MXPA97007397A - Conversion en fase liquida de una fuente de dioxido de azufre en acido sulfurico - Google Patents

Abstract

Se describe un procedimiento para producirácido sulfúrico concentrado en una fase líquida a partir de una fuente de dióxido de azufre;el procedimiento comprende convertir la fuente de dióxido de azufre deácido sulfúrico;la fase líquida comprende:ácido nítrico a una concentración suficiente para comenzar la conversión de dióxido de azufre enácido sulfúrico en presencia de oxígeno y en ausencia inicial deácido sulfúrico;ácido nítrico a una concentración suficiente para mantener la conversión de dióxido de azufre en presencia deácido sulfúrico, ya se generado por dicha conversión o presente al comienzo de dicha conversión;y concentración combinada deácido nítrico yácido sulfúrico que varía de 5M a 16M, en donde la concentración deácido nítrico es de por lo menos 5M en ausencia inicial deácido sulfúrico, y se introduce una fuente de oxígeno a la fase acuosa a una concentración suficiente para proveer dicha conversión catalítica de SO2 y H2SO4.

Description

CONVERSIÓN EN FASE LIQUIDO DE UNA FUENTE DE DIÓXIDO DE AZUFRE EN RCIDO SULFÚRICO CAMPO DE Lfl INVENCIÓN Esta invención se refiere a un procedimiento para producir ácido sulfúrico en fase líquida a partir de una fuente de dióxido de Azufre.

ANTECEDENTES DE Lfl INVENCIÓN El ácido sulfúrico concentrado es un artículo químico de gran importancia usado en una variedad de industrias, que van desde la industria pesada hasta la fabricación de productos químicos finos. El ácido sulfúrico se hace principalmente por medio de dos procedimientos comerciales distintos. Se conocen comunmente co o el procedimiento de la cámara de plomo y el procedimiento de contacto. El más avanzado de los dos procedimientos es el procedimiento de contacto. Han habido varios avances en la tecnología del procedimiento de contacto, tal como se describe en la Patente de los E.U.A. No. 5,118,490, en Ja cual su procedimiento es capaz de -tratar gases de dióxido de azufre húmedos, que son convertidos catalíticamente en gases de trióxido de azufre. En presencia de agua, el SO3 generado produce ácido sulfúrico. Una fuente para el gas de dióxido de azufre húmedo es la combustión de sulfuro de hidrógeno.

El sulfuro de hidrógeno y otros componentes posiblemente nocivos y/o valiosos, incluyendo diferentes gases que contienen SO* , pueden produci se por medio de fusión de rnetal, tratamientos hidrometalúrgí cos de minerales, tostarniento de minerajes en hornos, estaciones generadoras termoeléctricas, craqueo de aceites crudos, producción de pulpa y papel y fabricación de acero, por nombrar solo unos pocos. Es importante que por lo menos el H2 sea removido de la corriente de gas antes de descargarse a la atmósfera. Varias técnicas se han desarrollado para tratar la presencia de H2 en una corriente de gas. Por ejemplo, la Patente del Reino Unido No. 1,376,830 describe la remoción de sulfuro de hidrógeno a partir de gas de horno de coque por medio de una técnica de depuración de agua, en donde el agua incluye sales de amonio, sulfato de fierro, arsenito alcalino, arsenato alcalino o sosa, asi corno materiales catalíticos para convertir el sulfuro de hidrógeno en azufre elemental. Sin embargo, esta técnica desarrolla complejos con el sulfuro de hidrógeno, que a su vez deben desecharse. De manera similar, el desecho presenta un probierna con la técnica de conversión catalítica de la Patente de los E.U.A. No. 5,118,490, en donde es difícil el desecho del catalizador de vanadio y/o platino. Otro ejemplo en la conversión de una fuente de sulfuro de hidrógeno en azufre se describe en la Solicitud Internacional publicada de los presentes solicitantes I094/07796. Ese procedimiento describe la conversión de sulfuro de hidrogeno en azufre por medio de una reacción en la fase liquida , que comprende tanto ácido sul fúrico como nítrico . Otras técnicas de desul furizaci ón incluyen la descrita en la Patente de los E . U. A . No . 4 , 714 , 598 . 5e hace reaccionar- sul furo de hidrógeno con óxido de ceno , para formar compuestos de azufre, oxígeno y ceno. Los óxidos de ceno son capaces de regenerarse para reuti lizarse en la conversión de sul furo de hidrogeno . La Patente Canadiense 1,103,412, describe la recuperación de gases de deshecho de sulfuro de hidrógeno, generados durante el procedimiento de blanqueo de pulpa. En términos generales, se indica que los gases desprendidos de sulfuro de hidrógeno se oxidan para producir SO3 , que se disuelve en una solución de agua para producir un producto de ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico generado se regresa después al proceso de fabricación para hacer dióxio de cloro, que a su vez, se usa en eJ procedimiento de blanqueado de pulpa. El procedimiento preferido para preparar ácido sulfúrico es el procedimiento de contacto, en donde se oxida O2 a SO3 en fase gaseosa, y después el SO3 con agua produce H2SO4. Otros procedimientos por considerarse son un poco informales, por ejemplo, la Patente de los E.U.A. No. 2,342,704, describe la fabricación de una solución acuosa de acido sulfúrico a partir de dióxido de azufre, pasando a través una zona de absorción de gas, una corriente de solución acuosa absorbente que contiene sulfato de manganeso y un material seleccionado del grupo que consiste de ácidos alquilnaftalensul fónicos y lae sales de metales alcalinos de los mismos. Ambos componentes están en cantidades relativamente pequeñas en una concentración requerida para una máxima velocidad de conversión para la concentración de la solución acuosa de ácido sulfúrico q?e se produce. El procedimiento se efectúa p>asando una corriente de gas que contiene dióxido de azufre y oxigeno en contacto intimo con, y en contracorriente a, la corriente de solución acuosa absorbente en la zona y retirando de la zona una solución acuosa de ácido sulfúrico que contiene hasta aproximadamente 40% en peso de ácido sulfúrico. Este bajo porcentaje en peso de ácido sulfúrico no es de utilidad, y normalmente no seria de valor para reutiiizarse en la mayoría de las principales aplicaciones industriales. La Patente de los E.U.A. No. 3,042,489, describe un procedimiento no catalítico para la producción de ácido sulfúrico en alto rendimiento, oxidando azufre en una dispersión acuosa de trióxido de azufre a una temperatura de entre aproximadamente 275°C y 360°C. La reacción se lleva a cabo en un recipiente de presión bajo una presión suficiente para mantener parte del agua en la fase líquida y recuperar ácido sulfúrico del producto oxidado. La operación de concentración y el mantenimiento de dicho recipiente de presión son caros y harían el precio de venta del producto más caro. La Patente de los E.U.A. No. 1,810,253, describe lo que el inventor (Petersen) cree que es un mejoramiento al procedimiento de la cámara de plomo. El procedimiento mejorado produce ácido sulfúrico a una concentración de 60% en peso o 12 rnl. Aunque la patente describe concentraciones más altas, los expertos en la materia saben que la termodinámica y cinética del procedimiento de la cámara de plomo ee incapaz de fabricar-una concentración más alta de ácido sulfúrico. El procedimiento de Petersen se lleva a cabo en la fase gaseosa, que es una fase gaseosa de SO2 que hace contacto con una fase líquida de película delgada que contiene ácido sulfúrico y nítrico para convertir el O2 en H2SO4 en la entrecara de la película delgada líquida y la fase gaseosa de gran volumen que pasa a través de la torre empacada. La contribución de Petersen al procedimiento de la cámara de plomo es aumentar el área de superficie de las paredes en el procedimiento de la cámara de plomo proveyendo un empacado muy pequeño de la torre. El área de superficie aumentada del líquido en la película delgada aumenta la entrecara con la faee gaseosa para aumentar la conversión SO2 en H2SO4. Es importante que cualquier procedimiento de fabricación de ácido sulfúrico, produzca ácido sulfúrico concentrado, típicamente que tenga una concentración de H2 O4 mayor de 80% y preferiblemente en la escala de 90% a 98%. Además, un procedimiento preferido es capaz de procesar concentraciones de H2 desde una cantidad en ppm hasta 40% en peso en una corriente de gas. Esto ha sido muy difícil de lograr para los procedimientos de la técnica anterior. Sin embargo, de conformidad con esta invención, se provee ahora un procedimiento que convierte, en fase líquida, una fuente de dióxido de azufre en ácido sulfúrico. El procedimiento es capaz de convertir fuentes diluidas a ligeramente concentradas de dióxido de azufre que pueden ser generadas mediante procedimientos de fusión o mediante la combustión de H2S o mercaptanos para formar dióxido de azufre rnás diferentes componentes inertes. Una ventaja y característica adicional de esta invención es que la producción del ácido sulfúrico a partir de una fuente de dióxido de azufre, no produce ningún sulfuro durante el procedimiento de fabricación. Por lo tanto, no hay azufre sólido con el cual tratar en ninguno de los equipos de tratamiento.

