MXPA97004905A - Combinaciones sinergisticas de 2-(tiocianometiltio)benzotiazol y compuestos tiofanato utiles como fungicidas - Google Patents

Abstract

Un método para prevenir el deterioro de varios tipos de materias primas industriales y productos para controlar el crecimiento de hongos, en donde el material que va a ser protegido del deterioro es puesto en contacto con TCMTB y un compuesto de tiofano presente en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo.

Description

COMBINACIONES SINERGISTICAS DE 2- (TIOCIA OMETI TIO) BENZOTIAZO Y COMPUESTOS TIOFANATO ÚTILES COMO FUNGICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona al nuevo uso de combinaciones de fungicidas sinergísticos de 2- (tiocianometiltio)benzotiazol (TCMTB) y un compuesto de tiofanato para controlar el crecimiento fúngico en una variedad de sustratos y en sistemas acuosos. Hongos, también mencionados como hongos, mohos, mildius, añublos, etc., son organismos multicelulares que están tipificados como una estructura celular ramificada. El desarrollo fúngico de esporas microscópicas, las cuales están presentes en todas partes en la naturaleza (en el suelo, agua y aire) , a estructuras macroscópicas que crecen en casi cualquier sustancia la cual ofrezca una fuente de humedad y alguna forma de nutrientes . Debido a que los hongos están comúnmente presentes completamente en el ambiente, también son encontrados en varias operaciones industriales donde pueden causar daños económicos que resultan de su crecimiento en las materias primas industriales y artículos. El crecimiento fúngico puede causar deterioración, es decir, decoloración o degradación actual del material o artículo, por ello reduciendo su valor económico.

Un ejemplo de una industria en donde el crecimiento fúngico puede reducir dramáticamente el valor del producto terminal es la industria de pieles. Diferentes especies del género fúngico tales como hongos, son encontrados en varias etapas en el proceso de la piel. En algunos casos, en la etapa de decapado, en donde las pieles son transformadas en un medio ácido para curtido, aún soluciones de decapado fuertes, están expuestas a ataque por algunos microorganismos. Los hongos, los mohos en particular, pueden ser algo de problema y causar decoloración del material obtenido de decapado, especialmente si el material obtenido es mantenido por un periodo de tiempo antes del curtido. Finalmente, la humedad, el pK y las características de temperatura del proceso de curtido crean casi condiciones ideales para el crecimiento de una variedad de hongos, incluyendo Aspergillus, Penicill ium y Paecilomyces, los cuales pueden decolorar y permanentemente bajar el valor económico de la piel terminada. Otras industrias en donde el crecimiento fúngico es también un problema incluyen: la industria de la madera: el crecimiento de moho en sustratos de madera, fue llamada tensionamiento y detrimento de la madera no tratada, partículas de cartón y otros productos de madera; la industria de fabricación de papel : el crecimiento de hongos en la pulpa de celulosa; lodos de hongos en papel en sistemas de molienda; la industria textil; crecimiento de moho y su tensión resultante y decaimiento de fabricación de' textiles; la industria de agricultura: mohos y otro crecimiento de hongos en semillas, plantas y cosecha; y la industria de recubrimiento: el ataque de hongos en recubrimientos de superficie y gomas. Algunas especies fúngicas comunes que crecen en estos tipos de materiales incluyen Aspergillus, Penicillium y Paecilomyces . Además de los sustratos sólidos, los sistemas acuosos contienen materiales orgánicos también sujetos al ataque microbiológico y degradación. Los microorganismos pueden crecer, por ejemplo, en sistemas acuosos tales como látex, fluidos para el trabajo de materiales, . aguas de enfriamiento, emulsiones acuosas, detergentes acuosos, y resinas formuladas en soluciones acuosas, emulsiones, o suspensiones. Tales productos frecuentemente contienen cantidades relativamente grandes de agua. La temperatura a la cual estos productos son almacenados así -como también su pH hace que estos productos sean susceptibles al crecimiento de hongos. La degradación fúngica de tales sistemas acuosos que contienen material orgánico puede manifestarse por sí misma en una variedad de problemas, incluyendo pérdida de viscosidad, formación de gas, olores objetables, disminución de pH, rompimiento de emulsiones, cambie de color, y gelificación. Adicionalmente, la deterioración fúngica de sistemas acuosos puede causar también la obstrucción de sistemas de mantenimiento de agua, los cuales pueden incluir torres de enfriamiento, bombas, intercambiadores de calor, y líneas de tubería, sistemas de calentamiento, sistemas de lavado, y otros sistemas similares. Varios productos químicos, generalmente . conocidos como