MXPA98000580A - Proceso para la cristalizacion de poli(etilennaftalendicarboxilato) - Google Patents

Abstract

Se ha desarrollado un novedoso proceso para la cristalización de poli(etilennaftalendicarboxilato)(PEN) y sus copolímeros. El proceso comprende la etapa de mantener la cantidad de agua en dicho poli(etilennaftalendicarboxilato) por debajo de un tope de contenido crítico de humedad a lo largo de todo el procesamiento de manera que no se requiere de una etapa de secado por separado.

Description

PROCESO PARA LA CRISTALIZACIÓN DE POLI (ETILENNAFTALENDICARBOXILATO) Campo Técnico La presente invención se relaciona con un novedoso proceso desarrollado para la cristalización de poli (etilennaftalendicarboxilato) (PEN) y sus copolímeros. La técnica anterior requería de un largo tiempo de secado antes de la cristalización del PEN para evitar para evitar el apelmazamiento de las pelets y/o deformación de su configuración. Esta invención describe un proceso que no requiere de esta etapa extra de secado.

Antecedentes de la Invención El poli (2,6-naftalendicarboxilato de etileno), referido como PEN, es ampliamente utilizado como una resina de moldeo por extrusión e inyección debido a su buena resistencia al calor, elevada temperatura de transición de cristal y propiedades de barrera a los gases. El PEN puede ser utilizado en la fabricación de diversos artículos para usos doméstico o industrial, incluyendo partes de electrodomésticos, recipientes, partes automotrices, películas y fibras. Los polímeros del PEN preparados en reacciones convencionales de polimerización por condensación en fase fundida son generalmente peletizados cortando las cadenas de polímeros bajo agua. Dichas pelets o granulos son amorfos y son generalmente cristalizados antes del procesamiento. El procesamiento posterior incluye la policondensación en estado sólido para incrementar el peso molecular del polímero, extrusión de película, hilado de fibras, y moldeo por inyección en las formas u objetos deseados. El apelmazamiento o aglomeración puede ocurrir durante estas operaciones de procesamiento si las pelets no están cristalizadas.

Si bien la mayoría de lo poliésteres tales como el poli (tereftalato de etileno) son fáciles de secar a temperaturas elevadas antes de la cristalización en secadores por lotes u otro equipo convencional de procesamiento continuo, las pelets de PEN que contienen humedad u otros componentes volátiles tienden a explotar con un comportamiento similar a las rosetas de maíz cuando se calientan a temperaturas elevadas, resultando en configuraciones de pelets deformadas y no uniformes que crean problemas de manejo de materiales. Una solución propuesta a este problema para el PEN se describe en la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,963,644. Esta patente describe que las pelets amorfas del PEN pueden ser tratadas a de 80 a 140 °C en la presencia de una corriente de gas inerte o bajo un vacío para eliminar los volátiles de las pelets del PEN en un período de aproximadamente 6 horas. Subsecuentemente, las pelets son calentadas a 150 - 260 CC para cristalizarlas. Si bien este proceso es efectivo, consume mucho tiempo y, por lo tanto, es ineficiente y caro. La Patente de los Estados Unidos de América No. 4,798,883 no trata acerca de los problemas de secado asociados con el PEN, pero reivindica que polímeros de PEN conteniendo pequeñas cantidades de compuestos de polietilen glicol cristalizan más rápidamente que el PEN sin modificar. La Patente de los Estados Unidos de América No. 4,374,974 describe la polimerización en estado sólido de ciertos homo- y copoliésteres de poli (tereftalato de etileno) pero no describe poliésteres que contengan altos niveles de ácido naftalendicarboxílico; ni tampoco la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,374,974 trata los problemas asociados con el secado de tales polímeros. La Patente de los Estados Unidos de América No. 3,960,817 describe un proceso para la policondensación en fase sólida de poliésteres termoplásticos. Aunque el ácido 2,6-paftalendicarboxílico es descrito como un posible reactante, no se menciona al PEN y sus concurrentes problemas de secado.

