MXPA97000636A - Conjunto de tubo para la recoleccion de sangre - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un recipiente de plástico recubierto con un recubrimiento de barrera de múltiples capas. Este recubrimiento de barrera de múltiples capas esútil para suministrar una barrera efectiva contra la permeabilidad del gas en recipientes y para prolongar la vida en anaquel de estos recipientes, especialmente los dispositivos evacuados, hechos de plástico para la recolección de la sangre.

Description

CONJUNTO DE TUBO PARA LA RECOLECCIÓN DE SANGRE ANTECEDENTES DE LAINVENCIÓN l. Campo de la Invención Esta invención se refiere a un recubrimiento de barrera de múltiples capas, para suministrar una barrera efectiva contra la permeabilidad del gas y el agua para recipientes, especialmente tubos de plástico para la recolección de sangre. 2. Descripción de la Técnica Relacionada Con la insistencia creciente en el uso de productos de plástico para la medicina, existe una necesidad especial para mejorar las propiedades de barrera de los artículos hechos de polímeros. Estos productos médicos que derivarían un beneficio considerable de la mejora de sus propiedades de barrera incluyen, pero no se limitan a, los tubos de recolección y particularmente aquéllos usados para la recolección de la sangre, Estos tubos de recolección de la sangre requieren que ciertas normas del desempeño sean aceptables para su uso en aplicaciones médicas. Tales normas del desempeño incluyen la habilidad de mantener más de un 90% del volumen original de extracción en un período de un año, ser esterilizables por medio de la radiación y no interferir en las pruebas y el análisis. Por lo tanto, existe la necesidad de mejorar las propiedades de barrera de los artículos hechos de polímeros y, en particular, en tubos evacuados de plástico para la recolección de la sangre, en que ciertas normas del desempeño deben ser cumplidas y que el artículo sea efectivo y se pueda usar en aplicaciones médicas. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un recipiente compuesto de plástico, con un recubrimiento de barrera de múltiples capas, que comprende cuando menos dos materiales de barrera dispuestos sobre la superficie externa o interna del recipiente compuesto, formados previamente. Convenientemente, los materiales de barrera comprenden una primera capa de un material polimérico, aplicada a la superficie exterior del recipiente compuesto, formado previamente, una segunda capa de un óxido de metal, aplicada sobre la primera capa, y una tercera capa de un óxido inorgánico, aplicada sobre la segunda capa. La primera capa, un recubrimiento de apresto, es preferiblemente de un polímero de acrilato altamente entrelazado. El recubrimiento puede ser formado sobre una porción de la superficie interior, sobre una porción de la superficie exterior, o sobre ambas porciones superficiales del recipiente. La segunda capa del recubrimiento de barrera puede ser preferiblemente de un óxido de metal, seleccionado de los metales del Grupo IVA, o una mezcla de óxidos y metales. La tercera capa del recubrimiento de barrera puede ser preferiblemente de una composición basada en el óxido de silicio, tal como los SiOx, en que x es de 1.0 a aproximadamente 2.5; o una composición basada en óxido de aluminio. Más preferiblemente, la tercera capa es una composición a base de óxido de silicio, aplicada sobre la segunda capa. Preferiblemente, el primer recubrimiento es una mezcla de monómeros de monoacrilato (por ejemplo el acrilato de isobornilo) y de diacrilato (por ejemplo un diacrilato de epoxi o un diacrilato de uretano) , como se describe en las patentes de E. U. A., Nos. 4,490,774, 4,696,719, 4,647,818, 4,842,893, 4,954,371 y 5,032,461. cuyas descripciones se incorporan aquí como referencia. El recubrimiento de apresto se cura por un haz de electrones o por una fuente de radiación ultravioleta. Convenientemente, la primera capa se forma de un componente substancialmente entrelazado, seleccionado del grupo que consta de poliacrilatos y mezclas de poliacrilatos, y monoacrilatos que tienen un peso molecular promedio entre 150 y 1,000 y con una presión de vapor dentro del intervalo de 1 x 10~6 hasta 1 x 10_1 Torr, a temperaturas y presiones estándar. Más preferiblemente, el material es un diacrilato. Preferiblemente, el espesor del recubrimiento de apresto de acrilato es de alrededor de 0.1 hasta 10 mieras y más preferiblemente de alrededor de 0.1 hasta 5 mieras. Una segunda capa conveniente, la cual se dispone sobre la primera capa, comprende preferiblemente un óxido de metal, tal como SnOx, GeOx ó PbOx. Tal película se deposita convenientemente por medio de la polimerización del plasma de una mezcla que comprende el tetrametil-estaño y el oxígeno, en una cámara de descarga, acoplada capacitivamente, de audiofrecuencia, aumentada magnéticamente. Preferiblemente, el espesor del