BREVE DESCRIPCIÓN DE Lfl INVENCIÓN De conformidad con un aspecto de la invención, se provee un procedimiento para producir en una fase líquida, ácido sulfúrico concentrado a partir de una fuente de dióxido de azufre. El procedimiento comprende: i) Convertir en fase líquida la fuente de dióxido de azufre en ácido sulfúrico; la fase líquida comprende: a) ácido nítrico a una concentración suficiente para comenzar en la fase líquida la conversión de dióxido de azufre en ácido sulfúrico, en presencia de oxígeno y en ausencia inicial de ácido sulfúrico, o b) acido nítrico a una concentración suficiente para mantener en la fase líquida la conversión de dióxido de azufre en presencia de ácido sulfúrico, ya sea generado por dicha conversión, o presente al comienzo de dicha conversión, y con la condición de que la concentración de ácido nítrico y ácido sulfúrico varía de 0.1M a 16M, en donde la concentración de ácido nítrico es por menos 5M en ausencia inicial de ácido sulfúrico, y ii) Introducir a la fase líquida una fuente de oxígeno a una concentración suficiente para proveer en la fase líquida la conversión catalítica de SO2 en H2 SO4. De conformidad con un aspecto preferido de la invención, cuando la fuente de dióxido de azufre proviene de la combustión de H2S líquido o azufre sólido o material org nico con azufre, preferiblemente el calor de combustión se usa para concentrar, si es necesario, la fase líquida resultante que contiene el acido sulfúrico, para producir ácido sulfúrico altamente concentrado en la escala de 90% y mayor.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Los aspectos preferidos de la invención se describen con respecto a la figura 1, que es un esquema que muestra la disposición general de los componentes en los cuales se lleva a cabo el procedimiento de esta invención para producir una for-rna concentrada de ácido sulfúrico.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS DE Lfl INVENCIÓN El procedimiento de conformidad con esta invención tiene la facilidad de recuperar las fuentes de dióxido de azufre o las entidades que pueden convertirse en dióxido de azufre. El término fuente de dióxido de azufre incluye cualquier forma sólida, líquida o gaseosa q?e contiene o es convertible en corriente gaseosa que contiene dióxido de azufre. Esta termi ología, por lo tanto, incluye fuentes tales corno compuestos gaseosos, sólidos o líquidos simples que contienen azufre, debido a que la combustión de estos compuestos produce dióxido de azufre. Los componentes son recuperados a partir de corrientes gaseosas y la recuperación se efectúa en una fase líquida con conversión del dióxido de azufre en un producto valioso, principalmente ácido sulfúrico. El procedimiento es capaz de tratar corrientes de gas que tienen niveles de dióxido de azufre de diluidos a concentrados, debido al hecho de que la conversión se lleva a cabo en la fase liquida. Otras fuentes de dióxido de azufre incluyen la combustión de azufre y materiales orgánicos que contienen azufre. El azufre puede estar en la forma de una corriente líquida o un flujo de sólidos. Los materiales orgánicos que contienen azufre incluyen mercaptanos, polisulfuros y aminas que contienen azufre. Se prefiere particularmente H2S, como un componente para el tratamiento de conformidad con el procedimiento de esta invención, debido a que los procedimientos anteriores que estaban relacionados con la conversión de H2S en componentes menos peligrosos, usualrnente originó la producción de azufre que es inconveniente para los propósitos de la producción de ácido sulfúrico. De conformidad con este procedimiento, la combustión de H2S para producir SO2 , y en virtud de la conversión en fase líquida, puede producirse ácido sulfúrico a una concentración que provee reutilización valiosa. Ademas, llevando a cabo el procedimiento en la fase líquida, sin el requerimiento de catalizador de metal tal como V2O5 o platino, corno se usa en el procedimiento de contacto de la técnica anterior, existe poco, si acaso, desecho de componentes nocivos. Esto, a diferencia de los procedimientos de oxidación catalítica de la técnica anterior, en los cuales el desecho de los catalizadores de vanadio y platino es muy costoso y nocivo par-a el medio. Por otra parte, el catalizador soluble homogéneo de fase líquida derivado del ácido mixto, puede ser reutilizado totalmente. También, la combustión de H2 antes de su introducción en la fase líquida de esta invención, evita la alimentación, en el sistema de conversión, de una mezcla explosiva de H2S en el aire. Más bien, el H2S es quemado de una manera controlada para evitar explosiones y a su vez producir la fuente deseada de dióxido de azufre. Conforme disminuye la concentración de H2 en la corriente de entrada, y por lo tanto también disminuye el SO2 hacia la fase líquida, se entiende que puede ser necesario oxígeno o un aire enriquecido con oxígeno en la fase líquida del procedimiento para efectuar la conversi n apropiada del SO2 en la producción del acido sul f?nco. Las diferentes ventajas y características de esta invención se logran con la conversión catalítica en fase líquida de una fuente de entrada de SO2 en ácido sulfúrico en la fase líquida. El procedimiento de conformidad con una modalidad preferida de esta invención, asegura la conversión de H2 en H2SO.Í sin la formación de azufre elemental, no hay dificultad con una mezcla explosiva de gas que entra a la torre, particularmente en el caso de tratamiento de H2S; se genera considerablemente menos calor dentro de la torre de transferencia de masa en comparación con los otros procedimientos, mientras q?e la mayor parte del calor en el caso de combustión de H2 se genera en el incinerador. Esto permite al sistema operar a una temperatura considerablemente inferior y en donde es conveniente quemar el H2S, una ventaja significativa es que el calor disponible de tal incineraci n puede usarse para concentrar adicional ente ßl ácido sulfúrico generado en la fase líquida. Además, un sistema de esta naturaleza cuesta considerablemente menos que el costo para proveer una planta física para el procedimiento de contacto de alta temperatura y usualrnente alta presión o el procedimiento de cámara de plomo. La planta física de esta invención sólo requiere un horno de incineración de sulfuro de hidrógeno, material orgánico que contiene azufre o azufre, con un concentrador de ácido sulfúrico, normalmente en la forma de una caldera, y uno o más reactores preferiblemente en la forma de torres de transferencia de masa, posiblemente en la escala de dos o mas para la conversión de SO2 a H2SO4. El numero máximo de charolas en la torre puede variar mucho, pero ee posible tener- hasta 25 charolas o el equivalente de intercambio de transferencia de masa del mismo. Además, cuando se hace para el tratamiento de H2S, el procedimiento de esta invención evita la formaci n de cualquier azufre elemental, de modo que en el diseño de torres de conversión no se requiere considerar- el manejo de sólidos generados. Trabajo experimental considerable ha demostrado que la conversión de SO2 en la fase líquida en ácido sulfúrico, procede inesperadamente bien sin ningún problema imprevisto en la escalación ascendente del procedimiento. Co o la fase liquida se desarrolla en el reactor, tiene una concentración suficiente de ácido nítrico para comenzar la conversión de dióxido de azufre en ácido sulfúrico en presencia de oxígeno. De conformidad con técnicas normales de tratamiento químico, se provee un exceso de oxígeno en la fase líquida para asegurar la conversión de substancialmente toda, si no la conversión completa de, la fuente que entra de dióxido de azufre. Por lo tanto, suponiendo eficiencias aceptables para otros aspectos del procedimiento, el exceso de oxígeno asegura normalmente una conversión completa del dióxido de azufre que entra.

