MXPA97009369A - 1,2-bis-aductos de nitroxidos estables con etilenos substituidos y composiciones estabilizadas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a 1,2-bis-aductos de compuestos de nitróxido impedidos entables con etilenos substituídos, que se proparan el reccionar dos equivalentes de compuestos nitroxilo con un compuesto etilénicamente insaturado tal como estireno o acrilatoéster. Estos aductos son inhibidores muy eficaces para evitar la polimerización prematura de monómeros etilénicamente insaturados, cuando estos monómeros se destilan, procesan o almacenan.

Description

1,2-BIS-ADUCTOS DE NITROXIDOS ESTABLES CON ETILENOS SUBSTITUIDOS Y COMPOSICIONES ESTABILIZADAS La presente invención se refiere a novedosos 1,2-aductos de compuestos nitroxilo impedidos estables, con etilenos sustituidos, tales como se encuentran en monómeros etilénicamente insaturados. Los aductos son inhibidores muy efectivos para evitar la polimerización prematura de monómeros de vinilo. Muchos de los monómeros etilénicamente insaturados industrialmente importantes, son altamente susceptibles a polimerización por radicales indeseada, que se inicia ya sea térmicamente o por impurezas adventicias. Algunos ejemplos de estos monómeros son estireno, ácido acrílico y metacrílico, esteres de acrilato y metacrilato y acrilonitrilo. Puede ocurrir la polimerización prematura durante fabricación, purificación o almacenamiento del monómero. Muchos de estos monómeros se purifican por destilación. Es en ésta operación en donde la polimerización prematura es más probable que ocurra y sea la más problemática. Métodos para evitar o reducir la cantidad de ésta polimerización de esta manera son altamente convenientes ya que la prevención o mitigado de esta polimerización prematura incrementa el rendimiento del monómero purificado y también asegura contra polimerización descontrolada costosa y potencialmente peligrosa en la planta.

Los. compuestos de nitroxilo orgánico impedidos estables incluidos en esta invención, son aquéllos nitróxides que están completamente substituidos en el átomos de carbono alfa. Ver L. B. Volodarsky y colaboradores, Synthetic Chemistry of Stable Nitroxidos, (Química Sintética de Nitróxidos Estables), CRC Press, Boca Ratón, FL, 1994. Bis-trifiuorometilnitróxido es un nitróxido estable y sus 1 , 2-bis-aductos con etilenos, se conocen. Ver A. E. Tipping y colaboradores, J. Fluor. Chem., 69, 163 (1994); R. E. Banks y colaboradores, J. Chem. Soc. C, 901 (1966); y R. E. Banks y colaboradores, J. Chem. Soc., C, 2777 (1971). 1-Fenil-l , 2-bis(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-l-iloxi )-etano es un bis-aducto conocido. G. Moad y colaboradores, Polymer Bu. £, 589 (1982) reportó este material preparado por la reacción de 1 oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con estireno. No se asignó número de Chemical Abstract a este compuesto ni se le adjudicó una utilidad a dichos compuestos. Un objeto de esta invención consiste en proporcionar compuestos de bis-aductos novedosos que se forman por la reacción de compuestos de nitroxilo orgánico impedidos estables, con un monómero etilénicamente insaturado. Otro objetivo de esta invención consiste en demostrar la capacidad de éstos bis-aductos para evitar o mitigar la polimerización prematura de monómeros etilénicamente insaturados durante destilación y purificación.

Todavía otro objetivo de esta invención consiste en proporcionar compuestos que exhiben efectiva eficacia de estabilización a substratos orgánicos sujetos a radiación inducida por luz o térmica. La presente invención se refiere a novedosos 1,2-bis-aductos de fórmula I o II en donde Rj. y R2 independientemente son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o Rj. y R2 juntos son pentametileno, de preferencia Rr y R2, cada uno son metilo; E es arilo con 6 a 10 átomos del carbono, o el arilo sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno o E es -COOH o -C00R6, donde R6 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o hidroxialquilo con 2 a 8 átomos del carbono, o E es -CN, de preferencia E es -COOH, -CN o -COORß, en donde * es alquilo con 1 a 4 átomos del carbono, más preferiblemente butilo; R3, R4 y R5, son independientemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia metilo; y T es un grupo requerido para completar un anillo de 5-, 6- o 7-miembros o una porción 1,1,3,3-tetrametilisoindolina, el grupo T también puede sustituirse por hidroxilo, por oxo, por acetamido, por -ORß en donde R8 alquilo con 1 a 18 átomos del carbono, o por -O-CO-R,, en donde R„, es alquilo con 1 a 17 átomos de carbono o fenilo, de preferencia R9 es alquilo con 1 a 11 átomos de carbono o fenilo, con la condición de que el compuesto de fórmula I no es l-fenil-1, 2-bis(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-l-iloxi)etano o 1-fenil-1, 2-bis(1,1,3, 3-tetrametil-isoindolin-2-iloxi)etano. Los compuestos 1-fenil-1 , 2-bis ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)etano y l-fenil-1, 2-bis(1,1, 3,3-tetrametil-isoindolin-2-iloxi)etano son el 1,2-bis-aducto de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y estireno y el 1,2-bis-aducto de 2-oxil-l,l,3,3-tetrametilisoindolina y estireno. De preferencia, T es un grupo requerido para completar un anillo de 5-, 6- 0 7-miembros o una porción 1,1,3,3-tetrametilisoindolina, en donde el grupo T está sin substituir o sustituido por hidroxilo, por oxo, por acetamido o por -0-C0-R9, en donde -<,, es alquilo con 1 a 11 átomos de carbono o fenilo. Los siguientes compuestos son los más preferidos: (a) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi- piperidina y estireno; (b) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi- piperidina y 4-cloroestireno; (c) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi- piperidina y estireno; (d) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidina y estireno; (e) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi- piperidina y butil acrilato; (f) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi- piperidina y butil acrilato, o (g) 1 , 2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamido- piperidina y estireno. La fórmula I representa aductos de nitróxidos estables de anillo con 5-, 6- y 7-miembros cíclicos.

