MXPA98000508A - Preparacion de catalizadores a base de antimonatode vanadio, usando sno2-xh20 - Google Patents

Abstract

Un método para preparar un catalizador que tiene elementos y las proporciones indicadas por la siguiente fórmula empírica:VSbmAaDdOx, donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn estásiempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10, a es mayor de cero a 10, d es cero a 10, x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, que comprende elaborar una suspensión espesa acuosa de una mezcla de los materiales de lote fuente, que comprende los compuestos de los elementos que se vana a incluir en el catalizador final, seguido por el secado y la calcinación con calor de la mezcla hasta obtener un catalizador activo, en donde el material de lote fuente para el estaño es una solución que comprende SnO2úxH2O, en donde x es>=0 dispersado en hidróxido de tetraalquil-amonio, en donde el hidróxido de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula:(CnH2n+1)4NOH, en donde 5>=n>=1, secar la suspensión espesa y calcinar la mezcla a una temperatura de calcinación superior a por lo menos 500øC.

Description

PREPARACIÓN DE CATALIZADORES A BASE DE ANTIMONATO DE VANADIO, USANDO SnO?.xH?Q ANTECEDENTES DK LA INVENCIÓN Campo de la invención Esta invención se refiere a un método para la preparación de catalizadores de óxido de vanadio-antimonio, que contienen estaño, útiles para la amoxidación catalítica de parafinas u olefinas de 3 a 5 átomos de carbono, en forma más específica para la preparación de catalizadores para la amoxidación de propano o isobutano o propileno o isobutileno para obtener su correspondiente mononitrilo, acrilonitrilo o metacrilonitrilo a, ß-insaturado. Además, los catalizadores se pueden usar en la amoxidación de metilpiridina, m-xileno o en la oxidación de o-xileno para dar cianopiridina, isoftalonitrilo o anhídrido ftálico, respectivamente . En forma más específica, la invención se refiere al uso de Sn02*xH20, en donde x > 0, dispersado en una solución de un hidróxido de tetraalquil-amonio como el reactivo para el estaño en la preparación de los catalizadores que contienen vanadio y antimonio y estaño en forma de óxido. Estos tipos de catalizadores se describen por ejemplo en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,681,421, 4,788,317, 5,008,427, y en las especificaciones Británicas E'1049/98MX Nos. 1,336,135 y 1,336,136, publicadas en Noviembre de 1973. No todas las fuentes de estaño son igualmente efectivas como promotores en los catalizadores de óxido de vanadio-antimonio para la oxidación y amoxidación de alcano de 3 y 4 átomos de carbono, particularmente la amoxidación. En realidad, la Patente Norteamericana No. 5,214,016 y el documento EPO 691306-A1 enseñan que la fuente del promotor de estaño es crítica a las características de desempeño del catalizador terminado. Se cree que el estaño debe estar presente en una forma muy finamente dividida en los precursores de estos catalizadores a fin de que el estaño sea completamente reactivo cuando toma lugar la reacción en estado sólido, en la calcinación de la mezcla de los precursores del catalizador. La solución coloidal de óxido de estaño es una fuente adecuada en la fabricación de catalizadores de la presente invención; referirse la Patente Norteamericana No. 5,088,427. Sin embargo, el óxido de estaño molido o el óxido de estaño elaborado al hacer reaccionar metal estaño con óxido nítrico son fuentes decididamente menos efectivas en la preparación de catalizadores. Mientras que es efectiva la solución coloidal corriente de óxido de estaño, comercialmente disponible, tiene una seria desventaja debido a que es una fuente muy costosa.

