezclas. Las moléculas adecuadas del iniciador son por ejemplo ; agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos, como el ácido succínico, ácido adípico y/o ácido glutárico, alkanolaminas como el etanolamina, N-alquilal anolaminas, N-alquildialkanolarainas, por ejemplo, N-metil y N-etil-dietanolamina y de preferencia alcoholes dihídricos que pueden contener vínculos de éter, por ejemplo, etanediol, 1, 2-propanedio, 1, 3-propanedio, 1, 4-butanediol, glicol de dietileno, 1, 5-?entanedio, 1, 6-h«xanediol, glicol de dipropileno, 2-metil-l, 5-pentanediol y 2-etil-l, 4-butanediol. Las moléculas del iniciador se pueden utilizar individualmente o como mezclas.

Se da la preferencia al uso de los polieteroles de 1,2-óxido de propileno y óxido de etiieno en los cuales más del 50% de preferencia del 60 al 80%, o los grupos OH son grupos primarios de hidroxilo y en donde cuando menos algunas délas unidades del óxido de etiieno se encuentran presentes como bloques terminales. Estos polieteroles se pueden obtener por ejemplo, mediante la polimerización en la molécula del iniciador primero del 1,2-óxido de propileno y después del óxido de etiieno, o primero todo el 1,2-óxido de propileno mezclado con algo del óxido de etiieno y después el remanente del óxido de etiieno o paso por paso primero algo del óxido de etiieno, después todo el 1,2-óxido de propileno y después el remanente del óxido de etiieno. Otras posibilidades preferidas son los productos de polimerización que contienen hidroxilo de tetrahidrofurán.

Los polieteroles esencialmente lineales que tienen pesos moleculares de 500 a 8000 de preferencia de 600 a 6000, en particular de 800 a 3500, los glisoles de polioxitetrametileno de preferencia que tienen pesos moleculares de 500 a 2800. Se pueden utilizar no únicamente individualmente sino también en la forma de mezclas con uno y otro.

Los poliesteroles adecuados se pueden preparar por ejemplo de ácidos de dicarboxílicos de 2 a 12, de preferencia de 4 a 6 átomos de carbono y alcoholes polihídricos. Los ácidos dicarboxílicos adecuados son por ejemplo ; ácidos dicarboxílicos alifáticos, como el ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido aceláico y ácido seácico y ácidos dicarboxílicos aromáticos como el ácido ftlálico, ácido isoftálico y ácido terftálico. Los ácidos dicarboxílicos se pueden utilizar individualmente o como mezclas, por ejemplo en la forma de una mezcla de ácido succínico, glutáriso o ácido adípico. Para preparar los poliesteroles podría ser ventajoso utilizar en lugar de los ácidos dicarboxílicos los derivados de ácido dicarboxílicos correspondientes, como los monoesteres dicarboxílicos o diesteres que tienen de 1 a 4 átomos de carbono en la mitad de alcohol, los anhídiricos dicarboxílicos o dicloruros de decarbonilo. Los ejemplos de los alcoholes polihídricos son los glicoles de 1 a 10, de preferencia de 2 a 6 átomos de carbono como el glicol de etiieno, glicol de dietileno, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1, ß-hexanediol, 1,10-decanediol, 2, -dimetilpro?ano-1, 3-diol, 1, 3-propanediol y glicol de dipropiieno. Dependiendo de las propiedades que se desean, los alcoholes polihídricos se pueden utilizar solos y opcionalmente se pueden mezclar con uno y otro.

También es posible utilizar esteres de ácido carbónico con los dioles mencionados, en particular aquellos que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, como el 1, 4-butanedio y/o 1,6-hexanediol, productos de condensación de s-ácidos hidroxarboxílicos, por ejemplo, tp-ácido hidroxicaproico y de preferencia los productos de polimerización de lactones, por ejemplo los w-caproíactones substituidos o no substituidos.

Los poliesteroles preferidos son los poliadipatos de etanediol, 1, 4-poliadipatos de butanediol, etanediol 1/1,4-poliadipatos de butanediol, 1, ß-hexanediol/poliadipatos de neopentilglicol, 1, 6-hexanediol 1/1, 4-poliadipatos de butanediol y policaprolactones.

Los poliesteroles tienen pesos moleculares de 500 a 6000, de preferencia de 800 a 3500.

Los extendedores de cadena adecuados que tienen pesos moleculares de 60 a 400, de preferencia de 60 a 300, de preferencia son dioles alifáticos de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 2,4 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, etanediol, 1, 6-hexanediol, glicol de dietileno, glicol de dipropileno y en particular 1, 4-butanediol . Sin embargo, también es posible utilizar diésteres de ácido terftálico con glicoles de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, el terftálate de glicol de visetileno, 1,4-tereftalate de butanediol y éteres de hidroxialquileno de hidroquinone, por ejemplo, 1, -di- (beta-hidroxietil) -hidroquinone y también glicoles de politetrametileno que tienen pesos moleculares de 162 a 370.

Para establecer el índice de dureza, los componentes formativos pueden variar dentro de proporciones molares relativamente amplias conservando en mente que la dureza se aumenta con el nivel incrementado de los extendedores de la cadena.