La fórmula II representa aductos de nitróxidos estables acíclicos. Los compuestos de la fórmula I y II pueden prepararse de acuerdo con procedimientos standard. Otro aspecto de la presente invención es el uso de los bis-aductos de las fórmulas I y II como inhibidores efectivos contra la polimerización prematura de monómeros etilénicamente insaturados. Los monómeros son cualesquiera que tengan al menos un doble enlace carbono-carbono capaz de someterse a polimerización inducida por radicales libres. Estos monómeros son bien conocidos en el comercio y comprenden una amplia variedad de tipos estructurales. Ejemplos típicos de estos monómeros son los hidrocarburos vinil aromáticos tales como estireno, a-metilestireno y divinilbenzeno; dienos tales como butadieno e isopreno; monómeros halogenados tales como cloruro de vinilo, cloropreno, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno y fluoruro de vinilo; ácidos insaturados tales como ácido acrílico, ácido metacrilico y ácido crotónico; esteres insaturados tales como los acrilatos y metacrilatos ejemplificados por butil acrilato, metil metacrilato, etil acrilato y metil acrilato; nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo; éteres insaturados tales como metil vinil éter; y monómeros de vinilo misceláneos tales como las vinil piridinas, dietil vinilfosfonato y estiren sulfonato de sodio.

Un objetivo adicional de la presente invención es una composición de monómero estabilizada contra polimerización prematura, que comprende: (a) un monómero etilénicamente insaturado, y (b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I o II como describió anteriormente. De preferencia, el monómero etilénicamente insaturado se elige del grupo que consiste de los hidrocarburos vinil aromáticos; los dienos; los monómeros de vinilo halogenados; los ácidos insaturados; los esteres insaturados; los nitrilos insaturados; los éteres insaturados; y monómeros de vinilo misceláneos que son las vinil piridinas, dietil vinilfosfonato y estirensulfonato de sodio. Se prefiere en particular una composición en donde el monómero es «-metilestireno, divinilbenzeno, butadieno, isopreno, cloruro de vinilo, cloropreno, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, fluoruro de vinilo, ácido acrílico, ácido metacrilico, ácido crotónico, butil acrilato, metil acrilato, etil acrilato, metil acrilato, acrilonitrilo, metacrilonitrilo o metil vinil éter. Se prefiere en particular una composición en donde el monómero es ácido acrilico, ácido metacrílico, butil acrilato, etil acrilato o acrilonitrilo. Estireno y vinil aromatos substituidos no están entre los monómeros más preferidos.

La cantidad de estabilizante efectiva de componente (b) es 1 a 10,000 ppm en peso con base en el peso del monómero de componente (a). De preferencia, la cantidad de componente (b) es 10 a 1,000 ppm en peso con base en el monómero de componente (a). Las mezclas inhibidoras de polimerización activadas pueden introducirse al monómero a protegerse por cualquier método convencional. Puede agregarse justo corriente arriba del punto de aplicación deseada por cualquier medio conveniente. Además, esta mezcla puede inyectarse por separado en el tren de destilación junto con la alimento de ingreso de monómero o a través de puntos de entrada separados que proporcionan distribución eficiente de la mezcla inhibidora activada. Ya que el inhibidor se agota gradualmente durante operación, en generalmente es necesario mantener la cantidad apropiada de la mezcla de inhibidor activado en el sistema de destilación al agregar inhibidor adicional durante el curso del proceso de destilación. Esta adición puede llevarse a cabo ya sea en una base continua o al cargar intermitentemente inhibidor fresco al sistema de destilación, si la concentración del inhibidor se va a mantener sobre el nivel requerido mínimo. Una objeto adicional de la presente invención es el uso de bis-aductos de las fórmulas I y II como inhibidores efectivos contra la polimerización prematura de monómeros etilénicamente insaturados.