Descripción Detallada de la Modalidad Preferida de la Invención La presente invención se refiere a un proceso que comprende las etapas de: a) formar pelets de poli (etilennaftalendicarboxilato); b) soplar sobre dichas pellets un gas inerte que está a aproximadamente la temperatura ambiente; c) mantener la cantidad de agua en dichas pellets por debajo de las 4200 ppm; y d) cristalizar dichas pellets por calentamiento rápido a una temperatura de cristalización de entre 190 °C y 230 °C. Se ha encontrado sorpresivamente que cuando el proceso precedente es utilizado los homo- y copolíésteres de PEN formados de esta manera pueden ser rápidamente cristalizados en régimen de lotes o continuamente sin tener que hacer pausas durante largos periodos de tiempo a 30 - 140 °C. Las velocidades típicas de temperatura en lotes están en el intervalo de 2 - 20 °C por minuto, preferentemente entre 2 y 10 °C por minuto, mientras que el equipo continuo que trabaja a de 190 a 230 °C generalmente calentará las pelets en 10 minutos. Si las pellets contienen más de 4,200 ppm de agua, éstas tenderán a pegarse y/o explotar y deformarse durante el rápido calentamiento hasta el rango de 200 °C. Preferentemente, las pelets contienen menos de 4,000 ppm de agua. Los poliésteres apropiados para usarse en esta invención contienen generalmente cuando menos 80% mol de ácido 2,6-naftalendicarboxílico o uno o más de sus isómeros y cuando menos 80% mol de etilen glicol. Los ácidos naftalendicarboxílicos apropiados incluyen los ácidos 2,6-, 1,4-, 1,5-, 2,7-, 1,2-, 1,3-, 1 ,6-, 1 ,7-, 1 ,8-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, y 2,8-naftalendicarboxílico o mezclas de dos o más de estos isómeros. Además del componente de ácido naftalendicarboxílico, los polímeros pueden contener de desde 0 a 20% mol de otros ácidos dibásicos que contienen de desde 4 hasta 20 átomos de carbono. Los ácidos modificadores adecuados incluyen a los ácidos tereftálico, ¡softálico, succinico, glutárico, adípico, azelaico, sebácico, fumárico, estilbenodicarboxílico, 1 ,4-ciclohexano-dicarboxílico, 1 ,3-ciclohexanodicarboxílico, sulfoisoftálico, sulfodibenzoico, difenildicarboxílico, y similares. Además el componente de etilen glicol, puede estar presente del 0 al 20% mol de uno o más glicoles modificadores que contenga de desde 3 hasta 20 átomos de carbono. Estos glicoles modificadores pueden incluir propilenglicol, 1 ,3-propanodiol, dietilen glicol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,12-dodecanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1 ,3-propanodiol, 2,2,4,4-tetrametil-1 ,3-ciclobutanodiol, 1 ,4-ciclohexanodimetanol, 1 ,3-ciclohexanodimetanol, 1 ,4-bis(hidroxietoxi)-benceno, 4,4'-bis(hidroxietoxi-difenilo), 4,4'-bis-(hidroxietoxi)difenil éter, 2,6-bis(hidroxietoxi)naftaleno y similares. También pueden ser utilizadas muy pequeñas cantidades de polioles y ácidos carboxílicos polifuncionales conteniendo cuando menos 3 grupos carboxílicos y/o hidroxilo. Preferentemente la cantidad de los polioles y/o ácidos carboxílicos polifuncionales no excede el 5% mol y más preferiblemente está entre 0.1 y 1.0% mol. Algunos que resultan útiles incluyen al ácido trimérico, ácido piromelítico, dianhídrido piromelítico, ácido trimelítico, anhídrido trimelítico, ácido 1 ,2,3,4-bencentetracarboxílico, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, ácido 2-hidroximetiltereftálico y similares. Los poliésteres de esta invención son fácilmente preparados utilizando condiciones de reacción de policondensación típicas y bien conocidas en la técnica y que se describen en la Patente de los Estados Unidos de América No. 3,960,817. Estos pueden ser preparados a partir de ácido naftalendicarboxílico o su derivados tales como esteres dialquilicos. Los esteres de dimetilo son los preferidos. Los poliésteres pueden ser preparados ya sea en procesos de polimerización por lotes o continuos. Pueden utilizarse catalizadores típicos de poliesterificación. Los catalizadores apropiados incluyen, pero no se limitan a alcóxidos de titanio, dilaurato dibutílico de estaño, y combinaciones de acetatos