Para preparar los TPUs relativamente suaves, que especialmente se prefieren par utilizarse en la invención , por ejemplo aquellos que tienen una dureza Shore A de cuando menos 90, es ventajoso el uso de compuestos de polihidroxil esencialmente disfuncionaies (b) y los dioles (c) en una proporción molar de 1 :0.1 a 1 :4.5, de preferencia 1 :0.5 a 1 : 4.0, de manera que las mezclas que resultan de (b) y (c) tienen un peso equivalente de hidroxi mayor de 200, en particular de 239 a 450, mientras que es mayor a 200 y en particular de 239 a 450.

Los catalizadores adecuados, en particular la reacción entre la reacción de los grupos NCO de los diisocianatos (a) y los grupos de hidroxilo de los componentes formativos (b>) y (c) son las aminas tertiarias habituales, como la trietilamina, dimetiiciclohexilamina, N.metilmofolina, N,N-dimetilpiperazine, diazabicicio (2.2. -2 ) octano y lo semejante, en particular los compuestos de metal orgánico como los esteres ditánicos, compuestos de fierro, compuestos de tin, por ejemplo, diacetato de tin, dioctoate de tin, dilaurato de tin o las sales de dialquilo de tin de los acides carboxílicos alifáticos como el diacetato de dibutiltin, dilaurate de dibutiltin y lo semejante. Los catalizadores que se utilizan habitualmente en cantidades de 0.001 a 0.1 partes por peso por 100 partes por peso de la mezcla de los compuestos de polihidroxi y dioles.

Además de los catalizadores, los componentes formativos TPU también pueden contener auxiliares y/o aditivos. Los ejemplos son les lubricantes, inhibidores, estabilizadores con la hidrólisis, retardadores de la flama, tintes, pigmentos, rellenos inorgánicos y/o orgánicos y agentes reforzadores.

Para preparar los TPUs, los componentes formativos, es decir, el compuesto de diisocianato, compuesto de polihidroxi y uno o más de los extendedores de cadena se hacen para reaccionar en la presencia de un catalizador y en la presencia o ausencia de auxiliares y/o aditivos en cantidades que la proporción equivalente de los grupos de NCO de diisocianatos con el número total de los grupos de hidroxilo del polihidorxi y los compuestos extendedores de cadena es de 0.95 a 1 .10 :1, de preferencia 0.98 a 1.08 :1, en particular aproximadamente 1.0 a 1.05 :1.

Los TPUs que se pueden utilizar de conformidad con la presente invención y contienen habitualmente de 8 a 20% por peso de preferencia de 8 a 16% por peso en base al peso total de los grupos de uretano y tienen un índice del flujo de fusión a los 190°C. bajo 21.6 Kg. de 1 a 500, de preferencia de 1 a 200, se pueden preparar mediante la técnica del extrusor o la técnica de la correa mediante forma discontinua o mezcla continua de los componentes, reaccionando la mezcla en un extrusor o sobre una correa de apoyo de los 60° a los 250°C, de preferencia de los 70° a los 150°C, y después la granulación del TAPU resultante. La técnica dei extrusor del reactor como bien se conoce en la técnica es el de mayor preferencia. Puede ser ventajoso calentar el TPU resultante de 80° a 120°C, de preferencia de 100° a 110°C, durante un período de 1 a 24 horas antes de siguiente proceso.

Uno o más acrilatos basados en cauchos de la composición, por lo general comprenden un terpolímero. Un ejemplo de un material ilustrativo comercialmente disponible es Goodyear Chemicals 'Sunigum®!.

Uno o más estabilizadores UV se pueden utilizar como aditivos que se absorberán y disiparán la energía de preferencia aliviando a las moléculas excitadas del exceso energía y liberándose como calor. En general, los estabilizadores preferidos para su uso en la presente serán efectivos en el rango de 300 a 360 nm. Un ejemplo del UV adecuado y los estabilizadores térmicos son los derivados de O-hidroxibenzofenone, o-hidrofenilsalicilatos, 2,-(0-hidroxifenil) -benzotriazoles y fenoles interrumpidos.

Se encontró que las composiciones particulares del estabilizador UV de la invención reivindicada confiere sorprendentemente la estabilidad térmica sin el empañamiento y la amarillez encontrada en muchas de las composiciones estabilizadas de UV de la técnica anterior.

También lo que es adecuado para utilizarse en la presente como estabilizadores de UV son los estabilizadores ligeros de amina interrumpida. Los estabilizadores de UV preferidos son aquellos que tienen ingredientes activos estabilizadores del tipo benzotriazol interrumpidos estéricamente. Se apreciará que muchos de los estabilizadores UV son concentrados que contienen otros materiales además del ingrediente activo. Los ingredientes activos particularmente preferidos para utilizarse como estabilizadores UV son los 2- (2-hidroxi-3, 5-di-tert-amil-fenil) -2H-benzotriazole, 1, 6-hexanedilbis (3-benzotriazol-N-yl) -4- hidroxi-5-tert-butilo) propinado de fenilo y mezclas de los mismos.