Los bis aductos de la fórmula I o II pueden prepararse de acuerdo con métodos standard de química orgánica. Los materiales de partida, es decir los N-oxilos, son compuestos parcialmente comerciales o pueden prepararse de acuerdo con los métodos de la técnica previa. La presente invención también se refiere a una composición estabilizada que comprende (a) un material orgánico sujeto a los efectos nocivos de calor, oxígeno o radiación actínica, y (b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de la fórmula I o II como describió anteriormente. El material orgánico de preferencia es un polímero, especialmente una poliolefina tal como polipropileno o polietileno, o un polímero, copolímero o mezcla de polímeros que contienen al menos un polímero o componente de polímeros de significante insaturación etilénica. Ejemplos de éstos últimos son polímeros seleccionados del grupo que consiste de ABS, HIPS, SBR en emulsión, PP/EPDM, PP/NBR, PP/NR, ABS/PC, ABS/nylon, @ABS/PVC, ABS/poliéster, ABS/SMA, ABS/polisulfona, ASA/PC, acetal/elastornero, poliéster/elastómero, nylon/elastómero, PPO/NR, EPDM/NBR y EPDM/olefina. En general, polímeros que pueden estabilizarse incluyen: 1. Polímeros de monoolefinas y diol-éfinas, por ejemplo polietileno (que opcionalmente puede entrelazarse) polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1 , polimetilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno. Las mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno. Copolimeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, tales como por ejemplo, copolímeros de etilen/propile o, propilen/buteno-1, propilen/isobutileño, etilen/buteno-1, propilen/butadieno, isobutilen/isopreno, etilen/alquil acrilatos, etilen/alquil metacrilatos, etilen/vinil acetato o etilen/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) y terpolimeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno. Poliestireno, poli-(c--metilestireno) . Copolímeros de estireno o metilestireno con dienos o derivados acrílicos, tales como por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etil metacrilato, estireno/butadieno/etil acrilato, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas con resistencia a alto impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, tal como por ejemplo, de un poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero etileno/propileno/dieno; y polímeros de bloque de estireno, tal como por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, /isopreno/estireno , / e t i l e n o / b u t i l e n o / e s t i r e n o o estireno/etileno/propileno/estireno. Copolímeros de injerto de estireno tales como por ejemplo, estireno en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en polibutadieno, estireno y alquil acrilatos o metacrilatos en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en terpolimeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo en poliacrilatos o polimetacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolimeros de acrilato/butadieno, asi como sus mezclas con los copolimeros enlistados bajo 5), por ejemplo las mezclas de copolimeros conocidas como ABS-, MBS-, ASA- o AES-polímeros. Polímeros que contienen halógeno, tales como policloropreno, hules clorados, polietileno clorado o sulfoclorado, homo y sopolímeros de epiclorohidrina, polímeros a partir de compuestos de vinilo que contienen halógeno, tal como por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros, tal como por ejemplo copolímeros de cloruro vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo, cloruro de vinilideno/acetato de vinilo o copolímeros de fluoruro de vinilo/vinil éter. 8. Polímeros que se derivan de ácidos a,ß-insaturados y sus derivado, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilamida y poliacrilonitrilo. 9. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 8) entre si o con otros monómeros insaturados, tales como por ejemplo copolimeros de acrilonitrilo/butadieno, acrilonitrilo/alquil acrilato, acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno. 10. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y aminas o sus derivados acilo o sus acétales, tales como alcohol polivinllico, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil-melamina. 11. Homopolimeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bis-glicidil éteres. 12. Poliacetales tales como polioxi etileno y aquéllos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómeros. 13. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con poliestireno. 14. Poliuretanos que se derivan de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con grupos hidroxilo terminales en un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticojB en el otro lado, así como sus precursores (poliisocianatos, polioles o prepollmeros) . Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 11, poliamida 12, poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida, poli-p-fenilen tereftalamida o poli- -fenilen isoftalamida, asi como sus copolimeros con poliéteres, tales como por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicoles. Poliureas, poliimidas y poliamida-imidas. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxilicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, tales como polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-l,4-dimetilol-ciclohexan tereftalato, poli-[2,2-(4-hidroxifenil)-propan tereftalato y polihidroxibenzoatos así como copoliéter-estéres de bloque derivados de poliéteres que tienen grupos de extremo hidroxilo. Policarbonatos. Polisulfonas, poliétersulfonas y poliétercetonas. Polímeros entrelazados que se derivan de aldehidos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por el otro lado, tales como resinas fenol/formaldehido, resinas urea/for aldehldo y resinas melamina/formaldehldo. 21. Resinas alquldicas de secado y no secado. 22. Resinas poliéster insaturadas que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxilicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrelazamiento y también sus modificaciones que contienen halógeno de baja inflamabilidad. 23. Resinas acrílicas termofijas, derivadas de esteres acrllicos substitui os, tales como epoxiacrilatos, uretano-acrilatos o poliéster acrilatos. 24. Resinas alquídicas, resinas poliéster o resinas acrilato en mezcla con resinas melamina, resinas urea, poliisocianatos o resinas epóxido como agentes de entrelazamiento. 25. Resinas epóxido entrelazadas que se derivan de poliepóxidos, por ejemplo de bisglicidil éteres o de diepóxidos cicloalifáticos. 26. Polímeros naturales, tales como celulosa, hule, gelatina y sus derivados que están químicamente modificados en una forma homologa de polímero, tales como acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, tales como metil celulosa.