El r-eactor puede estar en la forma de una torre que tiene una pluralidad de charolas que pueden operar- a condiciones atmosféricas o cerca de' ellas. No hay requerimiento para un recipiente o torre de presión caros. Puede hacerse la introducción de corrientes de gas en la torre, combinadas o separadas de SO2 y oxígeno, de modo que los gases burbujean ascendenternente a través del liquido sobre las charolas, a una presión cercana a la atmosférica. No hay necesidad de presurizar los gases a un nivel tan alto como en los procedimientos de la técnica anterior que pueden requerir- que los gases estén a presiones en exceso de dos atmósferas. De conformidad con esta invención, la torre puede operarse a presión ambiente en la parte inferior y a 15 - 25 centímetros (de agua) de vacío en la parte superior, pero preferiblemente se opera de 15 a 25 centímetros (de agua 3 0.03 atmosferas a 0.05 atmósferas) de presión en la parte inferior y a presión ambiente en la parte superior. Esto es un ahorro en costo significativo debido a que operando a más de dos atmósferas, el costo es por- lo menos el doble en comparación con las presiones y temperaturas de operación modestas de está invención. La diferencia en costo y mantenimiento de un recipiente de presión esencialmente ambiente es menor por lo menos de la mitad en costo de capital y también en mantenimiento en comparación con recipientes de baja presión, debido a los costosos dispositivos de sellado, juntas y tubería, bombas y aditamentos de presión caros. La torre de esta invención puede operar a presiones mínimas de aproximadamente 1/100 de una atmosfera y quizás a un máximo de no mas de 1/2 atmosfera. En el caso en el que hay una ausencia inicial de acido sulfúrico, el ácido nítrico también se encuentra a una concentración suficiente para mantener la conversión de dióxido de azufre. En presencia de ácido sulfúrico, ya sea generado por la conversión o presente al comienzo de la conversión, la concentración combinada de acido nítrico y ácido sulfúrico varía de aproximadamente 5M a 16M, en donde la concentración de acido nítrico es por lo menos aproximadamente 5M en ausencia inicial de ácido sulfúrico. Cuando las circunstancias lo requieran, la concentración de ácido nítrico y ácido sulfúrico en la fase líquida puede ser de aproximadamente 511 o mayor. Además, la concentración mínima de acido nítrico puede ser de 5M y mayor, en la ausencia inicial de ácido sulfúrico en el sistema. Dependiendo del tipo de sistema de reactor, se entiende q?e puede haber una variación considerable en las concentraciones relativas de ácido nítrico y ácido sulfúrico. Por ejemplo, en un reactor continuo agitado, las concentraciones de ácido nítrico y ácido sulfúrico estarán en las concentraciones óptimas, que están en la escala de 10 a 15M para ácido sulfúrico y 0.1 a 511 para ácido nítrico. La concentración relativa puede variar debido a la generación continua de ácido sulfúrico. La concentración creciente de acido sulfúrico es suprimida o reducida en virtud de la remoción del reactor agitado de una porción de la fase líquida. En el caso en el que la conversión se lleva a cabo en una torre con flujo a contracorriente de gases y líquidos, se aprecia que en la parte superior de la torre, estará la concentración rnás ba a de ácido sulfúrico, o quizás el ácido sulfúrico está ausente totalmente. Contrariamente, en la parte inferior de la torre, la concentración de ácido sulfúrico será la rnás alta. La concentración de ácido nítrico puede variar de la parte superior de la torre a la parte inferior de la torre; en la parte superior de la torre existe concentración suficiente de ácido nítrico para efectuar la conversión de dióxido de azufre en ácido sulfúrico en presencia de oxigeno, y correspondientemente existe concentración suficiente de ácido nítrico en la parte inferior de la torre para mantener dicha conversión, en donde hay una concentración más alta de ácido sulfúrico. Un montaje de reactor alternativo puede ser un reactor de flujo obturado, en donde hay un flujo de corriente asociado de las fases gaseosa y líquida. En la entrada del reactor de flujo obturado, el ácido nítrico esta a una concentración suficiente para iniciar la conversión en ausencia de cualquier ácido sulfúrico. Conforme avanza la fase líquida y gaseosa a través del reactor de flujo obturado, la concentración de ácido sulfúrico aumenta constantemente hasta que en la salida del reactor de flujo obturado, la concentración de ácido sulfúrico está en un máximo, por ejemplo, 16M, en donde la concentración de acido nítrico en todo el r-eactor de flujo obturado ha permanecido a un nivel suficiente no solo para iniciar la conversión, sino para mantener- la conversión en presencia de ácido sulfúrico. En todos estos montajes de reactor, la corriente que entra de dióxido de azufre se introduce a la fase líquida en presencia de oxígeno. Aunque el trabajo experimental demuestra claramente que la conversión toma lugar en la fase líquida, es difícil proveer un an lisis esteq?iométpco de los pasos intermedios en la conversión de fase líquida, aparte de establecer en términos generales q?e la conversión estequiométrica puede ser representada en general mediante la ecuación: Se piensa q?e el acido nítrico es reducido a HNO2 (acido nitroso) en la conversión general de SO2 en H2 O4 ; el acido nitroso juega un importante papel realzando la conversión de SO2 en H2SO4. Se piensa que el ácido nítrico, al reducirse a HNO2 , puede bien actuar como, o producir un, catalizador en estas escalas de concentración para facilitar la conversión. En presencia de acido nítrico suficiente, puede tener lugar la conversión a una temperatura en fase líquida que varia de 20°C hasta 150°C. Se han logrado excelentes resultados de conversión a concentraciones de HNO3 menores de 3M y a una temperatura de menos 50°C, preferiblemente 30°C a 45°C, en presencia de por lo menos 5M de ácido sulfúrico. No se ha entendido completamente la naturaleza del componente catalítico provisto por la versión reducida de HNO3. Sin embargo, se propone que el ácido nitroso producido forma un ion nitrosilo (NO* ) . Se cree q?e la reacción está representada por HNO2 + H+ <=> N0+ + H2O en donde cualquier ácido fuerte promueve el equilibrio de la reacción hacia la derecha. El ácido nitroso se forma durante la conversión de SO2 en H2SO4 (fase líquida) corno se representa por*: S02 + HNO3 + H2O <==> I-te o* + HNO2 en donde el SO2 reduce HNO3 a HNO2. Por lo tanto, el catalizador de fase líquida N0+ se forma in situ durante la conversión de SO2. El N0+ reacciona inmediatamente con O2 , par-a formar ácido nítrico como está representado por: 2N0+ + O2 + 2H2O --> 2HNO3 + 2H+ Esta forma cíclica de catálisis se conoce corno catálisis homogénea debido a la reducción cíclica de HNO3 a HNO2 que forma el N0+ que después es oxidado nuevamente a HNO3. De conformidad con esta invención, el llevar a cabo la conversión en la fase líquida provee la formación en la fase líquida de suficiente catalizador de fase líquida para lograr-una conversión vigorosa de SO2 en H2SO4. Esta formación «je catalizador no puede lograrse en el líquido de la película delgada de la reacción en fase gaseosa de la técnica anterior. El oxigeno debe estar presente en la fase líquida para facilitar- la conversión de SO2 a H2SO4, en donde se piensa que el oxígeno juega un importante papel en la conversión de entidades desarrolladas de NO- de vuelta hacia ácido nítrico. Se ha encontrado que tiene que agregarse muy poco ácido nítrico en el sistema debido a este sistema catalítico homogéneo que puede suceder solamente en esta reacción de fase líquida y no en las reacciones de fase gaseosa de la técnica anterior. La concentración deseada de ácido nítrico está entre 0.5 y 5M. Sin embargo, los inventores de la presente han encontrado que puesto que el ácido nítrico funciona en general corno un catalizador homogéneo, la concentración de ácido nítrico en la fase líquida durante condiciones normales de operación puede variar de 0.1M hasta 16M. En ausencia de ácido sulfúrico, la concentración preferida de ácido nítrico es de por lo menos 5M y posiblemente hasta 16M para comenzar la conversión. Como se explicó con reepecto al mecanismo de reacción propuesto, se requiere la concentración mínima de ácido nítrico de aproximadamente 5M para manejar la producción del ion N0+ . ue otra manera, la reacción no procederá rápidamente. La reacción procede a concentraciones bajas de ácido nítrico en presencia de por lo menos 5 M de ácido sulfúrico, lo que es una buena indicación de que el ácido nítrico está actuando corno un catalizador en la reacción general, y que las pérdidas de ácido nítrico son principalmente debidas al ácido nítrico gaseoso arrastrado con la corriente de gas purificado o con el ácido sulfúrico concentrado removido. Varias operaciones experimentales que se comenzaron en ausencia de H2?O.; procedieron a convertir SO2 en H2SO4. Parecería que a una concentración suficientemente alta de HNO3 en presencia de O2 , el HNO3 cataliza todavía la conversión. Como rnas del SO2 que entra se convierte