[go: up one dir, main page]

MXPA98005494A - Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante.

Info

Publication number
MXPA98005494A
MXPA98005494A MXPA98005494A MX9805494A MXPA98005494A MX PA98005494 A MXPA98005494 A MX PA98005494A MX PA98005494 A MXPA98005494 A MX PA98005494A MX 9805494 A MX9805494 A MX 9805494A MX PA98005494 A MXPA98005494 A MX PA98005494A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
catalyst
support
pores
angstroms
clauses
Prior art date
Application number
MXPA98005494A
Other languages
English (en)
Inventor
Beltran Oviedo Tomas
Original Assignee
Mexicano Inst Petrol
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mexicano Inst Petrol filed Critical Mexicano Inst Petrol
Priority to MXPA98005494A priority Critical patent/MXPA98005494A/es
Priority to US09/345,476 priority patent/US6383975B1/en
Publication of MXPA98005494A publication Critical patent/MXPA98005494A/es

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Un procedimiento para la preparacion de catalizadores para la hidrodesnitrogenacion, la hidrodesulfuracion y el hidrodemetalizado de fracciones intermedias y pesadas del petroleo, el cual emplea un soporte consistente principalmente en una matriz de alumina que contiene disperso en la superficie de la matriz, en la masa de la matriz o en ambos, un oxido de un metal del grupo IVB de la tabla periodica, preparar el soporte a partir de la tecnica de coprecipitacion, congelacion o impregnacion de alumina con un compuesto de Ti soluble en un solvente organico, seguido de un secado de 100 a 200°C y un calcinado de 400 a 600°C en atmosfera oxidante; posteriormente impregnar el soporte obtenido en la eta anterior con una solucion acuosa, por medio de la tecnica de impregnacion por rociado; enseguida llevar a cabo un reposo o anejamiento durante un tiempo de 1 a 12 hrs; secar el soporte impregnado a una temperatura de 110 a 200°C de 1 a 8 horas, finalmente calcinar el soporte impregnado y seco en atmosfera oxidante a una temperatura entre 400 y 600°C durante un tiempo de 2 a 6 horas.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE UN CATALIZADOR PARA LA HIDRODESNITROGENACIÓN E HIDRODESULFURACIÓN DE FRACCIONES INTERMEDIAS Y PESADAS DEL PETRÓLEO Y PRODUCTO RESULTANTE DESCRIPCIÓN CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un procedimiento para la preparación de un catalizador novedoso para el proceso de hidrodesnitrogenación y de hidrodesulfuración de destilados intermedios y pesados. El catalizador objeto de la presente invención está constituido básicamente por metales activos y promotores cuyos elementos pertenecen a los grupos VIII, VIB, IVB de la tabla periódica; posee propiedades específicas especialmente para la hidrodesnitrogenación e hidrodesulfuración de fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN.
Es un hecho la necesidad de salvaguardar el entorno ecológico tan deteriorado por las prácticas de vida de las generaciones pasadas, al final del segundo milenio la humanidad ha ido creando conciencia de la vida y la salud de las especies vivientes. Las industrias tienden a modernizarse e implantar sistemas de producción limpios, por su parte, la industria de la refinación tiende también a producir combustibles de mejor calidad y con un mínimo contenido de contaminantes como azufre, nitrógeno y metales pesados. Sin embargo las regulaciones ecológicas son cada vez más estrictas y por ello es necesario contar con procesos y catalizadores más eficientes, capaces de cumplir con estas exigencias.
Sin lugar a duda no existen procesos industriales más eficientes en la remoción de contaminantes como los de hidrotratamiento que se aplican a prácticamente todas las fracciones del petróleo, como gasolinas, diesel, destilados de vacío y residuos; pero para que se logre a las condiciones del proceso la máxima hidrodesulfuración, hidrodesnitrogenación e hidrodemetalizado se requieren catalizadores con alta actividad y selectividad a estas reacciones. El proceso que opera con un catalizador de estas características es capaz, además de remover nitrógeno, azufre y metales, mejorar otras propiedades de los combustibles como color, estabilidad a la formación de goma, etc.
La presente invención se relaciona con un procedimiento para la preparación de un catalizador novedoso, altamente activo y selectivo para la hidrodesnitrogenación de fracciones intermedias y pesadas del petróleo, que proporciona además una elevada capacidad de hidrodesulfuración e hidrodemetalización. La invención también se relaciona con las condiciones de proceso para su aplicación industrial.
La actividad y selectividad del catalizador está determinada y afectada por factores como, la naturaleza y propiedades del soporte, los agentes catalíticos, los promotores de actividad y selectividad, por el método de preparación y activación del mismo.
Los catalizadores que se utilizan en la actualidad para los procesos de hidrotratamiento de fracciones del petróleo que involucran reacciones de hidrodesulfuración, hidrodesnitrogenación y también de hidrodemetalizado están constituidos por metales del grupo VIII y VIB de la tabla periódica, soportados en óxidos metálicos como alúmina, sílica o sílica alúmina, conteniendo algunas veces promotores secundarios o aditivos como halógenos, fósforo, boro, etc., los cuales realzan sus propiedades catalíticas, debido principalmente a su efecto dispersante o modificador de la fase activa o modificadores de las propiedades físicas y químicas del soporte.