Mezclas de polímeros como se mencionó anteriormente, por ejemplo PP/EPDM, Poliamida 6/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS. Materiales orgánicos de origen natural y sintético que son compuestos puros monoméricos o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, aceites animales y vegetales, ceras y aceites o aceites, grasas y ceras basadas en esteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualesquiera proporciones en peso, cuyos materiales pueden emplearse como plastificantes para polímeros o como agentes para centrifugado textil, así como emulsiones acuosas de estos materiales. Emulsiones acuosas de hule natural o sintético, por ejemplo látex natural o látices de copollmeros de estireno/-butadieno carboxilados. Polisiloxanos tales como los polisiloxanos hidrofílicos suaves descritos por ejemplo, en la patente de los E.U.A. No. 4,259,467; y los poliórganosiloxanos duros descritos por ejemplo, en la patente de los E.U.A. No. 4,355,147. Policetiminas en combinación con resinas poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas. Las resinas acrílicas insaturadas incluyen los uretano acrilatos, poliéter acrilatos, copolímeros de vinilo o acrllicos con grupos insaturados secundarios y las melaminas acriladas. Las policetiminas se preparan a partir de poliaminas y cetonas en la presencia de un catalizador ácido. 32. Composiciones curables por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poli-insaturado. 33. Resinas epoximelamina tales como resinas epoxi estables a la luz entrelazadas por una resina melamina de alto contenido de sólidos coeterificada funcional por epoxi tal como LSE- 4103 (Monsanto). En general, los compuestos de la presente invención se emplean de aproximadamente 1 a aproximadamente 20% en peso de la composición estabilizada, aunque esto variará con el substrato y aplicación particular. Una gama ventajosa es de aproximadamente l a 5%; de preferencia 1.5 a 2.5%. Las composiciones estabilizadas resultantes de la presente invención opcionalmente pueden también contener de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5%, de preferencia aproximadamente 0.025 a aproximadamente 2%, y en especial de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1% en peso de diversos aditivos convencionales, tales como los materiales enlistados a continuación o sus mezclas. Otras composiciones de interés especial incluyen aquéllas que adicionalmente contienen un absorbente de UV seleccionado del grupo que consiste de las benzofenonas, benzotriazoles, derivados de ácido cianoacrilico, hidroxiaril-s-triazinas, compuestos de níquel orgánicos y oxanilidas. Absorbentes de UV preferidos se eligen del grupo que consiste de 2-[2-hidroxi-3, 5-di-( ,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol , 2-[2-hidroxi-3-(a,a-dimetilbenzil )-5-octilfenil ]-2H-benzotriazol, 2-( 2-hidroxi-3 , 5-di-ter-amilfenil) -2H-benzotriazol , 2-[ 2-hidroxi-3-ter-butil-5-(omega-hidroxi-octa(etilen-oxi )carboni1 ) etilfenil ] -2H-benzotriazol , 2- [ 2-hidroxi-3-ter-butil-5-( 2-octiloxicarbonileti1 ) fenil ]-2H-benzotriazol, 4,4'l-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butiloxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butiloxanilida, 2-etoxi-2 'etiloxanilida, 2 , 6-bis( 2 , 4-dimetilfenil ) -4-( 2-hidroxi-4-octiloxifenil-s-triazina, 2 , 6-bis( 2 , 4-dimetilfenil )-4-(2,4-dihidroxifenil) -s-triazina, 2 , 4-bis(2 , 4-dihidroxifenil) -6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2 ,6-bis(2 ,4-dimetilfenil)-4-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropan-oxi) fenil ]-s-triazina y 2,2'-dihidroxi-4 , 4 '-dimetoxi-benzofenona. Composiciones adicionales de interés incluyen aquéllas que contienen adicionalmente una cantidad estabilizante efectiva de un antioxidante fenólico; aquéllos que adicionalmente contienen un derivado de amina impedida; o que adicionalmente contienen un estabilizante fosfito o fosfonito. Composiciones de interés especial también incluyen aquéllas en donde el material orgánico ßß un esmalte de alto contenido de sólidos empleado para un acabado industrial; se emplea como un revestimiento de bobina; se emplea como un acabado de madera penetrante o se emplea como un acabado de madera formador de película. Cuando los presentes compuestos también contienen un grupo funcional reactivo, los compuestos pueden ligarse químicamente ya sea por condensación o reacción de adición de radicales libres al substrato polimérico. Esto proporciona un estabilizante absorbente de UV no subli able, no migrante. Estos grupos funcionales reactivos incluyen porciones hidroxi, amino, amido, carboxilo y etilénicamente insaturadas. Los diversos materiales orgánicos útiles en la presente invención se describen en detalle posteriormente en esta solicitud asi como los diversos coaditivos cuyo uso concomitante con los presentes compuestos, a menudo se encuentra altamente benéfico. Las composiciones de polímero estabilizadas resultantes de la invención opcionalmente también pueden contener de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5%, de preferencia de aproximadamente 0.025 a aproximadamente 2%, y en especial de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1% en peso de diversos aditivos convencionales tales como los materiales enlistados a continuación o sus mezclas. 1. AntiQxJdanfres 1.1. Monofenoles Alquilados, por eiemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol 2 , 6-di-ter-butil-4-etilfenol 2 , 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol 2 , 6-di-ter-butil-4-i-butilfenol 2 ,6-di-ciclopentil-4-metilfenol 2-(a-metilciclohexil) -4 , 6-dimetilfenol 2 , 6-di-octadecil-4-metilfenol 2,4, 6-tri-ciclohexilfenol 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol 1.2. Hidroquinonas Alquiladas, por ejemplo 2 , 6-di-ter-butil-4-metoxifenol 2 , 5-di-ter-butil-hidroquinona 2 ,5-di-ter-amil-hidroquinona 2 , 6-difenil-4-octadeciloxifenol 1.3. Tiodifenil éteres hidroxilados. por eiemplo 2,2'-tio-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol) 2,2'-tio-bis-( 4-octilfenol) 4 , 4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol ) 4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol) 1.4- Alquiliden-bisfenoles. por eiemplo 2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol ) 2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-etilfenol) 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(a-metilciclohexil )-fenol ] 2,2'-metilen-bis-( 4-metil-6-ciclohexilfenol) 2 , 2 *-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol ) 2,2'-metilen-bis-[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol ] 2,2'-metilen-bis-[ 6-( , -dimetilbenzil ) -4-nonilfenol ] 2,2'-metilen-bis-( 4 , 6-di-ter-butilfenol) 2, 2'-etiliden-bis-( 4, 6-di-ter-butilfenol) 2,2'-etiliden-bis-(6-ter-butil-4-isobutilfenol) 4 , 4 '-metilen-bis-( 2 , 6-di-ter-butilfenol ) 4,4'-metilen-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol ) 1 , 1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano , 2 ,6-di-( 3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol 1,1, 3-tris-( 5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) -butano, 1, 1-bis- (5-ter-buti l-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodesil ercaptobutano, etilenglicol bis-[3, 3-bis- ( 3 '-ter-butil-4' -hidroxifenil) -butirato] di-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno di-[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metil-benzil)-6-ter-butil-4- etilfenil] tereftalato. 