a H2SO4, finalmente el proceso alcanza condiciones normales de operación en las cuales las concentraciones de HNO3 y H2SO4 est n en la escala deseada. También, cuando la comente de gas incluye un componente de H2S de entrada, se usa el oxígeno, desde luego, en la combustión u oxidación de H2 a SO2 - En términos generales, se cree que la reacción procede de acuerdo con: H2S + 3/202 --> SO2 + H2O Por lo tanto, el procedimiento de esta invención puede realizarse a temperaturas muy económicas de hasta 150°C y a las presiones muy bajas mencionadas anteriormente. Aunque las concentraciones de ácido sulfúrico y acido nitr-Lco son relativamente altas y requieren un equipo especial, en términos de instalaciones de fabricación, se entiende que otros diversos procedimientos existentes tratan con estas concentraciones de ácido sulfúrico y ácido nítrico. Preferiblemente, la concentración de ácido sulfúrico usado en el procedimiento es de 12 a 16M y correspondientemente la concentración de ácido nítrico está preferiblemente en la escala de 0.111 a 511, cuando se opera en la escala de temperatura de 30°C a 100°C. Aun cuando se realiza la conversión en una torre, se prefiere tener una temperatura en la parte inferior en la escala de 130°C a 150°C, a manera de desnitrificar el concentrado. Considerando los resultados de conversión que se han logrado a las temperaturas reducidas con una concentración mínima de ácido nítrico de 311 y quizás tan bajas co o 0.1H cuando está en presencia de ácido sulfúrico, los requerimientos físicos para los sietemas de la planta física del reactor pueden ser de materiales menos caros. Otra ventaja al llevar a cabo la reacción en la fase liquida, es q?e cualquier material inerte producido en la combustión de H2 , o cualesquiera otras formas de materiales inertes que existan en la fuente de la corriente de SO2 , simplemente pasan a través de la fase líquida, sin interferir con la oxidación y conversión de SO2 en ácido sulfúrico. Por ejemplo, en la combustión de mercaptanos, el dióxido de carbono y el monóxido de carbono producidos pasan a través de este sistema sin interferir- con otra reacción que la del monóxido de carbono, que se oxidaría a dióxido de carbono. Ademas, cualquier amina gaseosa producida tampoco interfiere con la reacción y podría r-eaccionar con los ácidos para producir como producto final 2 y CO2 , que pasarían a través del sistema y continuarían con la corriente purificada de H2 S y otros componentes de SO* . Desde luego, cualquier amina que contiene azufre puede ser convertida adicionalmente a SO2 , q?e es convertido de conformidad con el procedimiento presente. También se entiende que con el procedimiento de contacto para fabricar ácido sulfúrico, existen limitaciones significativas con respecto a la termodinámica del procedimiento anterior y la cinética de esa reacción. De conformidad con esta invención, la reacción en fase líquida sobre una serie de placas de entrecara de transferencia de masa, no parece tener ninguna limitación, ni cinéticamente ni terrnodinárnicamente, como es evidente por la escala bastante amplia a la cual pueden existir las concentraciones de ácido, siendo suficiente la concentración de oxígeno en la fuente de entrada del mismo para reaccionar completamente con la corriente de SO2 , y las temperaturas y presiones a las cuales es efectivo el procedimiento, mientras q?e el procedimiento de contacto de la técnica anterior y el procedimiento de la cámara de plomo tienen tales limitaciones. Aunque se entiende que el procedimiento de esta invención puede llevarse a cabo en una variedad de tipos diferentes de plantas físicas de tratamiento químico, la figura 1 es un esquema de una plana física sugerida en la cual puede llevarse a cabo el procedimiento. La planta física 1.0, comprende un incinerador 12, un concentrador de ácido sulfúrico 14, una columna de transferencia de masa 16, intercambiador de color 18 y bombas 20 y 22. Una corriente de gas de entrada por tratar, se introduce en la dirección de la flecha 24 al conducto 26, que tiene una sección de compensación "T" 28, que conduce hacia el incinerador 12 a través de la porción de pared inferior 30. Si la corriente de gas que entra 24 contiene H2S, es conveniente quemar el H2S en el incinerador 12. Se entiende que la corriente de gas que entra puede tener oxígeno suficiente para sostener la combustión. Sin embargo, si no es así, se introduce aire al conducto 26 en la dirección de la flecha 32, la corriente que entra a 32 puede ser también aire fortificado con oxígeno u oxígeno puro, dependiendo de la cantidad de oxígeno requerido para asegurar la combustión de H2S en la formación de la corriente de gas de SO2 deseado. La combustión es sostenida dentro del incinerador 12 en la región inferior 34, en donde la combustión continúa en la dirección de la flecha 36 para producir una corriente de descar-ga que comprende SO2 , que es removido a través del incinerador-mediante el conducto 38 en la dirección de la flecha 40. De conformidad con un aspecto preferido de la invención, el incinerador 12 incluye dentro de su porción de pared externa 42, el concentrador de ácido sulfúrico 14. El concentrador de ácido sulfúrico 14, comprende un recipiente 44, con pared interior 46. Una entrada 48 hacia la parte inferior 50 del recipiente introduce una porción de la fase líquida separada de la torre 16 a través de la línea 52 en dirección de la flecha 54. La fase líquida es retirada de la porción inferior de la torre 16 de la manera que será descrita. La fase líquida 56, dentro del concentrador 14, es calentada mediante el calor de combustión de la corriente de gas de entrada, para calentar la fase líquida hasta una temperatura en donde el agua y cualquier acido nítrico remanente y otros componentes de nitrógeno se separen por ebullición de la fase líquida 58, con un conducto de descarga de salida de corriente de gas 60 en la dirección de 1 la flecha 62. Removiendo agua de la fase liquida 56, se entiende que el ácido sulfúrico, que no se separa por ebullición en la fase líquida, más bien permanece para ser concentrado dentro del recipiente concentrador 44, hasta que alcance la concentración deseada de probablemente 90% o rnas, y preferiblemente 98% o más. El ácido sulfúrico concentrado a partir del concentrador 14 es removido mediante el conducto 64, que se desplaza en la dirección de la flecha 66 y es introducido en el lado de succión de la bomba 22. La bomba 22, libera el ácido sulfúrico concentrado a través del ínter-cambiador de calor 18, en donde se introduce un refrigerante en 68 y es removido en 70, para reducir la temperatura del ácido sulfúrico concentrado a menos de 150°C. Después, el ácido sulfúrico concentrado de a el ínter-cambiador de calor 18 a través del conducto 72 en la dirección de la flecha 74. Una porción de ese ácido sulfúrico concentrado es desviada a través de la sección "T" con el conducto 76, para introducirlo de nuevo hacia la columna 16, en la dirección de la flecha 78. El resto del ácido sulfúrico concentrado que se pone para cualquier proposito o almacenamiento, es removido en el conducto 80 en la dirección de la flecha 82. Durante el avance de la columna de t ransferencia de masa 16, la corriente de fuente de O2 por tratar se mueve a través del conducto 38 en la dirección de la flecha 40 hacia la porción inferior 84 de la torre 16 a través de la entrada 86. La corriente de entrada de dióxido de azufre se mezcla en la unión 88 con una fuente de oxígeno introducido en la dirección de la flecha hacia el conducto 92, y se comprime hasta la presión baja deseada a través de la bomba 20 y se dirige en la dirección de la flecha 94 hacia la unión 88 a través del conducto 96. Se suministra suficiente oxígeno en la corriente de entrada de SO2 para asegurar la conversión de SO2 en H2SO4 oxidando el grupo nitrosilo para regenerar acido nítrico. El gas hace una corriente a una presión suficientemente baja, por ejemplo, para burbujear ascendentemente a través de las placas de transferencia de masa 98 en la dirección de las flechas 100. La fase líquida, que se desplaza descendentemente de las placas de transferencia de masa, se muestra esquemáticamente en 102 sobre cada placa o charola 98. En la manera usual con una columna de transferencia de masa, la charola 98 está perforada para incluir aberturas 104 que permiten que los gases burbujeen ascendentemente a través del flujo descendente o flujo a contracorriente de la fase líquida 102. Están provistos tubos (je descenso adecuados 106 sobre cada charola, para permitir que el liquido fluya desde cada charola hacia la siguiente charola. Además, la altura de los tubos de descenso determina la altura del líquido por arriba de cada charola. Se entiende que pueden estar- provistos uno o más tubos de descenso sobre cada charola y también que el tamaño de las perforaciones 104 sobre cada charola se seleccionan para sostener la cantidad necesaria del líquido por arriba de la charola, sin pasar a través de las aberturas y al mismo tiempo, permitir un tiempo suficiente para el burbujeo de los gases a través de la