MXPA98001683A - Composiciones y metodos para controlar hongos perjudiciales - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con composiciones para controlar los hongos perjudiciales que comprende, como ingredientes activos, fenazequina y por lo menos un compuesto de amida de la fórmula I, en donde A, r1 y R2 tienen los significados proporcionados en la descripción. Las composiciones de conformidad con la invención, son particularmenteútiles para controlar botritis.

Description

"COMPOSICIONES Y MÉTODOS PARA CONTROLAR HONGOS PERJUDICIALES" La presente invención se relaciona con composiciones para controlar hongos perjudiciales y con métodos para controlar los hongos perjudiciales usando estas composiciones. La Patente Número EP-A-545 099 describe compuestos de anuida de la fórmula en donde A es fenilo que está substituido en la posición 2 mediante metilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, o es un cierto radical heterociclico aromático o no aromático que puede estar insubstituido o se substituye mediante metilo, cloro o trifluorometilo y R es un cierto radical alifático o cicloalifático que puede estar no substituido o que se substituye mediante halógeno, o es fenilo que no está substituido o que se substituye mediante alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o halógeno. Estos compuestos son útiles para controlar la botritis.

La Patente Número EP-A-589 301 describe los compuestos de anilida de la misma fórmula en donde A es un radical cíclico de las fórmulas: CH3 en donde Rl es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R^ es halógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R^ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; n es 1 o 2; y R tiene esencialmente los significados anteriormente proporcionados. Estos compuestos son también útiles para el tratamiento de botritis. La Patente Número WO 93/11117 describe los compuestos de la fórmula en donde Q alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono, -(CH2)mCH = o - (CH2)m-X-CH2) m-; n es 0 o 1 ; cada m independientemente de los otros es 0, 1, 2 o 3; cada x independientemente es 0 o S; Rl es un cierto radical aliciclico; R^ es hidrógeno, metilo fluorado, metilo, etilo, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, cloroalqui lo de 3 a 6 átomos de carbono, fenilo, alquiltioalquilo, alcoxialquilo, haloalquiltioalquilo, haloalcoxialquilo o hidroxialquilo; R3 es halometilo, halometoxi, metilo, etilo, halógeno, ciano, metiltio, nitro, aminocarbonilo o aminocarbonilmetilo; R^ es hidrógeno, halógeno o metilo; R5, R y R7 en cada caso independientemente del otro se seleccionan de entre hidrógeno, halógeno, ciano, - - alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono y halometoxi. Estos compuestos son fungicidalmente activos. Un objeto de la presente invención es proporcionar una mejor posibilidad para controlar los hongos perjudiciales, en particular botritis. Sorprendentemente, hemos encontrado que este objeto se logra mediante una composición que comprende, como los ingredientes activos, fenazaquina, que se conoce como un acaricida (The Pesticide Manual, Décima Edición, 1994; Número de Registro de CAS 120928-09-8) y los compuestos de amida de la fórmula I que se describirán a continuación. La presente invención por lo tanto se relaciona con las composiciones para controlar hongos perjudiciales que comprenden, en un portador sólido o liquido, fenazaquina, de la fórmula y por lo menos un compuesto de amida de la fórmula I que se presenta a continuación A-CO-NR1R2 (I) en donde A es un grupo de arilo o un heterociclo aromático o no aromático, de 5 o 6 miembros que tiene de 1 a 3 heteroátomos que se seleccionan de entre 0, N y S; siendo posible que el grupo de arilo o el heterocicli- co no esté substituido o que tenga 1, 2 o 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, halógeno, CHF2, CF3, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo; Rl es un átomo de hidrógeno; R2 es un fenilo o grupo- de cicloalquilo que no está substituido o que tiene 1, 2 o 3 substituyentes que se seleccionan de entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, siendo posible que los radicales alifático y cicloalifático se halogenen parcial o completamente y/o que los radicales cicloalifáticos estén substituidos mediante de 1 a 3 grupos de alquilo, y siendo posible que el grupo de fenilo tenga de 1 a 5 átomos de halógeno, y/o de 1 a 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio y haloalquiltio, y siendo posible del grupo de fenilo amidico se fusione en un anillo de 5 miembros saturado que no está substituido o que se substituye mediante de 1 o más grupos de alquilo y/o que puede tener un heteroátomo seleccionado de entre 0 y S. Las composiciones de conformidad con la invención actúan sinergéticamente y por lo tanto son particularmente apropiadas para controlar los hongos perjudiciales, en particular la botritis. Dentro del alcance de la presente invención el halógeno es flúor, cloro, bromo y yodo, en particular floro, cloro y bromo. El término "alquilo" abarca los grupos de alquilo de cadena recta y ramificada. De preferencia son grupos de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, en particular, grupos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de los grupos de alquilo son alquilo, tal como en particular metilo, etilo propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1 , 2-dimetilpropilo, 1 , 1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-di etilbutilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2, 3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2, 2-dimetilbutilo, 3, 3-dimetilbutilo, 1, 1, 2-trimetilpropilo, 1, 2, 2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, l-etil-2-metilpropilo, n-etilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, decilo, dodecilo. El haloalquilo es un grupo de alquilo como se define en lo que antecede está halogenado parcial o completamente mediante uno o más átomos de halógeno, en particular flúor y cloro. De preferencia de 1 a 3 átomos de halógeno, siendo preferidos especialmente el grupo de difluorometilo o el grupo de trifluorometilo. Lo que se ha dicho en lo que antecede acerca del grupo de alquilo y el grupo de haloalquilo, se aplica de manera análoga al grupo de alquilo y haloalquilo en alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo. El grupo de alquenilo abarca los grupos de alquenilo de cadena recta y ramificada. De preferencia son grupos de alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, en particular, grupos de alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de los grupos de alquenilo son 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, 1, 2-dimetil-2-propenilo, l-etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, l-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, l-dimetil-2-butenilo, 1, l-dimetil-3-butenilo, 1, l-dimetil-3-butenilo, 1,2—dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1, 3-dimetil-2-butenilo, 1, 3-dimetil-3-butenilo, 2, 2-dimetil-3-butenilo, 2, 3-dimetil-2-butenilo, 2, 3-dimetil-3-butenilo, l-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, l-etil-l-metil-2-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo, en particular 2-propenilo, 2-butenilo, 3-metil-2-butenilo y 3-metil-2-pentenilo. El grupo de alquenilo puede estar halogenado parcial o completamente mediante uno o más átomos de halógeno, en particular fluoro y cloro. De preferencia tiene de 1 a 3 átomos de halógeno.

