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MXPA98001978A - Composicion y metodo para desarrollar viscosidadpara extension en composiciones de limpieza - Google Patents

Composicion y metodo para desarrollar viscosidadpara extension en composiciones de limpieza

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Publication number
MXPA98001978A
MXPA98001978A MXPA/A/1998/001978A MX9801978A MXPA98001978A MX PA98001978 A MXPA98001978 A MX PA98001978A MX 9801978 A MX9801978 A MX 9801978A MX PA98001978 A MXPA98001978 A MX PA98001978A
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MX
Mexico
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composition
oxide
further characterized
hypochlorite
viscosity
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Application number
MXPA/A/1998/001978A
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English (en)
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MX9801978A (es
Inventor
K Choy Clement
Patrick Argo Brian
Original Assignee
The Clorox Company
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Application filed by The Clorox Company filed Critical The Clorox Company
Publication of MX9801978A publication Critical patent/MX9801978A/es
Publication of MXPA98001978A publication Critical patent/MXPA98001978A/es

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Abstract

La presente invención se refiere a una formulación de limpieza viscoelástica y espesada que comprende, en solución acuosa:un compuesto de limpieza activo;y un sistema de espesamiento viscoelástico que comprende de unóxido de tetradecildialquilamina y un contraión orgánico hidrofóbico;caracterizada además porque la formulación tiene una viscosidad de por lo menos 500 cP a 20øC;la presente invención se caracteriza como un medio para reducir el característico"olor a blanqueador"encontrado en las composiciones de limpieza que contienen hipoclorito de la técnica anterior, particularmente aquellas que se volatilizan después de ser suministradas;las composiciones de la presente invención también pueden ser formuladas para tener utilidad como un limpiador de superficies duras o como un destapador de drenajes.

Description

COMPOSICIÓN Y MÉTODO PARA DESARROLLAR VISCOSIDAD PARA EXTENSIÓN EN COMPOSICIONES DE LIMPIEZA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la invención La presente invención se refiere a composiciones de limpieza que tienen reología viscoelástica y, en particular, a composiciones de hipoclorito que tienen una reología viscoelástica, mismas que están formuladas para tener una viscosidad de extensión incrementada.
Descripción de la técnica pertinente Gran parte de la técnica anterior se ha referido al problema de desarrollar sistemas de espesamiento para usarse en ciertas composiciones, los cuales pueden contener opcionalmente agentes de blanqueo tales como composiciones de limpieza de superficies duras o limpiadores. Los limpiadores que tienen viscosidades incrementadas son particularmente benéficos para usarse en la limpieza de superficies verticales o inclinadas, o en formulaciones diseñadas para su suministro a través de aguas en reposo tales como los destapadores de drenajes. La eficacia de dichas composiciones y formulaciones de limpieza mejora ampliamente por medio de composiciones viscosas debido, en parte, al tiempo de residencia aumentado del limpiador. Otros problemas asociados con las composiciones no viscosas, tales como la formación de niebla del producto y su arrastre hacia superficies no protegidas, así como el indeseable chisporroteo durante la aplicación y el uso también pueden llevarse al mínimo. Estos últimos son considerados fenómenos objetables en respuesta a los cuales la preferencia del consumidor por un producto espesado está bien documentada. En un enfoque para proveer productos de limpieza mejorados, Hyna y otros, en la patente de E.U.A. No. 3,684,722, enseñan el espesamiento de soluciones de hipoclorito a través del uso de un óxido de amina y de un jabón de ácido graso. La patente de E.U.A. No. 4,229,313, a Joy, describe composiciones de limpieza que contienen mezclas de óxidos de amina de cadena recta y ramificada. Ninguna de estas referencias enseñan o sugieren sistemas de espesamiento viscoelásticos. De acuerdo con un enfoque ligeramente diferente, Schlip, en la patente de E.U.A. No. 4,337,163, describe composiciones de blanqueo de cloro espesadas que contienen un óxido de amina o un compuesto de amonio cuaternario y un jabón de ácido graso saturado. Las composiciones de Schlip logran viscosidades cinemáticas de desde 10 a 150 centistokes (cS), pero se requiere la presencia de una sal reguladora de pH. La patente de E.U.A. No. 4,576,728 a Stoddart, describe una composición de hipoclorito de adelgazamiento por esfuerzo cortante y espesada que incluye ácido 3- o 4-clorobenzoico, ácido 4-bromobenzoico, ácido 4-toluico y ácido 3-nitrobenzoico en combinación con un óxido de amina. Bentham y otros, en E.U.A. No. 4,399,050, describen composiciones de hipoclorito espesadas con agentes tensioactivos carboxilados, óxidos de amina y compuestos de amonio cuaternario. Citrone y otros, E.U.A. No. 4,282,109, reclaman blanqueador de hipoclorito espesado con una combinación de óxido de amina de C?o-18 más alquil sulfato de Ce -12 de metal alcalino, con una relación de óxido de amina a sulfato de por lo menos 3:4. Rórig, y otros, en la patente de E.U.A. No. 4,842,771, describen un óxido de amina terciario que contiene por lo menos un grupo alquilo de Cíe o superior en combinación con cumen-, xilen- o toluensulfonato, pero que requiere también 1-5% de un ácido para que el pH no exceda aproximadamente 6. Rórig y otros excluyen por lo tanto la posibilidad de limpiadores alcalinos. Rose y otros, en la patente de E.U.A. No. 4,800,036, describen soluciones de hipoclorito viscoelásticas, espesadas con "iones de agente tensioactivo de onio" y contraiones de sulfonato o carboxilato aromáticos, en donde la porción onio es un grupo de amonio cuaternario. Rader y otros, E.U.A. No. 5,336,426, y Smith, E.U.A. No. 5,389,157, describen ambos alquil arilsulfonato con longitudes de cadena alquilo de Ci -i, . Stoddart, E.U.A. No. 4,783,283, describe una composición de hipoclorito de adelgazamiento por esfuerzo cortante que contiene 0.1% a 5% de un óxido de amina de C12-1S combinado con 0.05% a 0.5% de un naftalen- o bencensulfonato alquilado en el cual el grupo alquilo contiene uno a cuatro átomos de carbono. La descripción de Stoddart está limitada a combinar un óxido de amina con los dos arilsulfonatos especificados, y no se exhibe comportamiento viscoelástico alguno. Boden y otros, patente de E.U.A. No. 4,390,448, describen un sistema detergente que comprende un alquildisulfonato de Cío -12 de óxido de difenilo y un óxido de dimetilamina de Cn-13. Steinhauer, patente de E.U.A. No. 4,071,463, describe composiciones blanqueadoras de hipoclorito espesadas que comprenden alquilsulfatos de Ce -20 de metal alcalino, preferiblemente grupos alquilo de C12 altamente ramificados, y mejoradores de detergencia alcalinos. Muchos agentes de espesamiento de la técnica anterior no* son adecuados para usarse en composiciones de limpieza cuando, particularmente como se contempla en la presente, éstas se emplean para espesar composiciones de hipoclorito. Los espesantes inorgánicos, por ejemplo, han probado ser particularmente problemáticos cuando se usan en suministradores de tipo de aspersión, toda vez que los espesantes obstruyen frecuentemente las aberturas de los suministradores de aspersión y por lo tanto interfieren con el rendimiento de suministro. Otro problema que no ha sido resuelto en forma adecuada por las composiciones de limpieza espesadas de la técnica anterior es una reducción del característico y comúnmente objetable "olor a blanqueador" encontrado típicamente en las composiciones de limpieza de hipoclorito. Este olor a blanqueador puede resultar a partir de los compuestos liberadores de cloro reales, a partir del cloro molecular o a partir de compuestos relacionados. Incluso cuando se añaden fragancias, persiste comúnmente un olor a blanqueador con los productos de limpieza espesados convencionales, ocasionando gran parte de la insatisfacción del consumidor o usuario final. Un enfoque que se ha tomado para reducir este olor a blanqueador es el de emplear ciertos suministradores de la técnica anterior que, desafortunadamente, volatilizan a las composiciones que contienen cloro y pueden originar experiencias de inhalación asociadas poco placenteras. Además, estos suministradores están caracterizados por la necesidad de aplicar el material en forma de espuma directamente desde el suministrador sobre la superficie que será limpiada. En consecuencia, estos suministradores son relativamente ineficientes debido a su incapacidad para aplicar rápidamente el material en forma de espuma cuando se van a limpiar grandes áreas de superficie. Es por lo tanto un objeto de la presente invención proveer composiciones espesadas y viscoelásticas adaptables para usarse con blanqueadores de hipoclorito, mismas que tienen una reología viscoelástica y que son adecuadas para su suministro por medio de un aspersor de gatillo. Es otro objeto de la presente invención proveer una composición de hipoclorito con formación de niebla y olor a blanquedor reducidos después de su suministro. Es un objeto adicional de la presente invención proveer una composición de limpieza de hipoclorito espesada que sea de estable fase bajo condiciones de temperatura de almacenamiento típicas, así como a temperaturas elevadas o bajas. Es un objeto más de la presente invención proveer una composición de hipoclorito espesada y estable con una reología viscoelástica para una mayor eficacia en la destapadura de drenajes. Un objeto más de la presente invención es proveer un sistema de espesamiento viscoelástico estable en el blanqueo que sea efectivo tanto a una fuerza iónica tanto alta como baja.