En particular, uno o más de los estabilizadores UV de mayor preferencia para utilizarse en la invención serán los concentrados estabilizadores que contienen los ingredientes activos más preferidos antes mencionados. Estos concentradores estabilizadores de preferencia contendrán además poliuretanos termoplásticos (TPU) y 1,3,5-triglicidilo-isocianurato. Estos concentrados estabilizadores UV se observan en la DE 4211335 A, cuya información se incorpora en la presente mediante referencia. Los concentrados estabilizadores UV de mayor preferencia contendrán aproximadamente 40 a 80 por ciento por peso de poliuretanos termoplásticos, 10 a 30 por ciento por peso 1, 3, 5-triglicililo-isocianurato y 10 a 30 por ciento por peso 2- (2-hidroxi-3, 5-di-tert-amil-fenilo) -2H-benzotriazole, 1, 6-hexanedilbis (3-benzotriazol-N-yl) -4-hidroxi-5-tert-butilo) propionato de fenilo y mezclas de los mismos.

Además, las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención puede contender además opcionalmente uno o más polímeros compatibilizadores. Estos polímeros compatibilizadores comprende generalmente copolímeros formados a partir de estireno, alfa-metilestireno, crilonitrilo, metacrilonitrilo, butadieno, acrilato y mezclas de los mismos. Los compatibilizadores preferidos son los poli (estireno. acriionitrilo) y ABS. Se prefiere especialmente al poli (estireno-acrilonitrilo) .

Finalmente, las composiciones de poliuretano termopiástico de la invención puede contender opcionalmente además aditivos seleccionados a partir del grupo que consiste de lubricantes, inhibidores, estabilizadores contra la hidrólisis, retardadores de la flama, tintes, pigmentos, rellenos orgánicos y/o inorgánicos, y agentes reforzadores. Los aditivos particularmente preferidos son los tintes y pigmentos. El dióxido de titanio es un pigmento que se utiliza comúnmente. Por supuesto que aquellos expertos en la técnica apreciarán que la incorporación de estos tintes y pigmentos depende de la apariencia deseada de la aplicación del uso final.

Con respecto a los componentes anteriores de las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención, estas composiciones de preferencia contendrán de 50 a 100% de uno o más de los poliuretanos termoplásticos, mayores del 10 al 49% de uno o más cauchos basados de acrilato y del 0.1 al 5.0% de ingredientes activos de uno o más estabilizadores UV, como basados en el peso total combinado de los componentes .

De mayor preferencia, las composiciones de poliuretano termoplástico de la invención contendrán del 60 al 80% de uno o más de los poliuretanos termoplásticos, mayor del 20 al 40% de uno o más cauchos basados en acrilato y de 1.0 al 4.0% del ingrediente activo de uno o más estabilizadores UV, como basados en el peso total combinado de los componentes.

Si la composición de poliuretano termoplástico de la invención también comprende un polímero compatibilizador , este polímero debería estar presente en una cantidad del 1 al 10% como en base al peso total de los componentes combinados. De más preferencia, la composición de poliuretano termoplástico que comprende un polímero compatibilizador contendrá menos del 5% del polímero y de mayor preferencia comprenderá del 2 al 4% del polímero compatibilizador. Se apreciará que los aditivos estarán presentes en cantidades que dependen de las propiedades finales deseadas de la composición.

Se apreciará que en la invención, la composición de poliuretano termoplástico es una mezcla en donde la matriz predominante comprende poliuretano termoplástico. Las partículas de uno o más cauchos basados en acrilato se encuentran dispersas en la matriz. Si se encuentra presente el polímero compatibilizador servirá como la interfaz entre las partículas de caucho a base de acrilato y la matriz de TPU. También inter-disperso dentro de la matriz TPU estarán los estabilizadores UV.

El material termoplástico rigido del artículo reivindicado comprende nilón. Como se utiliza en la presente, el término "nilón" es un término genérico para cualquier amida polimérica sintética de cadena larga que tiene grupos de amida recurrente como una parte integral de cadena principal del polímero.

Ciertos nilones se identifican por medio del número de átomos de carbono en la diamina y el ácido dibásico que se utiliza para producirlos ; de este modo, por ejemplo, el nilón 6/6 es un polímero producido por la condensación de la diamina de hexametileno y el ácido adípico. Algunos nilones se producen por la condensación de únicamente una especie reactiva, y generalmente se producen de un lactam. Esta última clase nilones se identifica generalmente por el número de átomos de carbono en el monómero que se utiliza para producirlos, de este modo, por ejemplo, poli (ácido aminocrpoico) se produce por la polimerización del prolactam y se le refiere como el "nilón 6".

Los ejemplos de los nilones (poliamidas) que se pueden utilizar en el artículos y el proceso de la invención incluyen, sin limitación, nilón -6 ; nilón-6 ; nilón-6,10 : nilón-4,6 ; nilónm-6,12 ; nilón-11 ; nilón-12 ; copolímeros de nilón parcialmente aromáticos como el nilón-6/6, T ; nilón-6,6/6, 1/6T ; y así en adelante y las mezclas de estos. Los nilones adecuados se encuentran disponibles en BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey bajo la marca registrada Ultramid®. Los preferidos entre estos son le nilón-6 y el nilón -6, . Los nilones que se utilizan en ia invención tienen números de pesos moleculares promedio de preferencia de cuando menos aproximadamente 10,000 y de más preferencia de cuando menos aproximadamente 15,000. El número promedio de los pesos moleculares de los nilones preferidos puede ser de hasta aproximadamente 40,000 y particularmente de hasta aproximadamente 20,000.