fase líquida 102 para reaccionar y lograr la conversión del SO3 , desarrollado a partir de SO2 , en H2SO.;. Aunque la torre 16 es ejemplar de cualquier tipo de columna de transferencia de masas que podria uearee, se prefiere este sistema desde el punto de vista de los materiales de construcción y costo de fabricación e instalación. Se entiende que pueden usarse otros tipos de sistema de transferencia de masa tales como columnas empacadas con empaques sumergidos en líquido, combinación de empacado con charolas y similares. Los gases conforme fluyen ascendentemente a través de la columna 16 son recogidos y removidos a través de la salida 108 en el conducto 110 en la dirección de la flecha 112. Es conveniente recircular una porción de los gases tratados de modo que el conducto 114, dirigido hacia el lado de succión de la bomba 20, retira ?na porción de los gases tratados para recircular en la dirección de la flecha .116. Este gas recirculado y posiblemente parte del agua formada en la forma de vapor (según se requiera para controlar la concentración del ácido) se combinan con la fuente de entrada de oxígeno a través del conducto 92 antes de ser comprimido en la bomba 20, a la presión de operación mencionada anteriormente que eetá normalmente en la escala de 1/4 a 1/2 de una atmósfera. El líquido de los tubos de descenso es recogido en la base de la torre 16, preferiblemente en un pozo de torre 118. Se extrae el líquido del pozo 118 a través de la salida del ?! líquido 120, que se libera en la dirección de la flecha 54 hacia el conducto 52 para concentración en el concentrador 14. Se introduce suficiente ácido nítrico formado a una de las charolas de nivel medio en la columna 16, representativamente en la dirección de la flecha 122. Además, la reacción sobre las charolas inferiores procede a una velocidad más alta debido a la concentración más alta de SO2 , de modo que puede ser neceeario remover calor de las charolas inferiores. El enfriamiento está designado sobre las charolas inferiores mediante las flechas representativas de entrada y salida 124 y 126. De conformidad con la práctica normal de la ingeniería química, se aplica un balance de masa adecuado al sistema, en donde el líquido retirado de la columna 16 es equivalente a la velocidad de introducción del líquido en la columna a través del conducto 76, una vez que el sistema ha alcanzado una operación de estado continuo. El ácido nítrico formado hacia en columna 16 puede determinarse en base a la cantidad de ácido nítrico perdido a través de la pila 60 del concentrador 14 en la dirección de las flechas 62. Se aprecia que puede proveerse un intercambiador de calor adecuado en la línea 60 para condensar los gases desprendidos y regresar en el ácido nítrico capturado en la fase líquida que ha sido separada por ebullición en el concentrador 14. Ese ácido nítrico capturado puede también reintroducirse en la columna 16 a través de la línea 122 para propósitos de recirculación. Puede ser necesario también tratar el líquido condensado para convertir cualquier NO* capturado en ácido nítrico antes de su remtroducción en la columna 16 a través de la línea 122 con el agua de formación necesaria, según se requiera para convertir O3 en H2SO4 y mantener las concentraciones apropiadas de ácido en la fase líquida. Una vez que el sistema alcanza un estado continuo, se entiende que la cantidad de ácido sulfúrico removido en la línea 80 es igual a la generada por la conversión de la corriente de entrada de SO2 en ácido sulfúrico. En una base continua, las comentes de residuo que contienen componentes de azufre pueden convertirse en ácido sulfúrico de una concentración lo suficientemente alta para quedar- listo para reutilizarse quizás en el sistema que ha generado en el primer caso la fuente de azufre tal como los minerales, metales y procedimientos de producción de papel mencionados anteriormente. El esquema de reacción propuesta ha sido verificado mediante varias operaciones experimentales. Una fuente de SO2 combinada con oxígeno ha sido burbujeada a través de una fase acuosa que contiene las concentraciones deseadas de acido sulfúrico y nítrico. Los inventores de la presente han encontrado que los gases de descarga del sistema están libres de SO2 y están constituidos principalmente por oxígeno hasta que se forma completamente el catalizador en la fase líquida, q?e es el punto en el cual en la reacción, se usa oxigeno disponible en la conversión de SO2 a H2SO4. También han encontrado que la concentración de ácido sulfúrico en la composición aumenta gradualmente durante el procedimiento de burbujeo. Se cree que el N0+ producido durante la conversión catalítica de SO2 en presencia de oxígeno se convierte de nuevo a ácido nítrico, de modo que se mantiene la concentración deseada de HNO3 en la fase acuosa. Se llevaron a cabo varias operaciones para confirmar la naturaleza catalítica homogénea de ia regeneración de HNO3 en la reacción. Se efectuaron operaciones experimentales en las cuales la reacción se comenzó en presencia de ácido nítrico y en ausencia de ácido sulfúrico. Se introdujo oxígeno a la fase liquida junto con dióxido de azufre, en donde en primera instancia se usó una concentración de ácido nítrico de rnás de 511 y preferiblemente en la escala de 711. El ácido nítrico fue capaz todavía de catalizar la conversión de SO2 en H2SO4. Conforme continúa el proceso, la concentración de H2SO4 en la fase líquida continúa creciendo hasta que alcanza un nivel en la escala deseada de 10M a 16M. Durante la formación de ácido sulfúrico, se observó que la concentración de ácido nítrico se redujo con el tiempo hasta que alcanzo un nivel inferior de aproximadamente 2M. Por lo tanto, durante las fases iniciales, el acido nítrico en la fase líquida está esencialmente diluido por la producción de ácido sulfúrico, hasta que se logra l a concentración deseada de acido sulfúrico; sin embargo, el ácido nítrico no se consume en el proceeo. Se llevaron a cabo operaciones experimentales adicionales a concentraciones reducidas de ácido nítrico en la escala de 0.1M a 1M y en la presencia inicial de ácido sulfúrico de por lo menos 5M. A estas concentraciones más bajas de ácido nítrico a temperatura ambiente o elevada, se logró la conversión SO2 en H2SO4. En eetae operaciones experimentales, la concentración de ácido sulfúrico en el comienzo puede estar por abajo del mínimo deseado de 10M. Sin embargo, la reacción procede y preferentemente la concentración de ácido sulfúrico es de por lo menos 5M cuando la concentración de cido nítrico esta en un nivel mas bajo en el comienzo, de modo que la reacción procede rápidamente y ocurre la formación de ácido sulfúrico al nivel deseado. Operaciones adicionalee experimentales demostraron que una concentración tan baja co o 0.1M de HNO3 , fue todo lo requerido a una temperatura de aproximadamente 30°C a 35°C para efectuar la conversión del SO2 en H2SO4 en presencia de agua. Se ha visto que estas reacciones de iniciación proceden rápidamente a temperaturas de aproximadamente 45°C a 50°C y bien por abajo de una concentración 311 de HNO3. Conforme procedieron estas operaciones experimentales, desde luego, la concentración de ácido sulfúrico comenzó a llegar a los niveles que normalmente se esperarían. Estos resultados experimentales adicionales indican q?e en la par-te alta de la torre de transferencia de masa, el líquido que fluye descendentemente puede requerir solamente de ácido nítrico y que la temperatura necesita solamente estar en la escala de 30°C a 50°C en donde la concentración de ácido nítrico puede ser tan baja co o 511. Por abajo de lae pocas placas superiores de la torre, la temperatura aumentaría gradualmente de aproximadamente 45°C a 90°C, llegando la temperatura de las placas en la porción inferior de la torre de 130°C a 150°C. Las operaciones experimentales indican que tiene lugar la conversión completa en una torre quizas con no más de 15 placas o el equivalente de las mismas. De conformidad con las prácticas usuales de ingeniería química, ésto podría lograrse variando la profundidad del líquido sobre las charolas, variando el tamaño de los tubos de descenso, variando la pérdida de calor hacia los alrededores y transfiriendo calor con intercambiadores de calor para proveer una torre compacta q?e daría el 80% más de H2SO4 deseado. Con esta escala de temperaturas, sería posible proveer una concentración de ácido sulfúrico en la parte inferior de la torre que está exenta de N0X , debido a que esta zona caliente en la base de la torre debe dejar la solución de H2SO.V libre de cualquier compuesto de nitrógeno. En vista de las operaciones experimentales que indican que la conversión puede iniciarse en ausencia de ácido sulfúrico, es concebible que las condiciones de la torre requieren solo la presencia (Je acido nítrico en el líquido de los tuboe deecendentes en la parte superior de la torre, y no ácido sulfúrico, en donde la concentración de ácido sulfúrico, debido a la conversión, aumenta de 0 en la parte superior de la torre hasta el deseado ÍOM a 16M en la parte inferior de la torre.