El grupo de alquinilo abarca los grupos de alquinilo de cadena recta y ramificada. De preferencia son grupos de alquinilo de 3 a 12 átomos de carbono de cadena recta y ramificada en particular grupos de alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de los grupos de alquinilo son 2-propinilo, 2-butinilo, 3-butilino, 1-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, l-metil-2-butinilo, 1, l-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-alquinilo, 5-hexinilo, l-metil-2-pentinilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1, 2-dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil -3-butinilo, 1, 2-dimetil-3-butinilo, 2, 2-dimetil-3-butinilo, l-etil-2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y l-etil-l-metil-2-propinilo. Lo que se ha dicho en lo que antecede acerca del grupo del alquinilo y sus substituyentes de halógeno y acerca de los grupos de alquinilo se aplica de manera análoga al alqueniloxi y alquiniloxi. El grupo de cicloalquilo de preferencia es un grupo de cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo. Si está substituido el grupo de cicloalquilo, de preferencia tiene de 1 a 3 radicales de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o substituyentes. El cicloalquenilo de preferencia es un grupo de cicloalquenilo de 4 a 6 átomos de carbono tales como ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo . Si está substituido el grupo de cicloalquenilo, de preferencia tiene de 1 a 3 radicales de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono como los substituyentes. Un grupo de cicloalcoxi de preferencia es un grupo de cicloalcoxi de 5 a 6 átomos de carbono tales como ciclopentiloxi o ciclohexiloxi . Si está substituido el grupo de cicloalcoxi, de preferencia tiene de 1 a 3 radicales de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono como substituyentes . El grupo de cicloalqueniloxi de preferencia es un grupo de cicloalqueniloxi de 5 a 6 átomos de carbono tal como ciclopentiloxi o ciclohexiloxi . Si está substituido el grupo de cicloalqueniloxi, de preferencia tiene de 1 a 3 radicales de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono como los substituyentes. El arilo de preferencia es fenilo. Si A es un grupo fenilo, este grupo puede tener 1, 2 o 3 de los substituyentes anteriormente mencionados en cualquier posición. Estos substituyentes de preferencia se seleccionan independientemente uno del otro de entre alquilo, difluorometilo, trifluorometilo y halógeno, en particular, cloro, bromo y yodo. El grupo de fenilo especialmente preferido tiene un substituyente en la posición 2. Si A es un heterociclo de 5 miembros, el heterociclo en particular es un radical de furilo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tienilo, tiazolilo o tiadiazolilo, o los derivados correspondientes de dihidro o tetrahidro del mismo. Se prefiere un radical de tiazolilo o pirazolilo. Si A es un heterociclo de 6 miembros, este heterociclo en particular es un radical de piridilo o un radical de la fórmula: en donde uno de los radicales X e Y es 0, S o NR9, siendo R9 H o alquilo, y el otro de los radicales X e Y es CH2, S, SO, S02 o NR9. La linea quebrada indica que puede estar presente un enlace doble. El heterociclo aromático de 6 miembros de especialmente preferido es un radical de piridilo, en particular un radical de 3-piridilo o un radical de la fórmula (A3) en donde X es CH2, S, SO o S02. Los radicales heterociclicos anteriormente mencionados pueden no estar substituido o tener 1, 2 o 3 de los substituyentes anteriormente mencionados, siendo seleccionados de preferencia estos substituyentes, de manera independiente uno del otro, de entre alquilo, halógeno, difluorometilo o trifluorometilo. A es de preferencia especialmente un radical de las fórmulas: (Al) en donde R3, R4, R6, R7, R8 y R9, independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo en particular metilo, halógeno en particular cloro, CHF o CF3. El radical R1 en la fórmula I de preferencia es un átomo de hidrógeno. El radical R2 en la fórmula I de preferencia es un radical de fenilo. R2 de preferencia tiene por lo menos un substituyente, de manera particularmente preferida en la posición 2. El substituyente se selecciona (o los substituyentes se seleccionan) de preferencia de entre alquilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halógeno o fenilo. Los substituyentes del radical R2, a su vez pueden también substituirse. Los substituyentes alifático y cicloalifático pueden halogenarse parcial o completamente, en particular fluorarse o clorarse. De preferencia tienen 1, 2 o 3 átomos de flúor o cloro. Si el substituyente del radical R2 es un grupo de fenilo, este grupo de fenilo puede substituirse de preferencia mediante de 1 a 3 átomos de halógeno, en particular átomos de cloro y/o mediante un radical que se selecciona de preferencia de entre alquilo y alcoxi. El grupo de fenilo se substituye particularmente de manera preferida mediante un átomo de halógeno en la posición p, es decir, el substituyente especialmente preferido del radical R2 es un radical de fenilo substituido con p-halógeno. El radical R2 también puede fundirse a un anillo de 5 miembros saturado, siendo posible que este anillo, a su vez tenga de 1 a 3 substituyentes de alquilo. En este caso R2 es por ejemplo indanilo, tiaindanilo y oxaindanilo. Se prefieren el indanilo y 2-oxaindanilo que están ligados al átomo de nitrógeno, en particular a través de la posición 4. En una modalidad preferida, la composición de conformidad con la invención comprende, como un compuesto de amida un compuesto de la fórmula I en donde A tiene los siguientes significados: óxido de fenilo, piridilo, dihidropiranilo, dihidrooxatiinilo, dihidrooxatiinilo dióxido de dihidrooxatiinilo, furilo, tiazolilo, pirazolilo u oxazolilo, siendo posible que estos grupos tengan 1, 2 o 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, halógeno, difluorometilo y trifluorometilo. En una modalidad adicional preferida, A es: piridin-3-ilo que no está substituido o se substituye en la posición 2 mediante halógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo; fenilo que no está substituido o que se substituye en la posición 2 mediante metilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo; 2-metil-5, 6-dihidropiran-3-ilo; 2-metil-5, 6-dihidro-l, -oxatiin-3-ilo o el óxido 4 o el dióxido 4,4 del mismo; el 2-metil-furan-3-ilo que no está substituido o que se subtituye en la posición 4 y/o 5 mediante metilo; el tiazol-5-ilo que no está substituido o que se substituye en la posición 2 y/o 4 mediante metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; el tiazol-4-ilo que no está substituido o que se substituye en la posición 2 y/o 5 mediante metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; el l-metilpirazol-4-ilo que no está substituido o que se substituye en la posición 3 y/o 5 mediante metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; o el oxazol-5-ilo que no está substituido o se que se substituye en la posición 2 y/o 4 mediante metilo o cloro. En una modalidad preferida de adicional, las composiciones de conformidad con la invención comprenden, como el compuesto de amida, un compuesto de la fórmula I en donde R2 es un grupo de fenilo que no está substituido o que se substituye mediante 1, 2 o 3 de los substituyentes anteriormente mencionados. En una modalidad preferida adicional, las composiciones de conformidad con la invención comprenden, como el compuesto de amida, un compuesto de la fórmula I en donde R2 es un grupo de fenilo que tiene uno de los siguientes substituyentes en la posición 2: alquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi de 5 a 6 átomos de carbono, cicloalqueniloxi, siendo posible que estos grupos se substituyan mediante 1, 2 o 3 grupos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, el fenilo que están substituido mediante de 1 a 5 átomos de halógeno y/o de 1 a 3 grupos que se seleccionan independientemente uno del otro de entre alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono y el haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, indanilo u oxaindanilo cada uno de los cuales no está substuido o se substituye mediante 1, 2 o 3 grupos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. En una modalidad preferida adicional, las composiciones de conformidad con la invención comprenden, como el compuesto de amida un compuesto de la fórmula la - en donde A es (Al) (A2) (A3) X metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (S0 ), R3 es metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, R4 es trifluorometilo o cloro, R5 es hidrógeno o metilo, R6 es metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R7 es hidrógeno, metilo o cloro, R8 es metilo, difluorometilo o trifluorometilo, R9 es hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R!° es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o halógeno. En una modalidad especialmente preferida, las composiciones comprenden, como el compuesto de amida, un compuesto de la fórmula Ib en donde R4 es halógeno, y RÜ es fenilo que está substituido mediante halógeno. Los compuestos de amida útiles se mencionan en las Patentes Número EP-A-545 099 y Número 589 301, a las cuales se hace referencia en la presente en su totalidad. La preparación de los compuestos de amida de la fórmula 1 se da a conocer, por ejemplo, en las Patentes Número EP-A-545 099 y Número 589 301 o puede llevarse a cabo mediante procesos semejantes. Aún una cantidad pequeña del compuesto de amida de la fórmula I es suficiente para actuar sinergéticamente .