Una resina de nilón se incluye en el material de nilón de la invención en una cantidad de cuando menos aproximadamente el 40 por ciento, de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 por ciento y aun de más preferencia de cuando menos aproximadamente 60 por ciento, en base al peso del material de nilón compuesto. La resina de nilón también se incluye en el material de nilón en una cantidad de hasta aproximadamente 90 por ciento, de preferencia de hasta aproximadamente 80 por ciento y aun de más preferencia de hasta aproximadamente 70 por ciento, en base al peso del material de nilón compuesto.

El material de nilón de la invención también puede comprender un agente reforzador que puede ser una material fibroso o una agente reforzador mineral. Los refuerzos de fibra útiles incluye, sin limitación, fibras de vidrio, carbono y fibras de grafito, fibras poliméricas incluyendo las fibras de aramida, filamentos de boro, fibras de cerámica, fibras de metal, fibras de asbesto, fibras de berilium, fibras de sílice, fibras de carburo de silicio, y así en adelante. Las fibras pueden ser conductoras y estas fibras conductoras por ejemplo, las fibras de carbono conductoras o fibras de metal, se pueden utilizar para producir artículos para las aplicaciones de carga disipadora estática o conductora o recubrimientos EMI . Entre estas, las preferidas son las fibras de vidrio, fibras de carbono y fibras de aramida. Los métodos para preparar las resinas termoplásticas que incluyen estas fibras se conocen bien en la técnica. En un método, los manojos de fibra de vidrio cortado se alimentan en la zona de fusión del extrusor que se está utilizando para formar el material de nilón reforzado. Alternativamente, la fibra se introduce como una estopa o manojo continuo en un puerto en el extrusor.

El agente reforzador de la invención también puede comprender un agente reforzador mineral. Los agentes reforzadores minerales adecuados incluye, sin limitación, wollstoneta, micas, cuentas de vidrio (sólidas o huecas) kaolín y talco. La micas se pueden tratar, por ejemplo, con agentes acopladores como los silanos para mejorar las propiedades mecánicas o con una capa de níquel para aplicaciones especiales. Los agentes reforzadores minerales preferidos son la wollastonita, mica, kaolín y talco. Los agentes reforzadores minerales se incorporan típicamente en la resina mediante la alimentación a través de una tolva en la zona de fusión del extrusor.

El agente reforzador puede ser y en muchos casos se prefiere que sea una combinación de las fibras de refuerzo y los minerales de refuerzo. Por ejemplo, en una modalidad preferida, el agente reforzador es una combinación de fibras de vidrio y wollastonita. El agente o agentes reforzadores se incluyen en cantidades de cuando menos aproximadamente 5 por ciento, de preferencia cuando menos 15 por ciento y aun de más preferencia de cuando menos aproximadamente 25 por ciento, en base al peso de la resina compuesta. El agente o agentes de refuerzo se incluyen en cantidades de hasta aproximadamente 70 por ciento, de preferencia de hasta aproximadamente 60 por ciento y aun de más preferencia de hasta aproximadamente 50 por ciento, en base al peso de la resina compuesta. Típicamente, aproximadamente el 25 por ciento de aproximadamente el 60 por ciento del agente reforzador se incluye en ei nilón compuesto.

Los estabilizadores térmicos adecuados por la adición del material de la invención deberían ser fenoles y fosfitas interrumpidos. No se prefiere al iodide de cobre ni a otros estabilizadores que pintaran los materiales.

Los materiales de nilón pueden incluir cuando menos un aditivo adicional. Los ejemplos de los aditivos adecuados incluyen sin limitación, plastificadores ; tixotropos ; abrillantadores ópticos ; antioxidantes ; absorbentes UV y amina interrumpida o estabilizadores ligeros de amida interrumpida ; retardadores de flama ; pigmentos y colorantes ; auxiliares del proceso como los lubricantes, los agentes de liberación de molde y los agentes de desliz ; las fragancias ; agentes anti espuma ; antioxidantes ; agentes antiestáticos ; antimicrobiales ; biocidas y así en adelante. Los modificadores del impacto como los ionómeros, elastómeros maleatados y las partículas de caucho natural y sintético y otros material que tenderían a formar fases discretas no son los preferidos.

La composición de nilón puede incluir uno o más pigmentos o colorantes. De preferencia el pigmento se encuentra presente en una cantidad de hasta aproximadamente 4 por ciento por peso y especialmente hasta aproximadamente 2 por ciento por peso, en base al peso de la resina. Los pigmentos adecuados son ei negro, blanco o pigmentos de color. Los ejemplos de los pigmentos útiles incluyen sin limitación, dióxido de titanio, óxido de zinc, negro de carbono de sulfuro de zinc, óxido de hierro negro, negro de cromita de cobre, óxido de hierro amarillo, óxidos de hierro rojo, óxidos de hierro café, ocre, sienna, umber, hematita, limonita, óxidos de hierro mixto, óxido de cromo, azul de Prusia (ferrocianida de amonio) verde cromo, amarillo cromo, violeta de manganeso, fosfato de cobalto, fosfato de litio de cobalto, ultramarinas, ftaloxianinas de cobre verde y azul, quinacridones rojos azo, oro y púrpura metalizados y no metalizados, amarillos de mono y diarilido, rojos de nafton, pirolo-piroles, antraquinones, tioindigo, flavantrone y otros pigmentos de murciélago, pigmentos basados en benzimidazolone, diozazine, perilenes, violeta de carbazole, perinone, isoindolina y así en adelante.

