MXPA97001088A

MXPA97001088A - Composicion de recubrimiento inhibidora de corrosion para metales

Info

Publication number: MXPA97001088A
Application number: MXPA/A/1997/001088A
Authority: MX
Inventors: Kramer Andreas; Wolf Jeanpierre; Braig Adalbert; Frey Markus
Original assignee: * Ciba Specialty Chemicals Holding Inc
Priority date: 1996-02-12
Filing date: 1997-02-12
Publication date: 1997-08-01

Abstract

Se da una descripción de compuestos de la fórmula:en donde los símbolos generales son como se definen en la reivindicación 1, y de sus sales de zirconio, bismuto, y calcio, y de las sales con los compuestos de la fórmula II:(Ver Fórmula) en donde los símbolos generales son como se definen en la reivindicación 1, como inhibidores de corrosión en composiciones de recubrimientos para proteger superficies metálicas.

Description

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO INHIBIDORA DE CORROSIÓN PARA METALES La presente invención se refiere a composiciones de recubrimiento que comprenden un aglutinante orgánico formador de película, de preferencia un material de recubrimiento, y ciertos ácidos aminofosfónicos o ácidos aminofosforosos y/o sus sales de zirconio, bismuto y calcio, y sales de los mismos con ciertas aminas, como inhibidores de corrosión, al uso de los mismos en composiciones de recubrimiento para proteger superficies metálicas, y a ácidos aminofosfónicos novedosos y sales novedosas de ácidos aminofosfónicos y de ácidos aminofosforosos. El uso de sales de metal alcalino, de metal alcalinoté-rreo, de metal de transición, y de amina, de ácidos carboxílicos y de complejos de metal de transición de ácidos cetocarboxílieos, como inhibidores de corrosión en sistemas acuosos, se conoce y se describe, por ejemplo, en las patentes números US 4,909,987; EP-A-0,412,933; EP-A-0, 496, 555 ; EP-A-0, 554, 023 ó EP-A-0, 619, 290. La Patente Europea Número EP-A-0,437, 722 describe ciertos óxidos de amina de ácidos fosfónicos como inhibidores de corrosión. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 4,000,012 describe un efecto de los recubrimientos de fosfato de hierro o de fosfato de zinc sobre el acero, cuya acción se mejora notablemente mediante el tratamiento con una solución de un ácido a-aminofosfónico o sales solubles en agua del mismo. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 4,076,501 se refiere a un efecto contra la corrosión de los metales por medio de ácidos difosfónicos. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,917,737 describe un método para sellar un sustrato de metal fosfatado utilizando ciertos ácidos alquilaminodifosfónicos. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 3,925,245 (Patente Alemana Número DE-A-2, 231, 206) se refiere a una composición inhibidora de corrosión para superficies de metal, la cual comprende nitrilos inorgánicos y ácidos aminoalquilfosfónicos. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 3,837,803 (Patente Alemana Número DE-A-2, 335, 331) se refiere a un proceso de inhibición de corrosión para componentes metálicos que están en contacto con sistemas acuosos, a través del uso de mezclas sinergísticas de ácidos organofosfónicos solubles en agua y sus sales, un ortofosfato soluble en agua, y iones de calcio. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número US 3,483,133 se refiere al uso de ciertos ácidos aminometilfosfónicos como inhibidores de corrosión para metales en sistemas acuosos. La Patente Británica Número GB-A-l, 201, 334 de la misma manera describe el uso de ciertos ácidos fosfónicos como inhibidores de corrosión para metales en sistemas acuosos. La Patente Británica Número GB-A-2, 121,419 describe el uso de ciertos ácidos fosfónicos como inhibidores de corrosión en materiales de recubrimiento.

Uno de los objetos de la invención, entonces, fue proporcionar - específicamente para sistemas de recubrimiento, especialmente aquellos que están basados en agua - una composición de recubrimiento que, primeramente, inhibiera o eliminara enteramente la corrosión de metales y segundo, promoviera una buena adhesión del recubrimiento al metal . Se ha descubierto que ciertos ácidos aminofosfónicos o ácidos aminofosforosos y/o sus sales de circonio, bismuto y calcio, y también las sales de los mismos con ciertas aminas, sorprendentemente suprimen la oxidación de los metales, y al mismo tiempo mejoran mucho la adhesión del recubrimiento al metal. Estos ácidos y sales son en su mayor parte novedosos, y son particularmente adecuados en las composiciones de recubrimiento novedosas, tanto como inhibidores de corrosión como promotores de adhesión. Por consiguiente, la invención se refiere a composiciones de recubrimiento que comprenden: a) un aglutinante orgánico formador de película, y b) como inhibidor de corrosión, ar) cuando menos un compuesto de la fórmula I: en donde : R, es alquilo de 4 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpí \ do por oxígeno, azufre, ó Nf-R( / R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o son bencilo, R4 es hidroxilo, O II R5 es —CH—P—OH OH R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y m es 0 ó 1; ó ß) cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I ' : en donde : R', es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, \ azufre, ó N~R7 > alquilo de 2 a 25 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, ó ó R'j y R'5 junto con el átomo de nitrógeno con el que están unido, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, N-R6 R'4 es hidrógeno, hidroxilo, u -0Ra, R's es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, \ azufre, ó I N-R7 ; / alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, ó O II —CH2—P—OH , ' R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, Rß es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, o fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y con la condición de que, si R'x ó R's es hidrógeno, sea 0; y ii) una amina de la fórmula II en donde : RH y Ri5» independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono o —x—Si ; ó Rl4 y R13, junto con el átomos de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N-R7 ; / R16 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 25 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre,- hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, R17 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 18 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre; y si b es 0, tres radicales R17 son juntos N(CH2CH20-) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 20 átomos de carbono, fenilalquilide-no de 7 a 20 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o naftileno insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o es alquileno de 4 a 18 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N-R, , con la condición de que nunca se unan dos / átomos de nitrógeno al mismo átomos de carbono, a es l ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, ?x es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que esta insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono, si a es 2 , (R,? R18 es — s¡ — ; V con la condición de que , ( ^b si en el compuesto de la fórmula I', R', es alquilo de 1 a 12 O átomos de carbono, II —CH-—P—OH 2 I OH O ó 2 -hidroxietilo, R'5 es —CH,—P—OH 2 I OH R2 y R3 son hidrógeno, R'4 es hidroxilo, y es 0, y si en el compuesto de la fórmula II a es 1 y X es un enlace directo, entonces cuando menos uno de los radicales R14, R15, y R,8 es diferente de hidrógeno; ó iii) zirconio, bismuto, o calcio.1 Alquilo de 2 a 25 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino, es un radical ramificado o no ramificado que contiene de preferencia de 1 a 3, en particular 1 ó 2 grupos hidroxilo, carboxilo, o amino, tales como, por ejemplo, hidroxietilo, carboxietilo, aminoetilo, 3-hidroxipropi-lo, 3-carboxipropilo, 3-aminopropilo, 2-hidroxipropilo, 2-carboxipropilo, 2-aminopropilo, 4-hidroxibutilo, 4-carboxibu ilo, 4-aminobutilo, 3-hidroxibutilo, 3-carboxibutilo, 3-aminobutilo, 2-hidroxibutilo, 2-carboxibu ilo, 2-aminobutilo, 5-hidroxipenti- lo, 5-carboxipentilo, 5-aminopentilo, 4-hidroxipentilo, 4- carboxipentilo, 4-aminopentilo, 3-hidroxipentilo, 3-carboxipenti-lo, 3-aminopentilo, 2-hidroxipentilo, 2-carboxipentilo, 2-aminopentilo, 6-hidroxihexilo, 6-carboxihexilo, 6-aminohexilo, 5-hidroxihexilo, 5-carboxihexilo, 5-aminohexilo, 4-hidroxihexilo, 4-carboxihexilo, 4-aminohexilo, 3-hidroxihexilo, 3-carboxihexilo, 3-aminohexilo, 2-hidroxihexilo, 2-carboxihexilo, 2-aminohexilo, 7-hidroxiheptilo, 7-carboxiheptilo, 7-aminoheptilo, 6-hidroxihep-tilo, 6-carboxiheptilo, 6-aminoheptilo, 5-hidroxiheptilo, 5-carboxiheptilo, 5-aminoheptilo, 4-hidroxiheptilo, 4-carboxihepti-lo, 4-aminoheptilo, 3-hidroxiheptilo, 3-carboxiheptilo, 3-a inoheptilo, 2-hidroxiheptilo, 2-carboxiheptilo, 2-aminoheptilo, 8-hidroxioctilo, 8-carboxioctilo, 8-aminooctilo, 7-hidroxioctilo, 7-carboxioctilo, 7-aminooctilo, 6-hidroxioctilo, 6-carboxioctilo, 6-aminooctilo, 5-hidroxioctilo, 5-carboxioctilo, 5-aminooctilo, 4-hidroxioctilo, 4-carboxioctilo, 4-aminooctilo, 3-hidroxioctilo, 3-carboxioctilo, 3-aminooctilo, 2-hidroxioctilo, 2-carboxioctilo, 2-aminooctilo, 9-hidroxinonilo, 9-carboxinonilo, 9-aminononilo, 10-hidroxidecilo, 10-carboxidecilo, 10-aminodecilo, 11-hidroxiun-decilo, 11-carboxiundecilo, 11-aminoundecilo, 12-hidroxidodecilo, 12-carboxidodecilo, 12-aminododecilo, 13-hidroxitridecilo, 13-carboxitridecilo, 13-aminotridecilo, 14-hidroxitetradecilo, 14-carboxitetradecilo, 14-aminotetradecilo, 15-hidroxipentadecilo, 15-carboxipentadecilo, 15-aminopentadecilo, 16-hidroxihexadecilo, 16-carboxihexadecilo, 16-aminohexadecilo, 17-hidroxiheptadecilo, 17-carboxiheptadecilo, 17-aminoheptadecilo, 18-hidroxioctadecilo, 18-carboxioctadecilo, 18-aminooctadecilo, 20-hidroxieicosilo, 20-carboxieicosilo, 20-aminoeicosilo, 22-hidroxidocosilo, 22-carboxidocosilo ó 22-aminodocosilo. Una definición preferida de Rj es alquilo de 4 a 12 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino, especialmente alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, por ejemplo alquilo de 5 a 12 átomos de carbono, sustituido por hidroxilo o carboxilo. Una definición particularmente preferida de Rj es alquilo de 5 a 10 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, especialmente alquilo de 5 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, por ejemplo alquilo de 5 a 6 átomos de carbono sustituido por hidroxilo. Una definición especialmente preferida de Rj es 5-hidroxipentilo. Una definición preferida de R'j es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino, especialmente alquilo de 5 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino, por ejemplo alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino. Una definición particularmente preferida de R'j es alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, especialmente alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxi-lo o carboxilo, por ejemplo, 5-hidroxipentil u 11-carboxiundeci- lo. Una definición particularmente preferida de R"j es alquilo de 4 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino, especialmente alquilo de 5 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, por ejemplo alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo. Una de las definiciones preferidas Rj4, Rl5, y R18 (si a = 1) es alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, especialmente alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, por ejemplo alquilo de 2 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo. Una definición particularmente preferida R14, R15, y R18 es alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, especialmente alquilo de 2 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, por ejemplo alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, tal como 2 -hidroxietilo, por ejemplo. En donde R, y R5, ó R', y R*5, ó R", y R"5, ó R, y R, , junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N_R / 6 ' esto denota, por ejemplo los siguientes radicales: H3C O N— . O N— , HN N— , H3C—N N . H3C RH Ri5 &e preferencia forman, con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, un anillo heterocí- clico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, tal como, por ejemplo, O N— .

