MXPA97008014A - Metodo para el suministro, en fase vapor, de antiincrustantes para calentadores - Google Patents
Metodo para el suministro, en fase vapor, de antiincrustantes para calentadoresInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a un método para prevenir la incrustación y formación de coque sobre las secciones que se encuentran a altas temperaturas, de equipo para procesado de hidrocarburos, que entran en contacto con un fluido de hidrocarburos. El método comprende adicionar a un portador, antes de que el portador entre en contacto con las secciones a altas temperaturas del equipo, una cantidad efectiva de un antiicrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste deésteres fosfato de butilfenol tri-terciario y compuestos que tienen la fórmula I:en donde Q es Z o R con la condición de que dos ocurrencias de Q son Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a 7átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo, Z estárepresentado mediante la fórmula II:en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo y"n"es un número entero de 1 a 9, y mezclas de los mismos.
Description
CAMPO Y ANTE CEDENTE S DE LA I NVENC I ÓN
La presente invención se refiere a un método para reducir la incrustación sobre las superficies del equipo usado en el tratamiento a altas temperaturas, de fluidos del petróleo, el cual comprende tratar el equipo de refinería, que trabaja a altas temperaturas, o el fluido de petróleo que se está procesando en equipo de refinería, a altas temperaturas, con al menos aproximadamente 5 partes por millón de éster fosfato de tri-t-but ilfenol o de un compuesto que tiene la fórmula I:
I
en donde Q es Z, o R, con la condición de que dos ocurrencias de Q son Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tenga de 1 a 7 átomos de carbono y en la forma más preferente de 1 a 4 átomos de carbono, y solamente una de las dos ocurrencias de R puede REF.: 025953 ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R, y solamente una de las dos ocurrencias de cada uno de R2 o R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5, y en la forma más preferente, "n" es un número entero de 1 a 3. En una modalidad especialmente preferida de la invención, "n" es 1, y R, R2 y R3 representan hidrógeno.
INTRODUCCIÓN
Esta invención se refiere a un método para el tratamiento equipo de refinería a altas temperaturas o fracciones del petróleo procesadas a altas temperaturas, en ese equipo, para minimizar la formación de incrustaciones y de coque en el equipo. El término "fracciones del petróleo" abarca el petróleo crudo, residuos de petróleo crudo tales como residuos de una operación a vacío, y otras fracciones del petróleo tales como el gasóleo, que se calientan en la presencia o ausencia de hidrógeno, en una manera para obtener productos del termofraccionamiento, de menor punto de ebullición, o para mejorar la manipulación del material así tratado. De igual manera, los aditivos de esta invención se pueden usar exitosamente para reducir la incrustación de coque, en los hornos de pirólisis o de termofraccionamiento, usados para la fabricación de etileno a partir de varios fluidos del petróleo, gaseosos y líquidos. Los aditivos de esta invención son el éster fosfato de tri-t-butilfenol o los esteres fosfato de monoalquilo y dialquilo, arilo, alcarilo, cicloalquilo, alquenilo, y aralquilo. Los esteres fosfato de fenol, de esta invención, pueden ser monoméricos o pueden ser oligoméricos, como en donde "n" en la fórmula anterior es un número entero mayor que aproximadamente 1. En el tratamiento, a altas temperaturas, de petróleo crudo o sus fracciones, y similares, la incrustación ocurre en los serpentines del horno, en las líneas de transferencia, y en los intercambiadores, debido a la coqui ficación y a la deposición de polímeros. El problema de la incrustación es una principal dificultad operacional experimentada cuando se ponen a trabajar las plantas de etileno, y en procesos en donde se tratan grados pesados de petróleo, para reducir su peso molecular o para mejorar sus características de manipulación, incluyendo, aunque no limitándose a, los reductores de viscosidad, operaciones de coquificación fluida o retardada, hidrotratadores/hidrodes integradores, y otros procesos. Dependiendo de la velocidad de deposición, debe detenerse el funcionamiento, periódicamente, de todos los hornos usados para termofraccionar fluidos del petróleo, que incluyen las plantas de etileno, reductores de viscosidad, y similares, para realizar limpieza. Se pretende que el término fluido, tal como se usa en la presente, incluya el término alimentación . Además del programa periódico de limpieza, a veces se requieren paros en el funcionamiento del equipo, debido a incrementos súbitos en la presión o temperaturas, que resultan de la formación de depósitos sobre los serpentines del horno y en los intercambiadores de las líneas de transferencia. Las operaciones de limpieza son caras, tanto desde el punto de vista del tiempo, así como desde el punto de vista del trabajo, y se llevan a cabo típicamente, ya sea mecánicamente, o mediante un paso de rompimiento por quemado de vapor/aire. En la operación de limpieza mecánica, a la cual también se hace referencia como "adición de arrabio para elevación de la temperatura", los depósitos se someten a la acción de un cepillo o se raspan, o de otra manera se remueven mecánicamente de la superficie del equipo que está en contacto con los fluidos y los productos de reacción. El método de limpieza, al cual se hace referencia como "rompimiento por variación de temperatura" es el cual en el que la temperatura de los tubos del calentador se eleva y se baja varias veces. Debido a la diferencia en los coeficientes de contracción y de expansión, del material de la tubería y de los depósitos de coque, los depósitos de coque se rompen, permitiendo que éstos se desprendan de los tubos, El proceso de rompimiento por variación de temperatura, podría estar seguido de un paso en el que se sople, a través del equipo, una corriente de aire, vapor o de una mezcla de los mismos. Durante este paso, el equipo se mantiene a temperaturas que se encuentran típicamente entre aproximadamente 500 °C y aproximadamente 600 °C. Típicamente, primero se inyecta vapor. El vapor reacciona con los depósitos de coque, quemando los vapores y convirtiéndolos en óxidos de carbono. Después de horas de tratamiento con vapor, la mayoría del coque normalmente se ha quemado. Para eliminar el coque remanente, se adiciona, gradualmente aire al vapor. Se han usado varios aditivos para intentar minimizar la formación de incrustaciones en el procesado, a altas temperaturas, de fracciones de petróleo crudo. Entre los materiales que se han sugerido se incluyen los esteres fosfato de monoalquilo y dialquilo, arilo, alcarilo, cicloalquilo, alquenilo, y aralquilo, tales como los que se ejemplifican en la Patente Norteamericana No. 4,105,540. Otros materiales que han sido usados, incluyen los esteres fosfato o fosfato ácido, de alquilo, en combinación con t iodipropionatos , tales como los que se ejemplifican en la Patente Norteamericana No. 4,226,700, y los esteres monofosfato y difosfato, y los esteres fosfato, descritos en las Patentes Norteamericanas No. 4,024,048, No. 4,024,049, No. 4,024,050 y No. 4,024,051. Aunque estos materiales de fosfato, en general, han sido empleados exitosamente en algunas plantas, el uso de estos materiales ha probado ser insatisfactorio, conduciendo a la presencia de corrosión en unidades que han sido tratadas con estos materiales. Se especula que, aunque son efectivos como ant iincrustantes , los esteres fosfito y los esteres monofosfato y difosfato sugeridos por la técnica anterior, se hidrolizan a altas temperaturas, produciendo productos ácidos de la corrosión. En la solicitud relacionada, copendiente, con No. de serie 08/427,915, presentada el 26 de Abril de 1995, se describe el uso de ciertos esteres fosfato de t-butilfenol, como antiincrustantes . También se descubre, en esa solicitud, que los compuestos tienen la fórmula I:
en donde Q es Z, o R, con la condición de que dos ocurrencias de Q sean Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono y en la forma más preferente de 1 a 4 átomos de carbono, y solamente una de dos de las ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
p en donde R2 y R3 son iguales que R y solamente una de las dos ocurrencias de cada uno de R2 o R puede ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5, y en la forma más preferente, "n" es un número entero de 1 a 3, son buenos agentes ant iincrustantes . En una modalidad especialmente preferida de la invención, "n" es 1, y R, R2 y R3 representan hidrógeno. Los esteres fosfato actúan como pasivadores bajo ciertas condiciones de inyección. Una vez que las superficies metálicas del equipo de proceso para hidrocarburos, se encuentran libres de depósitos, el ant iincrus tante se introduce al equipo como un vapor y se mezcla con una corriente de aire, vapor, gas inerte como el nitrógeno, gases de hidrocarburos, o una mezcla de los mismos. Si el antiincrus tante presenta una alta estabilidad ante la oxidación, estabilidad hidrolítica, y se encuentra presente en la corriente en la forma de un vapor diluido, el antiincrustante se descompone o degrada a las altas temperaturas, en una forma específica, cuando se pone en contacto con la superficie metálica del tubo. Los fragmentos de la descomposición forman una película que tiene características eliminadoras del coque (en la forma de una película pasivadora). El antiincrustante se inyecta generalmente como una mezcla con la corriente de aire, vapor, gas inerte tal como el nitrógeno, gases de hidrocarburos, o una mezcla de los mismos. La inyección del antiincrustante puede continuarse con la introducción del fluido de hidrocarburos. Además, la inyección del ant iincrus tante se puede iniciar y mantener durante la inyección del fluido de hidrocarburos, sin tener primero que pasivar previamente las superficies del equipo que entra en contacto con el fluido de hidrocarburos. Por lo tanto, un objetivo de esta invención, es proporcionar a la técnica, un método para prevenir e inhibir la formación de incrustaciones, sobre las superficies que están en contacto con los fluidos de hidrocarburos definidos en la presente como hidrocarburos líquidos, gaseosos, o mezclas de los mismos. Un objetivo adicional de esta invención es proporcionar a la técnica un método para inhibir la incrustación en el procesado, a altas temperaturas, de fluidos de hidrocarburos, especialmente fracciones de petróleo crudo. Aún otro objetivo de esta invención es proporcionar a la técnica un método para prevenir la incrustación en la sección a alta temperatura del equipo de procesado del petróleo, incluyendo reductores de viscosidad, formadores de coque retardados, precalentadores de hornos para etileno, y similares, usando una cantidad efectiva de esteres fosfato de tri-t-butilfenol o compuestos que tienen la fórmula:
Q i
en donde Q es Z, o R, con la condición de que dos ocurrencias de Q sean Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono y en la forma más preferente de 1 a 4 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R, y solamente una de las dos ocurrencias de cada uno de R2 o R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5, y en la forma más preferente, "n" es un número entero de 1 a 3. En una modalidad especialmente preferida de la invención, "n" es 1, y R, R2 y R3 representan hidrógeno.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Esta invención está dirigida, por consiguiente, a un método para prevenir la incrustación y formación de coque, en las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que están en contacto con un fluido de hidrocarburos, el cual comprende adicionar al fluido de hidrocarburos, antes de que haga contacto con las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, una cantidad efectiva de éster fosfato de tri-t-butil fenol o de un compuesto que tenga la fórmula I :
Q
Q
en donde Q es Z, o R, con la condición de que dos ocurrencias de Q son Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono y en la forma más preferente de 1 a 4 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R puede ser alqui lo ; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una o dos ocurrencias de cada uno de R2 o R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5, y en la forma más preferente, "n" es un número entero de 1 a 3. En una modalidad especialmente preferida de la invención, "n" es 1, y R, R2 y R3 representan hidrógeno .
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS
Esta invención está dirigida, por consiguiente, a un método para prevenir la incrustación y formación de coque, en las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que están en contacto con un fluido de hidrocarburos, el cual comprende adicionar al fluido de hidrocarburos, antes de que haga contacto con las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, una cantidad efectiva de éster fosfato de tri- t-butil fenol o de un compuesto que tenga la fórmula I:
en donde Q es Z, o R, con la condición de que dos ocurrencias de Q son Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono y en la forma más preferente de 1 a 4 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R puede ser alqui lo ; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una o dos ocurrencias de cada uno de R2 o R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5, y en la forma más preferente, "n" es un número entero de 1 a 3. En una modalidad especialmente preferida de la invención, "n" es 1, y R, R2 y R3 representan hidrógeno .
LA INVENCIÓN
Los compuestos que caen dentro de la fórmula, como se describió anteriormente en La presente invención, se encuentran disponibles comercialmente. Entre los materiales disponibles se encuentra un producto designado como LDP-301, de FMC Corporation. Se cree que este producto, mediante el uso del análisis químico, es un compuesto que tiene la Fórmula III con una pequeña cantidad de la estructura IV.
m
IV Se establece que el LDP-301, por su fabricación, es útil como un fluido base resistente al fuego o un aditivo que evita el desgaste, altamente estable. El LDP-301 también se recomienda para el uso como un aditivo en fluidos base de esteres carboxílicos. Se establece que el LDP-301 tiene las siguientes propiedades físicas, que se presentan en la Tabla I posterior: TABLA I
Los esteres fosfato de tri-t-butilfenol , usados en el proceso de esta invención, son materiales que se encuentran disponibles comercialmente. En la práctica de esta invención, se prefiere usar un material vendido por FMC Corporation bajo el nombre comercial de Durad"620B. La Tabla II lista propiedades físicas de este material, proporcionadas por el fabricante .
TABLA II
Aunque los materiales de éster fosfato, trímeros, de t-butilo y no substituidos, se ejemplifican en la solicitud relacionada, con No. de serie 08/427,915, presentada el 26 de Abril de 1995, la cual se incorpora posteriormente como referencia, en esta especificación, ahora se ha demostrado que otros compuestos tales como la ciclofosfazina (X-1P, de Dow Chemical Company), y otros materiales de éster fosfato, oligoméricos, tales como aquéllos que se describen en la Fórmula I de la presente solicitud, también tienen una actividad superior como materiales antiincrustantes , para refinerías, mediante inyección en fase vapor. Una modalidad de la invención es un método para prevenir la incrustación y formación de coque, en las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que entran en contacto con un fluido de hidrocarburos. El método comprende adicionar a un portador, típicamente una corriente de aire, vapor, o una mezcla de los mismos, antes de que el portador entre en contacto con las secciones que se encuentran a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, una cantidad efectiva de un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de esteres fosfato de butilfenol tri- terciario y compuestos que tienen la fórmula I:
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q son Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada una de R2 y R3 puede ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, y mezclas de los mismos. La sección a alta temperatura, del equipo para el procesado de hidrocarburos, debe hacerse funcionar a una temperatura de al menos 240 °C para vaporizar el ant iincrus tante antes de que el ant iincrus ante haga contacto con las superficies del equipo de proceso. El equipo para el procesado de hidrocarburos, que se beneficia de esta invención, se selecciona del grupo que consiste de: reductores de viscosidad; formadores de coque retardados; precalentadores; hornos; líneas de transferencia; intercambiadores ; desintegradores catalíticos de fluidos; hidrotratadores ; hidrodesintegradores ; y, serpentines de hornos, específicamente, pero no limitados a aquéllas unidades que se encuentran en frente de unidades catalíticas (ejemplos de unidades catalíticas son los desintegradores catalíticos de fluidos (FCC, por sus siglas en inglés) y los hidrodesintegradores). Otra modalidad de La presente invención es un método para prevenir la incrustación y formación de coque sobre las superficies de las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que entra en contacto con un fluido de hidrocarburos. El equipo de procesado y/o el portador deben ser operados a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C . El método comprende adicionar una cantidad efectiva de un ant iincrus tante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de esteres fosfato de butilfenol tri- terciario y compuestos de la fórmula I siguiente, a una corriente de portador, antes de que haga contacto con el equipo usado para el procesado de hidrocarburos:
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q son Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son la misma que R y solamente una de dos ocurrencias de cada una de R2 y R3 puede ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, y mezclas de los mismos. El ant iincrus tante se adiciona al equipo para el procesado de hidrocarburos, en un portador seleccionado del grupo que consiste de: vapor; aire; gases de hidrocarburos; gases inertes, tales como el nitrógeno; y mezclas de los mismos. La corriente del portador, que contiene el antiincrustante, se puede adicionar a un fluido de hidrocarburos antes de que haga contacto con las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, se puede inyectar en las secciones de altas temperaturas del equipo para el procesado de hidrocarburos cuando un fluido de hidrocarburos no se está sometiendo a proceso o se puede inyectar en las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, tanto antes como durante el procesado de un fluido de hidrocarburos. La adición del antiincrus tante, en presencia o en ausencia del fluido de hidrocarburos, se puede inyectar en las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, en una base continua o en una base intermitente. El equipo de procesado que se puede beneficiar de la presente invención, incluye reductores de la viscosidad; formadores de coque retardados; precalentadores; hornos; líneas de transferencia; intercambiadores; desintegradores catalíticos de fluidos; hidrotratadores ; hidrodesintegradores; y, serpentines de hornos, específicamente, pero no limitados a aquéllas unidades que se encuentran en frente de unidades catalíticas (incluyendo los desintegradores catalíticos de fluidos y los hidrodesintegradores). El ant iincrus tante se puede adicionar a la corriente portadora, de aire, vapor, o mezclas de los mismos, antes de la introducción del portador a un horno de etileno o a un reductor de la viscosidad. Otra modalidad de la invención es un método para inhibir la formación de coque sobre las superficies de secciones a altas temperaturas, de equipo para el procesado de hidrocarburos que está en contacto con el fluido de hidrocarburos, el cual comprende: a. descoquif icar el equipo para el procesado de hidrocarburos; b. antes de someter a proceso un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso, un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de: 1. esteres fosfato de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la fórmula I :
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
p en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y, 3. mezclas de los mismos; c. formar una delgada capa de coque sobre las superficies del equipo de proceso; y luego, d. alimentar el fluido de hidrocarburos, al equipo de proceso.