Los tintes se pueden emplear en lugar de un pigmento o además de un pigmento. Por ejemplo, una tinte se puede utilizar para producir un color más brillante que de otras manera se obtendría con una composición que contenga únicamente pigmentos. Los ejemplos de los tintes útiles incluyen, sin imitación, tintes azo, como el Solvente Amarillo 14 y Amarillo Metanil ; tintes antraquinone como el Solvente Rojo 111, Solvente Azul 56, y Solvente Verde 3 ; tintes de xanteno como la Rodamina B, Sulfo Rodamina, Solvente Verde 4, Rojo Acido 52, Rojo Básico 1, y Solvente Naranja 63 ; tintes de azine, como la indulina y la nigrosina ; tintes fluorescentes, Sulfoflavina Brillante (Amarillo Acido 7) Solvente Naranja 60 ( un tinte perincne) tintes trifenilmetano básicos, como las violetas de metilo y l Victoria Azul B y amarillos de quinolina.

Los material conductores incluyen pigmentos conductores como ciertos grados del negro de carbono y grafito. El negro de carbono puede funcionar tanto como material de conducción como colorante. Estos material de conducción se pueden incorporar en la composición de recubrimiento de conformidad con los métodos usuales de rellenos o pigmentos de incorporación, que generalmente se describirán con particular referencia a los pigmentos.

El pigmento seco se puede añadir, de preferencia junto con la resina, durante el compuesto del material de nilón reforzado o se puede pre dispersar en una resina portadora antes del compuesto. El pigmento se puede dispersar en un componente de la resina portadora que de preferencia es una componente de resina hidrofóbica mediante un proceso de dos pasos. En un primer paso, los aglomerados del pigmentos se rompen en partículas más pequeñas. En un segundo paso, el aire en la superficie de las partículas del pigmento se desplaza con la resina para "humedecer" el pigmento y con esto desarrollar completamente su sombra y fuerza de color. Un método para dispersar el pigmento en el componente de la resina portadora es primero revolver el pigmento con los granulos de la resina y después obtener una mezcla íntima procesando la mezcla revuelta en molido de rules, mezclador Banbury, mezclador intensivo o extrusor sencillo o de doble tornillo. El componente de la resina se selecciona ventajosamente por su habilidad en dispersar una carga alta de pigmentos y por su fácil manejo.

El colorante disperso puede ser, por ejemplo, un concentrado de color convencional o un color líquido. Los concentrados de color típicos pueden incluir una o más resinas termoplásticas y uno o más pigmentos. Los ejemplos de las resinas termoplásticas adecuadas incluyen sin limitación, ceras, poliolefinas, homopolímeros de nilón y copolímeros y polímeros a base de estireno. Las ceras adecuadas incluyen las ceras que se presentan naturalmente como las ceras animales, ceras vegetales, ceras minerales y ceras de petróleo, así como las ceras sintéticas. Las preferidas entre estas son las ceras de hidrocarburos como las ceras de parafina ; los homopilímeros y copolímeros de polialquileno, especialmente ei polietileno, polipropileno y copolímeros de alquenos que tienen de 2 a 10 átomos de carbono, particularmente los copolímeros de etiieno con alquenos que tienen de e a 10 átomos de carbono, especialmente los copolímeros con ceras microcristalineas de propileno o buteleno' ; ceras de carnuba ; ceras montana ; ceras Fischer Tropsch ; alcoholes grasos ; derivados de los ácidos grasos, especialmente aquellos que tienen de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, incluyendo ácido esteárico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido oléico, ácido linoléico, y ácido graso de aceite de resina ; estos derivados incluyen amidas grasas y esteres de de ácidos grasos ; aceites hidrogenados, como el aceite de ricino hidrogenado ; polieters incluyendo los glicoles de polialquileno como el glicol de polietileno, glicol de polipropileno y copolímeros de bloque de estos ; politetrahidrofurán ; y mezclas de estos. Las ceras preferidas particularmente son las ceras de polietileno que tienen pesos moleculares de preferencia de cuando menos 2000 y de preferencia por debajo de aproximadamente 12,000 ; las ceras carnuba ; esteres de ácidos grasos ; ceras montana y mezclas de estas. El pigmento puede ser cualquiera de aquellos conocidos en la técnica como aquellos nombrados anteriormente y las mezclas de estos pigmentos. Los concentrados de color convencional puede encontrase en la forma de bolitas, cubos, cuentas, obleas y micro cuentas. Los concentrados de color pueden tener una carga del pigmento de aproximadamente 10 por ciento por peso hasta aproximadamente 80 por ciento por peso, típicamente de aproximadamente 30 por ciento por peso hasta aproximadamente 60 por ciento en base al peso del concentrado de color. De preferencia el concentrado del color tiene una carga del pigmento de hasta aproximadamente 80 por ciento por peso y de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 por ciento por peso, en base al 80 por ciento por peso y de preferencia cuando menos aproximadamente 50 por ciento por del peso en base al peso del concentrado del color. La concentración del pigmento variará dependiendo de la selección del pigmento y portador. Los colores líquidos típicamente tendrán cargas de pigmento de aproximadamente 10 por ciento hasta aproximadamente 80 por ciento.