Alquilo que tiene hasta 25 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado tal como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo normal, butilo secundario, isobutilo, butilo terciario, 2-etilbutilo, pentilo normal, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, hexilo normal, 1-metilhexilo, hep ilo normal, isoheptilo, 1, 1, 3 , 3-tetrametilbuti-lo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, octilo normal, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo o docosilo. Una definición preferida de R2 y R3 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono. Una definición particularmente preferida de R2 y R3 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo. Una definición preferida de R^ es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono. Una definición particularmente preferida de R6 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo o etilo. Una definición preferida de R*j y R'5 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, especialmente alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 5 a 18 átomos de carbono. Una definición preferida de R"? y R"5 es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono. Una definición preferida de R7 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo. Una definición preferida de R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo o etilo. Una definición preferida de R14, R15, R16, y Rjg es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, especialmente alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono. Una definición particularmente preferida de R14, Rj5, R16, y R18 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono especialmente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilo o etilo.

Cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono es, por ejemplo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, ciclodecilo, cicloundecilo, ciclodode- cilo, ciclotridecilo, ciclotetradecilo, o ciclopentadecilo. Una definición preferida de R'j, R2, R3, R*5 y R8 es cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, especialmente cicloalquilo de 6 a 7 átomos de carbono, por ejemplo ciclohexilo. Fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono que de preferencia contiene de 1 a 3, en particular 1 ó 2 grupos alquilo, es, por ejemplo, o-, m-, ó p-metilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2, 4-dimetilfenilo, 2, 5-dimetilfenilo, 2,6-dimetil-fenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3, 5-dimetilfenilo, 2-metil-6-etilfeni-lo, 4-butilo terciario-fenilo, 2-etilfenilo, ó 2, 6-dietilfenilo. Fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está insustituido o que está sustituido sobre el radical de fenilo por de 1 a 3 grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono es, por ejemplo, bencilo, or- etilbencilo, OÍ, Qf-dimetilbencilo, 2-fenileti-lo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, 4-metilbencilo, 2,4-dimetil-bencilo, 2, 6-dimetilbencilo, ó 4-butilo terciario-bencilo. Se prefiere bencilo. Alquilo de 3 a 25 átomos de carbono que está interrum pido por oxígeno, azufre, ó /N R7 es, por ejemplo, CH3-0-CH2CH2-, CH3-S-CH2CH2- , CH3-NHCH2CH2- , CH,- N(CH3)CH2CH2-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, CH3- (0-CH2CH2- ) 20-CH2CH2- , CH3- (O-CH2CH2- ) 30-CHJCHJ Ó CH3- (O-CH2CH2- ) 40-CH2- . Alquenilo que tiene de 2 a 24 átomos de carbono, es un radical ramificado o no ramificado, tal como, por ejemplo, vinilo, propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo, isododecenilo, oleílo, n-2-octadecenilo ó n-4-octadecenilo. Se da preferencia a alquenilo que tiene de 3 a 18, especialmente de 3 a 12, por ejemplo de 3 a 6, especialmente de 3 a 4 átomos de carbono. Alcoxi que tiene hasta 18 átomos de carbono, es un radical ramificado o no ramificado, tal como, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi normal, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi, deciloxi, tetrade-ciloxi, hexadeciloxi u octadeciloxi. Se da preferencia a alcoxi que tiene de 1 a 12, especialmente de l a 8, por ejemplo de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxi de 2 a 18 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre es, por ejemplo, CH3-0-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-0-CH2CH20-, CH3-S-CH2CH20-, CH3-0- (CH2) 2-0- (CH2) 2-0- , CH3- (0-CH2CH2-)20-CH2CH20- , CH3- (0-CH2CH2- ) 30-CH2CH20- ó CH3- (0-CH2CH2- ) 40-CH2CHp- . Alquileno de 1 a 18 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, tal como, por ejemplo, metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno, dodeca- metileno, u octadecametileno. Se da preferencia a alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, especialmente alquileno de 1 a 8 átomos de carbono. Alquilideno que tiene de 2 a 20 átomos de carbono es, por ejemplo, etilideno, propilideno, butilideno, pentilideno, 4-metilpentilideno, heptilideno, nonilideno, tridecilideno, nonadecilideno, 1-metiletilideno, 1-etilpropilideno ó 1- etilpen-tilideno. Se prefiere alquilideno de 2 a 8 átomos de carbono. Fenilalquilideno que tiene de 7 a 20 átomos de carbono es, por ejemplo, bencilideno, 2-feniletilideno ó l-fenil-2-hexilideno. Se prefiere fenilalquilideno de 7 a 9 átomos de carbono. Cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono es un grupo hidrocarburo saturado que tiene 2 valencias libres, y cuando menos una unidad de anillo, y es, por ejemplo, ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, o ciclooctileno. Se prefiere ciclohexileno. Fenileno o naftileno insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, es, por ejemplo, 1,2-, 1,3-ó 1,4-fenileno, ó 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- ó 2,7-naftileno. Se prefiere 1, 4-fenileno. Alquileno de 4 a 18 átomos de carbono que ésta interrumpido por oxígeno, azufre, ó /,N~R? es, por ejemplo, -CH2CH2-O-CH2CH2- , -CH2CH2- S-CH2CH2- , CH2CH2-NH-CH2CH2- , -CH2CH2-N(CH3) -CH2CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2- , - (CH2)2- (0-CH2CH2-)20-(CH2)2-, -(CH2)2-(0-CH2CH2-)30-(CH2)2-, - (CH2)2- (0-CH2CH2-)40-(CH2)2 ó -CH2CH2-S-CH2CH2-. Se debe hacer una mención particular a las composiciones de recubrimiento que comprenden, como el componente (b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I ó una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, en donde R2 y R3 son hidrógeno. Las composiciones de recubrimiento conveniente son aquellas que comprenden como el componente (b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I en donde Rj es alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo. Se da preferencia a las composiciones de recubrimiento que comprenden, como el componente (b) , cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II en donde: R1, es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituidos por hidroxilo o carboxi-lo; R'4 es hidrógeno o hidroxilo, y R'j es alquilo de 5 a 25 átomos de carbono, ó -CH-P- •OH R', También se da preferencia a las composiciones de recubrimiento que comprenden, como el componente (b) , cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, en donde: i4 y Ri5 independiente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó Rj4 y R15, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y R18 es alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, alquilo de 2 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; ó es bencilo. También son de interés las composiciones de recubrimiento que comprenden, como el componente (b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I, o una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I1, y ii) una amina de la fórmula II, en donde : Rj es alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros que está interrumpido por oxígeno, azufre \ Ó N-R6 R'i es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó \ N-R7 alquilo de 5 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de o II carbono; bencilo ó -C- -P—OH R'i y R'5, junto I I R'_ con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros, el cual está insustituido o está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o está \ interrumpido por oxígeno, azufre, o N—R, R2 y R3» independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo o bencilo; R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno, hidroxilo, u -OR8, R5 es —CH2—P—OH . OH R'5 es hidrógeno, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, o N—R7 ; alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; bencilo, ó O II —CH—P—OH , R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o bencilo, m es 0 ó 1, R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciclohexilo, o fenilo, R14 y R,5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, ó ó R14 y Rj5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros, que está \ interrumpido por oxígeno, azufre, ó N—R7 ¡ R16 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, R17 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; y se b es 0, tres radicales RI7 son juntos N(CH2CH20-)3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, fenilalquilideno de 7 a 12 átomos de carbono, ciclohexileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno, naftileno, o alquileno de 4 a 18 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono . a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, R18 es hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, si a es 2 , (R,? R18 es - Existe un interés particular en las composiciones de recubrimiento que comprenden, como el componente (b) cuando menos un compuesto de la fórmula I, o una sal derivada a partir de i) un compuesto de la fórmula I1, y ii) una amina de la fórmula II, en donde : Rj es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre. R", es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; alquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, o R', y R'5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre. R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno o hidroxilo, R5 es —CH—P—OH , OH R's es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, bencilo, o _CH •?_p_-0H R4 m es 0, R14 y R|5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono, ó —X—Si (Ru)3b ó Rj4 y Rjj, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre; R16 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, R,7 es hidroxilo o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono; y si b es 0, tres radicales R17 son juntos N(CH2CH20-) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexileno, fenileno, naftileno, o es alquileno de 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono, a es 1 ó 2, b es 0, l, ó 2, y si a es 1, Rj8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno,-fenilo, bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono ó si a es 2, (R, R,8 es -Si- Las composiciones de recubrimiento que son especialmente de un interés particular, son aquellas que comprenden, como el componente b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I, o una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, en donde: Rj es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, R'i es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno o hidroxilo, R5 es -CH—P—OH , I OH R'5 es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono ó O II —CH2—P—OH , 2 I R"4 m es 0, Rj4 y Rj5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o R14 y R,5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y RJ8 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o es fenilo. Los ejemplos de las aminas particularmente preferidas de la fórmula II son amina n-butílica, amina isobutílica, amina terbutílica, amina n-/iso-/teramílica, amina n-hexílica, amina n-heptílica, amina n-octílica, amina isooctílica, amina teroctíli-ca, amina n-nonílica, amina-decílica, amina n-dodecílica, amina isododecílica, amina terdodecílica, amina n- tridecílica, amina isotridecílica, amina tertridecílica, amina n-tetradecílica, amina isotetradecílica, amina tertetradecílica, amina n-octadecí- lica, amina isooctadecílica, amina teroctadecílica, amina n-nonadecílica, amina isononadecílica, amina ternonadecílica, n-eicosamina, isoeicosamina, tereicosamina, n-heneicosamina, isoheneicosamina, terheneicosamina, n-docosamina, isodocosamina, terdocosamina, n-tricosamina, isotricosamina, tertricosamina, n-tetracosamina, isotetracosamina, tertetracosamina, amina bencílica, amina dibencílica, anilina N-bencílica, amina di-n-butílica, amina diisobutílica, amina diisodecílica, amina ditridecílica, amina diisooctílica, amina diteroctílica, amina diisotetradecíli-ca, amina di-n-octadecílica, amina diterbutílica, amina di-n-octílica, amina di-2-etilhexílica, amina di-n-dodecílica, amina di-n-eicosílica, amina di-n-tetraeicosílica, amina 3-butoxipropí-lica, amina hexoxibutílica, amina noniloxipropílica, anilina, anilina N-metílica, anilina N-etílica, anilina N,N-dimetílica, amina tri-n-butílica, amina triisobutílica, amina tri-n-octílica, y en particular amina etanólica, N,N-dimetilaminoetanol, tris(hi-droximetil) -aminometano (TRISAMINO) , 2-amino-2-etil-l, 3-propano-diol (AEPD) , 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP 95) , 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol (DMAMP 80), 2-amino-2-metil-1, 3-propanodiol , morfolina N-metílica, morfolina N-etílica, amina trietanólica, amina trietílica, amoníaco, 3-aminopropiltrimetoxisilano, N-metil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisi-lano, 3-aminopropildimetiletoxisilano, N-alil-3-aminopropiltrime-toxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, N,N' -dimetil-3-aminopro- piltrietoxisilano, N,N' -dibutil-3-aminopropiltrietoxisilano, N,N' - (di-2-hidroxietil) -3-aminopropiltrietoxisilano, amina bis- [3- (trietoxisilil) -propílica] , 3- (2-aminoetilamino)propiltrimeto-xisilano, 3- (2-aminoetilamino)propilmetildimetoxisilano, 3- (6- aminohexilamino)propiltrimetoxisilano, 3- [2- (2-aminoetilamino) e- tilamino] -propiltrimetoxisilano, aminofeniltrimetoxisilano y 3-aminopropiltrietoxisilano. Se da una preferencia particular a morfolina N-etílica, anilina N,N-dimetílica, amina trietanólica, amina dietanólica, amina trietílica, amoníaco, 3-aminopropiltri-metoxisilano, y 3-aminopropiltrietoxisilano. Algunos de los compuestos de las fórmulas I y I * se conocen en la literatura,- otros se pueden preparar de una manera análoga a la Patente Británica Número GB-A-2, 121,419; K. Moedrit-zer y colaboradores, J. Org. Chem. _1, 1603-1607 (1966) ,- Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Métodos de Química Orgánica], volumen XII/1, páginas 483-489 (1963); ó volumen E2, 302-304 (1982) . Los compuestos de la fórmula II, especialmente los aminosilanos, se conocen en la literatura, o se pueden preparar en analogía a J.L. Speier y colaboradores, J.Org. Chem 3_£ (21), 3120-3126 (1971) ; L-Birkofer y colaboradores, capítulo 10, páginas 655 a 751 en S. Palai, Z. Pappoport "The Chemistry of Organic Silicon Compounds", John Wiley & Sons Ltd., 1989; ó E.P. Plueddeman, "Silane Coupling Agents", Plenum Press 1982, páginas 1-233.