E'1049/ <!8MX SUMARIO DE A PRESENTE INVENCIÓN Es un objeto de la presente invención proporcionar un método para elaborar un catalizador de oxidación superior (particularmente amoxidación) , mientras que evita el uso de las soluciones coloidales corrientes de óxido de estaño, comercialmente disponibles. Es otro objeto de la invención hacer un catalizador en una fracción del costo con respecto al componente de estaño en comparación al uso de la solución coloidal corriente de óxido de estaño, comercialmente disponible, como la fuente de estaño en el precursor del catalizador. Otros objetos, así como aspectos, características y ventajas de la invención se harán evidentes aparentes a partir de un estudio de la especificación incluyendo los ejemplos específicos. Los objetos anteriores y otros se logran con la presente invención de acuerdo a lo cual se proporciona un método para elaborar un catalizador que contiene vanadio, antimonio y estaño en el estado de óxido, que comprende elaborar una suspensión espesa acuosa de una mezcla de los materiales del lote fuente, que comprenden los compuestos de los elementos que se van incluir en el catalizador final, seguido por el secado y la calcinación de la mezcla para formar un catalizador activo, en donde el material del E'lOí g/ 'idMX lote fuente para el estaño es una solución que comprende Sn02*xH20, en donde x > 0 dispersado en hidróxido de tetraalquil-amonio, en donde el óxido de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula: (CnH2n+1)4NOH en donde 5 > n > 1. En forma preferente, se utiliza el hidróxido de tetrametilamonio en la práctica de la invención. El catalizador se puede elaborar a partir de cualquier compuesto precursor orgánico o inorgánico, adecuado de V y Sb, y los compuestos usados para introducir otros elementos opcionales en el catalizador final después de la calcinación, como es bien conocido en la técnica, tal como sales, óxidos, hidróxidos o compuestos etalo-orgánicos de estos elementos, con el estaño que se introduce al lote de los materiales de inicio para preparar estos catalizadores en la forma de una solución de Sn?2" xH0, dispersada en hidróxido de tetraalquil-amonio como se describe previamente en la presente. La mezcla del lote de los materiales precursores se calienta y se calcina de una manera conocida hasta que resulta el catalizador final. Los ejemplos de estos materiales de lote fuente de inicio se muestran, por supuesto, en los ejemplos de trabajo específicos en la presente. Los procedimientos particularmente efectivos para E-1049/98 X la manufactura del catalizador se exponen en las Patente Norteamericanas Nos. 4,879,264, 3,860,534 y 5,094,989, incorporadas en la presente como referencia. Además, el catalizador se puede tratar opcionalmente por uno o más de los métodos descritos en las Patentes Norteamericanas Nos . 5,432,141 y 5,498,588, también incorporadas en la presente como referencia. En la elaboración de los catalizadores de la presente invención, la temperatura de calcinación superior es usualmente al menos 500 °C, pero para la amoxidación de las parafinas esta temperatura es preferentemente más de 750 °C, frecuentemente más de 780 °C. El catalizador puede estar soportado o no soportado en un portador adecuado. En forma preferente, el catalizador se soporta en un portador tal como sílice, alúmina, sílice-alúmina, zirconia o mezclas de los mismos. Un método preferido de la invención es hacer catalizadores que tengan elementos y las proporciones indicadas por la fórmula empírica: VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, E'1049/q8MX Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, que comprende la elaboración de una suspensión espesa acuosa de una mezcla de los materiales de lote fuente, que comprende los compuestos de los elementos que se van a incluir en el catalizador final, seguido por el secado y calcinación con calor de la mezcla para dar un catalizador activo, en donde el material de lote de fuente para el estaño es una solución que comprende Sn0 .xH20, en donde x > 0, dispersado en hidróxido de tetraalquil -amonio, en donde el hidróxido de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula: (CnH2n+l)4N0H en donde 5 > n > 1, secando la suspensión y la calcinando la mezcla a una temperatura de calcinación superior de al menos 780 CC. La temperatura superior de calcinación puede ser hasta 1200 °C, pero frecuentemente es no más de 1050 °C. En otro aspecto de la presente invención; se proporciona un proceso para elaborar un mononitrilo a,ß-insaturado, seleccionado a partir de acrilonitrilo y E'104 9/ Í>8MX metacrilonitrilo, mediante la reacción catalítica en fase vapor de una parafina, seleccionada a partir propano e isobutano, con oxígeno molecular y amoniaco y, opcionalmente, un diluyente gaseoso, mediante el contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador, la alimentación a la zona de reacción contiene una relación molar de la parafina a NH3 en el intervalo de 2.5 a 16 (en forma preferente de 4 a 12; especialmente preferente de 5 a 11) y una relación molar de la parafina a 02 en el intervalo de 1 a 10 (en forma preferente de 2 a 9, en especial de 3 a 9) , el catalizador tiene una composición empírica citada en el último párrafo previo, el catalizador se elabora por el método del último párrafo previo. El catalizador también se puede usar en la amoxidación de metilpiridina y m-xileno para dar cianopiridina e isoftalonitrilo o la oxidación de o-xileno para dar anhídrido ftálico. Las relaciones molares de NH3 a metilpiridina y 02 a metilpiridina son de 1 a 5 y de 1 a 10, respectivamente. Las relaciones molares de NH3 a m-xileno y de 02 a m-xileno son de 1 a 5 y de 1 a 10, respectivamente. En la reacción de anhídrido ftálico, la relación de 02 a o-xileno puede variar desde 1 a 10. El catalizador preparado por el proceso de la presente invención también se puede utilizar en la E'1049/')8MX amoxidación de propileno o isobuteno con amoniaco y oxígeno para producir acrilonitrilo o metacrilonitrilo. La relación molar de NH3 a olefina puede variar desde aproximadamente 1 a 5 y la relación molar de 02 a olefina puede variar de 1 a 10 en esta reacción, bajo a temperaturas y condiciones convencionales bien conocidas en la técnica.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La siguiente descripción de la elaboración de los catalizadores y las reacciones de amoxidación usando los catalizadores elaborados en esta forma, son de ejemplo únicamente y no se deben entender en ningún sentido como limitantes .

