MXPA97004000A - Tintes de benzopirano y sus productos intermedios - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a tintes de benzopirano de la fórmula I, donde n es 1ó2, X1 es oxígeno o imino, X2 es ciano o carbamoilo, R1 y R2 son independientemente entre ellos alquilo C1-C13, a condición que la suma total de losátomos de carbono presentes en R1 y R2 sea cuando menos 10, y R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halógeno, ciano, nitro, carbamoilo, mono- o bien di(alquilo C1-C4)carbamoilo, sulfamoilo o bien mono- o bien di(alquilo C1-C4) sulfamoilo.

Description

TINTES DE BENZOPIRANO Y SUS PRODUCTOS INTERMEDIOS La presente invención se refiere a tintes de bensapirana de la fórmula I donde n es 1 o 2, XI es oxígeno imino, X2 es ciano o carbamsi 1 o, Rl y R2 son independientemente entre ellos alquilo C1-C1 , a condición que la suma total de los átomos de carbono presentes en Rl y R2 sea cuando menos 10, y R3 es hi róyepo, alqu?3a C1-C6, alco?i Cl-C6,? halógeno, ci no, ni ro, c rbamai lo, mono- o bien di 'alquilo Cl- C4)carbamo? lo, sulfa oilo o bien mono- o bien di (alquilo Cl- C4)sul f oi 3o, se refiere también a ímmacauma riñas y sus productos intermedios, y al uso de los tintes novedosos para teñir o bien imprimir materiales sintéticos. El documento US-A-T", 880 B?>9 presenta tintes de benza i rano.

Sin embargo, se ha encontrado que estos productos ienen propiedades de aplicación no sati f c orias, espe ialmente uiü a inid no ade>:¡ i td-? . E-.> u objeto de 33 r s t inv * ion ofrecer t i ntu de e .'.o|p? ¡no novedoso-! que i x n n pi op i e es de lic ción I > vi ?v*-? > >-_>-•!-> , e»µec J 33 monte una eiu elente afinidad. "3 Hemo-? encontrado que e*> e o jeto de Jogra me í ante l s I n t '-? :•> í1 l}fn.'?i|i??<ifif? -tipli ^f ]i??ü?=. e la fórmula I. O l uier a 3 u 13 o que e en uentre en ~> f r ulas aci iba >jn nma as puede u. r ra i fi> =td>> bie de cadena ¡VIH, Rl , R2 y R7< son, cada uno, por ejemplo, melilo, eti lo, propi lo, isoproµi lo, butilo, t^>obu< ?lo, ^e -butilo, piif, i 3 o, j ?ppi'uti lo, neopepfc t 3 o, i>-jr I -jn- it 13 o, lie; l io o bien 2-- l i 1 µent il . P1 y R7 ueden también ser, cada uno, por eje plo, heµti lo- o>" i 3o, 3-UÍJ J p.nlu, i .un?. i 11 , norp l , i njunni lo, de>. ? lo, r'> t _->odo> ilo, und>~>> 13 , dodei i 3 o , > r i ec i 3 o o 1 oi r i üec 1 i „ 'I ii ?l?.-'-?njrw> L ej ¡ ;>oo>: h t i >.i , ísononil , r.od'.-»:?ln >-» 1 -n»i ?'ÍIJI' tío son nombres ir i v i a J s deri ados de los alcohole, de roceso ' o (ver Fn?- ?" loped la of Industri al pheup ->iry de Jlman, * edición, vo3. Al , p-1g . 790 a 293, 0 a-, f t o vo . ?10, pa> -,. 14 84 >. ) P™' puede -,er tam ién, por *» jtímplp , e o:' 1 , e!,o.\?, propon 1, i - propo;- 1 , buloM , j soboio;- 1 , sec-bn 1 , l,er fc - bf 1 t ., t , t 111". i, 1 , 1 -lo en i 3 o,, 1 , neop nt i lo? 1 , tert- µent 1 lo:, ¡¡ , * tí ;. í 1 nur r 1 oro, bromo, mono- ?