1.5. Compuestos benzilor eiemplo 1 , 3 ,5-tri-( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetil benceno di-( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil ) sulfuro, isooctil éster de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil-mercapto-acético bis-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)ditiol tereftalato l,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato 1,3,5-tris-(4-ter-butil-3-hidroxi-2 ,6-dimetilbenzil) isocianurato dioctadecil éster de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico sal calcio de monoetil éster de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil-fosfórico 1.6. Acila inofenoles. por eiemplo anuida de ácido 4-hidroxi-láurico anuida de ácido 4-hidroxi-esteárico 2 , 4-bis-octilmercapto-6- ( 3 , 5-ter-butil-4-hidroxianilino) -s-triazina octil-N-( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) -carbamato 1.7. Esteres de ácido ß-f 3.5-di-ter-butil-4-hidroxifenin-propiónico con alcoholes monohídricos o polihidricos, por ejemplo metanol dietilen glicol octadecanol trietilen glicol 1 , 6-hexandiol pentaeritritol neopentil glicol isocianurato de tris-hidroxietilo tiodietilen glicol diamina de ácido di-hidroxietil oxálico 1.8. Esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfeni1 ) -propiónico con alcoholes monohídricos o polihidricos, por ejemplo metanol dietilen glicol octadecanol trietilen glicol 1,6-hexandiol pentaeritritol neopentil glicol isocianurato de tris-hidroxietilo tiodietilen glicol diamida de ácido di-hidroxietil oxálico 1.9. Amidas de ácido ß-f 3.5-di-ter-butil-4-hidroxifenil^-propiónico por ejemplo, N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina N,N'-di-( 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina 2. Absorbentes de UV y estabilizantes de luz 2.1. 2-f2 '-Hidroxifenil ) -benzotriazoles . por ejemplo, los derivados 5'-metil-, 3' ,5'-di-ter-butil-, 5'ter-butil-, 5'- (1,1,3, 3-tetrametilbutil)- , 5-cloro-3 ' , 5 '-di-ter-butil-, 5-cloro-3'-ter-butil-5'metil-, 3 '-sec-butil-5 '-ter-butil-, 4'-octoxi, 3' ,5'-di-ter-amil-, 3' ,5'-bis-(a, -dimetilbencil) , 3'-a-cumil-5'-ter-octil , 3 '-ter-buti 1-5'- ( 2-(omega-hidroxi-octa-(etilenoxi )carbonil-etil) -3'-dodeci1-5 '-metil-y3'-ter-buti1-5'-(2-octiloxicarbonil)etil- y 5 '-metil dodecilados. 2.2. 2-Hidroxi-benzofenonas. por ejemplo, los derivados 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octoxi, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benziloxi, 4,2' ,4'-trihidroxi- y 2 '-hidroxi-4, 4 -dimetoxi. 2,3. Esteres de ácidos benzoicos opcionalmente sustituidos por ejemplo, fenil salicilato, 4-ter-butilfenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis-(4-ter-butil-benzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico, éster de 2,4-di-ter-butilfenilo y hexadecil éster de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico. 2.4. Acrilatos. por ejemplo, etil éster o isooctil éster de ácido a-ciano-ß,ß-difenilacrílico, metil éster de ácido -carbometoxi-cinnámico, metil éster o butil éster de ácido a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinámico, metil éster de ácido -carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(ß-carbometoxi-ß-cianovinil )-2-metil-indolina. 2.5. Compuestos de niquel. por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-fenol, tal como el complejo 1:1 o 1:2, opcionalmente con ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de niquel, sales de níquel de monoalquil esteres de 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbenzilfosfónico, tales como metil, etil o butil éster, complejos de níquel de cetoximas tales como de 2-hidroxi-4-metil-fenil undecil cetoxima, complejos de niquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcionalmente con ligandos adicionales. 2t6- Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis-(2, 2,6,6-tetrametilpiperidil ) sebacato , bis- (1,2,2,6, 6-pentametil-piperidil) sebacato, bis-(1,2,2,6, 6-pentan-metil-piperidil)éster de ácido n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil malónico, producto de condensación de 1 hidraxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de condensación de N,N'-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-s-triazina, ris- ( 2 , 2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilo-triacetato, tetraquis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) 1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1' (1,2-etandiil) -bis-( 3 ,3,5, 5-tetrametilpiperazinona) . 2.7. Diamidas de ácido oxálico f por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida,2,2'-di-octiloxi-5, 5'-di-ter-butil-oxanilida ,2,2'-di-dodeciloxi-5, 5 '-di-ter-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N*-bis (3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butiloxanilida y mezclas de orto- y para etoxi oxanilidas así como o- y p- etoxi disubstituidas. 2.8. Hidroxifenil-s-triazinas. por ejemplo 2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina; 2,6-bis-( 2 , 4-dimetilfenil ) -4-( 2 , 4-dihidroxifenil )-s-triazina; 2,4-bis( 2 , 4-dihidroxifenil)-6-( 4-clorofenil) -s-triazina; 2 , 4-bis[2-hidroxi-4- (2-hidroxietoxi) fenil]-6-(4-clorofenil) -s-triazina; 2 , 4-bis[ 2-hidroxi-4-( 2-hidroxi-4-( 2-hidroxietoxi ) fenil]-6-(2,4-di etilfenil) -s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi ) fenil ]-6-( 4-bromofenil ) -s-triazina; 2 , 4-bis[ 2-hidroxi-4- (2-acetoxietoxi) fenil]-6-(4-clorofenil) -s-triazina, 2 , 4-bis(2 , 4-dihidrsxifenil )-6-( 2 , 4-dimetilfenil )-s-triazina. 3. Desactivadores de metal r por ejemplo, diamida de ácido N,N'-difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloílhidrazina, N,N'-bis-salicilollhidrazina, N,N'-bis-(3,5-di-ter butil-4-hidroxifenil-propionil) -hidrazina, 3-sa1iciloi 1amino-1 ,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis-benziliden-oxálico. 4. Fosfitos y fosfonitos. por ejemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tri-(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, difosfito de di-estearil-pentaeritritol, tris-(2,4-di-ter-butilfenil) fosfito, di-isodecilpentaeritritol difosfito, di- ( 2 , 4-di-ter-butildenil)pentaeritritol difosfito, trifosfito de tristearil-sorbitol, tetraquis- ( 2 , 4-di-ter-butilfenil ) 4,4'-difenililendifosfonito. 5. Compuestos que destruyen peróxido, por ejemplo, esteres de ácido de ß-tiodipropiónico, por ejemplo lauril, estearil, miristil o tridecil esteres, mercapto-benzimidazol o la sal zinc de 2-mercaptobenzimidazol, dibutil-ditiocarbamato de zinc, dioctadecil disulfuro, pentaeritritol tetraquis-(ß-dodecil-mercapto)-propionato. 6. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxila ina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 7. Nitronas . por ejemplo, N-benzil-alfa-fenil nitrona, N-etil-alfa-metilo nitrona, N-octil-alfa-heptil, N-Iauril-alfa-undecil nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilo nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 8. Estabilizantes de poliamida. por ejemplo sales de cobre, en combinación con los yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente. 9. Co-estabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados urea, derivados hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino térreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de Ca, estearato de Zn, estearato de Mg, ricinoleato de Na y palmitato de K, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 10. Agentes nucleantes, por ejemplo ácido 4-ter-butil-benzoico, ácido adípico, ácido difenilacético. 11. Rellenos v agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito. i- í Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes anti-estáticos, agentes de soplado y tiosinergistas tales como dilauril tiodipropionato o diestearil tiodipropionato.