También es posible utilizar mezclas de dos o más aminas diferentes de la fórmula II para preparar las sales. Las sales derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, se preparan convenientemente en el sitio en el curso de la formulación de la composición de recubrimiento. Por consiguiente, la presente invención se refiere a composiciones de recubrimiento que comprenden: (a') un aglutinante orgánico formador de película (b') cuando menos un ácido de la fórmula I', y (C) cuando menos un amina de la fórmula II, ó un compuesto de zirconio, bismuto, o calcio. La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación de una composición de recubrimiento que comprende, como el componente (b) cuando menos un compuesto de la fórmula I, ó una sal derivada a partir de.- i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, el cual comprende mezclar un aglutinante orgánico formador de película con el componente (b) . La composición de recubrimiento de preferencia es un material de recubrimiento, especialmente un material de recubrimiento acuoso. Los ejemplos de los materiales de recubrimiento son lacas, pinturas, o barnices. Estos siempre contienen un aglutinante orgánico formador de película en adición a otros componen-tes opcionales.

Los aglutinantes orgánicos formadores de película preferidos son resinas epóxicas, resinas de poliuretano, resinas de amino, resinas acrílicas, resinas de copolímero acrílico, resinas polivinílicas, resinas fenólicas, resinas de copolímero de estireno/butadieno, resinas de copolímero de vinilo/acrílico, resinas de poliéster o resinas alquídicas, o una mezcla de dos o más de estas resinas, o una dispersión acuosa básica o acida de estas resinas o mezclas de estas resinas, o una emulsión acuosa de estas resinas o mezclas de estas resinas. Son de un interés particular los aglutinantes orgánicos formadores de película para composiciones de recubrimiento acuosas, tales como, por ejemplo, resinas alquídicas; resinas acrílicas, resinas epóxicas de dos componentes; resinas de poliuretano; resinas de poliéster, que normalmente están saturádas,- resinas fenólicas diluibles en agua o dispersiones derivadas,- resinas de urea diluibles en agua,- resinas basadas en copolímeros de vinilo/acrílico; y sistemas híbridos basados en, por ejemplo, acrilatos epóxicos . Más específicamente, las resinas alquídicas pueden ser sistemas de resina alquídica diluibles en agua que se puedan emplear en forma de secado al aire, o en la forma de sistemas de horno, opcionalmente en combinación con resinas de melamina diluibles en agua los sistemas también pueden ser de secado por oxidación, secado al aire, o sistemas de horno, que se emplean opcionalmente en combinación con dispersiones acuosas basadas en resinas acrílicas o copolímeros de las mismas, con acetatos de vinilo, etcétera. Las resinas acrílicas pueden ser resinas acrílicas puras, sistemas híbridos de acrilato epóxico, copolímeros de ácido acrílico o éster acrílico, combinaciones con resinas viní1icas, o copolímeros con monómeros de vinilo, tales como acetato de vinilo, estireno, o butadieno. Estos sistemas pueden ser sistemas de secado al aire o sistemas de horneado. En combinación con reticulantes de poliamina apropíados, las resinas epóxicas diluibles en agua, exhiben una excelente resistencia mecánica y química. Si se utilizan resinas epóxicas líquidas, se puede omitir la adición de solventes orgánicos a los sistemas acuosos. El uso de resinas sólidas o dispersiones de resinas sólida normalmente necesita de la adición de pequeñas cantidades de solvente, con el objeto de mejorar la formación de película. Las resinas epóxicas preferidas son aquellas basadas en polioles aromáticos, especialmente aquellas basadas en bisfenoles. Las resinas epóxicas se emplean en combinación con reticu-lantes. Los últimos en particular pueden ser compuestos funcionales de amino o hidroxi, un ácido, un anhídrido de ácido, o un ácido de Lewis. Los ejemplo de las mismas son poliaminas, poliaminoamidas, polímeros basados en polisulfuro, polifenoles, fluoruros de boro y sus compuestos complejos, ácidos policarboxí-lieos, anhídridos 1,2-dicarboxílicos, o dianhídrido piromelítico.