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Y OBJETOS Sorprendentemente, se ha descubierto ahora que pueden obtenerse viscosidades incrementadas empleando formulaciones de espesamiento que comprenden agentes tensioactivos no iónicos, en particular ciertos óxidos de amina cuaternarios, en combinación con contraiones orgánicos. Estas formulaciones pueden proveer propiedades reológicas viscoelásticas excepcionales creando simultáneamente una técnica para reducir el "olor a blanqueador" en las composiciones de limpieza o de blanqueo que contienen hipoclorito. Por lo tanto, la presente invención provee composiciones espesadas y viscoelásticas adaptables para el suministro de oxidantes de hipoclorito para aplicaciones de blanqueo o de limpieza, y un método para producir las mismas. Las composiciones de la invención tienen reología viscoelástica y están formuladas para tener una viscosidad de extensión incrementada. Las composiciones de limpieza viscosas de la presente invención proveen un número de ventajas diferentes sobre los productos de limpieza espesados de la técnica anterior, entre las cuales se encuentran: que la composición de hipoclorito es espesada con una reología viscoelástica; el espesante viscoelástico es químicamente estable así como de fase estable terodinámica ente en presencia de una variedad de ingredientes activos de limpieza, incluyendo hipoclorito, y retiene su estabilidad sobre una amplia escala de temperaturas (de aproximadamente 1.8°C a aproximadamente 37.8°C); los espesantes viscoelásticos son efectivos tanto a una concentración iónica alta como baja; la composición da como resultado un comportamiento de adelgazamiento por esfuerzo cortante para facilitar su suministro y viscosidad de extensión para la reducción del olor; y se logra el espesamiento con niveles relativamente bajos de agente tensioactivo o compuesto de limpieza activo, lo cual ayuda a mejorar la estabilidad química y física de las formulaciones de limpieza novedosas. Estas y otras ventajas de la presente invención se harán evidentes para aquellos expertos en la técnica después de leer la siguiente descripción detallada de la invención, incluyendo las modalidades preferidas, así como las reivindicaciones anexas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una gráfica de la viscosidad de esfuerzo cortante contra la concentración de disulfonato de óxido de difenilo de Cíe para diferentes concentraciones de óxido de amina de C?« para determinar regiones de viscosidad máxima para varias modalidades de la presente invención; La figura 2 es una ejecución a escala agrandada de la gráfica de la figura 1 para la región de concentración de Cíe de entre 0.0% y 0.5% en peso; y La figura 3 es una gráfica de viscosidad como una función del sistema espesante total (v.gr., óxido de amina de C14 /disulfonato de óxido de difenilo de Cíe) para varias formulaciones de producto de acuerdo con varias modalidades de la invención.
DEFINICIONES En este documento se hará uso de los siguientes términos de la técnica, los cuales tienen los significados indicados a continuación. Según se usa en la presente, los términos "suministrador" y "dispositivo de suministro" se refieren a objetos mecánicos que pueden proveer una corriente o aspersióno de una composición de blanqueo formulada con los sistemas de espesamiento de la invención definida aquí. Típicamente, un suministrador es un dispositivo sostenido con la mano. Por ejemplo, el dispositivo de suministro puede incluir un contenedor para la compoeición de blanqueo, una bomba y una boquilla formadora de aspersión o de corriente. La bomba expulsa la composición de blanqueo desde el contenedor a través de la boquilla y a la atmósfera. Los dispositivos de suministro preferidos tienen partes que son resistentes al ataque químico por el blanqueador o hipoclorito. Dichos suministradores pueden incluir también un dispositivo de aerosol adecuado que tenga un propulsor, un atomizador o ambos. El término "viscosidad de extensión" describe la resistencia uniaxial de una muestra para fluir a lo largo del vector de esfuerzo de un campo de flujo de extensión. Un ejemplo de flujo de extensión es una deformación por estiramiento inducida a lo largo de un eje, que puede ser aproximada extrayendo fluido en chorros opuestos. En el flujo de extensión, el gradiente de velocidad va en la misma dirección que el flujo. En contraste, en el flujo por esfuerzo cortante, el gradiente de velocidad es perpendicular a la dirección de flujo. Un campo de flujo de extensión es mucho más fuerte que un campo de flujo de esfuerzo cortante, ocasionando una extensión significativa de las partículas flexibles (v.gr., micelas en forma de barra) que de otra manera podrían deformarse en grado mínimo en el flujo de esfuerzo cortante. La extensión de partículas flexibles tiene un impacto significativo en la viscosidad medida, toda vez que la fricción de la partícula es aproximadamente proporcional a su dimensión más grande. Las propiedades de extensión de una muestra pueden ser más importantes que las propiedades de esfuerzo cortante en ciertas situaciones de importancia práctica, tales como las de exprimir una muestra a través de un orificio, o controlar la ruptura del chorro durante la formación de la aspersión. "Micelas" según se usa en la presente, son estructuras que se forman espontáneamente mediante la auto-asociación de porciones individuales tales como moléculas de agente tensioactivo en un medio líquido. Estos agregados moleculares están en equilibrio con moléculas de agente tensioactivo monoméricas o disueltas -pero no asociadas- sobre cierta concentración para un agente tensioactivo dado (también conocida como la concentración de micelización crítica o CMC) en cierta escala de temperaturas. Las micelas "normales" están caracterizadas por regiones de núcleo relativamente hidrofóbicas que comprenden partes lipofílicas (hidrofóbicas) de agentes tensioactivos que evitan el contacto con el agua tanto como sea posible, y regiones hidrofílicas exteriores formadas por extremos lipofóbicos (hidrofílicos) de las moléculas. Dependiendo del número de moléculas de agente tensioactivo en el agregado, las formas micelares pueden variar de esferas a elipsoides achatadas o alargadas en los polos, éstas últimas incluyendo micelas alargadas o en forma de barra así como discos. Las micelas en forma de barra también son favorecidas, inter alia, mediante el estiramiento de las cadenas alquilo. (Véase, v.gr., Smith, patente de E.U.A. No. 5,011,538, la cual está incorporada en la presente a manera de referencia) . El término "niebla" según se usa en conjunto con los líquidos acuosos de la presente, significa gotas de líquido finas suspendidas o que caen a través de una atmósfera de gas móvil o estacionaria. Específicamente, una niebla provee un arrastre indeseable de gotas acuosas a través de una atmósfera de gas. En contraste con una aspersión, una niebla se define generalmente como una partícula de líquido suspendida en gas, que tiene un diámetro de menos de aproximadamente 10 µm, mientras que una aspersión es una partícula de líquido suspendida en gas, que tiene un diámetro de más de aproximadamente 10 µm. Según se usa en la presente, "adelgazamiento por esfuerzo cortante" se refiere a la propiedad característica poseída por un líquido, en la cual la aplicación de una fuerza cortante al líquido dará como resultado una tendencia aumentada hacia el flujo en el líquido, y que subsecuentemente ocasionará un adelgazamiento evidente del líquido en la dirección de la fuerza aplicada. El término "viscoelástico" se refiere a líquidos que exhiben una combinación de comportamiento caracterizado tanto como viscoso, es decir, de tipo de líquido porque la energía es disipada a través del líquido y como elástico, es decir de tipo de sólido porque la energía es almacenada en el fluido. El término viscoelástico se usa en la presente en asociación general con las formulaciones de limpieza de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente que se pueden preparar sistemas de espesamiento estables que tienen reologías viscoelásticas en soluciones acuosas, a partir de un agente tensioactivo no iónico de óxido de amina terciaria en particular un óxido de