óxido de metal es de aproximadamente 50 Á hasta 250Á y más preferiblemente de alrededor de 75 a 200 Á. Una tercera capa conveniente, la cual se dispone sobre la segunda capa, comprende preferiblemente una composición a base de óxido, tal como el óxido de silicio o de aluminio. Tal película se deriva convenientemente de compuestos volátiles de silicio orgánico o de aluminio orgánico. Las composiciones basadas en el óxido de silicio o de aluminio suministran un recubrimiento denso, impermeable al vapor, sobre la segunda capa. Preferiblemente, el espesor de la capa basada en el óxido de silicio o de aluminio es de alrededor de 500 a 2,500 Angstroms (Á) y más preferiblemente donde el espesor de la tercera capa es de tres a cinco veces el espesor de la segunda capa. Un recubrimiento arriba de 5,000 Á puede partirse y, por lo tanto, no es eficaz como una barrera. Opcionalmente, se dispone una cuarta capa convenientemente sobre la tercera capa, la cual comprende el polímero de cloruro de vinilideno - metacrilato de metilo -metacrilato - ácido acrílico (PVDC) , recubrimientos epoxi termoestables, polímeros o poliésteres de parileno. Preferiblemente, el espesor de la capa de PVDC es de aproximadamente 2 a 15 mieras y más preferiblemente de alrededor de 3 a 15 mieras. El proceso de aplicar el recubrimiento de apresto a un recipiente se lleva a cabo preferiblemente en una cámara de vacío, en que se dosifica un componente de monómero curable a un sistema vaporizador calentado, donde el material se atomiza, vaporiza y condensa sobre la superficie del recipiente. En seguida del depósito del monómero sobre la superficie del recipiente, se cura por un recurso adecuado, tal como la curación de haces de electrones. Las etapas de depósito y curación se pueden repetir hasta que se haya logrado el número de capas deseado.

Un método para depositar la segunda capa de una película de barrera es como sigue: (a) tratar previamente la primera capa sobre el recipiente con un primer plasma de oxígeno; (b) hacer fluir, en forma controlable, una corriente de gas, que incluye un compuesto de estaño orgánico y el oxígeno o un compuesto de gas oxidante dentro de un plasma; y (c) depositar un óxido sobre la primera capa, mientras mantiene una presión menor de unos 500 mTorr durante el depósito. Un método para depositar una tercera película de barrera es como sigue: (a) tratar previamente la segunda capa sobre el recipiente con un primer plasma que contiene oxígeno; (b) hacer fluir, en forma controlable, una corriente de gas, que incluye un compuesto de silicio orgánico y el oxígeno o un gas oxidante dentro de un plasma; y (c) depositar un óxido sobre la segunda capa, mientras mantiene una presión menor de unos 500 mTorr durante el depósito. Aunque la etapa de tratamiento previo es opcional, se cree que esta etapa de tratamiento previo suministra las calidades de adherencia mejoradas entre las capas. Los compuestos orgánicos de estaño y de silicio pueden ser combinados con el oxígeno y, opcionalmente, el helio u otro gas inerte, tal como el argón o el nitrógeno. Más preferiblemente, el método para depositar un recubrimiento de barrera sobre un substrato, tal como un tubo de plástico para recolección, comprende las siguientes etapas: (a) seleccionar un componente curable, el cual comprende: (i) acrilatos polifuncionales o (ii) mezclas de monoacrilatos y acrilatos polifuncionales; (b) vaporizar rápidamente el componente dentro de la cámara; (c) condensar una primera capa de una película del componente vaporizado sobre la superficie externa del recipiente; (d) curar la película; (e) aplicar un tratamiento superficial de plasma del oxígeno sobre la película; (f) vaporizar un componente de estaño orgánico y mezclar este componente de estaño orgánico volatilizado con un componente oxidante y, opcionalmente, un componente de gas inerte, para formar una corriente de gas al exterior de la cámara; (g) establecer un plasma de descarga de irradiación dentro de la cámara, desde uno o más de los componentes de la corriente de gas; (h) hacer fluir, en forma controlable, la corriente de gas dentro del plasma, mientras se confina ahí, al menos una porción, del plasma; (i) depositar una segunda capa de óxido de estaño, adyacente a la primera capa; (j) aplicar un tratamiento superficial del oxígeno a la segunda capa; (k) vaporizar un componente de silicio orgánico y mezclar este componente de silicio orgánico volatilizado con un componente oxidante y, opcionalmente, un componente de gas inerte, para formar una corriente de gas al exterior de la cámara; (1) establecer un plasma de descarga de irradiación dentro de la cámara, desde uno o más de los componentes de la co- rriente de gas; (m) hacer fluir, en forma controlable, la corriente de gas dentro del plasma, mientras se confina ahí, al menos una porción, del plasma; y (n) depositar una tercera capa de óxido de