Eiemplo 1 Se preparó un catalizador que tiene la composición VSbx .4Sm0 _2TiQ . ?Ox (Catalizador No. 17388-79) , al mezclar 27.30 g del polvo de V205, con una solución que consiste de 100 ml de H202 al 30 % en 900 ml de agua, en un vaso de precipitado de dos litros. Después de que se termina la reacción del polvo de V205, se adicionan 61.25 g de Sb203 seguido por 2.40 g de polvo de Ti02 (Degussa P-25) . El vaso de precipitado se cubrió con un vidrio de reloj y la mezcla se agitó y se calentó durante E'1049/98MX aproximadamente 3 horas. En un vaso de precipitado separado, se adicionaron 10.13 g de Sn02.xH20 ("óxido de estaño ácido" Magnesium Elektron Inc., recibido el 6/7/91) a 100 ml de agua y 8 ml de solución al 25 % en peso de hidróxido de tetrametilamonio. La mezcla se calentó en una plancha caliente con agitación constante hasta que se formó una mezcla traslúcida. Esta dispersión que contiene estaño luego se adicionó a la dispersión de vanadio, antimonio, titanio anterior. La mezcla se agitó en un vaso de precipitados descubierto, con calentamiento, a fin de reducir el volumen por evaporación de agua. Cuando la mezcla no se podía agitar por más tiempo, se secó en un horno a 120 °C. Posteriormente, se calcinó durante 1 hora a 325 °C luego durante 8 horas a 650 CC, luego se enfrió y se trituró y tamizó y luego se colectaron partículas de malla 25-35. Se calcinó una porción de esto durante 3 horas a 820 °C, luego a 650 °C durante 3 horas adicionales. El catalizador calcinado luego se puso en contacto con isobutanol usando aproximadamente 6.25 ml de isobutanol por gramo de catalizador, al colocar el catalizador en un embudo de frita de vidrio gruesa, vertiendo el isobutanol sobre el catalizador, agitando el catalizador en el isobutanol a fin de extender el catalizador uniformemente sobre el fondo del embudo, luego dejando que el isobutanol pase a través del embudo sin E>104 9/ 98MX succión. Este lavado se hizo por un total de tres veces. Después de que lo último del isobutanol pasó a través del embudo, el catalizador se calentó en un horno a 120 °C para remover el isobutanol residual en el catalizador. El catalizador se evaluó para la amoxidación de propanol usando un reactor de lecho fijo en tubo en U, en titanio de 1/4 de pulgada. La alimentación de acceso al reactor tuvo una relación molar de 3 de propano/l de amoniaco/2 de oxígeno/5 de nitrógeno a una presión de 15 psig. A una temperatura del reactor de 490 °C y un tiempo de contacto de 1.4 segundos, la selectividad al acrilonitrilo fue de 61.2 % con una conversión de propano de 19.2 %. A una temperatura del reactor de 495 °C y un tiempo de contacto de 1.4 segundos, la selectividad al acrilonitrilo fue de 58.6 % con una conversión de propano de 21.2 %.