Las propiedades del soporte juegan un papel importante en la actividad catalítica, en la primera generación de catalizadores, su función era únicamente soportar o contener a los agentes catalíticamente activos, sin embargo desde la década de los setentas se profundizó en el estudio de las propiedades y efectos del soporte, el cual puede diseñarse para usos específicos. El soporte es generalmente un sólido poroso constituido por óxidos metálicos como alúmina en fase gamma, delta, etc., sílica, sílica-alúmina, titania, titania-alúmina, entre otros. El soporte puede tener formas geométricas diversas, como esferas, pastillas, extruídos cilindricos, trilobulares, tetralobulares, etc. y de tamaños variados que van desde tamaños nominales de 1/32 a 1/8 en el caso de catalizadores para hidrotratamiento.
El método de preparación de los catalizadores influye también en la actividad y selectividad final del catalizador. El catalizador puede prepararse por sol-gel o coprecipitación, el método más eficaz conocido es el de impregnación del soporte con una solución o soluciones que contienen los metales activos y/o promotores y/o aditivos; en este caso, se requiere que las soluciones sean estables con el fin de evitar la precipitación durante la impregnación y dentro de los poros del soporte, para permitir que los elementos contenidos en la solución sean adsorbidos y distribuidos selectivamente en la superficie interna y externa y evitar su aglomeración.
Como referencia de patentes que se relacionan con estos procedimientos se tienen las siguientes: La patente norteamericana 4,665,048 de mayo 12 de 1987, protege un catalizador para el hidrotratamiento del petróleo y sus fracciones preparado por impregnación de soluciones amoniacales que contienen metales de los grupos VIII y VIB y libres de aniones que se derivan de ácidos fuertes, seguido por un secado y calcinado.
La patente norteamericana 4,769,129 de septiembre 6 de 1988 protege una invención que se relaciona con un método para el hidrotratamiento de cargas de hidrocarburos usando un catalizador que contiene sulfuro de vanadio preparado in-situ o fuera de la zona de reacción. Este método puede aplicarse a gasolinas, gasóleos y residuos para su hidrotratamiento, removiendo azufre, nitrógeno y metales.
En la patente norteamericana 4,780,193 de octubre 25 de 1988 se describe un proceso para el hidrotratamiento de cargas catalíticas a temperaturas menores de 390°C, y presiones mayores de 12,000 kPa, el cual mejora las propiedades de desintegración de las cargas para producir gasolinas con alto octano, la desulfuración que tiene lugar disminuye las emisiones de SOx del sistema de craqueo catalítico y tiene lugar también la hidrodesnitrogenación de hidrocarburos gracias a las elevadas presiones.
La patente norteamericana 4,886,594 de diciembre 12 de 1989 protege una formulación de catalizador que consiste en un agente hidrogenante, el cual es un metal del grupo VIB de la tabla periódica y un componente de fósforo, depositado en la superficie de un soporte de un óxido refractario inorgánico y libre de componentes zeolíticos. El catalizador se aplica especialmente para la hidrodesnitrogenación e hidrodemetalización de cargas con elevado contenido de azufre.
En la patente norteamericana 5,009,768 de abril 23 de 1991 se describe una invención relacionada con un proceso hidrocatalítico para el tratamiento de gasóleos de vacío, cargas residuales o mezclas de ellos, en presencia de 100 ppm de V y Ni a presiones parciales moderadas. El proceso consiste en dos o más etapas que comprenden una demetalización de la carga a niveles menores de 10 ppm de V y Ni y una hidrodesnitrogenación e hidroconversión por medio de un lecho combinado de catalizador. Posteriormente el producto hidrotratado es sometido a craqueo catalítico para obtener gasolinas.
La patente norteamericana 5,246,569 de septiembre 21 de 1993, se refiere a un proceso y un catalizador para la hidrodesulfuración de hidrocarburos. Dicho catalizador es preparado por impregnación para contener de 0.3 a 3% peso de P205, de 4.5 a 6% peso de CoO y de 19 a 23% peso de MoO3 y soportado en alúmina, adicionalmente agregando otros ácidos orgánicos o inorgánicos para obtener soluciones más estables.
Las tecnologías anteriores se ven superadas por la presente invención por las propiedades del catalizador y el procedimiento para su preparación, así como por el comportamiento demostrado al hidrotratar fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN.
La presente invención está relacionada con un catalizador con elevada actividad y selectividad catalítica para la hidrodesnitrogenación, así como una buena actividad a la hidrodesulfuración e hidrodemetalización de fracciones del petróleo, preferentemente fracciones intermedias y pesadas. Dicho catalizador es obtenido por medio de impregnación de una solución que contiene metales de los grupos VIB y VIII de la tabla periódica. El soporte empleado es un óxido refractario poroso cuyos metales pertenecen a los grupos IIIA, IVA de la tabla periódica, o sus mezclas. Además el soporte se encuentra aditivado con un óxido cuyo metal pertenece al grupo IVB de la tabla periódica. Posteriormente el material impregnado es tratado térmicamente en atmósfera oxidante.