estaño, adyacente a la segunda capa. Opcionalmente, las capas de apresto o aplanamiento se pueden interponer entre el substrato de plástico y la primera capa de óxido, el tratamiento de plasma de oxígeno de la primera capa de óxido, antes del depósito de la segunda capa y usar otras capas que aumentan la barrera sobre la capa discreta de óxido de metal. Los tubos de plástico recubiertos con un recubrimiento de barrera de múltiples capas y una capa de sobre-recubrimiento, son capaces de mantener substancialmente una mejor retención del vacío, volumen de extracción y retención de la integridad termomecánica, en comparación con los tubos previos que comprenden las composiciones de polímeros y sus mezclas sin un recubrimiento de materiales de barrera o de tubos que comprenden solamente un recubrimiento de óxido. Además, la resistencia del tubo al impacto es mucho mejor que aquélla del vidrio. Más notable es la claridad del recubrimiento de múltiples capas y su durabilidad para soportar substancialmente la resistencia al impacto y a la abrasión. Otro atributo de los recubrimientos discretos de óxido es que ellos son estables cuando se comparan a métodos convencionales de esterilización médica, tal como la irradiación gamma o el óxido de etileno (ETO) . Más preferiblemente, el recipiente de la presente invención es un dispositivo de recolección de sangre. Este dispositivo de recolección de sangre puede ser o un tubo evacuado de recolección de sangre o un tubo no evacuado de recolección de sangre. Este tubo de recolección de sangre se hace convenientemente de tereftalato de polietileno, polipropileno, naftalato de polietileno o sus copolímeros. Se puede colocar una impresión sobre el recubrimiento de barrera de múltiples capas, aplicado al recipiente de interés. Por ejemplo, una identificación del producto, una clave de barras, un nombre comercial, el logotipo de una compañía, el número del lote, la fecha de expiración y otros datos e información se pueden incluir sobre el recubrimiento de barrera. Asimismo, el acabado mate o una superficie de descarga de corona se pueden desarrollar sobre el recubrimiento de barrera, para así hacer a la superficie apropiada para una información escrita adicional sobre la etiqueta. Igualmente, se puede colocar una etiqueta adhesiva, sensible a la presión, sobre el recubrimiento de barrera, para así acomodar varias sobre-etiquetas de hospital, por ejemplo. Preferiblemente, el recubrimiento de barrera de múltiples capas de la presente invención suministra una apariencia transparente o incolora y puede tener aplicado sobre éste una materia impresa. Una ventaja es que el método de la presente invención suministra una reducción en la permeabilidad del gas de objetos tridimensionales, que nos e ha logrado con un método convencional de depósito, usado típicamente con películas delgadas. Se ha encontrado en la presente invención que el material orgánico de acrilato suministra una buena plataforma para el crecimiento de material de barrera densa de un óxido de un metal del Grupo IVA. Se ha encontrado que la capa altamente entrelazada de acrilato mejora la adhesión entre una superficie de plástico y la capa de óxido de metal y, en general, mejora la estabilidad termomecánica del sistema recubierto. Además, el recubrimiento de apresto de acrilato tiene un papel de una capa aplanadora (niveladora) , que cubre las partículas e imperfecciones sobre la superficie de un polímero y reduce la densidad de defectos en los recubrimientos inorgánicos depositados. Las buenas propiedades de unión del acrilato también se deben al hecho que el acrilato es polar y la polaridad suministra un medio para la buena formación de liga entre el óxido discreto de metal y el acrilato. Además, se ha encontrado que se obtiene una buena formación de unión entre tubos de plástico hechos de polipropileno y acrilato. Así, la presente invención suministra los recursos para mejorar substancialmente las propiedades de barrera de los tubos de polipropileno. Las propiedades de adhesión de tanto el recubrimiento de acrilato como el recubrimiento de óxido se pueden mejorar además substancialmente por métodos previos de tratamiento superficial, tal como la llama o el plasma de oxígeno. Por lo tanto, una reducción significante en la permeabilidad del artículo se debe al recubrimiento superficial del óxido de metal, substancialmente mejorado, que se obtiene por el uso de un recubrimiento de apresto de acrilato sobre la superficie del artículo de plástico. Un tubo de plástico para la recolección de sangre, recubierto con un recubrimiento de barrera de múltiples capas, según la presente invención, no interferirá con la prueba y el análisis que se realizan tradicionalmente en la sangre en un tubo. Estas pruebas incluyen, pero no se limitan a, el análisis químico rutinario, estado inerte biológico, hematología, química sanguínea, tipo de