fungicidas industriales, han sido utilizados para prevenir esta deterioración fúngica de la industria y materias primas y artículos. En algunos casos, el 2- (tiociano-metiltio)benzotiazol (TCMTB) es un fungicida industrial efectivo. El uso de TCMTB como fungicida industrial ha sido descrito en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,293,559, 4,866,081, 4,595,691, 4,944,892, 4,839,373, y 4,479,961. El TCMTB es fabricado por Buckman Laboratories International, Inc., y vendido como BusanR 30WB, BusanR 1030, BusanR, 1118 y otros productos. Otro ejemplo de un fungicida industrial es el tiofanato-metilo (TPM) . El TMP es también conocido como 4,4'-o-fenilenebis [3-tioalofanato] , como el [ (1, 2-fenileno) bis- (iminocarbonotioil) ] biscarbamato de dimetilo, y el cerocobin-m. El TPM es utilizado como fungicida en aplicaciones agrícolas tales como tratamiento de semillas para protegerlas contra el crecimiento fúngico en semillas.

El TPM es fabricado por Nippon Soda Co., Ltd., Japan, y vendido como el producto Topsin-M. A pesar de la existencia de tales fungicidas, permanece una necesidad para una tecnología de costo efectivo que se realice en un sistema particular y ofrezca igual o mejor protección a bajo costo y bajas concentraciones fúngicas. Cuando se utiliza la concentración de fungicidas y el correspondiente costo de tratamiento para tal uso puede ser relativamente alto. Los factores importantes en la investigación para fungicidas de costos efectivos incluyen eficacia en la aplicación industrial particular, la duración del efecto fungicida, la facilidad de uso, y la efectividad de fungicida por unidad de peso. En vista de la investigación de industria para más fungicidas de costos efectivos, la presente invención ofrece un fungicida mejorado y, de acuerdo a esto, presenta una solución para un número de industrias mayores en donde los hongos son un problema De acuerdo a esto, una modalidad de la invención proporciona un método para proteger la piel durante un proceso para curtir la piel. En este proceso, la piel a ser curtida es puesta en contacto con TCMTB y un compuesto de tiofanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel.

Otra modalidad relacionada de la invención proporciona una solución utilizado en el proceso de curtir la piel. La solución comprende TCMTB y un compuesto de tiofanato en donde estos dos ingredientes están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel a ser curtida. Otra modalidad de la invención proporciona un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en un sustrato textil en un proceso de fabricación textil. El sustrato textil es puesto en contacto con el TCMTB y un compuesto de tiofanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo . Aún otra modalidad de la presente invención se relaciona a un baño de inmersión utilizado en el proceso de fabricación textil. El baño de inmersión de la presente invención comprende el TCMTB y un compuesto de tiófanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en un material textil. Una modalidad adicional de la presente invención se relaciona a un método para proteger la madera del deterioro fúngico. La madera es puesta en contacto con el TCMTB y un compuesto de tiofanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la madera . Relacionado al método para proteger la madera, otra modalidad de la presente invención se relaciona a un baño de inmersión utilizado en un proceso de madera. El baño de inmersión de la presente invención comprende el TCMTB y un compuesto de tiofanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento por lo menos un hongo en la madera . La presente invención es también referida a un método para prevenir la deterioración fúngica en un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un hongo en donde el sistema acuoso se trata con TCMTB y un compuesto de tiofanato en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo. Los métodos de la invención resultan en un fungicida mejorado eficaz a bajas concentraciones y a bajo costo que la aplicación de tanto el TCMTB o los compuestos de tiofanato individualmente. La combinación sinergística del TCMTB con un compuesto de tiofanato alcanza una actividad fúngica superior a bajas concentraciones más que el fungicida solo contra organismos de hongos típicos que crecen y causan deterioración de los materiales industriales, tales como piel, madera, incluyendo partículas de cartón y madera contrachapada, textiles, y de soluciones acuosas, suspensiones o emulsiones. Lo anterior y otras características y ventajas de la presente invención serán más aparentes de la descripción siguiente de las modalidades preferidas. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 muestra l a evaluación estándar de efectos sinergísticos como comúnmente se utiliza en la literatura. La concentración de inhibición mínima ^ IC) , como se determina utilizando el método de dilución binario, es graficado contra la proporción de mezcla de icrobiocida respectivo. La Figura 2 indica el MIC para varias mezclas de TCMTB y TPM como se determina contra una mezcla de hongos. La referencia ahora se hará en detalle a las modalidades preferidas de la presente invención. De acuerdo con la invención, la combinación sinergística de TCMTB con un compuesto de tiofanato permite una actividad fúngica superior a bajas concentraciones más que el fungicida solo. Los métodos de la invención resultan en una actividad de fungicida mejorada a bajas concentraciones y a bajo costo más que la aplicación de TCMTB o compuestos de tiofanato individualmente. Como se describe en lo siguiente, la combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato es un fungicida efectivo contra hongos típicos que crecen en, y causan deterioración en materiales industriales tales como piel, madera, incluyendo partículas de cartón y madera contrachapada, textiles, y de sistemas acuosos. De acuerdo a la presente invenc-ión, el control de medios de crecimiento fúngico de que el crecimiento fúngico en un sustrato se reduce a niveles deseados, y/o crecimiento fúngico en el sustrato, se mantiene a o por debajo de niveles deseados para preservación del sustrato. Los métodos de la invención emplean una combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato que pueden en algunos casos aún reducir la cuenta total fúngica a límites no detectables y que mantienen éste a tal nivel de un periodo significativo de tiempo. Los métodos de la invención emplean el efecto fúngico sinergístico entre TCMTB y un compuesto de tiofanato para controlar el crecimiento en una variedad de sistemas industriales. Esto es, la combinación de TCMTB y un compuesto de tiofanato permite una actividad fúngica superior a bajas concentraciones para controlar el crecimiento de organismos de hongos comparados a la capacidad fúngica de la misma cantidad de ya sea TCMTB y un compuesto de tiofanato individualmente. Este efecto sinergístico superior presenta una ventaja económica distinta e incrementa la efectividad de fungicida por unidad de peso. Cuando se utilizan en un método de la invención, el TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser agregados separadamente o juntos en una formulación simple. Cada uno de estos métodos será discutido adicionalmente en lo siguiente. Los compuestos de tiofanato utilizados en la invención incluyen compuestos de la fórmula: R1 y R2 son iguales o diferentes y son un grupo alquilo de C-^-Cg, de preferencia etilo o metilo, de mayor preferencia metilo. Particularmente preferido es el di etiléster o TPM. El TCMTB se discutió anteriormente. La presente invención proporciona un método para proteger la piel durante un proceso de curtido de piel que comprende la etapa de contactar la piel a ser curtida con TCMTB y un compuesto de tiofanato. El TCMTB y el compuesto de tiofanato están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel. El TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser utilizados en el proceso de curtido en las cantidades y maneras similares como otros fungicidas. Esto, algunas veces puede extenderse, dependiendo del grado de resistencia fúngica requerida y puede ser fácilmente determinado por aquellos que tienen habilidad en la técnica. Dependiendo de las materias primas y condiciones de proceso, la protección del ataque fúngico será obtenida dentro del rango general de 0.075% - 0.200% de peso de material obtenido blanco utilizando la inventiva de combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato. Altas dosis lograrán los resultados. Un proceso de curtido de piel típico comprende varias etapas, incluyendo, pero no limitadas a, una etapa de decapado, una etapa de curtido en cromo, una etapa de curtido en vegetal, una etapa de lavado posterior al curtido, y una etapa de solución grasa. En cada etapa, la combinación sinergística del TCMTB y el compuesto de tiofanato puede ser un componente del líquido apropiado de curtido a la piel bajo curtido. Incorporando al TCMTB y el compuesto de tiofanato en la solución de estaño que protege la piel del deterioro fúngico. El TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser utilizados no solo durante todas las etapas del proceso en el proceso del curtido de piel sino también en aquellas etapas donde el problema fúngico ocurra. De preferencia, el TCMTB y el compuesto de tiofanato en combinación es uniformemente dispersado bajo agitación en la solución relevante dependiendo del proceso en el cual sea agregado, por ejemplo, la solución de decapado, este método de aplicación asegura que la invención sea aplicada en el cuero o piel de tal manera para resultar en la protección adecuada de las pieles o cueros contra el ataque fúngico y