También se emprendieron operaciones experimentales para demostrar que la conversión de SO2 en ácido sulfúrico es una reacción catalítica en líquido. Se hizo una solución de conversión que contenía tanto ácido sulfúrico como ácido nítrico, en donde la concentración de ácido nítrico era de aproximadamente 0.511. La conversión de la solución se inició a 35°C conforme un gas combinado de dióxido de azufre y oxigeno se burbujeó a través de la solución de conversión. Los gases combinados se burbujearon a través de la solución de conversi n hasta por 2.5 dias, y aún en el extremo de 2.5 días, continúa la conversión de SO2 en ácido sulfúrico sin cambio apreciable en la concentración de ácido nítrico en la solución. También se efectuaron operaciones experimentales para demostrar que es realmente una reacción rápida en solución. La solución de conversión contenia aproximadamente 7M de acido sulfúrico y 3M de ácido nítrico. Para establecer la velocidad de la reacción, se efectuaron loe experimentos normales de desaparición de burbuja. El gas combinado de dióxido de azufre y oxigeno se burbujeó en la solución en donde se iniciaron las burbujas a diámetros en la escala de 3 a 4mm. Estas burbujas se redujeron inmediatamente en la columna de solución de conversión, q?e es aproximadamente 80 cm de altura, a un diámetro de aproximadamente 0.25 mm. La velocidad de elevación de burbuja a través de esta columna de solución de conversión fue de 2 a 3 segundos, y en vista de la reducción de tamaño de burbuja, todo dentro de 10 crn de elevación, se realizó una conversión de más de 90%, y hasta de 99%. Si la reacción fuera controlada en su difusión co o es el caso en la realización de la reacción en la faee gaeeosa de la técnica anterior con película delgada líquida sobre superficies sólidae, la burbuja debería de haberse elevado aproximadamente 1000 veces hasta antes de reducirse a la extensión efectuada en las operaciones experimentales de eeta invención. En vista de esta rápida conversión, el uso de una torre compacta, preferiblemente de aproximadamente 15 placas de altura, proveerá la conversión necesaria para producir el nivel deseado de ácido sulfúrico en la base de torre de conversión que provee la transferencia de asa necesaria en la conversión química. Además, en vista de que la reacción se lleva a cabo en la fase líquida, se requiere muy poco espacio en la torre para acomodar los gases que burbujean ascendentemente a través de la torr-e. Aunque se han descrito en la presente en detalle modalidades preferidas de la invención, los expertoe en la materia entenderán que pueden hacerse variaciones a la misma sin apartarse del espíritu de la invención o el alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims (15)