sangre, análisis de toxicología o vigilancia de drogas terapéuticas y otras pruebas clínicas que implican los fluidos corpóreos. Igualmente, un tubo de plástico de recolección de sangre recubierto con el recubrimiento de barrera, es capaz de ser sometido a maquinaria automática, tal como centrífugas, y se puede exponer a ciertos niveles de radiación en el proceso de esterilización substancialmente sin cambio en las propiedades ópticas o mecánicas y funcionales. DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una vista en perspectiva de un tubo típico de recolección de sangre, con un tapón. La Figura 2 es una vista en sección longitudinal del tubo de la Figura 1, tomada a lo largo de la línea 2-2 La Figura 3 es una vista en sección longitudinal de un recipiente en forma de tubo, similar al tubo de la Figura 1, sin un tapón, que comprende un recubrimiento de barrera de múltiples capas. La Figura 4 es una vista en sección longitudinal de un recipiente en forma de tubo, similar al tubo de la Figura 1, con un tapón, que comprende un recubrimiento de barrera de múltiples capas. La Figura 5 es una vista en sección longitudinal de una modalidad más de la invención que ilustra al tubo con un tapón similar a la Figura 1 y con el recubrimiento de barrera de múltiples capas abarcando tanto el tubo como su tapón. La Figura 6 ilustra un diagrama amplificado, parcialmente en sección, de un aparato de evaporación instan-tánea. La Figura 7 ilustra un sistema de depósito de plasma. La Figura 8 es un diagrama esquemático general que ilustra las capas depositadas sobre el substrato. La Figura 9 es el espectro ESCA de las capas discretas de los óxidos de metales del Grupo IVA e inorgánicos. DESCRIPCIÓN DETALLADA La presente invención puede ser incorporada en otras formas específicas y no se limita a cualquier modalidad específica descrita en detalle, la cual es meramente ejemplar. Varias otras modificaciones llegarán a ser evidentes y estarán fácilmente disponibles a los expertos en la materia, sin apartarse del ámbito y espíritu de la invención. El alcance de la invención será medido por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. Haciendo referencia a los dibujos, en que caracteres de referencia similares se refieren a partes similares en todas las varias vistas. Las Figuras 1 y 2 muestran un tubo típico 10 de recolección de sangre, que tiene una pared lateral 11, que se extiende desde un extremo abierto 16 a un extremo cerrado 18, y un tapón 14, el cual incluye una porción anular inferior de una faldilla 15, que se extiende dentro y se prensa contra la superficie interna 12 de la pared lateral, para mantener el tapón 14 en su lugar. La Figura 2 ilustra esquemáticamente que hay tres mecanismos para un cambio en el vacío en un tubo de recolección de sangre: (A) un material de permeación de gas a través del tapón; (B) un material de permeación de gas a través del tubo y (C) el escape en la interfaz del tubo y el tapón. Por lo tanto, cuando substancialmente no hay permeación de gas y tampoco escapes, existe una buena retención del vacío y buena retención del volumen de extracción. La Figura 3 muestra la modalidad preferida de la invención, un tubo de plástico recubierto con al menos dos capas de materiales de barrera, La modalidad preferida incluye muchos componentes, que son substancialmente idénticos a los componentes de las Figuras 1 y 2. Por lo tanto, componentes similares que desempeñan funciones simila-res serán numerados idénticamente a aquéllos componentes de las Figuras 1 y 2, excepto que se usará un sufijo "a" para identificar esos componentes en la Figura 3. Haciendo ahora referencia a la Figura 3 , la modalidad preferida de la invención, el conjunto 20 del tubo de recolección comprende un tubo de plástico 10a, que tiene una pared lateral lia, que se extiende desde un extremo abierto 16a a un extremo cerrado 18a. Un recubrimiento 25 de barrera se extiende sobre una porción substancial de la superficie interna del tubo, con la excepción del extremo abierto 16a. El recubrimiento 25 de barrera comprende una primera capa 26 de un material de polímero, tal como un acrilato, una segunda capa 27 de un material de óxido de un metal del Grupo IVA, una tercera capa 28 de un material inorgánico, tal como una composición a base de óxido de silicio, y una cuarta capa 29 de una capa de sobre-recubrimiento orgánico, tal como el PVDC. La Figura 4 ilustra una modalidad alternativa de la invención, en que el conjunto 40 del tubo de recolección comprende un tapón 48 en lugar del extremo abierto 41 que cierra del tubo 42. Como se puede ver, la pared lateral 43 se extiende desde el extremo abierto 41 al extremo cerrado 44 y el tapón 48 incluye una porción superior anular 50, la cual se extiende sobre el borde superior del tubo 42. El tapón 48 incluye una porción anular inferior o faldilla 49, que se extiende dentro y prensa contra la