tetradecildialquilamina y un contraión hidrofóbico. -El contraión hidrofóbico es preferiblemente una especie aniónica, tal como éter sulfonato alquildifenílico, aunque se pueden usar también compuestos tales como tauratos, sarcosinatos, salicilatos, carboxilatos, ácido benzoico y derivados de los mismos, así como sales de metal alcalino de cualesquiera de los anteriores. Cuando se formulan con un compuesto de limpieza activo, las composiciones viscosas de la presente invención exhiben una notable sensibilidad al esfuerzo cortante o adelgazamiento por esfuerzo cortante, y pueden ser suministradas en forma conveniente sin ser arrastradas indeseablemente sobre superficies no protegidas tales como ropa, muebles, piel, ojos, etc. Es particularmente sorprendente que lae composiciones son de tipo suficientemente fluido para su expulsión desde suministradores de aspersión, pero recuperan inmediatamente su carácter espeeado deepuée de haber eido rociadas, haciendo posible así una adherencia adecuada a la superficie o superficies que serán limpiadas. Esta dicotomía aparente es posible debido el comportamiento viscoelástico y a las propiedades de adelgazamiento por esfuerzo cortante de los sietemae de eepesamiento de la presente invención. Esta última característica viscoelástica es llamada generalmente recuperación rápida de viscosidad. Las composiciones de limpieza viscoelásticas de la presente invención son bastante estables termodinámicamente y exhiben una buena estabilidad de fase sobre una escala de temperaturas de aproximadamente 1.8°C a aproximadamente 37.80C. Sorprendentemente, las formulaciones de producto viscoelástico de la invención demuestran también una reducción en el olor a blanqueador cuando son suministradas a través de una boquilla u otro orificio constrictor. Se c ree que esta reducción de olor es debida principalmente a la formación reducida de niebla, lo que es evidenciado por el hecho de que las formulaciones de producto de la invención tienden a desarrollar gotas más grandes en la abertura de suministro. La formación de gotas más grandes despuée de la aepereión, a eu vez, ee coneistente con la viscoeidad de exteneión aumentada obeervada para loe eietemae de eepesamiento de la preeente invención. Cuando loe eietemas de espesamiento de la invención son combinados con por lo menos un compuesto de limpieza activo, las formulaciones de limpieza inventivae reeultantee pueden proveer viecosidades que varían, por ejemplo, de 20 hasta aproximadamente 5,000 centipoises (cP) e incluso máe. Eetae formulacionee de limpieza exhiben ei ultáneamente un espesamiento ampliamente mejorado, así como la estabilización de la composición con una reducción concomitante del olor a blanqueador. Estae caracteríeticae altamente deseables se pueden obtener cuando la composición es empleada en una amplia variedad de su inietradoree para dirigir la composición como una aspersión, corriente o de otra manera sobre las superficiee durae que eerán limpiadae. Máe eepecíficamente, como ee mencionó anteriormente, la invención contempla particularmente el ueo de la compoeición en euminist radores tipo aspereión talee como los suminietradoree tipo gatillo operadoe manualmente y vendidoe, por ejemplo, por Specialty Packaging Producte. Inc., o Continental Sprayers, Inc. Los euministrados de eetos tipos ee describen también, por ejemplo, en Dunning y otros, patente de E.U.A. No. 4,538,745, y Focaracci, patente de E.U.A. No. 4,646,973, ambas de las cuales están incorporadas en la preeente a manera de referencia. En loe euminist rado res descritos, la composición es dividida en partículas relativamente finas que son despuée dirigidas como una aspersión sobre la superficie que eerá limpiada. El euminietrador de aepereión ee particularmente deeeable debido a su capacidad de aplicar uniformemente la composición a un área superficial relativamente grande de una manera conveniente. Una primera modalidad de la preeente invención comprende por lo tanto una compoeición de limpieza eetable que tiene una reología viecoelástica que comprende, en solución acuosa: (a) un compuesto de limpieza activo; y (b) un eistema de espeeamiento viscoelástico que comprende además (i) un óxido de tetradecildialquilamina y (ii) un contraión orgánico hidrofóbico. Además, se puede añadir un número de componentes adicionales a la composición de limpieza estable anterior. Los componentee adicionalee funcionan como ee describirá en adelante aquí, y sirven para mejorar o incrementar la estabilidad, reología, eficacia y/o eetética o aceptación del coneumidor del producto comercial. La viecoelaeticidad ee impartida a lae formulacionee de limpieza de la preeente invención por medio de un eietema de espeeamiento que incluye un óxido de tetradecildialquilamina y un contraión orgánico hidrofóbico. La viscosidad de las formulaciones de agente teneioactivo reeultante de la preeente invención puede variar de ligeramente mayor a la del agua a varioe milee de centipoieee (cP) a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). Deede el punto de vista del consumidor, una escala de viscosidad preferida es de aproximadamente 20 cP a 3000 cP, preferiblemente de aproximadamente 40 cP a 2500 cP, y muy preferiblemente de aproximadamente 50 cP a 2000 cP, aunque la escala de viscosidad óptima dependerá de las propiedades reológicas particulares y de qué tan sensible sea el espesante al esfuerzo cortante. Para eu inietrar productoe de limpieza por medio de un aspersor tipo gatillo o boquilla, por ejemplo, son deseables viscoeidadee en la escala de aproximadamente 20 cP a aproximadamente 1,000 cP. Para un destapacañoe, ee prefiere especialmente viscosidades en la escala de 100 cP a aproximadamente 2,000 cP. De acuerdo con una modalidad de la invención que provee un limpiador de aspereión, la viecoeidad ee de 20 a 500 cP. Loe elementoe neceearios para usaree en lae formulaciones de limpieza espeeadae de la preeente invención eon por lo tanto un compueeto de limpieza activo en euperficiee tal como un agente tensioactivo, y un sietema de eepeeamiento viecoeláetico que comprenda ademáe un óxido de amina y un contraión hidrofóbico, cada uno de los cuales se mencionan en mayor detalle a continuación.
Compuesto de limpieza activo Un número de compuestoe de limpieza conocidoe son compatibles con loe eistemas de eepeeamiento viecoeláeticoe de la preeente invención. Dichoe compuestos de limpieza interactúan con sue aterialee objetivo deseados ya sea mediante reacción química o enzimática o mediante interacciones fíeicae, todae lae cualee ee llamarán en adelante colectivamente reaccionee. Los compuestoe reactivoe útilee incluyen ácidoe, baees, reductores, oxidantes, solventes, enzimas, compuestoe tioorgánicoe, agentee teneioactivoe o detergentee, así como mezclas de cualesquiera de los anteriores. Ejemplos de enzimas incluyen proteasas, amilasae, lipaeae y celulaeae. Solventee útiles incluyen hidrocarburos saturadoe, cetonae, éeteres de ácido carboxílico, terpenos, éteres glicólicoe y eimilaree. Se prefieren loe oxidantee, v.gr., blanqueadoree, como un compueeto de limpieza activo, y ee pueden eeleccionar a partir de varioe compueetoe blanqueadoree de halógeno o peroxigenadoe. Loe oxidantee particularmente preferidos son las fuentes de blanqueo de halógeno que pueden seleccionarse a partir de varias especiee productorae de hipoclorito, por ejemplo, blanqueado ree seleccionados del grupo que consiete de ealee de metal alcalino y de tierra alcalina de halogenito, halogenoaminae, halogenoiminae, halogenoimidae y halogenoamidae. Se cree que todae las especies anteriores producen especies de blanqueo hipohalogenosae in eitu. El hipoclorito y los compuestoe que producen hipoclorito en eolución acuoea eon fuentee de blanqueo de halógeno preferidas, aunque también es adecuado el hipobromito. Los compuestos productores de hipoclorito representativoe incluyen hipoclorito de eodio, potaeio, litio y calcio, foefato trieódico clorado dodecahidratado, dicloroieocianurato de potaeio y de eodio y ácido t ricío roeianúrico. Lae fuentes de blanqueo orgánicas adecuadas para usarse incluyen N-bromo- y N-cloro-imidas heterocíclicae talee como ácido triclorocianúrico y tribromocianúrico; ácido dibromo y diclorocianúrico, aeí como ealee de eodio y potaeio de los miemoe; euccinimida, alonimida, ftalimida y naftalimida N-bromuradae y N-cloradae; hidantoinae talee como dibromo- y diclorodimetil hidantoina y clorobromodimetil hidantoina; N-halogenoeulfamidae; halogenoamidae en las que el halogenuro es preferiblemente cloro o bromo; aeí como co binacionee de cualeequiera de loe anterioree. Particularmente preferido para uearse como el compuesto de limpieza activo en las formulaciones de limpieza de la presente invención es el hipoclorito de sodio, que tiene la fórmula química NaOCl. El compuesto de limpieza activo está preeente en lae formulacionee de producto de la invención en una cantidad que varía de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1% a 10% en peso y muy preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 6% en peso de la formulación de limpieza completa.