De manera alternativa, dos o más concentrados de color o pigmentos se puedan añadir al material reforzado de nilón durante el compuesto para obtener el color deseado. Los pigmentos y los concentrados de color se encuentran fácilmente comercialmente disponibles en una cantidad de compañías, incluyendo BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey ; Cabor Corporation, altha , MA ; Degussa AG, Frankfurt, Alemania ; Reed Spectrum, Holen, MA ; Unifor Color Companu, Holland, MI : Americhem Inc., Cuyahoga Falls, OH ; y Holland Colors Americas Inc., Richmond, IN.

El nilón y los materiales de poliuretano termoplástico anteriores se combinan juntos en un proceso de fusión, de preferencia utilizando un extrusor de tornillo doble. El artículos combinado duro/suave se produce mediante la fusión formando uno de los componentes en la forma deseada, seguido por la introducción de segundo componente de fusión sobre el primero. Los métodos preferidos incluyen 1) sobre moldeo, es decir, el moldeo del primer termoplástico rígido, permitiendo que se enfríe y después moldeando una capa del compuesto de TPU sobre la parte superior de este ; 2) moldeo por co-inyección, es decir, corrientes de fusión de dos las materiales se inyectan en una cavidad del molde, formando una estructura de la protección del núcleo sin la mezcla de las inter capas ; 3) co-extrusión ; 4) recubrimiento de extrusión ; 5)moldeo por soplado) y 6) termoformación. De preferencia, el proceso del moldeo se llevará a cabo a una temperatura de aproximadamente 190 hasta aproximadamente Los artículos de poliuretano ter cplás ico de la invención se pueden hacer introduciendo las composiciones dadas a conocer en la presente en un molae como aquellos que los expertos en la técnica conocer y sujetándose a la composición de las temperaturas del proceso como aquellas dadas a conocer antes. La composición se mantendrá en el molde sujeto a las condiciones elevadas de calor durante un tiempo suficiente para resultar en una artículos moldeado.

En general, el material termoplástico de nilón de la invención tendrá una dureza Shore que se encuentra aproximadamente a M 60 hasta aproximadamente M 110 sobre la escala de dureza Roxkwell. La dureza de un nilón depende del tipo de nilón ; los aditivos en ei nilón, por ejemplo, los agentes de nucleación, plastificadores, fibras de vidrio, etc., y el contenido de la humedad del nilón, como se muestra en el Nylon Plastics Handbock, Melvin Kohan, 1995 Hanser, cuya información se incorpora en la presente mediante referencia.

EJEMPLO 1 Una variedad de elastómeros termoplásticos experimentales y comerciales (TPEs) se "sobre moldearon" sobre placas de Ultramid® B3ZG6 y sus fuerzas derivadas se probaron utilizando un prueba de adherencia a 180°. Los resultados se contienen en la tabla 1.

Tabla 1 : resultados de una prueba a la adherencia sobre las placas sobre moldeadas TPU de Ultramid B3ZG6.

Elastómero Descripción Dureza termoplástico Shore A 1) Zytel FN 714 PA 6ß-mezcla de 95 copolímero de etiieno Pebax 2533 Poliamida de bloque 75 de polieter 3) Lext 2416 PA 6-mezcla de 85 caucho vulcanizado 4)Elastollan C78A-15 TPU-basado en ester 78 5)Elastollan C60A-10 N TPU, basado en ester + 60 plastificador de ftalato 6)Elastollan(*) TPU-basado en éter + 67 LJ31/122/A caucho 7)Elastollan (+) TPU-basado es éter + 80 LP9156 caucho Continuación... Elastómero Temperatura fuerza de termoplástico del proceso (°C) adherencia (kN/m) 1) Zytel FN 714 287 1.05 2) Pebax 2533 204 0.27 3) Lext 2416 237 0.23 4)Elastollan C78A-15 193 1.52 5)Elastollan C60A-10 N 193 1.84 6)Elastollan(*) 180 2.91 LJ31/122/A 7)Elastollan (*) 180 3.00 LP9156 Ultramid® B3GZ6 es un nilón 6 reforzado de vidrio al 30% y modificado de impacto, disponible en BASF Corp., Mont Olive, New Jersey 1) Zytel FN 714 se encuentra disponible den DuPont, Wilmington DE 2) Pebax 2533 se encuentra disponible en Elf-Atochem, Philadelphia, PA 3) Lext disponible en Advanced Elastomeric Systems, Inc., Akron OH 4) Elastollan C78A-15 disponible en BASF Corp., Mt. Olive, NJ 5) Elastollan C60A-10WN disponible en BASF Corp., Mot.