o benzoatos de cinc, manganeso o magnesio con óxido de antimonio o triacetato de antimonio, La temperatura del polímero al final de la reacción de condensación y precisamente antes de la descarga es generalmente mayor de 250 °C, más preferiblemente entre 280 y 300 °C. En el presente proceso, el poliéster de PEN preparado en una policondensación en fase fundida es generalmente peletizado en un cortador subacuático que utiliza agua a aproximadamente temperatura ambiente. Las pelets son inmediatamente secadas por soplado con un gas inerte para retirar la humedad superficial. El gas inerte es cualquier gas que no reaccione o provoque la absorción de agua dentro de las pelets del PEN. Los gases apropiados incluyen, pero no se limitan a nitrógeno, argón y aire parcial o totalmente deshumidificados. Es deseable, por razones de manejo, enfriar las pelets tan rápidamente como sea posible a menos de 50 °C. En consecuencia, el agua y el gas inerte utilizados durante la peletización están en general a aproximadamente la temperatura ambiente. Preferiblemente el agua y el gas inerte no están más calientes de 45 °C, más preferentemente entre 25 °C y 30 °C. Una vez que el agua superficial es separada de las pelets, éstas son almacenadas bajo condiciones que eviten que éstas absorban humedad. Los poliésteres típicamente presentan algún nivel de contenido de humedad de equilibrio a un grupo dado de condiciones de almacenamiento. Las condiciones de almacenamiento que mantengan un nivel de humedad en el PEN por debajo de las 4,000 ppm son aceptables. Uno de tales métodos consiste en sellar el PEN en bolsas de polietileno o cajas recubiertas. Dichas pelets pueden ser calentadas rápidamente hasta 200 - 225 °C y cristalizadas sin problemas de apelmazamiento o explosión de las pelets. La etapa de cristalización es generalmente conducida al vacío o en la presencia de un gas inerte, típicamente nitrógeno. El gas inerte es cualquier gas que no reaccione o cause la absorción de agua dentro de las pelets del PEN, Las pelets son cristalizadas ya asea mediante la introducción a una unidad de cristalización continua mediante lo cual las pelets serán calentadas en cuestión de minutos, o en una cristalización por lotes en donde la rampa de temperatura puede requerir de varias horas dependiendo del tamaño y tipo de la unidad de procesamiento. Después de esta etapa de cristalización, las pelets pueden ser moldeadas o extruídas en diversas configuraciones o formas o sometidas a reacciones de policondensación en fase sólida para incrementar adicionalmente el I.V. del polímero. Por lo tanto, se ha encontrado sorpresivamente que la etapa de secado adicional requerida por la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,963,644 puede ser eliminada mediante enfriamiento con aire dehumidificado o gas inerte y con almacenamiento o empaque apropiado. Además de la formación de pelets en un peletizador subacuático, las pelets o granulos pueden también ser obtenidos moliendo trozos de polímero, formación subacuática de filamentos que son cortados en pelets, extrusión en láminas que son picadas en forma de pelets , o mediante otros medios adecuados. Los poliésteres preparados en fase fundida generalmente tienen valores de viscosidad inherente (I.V.) en el intervalo de 0.3 a 0.9 dl/g. Sin embargo, dichos polímeros preparados en fase fundida pueden ser polimerizados adicionalmente mediante técnicas de policondensación en fase sólida que son bastante conocidas, para proveer polímeros útiles que tengan valores de I.V. en el intervalo de 0.5 a 1.2 dl/g. Otros ingredientes pueden ser agregados a las composiciones de esta invención, según se desee, para mejorar las propiedades de desempeño de los poliésteres. Por ejemplo, pueden adicionarse lubricantes de superficie, agentes antiaglomerantes, estabilizadores, antioxidantes, agentes absorbedores de la luz ultravioleta, agentes de liberación de moldeo, desactivadores metálicos, colorantes que incluyen al óxido de fierro negro y negro de humo, agentes de nucleación, estabilizadores que contengan fósforo, zeolitas, rellenadores y similares.

Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invención.

EJEMPLO 1 - Preparación del PEN Se colocaron en un reactor de polimerización de 1 litro, bajo una atmósfera de nitrógeno, 2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo (1.0 mol, 244.0 g), etilenglicol (2.0 moles, 124.0 g), 75 ppm de manganeso (como acetato tetrahidratado de manganeso), 220 ppm de antimonio (como óxido de antimonio). La mezcla fue calentada con agitación a 200 °C durante 2 horas. La temperatura fue incrementada a 220 °C y se mantuvo durante 1 hora. En este punto, se agregaron 40 ppm de fósforo (como Merpol A). Posteriormente, la temperatura fue incrementada hasta 290 °C en un periodo de 20 minutos. Cuando la temperatura alcanzó los 290 °C, se detuvo el flujo de nitrógeno y se aplicó vacío. El polímero fue agitado al vacío (0-1 -0.3 mm Hg) durante 50 minutos. El polímero fue enfriado bajo una atmósfera de nitrógeno y entonces se granuló en un molino. La I.V. de la muestra fue de 0.56 dl/g, según se midió en una solución 60/40 de fenol/tetracloroetano.

EJEMPLO 2 - Efecto del Nivel de Humedad en el Secado del PEN. Pelets de PEN (pelets de 1/8 de pulgada nominales) fueron acondicionadas en una cámara de humedad relativa Blue M Modelo VP-100 AT-1. Esta unidad es capaz de alcanzar 100% de humedad relativa a temperaturas de hasta 75 °C. La humedad y temperatura reales en la cámara fueron medidas continuamente usando un monitor de humedad-temperatura de estado sólido Omega Modelo RH-20C. Dentro de la cámara de ambiente controlado de la unidad, las pelets fueron mantenidas en charolas de aluminio poco profundas. Las charolas contenían solo un pequeña cantidad de muestra de manera que un gran porcentaje del área de superficie total de cada charola estaba directamente expuesta a la atmósfera de la cámara. Muestras de pelets fueron acondicionadas en la cámara utilizando una variedad de temperaturas y humedades. La Tabla 1 muestra las condiciones utilizadas y los tiempos máximos de almacenamiento para cada muestra. Las pelets fueron retiradas de la cámara en tiempos convenientes e inmediatamente selladas en frascos secos hasta enfriarse. Después del equilibrio a temperatura ambiente, las muestras fueron probadas para determinar la temperatura de transición de cristal de primer ciclo (Tg) y el porcentaje de humedad.