NOVEDAD DE Lfl INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para producir en una fase liquida ácido sulfúrico concentrado a par-tir de una fuente de dióxido de azufre; dicho procedimiento comprende: i) burbujear en dicha fase liquida una fuente gaseosa de dióxido de azufre y una fuente gaseosa de oxígeno; ii) convertir en la fase líquida dicha fuente gaseosa de dióxido de azufre en ácido sulfúrico, dicha fase liquida comprende: ácido nítrico y ácido sulfúrico a una concentración suficiente para desarrollar iones nitrosilo en la fase líquida que convierten catalíticamente en la fase líquida burbujas de dióxido de azufre en ácido sulfúrico, en donde la concentración combinada de ácido nítrico y ácido sulfúrico varía de 511 a 16M, con la condición de que la concent ación mínima de ácido nítrico es de 0.1M; iii ) dicha fuente gaseosa de oxígeno se introduce a la fase líquida en una cantidad suficiente para sostener la conversión catalítica en la fase líquida de SO2 en H2SO4, Lo cual incluye la regeneración en la faee líquida de ácido nítrico oxidando los iones nitrosilo en presencia de agua en la fase líquida; y iv) mantener dicha fase líquida a ?na temperatura en la escala de 20°C a 150°C.

2.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además por-que dicha fuente de SO2 proviene de la combustión de una fuente de azufre.