Eiemplo 2 Se preparó el catalizador de la composición VSbx.xSno^Tio.iOx al mezclar 27.30 g de polvo de V205 con una solución que consiste de 100 ml de H202 al 30 % en 900 ml de agua, en un vaso de precipitado de dos litros. Después de que se terminó la reacción del polvo de V05, se adicionaron 61.25 g de Sb203 seguido por 2.40 g de polvo de Ti02 (Degussa P-25) . El vaso de precipitado se cubrió con E'1049/98MX un vidrio de reloj y la mezcla se agitó y se calentó durante aproximadamente 3 horas. En un vaso de precipitado separado, se adicionaron 10.13 g de Sn02*xH20 ("óxido de estaño ácido") Magnesium Elektron Inc., recibido el 6/7/91) , a 100 ml de agua y 30 ml de solución al 25 % en peso del hidróxido de tetrametilamonio. La mezcla se calentó en una plancha caliente con agitación constante hasta que se formó una mezcla traslúcida. Esta dispersión que contiene estaño luego se adicionó a la dispersión anterior de vanadio, antimonio, titanio. La mezcla se agitó en un vaso de precipitado descubierto, con calentamiento, a fin de reducir el volumen por la evaporación del agua. Cuando la mezcla no se pudo agitar por más tiempo, se secó en un horno a 120 °C. Posteriormente, se calcinó durante 1 hora a 325 °C, luego durante 8 horas a 650 °C, luego se enfrió y se trituró y se tamizó y luego se colectaron las partículas de malla 20-35. Se calcinó una porción de esto, durante 3 horas a 820 °C luego a 650 °C durante 3 horas adicionales. El catalizador calcinado luego se puso en contacto con isobutanol usando 6.25 ml de isobutanol por gramo de catalizador al colocar el catalizador en un embudo de frita de vidrio gruesa, vertiendo el isobutanol sobre el catalizador, agitando el catalizador en isobutanol a fin de extender el catalizador de manera uniforme sobre el fondo E'1049/98MX del embudo, luego permitiendo que el isobutanol pase a través del embudo sin succión. Este lavado se hizo durante un total de tres veces . Después de que lo último del isobutanol se pasó a través del embudo, el catalizador se calentó en un horno a 120° para remover el isobutanol residual en el catalizador. El catalizador se evaluó para la amoxidación de propano usando un reactor de lecho fijo en forma de tubo de U de titanio de 1/4 de pulgada. La alimentación gaseosa al reactor tuvo una relación molar de 3 de propano/l de amoniaco/2 de oxígeno/5 de nitrógeno a una presión de 15 psig. A una temperatura del reactor de 495 °C y un tiempo constante de 2.4 segundos, la selectividad al acrilonitrilo fue de 55.6 % con una conversión de propano de 13.1 %.