Una vez obtenido el catalizador, éste es activado por medio de procedimientos de sulfhidración, empleando compuestos de azufre de fácil descomposición a fin de generar los sulfuros metálicos correspondientes.
Es por lo tanto un objeto de esta invención proporcionar un procedimiento de preparación de un catalizador para el hidrotratamiento de fracciones del petróleo, preferentemente hidrodesnitrogenación de fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
Otro objeto es obtener un catalizador con propiedades fisicoquímicas específicas para el hidrotratamiento de fracciones del petróleo, preferentemente hidrodesnitrogenación de fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
Un tercer objeto es que el catalizador posee una buena actividad para la remoción de azufre, en fracciones del petróleo, preferentemente en fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
Un objeto adicional es que el catalizador posee una buena actividad para la remoción de metales pesados preferentemente níquel y vanadio, en fracciones del petróleo, preferentemente en fracciones intermedias y pesadas del petróleo.
Otro objeto es describir el proceso y las condiciones de operación a las cuales el catalizador tiene un funcionamiento efectivo.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN.
El catalizador que se describe en la presente invención denominado IMP-DSD-17 es capaz de hidrotratar fracciones intermedias y pesadas del petróleo, entendiéndose por hidrotratamiento las reacciones de hidrodesnitrogenación hidrodesulfuración, e hidrodemetalización. El catalizador comprende un soporte y metales que le confieren propiedades físicas y químicas para llevar a cabo dichas reacciones a condiciones de hidrotratamiento industrial.
El soporte está compuesto por un óxido refractario a base de alúmina, sílica, sílica alúmina y sus mezclas, prefiriéndose la alúmina en sus fases gamma, delta o ambas. El soporte posee propiedades texturales específicas de área superficial, volumen de poro y distribución de volumen de poro. Las propiedades de área superficial están comprendidas entre los valores de 180 m2/g y 350 m2/g, preferentemente entre 200 m2/g y 300 m2/g. El volumen de poro va de los 0.45 cm3/g a los 1.0 cm3/g, preferentemente entre 0.5 cm3/g y los 0.7 cm3/g. Se prefieren volúmenes de poro cuya distribución comprende 0 % a un 10 % del total de los poros menores de 50 ?, de un 50 % a un 100 % de los poros entre 50 Á y 200 Á, y de un 0 % a un 40 % del total de los poros mayores de 200 Á, siendo la distribución preferida la que tiene de 1 % a 9 % de los poros menores de 50 Á; de 60 % a 90% de los poros entre 50 Á y 200 ?, y de 3 % a 30% de los poros entre Á y Á. El diámetro promedio resultado de esta distribución está entre los 50 Á y los 150 Á, teniendo preferentemente un valor entre 60 Á y 100 Á.
El soporte contiene también un aditivo promotor de estabilidad física y química, cuyas funciones básicas son dispersar y distribuir uniformemente las especies catalíticas encargadas de promover las reacciones de, hidrodesnitrogenación, hidrodesulfuración e hidrodemetalización de hidrocarburos que componen las fracciones intermedias y pesadas del petróleo, este aditivo comprende metales del grupo IVB de la tabla periódica como el titanio, el zirconio, prefiriéndose el titanio el cual puede encontrarse en forma oxidada como titania en sus fases rutilo o anatasa o ambas. El titanio puede ser incorporado al soporte por impregnación de una compuesto de titanio contenido en un solvente orgánico y bajo condiciones inertes libres de humedad o por integración durante la elaboración del soporte ya sea por medio de integración de una fuente de titanio como óxido de titanio, a un binder de boehmita o pseudo boehmita o por coprecipitación.
Las formas del soporte pueden ser extruidos de diversas formas geométricas: cilindricos, o con dos o más lóbulos, con tamaños nominales que van de los 1/32 de pulgada a % de pulgada, prefiriéndose tamaños nominales de 1/20 a 1/10 de pulgada.
La integración de los metales activos se efectúa por medio de impregnación de una solución acuosa. La solución es preparada en medio básico o en medio ácido. n La solución básica se prepara con un pH de 7.5 a 13, preferentemente de 9 a 12 a partir de sales que contienen elementos del grupo VIII, preferentemente Ni, así como compuestos que contienen elementos del grupo VIB como Mo y W, con preferencia Mo. Las sales de metal del grupo VIII empleados pueden ser nitratos de níquel, carbonato hidróxido de níquel, acetato de níquel, etc., prefiriéndose el carbonato hidróxido de níquel. Los compuestos de metal del grupo VIB utilizados son: molibdato de amonio, ácido molíbdico, trióxido de molibdeno, etc., prefiriéndose el trióxido de molibdeno.