De preferencia la fenazaquina y el compuesto de amida se emplean en una relación en peso dentro de la escala de 20:1 a 1:20, en particular de 10:1 a 1:10. La invención se relaciona asimismo con un método para controlar los hongos perjudiciales que comprende tratar a los hongos, su medio ambiente o los materiales, plantas, semillas, tierras, áreas de espacios que van a protegerse contra la infección fungosa, con una composición de conformidad con lo reivindicado en cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9, siendo posible aplicar los ingredientes activos, la fenazaquina y el compuesto de amida simultáneamente, es decir, concomitantemente o de manera separada, o en sucesión. Por ejemplo, las composiciones de conformidad con la invención se pueden aplicar en la forma de soluciones rociables directamente, polvos, suspensiones, también otras suspensiones altamente concentradas, acuosas, aceitosas u otras suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, polvos finos, materiales para dispersar o granulos, por medio de atomización, rociadura, espolvoreamiento, dispersión o vaciado. Las formas de uso dependen de los fines propuestos; en cualquier caso, deben garantizar la distribución más fina posible de los ingredientes activos de conformidad con la invención.

Normalmente, las plantas se rocian o espolvorean con los ingredientes activos, o las semillas de las plantas se tratan con los ingredientes activos. Las formulaciones se preparan de una manera conocida, v.gr., diluyendo el ingrediente activo con solventes y/o portadores, si se desea usando emulsionantes y dispersantes, siendo también posible usar otros solventes orgánicos como solventes auxialiares si se usa agua como el diluyente. Los auxialiares son esencialmente: solventes tales como substancias aromáticas (v.gr., xileno), substancias aromáticas cloradas (v.gr., clorobencenos) , parafinas (v.gr., fracciones de aceite mineral), alcoholes (v.gr., metanol, butanol), cetonas (v.gr., ciclohexanona) , aminas (v.gr., etanolamina, dimetilformamida) y agua; portadores tales como minerales naturales molidos (v.gr., caolinas, arcillas, talco, greda) y minerales sintéticos molidos (v.gr., silice, silicatos altamente dispersos); emulsionantes tales como los emulsionantes no iónicos y aniónicos (v.gr., éteres de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos ) y dispersantes, tales como los líquidos residuales de lignosulfito y de metilcelulosa. Los agentes tensioactivos apropiados son las sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, v.gr., ácido ligno-, fenol-, naftalen-, y dibutil- naftalensulfónico, y de los ácidos grasos, alquil y alquilarilsulfonatos, sulfonatos de alcohol de alquilo, éter de laurilo y graso y también las sales de los hexa-, hepta- y octa-decanoles sulfatados, los esteres de glicol de alcohol graso, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehido, condensados de naftaleno o de los ácidos naftalensulfónicos, con fenol y formaldehido, éter de octilfenol de polioxietileno, isoctil-, octil- y nonilfenilo etoxilados, éteres de poliglicol de alquilfenilo, éter de poliglicol de tributilfenilo, alcoholes de poliéter de alquilarilo, alcohol de isotridecilo, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres de alquilo de polioxietileno o éteres de alquilo de polioxipropileno, acetato de éter de poliglicol de alcohol de lurilo, esteres de sorbitol, líquidos residuales de lignina-sulfito o metilcelulosa. Los polvos, los materiales para dispersión y polvos finos se pueden preparar mediante mezclado o moliendo de manera concomitante los ingredientes activos junto con un portador sólido. Los granulos, v.gr., los granulos recubiertos, los granulos impreganados y los granulos homogéneos se pueden preparar mediante ligazón de los ingredientes activos a los portadores sólidos. Los portadores sólidos son tierras minerales tales como gel de silice, sílices, geles de silice, silicatos, talco, caolin, piedra caliza, cal, greda, bol, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tal como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos. Los ejemplos de estas preparaciones que comprenden los ingredientes activos, la fenazaquina y el compuesto de amida en una relación en peso de 8:1 son: I. una solución de 90 partes en peso de los ingredientes activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, siendo apropiada esta solución para usarse en la forma de microgotas; II. una mezcla de 20 partes en peso de los ingredientes activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno por un mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de dodecilbencelsulfonato de calcio, 5 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno para un mol de aceite de ricino; se obtiene una dispersión distribuyendo finamente en agua, la solución; III. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los ingredientes activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno por un mol de aceite de ricino; IV. una dispersión acuosa de 20 partes en peso de los ingredientes activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción del aceite mineral de temperatura de ebullición de 210°C a 280°C y 10 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno para un mol de aceite de ricino. V. una mezcla, molida en un molino de martillos de 80 partes en peso de los ingredientes activos, 3 partes en peso de diisobutilnaftalen-1-sulfonato de sodio; 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido lignosulfónico de liquido residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de silice pulverulento; se obtiene una mezcla de rociadura distribuyendo finalmente la mezcla en agua; VI. una mezcla intima de 3 partes en peso de los ingredientes activos y 97 partes en peso de caolín finalmente dividido; este polvo fino consiste de 3 por ciento en peso del ingrediente activo; VII. una mezcla intima de 30 partes en peso de los ingredientes activos, 92 partes en peso del gel de silice pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina que se han rociado hacia la superficie de este gel de silice; esta formulación imparte buenas propiedades de adhesión al ingrediente activo; VIII. una dispersión acuosa estable de 40 partes en peso de los ingredientes activos, 10 partes en peso de la sal de sodio de un condensado de ácido de fenolsulfónico/urea/formaldehido, 2 partes en peso de gel de silice y 48 partes en peso de agua; esta dispersión se puede diluir adicionalmente; IX. una dispersión aceitosa estable de 20 partes en peso de los ingredientes activos, 2 partes en peso de dodecilbencensulfonato de calcio, 8 partes en peso del éter de poliglicol de alcohol graso, 20 partes en peso de la sal de sodio un condensado de ácido fenolsulfónico/urea/ formaldehido y 88 partes en peso de un aceite mineral parafinico . Las composiciones de conformidad con la invención tienen una actividad notable contra un amplio espectro de los hongos fitopatogénicos, en particular contra botritis. En algunos casos, actúan sistemáticamente (es decir, se pueden absorber mediante la planta tratada sin pérdida de eficiencia y, si es apropiado, translocalizarse dentro de la planta) y se pueden emplear como fungicidas para follaje y de accionamiento en la tierra. Son especialmente importantes para controlar un gran número de hongos en una variedad de plantas de cultivo tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maiz, pasto, algodón, soya, café, caña de azúcar, uvas, especies de fruta, especies ornamentales y vegetales tales como pepinos, judias y curcubitáceas y las semillas de estas plantas . Las composiciones se aplican tratando los hongos o las semillas las plantas, los materiales o la tierra que van a protegerse contra infección fungosa, con una cantidad fungicidalmente activa de los ingredientes activos. La aplicación se efectúa antes o después de la infección de los materiales, plantas o semillas mediante los hongos. De manera especifica, las composiciones son apropiadas para controlar las siguientes enfermedades de plantas : Erysiphe ?framinis (powdery mildew) en cerales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en curcubitáceas, Podosphaera leucotrica en manzanas, Uncinula necator en vides, Venturia inaequalis (roña) en manzanas, La especie de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinérea (moho gris) en fresas y vides, Cercospora. arachidicola en cacahuates, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, La especie Fusarium y Verticillium en una variedad de plantas, La especie Alternarla en legumbres y frutas, La especie Monilinia en fruta, y La especie Sclerotinia en colza de semilla de aceite y vegetales . Se prefiere el uso contra botritis. Las composiciones también pueden emplearse en la protección de materiales (protección de madera), v.gr., contra Paecilorayces variotii. Por lo general, las composiciones fungicidas comprende de 0.1 por ciento a 95 por ciento, de preferencia de 0.5 por ciento a 90 por ciento en peso del ingrediente activo. Dependiendo de la naturaleza del efecto deseado, los regímenes de aplicación son de 0.02 a 3 kilogramos del ingrediente activo por hectárea. En el tratamiento de semillas, las cantidades del ingrediente activo de 0.001 a 50 gramos, de preferencia de 0.01 a 10 gramos por lo general se requiere por kilogramo de semillas. En la forma de uso como fungicidas, las composiciones de conformidad con la invención también pueden comprender otros ingredientes activos, v.gr., herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas o también fertilizantes. Una mezcla con fungicidas en muchos casos puede dar por resultado un espectro de acción fungicida ampliado. La siguiente lista de fungicidas junto con los cuales se pueden usar los compuestos de conformidad con la inveción se destina a ilustrar las combinaciones posibles, pero no imponer ninguna limitación: azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, tales como dimetilditiocarbamato de hierro (III), dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de zinc, etilenenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiaminbisditiocarbamato de manganeso-zinc, disulfuro de tetrametiltioramilo, complejo de amoniaco de (N,N-etilenbisditiocarbamato) de zinc, complejo de amoniaco de (N,N' -propilenbisditiocarbamato) de zinc, (N,N'-propilenbistiocarbamato) de zinc, N,N' -polipropilenbis (tiocarbamoil) disulfuro; derivados de nitro, tales como crotonato de dinitro (1-metilheptil) fenilo, acrilato de 2-sec-butil-4, 