TABLA 1 Tiempo máximo de Muestra Temperatura Humedad almacenamiento No. (ßC) Relativa (%) (horas) 1 30 - 32 58 - 60 144 2 42 - 48 58 - 60 120 3 42 - 48 78 - 72 412 4 61 - 66 78 - 72 96 Las determinaciones del nivel de agua fueron hechas usando un analizador de humedad Mitsubishi CA-06 equipado con un módulo Vaporizador VA-06. La temperatura del compartimiento del vaporizador del analizador se mantuvo a 250 °C y la muestra fue acondicionada antes de la introducción de las pelets de PEN. El tamaño de la muestra fue controlado de manera que se requiriera un tiempo de titulación de 8-12 minutos. Cuando menos dos determinaciones de la humedad fueron hechas para cada muestra y los resultados fueron promediados. Los valores de Tg del primer ciclo fueron medidos usando un Colorímetro de Barrido Diferencial (DSC) Perkin Elmer Modelo 7 utilizando una velocidad de calentamiento de 20 grados por minuto hasta los 160 CC. Además de las determinaciones de la humedad y de la temperatura de transición de cristal, una parte de cada muestra fue cristalizada en un "bote" recubierto con Teflon que fue insertado dentro de un bloque caliente con temperatura controlada mantenida a 220 °C. Después de 25 minutos, las muestras fueron retiradas y se dejaron enfriar lentamente a temperatura ambiente. Las pelets cristalizadas fueron examinadas visualmente para evaluar el grado de pegajosidad, formación de rosetas de maíz y/o deformación (si existiese) que hubiera resultado a partir del proceso de cristalización. Los resultados obtenidos se resumen en las Tablas 2-5 Es evidente que las muestras conteniendo menos de 4,000 ppm de humedad no muestran pegajosidad ni formación tipo rosetas de maíz. Las muestras conteniendo más de 4,230 ppm de humedad mostraron tendencias a pegarse y a formaciones tipo rosetas de maíz cuando se calentaron rápidamente hasta las temperaturas del secado y cristalización.

TABLA 2 RESULTADOS DE LAS MEDICIONES DE HUMEDAD Temperatura de Almacenamiento: 30 °C Humedad Relativa de Almacenamiento: 60% DATOS DE NIVEL DE HUMEDAD TIEMPO No. DE MEDIA DESV. Tg PEGAJOSIDAD TRANSC. ESTÁNDAR (HORAS) MUESTRAS (ppm) (Ppm) ('O (SI / NO). 0 3 310 10.60 125 No 1.5 1 744 No 3 4 1327 346.89 No 6 3 1486 138.75 No 24 2 2261 69.30 120 No 48 2 2839 2.12 No 72 3 3222 124.56 121 No 96 4 3424 245.84 121 No 132 4 4230 94.72 120 Si 168 3 4971 99.29 120(119) Si TABLA 3 RESULTADOS DE LAS MEDICIONES DE HUMEDAD Temperatura de Almacenamiento: 45 °C Humedad Relativa de Almacenamiento: 60% DATOS DE NIVEL DE HUMEDAD TIEMPO No. DE MEDIA DESV. Tg PEGAJOSIDAD TRANSC. ESTÁNDAR (HORAS) MUESTRAS ta) ÍCCm) Í!Q (SI /NO) 2 2 920 3.54 No 4 6 2 1637 32.53 No 24 3 2427 224.55 121 No 48 2 3326 4.24 118 No 72 4 3626 141.86 No 96 4 3732 106.93 121 No 120 5 4270 137.90 120 Si TABLA 4 RESULTADOS DE LAS MEDICIONES DE HUMEDAD Temperatura de Almacenamiento: 45 °C Humedad Relativa de Almacenamiento: 81 % DATOS DE NIVEL DE HUMEDAD TIEMPO No. DE MEDIA DESV. Tg PEGAJOSIDAD TRANSC. ESTÁNDAR (HORAS) MUESTRAS (ppm) (Ppm) -XQ_ (SI /NO) 2 2 1259 39.60 No 6 1 2215 122 No 24 2 3800 182.43 118 No 32 2 3963 147.79 No 48 3 4940 122.33 120 Si 72 2 5269 98.99 118 Si 96 2 5456 89.80 118 Si 333 5 6724 551.2 Si 412 4 6415 302.4 Si TABLA 5 RESULTADOS DE LAS MEDICIONES DE HUMEDAD Temperatura de Almacenamiento: 63 °C Humedad Relativa de Almacenamiento: 81% DATOS DE NIVEL DE HUMEDAD TIEMPO No. DE MEDIA DESV. Tg PEGAJOSIDAD TRANSC. ESTÁNDAR (HORAS) MUESTRAS (ppm) (ppm) -CQ- (SI / NO) 1 3 1605 19.00 122 No 2 2 1994 12.73 120 No 3 2 2073 14.85 118 No 6 2 3229 220.62 120 No 18 2 4880 43.13 117 Si 24 2 5505 76.37 118 Si 42 2 5936 140.71 116 Si 48 2 6076 97.58 Si 66 3 5992 213.92 Si 72 2 6724 72.83 Si 90 2 6485 35.36 116 Si EJEMPLO 3 Copoliéster de PEN conteniendo 5% mol de ácido 2.7-naftalendicarboxílico. Se preparó un copoliéster usando 0.95 moles de 2,6-naftalendicarboxilato de dimetilo, 0.05 moles de 2,7-naftalendicarboxilato de dimetilo, y exceso de etilen glicol en la presencia de 200 ppm de antimonio (como óxido de antimonio) y 65 ppm de manganeso (como acetato de manganeso) usando el procedimiento general del Ejemplo 1. Este copoliéster tuvo un I.V. de 0.64. Las muestras de este copoliéster conteniendo 4,000 ppm de agua no se pegaron cuando se calentaron rápidamente hasta los 220 °C para propósitos de secado y cristalización. Se alcanzaron resultados similarmente buenos usando copoliéster de PEN conteniendo 5% mol de 1 ,4-ciclohexanodimetanol, copoliéster de PEN conteniendo 10% mol de ácido tereftálico, o copoliéster de PEN conteniendo 20% mol de 1 ,4-butanodiol.