degradación. Las soluciones típicas de curtido incluyen, por ejemplo, una solución de decapado, una solución de curtido de cromo, una solución de curtido vegetal, una solución de lavado posterior al curtido, y una solución grasa. La presente invención es, por ello, también representada a una solución de curtido utilizada en el proceso de curtido de la piel. La solución comprende TCMTB y un compuesto de tiofanato presente en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel a ser curtida. La presente invención también proporciona un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en un sustrato textil en un proceso de fabricación textil. El método comprende poner el sustrato textil con TCMTB y un compuesto de tiofanato presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo. El TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser utilizados en el proceso textil en cantidades y maneras similares como otros fungicidas. Esto, se puede extender dependiendo del material a ser tratado y el grado de resistencia fúngica requerido. Esto puede ser fácilmente determinado por alguien con habilidad en la técnica.

Dependiendo del grado de preservación requerido y condiciones de proceso, la protección del ataque fúngico será obtenida dentro del rango general de 1.00 - 3.00% basado en el peso de fabricación utilizando la inventiva * de combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato. De preferencia, la etapa de contacto comprende sumergir el sustrato textil en un baño que contiene el TCMTB y el compuesto de tiofanato. La presente invención es también representada a un baño de inmersión utilizado en un proceso de fabricación textil que comprende TCMTB y un compuesto de tiofanato presente en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en un material textil. La presente invención adicionalmente proporciona un método para proteger la madera del deterioro fúngico que comprende la etapa de contactar la madera con TCMTB y un compuesto de tiofanato. El TCMTB y el compuesto de tiofanato están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la madera. La etapa de contacto es lograda rociando la madera con una dispersión acuosa del TCMTB y el compuesto de tiofanato o sumergiendo la madera en un baño que contiene el TCMTB y el compuesto de tiofanato.

De preferencia, la etapa de poner en contacto la madera comprende sumergir la madera en un baño que contiene la combinación sinergística de TCMTB y el compuesto de tiofanato. El TCMTB y el compuesto de tiofanato^ están de preferencia dispersados uniformemente en un baño acuoso (por ejemplo, por agitación) anterior a la inmersión de la madera en el baño. En general, la madera es sumergida en el baño, enjuagada, permitiendo el secado por goteo, y después secado al aire. El tiempo de inmersión dependerá, como se conoce en el arte, sobre una variedad de factores tales como contenido de humedad de la madera, tipo y densidad de la madera, etc. La presente invención es también llevada a cabo en un baño de inmersión utilizado para proteger la madera del deterioro fúngico que comprende TCMTB y un compuesto de tiofanato. El TCMTB y el compuesto de tiofanato están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la madera. El TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser utilizados para proteger la madera en maneras y cantidades similares como otros fungicidas. De esta forma, se extenderá dependiendo del grado de resistencia fúngica requerido y puede ser fácilmente determinado por aquellos que tienen habilidad en el arte. Dependiendo del tipo de madera y componentes en la solución del tratamiento, la protección de ataque fúngico será obtenida dentro del rango general de 0.70 - 4.50% por peso de solución tratada utilizando la inventiva de combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato. Aun otro aspecto de la presente invención es un método para prevenir el deterioro fúngico de un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un hongo. El sistema acuoso es tratado con TCMTB y un compuesto de tiofanato presente en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo. El sistema acuoso puede ser seleccionado de un látex, un fluido para trabajar metales, una emulsión acuosa, un detergente acuoso, y una formulación de resina acuosa. Otra modalidad de la presente invención es un método para prevenir el deterioro fúngico de papel o de pulpa, particularmente en un proceso de fabricación de papel. El papel o pulpa es puesto en contacto con TCMTB y un compuesto de tiofanato presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo. En un proceso de la invención, la pulpa recubierta de humedad es puesta en contacto con la combinación sinergística de TCMTB y un compuesto de tiofanato por rociar una dispersión acuosa de la presente invención en la pulpa después de que la pulpa sale deja la presión.