La adición del antiincrustante puede
' descontinuarse durante el procesado del fluido de hidrocarburos, o se puede descontinuar antes del procesado del fluido de hidrocarburos. El ant i incrustante se puede adicionar en forma intermitente, antes del procesado del fluido de hidrocarburos, o en forma continua, antes del procesado del fluido de hidrocarburos. El antiincrustante también se puede adicionar intermitentemente durante el procesado del fluido de hidrocarburos, o en forma continua durante el procesado del fluido de hidrocarburos. El fluido de hidrocarburos típicamente contiene al menos una fracción seleccionada del grupo que consiste de: etano; propano; butano; nafta; queroseno; gasóleo; y, residuo. El ant iincrus tante se adiciona al equipo de proceso, en un portador seleccionado del grupo que consiste de: vapor; aire; gases de hidrocarburos; gases inertes; y, mezclas de los mismos. El antiincrustante se adiciona, preferentemente, en un intervalo desde aproximadamente 0.0005% hasta menos de aproximadamente 10% en base al % volumen o % en mol, del flujo del portador, antes del procesado del fluido de hidrocarburos, en forma más preferentemente en un intervalo desde aproximadamente 0.001% hasta menos de aproximadamente 10% en base al % volumen del flujo másico del fluido de hidrocarburos, durante el procesado del fluido de hidrocarburos, y en la forma más preferentemente en un intervalo desde aproximadamente 0.005 % hasta menos de aproximadamente 10% en base al % volumen o % mol del gas portador, durante la pasivación previa, y desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2,000 partes por millón (ppm) en base a la masa de la corriente de hidrocarburos, durante la dosificación de mantenimiento.
Es importante, como se discutió anteriormente, que durante la adición del ant i incrustante , el equipo de proceso se mantenga a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C . El equipo de proceso se opera o se hace funcionar, típicamente, entre las temperaturas de aproximadamente 200 °C y aproximadamente 1,200 °C. Otra modalidad de la invención es un método para inhibir la formación de coque sobre las superficies de las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que están en contacto con el fluido de hidrocarburos, el cual comprende: a. procesar un fluido de hidrocarburos, en la presencia de un ant iincrustante, en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de: 1. esteres fosfato de butilfenol tri- terciario; 2. compuestos que tienen la fórmula I:
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II:
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y, 3. mezclas de los mismos; y, b. formar una fina capa de coque sobre la superficies del equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben contra la formación de coque adicional, durante el procesado de un fluido de hidrocarburos .
El antiincrustante se puede adicionar en forma intermitente, durante el procesado del fluido de hidrocarburos, o en forma continua, durante el procesado del fluido de hidrocarburos. El fluido de hidrocarburos puede contener al menos una fracción seleccionada del grupo que consiste de: etano; propano; butano; nafta; queroseno; gasóleo; y, residuo. El antiincrustante se puede adicionar en un intervalo desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2,000 ppm, en base al flujo másico del fluido de hidrocarburos, durante el procesado de fluido de hidrocarburos. Durante la adición del antiincrustante, el equipo de proceso se debe mantener a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C . Otra modalidad de la presente invención es un método para incrementar la duración de la corrida o maniobra en el equipo para el procesado de hidrocarburos, usado para procesar un fluido de hidrocarburos, el cual comprende: a. descoqui ficar el equipo de proceso; b. antes de someter a proceso un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso, un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo de: 1. esteres fosfato de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la fórmula I :
I
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo decadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y ?,n" es un número entero de 1 a 9; y, 3. mezclas de los mismos; c. formar una fina capa de coque sobre las superficies del equipo de proceso, que están en contacto con el fluido de hidrocarburos; y luego, d. alimentar el fluido de hidrocarburos al equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben contra la formación de coque adicional durante el procesado del fluido de hidrocarburos, con lo cual se incrementa la duración de la corrida o maniobra en el equipo de proceso. Otra modalidad de La presente invención es un método para incrementar el rendimiento del producto, del procesado de un fluido de hidrocarburos, a través del equipo para el procesado de hidrocarburos, el cual comprende: a. descoquificar el equipo de proceso; b. antes de someter a proceso un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso, un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo de: 1. esteres fosfato de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la fórmula I :
en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II: O
en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada una de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y, 3. mezclas de los mismos; c. formar una fina capa de coque sobre las superficies del equipo de proceso, que están en contacto con el fluido de hidrocarburos; y luego, d. alimentar el fluido de hidrocarburos al equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben contra la formación de coque adicional durante el procesado del fluido de hidrocarburos, con lo cual se incrementa el rendimiento del producto del procesado del fluido de hidrocarburos, a través del equipo de proceso. En el proceso de esta invención, los materiales antiincrustantes , representados por la Fórmula I y la descripción del éster fosfato de tri-t-butil fenol , se adicionan generalmente a una fracción del petróleo que será sometida a una operación de proceso a alta temperatura, en una cantidad para proporcionar desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 2,000 ppm de activos, preferentemente desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 1,000 ppm de activos, en forma más preferentemente desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 500 ppm de activos, y en la forma más preferentemente desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 100 ppm de activos del antiincrustante, o mezclas de los mismos, tal como están representados en la Fórmula I o el éster fosfato de tri-t-but ilfenol como se adiciona a la corriente de hidrocarburos, antes de la introducción de la corriente al área de proceso a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, en donde la corriente será sometida a condiciones relativamente severas que pueden conducir a la formación de polímeros o coque. Los aditivos de esta invención son generalmente solubles en el fluido de hidrocarburos al cual se aplican, y para hacer más fácil su aplicación, se pueden diluir con solventes comunes tales como el queroseno, nafta aromática pesada, o similares, antes de su introducción al sistema. Sorprendentemente, el material actúa como un antiincrustante en el procesado de fracciones del petróleo, a altas temperaturas, a las cuales se les adiciona.