EJEMPLO 4 Policondensación en Fase Sólida de PEN Granulos de PEN (I.V. 0.56) preparados como se describió en el Ejemplo 1 y que contenían 3,850 ppm de agua fueron colocados en una columna de lecho fluidizado y rápidamente (dentro de 15 minutos) se calentaron hasta 230 °C con gas nitrógeno seco pasando a través de la columna. El proceso se continuó durante 12 horas. Las partículas permanecieron como partículas discretas sin evidencia de pegajosidad o formación de "rosetas de maíz" y el I.V. final del polímero fue de 0.89.

EJEMPLO 5. Producción v Cristalización de PEN Comercial. Se produjo PEN por lotes con un procedimiento similar al descrito en el Ejemplo 1. Las dimensiones típicas de los lotes variaba de desde 2,500 hasta 5,500 libras. Al descargar del reactor, el polímero fue extruído en varillas sobre las cuales se utilizo una aspersión de agua para enfriarlas. Las varillas fueron entonces cortadas usando un cortador subacuático (marca Automatik). Una vez que las pelets fueron formadas, se utilizó agua de transportación para llevar las pelets hacia el secador en donde se uso tanto aire forzado como la temperatura de las pelets para eliminar la humedad superficial. Las pelets "secas" o deshidratadas fueron entonces inmediatamente empacadas en recipientes recubiertos con polietileno. Los niveles típicos de humedad de las pelets de PEN eran de 10-20 ppm. Los recipientes fueron sellados de manera que no se permitiera la exposición adicional a la humedad ambiente. Se realizó un proceso de cristalización adicional a 200 °C en secadores de tambor por lotes (marca Patterson) sin que se requiriera una etapa de secado para evitar el apelmazamiento o deformación de las pelets.