6-dinitrofenil-3, 3-dimetilo, carbonato de 2-sec-butil-4, 6-dinitrofenilisopropilo, -nitroisoftalato de di-isopropilo; substancias heterociciclicas, tales como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2, 4-dicloro-6- (o-cloroanilino-s-triazina, ftalimidofosfonotioato 0, 0-dietilo, 5-amino-l- [bis- (dimetilamino) -fosfinil] -3-fenil-l, 2, 4-triazol, 2, 3-diciano-l, 4-ditioantraquinona, 2-tio-l, 3-ditiolo [4, 5-n] quinoxalina, 1- (butilcarbamoil) -2-bencimidazolcarbamato de metilo, 2-metoxicarbonilaminobencimidazol, 2- (furil- (2) )bencimidazol, 2- (tiazolil-4 (4) ) bencimidazol, N (1, 1, 2, 2-tetracloroetiltio) tetrahidroftalimida, N-triclorometiltiotetrahidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida, diamida N-diclorofluorometiltio-N' ,N' -dimeti1-N-fenilsulfúrico, 5-etoxi-3-triclormetil-l, 2, 3-tiadiazol, 2-tiocianatome iltiobenzotiazol, 1, 4-dicloro-2, 5-dimetoxibenceno, 4- (2-clorofenilhidrazono) -3-metil-5-isoxazolona, 2-tio-l-óxido de piridina, 8-hidroxiquinolina o su sal de cobre, 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l, 4-oxatiina, 4, 4, dióxido de 2, 3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l, -oxatiina, 2-meti1-5, 6-di idro-4H-piran-3-carboxanilida, 2-metilfuran-3-carboxanilida, 2, 5-dimetilfuran-3-carboxanilida, 2, 4, 5-trimetilfuran-3-carboxanilida, N-ciclohexil-2, 5-dimetilfuran-3-carboxamida, N-ciclohexil-N-metoxi-2, 5-dimetilfuran-3-carboxamida, 2-metilbenzanilida, 2-yodobenzanilida, acetato de N-formil-N-morfolin-2, 2, 2-tricloroetilo, piperazin-1, 4-diilbis(l-(2,2, 2-tricloroetil) formamida, 1- (3, 4-dicloroanilino) -l-formilamino-2, 2, 2-tricloroetano, 2, 6-dimetil-N-tridecil-morfolina o sus sales, 2, 6-dimetil-N-ciclododecilmorfolina o sus sales, N- [3- (p-ter-butilfenil) -2-metilpropil] -cis-2, 6-dimetilmorfolina, N- [3- (p-ter-butilfenil) -2-metilpropil]piperidina, 1- [2- (2, 4-diclorofenil) -4-etil-l, 3-dioxolan-2-il-etil] -1H-1,2,4-triazol, 1- [2- (2, 4-diclorofenil) -4-n-propil-l, 3-dioxolan-2-il-etil] - 1H-1,2, 4-triazol, N- (n-propil) -N- (2,4, 6-triclorofenoxietil) -N' -imidazolilurea, 1 (4-clorofenoxi) -3, 3-dimetil-l- (1H-1,2, 4-triazol-l-il) -2-butanona, 1- (4-clorofenil) -3, 3-dimetil-l- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -2-butanol, alfa- (2-clorofenil) -alfa- (4-clorofenil-5-pirimidinmetanol, 5-buti1-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metiIpiridina, bis (p-clorofenil) -3-piridinmetanol, 1, 2-bis (3-etoxicarbonil-2-tioureido) benceno, 1, 2-bis (3-metoxicarbonil-2-tioureido) benceno, y una variedad de fungicidas, tales como acetato de dodecilguanidina, 3- [3- (3, 5-dimetil-2-oxiciclohexil) -2-hidroxietil] -glutarimida, hexaclorobenceno, N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (2-furoil) -DL-alaninato de metilo, éster de metilo de DL-N- (2, 6-dimetilfenil ) -N- (2 ' -metoxiacetil) -alanina, N- (2, 6-dimetilfenil) -N-cloroacetil-D, L-2-aminobutirolactona, éster de metilo de DL-N- (2, 6-dimetilfenil) -N-( fenilacetenil) alanina, 5-metil-5-vinil-3- (3, 5-diclorofenil) -2, 4-dioxo-l, 3-oxazolidina, 3- [3, 5-diclorofenil- (5-metil-5-metoximetil] -1, 3-oxazolidin- 2, 4-diona, 3- (3, 5-diclorofenil) -1-isopropilcarbamoilhidantoina, N- (3, 5-diclorofenil) -1, 2-dimetilciclopropan-l , 2-dicarboximida, 2-ciano- [N- (etilaminocarbonil) -2-metoximino] acetamida, l-[2- (2, 4-diclorofenil) pentil] -1H-1, 2, 4-triazol, alcohol de 2, 4-difluoro-alfa- (1H-1, 2, 4-triazolil-l-metil) bencihidrilo, N- (3-cloro-2, 6-dinitro-4-trifluorometilfenil) -5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1- ( (bis (4-fluorofenil)metilsilil)metil-1H-1, 2, 4-triazol. La acción sinergética de las composiciones de conformidad con la invención se ilustra con la ayuda de los siguientes ejemplos de uso: EJEMPLO DE USO 1 La actividad contra Botrytis cinérea Los retoños del pimiento cv. "Neusiedler Ideal Élite" se rociaron hasta el punto de gotear con suspensiones acuosas que comprenden 80 por ciento del ingrediente activo y 20 por ciento del emulsionante en la materia seca después de que 4 a 5 hojas se hablan desarrollado apropiadamente. Después de haberse secado el revestimiento de rociadura, las plantas se rociaron con una suspensión de conidia del hongo Botrytis cinérea y se colocaron en una cámara a temperatura de 22°C a 24°C a gran humedad atmosférica. Después de 5 dias, la enfermedad en las plantas de control no tratadas se habla desarrollado hasta un grado tal que la gangrena del follaje formada cubría la mayoría del área de las hojas (nivel de enfermedad 83 por ciento) . Los compuestos de amida útiles eran los compuestos 1.1 e 1.2, de las fórmulas Los datos determinados visualmente para el porcentaje del área de hojas enfermas se convirtió en niveles de eficacia como un porcentaje del control no tratado. Una eficacia de 0 indica el mismo nivel de enfermedad en el control no tratado, una eficacia de 100 indica un nivel de enfermedad de 0 por ciento. Las eficacias esperadas en las combinaciones de los ingredientes activos se determinaron usando la fórmula de Colby (S.R. Coiby (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, páginas 20 a 22, 1967) y se compararon con las eficacias observadas. Los resultados se muestran en el Cuadro 1 que se presenta a continuación.