Las resinas de poliuretano se derivan a partir de poliéteres, poliésteres, y polibutadienos con grupos hidroxilo terminales, por una parte, y a partir de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por la otra parte. Los ejemplos de las resinas polivinílicas adecuadas son butiral polivinílico, acetato de polivinilo, o copolímeros de los mismos . Las resinas fenólicas adecuadas son resinas sintéticas en el curso de cuyos fenoles de construcción está el componente principal, es decir, en particular resinas de fenol-, cresol-, xilenol-, y resorcinol-formaldehído, resinas alquilfenólicas, y productos de condensación de fenoles con acetaldehído, furfurol, acroleína, u otros aldehidos. También son de interés las resinas fenólicas modificadas. Las composiciones de recubrimiento pueden comprender adicionalmente uno o más componentes tomados, por ejemplo, a partir de grupo que consiste en pigmentos, colorantes, rellenos, agentes de control de flujo, dispersantes, agentes tixotrópicos, promotores de adhesión, antioxidantes, estabilizantes a la luz, y catalizadores de curado. También pueden incluir otros agentes contra la corrosión conocidos, por ejemplo pigmentos contra la corrosión, tales como pigmentos que contienen fosfato o borato, o pigmentos de óxido de metal u otros inhibidores de corrosión orgánicos o inorgánicos, por ejemplo sales de ácido nitroisoftá-lico, esteres fosfóricos, aminas de grado técnico, o benzotriazo- les sustituidos. Los pigmentos son, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de hierro, bronce de aluminio, o azul de ftalocianina. Los ejemplos de rellenos son talco, alúmina, silicato de aluminio, baritas, mica, y sílice. Los inhibidores de corrosión se pueden aplicar a un material de soporte. Los rellenos o pigmentos pulverulentos son particularmente adecuados para este propósito. Los agentes de control de flujo y los agentes tixotró-picos se basan, por ejemplo, en bentonitas modificadas. Los promotores de adhesión se basan, por ejemplo, en silanos modificados. También es conveniente la adición de rellenos o pigmentos básicos, que en sistemas aglutinantes particulares dan lugar a un efecto sinergístico sobre la inhibición de la corrosión. Los ejemplos de estos rellenos y pigmentos básicos son carbonato de calcio o carbonato de magnesio, óxido de zinc, carbonato de zinc, fosfato de zinc, óxido de magnesio, alúmina, fosfato de aluminio, o mezclas de los mismos. Los ejemplos de los pigmentos orgánicos básicos son aquellos basados en aminoan-traquinona. Los inhibidores de corrosión se pueden agregar al material de recubrimiento durante su preparación, por ejemplo, durante la dispersión del pigmento mediante molienda, o el inhibidor se disuelve en un solvente, y luego la solución se agita en la composición de recubrimiento. Las soluciones, especialmente las soluciones acuosas, de los inhibidores de corrosión, también se pueden utilizar para tratar previamente la superficie de metal, la cual entonces se puede recubrir subse-cuentemente con una capa superior. En la preparación del aglutinante orgánico formador de película mediante polimerización por adición o polimerización por condensación de monómeros, los inhibidores de corrosión se pueden mezclar en forma sólida, o se pueden disolver con los monómeros, inclusive antes de la reacción de polimerización. Los compuestos novedosos de la fórmula I, ó las sales derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, se utilizan convenientemente en una cantidad del 0.01 al 20 por ciento en peso, de preferencia del 0.05 al 5 por ciento en peso, en particular del 0.1 al 5 por ciento en peso, basándose en el peso del contenido de sólidos totales de la composición de recubrimiento . Los materiales de recubrimiento se pueden aplicar al sustrato mediante las técnicas acostumbradas, por ejemplo, mediante pulverización, inmersión, extensión, o electrodepósito. En muchos casos, se aplican una pluralidad de capas. Los inhibidores de corrosión se agregan primariamente a la capa base (primer) , ya que son activos en particular en la interfaz del metal/recubrimiento. Sin embargo, también se pueden agregar a la capa intermedia o a la capa superior también. Dependiendo si el aglutinante es una resina de secado físico, químico, o por oxidación, o una resina de curado por calor o curado por radiación, el recubrimiento se cura a la temperatura ambiente o mediante calentamiento (horneado) o mediante irradiación. El material de recubrimiento de preferencia es un preparador para superficies metálicas tal como, por ejemplo, hierro, acero, cobre, zinc, o aluminio, y aleaciones de los mismos . En adición al efecto anticorrosivo, los compuestos de la fórmula I, ó las sales derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, tienen la ventaja de que afectan de una manera favorable a la adhesión entre el recubrimiento y el metal, no muestran efectos adversos sobre la estabilidad al almacenamiento de las composiciones de recubrimiento novedosas, y exhiben una buena compatibilidad con el aglutinante. Una modalidad preferida de la invención, por consiguiente, es el uso de los compuestos de la fórmula I, ó sales derivadas a partir de: i) los compuestos de la fórmula I1, y ii) aminas de las fórmulas II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, como inhibidores de corrosión en composiciones de recubrimiento para superficies metálicas. La presente invención también se refiere a un proceso para la protección de un sustrato de metal corroíble, el cual comprende aplicar al mismo una composición de recubrimiento que comprende, como el componente (a) , un aglutinante orgánico formador de película, y como el componente (b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I, ó cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II ó iii) zirconio, bismuto o calcio, y luego secar y/o curar la composición de recubrimiento. De la misma manera, la presente invención se refiere a un proceso para la preparación de un recubrimiento superficial resistente a la corrosión sobre una superficie de metal corroí-ble, el cual comprende tratar esta superficie con una composición de recubrimiento que comprende, como el componente (a) , un aglutinante orgánico formadpr de película, y el componente (b) , cuando menos un compuesto de la fórmula I, ó cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I1, y ii) una amina de la fórmula II ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, y luego secar y/o curar la composición de recubrimiento. Más aun, la presente invención se refiere a un proceso para tratar previamente superficies de metal, el cual comprende aplicar a la superficie de metal una solución acuosa de un componente (b) que comprende cuando menos un compuesto de la fórmula I ó cuando menos una sal a partir de: i) un compuesto de la fórmula I', y ii) una amina de la fórmula II ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, y secarla. La invención se refiere además a compuestos novedosos de la fórmula I: (?)„ R2 O II R,—N- C- -p- -OH (I) I I Rs R3 R4 en donde : Rj es alquilo de 4 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o amino; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, son un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N—R6 R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o bencilo, R4 es hidroxilo, O II R5 es _CH—P—OH , 2 I OH R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o fenilalqui- lo de 7 a 9 átomos de carbono, y m es 0 ó 1; y con la condición de que se excluya el compuesto de la fórmula III: (III) Los grupos preferidos de los compuestos novedosos de la fórmula I, corresponden a las preferencias expresadas anteriormente para las composiciones de recubrimiento. Más aun, se da preferencia a compuestos de la fórmula I en donde : Rj es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R4 es hidroxilo, Rs es —CH—P—OH , I OH m es 0. También son de interés los compuestos de la fórmula I en donde : Rj es alquilo de 5 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R4 es hidroxilo, O Rs es _CH P_OH , > y 2 I OH m es 0. La invención se refiere adicionalmente a sales novedosas derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I": en donde: R'1! es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquilo de 4 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 8 a 14 átomos de carbono, ó , ó R"j y R"5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 , 6, ó 7 miembros, que está insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre ó N—R6 '• R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o son bencilo, R"4 es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es hidrógeno, alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, ó —CH—P—OH , R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y m es 0 ó 1; con la condición de que, si R", ó R"5 es hidrógeno, sea 0; y ii) una amina de la fórmula II: en donde : Rj4 y R,5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono ó —x—5¡ ó R14 y R15, junto con el átomos de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, \ N-R7 R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R]6 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, R,7 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 18 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; y si b es O, tres radicales R,7 son juntos N (CH2CH20- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 20 átomos de carbono, fenilalquilideno de 7 a 20 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o naftileno insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o alquileno de 4 a 18 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, o N—R / 7 ' con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomos de carbono, a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es l, Rj8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que esta insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono, si a es 2, (R«)b Rj8 es —si— ; y con la condición de que, I ( ^- el compuesto de la fórmula II no sea amoníaco, amina trietanólica, o amina etílica; o iii) zirconio, bismuto, o calcio. Los grupos preferidos de sales novedosas corresponden a las preferencias expresadas anteriormente para las composicio-nes de recubrimiento. Más aun, se da preferencia a sales derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I", y ii) una amina de la fórmula II, ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, en donde: R"j es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquilo de 5 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; o es alquenilo de 8 a 12 átomos de carbono, o R"j y R"5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R"4 es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquenilo O de 5 a 20 átomos de carbono, ó —?C1H1¿—'lP_—_r?»u" • R"4 m es O, Ri4 y Ri5' independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono, ó x S ; ó Rj4 y R15, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- R16 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, Rj7 