Claims (14)

1. Novedad de la Invención 1. Un proceso que comprende las etapas de: a) formar pelets de poli (etilennaftalendicarboxilato); b) soplar sobre dichas pelets un gas inerte que está a aproximadamente la temperatura ambiente; c) mantener la cantidad de agua en dichas pelets por debajo de las 4,200 ppm; y d) cristalizar dichas pelets por calentamiento rápido a una temperatura de cristalización entre 190 °C y 230 °C.
2. 2. El proceso de la reivindicación 1 , en donde dicho gas inerte es cualquier gas que no reacciona o causa la absorción de agua dentro de las pelets de PEN a las condiciones presentes durante dicha etapa de soplado.
3. 3. El proceso de la reivindicación 2, en donde dicho gas inerte se selecciona del grupo consistente en nitrógeno, argón o aire deshumidificado.
4. 4. El proceso de la reivindicación 1 , en donde dicha cristalización es llevada a cabo por lotes y dicho calentamiento rápido es llevado a cabo a una velocidad de cuando menos 2 °C por minuto.
5. 5. El proceso de la reivindicación 4, en donde dicha velocidad es de entre 2 y 10 °C por minuto.
6. 6. El proceso de la reivindicación 1 , en donde dicha cristalización es llevada a cabo en forma continua y dicho calentamiento rápido es llevado a cabo sobre menos de 10 minutos.
7. 7. El proceso de la reivindicación 1 , en donde dicho poli (etilennaftalendicarboxilato) comprende cuando menos 80% mol de ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico o uno o más de sus isómeros y cuando menos 80% mol de etilenglicol.
8. 8. El proceso de la reivindicación 7, en donde dicho poli (etilennaftalendicarboxilato) además comprende de 0 a 20% mol de uno o más ácidos dibásicos conteniendo de desde 4 a 20 átomos de carbono.
9. 9. El proceso de la reivindicación 8, en donde dicho ácido dibásico se selecciona del grupo consistente en ácidos tereftálico, isoftálico, succinico, glutárico, adípico, azelaico, sebácico, fumárico, estilbenodicarboxílico, 1 ,4-ciclohexano-dicarboxílico, 1 ,3-ciclohexanodicarboxílico, sulfoisoftálico, sulfodibenzoico, difenildicarboxílico y mezclas de ellos.
10. 10. El proceso de la reivindicación 7, en donde dicho poli (etilennaftalendicarboxilato) además comprende de 0 a 20% mol de uno o más glicoles modificadores conteniendo de desde 3 hasta 20 átomos de carbono.
11. 11. El proceso de la reivindicación 10, en donde dicho glicol modificador se selecciona del grupo consistente en propilenglicol, 1 ,3-propanodiol, dietilen glicol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,12-dodecanodiol, 2,2-dimetil-1 ,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1 ,3,-propanodiol, 2,2,4,4-tetrametil-1 ,3-ciclobutanodiol, 1 ,4-ciclohexanodimetanol, 1 ,3-ciclohexanodimetanol, 1 ,4-bis(hidroxietoxi)-benceno, 4,4'-bis(hidroxietoxi-difenilo), 4,4-'bis-(hidroxietoxi) difenil éter, 2,6-bis(hidroxietoxi)naftaleno y mezclas de ellos.
12. 12. Un proceso para la cristalización de poli (etilennaftalendicarboxilato) que comprende la etapa de mantener la cantidad de agua en dicho poli (etilennaftalendicarboxilato) por debajo de un tope de contenido de humedad crítico a lo largo de todo el proceso, de manera que no se requiere de una etapa de secado por separado.
13. 13. El proceso de la reivindicación 12, en donde dicho tope del contenido de humedad crítico es de 4,200 ppm.
14. 14. El proceso de la reivindicación 1 o 12, en donde la cantidad de agua que es mantenida por debajo del tope del contenido de humedad es de 4,000 ppm. Extracto de la Descripción Se ha desarrollado un novedoso proceso para la cristalización de poli (etilennaftalendicarboxilato) (PEN) y sus copolímeros. El proceso comprende la etapa de mantener la cantidad de agua en dicho poli (etilennaftalendicarboxilato) por debajo de un tope de contenido crítico de humedad a lo largo de todo el procesamiento de manera que no se requiere de una etapa de secado por separado.