3.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicha temperatura de dicha solución de conversión varía de 30°C a 50°C en presencia de ácido sulfúrico por lo menos 511 y ácido nítrico menos de 3M.

4.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicha concentración de acido sulfúrico es de por lo menos 10M y dicha concentración de ácido nítrico es de 0.5 a 5r1.

5.- Un procedimiento de conformidad con la reivi dicación 1, caracterizado además porque dicha fuente de SO2 proviene de la combustión de un componente seleccionado del grupo que consiste de H2S, azufre líquido y azufre solido.

6.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicha fuente de SO2 proviene de la combustión de un componente seleccionado del grupo que consiste de mercaptanos, aminas que contienen polisul furos y azufre, sulfuro solido y polisul furos solidos.

7.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicha fuente de SO2 ee encuentra en fase gaseosa, dicha fase gaseosa se burbujea a través de dicha fase líquida provista en una torre de transferencia de masa, dicha fase gaseosa contiene SO2 que se introduce en una porción inferior de dicha torre y dicha fase líquida se introduce en una porción superior de la torre, dicha fase líquida en la porción inferior mencionada tiene una concentración de ácido sulfúrico de aproximadamente 10M a 16M.

8.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicha torre comprende una pluralidad de charolas de transferencia de masa, y sobre cada una de dichas charolas se retiene dicha fase líquida.

9.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicha torre se empaca con un empaque de transferencia de maea, dicha fase líquida en dicho empaque es de altura suficiente para lograr la conversión substancial ente completa de O2 en ácido sulfúrico.

10.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicho empaque eetá sostenido sobre placas de redestribución de líquido separadas o placas de transferencia de masa.

11.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque se enfria una o mas de dichas charolas para mantener una temperatura en fase acuosa de menos de 150°C.

12.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque dicha fase acuosa se mantiene a una temperatura de entre 20°C a 150°C, de la parte superior a la inferior de dicha torre.

13.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el calor de combustión durante la combustión de dicho H2S líquido o azufre sólido seleccionados, se dirige hacia una caldera para evaporar-una porción de dicha fase líquida para concentrar adicionalmente ácido sulfúrico, dicha porción de la fase liquida es removida, concentrada en dicha caldera, y recirculada parcialmente hacia dicha fase líquida, y el resto se desvia como una fuente de ácido sulfúrico más concentrado.

14.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1.3, caracterizado además porque la concentración de ácido sulfúrico ee mayor de 98% en peso en dicha fuente desviada de ácido sulfúrico más concentrado.

15.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque los gasee de la evaporación de dicha porción de dicha fase líquida, eon condensados para recuperar cualquier NO* , HNO3 y combinaciones de los mismos. .1.6.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque dicha fuente de oxígeno es comprimida y mezclada con dicha fuente de SO2 antes de su introducción hacia dicha fase acuosa. 17.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicha fase gaseosa sale de dicha torre en la porción superior para producir- una corriente de gas s?bstancialmente libre de SO2. 18.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el oxigeno está comprimido en combinación con una porción recirculada de dicha corriente de gas de dicha torre, y mezclado con dicha fuente de SO antes de su introducción hacia dicha fase líquida. 19.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque se agrega ácido nítrico formado a una charola de nivel medio en dicha torre. 20.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado además porque la concentración de ácido sulfúrico en dicha fase acuosa en la charola de nivel medio ee de aproximadamente 14M, la concentración de dicho ácido nítrico es de aproximadamente 3f1 o rnenos y la temperatura de la fase líquida es de menos de 150°C. 21.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicha reacción de fase líquida se lleva a cabo en ?n reactor continuo agitado, dicha concentración de acido nítrico es de aproximadamente 311 o menos y una concentración de acido sulfúrico de por lo menos 5M, dicha temperatura de fase liquida se mantiene a una temperatura de menos de 50°C. 22.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho SO2 gaseoso y O2 gaseoso se burbujean en la fase líquida, ya sea en corrientes separadas o en una sola corriente combinada.