Cuadro 1 Ingrediente Concentración del Ingrediente Nivel de Eficacia Activo Activo [partes por millón] en el % de Control Fenazaquina Ingrediente Observado Calculado*) Activo 1.1 o 1.2 Control (bo tratado) (Fenazaquina) 250 1.1 31 70 16 64 1.2 31 40 16 Fenazaquina 250 31 71 + 1.1 250 16 76 65 Fenazaquina 250 31 63 42 + 1.2 250 16 52 ) calculado usando la fórmula de Coiby Podrá verse de los resultados experimentales que la eficacia observada en todas las relaciones de mezclado excede la eficacia del aditivo calculada con anterioridad usando la fórmula de Coiby, es decir, hay presente un efecto sinergético.

EJEMPLO DE USO 2 Actividad contra Botrytis cinérea en las frutas del pimiento Se rociaron los discos de las frutas del pimiento verde hasta el punto de gotear con una preparación acuosa del ingrediente activo que comprende 80 por ciento del ingrediente activo y 20 por ciento del emulsionante en la material seca. Dos horas después de que se habia secado el emulsionante de rociadura, los discos de fruta se inocularon con una suspensión de esporas de Botrytis cinérea que contienen 1.7 X 106 esporas por mililitro de una solución de Biomalz de concentración de 2 por ciento. Los discos de fruto inoculados subsecuentemente se incubaron durante cuatro dias en cámaras húmedas a 18°C. El desarrollo de Botrytis en los discos de la fruta infectada luego se evaluó visualmente (nivel de enfermedad del 94 por ciento) . Los compuestos de amida empleados eran los compuestos anteriormente citados II y III.