La solución en medio ácido se prepara a pH de 1 a 6.5, preferentemente de 1 a 5 a partir de sales que contienen elementos del grupo VIII, preferentemente Ni, así como compuestos que contienen elementos del grupo VIB como Mo y W, con preferencia Mo. Las sales de metal del grupo VIII empleados pueden ser nitratos de níquel, acetato de níquel, etc., prefiriéndose el acetato de níquel. Los compuestos de metal del grupo VIB utilizados son: molibdato de amonio, ácido molíbdico, trióxido de molibdeno, etc., prefiriéndose el trióxido de molibdeno.
Tanto en las soluciones básicas como en las acidas puede introducirse un agente estabilizador de carácter ácido, preferentemente en las soluciones de tipo ácido, el cual puede ser ácido nítrico, ácido fosfórico, peróxido de hidrógeno, etc., prefiriéndose el ácido fosfórico en concentraciones tales que mantengan el pH de la solución en el intervalo de 1 a 5.
Pueden prepararse soluciones individuales a partir de cada compuesto de níquel y molibdeno y efectuar impregnaciones sucesivas, cada una seguida de un tratamiento térmico que comprenden un secado de 100 a 300°C y un calcinado de 350 a 600°C. Se prefiere la impregnación con una solución que contenga todos los elementos deseados, como níquel y molibdeno. La impregnación puede efectuarse por diversos métodos como la inmersión del soporte en la solución o por mojado incipiente por goteo o rociado, prefiriéndose el rociado.
Antes de someter a secado, el material impregnado se mantiene en reposo o añejamiento de 1 a 24 horas, prefiriéndose de 3 a 12 horas, para asegurar la perfecta distribución de la solución en la porosidad del soporte.
Posteriormente el material impregnado se seca a temperaturas de 100 a 300°C, preferentemente de 110 a 200°C por un tiempo de 1 a 24 horas, prefiriéndose de 3 a 12 horas.
Una vez seco el material impregnado se somete a calcinación en atmósfera oxidante a una temperatura entre 350 y 600°C, preferentemente entre 400 y 500°C, durante 1 a 12 horas, preferentemente de 3 a 6 horas.
El catalizador resultante denominado IMP-DSD-17, contiene elementos que se relacionan de la siguiente manera: una relación atómica de TiO2/(Mo + Ni) de 0.0 a 0.6, preferentemente de 0.3 a 0.5, las concentraciones de Mo van de 5 a 30 % peso, preferentemente de 8-15% peso y las concentraciones de Ni van de 1 a 10 % peso, preferentemente de 1.5 a 5% peso; las propiedades texturales de este catalizador tienen un área superficial de 150 a 400 m2/g, preferentemente de 170 a 300 m2/g, volumen de poro de 0.3 a 0.9 cm3/g, preferentemente de 0.4 a 0.6 cm3/g, y diámetros de poro de 40 a 100 Angstroms, preferentemente de 55 a 80 Angstroms.
Antes de emplear el catalizador obtenido por los pasos anteriores, éste debe activarse convirtiendo los óxidos metálicos a sulfuros, por medio de una sulfhidración con cargas y condiciones bien conocidas a nivel industrial.
El catalizador puede emplearse en reactores de lecho fijo convencionales para hidrotratar cargas con 40 a 15 grados API, que contengan nitrógeno total de 50 a 3500 ppm, nitrógeno básico de 10 a 1000 ppm, azufre de 500 a 35,000 ppm y un contenido de metales (N¡+V) de 0 a 10 ppm.
Las condiciones de proceso a las cuales se someten las cargas a hidrotratar con el catalizador de la presente invención, van de los 300 a 400°C, espacios velocidad de 0.5 a 3.0, presiones de 40 a 100 Kg/cm2 y relaciones de hidrógeno/hidrocarburo de 1000 a 3500 scf/bbl.
Para comparar la actividad catalítica de los catalizadores de la presente invención se utiliza la actividad relativa para una reacción dada, que se define como la relación de la actividad de un catalizador con un catalizador de referencia, esta relación es igual a la relación de la constante de velocidad de reacción de un catalizador con respecto a la velocidad de reacción de un catalizador de referencia. De esta forma, se calculan actividades de referencia para las reacciones de hidrodesulfuración total, hidrodesnitrogenación total, hidrodesnitrogenación básica e hidrodemetalizado.
EJEMPLOS A continuación se citan algunos ejemplos que apoyan lo descrito en la presente invención, los cuales no limitan el alcance de la misma.
EJEMPLO 1.