El antioxidante fenólico de interés particular se elige del grupo que consiste de n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, neopentantetrail tetraquis(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) , i-n-octadecil 3 ,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, 1 , 3 , 5-tris ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, tiodietilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) , l,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 3 , 6-dioxaoctametilen bis( 3-metil-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) , 2 ,6-di-ter-butil-p-cresol , 2,2'-etiliden-bis(4 ,6-di-ter-butilfenol) , 1,3,5-tris(2 ,6-dimetil-4-ter-butil-3-hidroxibenzil ) isocianurato, 1,1, 3-tris( 2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano,1,3, 5-tris[2-( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etil ]isocianurato, 3 , 5-di-( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil )mesitol , hexametilen bis( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato) , l-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-3 , 5-di (octiltio)-s-triazina, N,N'-hexametilen-bis( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida) , calcio bis(etil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato) ,etilenbis[3,3-di(3-ter-butil-4-hidroxifenil ) butirato ] , octil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilmercapto-acetate , bis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida, yN,N'-bis[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi )-etil ]-oxamida. Un antioxidante fenólico más preferido es neopentantetrail tetraquis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxihidro-cinamato), n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, l,3,5-tri-metil-2,4,6-tris(3, 5 -di - ter-buti 1-4-hi dro i -benzil ) benzeno, l,3,5-tris(3, 5 -di -ter-buti 1-4 -hidroxi -benzil) isocianurato, 2,6-di-ter-butil-p-cresol o 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terbutilfenol) . El compuesto de amina impedido de interés particular se elige del grupo que consiste de bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato , bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il ) sebacato , di ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il ) ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil )butilmalonato , 4-benzoil-2 ,2,6, 6-tetrametil-piperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 3-n-octil-7 ,7,9, 9-tetrametil-l , 3 , 8-triaza-espiro[ 4.5 ]decan-2 4-diona , tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitriltriacetato, 1,2-bis (2,2,6, 6-tetrametil-3-oxopiperazin-4-il ) etano , 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3 , 20-diaza-2l-oxodiespiro[ 5.1.11.2] henoicosano , producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triazina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina), producto de policondensación de l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de policondensación de 4,4' hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 1,2-dibromoetano, tetraquis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) 1,2,3,4-butantetracarboxilato , tetraquis( 1 ,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il) 1,2,3,4-butantetracarboxilato, producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolin-s-triazina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',NM ,N» ' -tetraquis [ (4,6- bis ( buti 1-1 ,2,2,6, 6-pentametil-piperidin-4-il ) -amino-s-triazin-2-il ] -1 , 10-diamin-4 , 7-diazadecano , [2,2,6, 6-tetrametil-piperidin-4-i 1/ß , ß , ß * , ß * -tetrametil-3 , 9- ( 2 , 4 , 8 , 10-tetraoxa-espiro [5.5]-undecan) dietil] 1,2,3,4-butantetracarboxilato mixto, [1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/ß , ß , ß , ß * -tetrametil-3 , 9- ( 2 , 4 , 8 , 10-tetraoxaespir o [5.5] undecan ) dieti 1 ] 1,2,3, 4-butantetracarboxi lato mixto, octametilen bis (2,2,6, 6-tetra-metilpiperidin-4-car oxylato) , 4,4 '-etilenbis( 2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona ) , N-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-l, 2,2,6 ,6-pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida , N-l-acetil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida , l-acetil3-dodecil-7 ,7,9, 9-tetrametil-l ,3,8-triazaespiro[ 4.5 ]decan-2 , 4-diona, di- ( l-octiloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato , di- ( l-ciclohexiloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinata, l-octiloxi-2,2 ,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina , poli { [ 6-ter-octilamino-s-triazin-2 , 4-diil ] [ 2- ( l-cyclohexiloxy-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) imino-hexametilen[ 4-( l-ciclohexiloxi-2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidin-4-il ) imino ] , y 2 , 4 , 6-tris [ N- ( 1-ciclohexiloxi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) -n-butilaminol-s-triazina . Un compuesto de amina impedido más preferido es bis (2,2,6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato , bis (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il ) sebacato, di ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il ) ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil ) -butilmalonato, producto de policondensación de l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triazina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2 , 6,6-tetrametil-piperidina), N,N' ,N",N«"-tetraquis[ (4, 6-bis (butil-(1,2, 2,6,6-pentametil-piperidin-4-il )amino) -s-triazin-2-il ]-1 , 10-diamino-4,7-diazadecano. di-(l-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, di-(l-ciclohexiloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato, l-octiloxi-2,2,6,6-metil-4-hidroxi-piperidina, poli-{ [6-ter-octilamino-s-triazin-2 , 4-diil ] [ 2- (1-cielohe iloxi-2,2,6, 6-tetrametiIpiperidin-4-il ) imino-hexametilen-[ 4-( 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino] , o 2,4,6-tris[N-(l-ciclohexiloxi-2 ,2,6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il )-n-butilamino]-s-triazina. Los siguientes ejemplos se pretende que ilustre en la presente invención. Eiemplo l 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2,2 ,6, 6-tetrametil-4- benzoiloxipiperidina y Estireno Una solución desoxigenada de 10 g de l-oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina en 120 L de estireno se calienta a 100°C por 24 horas. El estireno sin reaccionar luego se retira bajo presión reducida. El compuesto titular se aisla del residuo por cromatografía y purifica por cristalización a partir de hexano/acetato de etilo para dar 5.3 g de producto aducto que funde a 175-176°C.