superficie interior 46 de la pared lateral 43, para mantener el tapón 48 en su lugar. Igualmente, el tapón tiene una porción de septum o tabique 52, para recibir una cánula a través de la misma. Así, el usuario, una vez que recibe un recipiente, tal como se muestra en la Figura 4, con una muestra contenida en él, puede insertar una cánula a través del septum 52 para recibir parte o todos los contenidos en el tubo 42 , para realizar varias pruebas en una muestra. Cubriendo una porción substancial de la longitud del tubo esta un recubrimiento 45 de barrera de múltiples capas. El recubrimiento 45 de barrera de múltiples capas cubre substancialmente la mayoría del tubo, con la excepción de su extremo abierto 41. El recubrimiento 45 de barrera de múltiples capas comprende una primera capa 54 de un material de polímero, una segunda capa 56 de un óxido de metal, tal como el SnOx, GeOx ó PbOx, una tercera capa 57 de un material inorgánico, tal como un material de óxido de silicio, y una cuarta capa 58 de un material de barrera orgánica, tal como el PVDC. La Figura 4 difiere de la modalidad de la Figura 3, en que el tubo puede ser evacuado con la colocación simultánea del tapón 48, después de la aplicación de las capas 54 y 56 sobre el tubo. Alternativamente, el recubrimiento de barrera de múltiples capas puede ser aplicado al tubo después que ha sido evacuado. La Figura 5 muestra una modalidad más del recubrimiento de barrera y un tubo. La modalidad alternativa funciona de una manera similar a la modalidad ilustrada en la Figura 4. Por lo tanto, los componentes similares que realizan funciones similares serán numerados idénticamente a los componentes en la modalidad de la Figura 4, excepto que será usado el sufijo "a" para identificar esos componentes en la Figura 5. Haciendo ahora referencia a la Figura 5, una modalidad más 60 de la invención, en que el recubrimiento 45a de múltiples capas incorpora tanto la porción superior 50a del tapón 48a, al igual que toda la superficie externa del tubo 42a. El recubrimiento 45a de barrera de múltiples capas, incluye dientes de sierra 62 en la interfaz del tubo y tapón. Estos dientes son coincidentes, de modo que se puede determinar si el recipiente sellado se ha violado. Tal modalidad puede ser utilizada, por ejemplo, para sellar el recipiente con el tapón en su lugar. Una vez que la muestra se ha colocado dentro del tubo, la muestra no puede ser violada removiendo el tapón. Adicionalmente, los dientes pueden ser coincidentes, de modo que se puede determinar si el recipiente sellado se ha violado. Tal arreglo puede ser apropiado, por ejemplo, en pruebas del abuso de drogas, identificación de especímenes y control de calidad. En una modalidad alternativa de la invención, el recubrimiento 45 de barrera de múltiples capas se aplica repetidamente o en secuencia a la superficie interna y/o externa del tubo. Preferiblemente, el recubrimiento se aplica al menos dos veces.

Los prácticos de la materia entenderán que tales tubos pueden contener reactivos en la forma de aditivos o recubrimientos en la pared interna del tubo. El recubrimiento de barrera de múltiples capas forma una barrera substancialmente clara o translúcida. Por lo tanto, los contenidos de un tubo de plástico con un recubrimiento de barrera de múltiples capas, que comprende al menos dos capas de materiales de barrera, son substancialmente visible al observador en el mismo momento que identifica la información, ya que puede ser exhibida sobre el recubrimiento de barrera de múltiples capas, después que se ha aplicado al tubo de plástico. La primera capa del recubrimiento de barrera de múltiples capas puede ser formado sobre el tubo por un recubrimiento de inmersión, recubrimiento de rodillo o rociado de un monómero de acrilato o la mezcla de monómeros, seguido por el proceso de curación por luz UV. El material del polímero de acrilato puede también ser aplicado al tubo por un proceso de evaporación y cura-ción, llevado a cabo como se describe en la patente de E. U. A., No. 5,032,461, cuya descripción se incorpora aquí como referencia. La evaporación del acrilato y el proceso de curación implican primero atomizar el monómero de acrilato en gotitas de unas 50 mieras y luego evaporarlas y separarlas de una superficie caliente. Esto produce un vapor molecular de acrilato, el cual tiene la misma química como el monómero de partida. Los acrilatos están disponibles con casi cualquier química deseada. Ellos usualmente tienen uno, dos o tres grupos de acrilato por molécula. Varias mezclas de mono-, di-y tri-acrilatos son útiles en la presente invención. Más preferiblemente, son monoacrilatos y diacrilatos. Los acrilatos forman una de la mayoría de las clases reactivas de productos químicos. Ellos curan rápidamente cuando se exponen a la luz UV o radiación de haces de electrones para formar una estructura entrelazada. Esto imparte propiedades