Se parte de 100 g de un soporte de alúmina con un área superficial de 256 m2/g, un volumen de poro de 0.7 cm3/g, una distribución de poros que se ¡lustra en la tabla I, y un promedio de diámetro de poro de 96 Á. El soporte está compuesto básicamente por alúmina en su fase gamma. Este soporte fue impregnado en atmósfera inerte con una solución orgánica de butóxido de titanio en n-heptano. Una vez impregnado el soporte, éste se mantuvo en la misma atmósfera durante ocho horas, posteriormente se hizo pasar una corriente de aire a través del soporte impregnado por un periodo de 12 horas. Después se secó a 120 °C durante 4 horas y se calcinó en atmósfera oxidante a 500 °C por 4 horas. Se tomaron 81.82 g del soporte obtenido, el cual fue impregnado con una solución acuosa conteniendo los metales del grupo VIII y VIB de la tabla periódica. La solución impregnante fue preparada partiendo de 15.075g de óxido de molibdeno y 5.01 g de carbonato hidróxido de níquel, los cuales se integraron a una solución de hidróxido de amonio con una concentración de amoníaco de 20 a 22% peso; se mantuvo agitación continua y una temperatura entre 40 a 60°C, durante una hora. Se obtuvo una solución de color azul intenso y cristalina, la cual se impregnó al soporte por medio de la técnica de rociado. Posteriormente, el material impregnado se mantuvo en reposo durante 12 horas. Después de transcurrir este tiempo, el material impregnado se sometió a secado a 120°C por 4 horas y luego fue calcinado a una temperatura de y 450°C bajo atmósfera oxidante. El catalizador obtenido (Catalizador "A") fue caracterizado y sus propiedades se muestran en la tabla II.
EJEMPLO 2.
Se preparó un catalizador a partir de un soporte de alúmina del ejemplo 1 , sin titanio, impregnando en él la misma cantidad de Mo y Ni que en el ejemplo 1 , mediante el mismo procedimiento de preparación del ejemplo 1 , omitiendo la etapa de impregnación de titanio. El catalizador obtenido (Catalizador "B") fue caracterizado y sus propiedades se muestran en la tabla II.
EJEMPLO 3.
A fin de probar la actividad catalítica de los catalizadores de los ejemplos 1 y 2, fueron evaluados a nivel planta piloto con cargas a FCC procedente de Tula, Hgo. con las siguientes propiedades: 22.0 grados API, 1340 ppm de nitrógeno total, 405 ppm de nitrógeno básico, 2.21 %peso de azufre y 0.66 ppm de Ni+V. La caracterización completa de la carga se detalla en la tabla II.
Cada catalizador inicialmente fue cargado en la zona media de un reactor isotérmico y posteriormente se sulfhidró haciendo pasar a través del catalizador una mezcla de gasolina con 0.75% peso de azufre e hidrógeno, con una relación hidrógeno/hidrocarburo de 2500 pies cúbicos estándar por barril. La carga y el lecho catalítico se precalientan a 230°C. La sulfhidración tiene una duración de 12 horas, para asegurar la conversión de los óxidos de metales de grupo VIII y VI B de que está compuesto el catalizador a sus correspondientes sulfuros metálicos.
Una vez sulfhidrado el catalizador, se cortó el flujo de nafta y se inició el flujo de cargas a FCC, estableciendo las condiciones de operación siguientes: temperatura de 340 a 370 °C, presión de 56 Kg/cm2, espacio velocidad de 2 1/h, relación hidrógeno/hidrocarburo de 2500 pies cúbicos estándar por barril, y una duración de la prueba de 24 horas.
Las muestras recuperadas de las evaluaciones de los catalizadores se analizaron para conocer el contenido de azufre total, nitrógeno total, nitrógeno básico y metales (Ni+V). Con los resultados obtenidos se determinó una constante de velocidad de reacción de acuerdo a una cinética de orden de 1.5 para la desulfuración y de 1.0 para las demás reacciones. El tratamiento de los datos fue empleado para determinar la actividad relativa de los catalizadores.
Los resultados de esta evaluación se muestran en la tabla lll, observándose que el catalizador "A", preparado de acuerdo a la presente invención, supera significativamente la actividad relativa del catalizador "B" cuyas propiedades son similares a un catalizador convencional, dando como resultado un menor contenido de contaminantes en los productos hidrotratados.
EJEMPLO 4.
Con el objeto de comparar la actividad catalítica de los catalizadores de los ejemplos 1 y 2, se evaluaron dos catalizadores comerciales, uno de ellos denominado Catalizador "C" y el otro catalizador fue el IMP-DSD-11. El procedimiento de evaluación y el tipo de carga fueron los citados en el ejemplo 3. Se observa que el catalizador "A" preparado de acuerdo a la presente invención supera significativamente a los catalizadores comerciales descritos en el presente ejemplo.
EJEMPLO 5.
En este ejemplo se tomó el catalizador "A" para ser evaluado con una carga más ligera, es decir con gasóleo ligero primario, con 33.0 grados API, 471 ppm de nitrógeno total, 127 ppm de nitrógeno básico y 1.26 % peso de azufre. Se evaluó además el catalizador comercial IMP-DSD-11 como referencia, cuyas propiedades se observan en la tabla II.
El catalizador fue cargado en el reactor y sulfhidrado de acuerdo al procedimiento descrito en el ejemplo 4. Una vez sulfhidrado el catalizador y suspendido el flujo de nafta, se inició el flujo de gasóleo ligero primario, estableciendo las condiciones de operación siguientes: temperatura de 340 a 370 °C, presión de 56 Kg/cm2, espacio velocidad de 2.5 1/h, relación hidrógeno/hidrocarburo de 2500 pies cúbicos estándar por barril, y una duración de la prueba de 24 horas.