es hidroxilo o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono,-y si b es 0, tres radicales Rj7 son juntos N (CH2CH20- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexileno, fenileno, naftileno, o alquileno de 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono, a es 1 ó 2 ,- b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, Rj8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno,-fenilo, bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono, ó (R17)3- y si a es 2, ( ,6)b RI8 es -Si— También son de interés las sales derivadas a partir de: i) un compuesto de la fórmula I", y ii) una amina de la fórmula II, -ó iii) zirconio, bismuto, o calcio, en donde: R"? es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R"4 es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono ó O II —CH—P—OH , R-4 m es O, Ri4 y Ri5' independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó R14 y R15, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y R18 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o es fenilo. Las sales de amina novedosas son de una buena solubilidad en agua (>1 gramo/litro a 25°C) , y las sales novedosas de zirconio, bismuto, y calcio son pobremente solubles en agua (<<1 gramo/litro a 25°C) . Las sales se preparan convenientemente mediante la reacción de un compuesto de la fórmula I' ó I" con una amina de la fórmula II, ó, respectivamente, con un compuesto de zirconio, bismuto o calcio. De preferencia, se mezclan cantidades equimolares de los compuesto de la fórmula I' ó I" y las aminas de la fórmula II unos con otras, en una escala de temperatura de 10°C a 80°C, en particular desde la temperatura ambiente hasta 60°C, como están, o en un solvente prótico dipolar, por ejemplo, diclorometano, o en un solvente prótico, por ejemplo etanol, y se hacen reaccio-nar. En donde el compuesto de la fórmula I' ó I" posea dos o más grupos ácidos en la molécula, entonces se emplea un equivalente de la amina de la fórmula II por cada grupo ácido individual. Algunos de los compuestos de la fórmula I, I', ó I" se conocen en la literatura,- de otra manera, se pueden preparar en analogía con la Patente Británica Número GB-A-2, 121, 419; K. Moedritzer y colaboradores, J.Org. Chem. 31, 1603-1607 (1966) ,-Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Métodos de Química Orgánica] volumen XII/1, páginas 483-489 (1963); ó volumen E2, 302-304 (1982) . Algunos de los óxidos de amina de los compuesto de la fórmula I, I', ó I", en donde m es 1, se conocen y se pueden preparar de una manera conocida, por ejemplo mediante la oxidación de las aminas terciarias correspondientes con un agente de oxidación apropiado, tal como un compuesto de peróxido, por ejemplo peróxido de hidrógeno, peróxido de sodio, percarbonatos, perboratos, persulfatos, perácidos. El procedimiento de oxidación normalmente se realiza en un medio acuoso [ver, por ejemplo, Hoh y colaboradores, "Hydrogen Peroxide Oxidation of Tertiary Aminas", The Journal of the American Oil Chemists' Society, volumen LV, No. 7, páginas 268-271 (julio de 1963)]. Las sales de zirconio, bismuto, y calcio de los compuestos de la fórmula I' ó I", se pueden preparar de una manera conocida por sí misma. De preferencia, un compuesto de la fórmula I' ó I" se hace reaccionar con un compuesto de zirconio, bismuto o calcio. También es de un interés particular la reacción de una sal de metal alcalino, especialmente una sal de sodio, del compuesto de la fórmula I' ó I" con un compuesto de zirconio, bismuto, o calcio. Como el compuesto de zirconio, bismuto, o calcio, es conveniente emplear un compuesto orgánico de zirconio, bismuto, o calcio, o un compuesto inorgánico de zirconio, bismuto o calcio. Los ejemplos de los compuesto orgánicos de zirconio, bismuto, o calcio son, en particular, alcoholatos por ejemplo n-propóxido de zirconio, isopropóxido de zirconio, n-butóxido de zirconio, n-propóxido de bismuto, isopropóxido de bismuto,- o carboxilatos, por ejemplo acetatos, especialmente acetato de zirconio. Los ejemplos de los compuestos inorgánicos de zirconio, bismuto, o calcio, son haluros, especialmente cloruros, nitratos, carbonatos, hidróxidos, y sulfatos. Son particularmente convenientes carbonato de zirconio, sulfato de zirconio, cloruro de óxido de zirconio, hidróxido de zirconio, carbonato de bismuto, sulfato de bismuto, hidróxido de bismuto, y carbonato de calcio. Las sales de zirconio y bismuto de los compuestos de la fórmula I' ó I" también pueden ser referidas como complejos de zirconio y bismuto. En la preparación de las sales de zirconio, bismuto, o calcio, empezando a partir de los compuestos de la fórmula I' ó I" y compuestos inorgánicos de zirconio, bismuto, o calcio, tales, por ejemplo, carbonato de zirconio, la reacción de preferencia se realiza en agua a una temperatura elevada, en particular a temperaturas de 50°C a 100°C. La reacción también tiene lugar en una mezcla de solvente orgánico con agua. Las mezclas particularmente preferidas son aquellas de agua con hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno o xileno, por ejemplo, o alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, propanol normal, isopropanol, butanol normal, o 2-butanol. Se da una preferencia particular a tolueno, etanol, y 2 -butanol. La proporción del agua al solvente orgánico se puede variar según se desee. Se da preferencia a una proporción del solvente, por ejemplo, del agua al tolueno, o del agua al alcohol (volumen:volumen) de 1:10 a 10:1, en particular de 1:5 a 5:1, por ejemplo 1:2 a 2:1. Cuando se utilizan compuestos orgánicos de zirconio o bismuto tales, como por ejemplo, n-propóxido de zirconio, se prefiere operar en un solvente orgánico anhidro. Los solventes orgánicos adecuados son todos aquellos que son químicamente inertes hacia las bases bajo las condiciones de la reacción. Se da preferencia a los hidrocarburos aromáticos, tales como, por ejemplo, tolueno o xileno; a los hidrocarburos alifáticos tales como, por ejemplo, pentano, hexano, heptano u octano y sus mezclas isoméricas,- a los hidrocarburos halogenados tales como, por ejemplo, di- o tri-fluorometano ó 1, 2-dicloroetano,- a éteres tales como, por ejemplo, éter dietílico, éter dibutílico, 1,4-dioxano, o tetrahidrofurano; y a acetonitrilo, formamida dimetílica, sulfóxido de dimetilo, o pirrolidona N-metílica. En la preparación de sales de zirconio o bismuto, empezando, a partir de compuestos de la fórmula I' ó I" y compuestos orgánicos de zirconio o bismuto, la reacción de preferencia se realiza en tolueno a una temperatura elevada, en particular a temperaturas de 30°C a 80°C. La hidrólisis de los complejos de zirconio y bismuto de los compuestos de la fórmula I' ó I", preparados a partir de compuestos orgánicos de zirconio y bismuto y los compuestos de la fórmula I' ó I", convenientemente se realiza como una suspensión en agua. Los productos de preferencia se aislan mediante filtración de la mezcla de reacción, y luego se seca el residuo a la temperatura ambiente bajo un alto vacío. La reacción de sales de metal alcalino de los compuestos de la fórmula I' ó I", especialmente las sales de sodio, con compuestos inorgánicos de zirconio, bismuto, o «calcio, por ejemplo sulfato de zirconio, para dar las sales de zirconio, bismuto, o calcio de los compuestos de la fórmula I' ó I", de preferencia se realiza en un solvente, por ejemplo, agua, o en una mezcla de agua y un solvente orgánico a la temperatura ambiente. Los productos de preferencia se aislan mediante filtración de la mezcla de reacción, y luego se seca el residuo a la temperatura ambiente bajo un alto vacío. Las sales de metal alcalino de los compuestos de la fórmula I' ó I", también se pueden preparar en el sitio, a partir del compuesto correspondiente de la fórmula I' ó I", con un equivalente de una solución diluida de hidróxido de metal alcalino. Con respecto al compuesto de zirconio o bismuto empleado, los compuestos de la fórmula I' ó I" se pueden utilizar en exceso, en cantidades equimolares, o en cantidades deficientes. La proporción molar del compuesto de la fórmula I' ó I" al compuesto de zirconio o bismuto puede ser de 20:1 a 1:10. Se da preferencia a una proporción de 10:1 a 1:3. Por consiguiente, la presente invención también se refiere a un proceso para la preparación de las sales novedosas de zirconio y bismuto, en donde la proporción molar del compuesto de la fórmula I' ó I" al compuesto de zirconio o bismuto es de 20:1 a 1:10. La presente invención se refiere adicionalmente a una composición de recubrimiento que comprende: a) un aglutinante orgánico formado de película, y b) como inhibidor de corrosión, cuando menos un complejo de zirconio o bismuto, que se puede obtener mediante la reacción de un compuesto de la fórmula I' ó I", ó una sal de metal alcalino del mismo, con un compuesto de zirconio o bismuto, en donde la proporción molar del compuesto de la fórmula I' ó I" al compuesto de zirconio o bismuto es de 20:1 a 1:10, en particular de 10:1 a 1:5, por ejemplo de 5:1 a 1:3. Las sales novedosas de los compuestos de la fórmula I' ó I" también se pueden complejar con ácido libre (fórmula I1 ó I"), con agua, o con otros aniones, tales como hidróxidos, los cuales están presentes en el medio de reacción. En el caso de los acetatos de zirconio o los alcóxidos de zirconio, los aniones de acetato o los aniones de alcóxido pueden estar presentes en los complejos de zirconio de los compuestos de la fórmula I' ó I". En base a los comentarios hechos anteriormente, el porcentaje de contenido de metal en peso en los complejos de zirconio o bismuto de los compuestos de la fórmula I1 ó I", puede ser diferente. Los complejos preferidos tienen un contenido de metal del 5 a 50 por ciento en peso, de preferencia de 5 a 45 por ciento en peso, por ejemplo del 5 al 40 por ciento en peso. Las estructuras de las sales de zirconio y bismuto de los compuestos de la fórmula I' ó I", pueden variar dependiendo del método de preparación y de las proporciones molares de los compuestos de la fórmula I' ó I" y los compuestos de zirconio o bismuto que se empleen. Por consiguiente, la presente invención también se refiere a productos que se pueden obtener mediante la reacción de un compuesto de la fórmula I' ó I", ó una sal de metal alcalino del mismo, con un compuesto de zirconio o bismuto. Los siguientes ejemplos ilustran la invención con mayor detalle. Las partes y los porcentajes están en peso. ta-jam io 1; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-octadecilaminobismetilenfosfónico. 5.49 gramos (0.012 moles) de ácido n-octadecilaminobismetilenfosfónico, se mezclan a la temperatura ambiente con 2.85 gramos (0.024 moles) de morfolina N-etílica. Esto da 8.17 gramos (98 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-octadecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 56.1 por ciento,- H 10.4 por ciento,- N 5.9 por ciento. Análisis calculado: C 55.9 por ciento,- H 10.4 por ciento; N 6.1 por ciento.