Los datos determinados visualmente para los porcentajes del área de hojas enfermas se convirtieron en niveles de eficacia como un porcentaje del control no tratado. Una eficacia de 0 indica el mismo nivel de enfermedad que en el control no tratado, una eficacia de 100 indica un nivel de enfermedad de 0 por ciento. Las eficacias esperadas de las combinaciones del ingrediente activo se determinaron usando la fórmula de Coiby (S.R. Coiby (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, páginas 20 a 22, 1967) y se compararon con las eficacias observadas. Los resultados se muestran en el Cuadro 2 que se presenta a continuación.

Cuadro 2 Ingrediente Concentración del Ingrediente Nivel de Eficacia Activo Activo [partes por millón] en % de Control Fenazaquina Ingrediente Observado Calculado*) Activo 1.1 o 1.2 Control (no tratado) Fenazaquina 250 15 1.1 — 31 68 1.2 31 95 16 36 Fenazaquina 250 31 89 73 + 1.1 Fenazaquina 250 31 100 95 + 1.2 250 16 95 45 *) calculado usando la fórmula de Coiby Podrá verse de los resultados experimentales que la eficacia observada en todas las relaciones de mezclado excede la eficacia del aditivo calculada con anterioridad usando la fórmula de Coiby, es decir, hay presente un efecto sinergético. Se obtienen resultados semejantes cuando el compuesto de amida usado es uno de los compuestos mencionados en el Cuadro 3 que se presenta a continuación, de la fórmula la: en donde A (Al ) (A2 ) (A3 ) (A7) <A5 ) u otro compuesto individual mencionado en las Patentes Número EP-A-545 099 y Número 589 301. en o O ?