Lo que se pretende dar a entender con el término procesado a altas temperaturas, es que son temperaturas que varían desde una temperatura tan baja como aproximadamente 100 °C, el punto de ebullición del agua, hasta aproximadamente 1,000 °C o mayores. Generalmente el aditivo de esta invención se adiciona a los fluidos de hidrocarburos que serán sometidos a temperaturas de hasta aproximadamente 330 °C (aproximadamente 626 °F) a presión atmosférica, que es la temperatura aproximada a la cual se inicia el termo fraccionamiento. Como se estableció al inicio, el proceso antiincrustante de esta invención se puede aplicar a una amplia variedad de operaciones de proceso, que se lleven a cabo a altas temperaturas. Entre las operaciones del procesado del petróleo a las cuales puede encontrar una aplicabilidad la presente invención, son aquellas operaciones en donde materiales de alto peso molecular se termofraccionan para producir materiales de bajo peso molecular o para disminuir su viscosidad. Estas operaciones incluyen el hidrotratamiento, hidrodesintegración, formación de coque, reducción de la viscosidad, desintegración con vapor, reformación, y similares. Los materiales también se pueden usar en los materiales de la alimentación, que van hacia los hornos de pirólisis o de termodesintegración, para la fabricación de etileno, y similares. Los aditivos se pueden adicionar a formadores de coque retardados, precalentadores, hornos, tubería de la refinería, líneas de la parte superior de equipos, y otras secciones en donde los fluidos de hidrocarburos se someten a proceso, a alta temperatura o se calientan hasta altas temperaturas. Los aditivos se pueden adicionar además al efluente de fluidos de hidrocarburos, que sale de las operaciones descritas anteriormente. También, las unidades de operación que podrían beneficiarse del tratamiento con La presente invención, son hornos que están asociados con torres de destilación atmosféricas y a vacío, y otras unidades que calientan el petróleo crudo antes de procesarse. Se cree que la adición de los materiales reivindicados, éster fosfato de tri-t-butil fenol , del compuesto representado por las Fórmulas I y II, al equipo para el procesado de hidrocarburos, durante los pasos de limpieza cuando el equipo está fuera de línea o parado (la alimentación de la corriente de hidrocarburos ha sido detenida) o a la corriente de hidrocarburos o efluente de una sección de proceso a altas temperaturas, es particularmente benéfica dado que se cree que las secciones a altas temperaturas desestabilizan ciertos componentes en los fluidos de hidrocarburos así tratados, y que el aditivo de esta invención actúa para prevenir la formación de coque e incrustaciones, sobre las secciones del equipo que están en contacto con los fluidos de hidrocarburos, calientes, a medida que salen de las secciones calentadas. La presente invención, característicamente, se puede llevar ventajosamente a la práctica con cualquier material de petróleo crudo, tal como uno seleccionado del grupo que consiste de petróleos crudos y petróleos crudos reducidos. Típicamente, los materiales de éster fosfato, de esta invención, se adicionan a un material de petróleo crudo, a un nivel más bajo desde aproximadamente 5 ppm en base al peso total, hasta aproximadamente 2,000 ppm en base al peso total, como el límite superior. Deberá señalarse que el límite superior estará limitado por aspectos económicos, y no por el efecto del aditivo, y se pueden adicionar cantidades mayores que aproximadamente 2,000 ppm del aditivo. Preferentemente, la cantidad total del aditivo de esta invención, adicionado durante el paso de limpieza o al material de fluido de hidrocarburos, varía desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2,000 ppm (en la misma base). En el procesado de petróleos crudos, los tiempos de calentamiento pueden variar enormemente, como podrán apreciar fácilmente aquellos experimentados en la técnica del refinado del petróleo, pero generalmente se encuentran en el intervalo desde aproximadamente unos cuantos segundos hasta varias horas, aunque se pueden involucrar tiempos más largos y más cortos . Como se usa en la presente, se puede considerar que el término "petróleo crudo" hace referencia a materiales usados como fluidos iniciales para una operación de refinado de petróleo crudo, tal como un petróleo que tenga una composición que substancialmente se encuentre en la naturaleza, y que esa composición no se haya alterado apreciablemente mediante el uso de destilación o pirólisis. Ejemplos de petróleos crudos incluyen muchos materiales, tales como los crudos de límites de batería de una refinería (por ejemplo, el crudo tal como existe en los recipientes de almacenamiento, que preceden al refinado), petróleos crudos desgaseados (por ejemplo, un crudo que ha sido agotado a temperaturas que se encuentran típicamente por encima del intervalo desde aproximadamente 75 °F (23.9 °C) hasta aproximadamente 125 °F (51.7 °C) , para eliminar del mismo los hidrocarburos de bajos puntos de ebullición, tales como alcanos inferiores y otros volátiles de bajo punto de ebullición), crudos de arena impregnada de brea (por ejemplo, un producto obtenido de una destilación destructiva de una arena de brea) , crudos condensados (por ejemplo, un crudo obtenido por la condensación de los productos finales pesados, de un pozo de gas natural), petróleos de esquistos bituminosos (por ejemplo, un petróleo crudo obtenido de un pozo de gas natural), petróleos de esquistos bituminosos (por ejemplo, un petróleo crudo obtenido de un esquisto bituminoso mediante destilación destructiva, seguido de la hidrogenación) , petróleos crudos desali ficados (por ejemplo, un petróleo crudo que ha sido sometido a un procedimiento por el cual el contenido de sales minerales presentes en un petróleo crudo inicial, se reduce típicamente hasta un contenido de sal no por encima de 5 libras por 1,000 barriles, aunque la cantidad de sal remanente en el crudo desalificado puede variar ampliamente de tal forma que los experimentados en la técnica del petróleo a veces traslapan los intervalos que mencionan, de tal forma que no está bien definido. Los fluidos iniciales de petróleo crudo, preferidos en la presente invención, incluyen el petróleo de límites de batería, petróleo crudo desgaseado, y petróleo crudo desali ficado . En forma similar, se puede considerar que, como se usa en la presente, el término "petróleo crudo reducido" hace referencia a un petróleo crudo inicial, el cual ha sido sometido a destilación a temperaturas que generalmente se encuentran por encima de las empleadas para producir un petróleo crudo desgaseado, usando temperaturas como las que se indicaron anteriormente, tal como un petróleo crudo residual (usualmente un líquido) que no ha sido alterado substancialmente excepto como resultado del calentamiento y de la eliminación de material del mismo mediante la destilación del producto de la pirólisis. Ejemplos de petróleo crudo reducido incluyen una amplia variedad de materiales como apreciarán fácilmente los experimentados en la técnica, tales como residuos de petróleos crudos (por ejemplo, un producto que resulte después de que los gasóleos que ebullen en el intervalo desde aproximadamente 400 °F (204.4 °C) hasta aproximadamente 575 °F (301.7 °C) , han sido eliminados de un petróleo crudo mediante destilación fraccionada), residuos atmosféricos (por ejemplo, un producto que resulta de la destilación fraccionada de un petróleo crudo en un calentador tubular y que hierve por encima de una temperatura que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 350 °F (176.7 °C) hasta aproximadamente 650 °F (343.3 °C), alquitranes viscosos (por ejemplo, un producto que resulta de una destilación fraccionada de un residuo atmosférico en un equipo a vacío y que hierve por encima de una temperatura que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 1,000 °F (537.8 °C) hasta aproximadamente 1,500 °F (815.6 °C), a presiones desde aproximadamente 1 psig (0.070307 Kg/cm ) hasta aproximadamente 5 psig (0.35 kg/cm ) . Se puede considerar que los alquitranes viscosos incluyen fluidos de formadores de coque. Los petróleos crudos reducidos, preferidos en la presente, incluyen los residuos de petróleos crudos, los residuos atmosféricos y los alquitranes viscosos. El procesado de los materiales del petróleo crudo, en una refinería, es una técnica • relativamente bien desarrollada. En forma característica y usual, el procesado del petróleo crudo comprende una serie de pasos sucesivos. Estos pasos, característica y preferentemente, son como sigue : A. calentar un petróleo crudo en al menos un intercambiador de calor, hasta una temperatura que se encuentra típicamente en el intervalo desde aproximadamente 100 °F hasta aproximadamente 200 °F,
B. desalificar el petróleo crudo, típica y preferentemente, mediante los pasos secundarios de
(1) mezclar turbulentamente el petróleo crudo que preferentemente se ha precalentado primero, como se indicó anteriormente y como es típico, con una cantidad desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8 partes en peso de agua por cada 100 partes en peso del
petróleo crudo, para formar una emulsión del tipo agua en aceite,
(2) romper esa emulsión a través del uso de agentes químicos, medios
eléctricos, o alguna combinación de los mismos, y
(3) separar la fase acuosa resultante de la fase del petróleo
crudo resultante, C. Calentar en forma adicional el petróleo crudo resultante, en al menos un intercambiador desalificador , posterior, hasta una temperatura que se encuentre
típicamente en el intervalo desde aproximadamente 200 °F hasta aproximadamente 500 °F,
D. calentar aún, en forma adicional, el petróleo crudo resultante, en un horno, hasta una temperatura que se encuentre típicamente en el intervalo desde aproximadamente 500 °F hasta aproximadamente 700 °F, 10 E. cargar el petróleo crudo así calentado, a un equipo de destilación atmosférico, en donde ese crudo se destila, en forma fraccionada,
progresivamente, a temperaturas que se encuentran típicamente en el intervalo desde aproximadamente 300 °F hasta aproximadamente 650 °F, bajo presiones que lo harían típicamente desde
presiones que incluyen la atmosférica hasta presiones de aproximadamente 50 p.s. i. a y reunir los destilados hasta que resulte un residuo atmosférico el cual hierve por encima de una
temperatura que se encuentra típicamente en el intervalo desde aproximadamente 300 °F hasta aproximadamente 650 °F,
F. calentar el residuo atmosférico en un horno de vacío, hasta una temperatura que se encuentra típicamente en el intervalo desde aproximadamente 650 °F hasta 10 aproximadamente 800 °F, a la vez que se mantiene una presión por debajo de la atmosférica, típicamente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 14 p.s. i. a, 15 G. cargar el residuo atmosférico, así calentado, a un equipo de destilación a vacío, en donde ese residuo atmosférico se destila
progresivamente mediante destilación fraccionada, a una temperatura que se encuentra típicamente en el intervalo desde aproximadamente 800 °F hasta aproximadamente 1100 °F, bajo una 25 presión que típicamente varía desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 p.s. i. a y reunir los destilados hasta que resulte un alquitrán viscoso que típicamente hierve en el intervalo desde aproximadamente 1000 °F hasta aproximadamente 1500 °F a una presión por debajo de la atmosférica que se encuentra típicamente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 p.s. i. a, y
H. calentar progresivamente el alquitrán viscoso en una zona que se encuentra a temperaturas que varían típicamente desde aproximadamente 860 °F hasta aproximadamente 900 °F, a presiones que varían típicamente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 350 psi, durante un tiempo que varía desde aproximadamente 1 segundo hasta aproximadamente 1/2 hora.