Sistema de espesamiento Los sietemae de eepeeamiento novedoeos de la presente invención comprenden un agente tensioactivo no iónico que comprende además un óxido de amina y un contraión hidrofóbico.
Estos materiales serán descritoe a continuación en mayor detalle. a. Oxido de Amina El agente tensioactivo no iónico adecuado para usarse en esta invención ee un óxido de amina. De acuerdo con una modalidad de la invención, el óxido de amina ee preferiblemente eetable en el blanqueo. En general, ee prefiere usar óxidos de amina terciaria, especialmente óxidos de trialquilamina, de acuerdo con la siguiente eetructura repreeentativa: Ri 2—N > 0 en la que R2 repreeenta alquilo de Cm y R1 y R3 eon cada uno C?-3 , muy preferiblemente metilo. Cuando R1 y R2 eon ambos metilo y R2 es alquilo que promedia Ci* , se obtiene la estructura para el óxido de dimetiltetradecilamina, un óxido de amina perticularmente preferido. Ejemplos repreeentativoe de este agente tensioactivo no iónico en particular incluyen aquellos vendidoe bajo el nombre AMM0NYXR MO (dieponible de Stepan Chemical Company) y BARL0XR 14 (dieponible de Lonza, Inc. ) . El grupo R2 en la eetructura repreeentativa anterior es preferiblemente una porción de cadena recta, aunque es aceptable cierto grado de ramificación en aproximadamente el carbono gama o más lejos del átomo de nitrógeno. Generalmente, entre más distante esté el carbono en relación con el grupo amina, será más larga la cadena ramificada. Se considera entonces que los óxidos de amina que tienen un grupo R2 ramificado están dentro del alcance de la presente invención, siempre y cuando la cadena más larga del grupo R2 ramificado no contenga máe de aproximadamente 14 átomoe de carbono. El óxido de amina eetá presente en una cantidad de eepeeamiento efectiva, la cual comprende de aproximadamente 0.1 a 5.0%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 3.0% y muy preferiblemente de aproximadamente 0.2 a 1.5% en peeo de la formulación de limpieza total de la presente invención. Una consideración clave en la presente invención se refiere a la longitud de cadena del grupo R2 del óxido de amina. Es importante que el óxido de amina contenga un porcentaje relativamente alto de R2 como grupos tetradecilalquilo de C?¿ , lo cual puede contrastar con los óxidos de amina descritos y reivindicados en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. No. de serie 08/324,316, presentada el 17 de octubre de 1994 a Choy y otros (de cesión común con la preeente e inco o rada a manera de referencia a la misma), que describe y reivindica siete ae de espeeamiento a baee de grupos alquilo que promedian 16 átomos de carbono. Aparte de aquelloe caeoe en loe cualee R2 coneiete virtual y exclueivamente de grupoe de cadena alquilo de CÍA, también ee pueden uear mezclae de grupoe alquilo que contengan longitudee de cadena máe cortae (v.gr., C10-12) y máe largae (v.gr., C15-?ß), eiempre y cuando la longitud promedio del grupo alquilo eea de C14 - Sin embargo, las longitudes de cadena mezcladas pueden dar como reeultado la formación de micelae mezcladae, eliminando o deetruyendo de eeta forma lae viecoeidadee de extensión de los sietemae de eepeeamiento de la invención. Por ejemplo, loe óxidos de amina que contienen longitudes de cadena alquilo más cortas de aproximadamente CÍA tienden a ser hidrofílicos y máe bien eolublee en eoluciones acuosae. Eetos grupos alquilo de cadena más corta en combinación con el contraión resultan entonces en mezclas que no exhiben grandes propiedades de extensión, y que subsecuentemente exhiben características espesantes viscoeláeticae deficientee. Por otra parte, también es preocupante que los grupoe alquilo de R2 con longitudee de cadena mucho mayo ree de aproximadamente Ciß-iß (o aquellae con inclueive más átomos de carbono) tienden a ser exageradamente hidrofóbicos con la longitud de cadena y son por lo tanto no solubles fácilmente en los sietemae acuoeoe. Lae mezclae de óxidoe de amina que contienen grupoe R2 con cadenae alquilo de máe de Cis, por lo tanto, en combinación con un contraión adecuado como el deecrito después, no tienden a impartir característicae de eepeeamiento en la formación de mezclae viscoelásticae. En términoe de un contenido de longitud de cadena CÍA deseable de las formulaciones de producto de la presente invención, se pueden resumir conceptualmente las descripcionee anterioree haciendo referencia a lae siguientes ecuaciones: ACF = [Am.O.] x FC-IA Ecuación (1) en donde: ACF es la cantidad real de CÍA presente en la formulación de producto final (expresada en porcentaje en peso) ; [Am.O.] es la concentración del óxido de amina en la formulación de producto final en porcentaje en peeo; y FC-IA, la fracción de grupoe R2 del óxido de amina que eon alquilo de CÍA, ee define adicionalmente de acuerdo con: FC-IA Ecuación (2) en donde: (R2 como CÍA) repreeenta la cantidad de óxido de amina para la cual R2 ee alquilo de CÍA; y (R2totai) representa la cantidad total de óxido de amina en la composición. Los valores aceptables para el término ACF de acuerdo con la presente invención son de aproximadamente 0.1 a 5.0% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 3.0% y muy preferiblemente de aproximadamente 0.2 a 1.5%. Estoe valoree son consietentee con aquelloe provietos previamente para la cantidad de espesamiento efectiva de óxido de amina. La ecuación (I) anterior se puede entender más fácilmente a través del uso de un ejemplo. Considérese una situación en la cual loe únicos grupos alquilo R^ del óxido de amina presentes sean C12 y CÍ , y además que estoe grupoe eetén presentes en una relación de 1:2 para CI2:CIA. La cantidad (R2 como CÍA) tendría un valor de 2, (R2totai) sería 3 y FC-IA tendría un valor de 2/3. Si se usara euficiente óxido de amina para que la concentración de óxido de amina en la formulación de producto final fuera de aproximadamente 3.0% en peso, el ACF tendría un valor final de 2.0% en peso, caracteríetico de un líquido viscoelástico moderadamente espeeo de acuerdo con el cuadro I a continuación.