de resistencia a la abrasión y alta temperatura en el recubrimiento. Los materiales de monómeros utilizados son de peso molecular relativamente bajo, entre 150 y 1,000, y preferiblemente en el intervalo de 200 a 300 y tienen presiones de vapor entre aproximadamente lxlO-6 Torr y lxlO-1 Torr, a la temperatura y presión estándar (es decir, son materiales de punto de ebullición relativamente bajo) . Una presión de vapor de aproximadamente lxlO"2 se prefiere. Los acrilatos polifuncionales son especialmente preferidos. Los monómeros empleados tienen al menos dos enlaces dobles (es decir, una pluralidad de grupos olefínicos) . Los monómeros de alta presión de vapor, usados en la presente invención, se pueden vaporizar a temperaturas bajas y así no se degradan (descomponen) por los procesos de calentamiento. La ausencia de productos de degradación no reactivos significa que las películas formadas de estos monómeros de peso molecular bajo, alta presión de vapor, tienen niveles de componentes volátiles reducidos. Como resultado, substancialmente todos los monómeros depositados son reactivos y curarán para formar una película integral cuando se expongan a una fuente de radiación. Estas propiedades hacen posible suministrar recubrimientos substan-cialmente continuos, a pesar del hecho que la película es muy delgada. Las películas curadas exhiben una excelente adhesión y son resistentes al ataque químico por los solventes orgánicos y las sales inorgánicas. Debido a su reactividad, las propiedades físicas y otras propiedades de las películas curadas, formadas de estos componentes, los acrilatos polifuncionales son materiales monoméricos particularmente útiles. La fórmula general para estos acrilatos polifuncionales es: Rl - (OC - C = CH2)n R2 en la cual: R1 es un radical alifático, alicíclico o alifá-tico/alicíclico mixto; R2 es un hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo o pentilo; y n es de 2 a 4. Tales acrilatos polifuncionales pueden también ser usados en combinación con varios monoacrilatos, tal como aquéllos que tienen la fórmula: X1 I CH3(CH2)r- C - (CH2)S - X3 I CH20C - C = CH2 " I O R2 donde: R2 es como se definió antes; X1 es H, epoxi, 1,6-hexanodiol, tripropilenglicol o uretano; y r, s son de 1 a 18.

'• CH20C - C = CH2; R2 3 es CN ó COOR3, donde R3 es un radical alquilo que contiene 1 a 4 átomos de carbono. Más a menudo, X3 es CN ó COOCH3. Los diacrilatos de la siguiente fórmula son parti-cularmente preferidos: CH2 (CH2) rCXÍ (CH2) sCH2OC-CH=CH2 CH20C-CH=CH2 en que: X1, r y s, tienen las definiciones anteriores. La curación se logra abriendo los enlaces dobles de las moléculas reactivas. Esto puede ser logrado por medio de una fuente de energía, tal como un aparato que emite radia-ción infrarroja, electrones o ultravioleta. La Figura 6 ilustra el procedimiento de aplicar un recubrimiento de acrilato. Un monómero 100 de acrilato se dirige a través de un evaporador dieléctrico 102 y luego a través de un atomizador ultrasónico 104 y dentro de una cámara 106 de vacío. Las gotitas de monómero se atomizan ultrasónicamente y ellas se vaporizan, donde ellas se conden-san sobre un tubo o película rotatoria que se carga sobre un tambor 108. El líquido del monómero condensado subsecuentemente se cura por radiación por medio de una pistola 110 de haces de electrones. El segundo y tercer recubrimientos de barrera de esos recubrimientos de barrera de múltiples capas, se pueden formar por descarga de radiofrecuencia, depósito directo o doble de haces de iones, depósito electrónico o depósito de vapor químico de plasma, como se describe en las patente de E. U. A., Nos. 4,698,256, 4,809,876, 4,992,298 y 5,055,318, cuyas descripciones se incorporan aqui como referencia. Por ejemplo, un método de depositar el segundo y tercer recubrimientos de barrera es provista por el establecimiento de un plasma de descarga de irradiación en la cámara evacuada previamente. El plasma se deriva de uno o más componentes de la corriente gaseosa y preferiblemente se deriva de la propia corriente de gas. El artículo se coloca en el plasma, adyacente preferiblemente al plasma confinado, y la corriente de gas fluye en forma controlable dentro del plasma. El espesor de la segunda capa es de aproximadamente 50 hasta 250Á y preferiblemente de unos 75 a 200 k. La película basada en la barrera se deposita sobre el substrato al espesor deseado. El espesor del tercer recubrimiento es de aproximadamente 100 a 10,000 Angstroms (Á) . Un espesor menor de 5,000 Á puede suministrar una barrera suficiente, y un espesor mayor de unos 5,000 Á puede formar fisuras, disminuyendo así la eficacia de la barrera. Más preferiblemente, el espesor del recubrimiento de óxido es de aproximadamente 1,000 hasta 3,000 Á. Otro método para depositar un recubrimiento de óxido es por confinar un plasma con imanes. Preferiblemente, el método magnéticamente mejorado para