Las muestras recuperadas de la evaluación se analizaron para conocer el contenido de azufre total, nitrógeno total y nitrógeno básico. Con los resultados obtenidos se determinó una constante de velocidad de reacción de acuerdo a una cinética de orden de 1.5 para la desulfuración y de 1.0 para las demás reacciones. El tratamiento de los datos fue empleado para determinar la actividad relativa de los catalizadores.
Los resultados de esta evaluación se muestran en la tabla IV, observándose que el catalizador "A", preparado de acuerdo a la presente invención, supera significativamente la actividad relativa del catalizador comercial empleado como referencia y que comúnmente se emplea en la hidrodesulfuración de gasóleo ligero primario.

Claims (2)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN. Habiendo descrito la presente invención, ésta se considera como novedad y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes cláusulas:
1. Un procedimiento para la preparación de catalizadores para la hidrodesnitrogenación, la hidrodesulfuración y el hidrodemetalizado de fracciones intermedias y pesadas del petróleo, caracterizado porque emplea un soporte consistente principalmente en una matriz de alúmina que contiene disperso en la superficie de la matriz, en la masa de la matriz o en ambos, un óxido de un metal del grupo IVB de la tabla periódica, preparar el soporte a partir de la técnica de coprecipitación, cogelación o impregnación de alúmina con un compuesto de Ti soluble en un solvente orgánico, seguido de un secado de 100 a 200°C y un calcinado de 400 a 600°C en atmósfera oxidante; posteriormente impregnar el soporte obtenido en la eta anterior con una solución acuosa, por medio de la técnica de impregnación por rociado; enseguida llevar a cabo un reposo o añejamiento durante un tiempo de 1 a 12 hrs;. secar el soporte impregnado a una temperatura de 110 a 200 °C de 1 a 8 horas, finalmente calcinar el soporte impregnado y seco en atmósfera oxidante a una temperatura entre 400 y 600°C durante un tiempo de 2 a 6 horas Un procedimiento de conformidad con la cláusula 1 , caracterizado porque dicha solución impregnante es preparada a partir de compuestos que contienen elementos de los grupos VIII y VIB de la tabla periódica, en medio ácido con pH de 0 a 5 o en medio básico con pH de 8 a 10. Un procedimiento de conformidad con las cláusulas reclamos 1 y 2, caracterizado porque las soluciones impregnantes pueden contener un agente estabilizador de tipo ácido, cuya concentración deberá ser tal que la solución se ajuste a los intervalos de pH definidos. Un catalizador de conformidad con el procedimiento reclamado en la cláusula 1 , caracterizado porque emplea un soporte consistente principalmente en una matriz de alúmina que contiene disperso en la superficie de la matriz, en la masa de la matriz o en ambos, un óxido de un metal del grupo IVB de la tabla periódica Un catalizador de conformidad con la cláusula 4, caracterizado porque el soporte está constituido de alúmina en fase gamma, delta o ambos y titania en fase anatasa, rutilo o ambas. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 4 y 5, caracterizado porque el catalizador posee un área superficial entre 150 y 300 m2/g, un volumen de poro entre 0.4 y 0.8 cm3/g, una distribución de volumen de poro con 0-10% de poros menores de 50 Angstroms, 10-80% de poros de 50 a 100 Angstroms, 10-60% de poros de 100 a 200 Angstroms y de 0 a 25 % de poros de 200 a 500 Angstroms, y de 0 a 10% de poros mayores de 500 Angstroms, de forma extruída cilindrica, o extruídos con dos o más lóbulos, y tamaños de 1/32 a 1/8 de pulgada de diámetro nominal. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 1 a 6, caracterizado porque Í tiene una concentración de un metal del grupo VIA de la tabla periódica de 8 a 15 % peso y de un metal del grupo VIII de la tabla periódica de 1.5 a 5% peso. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 1 a 7, caracterizado porque cumple con la relación T¡O2/(óxido de metal del grupo VIB + óxido de metal del grupo VIII) de 0.3 a 0.5. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 1 a 8, caracterizado porque dicho catalizador es capaz de hidrodesnitrogenar e hidrodesulfurar fracciones intermedias y pesadas del petróleo. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 1 a 9, caracterizado porque dicho catalizador es activado por medio de una su Ifh id ración. Un catalizador de conformidad con las cláusulas 1 a 10, caracterizado porque las cargas que hidrodesulfura poseen de 15 a 40 grados API, un contenido de azufre total de 100 a 35000 ppm, de nitrógeno total de 50 a 3500, de nitrógeno básico de 10 a 1000 ppm y un contenido de metales (Ni+V) de menos de 0.01 a 10 ppm. Un catalizador de conformidad con la cláusula 1 , caracterizado porque el soporte posee un área superficial entre 180 y 350 m2/g, un volumen de poro entre 0.4 y 1.0 cnfVg, una distribución de volumen de poro con 0-10% de poros menores de 50 Angstroms, 10-80% de poros de 50 a 100 Angstroms, 10-60% de poros de 100 a 200 Angstroms y de 0 a 25 % de poros de 200 a 500 Angstroms, y de 0 a 10% de poros mayores de 500 Angstroms. Un catalizador de conformidad con la cláusula 1 , caracterizado porque dicho soporte posee forma extruída cilindrica, o extruídos con dos o más lóbulos, y tamaños de 1/32 a 1/8 de pulgada de diámetro nominal Un catalizador de conformidad con las cláusulas anteriores, caracterizado porque la operación de hidrodesnitrogenación, hidrodesulfuración e hidrodemetalizado se lleva a cabo simultáneamente a temperaturas que van de los 300 °C a los 390°C, con un espacio velocidad de 0.5 a 3.0 h"\ a presiones de 40 a 100 Kg/cm
2.