Olive, NJ 6; Elstollan LJ31/122/A disponible en BASF Corp. Mt. Olive, NJ 7) Elastollan LP91 156 disponible en BASF Corpo. Mot. Olive, NJ Los productos de Elastollan® LP9156 y LJ 31/122/A representan los poliuretanos termoplásticos de la invención, mientras que los productos C60A-10WN y el C78A-15 son poliuretanos termoplásticos convencionales. Todos los productos de poliuretno termoplásticos que es utilizan en el ejemplo se encuentran disponibles en BASF Corporation, Mount Olive, New Jersey bajo la marca registrada Elastollan®.

Los mejores resultados se obtuvieron con los poliuretanos termoplásticos de la invención : Elastollan® LP9156 (fuerza de adherencia = 3.00 kN/m) , seguida por Elastollan® LJ31/122/A (2.91 kN/m), Elastollan® C60A-10WN (1.84 kN/m), y Elastollan® C78A-15 (1.52 kN/m).

Todo los otros materiales probados ; Zytel® FN (Zytel® es una marca registrada de E.l. DuPont de Nemours), Peebax® (Peebax® es una marca registrada de Elf-Atochem) , y Lext® (Lext® es una marca registrada de AES) que mostraron mínima adhesión al nilón bajo condiciones de uso.

Los resultados a la prueba a la adherencia mostraron que por lo general, los materiales con buena adhesión también exhibieron el mayor desplazamiento, debido al estrechamiento/alargamiento de la capa elastomérica. El TPU de la invención mejoró a todos los otros materiales. Debido a su buena adhesión, resistencia buena al envejecimiento termal, resistencia a la abrasión y baja dureza Shore sin el uso de piastificadores, les dos uretanos de Elastollan® (LP31/122/A y LP9156) sobre moldearon al nilón más exitosamente.

Claims (25)