Eienrolo 2; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido dihexilaminómetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 3.35 gramos (0.012 moles) de ácido dihexilaminometilenfosfónico y 2.85 gramos (0.024 moles de morfolina N-etílica dan 5.92 gramos (96 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido dihexilaminometilenfosfónico como un polvo castaño.

Eienrolo 3; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido dioctilaminometilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 5.03 gramos (0.015 moles) de ácido dioctilaminometilenfosfónico y 3.56 gramos (0.03 moles) de morfolina N-etílica, dan 8.43 gramos (98 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido dioctilaminometilenfosfónico como un polvo castaño. Análisis encontrado: C 58.7 por ciento; H 10.9 por ciento,- N 6.6 por ciento. Análisis encontrado: C 58.6 por ciento,- H 11.4 por ciento; N 7.4 por ciento. te?<-nrpi > ? Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido 2-etilhexilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 5.08 gramos (0.016 moles) de ácido 2-etilhexilaminobismetilenfosfónico y 3.8 gramos (0.032 moles) de morfolina N-etílica, dan 8.77 gramos (99 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido 2-etilhexilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 46.2 por ciento, H 9.1 por ciento,- N 7.2 por ciento. Análisis calculado: C 46.3 por ciento,- H 9.4 por ciento,-N 7.7 por ciento.

Ejemplo 5; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-hexadecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 5.15 gramos (0.012 moles) de ácido n-hexadecilaminobismetilenfosfónico y 2.85 gramos (0.024 moles) de morfolina N-etílica, dan 7.93 gramos (99 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-hexadecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 54.5 por ciento, H 10.3 por ciento; N 6.0 por ciento. Análisis calculado: C 54.6 por ciento; H 10.2 por ciento; N 6.4 por ciento.

R-j«am io 6; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-tetradecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 6.02 gramos (0.015 moles) de ácido n-tetradecilaminobismetilenfosfónico, y 3.56 gramos (0.03 moles) de morfolina N-etílica, dan 9.4 gramos (98 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-tetradecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 53.2 por ciento; H 10.2 por ciento; N 6.3 por ciento,-. Análisis calculado: C 53.2 por ciento,- H 10.1 por ciento; N 6.7 por ciento. ?e-jo pí 7 ; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento de Ejemplo 1, 10 gramos (0.027 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 6.36 gramos (0.054 moles) de morfolina N-etílica dan 16.2 gramos (99 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 52.2 por ciento; H 10.1 por ciento,- N 6.7 por ciento,-. Análisis calculado: C 51.7 por ciento; H 9.8 por ciento; N 7.0 por ciento.

Ejemplo 8: Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-deci aminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 5.18 gramos (0.015 moles) de ácido n-decilaminobismetilenfosfónico y 3.56 gramos (0.03 moles) de morfolina N-etílica, dan 8.67 gramos (99 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-decilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 47.6 por ciento; H 9.3 por ciento; N 6.8 por ciento,-. Análisis calculado: C 50.1 por ciento,- H 9.6 por ciento; N 7.3 por ciento.

Ejemplo 9; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 3.81 gramos (0.012 moles) de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico y 2.85 gramos (0.024 moles) de morfolina N-etílica, dan 6.51 gramos (98 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco.

Ejemplo 10; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, 2.89 gramos (0.01 moles) de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico y 2.38 gramos (0.02 moles) de morfolina N-etílica, dan 5.24 gramos (99 por ciento) de la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco.

Ejemplo 11; Sal con un equivalente de anilina N,N-dimetílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. A una suspensión de 4.85 gramos (0.013 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico en 35 mililitros de diclorometano, se le agregan 1.58 gramos (0.013 moles) de anilina N,N-dimetílica,- la mezcla se agita a la temperatura ambiente durante 1 hora, y luego se destila el diclorometano sobre un evaporador giratorio, para dar 6.46 de la sal de anilina N,N-dimetílica monobásica de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 51.8 por ciento,- H 8.9 por ciento; N 5.3 por ciento,-. Análisis calculado: C 53.4 por ciento; H 9.0 por ciento,- N 5.7 por ciento.

Ejemplo 12; Sal con un equivalente de morfolina N-etílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 4.85 gramos (0.013 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 1.54 gramos (0.013 moles) de morfolina N-etílica dan 6.41 gramos de la sal de morfolina N-etílica monobásica de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 47.8 por ciento; H 9.7 por ciento,- N 5.5 por ciento,-. Análisis calculado: C 49.2 por ciento,- H 9.5 por ciento,- N 5.7 por ciento. ig «a pio 13; Sal con tres equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 7.46 gramos (0.02 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 6.91 gramos (0.06 moles) de morfolina N-etílica, dan 15.27 gramos de la sal de morfolina N-etílica básica de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico como una resina beige.

Ejemplo 14 ; Sal con un equivalente de amina trietanólica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 4.85 gramos (0.013 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 1.94 gramos (0.013 moles) de amina trietanólica, dan 6.87 gramos de sal de amina trietanólica monobásica de ácido n-dodecilaminobis-metilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 45.7 por ciento; H 9.5 por ciento; N 5.5 por ciento,-. Análisis calculado: C 46.0 por ciento; H 9.3 por ciento; N 5.4 por ciento. g-j«a pio 15; Sal con un equivalente de amina trietílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 4.85 gramos (0.013 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 1.32 gramos (0.013 moles) de amina tr etílica, dan 6.26 gramos de sal de amina trietílica monobásica de ácido n-dodecilaminobismetilen-fosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 49.5 por ciento; H 10.5 por ciento; N 5.6 por ciento,-. Análisis calculado: C 50.6 por ciento; H 10.2 por ciento,- N 5.9 por ciento. g «ampi ifii Sal con dos equivalentes de amina trietanólica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 4.85 gramos (0.013 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 3.88 gramos (0.026 moles) de amina trietanólica, dan 8.89 gramos de la sal de amina trietanólica dibásica de ácido n-dodecilaminobisme-tilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 45.0 por ciento; H 10.1 por ciento,- N 6.0 por ciento,-. Análisis calculado: C 46.5 por ciento; H 9.5 por ciento,- N 6.3 por ciento.

Ejemplo 17; Sal con dos equivalentes de amina trietanólica, de ácido n-decilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 2.41 gramos (0.007 moles) de ácido n-decilaminobismetilenfosfónico y 2.08 gramos (0.014 moles) de amina trietanólica, dan 3.5 gramos (78 por ciento) de la sal de amina trietanólica dibásica de ácido n-decilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 43.7 por ciento; H 9.1 por ciento,- N 6.1 por ciento,-. Análisis calculado: C 44.8 por ciento,- H 9.2 por ciento; N 6.5 por ciento.

Ejemplo 18; Sal con dos equivalentes de amina trietanólica, de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico. Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 2.22 gramos (0.007 moles) de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico y 2.08 gramos (0.014 moles) de amina trietanólica, dan 3.3 gramos (77 por ciento) de la sal de amina trietanólica dibásica de ácido n-octilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 42.4 por ciento,- H 8.9 por ciento; N 6.4 por ciento,-. Análisis calculado: C 42.9 por ciento,- H 9.0 por ciento; N 6.8 por ciento.

Ejemplo 19; Sal con dos equivalentes de amina trietanólica, de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico . Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 11, 2.89 gramos (0.01 moles) de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico y 2.98 gramos (0.02 moles) de amina trietanólica, dan 3.5 gramos (60 por ciento) de la sal de amina trietanólica dibásica de ácido n-hexilaminobismetilenfosfónico como una resina blanca. Análisis encontrado: C 40.5 por ciento,- H 8.8 por ciento; N 7.1 por ciento,-. Análisis calculado: C 40.9 por ciento; H 8.8 por ciento; N 7.2 por ciento. g «ampio 20; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfonoso. a) 16.2 gramos (0.2 moles) de una solución acuosa de formaldehído (37 por ciento) reciben agregados en porciones, primero 18.54 gramos (0.1 moles) de amina n-dodecílica, y luego 26.4 gramos (0.2 moles) de ácido hipofosforoso (solución acuosa al 50 por ciento) . Luego la mezcla se agita a 25°C durante 1 hora. Después de la filtración y el secado del residuo del filtro en un horno al vacío al 50°C, se obtienen 19.34 gramos (54 por ciento) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfonoso como un sólido beige. Análisis calculado: C 49.3 por ciento; H 9.7 por ciento; N 4.1 por ciento,-. Análisis encontrado: C 47.4 por ciento; H 9.9 por ciento,- N 4.0 por ciento. b) 3.41 gramos (0.01 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfonoso como el Ejemplo 20a, se mezclan a la temperatura ambiente con 2.3 gramos (0.02 moles) de morfolina N-etílica. Esto da la sal de morfolina N-etílica dibásica de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfonoso. Análisis calculado: C 54.6 por ciento; H 10.4 por ciento,- N 7.4 por ciento,-. Análisis encontrado: C 52.9 por ciento; H 10.9 por ciento; N 7.1 por ciento. gj« pin 21- Complejo de zirconio, de ácido n-dodecilaminobis-metilenfosfónico. Una suspensión de 18.67 gramos (0.05 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 14.14 gramos (0.05 moles) de carbonato de zirconio básico (contenido de zirconio: 32.25 por ciento) en una mezcla de 200 mililitros de agua y 20 mililitros de etanol, se calienta a 90°C con agitación, y se mantiene a esta temperatura durante 1 hora. Después de enfriarse a 25°C, se filtra, y el residuo del filtro se seca en un horno al vacío a 50°C, para dar 25.9 gramos del complejo de zirconio de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis encontrado: C 31.4 por ciento,- H 6.8 por ciento; N 2.3 por ciento Zr 31.3 por ciento.