CUADRO I Valores típicos para ACF y características correspondientes de los productos espesados viscoelásticos de acuerdo con la presente invención Ademáe de loe criterioe ante rio ree, ee deeea, aunque no ee abeolutamente eeencial, que la fracción de longitud de cadena más corta (es decir Cío -12 o menos carbonos) en una mezcla que contenga CÍA de R2 -óxidos de amina sea de menoe del 40%, preferiblemente menos del 25% y muy preferiblemente menos del 10% del número total de grupoe R2 de óxido de amina preeentee. También ee preferible que la fracción de grupoe R2 de longitud de cadena máe larga (ee decir, Ciß-Ciß o máe carbonoe) en una mezcla de óxido de amina eea de menoe del 20%, preferiblemente menoe del 15% y muy preferiblemente menos de aproximadamente 10% del número total de grupos R2 presentee. Al miemo tiempo, ee preferiblemente que el grupo R2 del óxido de amina comprenda por lo menoe 60%, preferiblemente por lo menoe 70% y muy preferiblemente por lo menoe 80% del número total de grupoe R2 preeentee como CÍA- En una modalidad de la presente invención, AMM0NYXR M0 es el óxido de amina preferido. b. Contraión orgánico Se ha deecubierto eorprendentemente que los sistemas de espesamiento viscoeláeticos como los definidos en la presente se obtienen en forma muy exitosa cuando el contraión ee una especie suficientemente hidrofóbica. Se ha descubierto que dichas especiee hidrofóbicae eon lae máe efectivas para promover la formación de micelas, estructurae cuya preeencia caracteriza muchoe de loe eistemas eepeeadoe viecoelásticos preferidoe de la preeente invención. En coneecuencia, loe contraionee orgánicoe adecuadoe para uearee con la preeente invención se pueden seleccionar del grupo que consiete de agentee teneioactivos de étereulfonato alquilarílico que incluyen sulfonatos de óxido de difenilo alquilados de la estructura general: (S03-5?m (S03*X*)n en donde R* y R5 puede eer H, alquilo que promedia de 5 a 20 átomoe de carbono de longitud, o uno de cada uno; X ee H o un metal alcalino eeleccionado del grupo que coneiete de Na, K o Li, o una combinación de loe miemoe; y m y n puede tener independientemente valoree de 0 ó 1. Cuando X ee H, se obtiene un contraión de sulfonato de óxido de difenilo ácido y un contraión no iónico se obtiene cuando X ee un metal alcalino. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, cuando R¿ ee alquilo, Rs ee H. Cuando m y n eon cada uno = 1, se obtiene la estructura para un disulfonato, un eulfonato particularmente preferido. De acuerdo con otra modalidad de la invención, X ee preferiblemente H. Los disulfonatoe de óxido de difenilo ueadoe de acuerdo con la preeente invención tienden a impartir una claridad adecuada y ee prefieren por lo tanto para uearee en loe eietemae de eepeeamiento de la invención. Por otra parte, los monosulfonatos en los cuales el valor total para m y n = 1 (es decir, + n = 1), tienden a exhibir características de claridad deficientes y son por lo tanto no preferidos.
La longitud de cadena del grupo alquilo del contraión parece ser un factor clave en los sistemae de eepeeamiento de la preeente invención. Aunque lae mezclae de longitudee de cadena de grupo alquilo eon poeiblee para R* creando aeí contraionee de óxido de fenilo dieuetituidoe, lae longitudes de cadena mezcladas pueden dar como resultado la formación de micelas mezcladae y de esta manera afectar negativamente las viscoeidades de loe sistemae de eepeeamiento de la invención. Por eeta razón, los sulfatoe de óxido de fenilo monoalquil-eustituidos ee prefieren generalmente eobre loe sulfonatos de óxido de fenilo dialquil-sustituidoe. Sorprendentemente, ee ha descubierto ahora que los sistemas de espesamiento con propiedades reológicas deseablee ee pueden obtener convenientemente combinando loe óxidos de amina de la invención descritoe anteriormente con agentee teneioactivos de sulfonato de óxido de difenilo, particularmente cuando la longitud de cadena del grupo alquilo ee encuentra en el orden de 16 átomoe de carbono (Cíe). El ueo de alquildieulfonatoe de Cíe de óxido de difenilo provee una combinación única para generar un eepeeamiento viecoeláetico incrementado, aeí como para proveer un agente teneioactivo adicional para un rendimiento de limpieza mejorado. Loe sulfonatos de óxido de difenilo con longitudes de cadena alquilo en el orden de Cíe o máe exhiben una solubilidad acuosa significativamente disminuida, haciendo marginal la contribución de dichas especiee a lae propiedadee de espesamiento de loe eietemae viscoelásticoe de la invención. Cuando lae longitudee de la cadena alquilo del contraión fueron máe cortae, por ejemplo en el orden de Ce a C12 , no ee obeervaron propiedadee exteneiones más grandes en combinación con los óxidos de amina de la invención descritoe anteriormente, probablemente debido a lae eolubilidadee acuosas aumentadas de esta especies de longitud de cadena más corta. Por lae razonee anteriores, se prefiere que la fracción combinada para ongitudes de cadena máe cortae (ee decir C6-CIA o menoe carbonoe) y para longitudes de cadena más largas (es decir Cíe más carbonos) en una mezcla de contraiones sea de menos del 20%, preferiblemente menos del 15% y muy preferiblemente menos de aproximadamente 10% en peso, del peso total de los grupos alquilo presentes del contraión. También se prefiere que el grupo alquilo del contraión comprenda por lo menos 85%, preferiblemente por lo menoe 95% y muy preferiblemente por lo menoe 99% en peeo, del peeo total de loe grupoe R* o R5 preeentee. En una modalidad de la presente invención, el contraión ee puede eeleccionar de entre la eerie DOWFAX™ de agentee teneioactivoe (disponible de Dow Chemical), especialmente loe sulfonatos de óxido de difenilo monoalquílico (o "MADS"), así como POLY-TERGENTR 4C3 (Olin Chemical). DOWFAX™ 8390, designado como un agente tensioactivo tipo MADS-Ciß , es un contraión adecuado para uearse en la presente invención. Otro ácido alquilsulfónico adecuado es DOWFAX™ 2A0 que corresponde a la estructura inmediatamente anterior cuando R¿ sea H y R5 promedie 16 átomos de carbono. Otros contraiones tipo MDAS-Ciß DOWFAX™ también pueden ser adecuados para usarse en la presente. El contraión hidrofóbico eetá preeente en una cantidad de eepeeamiento efectiva que comprende generalmente de aproximadamente 0.1% a 4.0%, preferiblemente de aproximadamente 0.1% a 3.0% y muy preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 1.5% en peeo de la formulación de producto de limpieza total de la preeente invención. La relación de peeo preferida de óxido de amina a contraión que se puede usar en las composicionee de espesamiento viscoeláeticae de acuerdo con la preeente invención ee de entre 10:1 y 1:10, preferiblemente 4:1 a 1:2 y muy preferiblemente de 2:1 a 1:1. De acuerdo con una modalidad de la invención, las relación es de aproximadamente 4:3. La dependencia de relación indica que la estructura de la micela mezclada es el factor determinante para obtener propiedades de extensión. Sin ser limitados por una teoría en particular, loe solicitantee creen que el contraión promueve la formación de micelae tipo barra alargadae con el óxido de amina. Estas micelas pueden formar una red que de como resultado un espeeamiento eficiente. De esta manera, se ha descubierto sorprendentemente que el espesamiento viscoeláetico como el definido en la preeente ee obtiene máe exitoeamente cuando el contraión ee una eepecie suficientemente hidrofóbica. Dichas especiee eon probablemente más efectivas para facilitar la formación de micelas.
Coagentes tensioactivos En ciertos casoe, puede eer eepecialmente deseable usar una preparación de limpieza viscoeláetica que exhiba una tendencia reducida a acumularee o congelaree a temperaturae de aplicación o de almacenamiento más bajas. En este contexto, se contemplan las temperaturas en la escala de aproximadamente 0°C a aproximadamente 20°C. Los solicitantes han determinado ahora que el espesamiento puede eer incrementado, y han aprendido sorprendentemente que la estabilidad de faee a temperaturas más baja puede ser mejorada, medianter la adición de un coagente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de compuestos de amonio cuaternario, betaínas, sarcosinatos, tauridas y mezclas de los mismos. Los óxidos de amina que tienen grupos R que no sean CÍA también pueden usarse, siempre y cuando la formación de micela de barra no se vea afectada adversamente. Adicionalmente, se pueden añadir coagentes tensioactivos no espeeantee para otroe propóeitoe según se desee, tales como, pero no necesariamente limitados a, detergencia, eolubilización, humectabilidad, etc. Los coagentes tensioactivos anteriores se pueden añadir en una cantidad efectiva para lograr la función deseada de una viscoelásticidad mejorada a bajae temperaturas, y se pueden añadir generalmente en una eecala de porcentaje en peeo de 0.0% a aproximadamente 5.0%, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 2.0% del peso total de las formulaciones viscoelásticas de la presente invención. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, se puede elegir un coagente tensioactivo adecuado a partir de las mezclas de contraión de óxido de amina de Cíe /sulfonato de xileno descritae y reivindicadae en la eolicitud copendiente de E.U.A. No. de eerie 08/324,316 deecrita anteriormente.