En el caso del paso (H), el calentamiento puede ocurrir ya sea en una zona de un formador de coque o en una zona de termofraccionamiento . En el caso de una zona de un formador de coque, el calentamiento es pirolítico, y los destilados se reúnen, hasta que se obtiene un residuo sólido final el cual es un coque. En el caso de una zona de termofraccionamiento, el proceso involucrado se denomina "reducción de viscosidad" y los destilados se reúnen sin cambiar la naturaleza fluida del alquitrán viscoso inicial (como sucede mediante la formación de coque) . los tiempos de residencia del material cargado (alquitrán inicialmente viscoso) en una zona del formador de coque, típicamente se alargan por períodos de tiempo mayores que aproximadamente 10 segundos, y los tiempos comunes de coquificación varían desde aproximadamente 45 minutos hasta aproximadamente 4 horas. los tiempos de residencia del alquitrán inicial, en una operación de reducción de viscosidad, en una zona de termofraccionamiento, típicamente son menores que aproximadamente 10 segundos, como máximo. En los pasos del procesado del petróleo crudo, descritos anteriormente, un horno formador de coque puede seguir al paso (G) y preceder al paso (H) de tal forma que después del paso (G) ocurra la siguiente secuencia de pasos de proceso, después del paso (G) en lugar del paso (H) : (H) calentar el alquitrán viscoso en un horno, hasta una temperatura que se encuentra en el intervalo desde aproximadamente 538 °C hasta aproximadamente 816 °C (desde aproximadamente 100 °F hasta aproximadamente 1500 °F) a una presión cercana a la atmosférica, y pasar el alquitrán así calentado, hacia una zona de expansión brusca, a temperatura que varían típicamente desde aproximadamente 860 °F hasta aproximadamente 900 °F, a presiones que varían típicamente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 350 p.s.i.g. Esa zona de expansión brusca, puede ser, ya sea una zona de un formador de coque o una zona de reducción de viscosidad, como se indicó anteriormente. Si es una zona de formador de coque, el tiempo de residencia en esas zonas se prolonga y ocurre la pirólisis. Si es una zona de reducción de viscosidad, el tiempo de residencia es breve y ocurre el termofraccionamiento, dando lugar a nafta y gasóleo como productos ligeros y produciendo un residuo que es menos viscoso que el material de carga. Estos pasos de proceso, de petróleo crudo y petróleo crudo reducido, como se indicó, son bien conocidos en la técnica de la refinación del petróleo y no constituyen como tales parte de la presente invención. Los experimentados en la técnica apreciarán que se pueden utilizar muchas variaciones, etc, en cualquier operación de procesado de hidrocarburos, que involucre por ejemplo, pasos adicionales, pasos sustitutos, bucles de reciclado, y similares. El resumen anterior es meramente representativo pero característico de la secuencia de pasos típicamente encontrados en una refinería cuando se procesa petróleo crudo. El procesado del petróleo se discute en ciertos trabajos de referencia tales como el de Nelson titulado Pe trol eum Refinery Engineering, ver, por ejemplo, el capítulo 7, pp . 248-260; capítulo 8, pp . 265-268 ; capítulo 17, pp . 547-554; y, capítulo 19, pp . 678-693. Todos esos pasos de procesado del petróleo crudo, causan característicamente incrustación del equipo usado para procesado de hidrocarburos, en la ausencia de un aditivo o similar, como podrán apreciar bien aquellos experimentados en la técnica. Los depósitos incrustantes ocurren aparentemente, en forma más frecuente, a temperatura que se encuentran desde aproximadamente 93 °C hasta aproximadamente 982 °C (aproximadamente 200 °F y aproximadamente 1800 °F) o inclusive mayores tales como por ejemplo, en ciertos hornos para etileno. Los tipos de equipo afectados en forma más frecuente incluyen superficies de intercambio de calor, tales como las indicadas anteriormente. Los depósitos incrustantes como tales son en forma típica y principal, productos de polimerización y en forma característica son de color negro. algunos son inicialmente masas pegajosas que se convierten en masas similares al coque, a temperaturas elevadas. Las porciones inorgánicas de esos depósitos frecuentemente contienen componentes tales como el sílice, óxidos de hierro, óxidos de azufre, sulfuros de hierro, óxido de calcio, óxido de magnesio, sales cloruro inorgánicas, óxido de sodio, alúmina, sulfato de sodio, óxidos de cobre, sales de cobre, y similares. Estos depósitos no se solubilizan fácilmente mediante solventes orgánicos comunes y estos depósitos se pueden distinguir de la corrosión y de la formación de lodo, que a veces se presentan en los productos finales. los antioxidantes, productos químicos estabilizadores, y similares, convencionales, son relativamente, y en forma característica, inefectivos como antiincrus tantes . Durante una destilación o pirólisis llevada a cabo con un material de petróleo crudo que contenga material de Fórmula (1) y/o (2), este material aditivo no se arrastra característicamente en los vapores emanados, pero permanece no obstante, en el residuo involucrado ( petróleo crudo reducido) . En ese material reducido, pueden ocurrir, por supuesto, cambios físicos y químicos, durante una operación de destilación o pirólisis, dada, pero se especula ahora (y en la presente no se pretende encontrar una teoría para esto) que los subproductos, productos de degradación, y similares, no son arrastrados apreciablemente por una corriente en fase vapor removida durante una operación de destilación o pirólisis, de un petróleo crudo reducido.
Los siguientes procedimientos se presentan para describir modalidades preferidas así como utilidades preferidas de la invención y no pretenden limitar la misma al menos que se establezca en las reivindicaciones anexas a la presente . Un procedimiento en los que se podrían aplicar los materiales reivindicados es el de calentar calentadores en donde el fluido de hidrocarburos (alimentación de hidrocarburos) se calienta a una temperatura mínima de aproximadamente 240 °C dentro de las unidades térmicas. Ese equipo incluye, pero no está limitado a, calentadores de crudo, calentadores a vacío, calentadores para reducción de viscosidad, y formadores de coque con retardo. El fluido se calienta en la sección del calentador del equipo, hasta una temperatura preseleccionada. En el caso de un calentador formador de coque con retardo, la carga del calentador se calienta de tal forma que ocurra el termofraccionamiento en el reactor ubicado en un sitio posterior (al cual también se hace referencia como depósito cilindrico para coque). Sin embargo, se lleva a cabo cierta cantidad de termofraccionamiento en el calentador y esto conduce a la formación no deseada de depósitos ( coqui ficación) los productos ligeros abandonan el depósito cilindrico para coque, a través de la línea de la parte superior, del formador de coque, y se cargan como reciclado, nuevamente al fondo del fraccionador . Ahí se combinan con el material no reciclado y se vuelven a cargar al calentador . A medida que se forma coque en el calentador, el coque actúa como un aislante, por lo cual disminuye el proceso de transferencia de calor con el equipo. Como resultado, el equipo debe calentarse en forma más intensa para mantener la temperatura de salida en el calentador. Sin embargo, el equipo tiene una temperatura de operación crítica, desde aproximadamente 1250 °F hasta aproximadamente 1350 °F, por encima de la cual el equipo no puede operar en forma segura. En ese momento debe tenerse el funcionamiento del equipo y llevarse a cabo uno o más de los métodos de limpieza descritos anteriormente. Una maniobra en equipo de refinería que trabaja a altas temperaturas, entre procedimientos de limpieza, dura entre 6 días a 4 años, y el promedio de esa maniobra es de aproximadamente un año. En el equipo de refinería que trabaja a altas temperaturas, se puede llevar a cabo un paso de pasivación el cual involucra tratar la superficie del equipo que típicamente entra en contacto con el fluido de hidrocarburos, cuando el equipo esta desconectado o fuera de funcionamiento, cuando el fluido de hidrocarburos no se esta procesando. El equipo de refinería se puede pasivar usando el procedimiento siguiente. La temperatura del calentador debe mantenerse a una temperatura suficiente para mantener la temperatura de un eje hueco de inyección ubicado en un sitio anterior a la entrada del calentador, al menos a una temperatura de 240 °C. El eje hueco necesita colocarse de forma tal que pueda mantenerse a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C debido al calor radiante del calentador o a través de algún otro mecanismo. Para mantener la temperatura de la estructuraa tubular al menos a aproximadamente 240 °C, el calentador, incluyendo los tubos que se encuentran en esa ubicación, deben mantenerse típicamente al menos aproximadamente 300 en forma más preferente a aproximadamente 400 °C . El flujo de aire, definido como el flujo de aire necesario para mover el fluido de hidrocarburos, y otros materiales, a través de los tubos, también debe mantenerse preferentemente calentado a una temperatura de al menos aproximadamente 200 °C, antes de que entre al calentador o antes de que haga contacto con materiales de tratamiento tales como los antiincrustantes de la presente invención. Un flujo típico del aire es de aproximadamente 2000 pies /hora. La temperatura del flujo del aire es extremadamente importante si se tiene que evitar la condensación de los materiales de tratamiento . Una vez que se estabiliza el flujo de aire y las temperaturas, la presión que se encuentra en el sistema será de aproximadamente de 40 libras. Los materiales de tratamiento, en este caso, los antiincrustantes reivindicados, se inyectan a través de la estructuraa tubular a una concentración por debajo de aproximadamente 10 por ciento en volumen (% mol) . El antiincrustante se evaporiza en el eje hueco. A medida que el antiincrustante vaporizado reacciona con la superficie del equipo de refinamiento, se forma una película de material eliminador de coque, sobre las superficies del equipo de refinería. Una descripción más detallada del mecanismo se encuentra presente en el artículo "formación de películas sólidas a partir de la fase vapor, sobre superficies que se encuentran a altas temperaturas" por James Makki y Earl Graham y publicado en el Journal of the Society of Tribologists and Lubrication Engineers, vol.47, 3, 199-206, incorporado en la presente como referencia . El antiincrustante se alimenta al calentador a una velocidad de aproximadamente 1.9 litros/día (0.5 galones/día) hasta aproximadamente 5.7 litros/día (3 galones/día), en forma más preferente desde 1.9 litros/día (0.5 galones/día hasta aproximadamente 2 galones/día), y en la forma más preferente desde 3.0 litros/día (0.8 galones/día) hasta aproximadamente 4.5 litros/día (1.2 galones/día), por un tiempo desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 30 minutos, en forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 20 minutos, y en la forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 15 minutos. Se pueden emplear períodos de tiempo más largos tales como desde 3 días o mayores dependiendo de una gran variedad de factores que incluyen el tipo de proceso de limpieza, el proceso para hidrocarburos que se emplee, el tipo de equipo que se trate, y la condición bajo la cual se va a llevar a cabo el proceso en hidrocarburos. La velocidad de flujo de alimentación del antiincrustante se puede entonces incrementar
' gradualmente de tal forma que no interfiera con el flujo de aire a través del equipo o que de otra forma someta a ondas de choque al sistema. La velocidad de alimentación se incrementa desde aproximadamente 1 galón/día hasta aproximadamente 2 galones/día, en forma más preferente desde aproximadamente 1.2 galones/día hasta aproximadamente 1.9 galones/día, y en la forma más preferente desde aproximadamente 1.4 galones/día hasta aproximadamente 1.8 galones/día. La velocidad de alimentación, incrementada, para el antiincrustante, al calentador, deberá mantenerse por al menos un tiempo que varía desde aproximadamente 30 minutos hasta aproximadamente 1 hora, en forma más preferente por un tiempo de al menos desde aproximadamente 2 horas hasta aproximadamente 3 horas, en la forma más preferente desde aproximadamente 4 horas hasta aproximadamente 5 horas. Como se discutió anteriormente, se pueden emplear periodos de tiempo más largos tales como de hasta 3 días o mayores, dependiendo de una variedad de factores que incluyen el tipo de proceso, de limpieza, el proceso de hidrocarburos que se va a emplear, el tipo de equipo que se trata, la condición bajo la cual se va a llevar a cabo el proceso en hidrocarburos. Se puede utilizar más de una estructura tubular de inyección, en este procedimiento. Múltiples estructuras tubulares de inyección promueven un tratamiento, más uniforme, de la superficie del equipo. Una estructura tubular adicional podría colocarse en un sitio posterior, de la sección de convección, del equipo de refinería, tal como en los tubos para absorber choques; los tubos que conectan la sección de convección con la sección radiante. El calentador debe mantenerse a una temperatura suficiente para mantener la temperatura de una estructura tubular de inyección ubicada en un sitio posterior a la entrada del calentador, a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C . La estructura tubular necesita colocarse de forma tal de que se pueda mantener a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C mediante el calor radiante del calentador o a través de algún otro mecanismo. Para mantener la temperatura de la estructura tubular a un valor de aproximadamente 240 °C, el calentador, incluyendo los tubos en esa ubicación, debe mantenerse típicamente a una temperatura de al menos aproximadamente 300 °C, en forma más preferente a aproximadamente 400 °C. El flujo de aire, definido como el flujo de aire necesario para mover el fluido de hidrocarburos y otros materiales, a través de los tubos, también debe mantenerse a una temperatura de aproximadamente 240 °C, o calentarse preferentemente al menos a esa temperatura, antes de que entre al calentador o antes de que haga contacto con los materiales de calentamiento tales como los antiincrustantes de la presente invención. El flujo típico de aire es de aproximadamente 2,000 pies /hora. La temperatura del flujo de aire es extremadamente importante si la condensación de los materiales de tratamiento debe evitarse. Una vez que se estabiliza el flujo de aire y las temperaturas, la presión que se encuentra en el sistema será de aproximadamente de 40 libras. Los materiales de tratamiento, en este caso, los antiincrustantes reivindicados, se inyectan a través de la estructura tubular a una concentración por debajo de aproximadamente 10 por ciento en volumen (% mol) . El antiincrustante se vaporiza en el eje hueco. A medida que el antiincrustante vaporizado reacciona con la superficie del equipo de refinamiento, se forma una película de material eliminador de coque, sobre las superficies del equipo de refinería. El antiincrustante se alimenta al calentador a una velocidad de aproximadamente 0.5 galones/día hasta aproximadamente 3 galones/día, en forma más preferente desde 0.5 galones/día hasta aproximadamente 2 galones/día, y en la forma más preferente desde 0.8 galones/día hasta aproximadamente 1.2 galones/día, por un tiempo desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 30 minutos, en forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 20 minutos, y en la forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 15 minutos. La velocidad de flujo de alimentación del antiincrustante se puede entonces incrementar gradualmente de tal forma que no interfiera con el flujo de aire a través del equipo o que de otra forma someta a ondas de choque al sistema. La velocidad de alimentación se incrementa desde aproximadamente 1 galón/día hasta aproximadamente 2 galones/día, en forma más preferente desde aproximadamente 1.2 galones/día hasta aproximadamente 1.9 galones/día, y en la forma más preferente desde aproximadamente 1.4 galones/día hasta aproximadamente 1.8 galones/día. La velocidad de alimentación, incrementada, para el antiincrustante, al calentador, deberá mantenerse por al menos un tiempo que varía desde aproximadamente 30 minutos hasta aproximadamente 1 hora, en forma más preferente por un tiempo de al menos desde aproximadamente 2 horas hasta aproximadamente 3 horas, en la forma más preferente desde aproximadamente 4 horas hasta aproximadamente 5 horas. Otra ubicación de una estructura tubular de inyección, en al final de la sección radiante. Usando el "quema-do con flujo invertido", en donde el aire se fuerza a través de la salida de la sección radiante. Usando este procedimiento, la sección radiante se recubre en forma más intensa con la película que resulta de la reacción del antiincrustante vaporizado y las superficies del equipo de refinería. Además, se puede usar un tratamiento continuo del antiincrustante, en donde el antiincrustante se inyecta con el fluido de hidrocarburos. Como se describió anteriormente, el calentador debe mantenerse a una temperatura suficiente para mantener la temperatura de una estructura tubular de inyección ubicada en un sitio posterior a la entrada del calentador, a una temperatura de al menos aproximadamente 240 C . La estructura tubular necesita colocarse de forma tal que se pueda mantener a una temperatura de al menos aproximadamente 240°C mediante el calor radiante del calentador o a través de algún otro mecanismo. Para mantener la temperatura de la estructura tubular al menos a aproximadamente 240°C, el calentador, incluyendo los tubos que se encuentran en ese sitio, típicmente deben mantenerse a una temperatura de al menos aproximadamente 300 C, en forma más preferente a una temperatura de aproximadamente 400 C. El flujo de aire, definido como el flujo necesario para mover el flujo de hidrocarburos y otros materiales, a través de los tubos, también debe mantenerse a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C, o preferentemente debe calentarse hasta esa temperatura, antes de que entre el calentador o antes de que haga contacto con los materiales de tratamiento tales como los antiincrustantes de la presente invención. El flujo típico de aire