Claims (10)

R E I V I N D I C A C I O N E S

1. Una composición para controlar los hongos perjudiciales que comprende, en un portador sólido líquido, fenazaquina de la fórmula: y por lo menos un compuesto de amida de la fórmula que se presenta a continuación: A-CO-NRÍR2 en donde A es un heterociclo aromático o no aromático, de 5 o 6 miembros que se selecciona de entre tiazolilo, pirazolilo,, imidazolilo, oxazolilo, triazolilo, tiadiazolilo o piridilo; siendo posible que el heterociclo no esté substituido o que tenga 1, 2 o 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, halógeno, CHF2, CF3, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo; Rl es un átomo de hidrógeno;

R2 es un grupo de fenilo o cicloalquilo que no está substituido o tiene 1, 2 o 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, siendo posible que los radicales alifático y cicloalifático se hayan halogenado parcial o completamente y/o que los radicales cicloalifáticos se substituyan mediante de g 1 a 3 grupos de alquilo, siendo posible que el grupo de fenilo tenga de 1 a 5 átomos de halógeno, y/o de 1 a 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio y haloalquiltio, siendo posible que el grupo de fenilo a ídico se funda en un anillo saturado de 5 miembros que no está substituido o que se substituye mediante de 1 o más grupos de alquilo, y/o puede tener un heteroátomo seleccionado de entre O y S. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la fórmula I, el radical A es uno de los siguientes grupos: piridilo, tiazolilo, pirazolilo u oxazolilo, siendo posible que estos grupos tengan 1, 2 o 3 substituyentes que, independientemente uno del otro, se seleccionan de entre alquilo, halógeno, diclorometilo y trifluorometilo .

3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la fórmula I, el radical A es uno de los siguientes grupos: piridin-3-ilo, el cual no está substituido o que se substituye en la posición 2 mediante halógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo . el tiazol-5-ilo, que no está substituido o que se substituye en la posición 2 y/o 4 mediante metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; tiazolil-4-ilo, que no está substituido o que se substituye en la posición 2 y/o 4 mediante metilo, cloro, dlifluorometilo o trifluorometilo; l-metilpirazol-4-ilo, que no está substituido o que se substituye en la posición 3 y/o 5 mediante metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; o oxazol-5-ilo, que no está substituido o que se substituye en la posición 2 y/o 4 mediante metilo o cloro.

4. Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones que anteceden, que comprende un compuesto de la fórmula I, en donde R^ es un grupo de fenilo, esta substituido o que se substituye mediante 1, 2 o 3 de los substituyentes mencionados en la reivvindiciación 1.

5. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, en donde R2 es un grupo de fenilo que tiene uno de los siguientes substituyentes en la posición 2: alquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi de 5 a 6 átomos de carbono, cicloalqueniloxi, siendo posible que estos grupos se substituyan mediante 1, 2 o 3 grupos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo que está substituido mediante de 1 a 5 átomos de halógeno y/o de 1 a 3 grupos que se seleccionan, independientemente uno del otro de entre alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, o en donde R2 es indanilo u oxaindanilo, que no está substituido o que se subtituye mediante 1, 2 o 3 grupos de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

6. Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende un compuesto de amida de la fórmula la, que se presenta a continuación: en donde (A6) (A5) (A8) ' X metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (SO2) , R es metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, R4 es trifluorometilo o cloro, R5 es hidrógeno o metilo, Rß es metilo, di fluorometilo, trifluorometi lo o cloro, R es hidrógeno, metilo o cloro, R8 es metilo, difluorometilo o trifluorometilo, R9 es hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R10 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o halógeno.

7. Una composición . de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como el compuesto de amida, un compuesto de la fórmula Ib que se presenta a continuación: en donde R^ es halógeno, y RH es fenilo que está substituido mediante halógeno.

8. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende, como el compuesto de amida, un compuesto de una de las fórmulas que se presentan a continuación:

9. Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones que anteceden que se formula en dos partes, una parte comprende fenazaquina en un portador sólido o líquido y la otra parte comprende el compuesto de amida en un portador sólido o líquido.

10. Un método para controlar hongos perjudiciales, que comprende tratar _ los hongos, su medio ambiente de los materiales, plantas, semillas, tierras, áreas o espacios que van a protegerse contra la infección fungosa con una composición de cciformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 9, siendo posible aplicar los ingredientes activos de fenazaquina y el compuesto de amida simultáneamente, es decir, concomitante o separadamente, o en sucesión.