depositar una película basada en el óxido de silicio en un substrato, se conduce preferiblemente en una cámara previamente evacuada de descarga de irradiación desde una corriente gaseosa. La corriente gaseosa comprende preferiblemente al menos dos componentes: un componente de silicio orgánico volatilizado, un componente oxidante, tal como el oxígeno, óxido nitroso, dióxido de carbono o aire, y, opcionalmente, un componente de gas inerte. Ejemplos de compuestos adecuados de silicio orgánico, que son líquidos o gaseosos a la temperatura ambiente y tienen un punto de ebullición de aproximadamente 0 hasta 200ßC, incluyen: el tetrametil-estaño, tetraetil-estaño, tetraisopropil-estaño, tetraalil-estaño, dimetilsilano, trimetilsilano, dietilsilano, propilsilano, fenilsilano, hexametildisilano, 1,1,2,2-tetrametildisilano, bis- (trismetilsilano)metano, bis- (dimetilsilil) -metano, hexametildisiloxano, vinil-trimetoxi-silano, vinil-trietoxisilano, etilmetoxisilano, etiltrimetoxisilano, diviniltetrametildisiloxano, hexametildisilazano, divinil-hexametiltrisiloxano, trivinil-pentametiltrisiloxano, tetraetoxisilano y tetrametoxisilano. Entre los silicios orgánicos preferidos, se encuentran el 1,1,3,3-tetrametildisiloxano, trimetilsilano, hexametildisiloxano, viniltrimetilsilano, metiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano y hexametildisilazano. Estos compuestos de silicio orgánicos preferidos tienen puntos de ebullición de aproximadamente 71, 55.5, 102, 123 y 1272C, respectivamente. El gas inerte opcional de la corriente de gas, preferiblemente es el helio, argón o nitrógeno. Los componentes orgánicos de estaño y de silicio volatilizados se mezclan preferiblemente con el componente de oxígeno y el componente del gas inerte, antes de fluir dentro de la cámara. Las cantidades de estos gases, así mezclados, se controla por los controladores del flujo, para así controlar en forma ajustable la relación del régimen de flujo de los componentes de la corriente de gas. Se pueden usar varios métodos ópticos conocidos en la técnica para determinar el espesor de la película depositada, mientras está en la cámara de depósito o el espesor de la película se puede determinar después que el artículo se remueve de la cámara de depósito. El método de depósito de la presente invención se practica preferiblemente a una potencia relativamente alta y una presión bastante baja. Una presión menor de unos 500 miliTorr (mTorr) debe ser mantenida durante el depósito, y preferiblemente la cámara está a una presión entre 43 y 490 mTorr, aproximadamente, durante el depósito de la película. La presión baja del sistema resulta en regímenes menores de depósito, en tanto la presión mayor del sistema proporciona regímenes mayores de depósito. Cuando el artículo de plástico que se va a recubrir es sensible al calor, la presión mayor del sistema puede ser usada para reducir al mínimo la cantidad de calor a la que el substrato se expone durante el depósito, debido a que las temperaturas altas del substrato se evitan para polímeros con baja temperatura de transición a vidrio (Tg) , tal como el polipropileno y el PET (Tg de -ÍOCC y 60se, respectivamente. El substrato es aislado eléctricamente del sistema de depósito, (excepto para el contacto eléctrico con el plasma) y está a una temperatura menor de unos 80SC durante el depósito. Es decir, el substrato no se calienta deliberadamente. Haciendo referencia a la Figura 7, el sistema para depositar una película basada en el óxido de silicio com-prende una cámara de reacción encerrada 170, dentro de la cual se forma un plasma y dentro de la cual se coloca un substrato o tubo 171, para depositar una película delgada de material sobre un soporte 172 de muestras. El substrato puede ser de cualquier material compatible con el vacío, tal como el plástico. Uno o más gases se suministran a la cámara de reacción por el sistema 173 de suministro de gas. Un campo eléctrico se crea por un suministro 174 de energía. La cámara de reacción puede ser de un tipo apro-piado para realizar cualquier depósito de vapor químico aumentado por el plasma (PECVD) o un proceso de polimerización del plasma. Asimismo, la cámara de reacción puede ser modificada de modo que uno o más artículos puedan ser recubiertos con una capa de óxido simultáneamente dentro de la cámara. La presión de la cámara se controla por una bomba mecánica 188, conectada a la cámara 170 por una válvula 190 . El tubo que se va a recubrir se cara primero dentro de la cámara 170 en un soporte 172 de muestra. La presión de la cámara se reduce a casi 5 mTorr por una bomba mecánica 188. La presión de operación de la cámara es de aproximadamente 90 a 140 mTorr para el PECVD o el proceso de polimerización del plasma y se logra por el flujo de los gases del proceso, el oxígeno y el precursor de la barrera, dentro de la cámara a través de la entrada 176 de monómeros.