Agente de ajuste de pH/regulador de pH Cuando sea deseable, se pueden añadir agentes de ajuste de pH a las formulaciones de limpieza viscoelásticae de la preeente invención para lograr cierto pH. Loe reguladoree de pH, por otra parte, pueden ayudar a mantener el pH una vez que se haya establecido un nivel de pH deseado. En la presente invención, las escalas de pH alcalino (es decir, valores de pH de más de aproximadamente 7.0) son generalmente favorecidas para los propósitoe tanto de reología como de mantenimiento de estabilidad del hipoclorito. Ejemplos de reguladores de pH que son adecuados para usarse con la presente invención incluyen los fosfatos, polifosfatoe, pirofosfatos, trifosfatoe, tetrafoefatoe, eilicatoe, metasilicatos, polisilicatos, carbonatoe e hidróxidoe de metal alcalino, y mezclae de loe mismos. Cuando el compueeto de limpieza activo eea un oxidante, particularmente una fuente de blanqueo de halógeno, el control del nivel de pH puede eer neceeario para retener la eetabilidad de la fuente de halógeno. Para evitar protonar al óxido de amina, el pH deben anteneree por encima del pK del óxido de amina. Cuando el óxido de amina sea óxido de tetradecildimetilamina, por ejemplo, el pH deberá estar por encima de aproximadamente 7.0. Cuando la fuente de halógeno activa sea hipoclorito de sodio, el pH se mantiene por encima de aproximadamente 10.5, preferiblemente por encima de aproximadamente 12. De acuerdo con una modalidad preferida, el pH ee de aproximadamente 13.5. Muy preferidoe para ajuetar el pH de lae formulacionee de eepeeamiento viecoeláeticae de la presente invención son los hidróxidos de metal alcalino, especialmente hidróxido de sodio. La cantidad total de un agente de ajuste de pH o regulador de pH que incluye cualquier cantidad inherentemente presente con un blanqueador y cualquier cantidad incluida en forma separada, puede variar de aproximadamente 0% a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 a 1.0% en peso.
Electrolito Se puede añadir un electrolito a los sistemas de espeeamiento viscoelásticoe de la preeente invención para promover el deearrollo de viecoeidad. El propóeito de añadir electrolitoe, por una parte, ee el de proveer una fuente de ionee, v.gr., cationee, en donde eetén preeentes agentes tensioactivos aniónicos en la solución acuoea. Sin desear ser limitados por la teoría, los eolicitantee creen que en una eolución iónica acuosa provee un medio cargado en el cual lae oléculae de agente teneioactivo puedan interactuar, promoviendo aeí la formación de agregados micelaree de agente tensioactivo molecular que originen lae propiedadee reológicae obeervadae de la invención. Ciertoe compueetos pueden funcionar en la presente invención tanto como regulador de pH como de electrolito. Estoe reguladores o electrolitoe particularee eon generalmente lae sales de metal alcalino de varios ácidos inorgánicos tales como: salee de metal alcalino de fosfatos, polifosfatos, pirofosfatos, trifosfatoe, tetrafoefatos, silicatoe, metaeilicatoe, polieilicatoe, carbonatoe, hidróxidos y mezclas de los mismoe. Ciertae eales divalentes, v.gr., sales de tierra alcalina de fosfatos, carbonatos, hidróxidos, etc., pueden funcionar también simplemente como reguladores de pH. Si se usan dichos compuestoe, eerán combinadoe por lo menoe con uno de loe electrolitoe o reguladores de pH anteriormente mencionados para proveer el ajuste de pH adecuado. Las salee inorgánicae talee como los cloruros y sulfatoe de metal alcalino, aeí como lae ealee de metal alcalino orgánicae relativamente eetablee en blanqueo de gluconatoe, succinatoe y maleatoe, pueden uearse también como electrolitos para mantener la fuerza iónica para la reología deseada. Puede notaree que cuando el hipoclorito de sodio sea el compuesto de limpieza activo, el cloruro de sodio estará presente típicamente como un subproducto de la formación de hipoclorito y que generalmente ya no es necesario un electrolito adicional.
Un electrolito/regulador de pH especialmente preferido para usaree con lae formulacionee de limpieza viecoeláeticae de la preeente invención es el silicato de metal alcalino. El silicato preferido es eilicato de eodio, el cual tiene la fórmula empírica Na2?:Si?2. La relación de óxido de sodio a dióxido de silicio es de aproximadamente 1:4 a 2:1, preferiblemente de aproximadamente 1:2. Los silicatoe eetán dieponibles de numerosas fuentes, tales como PQ Corporation. La cantidad de electrolito deliberadamente añadida puede variar de aproximadamente 0% a 10.0% y preferiblemente de aproximadamente 0.1% a 5% en peso de la formulación total.
Auxiliares Los sistemae de espesamiento viscoelásticos de la preeente invención ee pueden formular para incluir componentee tales como fragancias, agentes de color, blanqueadores, solventee, agentee quelatadoree y mejorado ree de detergencia para incrementar el rendimiento, la eetabilidad o la apariencia eetética de la compoeición. De aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.5% de una fragancia, tal como aquellae dieponiblee comercialmente de International Flavore and Fragance, Inc., puede incluiree en cualeequiera de lae modalidadee de la invención. También ee pueden incluir colorantee y pigmentos en pequeñas cantidades. Dos ejemplos de pigmentos ampliamente usadoe que pueden incorporaree en lae compoeicionee de la preeente invención incluyen el azul de ultramar (UMB) y las ftalocianinas de cobre. Loe mejoradores de detergencia adecuados que pueden incluirse opcionalmente comprenden carbonatos, fosfatoe y pirofoefatoe. Como ee conoce en la técnica, dichoe mejoradores de detergencia funcionan para reducir la concentración de iones de calcio o magnesio libres en la solución acuosa. Ciertos de los materiales reguladores de pH anteriormente mencionados, v.gr., carbonatos, fosfatos, fosfonatoe, poliacrilatoe y pirofoefatos también pueden funcionar como mejoradores de detergencia.
Ingredientes activos para la destapadura de drenajes Un ingrediente activo de la destapadura de drenajes de acuerdo con la presente invención es un ácido, base, solvente, oxidante, reductor, enzima, agente tensioactivo, compuesto tioorgánico o mezclas de los mismos, que sea adecuado para usarse en la destapadura de drenajes. Se entiende en la presente que el concepto de "destapar un drenaje" incorpora la limpieza o remoción de cóngestionee, obetruccionee u otrae formae de acumulación que ee pueden encontrar comúnmente y que obetruyen los drenajes de loe lavaboe. En general, loe materialee de remoción de obetruccionee pueden actuar mediante cualquiera de los siguientes métodos: reaccionando químicamente con el material de obstrucción para fragmentarlo o hacerlo más soluble o dispereable en agua; interactuar fíeicamente con el material de obetrucción mediante, v.gr., adeorción, abeorción, eolvatación o calentamiento (ee decir, para derretir la graea); o catalizando enzimáticamente una reacción para fragmentar o hacer al material obstructor más soluble o dispereable en agua, etc. Loe materialee activoe para la destapadura de drenajes particularmente adecuadoe eon loe hidróxidoe e hipocloritos de metal alcalino. También son adecuadas las combinacionee de loe ante rio ree. El deetapador de drenajee también puede contener varios auxiliares conocidos en la técnica, incluyendo inhibidores de corrosión, colorantes y fragancias. Por lo tanto, una segunda modalidad de la presente invención, es una formulación para la destapadura de drenajes que incluye: (a) un espesador viscoelástico que comprende óxido de tetradecildialquilamina y un contraión orgánico hidrofóbico; (b) un hidróxido de metal alcalino; (c) opcionalmente un silicato de metal alcalino; (d) opcionalmente un carbonato de metal alcalino; y (e) un activo para la destapadura de drenajes. El componente (a) comprende el sietema de espesamiento viscoelástico de la invención como el descrito previamente. El hidróxido de metal alcalino es preferiblemente hidróxido de potasio o de sodio, y está presente en una cantidad de entre aproximadamente 0.5% y 20%. El