es de aproximadamente 2000 pies3 /hora. La temperatura del flujo de aire es extremadamente importante y se debe evitar la condensación de los materiales de tratamiento. Se inicia la alimentación del fluido de hidrocarburos . Una vez que el flujo de aire, la alimentación del fluido de hidrocarburos y las temperaturas, se estabilizan, la presión en el sistema será de aproximadamente 40 libras. El antiincrustante se inyecta a través de la estructura tubular a una concentración por debajo de aproximadamente 10 por ciento en volumen (% mol). El antiincrustante se evaporiza en la estructura tubular. A medida que el antiincrustante vaporizado reacciona con la superficie del equipo de refinería, forma una película de material eliminador de coque, sobre las superficies del equipo de refinería. El antiincrustante se alimenta en el calentador a una velocidad desde aproximadamente 1 galón/día hasta aproximadamente 100 galones/día en forma más preferente desde 4.0 galones/día hasta aproximadamente 7.0 galones/día, y en la forma más preferente desde 4.5 galones/día hasta aproximadamente 6.5 galones/día. La velocidad de la alimentación del antiincrustante se mantiene al menos por un tiempo desde aproximadamente 1 día hasta aproximadamente 3 años, en forma más preferente por un tiempo al menos desde aproximadamente 1 día hasta aproximadamente 180 días, y en la forma más preferente desde aproximadamente 1 día hasta aproximadamente 120 días. Se pueden emplear tiempos más largos o más cortos, dependiendo de una gran variedad de factores que incluyen el tipo de procedimiento que se vaya a usar en el procesado de hidrocarburos, del tipo de equipo que se trate, de la duración de la maniobra o corrida, y de las condiciones bajo las cuales se lleva a cabo el proceso. El vapor de antiincrustante que se encuentra en el fluido de hidrocarburos suministraría el recubrimiento formado durante el proceso de pasivación previa o crearía un recubrimiento a medida que el vapor de antiincrustante reaccione con las superficies del equipo de refinería. Sin embargo, este procedimiento de tratamiento continuo no puede usarse en fraccionadores catalíticos para fluidos, hidrotratadores, hidrodesintegradores, o cualquier otro equipo de refinería que contenga un lecho de catalizador en un sitio posterior a la unidad consistente en el calentador. Otra aplicación de los antiincrustante reivindicados incluye inyectar uno o más de los antiincrustante reivindicados, durante un procedimiento de desbaste en línea. El desbaste en línea es aquel en donde una o más líneas (conducto) del calentador se ponen fuera de funcionamiento y se tratan con vapor y/o condensado para remover los depósitos de coque en la línea, mientras el fluido de hidrocarburos continua en proceso a través de las otras líneas del calentador. Después de que se han eliminado los residuos de coque, la temperatura del calentador debe mantenerse a un valor suficiente para mantener la temperatura de una estructura tubular de inyección ubicada en un sitio posterior a la entrada del calentador, a una temperatura de aproximadamente 240 °C. La estructura tubular necesita colocarse en forma tal que pueda mantenerse a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C mediante el calor radiante del calentador o a través de otro mecanismo. Para mantener la temperatura de la estructura tubular, al menos aproximadamente 240 °C, el calentador, incluyendo los tubos que se encuentran en ese sitio, deben mantenerse típicamente a al menos aproximadamente 300 °C, en forma más preferente a aproximadamente 400 °C . Obviamente a las temperaturas a las que se lleva a cabo el proceso de escoriación, a las que no debe importar la vaporización adecuada de uno o más antiincrustantes reivindicados los cuales se estén inyectando en la línea que se está sin funcionar. Muchos de los antiincrustantes disponibles comercialmente se hidrolizan en el vapor, vapor/aire, o en el aire, a las temperaturas de desbaste o escoriación, provocando problemas adicionales sin inhibir o prevenir los depósitos de coque. Los antiincrustante reivindicados son mucho más estables bajo las severas condiciones de escoriación, y deberán ser capaces de minimizar al menos la deposición de coque en el equipo de refinería . El flujo de aire, definido como el flujo de aire necesario para mover el fluido de hidrocarburos, y otros materiales, a través de los tubos, también debe mantenerse preferentemente calentado a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C, antes de que entre al calentador o antes de que haga contacto con materiales de tratamiento tales como los antiincrustantes de la presente invención. Un flujo típico del aire es de aproximadamente 2000 pies /hora. La temperatura del flujo del aire es extremadamente importante si se tiene que evitar la condensación de los materiales de tratamiento . Una vez que se estabiliza el flujo de aire y las temperaturas, la presión que se encuentra en el sistema será de aproximadamente de 40 libras. Los materiales de tratamiento, en este caso, los antiincrustantes reivindicados, se inyectan a través de la estructura tubular a una concentración por debajo de aproximadamente 10 por ciento en volumen (% mol). El antiincrustante se evaporiza en el eje hueco. A medida que el antiincrustante vaporizado reacciona con la superficie del equipo de refinamiento, se forma una película de material eliminador de coque, sobre las superficies del equipo de refinería. El antiincrustante se alimenta al calentador a una velocidad de aproximadamente 0.5 galones/día hasta aproximadamente 3 galones/día, en forma más preferente desde 0.5 galones/día hasta aproximadamente 2 galones/día, y en la forma más preferente desde 0.8 galones/día hasta aproximadamente 1.2 galones/día, por un tiempo desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 30 minutos, en forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 20 minutos, y en la forma más preferente desde aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 15 minutos. Las dosificaciones y los tiempos de tratamiento variarán marcadamente dependiendo de una variedad de factores que incluyen el tipo de proceso que se use, el tipo de equipo que se trate, y las condiciones bajo las cuales se lleve a cabo el proceso. La velocidad de flujo de alimentación del antiincrustante se puede entonces incrementar gradualmente de tal forma que no interfiera con el flujo de aire a través del equipo o que de otra forma someta a ondas de choque al sistema. La velocidad de alimentación se incrementa desde aproximadamente 1 galón/día hasta aproximadamente 2 galones/día, en forma más preferente desde aproximadamente 1.2 galones/día hasta aproximadamente 1.9 galones/día, y en la forma más preferente desde aproximadamente 1.4 galones/día hasta aproximadamente 1.8 galones/día. La velocidad de alimentación, incrementada, para el antiincrustante, al calentador, deberá mantenerse por al menos un tiempo que varía desde aproximadamente 30 minutos hasta aproximadamente 1 hora, en forma más preferente por un tiempo de al menos desde aproximadamente 2 horas hasta aproximadamente 3 horas, en la forma más preferente desde aproximadamente 4 horas hasta aproximadamente 5 horas . Se pueden realizar cambios en la composición, operación y arreglo del método de la presente invención, descrito, sin apartarse del concepto y alcance de la invención tal como se define en las siguientes reivindicaciones.
Claims (34)
1. Un método para prevenir la incrustación y formación de coque sobre las secciones que se encuentran a altas temperaturas, de equipo para el procesado de hidrocarburos, que están en contacto con un fluido de hidrocarburos, caracterizado porque comprende adicionar, al fluido de 10 hidrocarburos, antes de que haga contacto con las secciones que se encuentran a altas temperaturas, de ese equipo para el procesado de hidrocarburos, una cantidad efectiva de 15 un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de esteres fosfato de butilfenol tri- terciario y compuestos que tienen la fórmula I : 25 en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II: en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, y mezclas de los mismos.
2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la sección que se encuentra a alta temperatura, del equipo para el procesado de hidrocarburos, se encuentra a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C .
3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracteriz do porque el antiincrustante se adiciona a una corriente seleccionada del grupo 10 que consiste de: aire; vapor; y mezclas de los mismos, antes de la adición del antiincrustante, al fluido de hidrocarburos, en una cantidad desde aproximadamente 5 partes por millón 15 hasta aproximadamente 2,000 partes por millón, en base a la masa del fluido de hidrocarburos .
4. El método de conformidad con la 20 reivindicación 1, caracterizado porque el equipo para el procesado de hidrocarburos, se selecciona del grupo que consiste de: reductores de la viscosidad; formadores de coque 25 retardados; precalentadores; hornos; líneas de transferencia; intercambiadores ; termodesintegradores catalíticos para fluidos; hidrotratadores; hidrodesintegradores; y serpentines de hornos.