Ejemplo 22; Sal de calcio, de ácido n-dodeci aminobismetilen-fosfónico. Una suspensión de 3.73 gramos (0.01 moles) de ácido n-dodecilaminobismetilenfosfónico y 1.0 gramos (0.01 moles) de carbonato de calcio en 15 mililitros de agua, se calienta a 90°C, y se mantiene a esta temperatura durante 2.4 horas. Después de enfriarse a 25°C, se filtra, y el residuo del filtro se seca utilizando una bomba de vacío. Esto da 4.09 gramos (99 por ciento) de la sal de calcio de ácido n-dodecilaminobismetilenfos-fónico como un polvo blanco. Análisis calculado: C 40.9 por ciento; H 7.6 por ciento; N 3.4 por ciento,-. Análisis encontrado: C 41.0 por ciento; H 7.6 por ciento; N 3.3 por ciento. g-j«a io 23; Acido 5-hidroxipentilaminobismetilenfosfónico. A una solución de 36.1 gramos (0.35 moles) de 5-aminopentanol en 25 mililitros de agua, se le agregan, con enfriamiento con hielo, agitación, y en sucesión, 82.8 gramos (0.84 moles) de ácido clorhídrico (37 por ciento en agua) y una solución de 57.4 gramos (0.7 moles) de ácido fosforoso en 45 mililitros de agua. En seguida de la adición de 120.1 gramos (1.4 moles) de formaldehído (35 por ciento en agua), la mezcla se calienta a 85°C, y se mantiene a esta temperatura durante 3 horas. Para aislar el producto, el aceite obtenido en seguida de la concentración sobre un evaporador giratorio, se recristalizan mientras está todavía caliente, a partir de una mezcla de etanol/agua. Para la purificación, el polvo blanco resultante se recristaliza tres veces mientras está todavía caliente, a partir de una mezcla de metanol/agua, para dar 35.3 gramos (34.6 por ciento) de ácido 5-hidroxipentilaminobismetilenfosfónico como un polvo blanco. Análisis calculado para: C7H19NP207 C 28.9 por ciento; H 6.6 por ciento,- N 4.8 por ciento,-. Análisis encontrado: C 28.9 por ciento; H 6.7 por ciento; N 4.6 por ciento.

Ejemplo 24; Sal con dos equivalentes de morfolina N-etílica, de ácido 12- [bis (fosfonometil) amino] dodecanoico. 4.43 gramos (0.011 moles) de ácido 12- [bis (fosfonometil) amino] dodecanoico se mezclan con 2.53 gramos (0.022 moles) de morfolina N-etílica. Esto da la sal de ácido 12- [bis (fosfonometil) -amino] dodecanoico con dos equivalentes de morfolina N-etílica como un polvo beige. Análisis calculado para: C^H^ jOj^: C 49.3 por ciento; H 9.1 por ciento,- N 6.6 por ciento,-. Análisis encontrado: C 47.5 por ciento,- H 8.9 por ciento,- N 6.1 por ciento. gÍ*>tnP1 > 9t Prueba de las sales en una formulación de recubrimiento. Con el objeto de preparar la formulación de recubrimiento (dispersión acrílica basada en Maincote HG-54) , se emplean los componentes 1 a 8 (formulación sin sal de amina) y los componentes 1 a 9 (formulación que comprende una sal de amina) en la secuencia mencionada (ver Tabla 1) . a) MetilcarbitolR: Éter monometílico de glicol de dietileno (Union Carbide) ,- b) OrotanR 165: auxiliar de dispersión (Rohm and Haas Company); c) TritonR CF 10: agente humectante no iónico (Rohm and Haas Comp.) ,- d) Drew PlusR TS 4380: antiespumante (Drew Chem. Corp.),- e) AcrysolR RM 8: espesante no iónico (Rohm and Haas Comp.); f) BayferroxR 130 M: rojo de óxido de hierro (Bayer AG) ,- g) MillicarbR: carbonato de calcio (Omya) ,- h) MaincoteR HG-54: dispersión acrílica (Rohm and Haas Comp.); i) TexanolR: Coalescente (Eastman Chem. Prod., Inc.); k) ftalato de dibutilo: plastificante (Eastman Chem. Prod., Inc.); 1) nitrito de sodio: inhibidor de corrosión por evaporación (Fluka) ,- m) Drew1 T 4310: antiespumante no iónico (Drew Chem. Corp.).

Los componentes I a 8 ó l a 9 se dispersan utilizando un agitador de alta velocidad a 3,000 revoluciones por minuto hasta un grado de finesa molida o hasta una naturaleza de partículas molidas de < 15 mieras. El resultado de la dispersión de la pasta de pigmento así obtenida, se evalúa mediante la determinación del valor del medido de molienda (ISO 1524) . La cantidad de las sales novedosas empleadas se basan en el contenido de sólidos totales de la formulación sin sal (contenido de sólidos totales: 47 por ciento) . De acuerdo con lo anterior, una adición de, digamos, el 1.0 por ciento de sal de amina a 100 gramos de dispersión, denota, por ejemplo, una cantidad de 0.47 gramos. Para terminar la formulación de recubrimiento, los componentes 10 a 16 de la Tabla 1 se agregan a una velocidad de agitación reducida (1000 revoluciones por minuto) en la secuencia mencionada. Subsecuentemente, se verifica el pH de la formula-ción, y si es apropiado, se ajusta antes de aplicarse, a un valor de 8 a 8.5, utilizando una solución de amoníaco (concentración del 25 por ciento) . La formulación de recubrimiento se puede aplicar en una forma no diluida mediante pulverización sin aire, extensión, o con rodillo, o, después de la dilución, por medio de pulverización convencional . La dilución hasta la viscosidad de pulverización deseada se realiza mediante la adición de butilglicol/agua (1:1 en peso/peso) . Las formulaciones de recubrimiento se aplican a paneles de acero (de 19 x 10.5 centímetros) del tipo Bonder (acero desengrasado laminado en frío; fabricado por Chemetall, Frankfurt am Main/Alemania) en un espesor de recubrimiento que, después de secarse, suma hasta 50-55 mieras. Condiciones de secado: 10 días a la temperatura ambiente. Antes de iniciar la intemperización, las "películas de recubrimiento" sufren un daño definido en la forma de un corte paralelo (es decir, paralelo a la orilla del panel más larga) utilizando un instrumento de corte cruzado Bonder (modelo 205; fabricado y vendido por Lau, 5870 Hemer/Alemania) . Las orillas del panel se protegen mediante la aplicación de un protector de orilla (IcositR 255; fabricado por Inertol AG, Winterthur/Suiza) . Subsecuentemente las muestras se someten a intemperiza-ción acelerada en una prueba de pulverización de sal de acuerdo con DIN 50 021 SS durante 168 horas (Tabla 2) , o a una prueba de humedad de acuerdo con ASTM D 4585-87 durante 330 horas (Tabla 3) . La evaluación de los resultados se basa en los estándares DIN pertinentes de acuerdo con una clave de evaluación, por la indicación de un valor de protección de corrosión FPC (Factor de Protección de Corrosión) . El FPC es un término aditivo compuesto de una evaluación del recubrimiento (película) y una evaluación de la corrosión visible debajo de la película, y de la apariencia de la superficie de metal, y tiene un máximo de 12 puntos. Los valores máximos individuales son de 6 puntos cada uno. Mientras mayor sea el FPC, mejor será la protección contra la corrosión. Como un criterio de evaluación adicional, se determina la "emigración debajo de la película en el estado húmedo" (deslaminación catódica) a lo largo del lado con el daño artificial, después del final de la prueba de pulverización de sal, de acuerdo con DIN 53 167. Mientras menor sea la desiaminación, más efectivo será el inhibidor de corrosión probado. Después del final de la prueba de humedad, se determina la adhesión húmeda de la formulación de recubrimiento de acuerdo con DIN 53 151, haciendo un corte cruzado seguido por la prueba de desgarre con cinta. De acuerdo con DIN 53 151 (escala de Gt 0 a Gt 5) , un valor cruzado de Gt 0 corresponde a una adhesión completamente intacta de la película de recubrimiento, mientras que Gt 5 corresponde a una adhesión inadecuada. Tabla 2: Prueba de pulverización de sal, 168 horas, espesor del recubrimiento de 50 a 55 mieras Tabla 3; Prueba de humedad, 330 horas, espesor del recubrimiento de 45 a 50 mieras