eilicato de metal alcalino que se prefiere es uno que tiene la fórmula M20(Si0)P en la que M es un metal alcalino y p tiene un valor de entre 0.5 y 4. Cuando M es sodio, p es preferiblemente 2.3. El silicato de metal alcalino puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0% a 5.0%. El carbonato de metal alcalino que se prefiere es el carbonato de eodio, el cual eetá preeente preferiblemente en cantidadee de entre aproximadamente 0% y 5.0%. Aproximadamente 1% a 10% en peeo de un ingrediente activo de limpieza eetá preeente, prefiriéndoee valoree en la escala de aproximadamente 4% a 8%. Se puede añadir cloruro de sodio u otras salee eimilaree como un agente densificador, es decir, una eubetancia que imparta una deneidad mayor que la del agua a una compoeición en particular, ayudando aeí a la penetración o flujo de la compoeición a travée del agua de repoeo . Se eepera la formación de micelae tipo barra eiempre que lae coneideraciones geométricas de empaque lo permitan. Es decir, que si las fuerzas repulsivas entre los grupos principales del agente tensioactivo pueden ser reducidas, tales como aquellas debidas a constricciones estéricae o factoree elect roetáticoe tales como carga iónica, entonces se pueden formar micelas tipo barra más grandee. Eeto puede ocurrir incluso a las mismas concentraciones que típicamente sólo formarían micelae esféricas normales. Las micelas tipo barra dan como reeultado una viecoeidad de exteneión baeada en al flujo de extensión. El flujo de extensión, como ocurre en la boquilla de un aspersor, es uniaxial y en esencia estira las moléculas que pasan a través de ésta. Si las moléculas son grandes pero naturalmente enrolladas como en lae micelae de barra, el flujo de exteneión enderezará literalmente lae moléculas sin ocasionar que éstae ocupen mucho más volumen del que se ocupa en un campo de flujo tridimensional normal. Debido al movimiento constreñido y a la pérdida de volumen reeultante para moveree, la viscosidad (de extensión) se incrementa por factores de 10 a 1,000 veces. El exceso de viscoeidad forma gotae más grandes en la boquilla, por lo que el campo de flujo permanece cohesivo, minimizando así la formación de niebla. Las gotas más grandes también se eedimentarán máe rápido mediante gravedad, minimizando de nuevo el contacto con la eolución de blanqueo. Lae formulaciones espeeadas de la invención también pueden tener utilidad como limpiadores de superficies duras. Las soluciones espesae eon clarae y transparentes y pueden tener viecoeidadee máe altas que las solucionee de hipoclorito de la técnica anterior. Debido a que el espesamiento viscoláetico ee máe eficiente, se necesita menos agente tensioactivo para lograr una viscosidad más alta, y lae eetabilidadee químicae y fíeicae de las composicionee eon generalmente mejoree. Menoe agente teneioactivo también da como reeultado una compoeición máe efectiva en cuanto a coetoe. Como limpiador de euperficies duras, la reología viscoláetica evita que la compoeición ee dieemine eobre fuentee horizontalee y de eeta manera ayuda a proteger lae superficiee eeneiblee al blanqueo cercanae. La viecoelaeticidad produce también loe beneficioe de un sistema espeso, v.gr., tiempo de residencia aumentado eobre superficies no horizontales. Sobre superficiee no horizontalee, la compoeición fluye a una velocidad mucho máe lenta, dejando una película que puede promover una limpieza baetante efectiva. En forma ventajoea, loe eietemae de eepeeamiento de la preeente invención no eon dañadoe por el aumento adicional de fuerza iónica para el eepeeamiento, y tampoco requieren la adición de un electrolito para el eepeeamiento. Lae compoeicionee viscoelásticae de la preeente composición son estables en fase y retienen su reología en soluciones, correspondiendo más de aproximadamente 0.5% en peso de sal ionizable, v.gr., cloruro de sodio e hipoclorito de sodio, a una fuerza iónica de aproximadamente 0.09 g-iones/Kg de solución. Se espera que la reología viscoeláetica permanezca intacta inclueo a fuerzae iónicae de por lo menoe aproximadamente 6 g-ionee/Kg. El sistema de agente tensioactivo tampoco degrada significativamente el hipoclorito, incluso deepués de un almacenamiento prolongado (más de dos años). Las compoeicionee que varían de 0.5% en peeo a 1.45% en peeo de agente teneioactivo total no dan como resultado una pérdida apreciable del hipoclorito.
Experimentos Como se definió anteriormente, un líquido viscoeláetico ee uno que posee propiedades tanto elásticae como tipo sólido y un comportamiento de carácter viscoso. Las soluciones preparadas a partir de óxidoe de amina de C12 o CÍA exhiben generalmente un comportamiento viecoeláetico muy pequeño, demoetrado por un barrido de frecuencia en la región viecoeláetica lineal con un reómetro Bohlin VOR. Sin embargo y en forma sorprendente, la combinación inventiva de óxidos de amina de CÍA con alquilarileulfonatos de Cíe de óxido de difenilo descrita en la presente, origina sistemas únicos con grandes reepueetae viscoelásticae y tiempoe de relajación mucho mayores que aquellos establecidos en la técnica anterior. Por ejemplo, lae viecoeidades de más de 500 cP a una velocidad cortante de 5 rpm en un viscómetro Brookfield RVTDV-II se midieron a aproximadamente 20°C cuando óxido de amina de CÍA (0.65% en peso) y dieulfonato de óxido de difenilo de Cíe (0.51% en peeo) fueron añadidoe a LIQUID PLUMRR (The Clorox Company), un producto deetapador de drenajee actualmente exietente. Se evaluó una eerie de eulfonatoe de óxido de difenilo para elucidar qué longitud de cadena del grupo alquilo llevaría a propiedades de espesamiento viscoláetico óptimae. De nuevo, ee ueó 0.65% de óxido de amina en combinación con diferentee concent racionee de eulfonato de óxido de difenilo. Loe reeultadoe de este estudio se resumen en los datoe moetradoe en el cuadro II a continuación. Para cada ejemplo moetrado en el cuadro, el óxido de amina contenía por lo menos 85% o mejoree grupoe alquilo de C A, y el sulfonato de óxido de difenilo contenía por lo menoe 85% grupoe alquilo de C?& (véaee la mueetra No. 1 en el cuadro II a continuación). Cuando la concentración de loe grupoe alquilo de Cíe activoe aumentó, también aumentó el eepeeor de las mezclas, alcanzando viscosidades por encima de 1,000 cP a valores que se acercaban a 2,500 cP a una concentración de 95% de grupo alquilo de eulfonato de óxido de difenilo de Cíe (muestras Nos. 2 y 3 en el cuadro II a continuación).
CUADRO II Espesamiento como una función de la longitud de cadena del sulfonato de óxido de difenilo para formulaciones de des apadura de drenajes^*) que contienen 0.65% de óxido de amina de CÍA a 20*C Acotaciones al cuadro II < Las formulaciones típicas para la deetapafdura de drenajee usadas contenían lo siguiente: hipoclorito de sodio, 5.8%; hidróxido de sodio, 1.75%; cloruro de sodio, 4.5%; silicato de sodio, 0.11%; balance, agua. <b> Los grupos alquilo fueron lineales a menoe que se indique de otra manera. (c Balance comprendido de otras longitudes de cadena de grupos alquilo. <<p Los tipos de óxido de difenilo usados correspondían a lo eiguiente: MADS = dieulfonato de óxido de difenilo onoalquílico MAMS = monoeulfonato de óxido de difenilo monoalquílico DADS = dieulfonato de óxido de difenilo dialquílico (•) Esta muestra puede contener una contaminación de 5% de MAMS. Otro fenómeno que se ha observado con los sistemas de espesamiento viscoeláeticoe de la preeente invención es la dependencia de la relación de óxido de amina de CÍA a sulfonato de óxido de difenilo de Ci6 para lograr máxima viscosidad. Es decir, que al aumentar la cantidad de óxido de amina de CÍA, la cantidad de dieulfonato de óxido de difenilo de Ciß neceearia para lograr la viecoeidad máxima aumenta desproporcionadamente.
Este fenómeno se demuestra en el cuadro III posterior, aeí como en lae figurae 1 y 2. La figura 3 mueetra una gráfica de viecoeidad como una función de la concentración total de agente teneioactivo para lae composiciones de conformidad con el cuadro III a continuación.