5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracte izado porque "n" es un número entero de 1 a 10
6. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque cada ocurrencia de R, R2 y R3 15 es hidrógeno .
7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las secciones a alta 20 temperatura, del equipo para el procesado de hidrocarburos, están en contacto con un fluido de hidrocarburos, a una temperatura de al menos 240 °C, caracterizado porque 25 comprende adicionar una cantidad efectiva de un antiincrustante, en su fase vapor, a una corriente portadora, antes de que haga contacto con el equipo para el procesado de hidrocarburos .
8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona 10 al equipo de proceso, en una corriente portadora, seleccionada del grupo que consiste de : a. vapor; b . aire; 15 c. gases de hidrocarburos; d. gases inertes; y e. mezclas de los mismos.
9. El método de conformidad con la 20 reivindicación 7, caracterizado porque se adiciona desde aproximadamente 0.0005% en volumen hasta aproximadamente 10% en volumen, en base al volumen de la corriente a la 25 cual se adiciona el antiincrustante.
10. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque "n" es un número entero de 1 a 5.
11. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracte izado porque cada ocurrencia de R, R2 y R3 es hidrógeno. 10
12. El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque R es hidrógeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de 15 carbono, y al menos una de las ocurrencias de R es alquilo.
13. El método de conformidad con la 20 reivindicación 7, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona a la corriente portadora, antes de su introducción a un horno de etileno o antes de la introducción a un reductor 25 de viscosidad.
14. Un método para inhibir la formación de coque sobre las superficies de las secciones a altas temperaturas, del equipo para el procesado de hidrocarburos, que está en contacto con el fluido de hidrocarburos, el método está caracterizado orque comprende : 10 a. descoquificar el equipo para el procesado de hidrocarburos; b. antes del procesado de un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso, un antiincrustante en su fase 15 vapor, seleccionado del grupo que consiste de: 1. esteres fosfato de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la fórmula 20 I : en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada, que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una de dos ocurrencias de R puede ser alquilo; Z está representado por la fórmula II: en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9, y 3. mezclas de los mismos. c. formar una delgada capa de coque, sobre las superficies del equipo de proceso; y luego, alimentar el fluido de hidrocarburos, al equipo de proceso.
15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la adición del antiincrustante es discontinua durante el procesado del fluido de hidrocarburos.
16. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la adición del antiincrustante es discontinua antes del procesado del fluido de hidrocarburos.
17. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona intermitentemente, antes del procesado del fluido de hidrocarburos.
18. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona continuamente antes del procesado del fluido de hidrocarburos.
19. El método de conformidad con la reivindicación 14, carac erizado porque el antiincrustante se adiciona intermitentemente durante el procesado del fluido de hidrocarburos.
20. El método de conformidad con la 10 reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona continuamente durante el procesado del fluido de hidrocarburos. 15
21. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el fluido de hidrocarburos contiene al menos una fracción seleccionada de un grupo que consiste 20 de : a . etano; b. propano; c . butano ; 25 d. nafta ; e . queroseno ; f . gasóleo; y g. residuo .
22. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona al equipo de proceso en una corriente portadora seleccionada del grupo que 10 consiste de: a. vapor; b . aire; c. gases de hidrocarburos; d. gases inertes; y 15 e. mezclas de los mismos
23. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona en 20 un intervalo desde aproximadamente 0.0005% en volumen hasta aproximadamente 10% en volumen, en base al flujo volumétrico del portador, antes del procesado del fluido de hidrocarburos. 25
24. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona en un intervalo desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadamente 2,000 ppm, en base al flujo másico del fluido de hidrocarburos, durante el procesado del fluido de hidrocarburos.
25. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque durante la adición del antiincrustante, el equipo de proceso, se mantiene a una temperatura de al menos aproximadamente 240 °C.
26. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque durante la adición del antiincrustante, el equipo de proceso se mantiene a una temperatura que varía desde aproximadamente 200 °C hasta aproximadamente 1200 °C .
27. un método para inhibir la formación de coque sobre las superficies de secciones a altas temperaturas, de equipo para el procesado de hidrocarburos, que se encuentran en contacto con fluido de hidrocarburos. El método está caracterizado porque comprende : a. procesar un fluido de hidrocarburos en presencia de un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de: 1. esteres fosfato de butilfenol-tri- terciario; 2. compuestos que tienen la Fórmula I: en donde Q se selecciona del grupo que consiste de: Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo; Z está representado mediante la Fórmula II en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y R3 pueden ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y 3. mezclas de los mismos; y b. formar una capa delgada de coque sobre las superficies del equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben en contra de la formación de coque adicional durante el procesado de un fluido de hidrocarburos .
28. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona intermitentemente durante el procesado de fluido de hidrocarburos.
29. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona continuamente durante el procesado del fluido de hidrocarburos.
30. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el fluido de hidrocarburos contiene al menos una fracción seleccionada del grupo que consiste de: a etano ; b propano ; c butano ; d nafta; e queroseno ; f gasóleo; g residuo .
31. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el antiincrustante se adiciona en un intervalo desde aproximadamente 5 ppm hasta aproximadame'nte 2000 ppm, en base al flujo másico del fluido de hidrocarburos, durante el procesado del fluido de hidrocarburos.
32. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque durante la adición del antiincrus ante, el equipo de proceso se mantiene a una temperatura del al menos 240 °C.
33. Un método para incrementar la duración del funcionamiento o corrida del equipo para el procesado de hidrocarburos, usado para procesar un fluido de hidrocarburos, caracterizado porque comprende: a. descoqui ficar el equipo de proceso; b. antes de procesar un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de: 1. esteres fosfatos de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la Fórmula I: Q Q Q Q I en donde Q se selecciona del grupo que consiste de Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo; Z está representado mediante la Fórmula II: en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada una de R2 y R3 puede ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y 3. mezclas de los mismos; c . formar una delgada capa de coque sobre la superficie del equipo de proceso que esta en contacto con el fluido de hidrocarburos; y luego, d. alimentar el fluido de hidrocarburos al equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben contra la formación de coque adicional durante el procesado del fluido de hidrocarburos, con lo cual se incrementa la duración del funcionamiento del equipo de proceso
34. Un método para incrementar el rendimiento de productos, del procesado de un fluido de hidrocarburos, a través del equipo de procesado para hidrocarburos, caracterizado porque comprende : a. descoquificar el equipo de proceso; b. antes de procesar un fluido de hidrocarburos, adicionar al equipo de proceso un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consis e de : 1. esteres fosfatos de butilfenol tri-terciario; 2. compuestos que tienen la Fórmula I: Q Q donde Q se selecciona del grupo que consiste de Z y R, en donde dos ocurrencias de Q y Z, y en donde R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo; Z está representado mediante la Fórmula II: en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada una de R2 y R3 puede ser alquilo, y "n" es un número entero de 1 a 9; y 3. mezclas de los mismos; c. formar una d*elgada capa de coque sobre las superficies del equipo de proceso que esta en contacto con el fluido de hidrocarburos; y luego d. alimentar el fluido de hidrocarburos al equipo de proceso, por lo cual las superficies del equipo de proceso se inhiben contra la formación de coque adicional durante el procesado del fluido de hidrocarburos, por lo cual se incrementa el rendimiento de producto, del procesado de fluidos de 10 hidrocarburos, a través del equipo de proceso . 15 20 RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para prevenir la incrustación y formación de coque sobre las secciones que se encuentran a altas temperaturas, de equipo para procesado de hidrocarburos, que entran en contacto con un fluido de hidrocarburos. El método comprende adicionar a un portador, antes de que el portador entre en contacto con las secciones a altas temperaturas del equipo, una cantidad efectiva de un antiincrustante en su fase vapor, seleccionado del grupo que consiste de esteres fosfato de butilfenol tri- terciario y compuestos que tienen la Fórmula I : Q Q i en donde Q es Z o R con la condición de que dos ocurrencias de son Z, R es hidrógeno, o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 1 a 7 átomos de carbono, y solamente una o dos ocurrencias de R pueden ser alquilo. Z está representado mediante la Fórmula II: en donde R2 y R3 son los mismos que R y solamente una de dos ocurrencias de cada uno de R2 y 3 pueden ser alquilo y n" es un número entero de 1 a 9 , y mezclas de los mismos.
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|---|---|---|---|
| US08/734,056 US5863416A (en) | 1996-10-18 | 1996-10-18 | Method to vapor-phase deliver heater antifoulants |
| US08734056 | 1996-10-18 |
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