> b ¡ en im l i 1> ai b-imcn ln, mono- o luen >11 el 11 r arbon 13 o, mono- o bien dipropí Icarbamoi lo, mono-- o bien d i isoprop i lcarboni lo, mono- o bien d ibut t l a ba oi l , N-met i 1-N-but i lcarba oi lo, mono- o bien d imet i lsul f oi lo , mono- o bien diet i Isul fa oi lo, mono- o bien ipro i lsul f oi lo, mono- o bien di isopro i 1 sul fa oi lo, mono- o bien dibut i lsul fa oi lo obien N~me 11-N-et 11 ^ul f oi lo. Se da preferencia a tintes de benrop i rano de la fórmula I donde Pl y R2 son, indeped len fce ente entre ellos, alquilo C5-C13, espec lalmente alquilo C3-C10. Se da ad i íonal ente preferencia a los tintes de ben opirano de la fórmula I donde P3 es hidrógeno, metilo o bien cloro, espe lalmente hidrógeno. Se da ad ? lona 3 mente preferencia a l s tintes de ben opirano de ? fórmul I donde es i ino. Se da ad i c lonalmente preferencia a los tintes de ben;op?r-no de la fórmula I donde X2 es iano. La presente invención proporciona ad í i on I ente iminocoum i ñas de la fórmula II donde p es 3 o 2, Pl y R2 son, independientemente entre ellos alquilo C1-C13, a condición que 3a suma total de los átomos de carbono presentes en Rl y R2 sea superior a 10, y P3 es hidrogen), alquilo C1-C6, alco?i C1-C6, halógeno, ciano, nitro, carba oila, mono- o bien di (alquilo Cl- C4)carbamoi lo, sulfa oilo o bien mono- o bien di (alquilo C1-- C4)sul fa oi 1 o. Las i mi nocoumap ñas de la fórmula II pueden obtenerse de manera conven i nal, por ejemplo mediante la condensación de un a i nos 3 i ci 1 a 1 debí do de 3 a fórmula III donde Pl y P2 son cada uno como antes definidos, con un c lanomet i Ibenc ímidapol de la fórmula IV donde n y R3 son cada uno como antes definidos. La r ondensación, segi'm lo descrito, por ejemplo en el documento US-A-3 533 730 o bien en el documento US-A-4 299 959, se lleva a cabo generalmente en un diluyente (por ejemplo alcohol o bien N,N-d? et i 1 forma i d ) en presencia de una li rte ¿por ejemplo µ (pendí na o b i ef i pi rro! JIIJ GH ) a i e µer . be a ambien e o bien a t eipp -? tura elevada , l s f ?¡? ( ?O cíuma r i nai-i ríe 3 a f ó ¡' u 1 a TT -»on p o u s e-;p ? ta 1 mente «'H il » para la p'"eµ->ra> i n de tinte*, 7> í>N.'?)|i? rdi!'i le la fórmula T. FA CÍ i n en ,,. una ¡.no noi oo a r i na '"le 1 A fórmu3a 13 en un di luie t i.on aloni tri lo o bien ut >- 1 a i ??Hi-e to de al uil oC1 ~Cé,„ F?dt' método t;-? onoc p^v r>e y se cu n ra d scri to, por o ejemplo, en j ÜO HI . IÍU Uf. -A--3 BC' 869. l o tintes nove os -, de lien ,.' op i ra no de ] fórmula T son ?'? ! 13 o-, pa ra 1 eñ i r o bien para impremi r -* í er t a I e-> p r ejemplo µol i entere , pol ?am? da -3 o bien pol ? -i ? bono I os . P-t r 1" i >" i;? r en e adecuados son mate i al s n 5 f'H'itH te¡ I" í 1 , como por ej mplo, fibra*., hi los, ateriales de ¡junto, t jidos o no tejido-», compuestos de pol iéster o bien pol laupda o bi n una me:- la de pul iester y algodón. I >>. tinte-» de ben opirano tío la µri?-3erd e invención =>on adem?s ttlecuadoí para teñi r f ibra s qu??r¿i;jn?)?i'-?, p»_>r ejemplo elón o b io piel e -.. Los t intes de ben;:oµ i rano de 3a pi e-sent inven ión son notable-, por su buena afinidad. Producen teñólos bri llantes, flu esc nte.» e impresiones n tonos e rojo. Loa ejempl -i i giu 'ín e'i i lustran 3a < nvem ? ?t\„ l". G.TF.MPL? 1 A 400 mi de metanol se agregaron 41.6 g de 1 — imino-3— (benc imidaso1-2- i 1 )-7-di.pent i la inocoumar i na , 8.6 g de malanitrilo y 3 g de ácido fórmico. La mezcla fue sometida a reflujo durante 12 horas bajo agitación. Fue después enfriada y el. precipitado resultante fue removido mediante filtración con fusión, lavado con metanol y secado, dejando 42.3 g del inte de la fórmula ( (pureza por HPLCi 92V« > EJEMPLO 2 A 400ml de metanol se agregaron 44.4 g de l-imino-3~ (b i en imidazol -2- i 1 ) ~7-d ihe;<: i la inocoum r i na , 8.6 g de malonitrilo y 3g de ácido fórmico. Esta mezcla