Alternativamente, la pulpa puede ser puesta en contacto mezclando la TCMTB y el compuesto de tiofanato en la mezcla de pulpa/agua blanca antes de que la pulpa alcance la forma de alambre. Cuando en el tratamiento de papel y cartón, el TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser aplicados en el sistema de agua blanca para incorporación en el cuerpo del papel o cartón. Alternativamente, como con otros fungicidas conocidos, el TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser mezclados en un recubrimiento utilizado para recubrir el papel o cartón terminado. Dependiendo de la aplicación, la composición de fungicida utilizada en los métodos de la presente invención puede ser preparada en varias formas conocidas en el arte. Esta puede ser preparada en forma líquida como una emulsión o como una solución para disolver el TCMTB y el compuesto de tiofanato en un solvente o combinación de solventes. Los solventes adecuados incluyen, pero no están limitados a, monoclobenceno, ciclohexanona, tetrahidrofurano, monometiléter de dietilenglicol, etc. La composición fúngica puede ser preparada como una concentración para la dilución anterior a su uso destinado. Cuando se prepara como una composición acuosa, un tensioactivo puede ser agregado para obtener una formulación que emulsifique en el sistema acuoso o en el agua. Una emulsión en agua puede ser preparada agregando un tensioactivo y e ulsificar la composición en el agua. De preferencia, el tensioactivo es un tensioactivo no iónico, tal como, por ejemplo, polioxipropilenalquilfenoléter, un copolímero de bloque de polioxietilen-polioxipropileno, polioxietilen-alquiléter, y un éster de ácido graso de polioxietileno. La composición de la presente invención puede también prepararse en forma de polvo. En un método* preferido de la preparación, el TCMTB, el cual es disponible comercialmente como un producto líquido técnico, es depositado en un portador tal como tierra diatomácea o caolín y mezclado con TPM en la forma de un polvo de grado técnico. Un tensioactivo puede agregarse a la me2cla de polvo para preparar un polvo soluble que se dispersará en agua y sistemas acuosos. De preferencia, el tensioactivo es no iónico. De mayor preferencia, el tensioactivo no iónico es polioxipropileño alquil fenoléter, un copolímero de bloque de polioxietilen-polioxipropileno, polioxietilenalquiléter o un éster de ácido graso de polioxietileno. La composición de la presente invención puede adicionalmente ser preparada como una pasta disolviendo ésta en un solvente orgánico y agregando un tensioactivo. El TCMTB y el compuesto de tiofanato pueden ser utilizados juntos como una formulación simple y se agrega a un sistema y se aplica a un sustrato. Alternativamente, el TCMTB y el compuesto de tiofanato se pueden agregar a un sistema aplicados a un sustrato como componentes separados, de tal forma que la cantidad combinada es efectiva sinergísticamente para el control de crecimiento de por lo menos un hongo. En una modalidad preferida, las combinaciones sinergísticas de TCMTB y un compuesto de tiofanato son aquellas combinaciones que tienen, una relación por peso de TCMTB al compuesto de tiofanato entre 99:1 y 1:99, de mayor preferencia entre 60:40 y 20:80, y aún de mayor preferencia, entre 50:50 y 30:70. La relación puede variar dependiendo del uso destinado, los hongos, y el material o producto al cual éste es aplicado. El método que utiliza las composiciones descritas anteriormente, ha sido mostrado para tener actividad sinergística como se confirma utilizando las técnicas de laboratorio estándar como se ilustra abajo. Los siguientes ejemplos intentan ser ilustrativos, no limitando la presente invención. Ejemplo 1; Actividad Fúngica de TCMTB y TPM Los efectos sinergísticos del combinado utilizado de TCMTB y TPM contra hongos se miden por el método de dilución binaria. Los dos componentes, en forma sólida, se disuelven en metilcarbitol