Ejemplo 2 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2, 2,6 ,6-tetrametil-4- benzoiloxipiperidina y 4-Cloroestireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, se substituye una cantidad equivalente de 4-cloroestireno por estireno, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía como un sólido blanco que funde a 76-78°C. Ejemplo 3 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina y Estireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, una cantidad equivalente de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina se sustituye por l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía como un sólido blanco que funde a 104-108°C. Eiemplo 4 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina y Estireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, una cantidad equivalente de l-oxil-2,2,6,6-tetrametilipiperidina se substituye por l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía como un aceite incoloro. Eiemplo 5 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4- oxopiperidina y Estireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, una cantidad equivalente de l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametil-4-oxopiperidina se substituye por l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi-piperidina, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía como un sólido ceroso incoloro. Eiemplo 6 1 , 2-Bis-aducto de 2-Oxil-l,l,3,3-tetra-metiliso- indolina y Estireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, una cantidad equivalente de 2-oxil-l,l,3,3-tetrametilisoindolina se substituye por l-oxil-2 ,2,6, 6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina, el compuesto de titular se obtiene después de purificación por cromatografía como sólido blanco que funde a 138-139 °C. Ejemplo 7 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2,2,6,6-tetrametil-4- benzoiloxipiperidina y Butil Acrilato Una solución desoxigenada de 30 g de l-oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina en 50 L de butil acrilato se calienta a 130 °c por 22 horas. El butil acrilato sin reaccionar luego se retira bajo presión reducida. El compuesto titular se aisla del residuo por cromatografía para dar 9.0 g de producto aducto como un aceite incoloro. Ejemplo 8 1,2-Bis-aducto de l-Oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina y Butil Acrilato Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 7, una cantidad equivalente de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina se substituye por l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía como un sólido blanco que funde a 115-117°C. Ejemplos 9-15 Estireno de grano comercial se libera del estabilizante para almacenamiento ter-butilcatecol al lavar con hidróxido de sodio acuoso ÍN seguido por destilación bajo presión reducida. Un matraz de tres cuellos con capacidad de 300-mL equipado con termómetro, condensador, tapón de hule y barra agitadora magnética se carga con 100 g de estireno (purificado como se describió anteriormente) sin inhibidor alguno (Ejemplo 9) o cargan en experimentos separados son 200 mg de diversos compuestos de prueba de esta invención en los Ejemplos 10-15. Se establece una atmósfera libre de oxígeno por cinco evacuaciones consecutivas y rellenado con nitrógeno, seguido por rociar la solución de estireno con nitrógeno puro por 15 minutos. El recipiente se sumerge en un baño de aceite controlado ter ostáticamente y agitado mecánicamente a 120°C. Pequeñas alícuotas se retiran periódicamente y analizan para contenido de polímero. La cantidad de poliestireno formado luego se determina por mediciones de índice de refracción, calibra con poliestireno auténtico en soluciones de estireno de concentraciones conocidas.

Los resultados se ilustran en la Tabla 1 a continuación. Tabla 1 Por ciento de polímero formado después de calentar Ejemplo Compuesto de 30 min. 60 min. 90 min. Ejemplo N?t 9 ninguno 3.7 8.4 — 10 1 0.0 0.5 2.8 11 2 0.0 0.8 3.8 12 3 0.0 0.2 1.6 13 4 0.0 0.0 1.0 14 5 0.1 0.1 1.9 15 6 0.0 0.2 1.3 Es claro de estos datos que cada uno de los compuestos aductos presentes de los Ejemplos 10-15 proporciona eficacia de inhibición bastante superior, para evitar o mitigar la polimerización prematura del monómero de estireno, en comparación con la muestra de estireno no inhibida del Ejemplo 9. Eiemplo 16 1,2-Bis-aducto de l-?xil-2 ,2,6,6-tetrametil-4- acetamidopiperidina y Estireno Cuando se sigue el procedimiento del Ejemplo 1, una cantidad equivalente de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-acetamido piperidina, se substituye por l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxipiperidina, el compuesto titular se obtiene después de purificación por cromatografía. Ejemplo 17 Estabilización de Luz de Mezclas de ABS/Policarbonato Una mezcla 50/50 de ABS (que contiene un compuesto estabilizante de amina impedida de la fórmula I) y policarbonato, se prepara al formular los nodulos de resina mixta en un extrusor mini Brabender. Barras Izod moldeadas por inyección de 3.2 mm (125 mils) luego se preparan para evaluación de estabilidad a la luz, bajo pruebas de exposición de Intemperómetro de Arco Xenón con rocío y exposición de Intemperómetro de Arco Xenón automotriz de interior standard. La mezcla ABS/Policarbonato que contiene el compuesto estabilizador presente de la fórmula I, muestra estabilización a la luz mejorada en comparación con polímero de control que no tiene compuesto de amina impedido presente. Ejemplo 18 Estabilización de Fibras de Polipropileno Cuando una fibra de polipropileno contiene un compuesto estabilizante de la fórmula I, exhibe superior estabilidad a la luz y térmica en comparación con una fibra de polipropileno no estabilizada.