fue calentada bajo agitación en un autoclave a una temperatura de 100-105°C bajo una eventual presión autógena de 3 a 3.2 bares. L agitación prosiguió en a temperatura establecida durante 2 horas, cuando la mezcla fue enfriada y descomprimida. El precipitado resultante fue removido mediante filtración con succión, lavado con metano!. y secado, dejando 44.4 g del. tinte de l fó u 1 Cl (pureza por HPLC: 93*¿ ) EJEMPLO 3 Se repitió el ejemplo 2 con un tiempo de reacción de solamente 1 hora, propor ionando un resultado similar. EJEMPLO 4 Se re itió el ejemplo 2 con solamente 1 g de ácido fórmico como talizador, propor ionando un resultado similar. EJEMPLO 5 Se repi i el ejemplo 1 con 1 g de tet raetó i do de titano como catalizador, proporcionando un resultado similar. EJEMPLO 6 Se repitió el ejemplo 2 con 47.2 g de 2- 1 mi no- 3- (ben imida zol-2-? 1 )-7- ihepti laminocoumar na , proporci n ndo 48.2 g del tinte de la. fórmula (pureza por HPLCí 92.5%) FJEMPI 0 7 Se repitió el ejemplo 1 reemplazando l s S.6 g de malonitplo por 14.7 g de cianoacetato de etilo, propor ionando 43.0 g del. tinte de la fórmula (pureza por HPL.C: VA ) EJEMPLO 8 Se repitió el. ejemplo 2 con 43.0 g de 2-imino- (benc imid zol-2- 1 ) -7- (N-pen i l-N-he? i lamino)coum ri na , p opor ionando 43.4 g del nte de la fórmula (pureza por HPLC: 93.4%) EJEMPLO 9 Se combinaron 15.7 g (0.1 mol) de 2-c iano et i lbencimidazol y 27.7 g (0.1 mol) de 4-d ipent i la i nosa 1. ic i la ldeh ido en 100 mi de metano!, se mezcló con 1 mi de pi rol. i dona y se agitó a 40°C durante 3 horas. Después del enfriamiento a temperatura ambiente, se removió por el precipitado mediante filtración con succión y se l vó con 40 mi de metano!, dejando 26.8 g de un compue to de l fó mul El método del ejemplo 9 proporcionó también las imi ocouma riñas que aparecen en la lista en la siguiente

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES 1. Tintes de benzopi ano de la fórmula I donde n es 1 o 2, XI es o ígeno o i ino, X2 es ciano o cartiam ilo, Pl y P2 son, independientemente entre ellos, alquilo C1-C13, a condición que la suma total de los átomos de carbono presentes en Pl y P2 sea cuando menos 10, y P3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoia C1-C6, halógeno, ci no, nitro, carba oilo, mono- o bien di (a 3 quilo Cl—
2. C4)carbamo? lo, sulfamoilo bien mono- o bien di (alquilo Cl- C4 ) u1 f m 11 o , 2. Tintes de benzapirano de conformidad con lo reivindicado en 3a reivindi ación 1, donde Rl y R' son, independi ntemente entre ellos alquilo C5-C13.
3. 3. Tintes de benzopirano de conformidad con lo reivindicado en la rei indicación 1, donde R3 es hidrógeno, metilo o bien c l o.
4. 4. Tintes de benzopirano de conformidad con 3o reivindicado en la rei indica ión 1 donde XI es i ino.
5. 5. Tintes de benzopirano de conformidad con lo reivindicado en la reivindicación 1 donde XI es ciano.
6. 6. Iminocoumarinas de la fórmula II donde n es 1 o 2, P.1 y P.2 son, independientemente entre ellos, alquilo C1.-C1.3, a condición que la suma total de los átomos de carbono presentes en Rl y P.2 sea cuando menos 10, y R3 es hidrógeno, alquilo C1-C6, alco i C1-C6, halógeno, ciano, nitro, carbamoilo, mono- o bien di (alquilo Cl- C4)carbamoi lo, sulfamoilo o bien mono- o bien di (alquilo C1- C4)s?l f moi lo,
7. 7. El. uso de los tintes de benzopirano de la reivindicación 1 par teñir o bien imprimir materiales sintéticos.