o acetona. Las soluciones se preparan teniendo concentraciones del rango de 0.01 a 1% por peso de TCMTB o TPM. Cada solución es entonces agregada, en una cantidad apropiada para alcanzar las • concentraciones de 0.1, 0.5, 1.0, 2.0, 4.0, 8.0 ppm, etc., de TCMTB o TPM en alícuotas de 10 mi de caldo nutriente esterilizado en concentraciones inhibidoras mínimas (MIC) de tubos de prueba, es decir, tubos de 10 mi hechos de vidrio de borosilicato y que tienen tapas plásticas de rosca. Después de agitación, 0.1 mi de una suspensión de esporas que contiene una mezcla de tres tipos de hongo, identificados como Pejiicillium, Aspergillus niger, y Aspergillus ninulans, es agregada a cada tubo como inoculo. La mezcla ha sido aislada y cultivada de muestra de piel curtida en cromo moldeado y que contiene por lo menos tres hongos. Los tubos de prueba son agitados para asegurar la mezcla apropiada de las esporas de hongos en el caldo nutriente. Los tubos después se incuban a 32°C durante 7 días. La más baja concentración de cada fungicida o combinación de fungicidas que previene el crecimiento de hongos en el caldo, es decir, la concentración de inhibición mínima (MIC) , es tomada como el punto final y se muestra en la Tabla 1 siguiente. Como se muestra en la Tabla 1, 2.0 ppm de TCMTB solo y altas concentraciones no muestran crecimiento, mientras concentraciones abajo de 2.0 ppm muestran crecimiento. De esta forma, la concentración de inhibición mínima (MIC) de TCMTB (100%) es 2.0 ppm. Donde la Tabla 1 muestra "80% de TCMTB y 20% de TPM con un correspondiente MIC de 1.1 ppm, esto significa que 1.1 ppm de una combinación 80/20 de TCMTB/TPM proporciona control. La Figura 1 muestra la evaluación estándar para efectos sinergísticos como se utiliza comúnmente en la literatura. La concentración de inhibición mínima (MIC) , determinó utilizando el método de dilución binario, es graficado contra las proporciones de mezcla respectivas del microbicida. Si la gráfica de MIC forma una línea recta que conecta los puntos X e Y, el efecto microbicida es solamente aditivo. Un efecto aditivo significa que la ejecución de los componentes combinados es el mismo como la suma de la ejecución de cada uno de los componentes utilizados individualmente. Si la gráfica de MIC forma una curva arriba de la línea aditiva, el efecto microbicida es antagonista, lo que significa que los dos componentes se contrarrestan entre sí. La realización de componentes combinados es más deficiente que cada uno utilizado individualmente. Sin embargo, si la gráfica de MIC forma una curva bajo la línea aditiva, los efectos microbicidas son sinergísticos. Cuando un efecto sinergístico es alcanzado, el funcionamiento de los componentes combinados es mayor que la suma de la ejecución de los componentes individuales.

La Tabla 1 siguiente muestra la MIC para TCMTB, TPM y varias mezclas determinadas de acuerdo a esta técnica. La Figura 2 muestra estos mismos valores MIC en gráficas formadas contra la mezcla de hongos descritos arriba. La Figura 2 también muestra que las combinaciones TCMTB/TPM son claramente sinergísticas en su ejecución microbicida contra la mezcla de hongos utilizada en este estudio. Como pode os observar de la curva, las propiedades sinergísticas fuertes son exhibidas a TCMTB/TPM en las relaciones entre 60/40 y 20/80. Tabla 1: Concentraciones de Inhibición Mínima (MIC) para TCMTB, TPM y combinaciones de TCMTB/TPM contra una mezcla de especies de hongos aislados de piel moldeada de cromo-estaño. % TCMTB %TPM MIC (ppm) 100 0 2.0 80 20 1.1 60 40 0.1 40 60 0.1 20 80 0.1 0 100 2.0

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para proteger la piel durante un proceso de curtido de piel, caracterizado porque comprende la etapa de poner en contacto la piel a ser curtida con (a) 2- (tiocianometiltio)benzotiazol [TCMTB] y (b) un compuesto de tiofanato en el que (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel.