CUADRO III Cambio en la concentración de óxido de amina de CÍA contra disulfonato de óxido de difenilo de Cíe para lograr viscosidad máxima de formulaciones para la destapadura de drenajes* »> a 20°C Acotaciones al cuadro III <•> Las formulaciones típicas para la destapadura de drenajes usadae contenían lo eiguiente: hipoclorito de sodio, 5.8%; hidróxido de sodio, 1.75%; cloruro de sodio, 4.5%; silicato de sodio, 0.11%; balance, agua. Cb) Los valores calculados para la relación de óxido de amina de CÍA a disulfonato de óxido de difenilo de Cíe a espesamiento máximo podrían no coincidir coincidir con los valores reportados debido al redondeo de loe númeroe. La anterior deecripción y ejemploe revelan que loe eietemae de eepeeamiento viecoeláeticoe estables pueden prepararse para su uso combinando óxidos de amina de CÍ con disulfonatoe de óxido de difenilo de Cíe . Máe aún, los eistemas de eepeeamiento de la invención ee pueden formular con varias composiciones de limpieza par dar formulaciones de limpieza eepesadas novedosas. Aunque se han usado componentes y proporcionee específicas en la descripción anterior de las modalidades preferidas de los sietemae de eepeeamiento viscoelásticos novedosos, se pueden usar otros materialee adecuadoe y variacionee menoree en los sietemas mostrados en la presente. Además, se pueden añadir otros materiales a aquellos usados en la presente, y se pueden hacer variaciones en los sistemas espesadoe y en las formulaciones viscoelásticas para mejorar, incrementar o de otra manera modificar las propiedades o aumentar los usoe de la invención. Se entenderá que ocurrirán varioe otroe ca bioe de los detalles, materiales, pasoe, disposicionee de componentee y ueoe que ee han deecrito en la presente y que ee han ilustrado para explicar la naturaleza de la invención, y que pueden hacerse por aquellos expertos en la técnica después de leer esta descripción, y que dichos cambios están diseñadoe para eer incluidoe dentro de loe principioe y alcance de eeta invención. La invención se define además sin limitación de alcance o de equivalentes por las reivindicacionee eiguientee.

Claims (24)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición de limpieza líquida, viscoeláetica y eepeeada que comprende: (a) un activo de limpieza; y (b) un eietema de espesamiento viscoeláetico que coneiete eeencialmente de un óxido de tetradecildialquilamina y un contraión orgánico hidrofóbico; y caracterizada además porque la composición tiene una viscoeidad de por lo menoe 500 cP a 20°C.
2.- La compoeición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el activo de limpieza es un compuesto liberador de hipoclorito.
3.- La composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el contraión es un alquildisulfonato de Cío-ie de óxido de difenilo.
4.- Una compoeición de blanqueo líquida, eepesada y viscoeláetica para uearse en un suminietrador por aepereión para eu inietrar la compoeición eobre una euperficie dura eerá limpiada, el euminietrador tiende a dividir a la compoeición en partículas que dan como reeultado la liberación del olor a blanqueador, la composición comprende: (a) una solución acuosa de un hipoclorito de metal alcalino; y (b) un componente de eepeeamiento viecoeláetico que coneiete eeencialmente de un óxido de amina y de un material orgánico hidrofóbico en una cantidad efectiva como para espesar la composición y reducir efectivamente el olor a blanqueador cuando la compoeición es suminietrada eobre una euperficie que eerá limpiada, y ademáe para mantener la eetabilidad de la compoeición; la compoeición tiene una viecoeidad de por lo menoe aproximadamente 20 cP a 20ßC.
5.- La compoeición de blanqueo eepeeada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada ademáe porque el óxido de amina ee un óxido de alquilamina de CÍA.
6.- La compoeición de blanqueo eepeeada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada ademáe porque el contraión ee un alquildieulfonato de C?o-16 de óxido de difenilo.
7.- La compoeición de blanqueo eepeeada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada ademáe porque el contraión es un arilsulfonato de metal alcalino.
8.- La compoeición de blanqueo líquida eepeeada de conformidad con la reivindicación 4, que comprende ademáe una fragancia eetable en blanqueador de hipoclorito, y la reducción del olor a blanqueador incrementa el olor de la fragancia.
9.- La composición de blanqueo líquida espeeada de conformidad con la reivindicación 4, que incluye ademáe un agente de ajuete de pH.
10.- La composición de blanqueo líquida espesada de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el pH es de más de 7.0.
11.- La composición de blanqueo líquida espesada de conformidad con la reivindicación 4, que tiene una viscoeidad en la eecala de aproximadamente 20-3,000 cP para lograr una atomización óptima en un suministrador tipo aspersor.
12.- Un método para emplear una composición de blanqueo líquida espesada y viscoeláetica eobre una euperficie dura que eerá limpiada, en paeoe que comprenden: (a) formar una compoeición de blanqueo líquida eepesada que comprende (i) una solución acuoea de un hipoclorito de metal alcalino, y (ii) un componente de espesamiento que consiste esencialmente de un óxido de tetradecildialquilamina y un contraión orgánico hidrofóbico en una cantidad efectiva como para espesar la composición y para reducir efectivamente el olor a blanqueador cuando la composición es suministrada sobre una superficie que será limpiada, y además para mantener la estabilidad de la composición; y (iii) un agente de ajuste de pH en una cantidad efectiva para ajustar el pH a más de aproximadamente 10.5, la composición tiene una viscosidad de por lo menos aproximadamente 20 cP a 20°C; y (b) dirigir con un suminietrador por aepereión a la compoeición de blanqueo líquida espesada sobre la euperficie que será limpiada.
13.- El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque la composición tiene una viscoeidad de por lo menoe 500 cP y un pH de por lo menoe 7.0 a 20ßC.
14. - El método de conformidad con la reivindicación 12, que comprende ademáe una fragancia eetable en hipoclorito, y la reducción del olor a blanqueador lograda en la compoeición da como reeultado un aroma incrementado de la fragancia.
15.- El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado ademáe porque el contraión orgánico es un ácido alquilarilsulfónico de la estructura general: en la que: R* y R5 se seleccionan del grupo que comprende H, alquilo con una longitud promedio de C5-20 , o uno de cada uno; X es H o un metal alcalino seleccionado del grupo que consiste de Na, K o Li, o una combinación de los mismoe; y m y n pueden tener independientemente valoree de 0 ó 1.
16.- Un método para controlar el olor a blanqueador en una composición diseñada para ser suminietrada por medio de un aepereor que tiende a dividir la composición en partículas y que da como resultado la liberación del olor a blanqueador; el método comprende loe pasos de: (a) formar una solución acuosa de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peeo de un hipoclorito de metal alcalino; y (b) añadir a la miema un componente de eepeeamiento viecoeláetico que coneiete eeencialmente de un óxido de tetradecildialquilamina y un contraión eeleccionado del grupo que coneiete de ácido alquilarilsulfónico de óxido de difenilo en una cantidad efectiva como para espesar la composición y para reducir efectivamente el olor a blanqueador cuando la composición sea suminietrada eobre una euperficie que será limpiada, y además para mantener la estabilidad de la composición; la composición tiene una viscoeidad en la eecala de aproximadamente 20 cP a 20°C.
17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado ademáe porque la compoeición tiene una viecosidad de más de aproximadamente 500 cP.
18.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque la composición tiene una viscosidad de más de aproximadamente 1,000 cP.
19.- El método de conformidad con la reivindicación 16, que comprende además el paso de: (c) añadir una fragancia estable en blanqueador de hipoclorito, y la reducción del olor a blanqueador lograda en la composición resulta también en un olor incrementado de la fragancia.
20.- El método de conformidad con la reivindicación 16, que comprende además el paso de: (d) añadir a la compoeición un agente de ajuete de pH en una cantidad efectiva como para ajuetar el pH a máe de aproximadamente 10.5.
21.- Una compoeición para deetapar drenajee viecoláetica y eepeeada que comprende, en eolución acuoea: (a) un activo de deetapadura de drenajee; y (b) un eietema de eepeeamiento viecoeláetico que consiste esencialmente de un óxido de tetradecildialquilamina y de un contraión orgánico hidrofóbico en una cantidad efectiva como para eepeear la compoeición; y caracterizada ademáe porque la compoeición tiene una viecoeidad de máe de aproximadamente 20 a 20°C y una deneidad mayor que la del agua.
22.- La compoeición para la deetapadura de drenajee de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada ademáe porque el activo de deetapadura de drenajee ee eelecciona del grupo que coneiste de ácidos, basee, oxidantee, reductores, solventee, enzimae, detergentee, compuestos tioorgánicos y mezclas de los mismos.
23.- La composición para la destapadura de drenajes de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada además porque el contraión orgánico es ácido alquilarilsulfónico de óxido de difenilo.
24.- La composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada además porque el activo de destapadura de drenajes es hipoclorito de sodio, el cual eetá preeente en una cantidad de aproximadamente 1-10% en peeo; y caracterizada ademáe porque la compoeición comprende ademáe: (a) 0.5 a 20% en peeo de un hidróxido de metal alcalino; (b) 0 a 5% en peso de un silicato de metal alcalino; y (c) 0 a 5% en peso de un carbonato de metal alcalino.
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