1. REIVINDICACIONES artículo de manufactura comprende : (A) una capa de material termoplástico que comprende nilón, en donde la capa de material termoplástico tiene una dureza Rockwell de aproximadamente M60 hasta aproximadamente M110, y ; (B) una capa de mezcla de poliuretano termoplástico que es capaz de adherirse a la capa de material termoplástico, en donde la capa de la mezcla de poliuretano termoplástico comprende una composición de poliuretano termoplástico que comprende : ) 3 a 200 partes de unterpolímero de estireno/alfa. metilstireno/acrilonitrilo/acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono con una temperatura de transición de vidrio (Tg) por debajo de los 0°C.y ; ) 100 partes del poliuretano termoplástico producido de un diisocianato de un diol de 2 a 10 átomos de carbono, y un polieter y/o poliol basado en poliester en donde la capa de poliuretano termoplástico tiene una dureza Shore A de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 90 y ; en donde la capa de la mezcla del poliuretano termoplástico se une a la capa del material termoplástico.
2. 2. El artículo de la reivindicación 1, en donde el artículo se selecciona a partir del grupo que consiste de herramientas de energía doméstica, manijas de equipaje, desplazamientos de engranajes y pedales de automóviles.
3. 3. El artículo de la reivindicación 1, en donde la capa de la mezcla del poliuretano termoplástico se une a la capa del material termoplástico por medio de un proceso seleccionado a partir del grupo que consiste del sobre moldeo, moldeo por co-inyección, co-extrusión, recubrimiento por extrusión, moldeo por soplado y termoformación.
4. 4. El artículo de la reivindicación 3, moldeado a una temperatura de aproximadamente 190 hasta aproximadamente 230 grados C.
5. 5. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, que además comprende uno o más polímeros compatibilizadores .
6. 6. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, en done la composición de poliuretano termoplástico se prepara utilizando compuesto de polihidroxi seleccionados a partir del grupo que consiste de polieteroles y pliesteroles .
7. 7. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 6, en done la composición de poliuretano termoplástico se prepara utilizando polieteroles.
8. 8. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, en done la composición de poliuretano termoplástico se prepara utilizando isocianatos aromáticos.
9. 9. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, en done la composición de poliuretano termoplástico se prepara utilizando diisocianato de difenilmetano.
10. 10. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, en donde el terpolímero de acrilato tiene una Tg menor a los 0 grados C.
11. 11. La composición de poliuretano termcplástico de la reivindicación 1, en donde el terpolímero de acrilato tiene de 40 a 85% de acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.
12. 12. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1, que además comprende un estabilizador de UV que comprende uno o más materiales que tienen un ingrediente activo seleccionado a partir del grupo que consiste de estabilizadores del tipo de benzotriazole y estabilizadores del tipo de fenol interrumpido.
13. 13. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 12, en donde el estabilizador UV comprende un ingrediente activo que se selecciona a partir del grupo que consiste de 2- (2-hidroxi-3, 5-di-tert-amil-fenil) -2H-benzotriazole, 1, 6-hexanediilbis (3-benzotriazol-N-yl) -4-hidroxi-5-ter-butilo) propinato de fenilo y mezclas de los mismos.
14. 14. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 5, en donde la composición comprende de 1 a 10% de un polímero compatibilizador, como en base al peso total de los componentes en la composición de poliuretano termoplástico.
15. 15. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 14, en donde la composición comprende menos de 5% de un polímero compatibilizador, como en base al peso total de los componentes en la composición de poliuretano termoplástico.
16. 16. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 15, en donde la composición comprende de 2 a 4% de un polímero compatibilizador, como en base al peso total de los componentes en la composición de poliuretano termoplástico.
17. 17. La composición de poliuretano termoplástico de la reivindicación 5, en donde el polímero compatibilizador es un copolímero de acrilonitrilo/estireno.
18. 18. El nilón de la reivindicación 1, en donde el nilón se selecciona a partir del grupo que consiste de nilón 6/6, nilón 6, nilón 6/10, nilón 6/12, nilón 4/6, nilón 11, nilón 12, nilón reforzado de vidrio y nilón reforzado de mineral.
19. 19. El nilón de la reivindicación 1, que además comprende un aditivo seleccionado a partir del grupo que consiste de lubricantes, inhibidores, estabilizadores contra la hidrólisis, estabilizadores térmicos, retardadores de flama, tintes, pigmentos, rellenos inorgánicos, rellenos orgánicos, modificadores del impacto y agentes de refuerzo.
20. 20. El nilón de la reivindicación 18, que además comprende un agente reforzador seleccionado a partir del grupo que consiste de fibras de vidrio, fibras de carbono y grafito, fibras de aramida, filamentos de boro, fibras de cerámica, fibras de metal, fibras de asbestos, fibras de berilium, fibras de sílice, fibras de carburo de silicio, wollastonita, micas, cuentas de vidrio, kaolín y talco.
21. 21. El nilón de la reivindicación 20, en donde el agente reforzador comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 70 por ciento por peso del nilón. 22. El nilón de la reivindicación 21, en donde el agente reforzador comprende de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 60 por ciento por peso del nilón. 23. El nilón de la reivindicación 22, en donde el agente reforzador comprende de aproximadamente 25 hasta aproximadamente 50 por ciento por peso del nilón. 24. El nilón de la reivindicación 18, que además comprende un aditivo seleccionado del grupo que consiste de plastificadores ; thixotropos ; abrillantadores ópticos ; antioxidantes ; absorbedores UV ; amina interrumpida o estabilizadores ligeros de amida interrumpida ; retardadores de flama ; pigmentos ; colorantes ; lubricantes, agentes liberadores de molde, agentes de desliz ; fragancia ; agentes anti espumosos ; antioxidantes ; agentes antiestáticos ; modificadores del impacto ; antimicrobiales y biocidas.
22. 22. El nilón de la reivindicación 18, que además comprende un pigmento de color presente en una cantidad de hasta aproximadamente el 14 por ciento por peso del nilón.
23. 23. El nilón de la reivindicación 22, en donde el pigmento se selecciona a partir del grupo que consiste de dióxido de titanio, óxido de zinc, negro de carbono de sulfuro de zinc, óxido de hierro negro, negro de cromita de cobre, óxidos de hierro amarillo, óxidos de hierro rojo, óxidos de hierro café, ocre, sienna, umber, hematita, limonita, óxidos de hierro mixtos, óxido de cromo, azul de Prusia (ferrocianida de amonio) , verde cromo, amarillo cromo, violeta de manganeso, fosfato de cobalto, fosfato de litio de cobalto, ultramarinas, ftalocianinas de cobre verde y azul, quinacridones rojos de azo metalizado y no metalizado, dorado, rojo y púrpura, amarillos de mono- y diarilide, rojos de naftol, pirrolo-pirroles, antraquinones, tioindigo, flavantrone, pigmentos basados en benzimidazolone, dioxazine, perilenes, violeta de carbazole, perinone e isoidoiine.
24. 24. El nilón de la reivindicación 22, que además comprende un tinte seleccionado a partir del grupo que consiste de tintes de azo, tintes de antraquinone, tintes de xanteno, tintes de azine, tintes fluorescentes y tintes básicos de trifenilmentano .
25. 25. Ei nilón de la reivindicación 18, que demás comprende un tinte seleccionado a partir del grupo que consiste de tintes de azo, tintes de antraquinone, tintes de xanteno, tintes de azine, tintes fluorescentes y tintes básicos de trifenílmentano . RESUMEN I- I, TNVF.NCTON La presente invención proporciona un proceso para hacer artículos de manufactura, así corao los propios artículos que comprenden materiales de nilón termoplástico y mezclas de poliuretano termoplástico capaces de adherirse a los materiales de nilón termoplástico, en donde las mezclas de poliuretano termoplástico comprende : a) 3 a 200 partes de un terpolímero de estireno/alfa- metilestireno/acrilonitrilo/acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono con una temperatura de transición de vidrio (Tg) por debajo de los 0°C ; b) 100 partes de un poliuretano termoplástico producido de un diisocianatc, un diol de 2 a 10 átomos de carbono y un pciiéter y/o poliol basado en poliéster, y ; c) O a 50 partes de varios aditivos que incluyen 20 lubricantes, pigmentos, estabilizadores, etc. Los artículos de manufactura se pueden configurar como alojamientos de herramientas de poder, manijas de equipaje, desplazamientos de engranajes, pedales de automóviles, etc.