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el proceso de curtido de piel comprende : (a) una etapa de decapado en donde el TCMTB y el compuesto de tiofanato están contenidos en una solución de decapado aplicada a la piel durante la etapa de decapado; (b) una etapa de curtido en cromo en donde el TCMTB y el compuesto de tiofanato están contenidos en una solución de curtido en cromo aplicada a la piel durante la etapa de curtido en cromo; (c) una etapa de curtido vegetal en donde el TCMTB y el compuesto de tiofanato están contenidos en una solución de curtido en vegetal aplicado a la piel durante la etapa de curtido vegetal; (d) una etapa de lavado posterior al curtido, en donde TCMTB y el compuesto de tiofanato están contenidos en una solución de lavado posterior al curtido, aplicada a la piel durante la etapa de lavado posterior al curtido; y/o (e) una etapa de solución grasa en donde el TCMTB y el compuesto de tiofanato están contenidos en una solución grasa aplicada a la piel durante la etapa de solución grasa.
3. 3. Una solución utilizada en el proceso de curtido de piel, caracterizada porque comprende (a) TCMTB y (b) un compuesto de tiofanato en donde (a) y (b) están presentes en una cantidad efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la piel a ser curtida, en donde la solución se selecciona de una solución de decapado, una solución de curtido en cromo, una solución de curtido vegetal y una solución de lavado posterior al curtido, y una solución grasa .
4. 4. La solución de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el compuesto de tiofanato es tiofanatometil [TPM] .
5. 5. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en el sustrato textil en el proceso de fabricación textil, caracterizado porque comprende la etapa de poner en contacto el sustrato textil con (a) TCMTB y (b) un compuesto de tiofanato en donde (a) y (b) están presentes en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo.
6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la etapa de contacto comprende sumergir el sustrato textil en un baño que contiene TCMTB y el compuesto de tiofanato.
7. 7. Un baño de inmersión, utilizado para proteger la madera del deterioro fúngico o utilizado en los procesos de fabricación textil, caracterizado porque comprende (a) TCMTB y (b) un compuesto de tiofanato en donde (a) y (b) están presentes en cantidades combinadas efectivas sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la madera o materia textil .
8. 8. Un método para proteger la madera del deterioro fúngico, caracterizado porque comprende la etapa de poner en contacto la madera con: (a) TCMTB y (b) un compuesto de tiofanato en donde (a) y (b) están presentes en cantidades combinadas efectivas sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en la madera .
9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la etapa de poner en contacto comprende sumergir la madera en un baño, de preferencia en un baño acuoso, que contiene el TCMTB y el compuesto de tiofanato.
10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque además comprende la etapa de dispersar uniformemente el TCMTB y el compuesto de tiofanato bajo agitación.
11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la etapa de poner en contacto comprende rociar una dispersión acuosa del TCMTB y el compuesto de tiofanato sobre la madera.
12. 12. Un método para prevenir el deterioro fúngico de un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de un hongo, caracterizado porque comprende la etapa de tratar el sistema acuoso con (a) TCMTB y (b) un compuesto de tiofanato en donde (a) y (b) se presentan en una cantidad combinada efectiva sinergísticamente para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo.
13. 13. El método de conformidad con las reivindicaciones 1, 5, 8, ó 12, caracterizado porque el compuesto tiofanato es tiofanato-metilo [TPM] .
14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el sistema acuoso es un látex, un fluido para trabajar los metales, una emulsión acuosa, un detergente acuoso, agua de enfriamiento, o una formulación de resina acuosa.