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la invención que antecede, se considera como una novedad, y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Una composición de recubrimiento, la cual cómprende: a) un aglutinante orgánico formador de película, y b) como inhibidor de corrosión, cu) cuando menos un compuesto de la fórmula I : R.—N C P—OH (I) I I I R5 R3 R4 en donde : Rj es alquilo de 4 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpí \ do por oxígeno, azufre, ó N-R6 > R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- o son bencilo, R4 es hidroxilo, O R5 es —CH—P—OH , OH R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y m es 0 ó 1 ; ó ß ) cuando menos una sal derivada a partir de: i) un compuesto de la fórmula I': en donde : R', es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, \ azufre, ó /.N-R7 »' alquilo de 2 a 25 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, ó ó R'a y R'5 junto con el átomo de nitrógeno con el que están unido, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, \ N-Re R'4 es hidrógeno, hidroxilo, u -0R8, R'5 es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, \ azufre, ó .N-R7 •' alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, ó O —CH2— •PP—OH I R' R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 4 a 15 átomos de carbono, o fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- y con la condición de que, si R', ó R'5 es hidrógeno, sea 0 ,- y ii) una amina de la fórmula II en donde : R14 y R)5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de. carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono o ó R14 y R15, junto con el átomos de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 , 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de l a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, \ I N-R7 / R16 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 25 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre; hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, R17 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 18 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre,- y si b es 0, tres radicales R[7 son juntos N(CH2CH20- ) •,, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 20 átomos de carbono, fenilalquilideno de 7 a 20 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o naftileno insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o es alquileno de 4 a 18 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomos de carbono, a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, R18 es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que esta insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono, si a es 2, -18 es y con la condición de que, si en el compuesto de la fórmula I', R', es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, —CH—P—OH OH O ó 2-hidroxietilo, R's es II 5 —CH2—P—OH , 2 I OH R2 y R3 son hidrógeno, R'4 es hidroxilo, y m es 0, y si en el compuesto de la fórmula II a es 1 y X es un enlace directo, entonces cuando menos uno de los radicales R,4, R(5, y R18 es diferente de hidrógeno,- ó iii) zirconio, bismuto, o calcio. 2. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R2 y R3 son hidrógeno. 3. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R, es alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo. 4. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: R'j es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituidos por hidroxilo o carboxi-lo; R'4 es hidrógeno o hidroxilo, y R'5 es alquilo de 5 a 25 átomos de carbono, ó —CH2— OH .
2 Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: Ri4 y Ri5 independiente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó R14 y Ri5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y R18 es alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, alquilo de 2 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; ó es bencilo. 6. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: Rj es alquilo de 5 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino ,- ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros que está interrumpido por oxígeno, azufre \ N-Rfi R'j es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N—R, ; alquilo de 5 a 20 átomos de carbono / sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de R, O carbono; bencilo ó -C P—OH ó R1 | y R'5, junto I I R3 R'4 con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros, el cual está insustituido o está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o está \ interrumpido por oxígeno, azufre, ó N—R / R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo o bencilo; R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno, hidroxilo, u -OR8, O R5 es —-CH-—P—OH , 2 I OH R'5 es hidrógeno, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono. alquilo de 5 a 20 átomos de carbono que está interrumpido por \ oxígeno, azufre, o N-R7 . alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de O carbono; bencilo, ó rH L 0H R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o bencilo, m es 0 ó 1, R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciclohexilo, o fenilo, R14 y R15, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 20 átomos de carbono, ó ó R14 y Rj5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros, que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N—R • / 7 ' R16 es alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, Ri7 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; y se b es 0, tres radicales RJ7 son juntos N (CH2CH20- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 12 átomos de carbono, fenilalquilideno de 7 a 12 átomos de carbono, ciclohexileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno, naftileno, o alquileno de 4 a 18 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono. a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, R18 es hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquilo de 2 a 20 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, alqueni-lo de 3 a 20 átomos de carbono, / N \ si a es 2, 7. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde: R es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; ó R y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre. R'j es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; alquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, o R'j y R'5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre. R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno o hidroxilo, O R5 es __CH p_OH f 2 I OH R'5 es alquilo de 5 a 20 átomos de carbono, alquilo de 5 a 20 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; alquenilo de 5 a 20 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, bencilo, ó _CH P -OH R'_ m es 0, Rj4 y 15, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono, ó —x—s (R17)3-b ó RI4 y R15, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- RI6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 á 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, R17 es hidroxilo o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono; y si b es 0, tres radicales R17 son juntos N (CH2CH20- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexileno, fenileno, naftileno, o es alquileno de 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono, a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2 , y si a es 1, R18 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno; fenilo, bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono ó si a es 2, (R,? R18 es —si— • I (R1 )2-b 8. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde.- Rj es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo, R', es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R4 es hidroxilo, R'4 es hidrógeno o hidroxilo, O II R5 es —CH,—P—OH , 2 I OH R'5 es alquilo de 5 a 18 átomos de carbono tó O II —CH—P-OH , m es 0, Ri4 y Ri5» independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o R14 y R15, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y R18 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o es fenilo. 9. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición de recubrimiento es un material de recubrimiento. 10. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición de recubrimiento es un material de recubrimiento acuoso. 11. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (a) es una resina epóxica, una resina de poliuretano, una resina de amina, una resina acrílica, una resina de copolímero acrílico, una resina de polivinilo, una resina fenólica, una resina de copolímero de estireno/butadieno, una resina de copolímero de vinilo/acrílico, una resina de poliéster, o una resina alquídica, o una mezcla de dos o más de estas resinas, o una dispersión acuosa básica o acida de estas resinas o mezclas de estas resinas, o una emulsión acuosa de estas resinas o mezclas de estas resinas. 12. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende adicionalmente uno o más componentes tomados a partir de la clase que consiste en pigmentos, colorantes, rellenos, agentes de control de flujo, dispersantes, agentes tixotrópicos, promotores de adhesión, antioxidan-tes, estabilizantes a la luz, y catalizadores de curado. 13. Una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (b) está presente en una cantidad de 0.01 al 20 por ciento, basándose en el peso del contenido de sólidos totales de la composición de recubrimiento. 14. Un proceso para la preparación de una composición de recubrimiento que comprende un inhibidor de corrosión de acuerdo con la reivindicación 1, el cual comprende mezclar un aglutinante orgánico formador de película con un componente (b) de acuerdo con la reivindicación 1. 15. Un compuesto de la fórmula I : <?>m R2 O II R,—N- -P—OH (I) R5 R3 R4 en donde: Rj es alquilo de 4 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o amino,- ó R, y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, son un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, \ azufre, ó N-Rfi / R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- o bencilo, R4 es hidroxilo, R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y m es 0 ó 1; y con la condición de que se excluya el compuesto de la fórmula III: (III) 16. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 15, en donde : R, es alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó Rj y R5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heter?cíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R4 es hidroxilo, O R5 es —CH,—P—OH OH es 0. 17. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 15, en donde: Rj es alquilo de 5 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R4 es hidroxilo, O II R5 es —CH_p__OH . Y 2 I OH es 0. 18. Una sal derivada a partir de i) un compuesto de la fórmula I": en donde : R"? es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquilo de 4 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, carboxilo, o amino; alquenilo de 8 a 14 átomos de carbono, ó ó R"j y R"5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de \ carbono, o que esta interrumpido por oxigeno, azufre ó N—R6 ; R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- o son bencilo, R"4 es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es hidrógeno, alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, ó —CH p OH R" R6 es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, y es 0 ó 1; con la condición de que, si R", ó R"5 es hidrógeno, m sea 0; y ii) una amina de la fórmula II: en donde : R|4 y Rj5, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que está insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,-alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono o — ? g¡ \ (R,7) 3* ó Rj y R15, junto con el átomos de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5, 6, ó 7 miembros, que está insustituido o que está sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o que está interrumpido por oxígeno, azufre, ó N-R7 ; R7 es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R¡6 es alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, R17 es hidroxilo, alcoxi de 1 a 18 átomos de carbono, o alcoxi de 2 a 18 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,- y si b es 0, tres radicales Rj7 son juntos N (CH2CH,0- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 18 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 20 átomos de carbono, fenilalquilideno de 7 a 20 átomos de carbono, cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, fenileno o naftileno insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- o alquileno de 4 a 18 átomos de carbono que esta interrumpido por oxigeno, azufre, o N—R7 , con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomos de carbono, a es 1 ó 2, b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, R18 es hidrógeno, alquilo de 1 a 25 átomos de carbono, alquilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 25 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono que esta insustituido o que está sustituido sobre el anillo de fenilo por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono, si a es 2 , (R«) R18 es — si — ; y con Ia condición de que , (R 17)2-3 el compuesto de la fórmula II no sea amoníaco, amina trietanólica, o amina etílica,- o iii) zirconio, bismuto, o calcio. 19. Una sal de acuerdo con la reivindicación 18, en donde : R"j es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquilo de 5 a 14 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; o es alquenilo de 8 a 12 átomos de carbono, o R"j y R"5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre,- R2 y R3, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo, o bencilo, R" es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, alquenilo O II de 5 a 20 átomos de carbono, o —CH¿—P—OH , R"4 m es 0, R14 y R15, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre; bencilo, alquenilo de / (Riß? 3 a 12 átomos de carbono, ó — X — Si ; ó RJ4 y R15, (R17)3- junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno o azufre; R,6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno o azufre,-hidroxilo, alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono, Rj7 es hidroxilo o alcoxi de 1 a 12 átomos de carbono,-y si b es 0, tres radicales Ri7 son juntos N(CH2CH20- ) 3, X es un enlace directo, alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexileno, fenileno, naftileno, o alquileno de 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno, con la condición de que nunca se unan dos átomos de nitrógeno al mismo átomo de carbono, a es 1 ó 2 ,- b es 0, 1, ó 2, y si a es 1, R,8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de 2 a 12 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alquilo de 3 a 12 átomos de carbono interrumpido por oxígeno,-fenilo, bencilo, alquenilo de 3 a 12 átomos de carbono, ó si a es 2, 20. Una sal de acuerdo con la reivindicación 18, en donde : R"j es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono, o alquilo de 5 a 11 átomos de carbono sustituido por hidroxilo o carboxilo; R2 es hidrógeno, R3 es hidrógeno, R"4 es hidrógeno o hidroxilo, R"5 es alquilo de 8 a 14 átomos de carbono ó O II —CH—P—OH , R"4 m es 0, R14 y R15, independientemente uno del otro, son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; ó Rj4 y R|5, junto con el átomo de nitrógeno con el que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 6 miembros interrumpido por oxígeno, X es un enlace directo, a es 1, y R18 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o alquilo de 2 a 4 átomos de carbono sustituido por hidroxilo; o es fenilo. 21. Un proceso para la protección de un sustrato de metal corroíble, el cual comprende aplicar al mismo, una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, y luego secarla y/o curarla. 22. Un proceso para la preparación de un recubrimiento superficial resistente a la corrosión sobre una superficie de metal corroíble, el cual comprende tratar esta superficie con una composición de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 1, y luego secarla y/o curarla. 23. Un proceso para tratar previamente superficies de metal, el cual comprende aplicar una solución acuosa de un componente (b) de acuerdo con la reivindicación 1, a la superficie de metal, y secarla. 24. El uso del componente (b) definido en la reivindicación 1, como un inhibidor de corrosión en composiciones de recubrimiento para superficies metálicas.