MXPA98005494A 1998-07-07 1998-07-07 Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante. MXPA98005494A (es)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MXPA98005494A MXPA98005494A (es) 1998-07-07 1998-07-07 Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante.
US09/345,476 US6383975B1 (en) 1998-07-07 1999-07-01 Procedure to obtain a catalyst for the hydrodenitrogenation and hydrodesulfurization of middle and heavy oil fraction and the resulting product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
MXPA98005494A MXPA98005494A (es) 1998-07-07 1998-07-07 Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA98005494A true MXPA98005494A (es) 2002-07-30

Family

ID=19745044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA98005494A MXPA98005494A (es) 1998-07-07 1998-07-07 Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante.

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6383975B1 (es)
MX (1) MXPA98005494A (es)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111744516A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂及其应用

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200418570A (en) * 2003-02-24 2004-10-01 Shell Int Research Catalyst composition, its preparation and use
WO2005035117A1 (es) * 2003-10-10 2005-04-21 Instituto Mexicano Del Petróleo Composición catalítica para el hidroprocesamiento de fracciones ligeras e intermedias del petróleo.
UA92156C2 (ru) * 2004-09-08 2010-10-11 Шелл Интернационале Рисерч Маатшаппидж Б.В. Каталитическая композиция для гидрокрекинга и способ ее изготовления
CN100413583C (zh) * 2005-10-19 2008-08-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃类加氢处理催化剂的制备方法
CN100537028C (zh) * 2006-06-16 2009-09-09 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂的制备方法
CN102575175B (zh) * 2009-09-30 2014-06-25 吉坤日矿日石能源株式会社 烃油用加氢脱硫催化剂、其生产方法和加氢精制的方法
CN103079697B (zh) 2010-06-25 2015-07-01 吉坤日矿日石能源株式会社 烃油用加氢脱硫催化剂、其生产方法及烃油用加氢精制方法
TWI611836B (zh) * 2012-02-17 2018-01-21 Advanced Refining Technologies Llc. 觸媒支撐物及其製備方法
TWI579043B (zh) 2012-02-17 2017-04-21 先進精鍊科技有限公司 球形觸媒支撐物及其製備方法
TWI632235B (zh) 2012-06-20 2018-08-11 美商先進精鍊科技有限公司 用於殘渣油徑原料之加氫脫硫反應的觸媒及其製備方法
CN105156081B (zh) * 2014-06-10 2018-05-08 中国石油化工股份有限公司 一种碳酸盐岩稠油油藏酸化模拟评价方法
MX391218B (es) 2014-06-20 2025-03-21 Mexicano Inst Petrol Procedimiento de obtencion de una formulacion catalitica para la produccion de diesel de ultrabajo azufre, el producto obtenido y su aplicacion.
US10603657B2 (en) 2016-04-11 2020-03-31 Saudi Arabian Oil Company Nano-sized zeolite supported catalysts and methods for their production
US11084992B2 (en) * 2016-06-02 2021-08-10 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for upgrading heavy oils
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
US12071592B2 (en) 2017-02-12 2024-08-27 Magēmā Technology LLC Multi-stage process and device utilizing structured catalyst beds and reactive distillation for the production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US12025435B2 (en) 2017-02-12 2024-07-02 Magēmã Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil
US12281266B2 (en) 2017-02-12 2025-04-22 Magẽmã Technology LLC Heavy marine fuel oil composition
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials
US10655074B2 (en) 2017-02-12 2020-05-19 Mag{hacek over (e)}m{hacek over (a)} Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminates in heavy marine fuel oil
WO2019018223A1 (en) * 2017-07-17 2019-01-24 Saudi Arabian Oil Company SYSTEMS AND METHODS FOR THE TREATMENT OF HEAVY OILS BY OIL RECOVERY FOLLOWED BY A DISTILLATION
SG11202000462VA (en) 2017-07-21 2020-02-27 Albemarle Europe Srl Hydrotreating catalyst with a titanium containing carrier and sulfur containing organic additive
KR20200035067A (ko) 2017-07-21 2020-04-01 알베마를 유럽 에스알엘 티타늄 함유 운반체 및 유기물 첨가제를 이용한 수화 촉매
CA3056537C (en) 2018-09-27 2023-02-14 Luis Felipe Ramirez Verduzco Hydrodeoxygenation process of vegetable oils for obtaining green diesel
CN111097469B (zh) * 2018-10-25 2022-10-11 中国石油化工股份有限公司 加氢脱金属催化剂及其制备方法
WO2022201179A1 (en) * 2021-03-20 2022-09-29 Hindustan Petroleum Corporation Limited A dispersed hydrotreating catalyst and a process of preparation thereof

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3686340A (en) * 1968-10-22 1972-08-22 Ashland Oil Inc Hydrodealkylation process
US4018714A (en) * 1975-12-03 1977-04-19 Filtrol Corporation Hydrodesulfurization catalyst and process for producing the same
US4196101A (en) * 1976-03-29 1980-04-01 Filtrol Corporation Process for forming alumina pellets containing titania and process for producing hydrodesulfurization catalyst containing the pellets
US4105587A (en) * 1977-11-16 1978-08-08 Chevron Research Company Process for producing a particle pack composition comprising alumina and the resulting attrition resistant composition
US4278566A (en) * 1979-03-19 1981-07-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrotreating process
US4459372A (en) * 1982-08-25 1984-07-10 Uop Inc. Surface-metallated refractory inorganic oxides, method of their preparation and catalyst supported on the oxides
US4886594A (en) 1982-12-06 1989-12-12 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4465790A (en) * 1983-03-17 1984-08-14 American Cyanamid Company Hydrotreating catalyst
NL8501945A (nl) 1984-12-07 1986-07-01 Unilever Nv Katalysator geschikt voor het ontzwavelen en de bereiding van deze katalysator.