E 049/ 98MX

Claims (18)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES t 1. Un método para elaborar un catalizador que contiene vanadio, antimonio y estaño, en el estado de óxido, que comprende hacer una suspensión espesa acuosa de una mezcla de materiales de lote fuente que comprende los compuestos de los elementos que se van a incluir en el catalizador final, secar la mezcla y calcinar la mezcla para formar un catalizador activo, en donde el material del lote fuente para el estaño es una solución que comprende, Sn02*xH20 en donde x > 0 dispersado del hidróxido de tetraalquil-amonio, en donde el hidróxido de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula: (CnH2n+l)4NOH en donde 5 > n > 1.
2. 2. El método según la reivindicación 1, en donde el Sn0 'xH20 se dispersa en hidróxido de tetraalquil-amonio
3. 3. El proceso según la reivindicación 1, en donde la calcinación es a una temperatura de al menos 500°C.
4. 4. El proceso según la reivindicación 3, en E'1049/98MX donde la amoxidación o calcinación de las parafinas a esta temperatura es de al menos 750 °C.
5. 5. El proceso según la reivindicación 3 , en donde la temperatura de calcinación es al menos 780 °C.
6. 6. El método según la reivindicación 1, en donde el catalizador se soporta en un portador inerte.
7. 7. El método según la reivindicación 6, en donde el. portador se selecciona a partir del grupo que consiste de sílice, alúmina, sílice-alúmina, zirconia o mezclas de los mismos.
8. 8. Un método para preparar un catalizador que tiene los elementos y las proporciones indicadas por la siguiente fórmula empírica: VSbmAaDd0x donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, E-1049/98MX que comprende hacer una suspensión espesa acuosa de una mezcla de los materiales de lote fuente que comprende los compuestos de los elementos que se van a incluir en el catalizador final, seguido por el secado y la calcinación con calor de la mezcla hasta obtener un catalizador activo, en donde el material de lote fuente para el estaño es una solución que comprende Sn02*xH20, en donde x > 0 dispersado en hidróxido de tetraalquil-amonio, en donde el hidróxido de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula: (CnH2n+?)4N0H en donde 5 > n > 1, secar la suspensión espesa y calcinar la mezcla a una temperatura de calcinación superior de al menos 500 °C.
9. 9. El método según la reivindicación 8, en donde la temperatura de calcinación es al menos 750 °C.
10. 10. El método según la reivindicación 9, en donde la temperatura de calcinación es al menos 780 °C.
11. 11. El método según la reivindicación 8, en donde el catalizador se soporta en un portador inerte.
12. 12. El método según la reivindicación 11, en donde el portador inerte se selecciona a partir del grupo que consiste de sílice, alúmina, zirconia, sílice-alúmina o mezclas de los mismos.
13. 13. El método según la reivindicación 8, en donde el Sn02*xH20 se dispersa en hidróxido de tetraalquilamonio . P1049/98MX
14. 14. Un proceso para elaborar un mononitrilo a,ß-insaturado, seleccionado a partir de acrilonitrilo y metacrilonitrilo; mediante la reacción catalítica en fase vapor de una parafina seleccionada a partir de propano e isobutano con oxígeno molecular y amoniaco, mediante contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador que tiene la siguiente fórmula : VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, la alimentación a la zona de reacción contiene una relación molar de la parafina al NH3 en el intervalo de 2.5 a 16 y una relación molar de la parafina a 02 en el intervalo de 1 a 10, en donde el catalizador se ha preparado por el método de la reivindicación 1. E'1049/98MX
15. 15. Un proceso para elaborar un mononitrilo a,ß-insaturado, seleccionado a partir de aquilonitrilo y metacrilonitrilo, por la reacción catalítica en fase vapor de una parafina seleccionada a partir de propano e isobutano, con oxígeno molecular y amoniaco, mediante el contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador que tiene la siguiente fórmula : VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, la alimentación a la zona de reacción contiene una relación molar de parafina a NH3 en el intervalo de 2.5 a 16 y una relación molar de la parafina a 02 en el intervalo desde 1 a 10, en donde el catalizador se ha preparado por el método de la reivindicación 8. E'1049/c)8MX
16. 16. Un proceso para elaborar un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste de cianopiridina e isoftalonitrilo por la reacción catalítica en la fase vapor de un material de inicio seleccionado a partir del grupo que consiste de metilpiridna y m-xileno con oxígeno molecular y amoniaco por el contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador que tiene la siguiente fórmula: VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, la alimentación a la zona de reacción que contiene una relación molar de NH3 al material de inicio en el intervalo de 1 a 5 en una relación molar de 02 al material de inicio en el intervalo de 1 a 10, en donde el catalizador se ha preparado por el método de la reivindicación 1. E'1049/98MX
17. 17. Un proceso para elaborar anhídrido ftálico a partir de o-xileno por la reacción catalítica en fase vapor de o-xileno con oxígeno molecular, mediante el contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador que tiene la siguiente fórmula: VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, la alimentación a la zona de reacción contiene una relación molar de 02 a o-xileno en el intervalo de 1 a 10, en donde el catalizador se ha preparado por el método de la reivindicación 1.
18. 18. Un proceso para elaborar un mononitrilo a,ß-insaturado seleccionado a partir de acrilonitrilo y metacrilonitrilo por la reacción catalítica en la fase vapor de una olefina seleccionada a partir de propileno e P1049/98MX isobuteno con amoniaco y un gas que contiene oxígeno, mediante el contacto catalítico de los reactivos anteriores en una zona de reacción con un catalizador que tiene la siguiente fórmula: VSbmAaDd0x donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 es mayor de cero a 10 es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, la alimentación a la zona de reacción que contiene una relación molar amoniaco a olefina en el intervalo de 1 a 5 , una relación molar de oxígeno a olefina en el intervalo de 1 a 10, en donde el catalizador se ha preparado por el método de la reivindicación 1. E 049/98MX RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un método para preparar un catalizador que tiene los elementos y las proporciones indicadas por la siguiente fórmula empírica: VSbmAaDdOx donde A es uno o más de Ti, Sn, donde Sn está siempre presente D es uno o más de Li, Mg, Ca, Sr, Ba, Co, Fe, Cr, Ga, Ni, Zn, Ge, Nb, Zr, Mo, W, Cu, Te, Ta, Se, Bi, Ce, In, As, B, Al y Mn en donde m es de 0.5 a 10 a es mayor de cero a 10 d es cero a 10 x se determina por el estado de oxidación de los cationes presentes, que comprende elaborar una suspensión espesa acuosa de una mezcla de los materiales de lote fuente, que comprende los compuestos de los elementos que se van a incluir en el catalizador final, seguido por el secado y la calcinación con calor de la mezcla hasta obtener un catalizador activo, en donde el material de lote fuente para el estaño es una solución que comprende Sn02*xH20, en donde x > 0 dispersado en hidróxido de tetraalquil-amonio, en donde el hidróxido E 049/ 98MX de tetraalquil-amonio se define por la siguiente fórmula: (CnH2n+1)4NOH en donde 5 > n > 1, secar la suspensión espesa y calcinar la mezcla a una temperatura de calcinación superior a por lo menos 500 °C. E'1049/98MX