Claims (19)

1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de la fórmula I o II en donde Rx y R2 independientemente son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o Rx y R2 juntos son pentametileno, de preferencia Rx y Ra, cada uno son metilo; E es arilo con 6 a 10 átomos del carbono, o el arilo sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógeno o E es -COOH o -COORs, donde e es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono o hidroxialquilo con 2 a 8 átomos del carbono, o E es -CN, R3, R* y RB, son independientemente alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y T es un grupo requerido para completar un anillo de 5-, 6- o 7-miembros o una porción 1,1,3,3-tetrametilisoindolina, el grupo T también puede estar sin substituir o sustituido por hidroxilo, por oxo, por acetamido, por -0R8 en donde R8 es alquilo con 1 a 18 átomos del carbono, o por -0-C0-R9, en donde R9, es alquilo con 1 a 17 átomos de carbono o fenilo, con la condición de que el compuesto de fórmula I no es i-fenil-l,2-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-l-iloxi)etano o 1-fenil-1 , 2-bis(1,1,3, 3-tetrametil-isoindolin-2-iloxi) etano.
2. 2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R-, y R2 cada uno son metilo.
3. 3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque E es -COOH, -CN o -COORß, donde e, es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
4. 4. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque Re es butilo.
5. 5. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque cada uno de R3, R* y Rs es metilo.
6. 6. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque T es un grupo requerido para completar un anillo de 5-, 6- o 7- miembros o una porción 1,1,3,3-tetra etilisoindolina, en donde el grupo T está sin substituir o substituido por hidroxilo, oxo, acetamido o por -0-CO-R,, en donde R, es alquilo con 1 a 11 átomos de carbono o fenilo.
7. 7. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es: (a) 1,2-bis-aducto de l-oxil-2, 2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi-piperidina y estireno; (b) 1,2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi-piperidina y 4-cloroestireno; (c) 1,2-bis-aducto de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y estireno; (d) 1,2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidina y estireno; (e) 1,2-bis-aducto de l-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-benzoiloxi-piperidina y butil acrilato; (f) 1,2-bis-aducto de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y butil acrilato, o (g) 1, 2-bis-aducto de l-oxil-2, 2 ,6 ,6-tetrametil-4-acetamido-piperidina y estireno.
8. 8. Una composición estabilizada contra polimerización prematura que comprende a. un monómero etilénicamente insaturado, y b. una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I o II de acuerdo con la reivindicación 1.
9. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada porque el monómero etilénicamente insaturado se elige del grupo que consiste de hidrocarburos vinil aromáticos; los dienos; monómeros halogenados; los ácidos insaturados; los esteres insaturados; los nitrilos insaturados; los éteres insaturados; y vinil monómeros y misceláneos que son vinil piridinas, dietil vinilfosfonato y estirensulfonato de sodio.
10. 10. Una composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque el monómero es a-metilestireno, divinilbenzeno, butadieno, isopreno, cloruro de vinilo, cloropreno, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, fluoruro de vinilo, ácido acrllico, ácido metacrílico, ácido crotónico, butil acrilato, metil metacrilato, etil acrilato, metil acrilato, acrilonitrilo, metacrilonitrilo o metil vinil éter.
11. 11. Una composición de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizada porque el monómero es ácido acrílico, ácido metacrilico, butil acrilato, etil acrilato o acrilonitrilo.
12. 12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque la cantidad de estabilizante efectiva del componente (b) es de 1 a 10,000 ppm en peso con base en el peso de monómero del componente (a).
13. 13. Una composición estabilizada caracterizada porque comprende: (a) un material orgánico sujeto a los efectos nocivos de calor, oxígeno o radiación actínica, y (b) una cantidad estabilizante efectiva de un compuesto de fórmula I o II de conformidad con la reivindicación 1.
14. 14. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada porque el componente (a) es un polímero.
15. 15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizada porque el polímero es una poliolefina.
16. 16. Una composición de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizada porque la poliolefina es polipropileno o polietileno.
17. 17. Una composición de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizada porque el componente (a) es un polímero, copolímero o mezcla de polímeros que contienen al menos un polímero o un componente polímero con insaturación etilénica significante.
18. 18. Una composición de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizada porque los polímeros del componente (a) son polímeros seleccionados del grupo que consiste de ABS, HIPS, emulsión SBR, PP/EPDM, PP/NBR, PP/NR, ABS/PC, ABS/nylon, ABS/PVC, ABS/poliéster , ABS/SMA, ABS/polisulfona , ASA/PC, acetal/elastómero, poliéster/elastómero, nylon/elastómero, PPO/NR, EPDM/NBR y EPDM/olefina.
19. 19. Uso de bis-aductos de las fórmulas I y II de conformidad con la reivindicación 1, como inhibidores efectivos contra la polimerización prematura de monómeros etilénicamente insaturados.