DE3673548D1 (de) * 1985-04-24 1990-09-27 Shell Int Research Hydrokonversionskatalysator und verfahren.
FR2588879B1 (fr) 1985-10-18 1988-09-16 Elf France Procede d'hydrotraitement des charges hydrocarbonees
US4780193A (en) 1986-12-22 1988-10-25 Mobil Oil Corporation Process for hydrotreating catalytic cracking feedstocks
DE3801270A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Degussa Zirkondotierter pseudoboehmit, verfahren zu seiner herstellung und anwendung
US5009768A (en) 1989-12-19 1991-04-23 Intevep, S.A. Hydrocracking high residual contained in vacuum gas oil
DE469675T1 (de) 1990-08-03 1995-07-06 Akzo Nobel Nv Hydrobehandlungskatalysator: Zusammensetzungen, Herstellung und Verwendung desselben.
CA2079924A1 (en) * 1991-10-18 1993-04-19 Kazushi Usui Catalyst composition for hydrotreating of hydrocarbon oils and process for manufacturing the same
US5962367A (en) * 1994-11-04 1999-10-05 Dequing Chemical Industry And Technologies Co., Ltd. Titania (TiO2) support and process for preparation and use of the same
FR2735488B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Inst Francais Du Petrole Procede de transformation catalytique d'hydrocarbures en composes aromatiques avec un catalyseur contenant des lanthanides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111744516A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂及其应用
CN111744516B (zh) * 2019-03-29 2022-11-15 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
US6383975B1 (en) 2002-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA98005494A (es) Procedimiento para la obtencion de un catalizadorpara la hidrodesnitrogenacion e hidrodesulfuracion de fracciones intermedias y pesadas del petroleoy producto resultante.
US4879265A (en) Hydroprocessing catalyst and phosphorous and citric acid containing impregnating solution
US5300217A (en) Hydroprocess utilizing a delta alumina-supported nickel and molybdenum catalyst
CA2560925C (en) Catalyst for hydrotreating hydrocarbon oil, process for producing the same, and method for hydrotreating hydrocarbon oil
US5210061A (en) Resid hydroprocessing catalyst
CA2228889C (en) Hydroconversion process employing a catalyst with specified pore size distribution and no added silica
US4431526A (en) Multiple-stage hydroprocessing of hydrocarbon oil
CA1264726A (en) Catalyst for hydroconversion of heavy oils
JPH0554385B2 (es)
US7968069B2 (en) Catalyst, its preparation and use for hydrodesulfurization of residua and heavy crudes
US5277794A (en) Hydrocarbon conversion utilizing a nickel-tungsten-phosphorus catalyst
KR20100071016A (ko) 수소화탈금속 및 수소화탈황 촉매, 및 연결 공정의 단일 제제에서의 용도
US4886582A (en) Resid hydroprocessing catalyst and method of preparation
CA1248513A (en) Residual hydrocarbon demetalation and desulfurization
US4969990A (en) Hydroprocessing with a catalyst having a narrow pore size distribution
CA1102729A (en) Process for the hydrotreating of heavy hydrocarbon streams
CN109772387B (zh) 一种加氢处理催化剂及其制备方法
US4940533A (en) Hydroprocessing hydrocarbon oils
US4716141A (en) Hydrotreating catalysts prepared from hydrogels
CA2866425A1 (en) A selenium-containing hydroprocessing catalyst, its use, and method of preparation
GB2055602A (en) Hydrotreating catalyst preparation and process
CA1133457A (en) Hydrodemetallization catalyst and process employing same
EP2723494B1 (en) Method of making a hydroprocessing catalyst
JP2005013848A (ja) 水素化処理触媒用担体、炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法
US4778587A (en) Hydrotreating process employing a pretreated alumina containing material