La película delgada se deposita sobre la superficie externa del tubo y tiene un espesor uniforme deseado o el proceso de depósito se puede interrumpir periódicamente para reducir al mínimo el calentamiento del substrato y/o los electrodos y/o remover físicamente la materia particulada de los artículos. Los imanes 196 y 198 se colocan detrás del electrodo 200, para crear una combinación apropiada de los campos magnéticos y eléctricos en la región del plasma alrededor del tubo. El sistema es adecuado para la operación de baja frecuencia. Una frecuencia de ejemplo es de 40 kHz. Sin embargo, puede haber algunas ventajas de operar en una frecuencia mucho más alta, tal como en el intervalo de radiofrecuencia de varios megahertz. La película de barrera o sus mezclas usadas de acuerdo con esta descripción, pueden contener aditivos e ingredientes convencionales que no afecten adversamente las propiedades de los artículos obtenidos de ellas. La cuarta capa opcional del recubrimiento de barrera de múltiples capas, se puede formar sobre la tercera capa por recubrimiento de inmersión, recubrimiento de rodillo o rociando una emulsión acuosa del cloruro de polivinilideno o sus homo- o co-polímeros, seguido por el secado al aire.

La cuarta capa puede ser preferiblemente de copolímeros de cloruro de vinilideno - acrilonitrilo metacrilato de metilo - acrilato de metilo - ácido acrílico, recubrimientos termoestables de epóxido, polímeros o poliésteres de parileno. Preferiblemente, la cuarta capa es un polímero de parileno. El parileno es el nombre genérico para miembros de la serie de polímeros desarrollada por Union Carbide Corporation. El miembro base de la serie, nombrado parileno N, es el poli-p-exlileno, un material cristalino lineal El parileno C, un segundo miembro de la serie del parileno, se produce del mismo monómero como el parileno N y modificado por la substitución de un átomo de cloro para uno de los hidrógenos aromáticos: El parileno D, un tercer miembro de la serie del parileno, se produce del mismo monómero como el parileno N y modificado por una substitución del átomo de cloro por dos de los hidrógenos aromáticos: Más preferiblemente, la capa es un polímero de cloruro de vinilideno - metacrilato de metilo - metacrilato -ácido acrílico (PVDC) . Este polímero está disponible como DARÁN® 8600-C (marca registrada de . R. Grace and Co.), vendido por GRACE, Organic Chemicals División, Lexington, Mass. , E. U. A. La cuarta capa del recubrimiento de barrera, un material de polímero, puede ser un polímero de parileno aplicado a la segunda capa por un proceso similar a la metalización al vacío, como se describe en las patentes de E. U. A-, Nos. 3,342,754 y 3,300,332, cuyas descripciones se incorporan aquí como referencia. Alternativamente, la tercera capa puede ser de un polímero de cloruro de vinilideno - acrilonitrilo - metacrilato de metilo - acrilato de metilo - ácido acrílico, aplicado a la segunda capa por recubrimiento de inmersión, recubrimiento de rodillo o rociado de una emulsión acuosa del polímero, seguido por secado al aire del recubrimiento, como se describe en las patentes de E. U. A., Nos. 5,093,194 y 4,497,859, cuyas descripciones se incorporan aquí como referencia. Como se muestra en la Figura 8, el recubrimiento A de acrilato y el recubrimiento B basado en óxido de silicio, pueden tener defectos o irregularidades C. Se cree que la cobertura completa del substrato D no puede ser lograda con solamente los recubrimientos basados en el óxido de silicio y los recubrimientos de acrilato. Aunque los defectos e irregularidades se reducen substancialmente al mínimo con la secuencia de los recubrimientos de óxido de silicio y de acrilato, un recubrimiento final del PVDC, E, se puede aplicar sobre el último recubrimiento de óxido de silicio, para producir un recubrimiento de barrera completa sobre la superficie del substrato. Una variedad de substratos se pueden recubrir con un recubrimiento de barrera por el proceso de la presente invención. Tales substratos incluyen, pero no se limitan a paquetes, recipientes, botellas, tarros, tubos y dispositivos médicos. Un tubo de plástico para la recolección de sangre, recubierto con el recubrimiento de la barrera de múltiples capas, no interferirá con las pruebas y análisis, que se realizan tradicionalmente en la sangre en un tubo. Tales pruebas incluyen, pero no se limitan a, el análisis químico rutinario, estado inerte biológico, hematología, química sanguínea, tipo de sangre, análisis de toxicología o vigilancia de drogas terapéuticas y otras pruebas clínicas que impliquen fluidos del cuerpo. Asimismo, el tubo de plástico de recolección de sangre, recubierto con el recubrimiento de barrera, es capaz de ser sometido a la maquinaria automática, tal como centrífugas, y se puede exponer a ciertos niveles de radiación en el proceso de esterilización, substancialmente sin cambio en las propiedades ópticas o mecánicas y funcionales. Un tubo de plástico de recolección de sangre, recubierto con el recubrimiento de barrera de múltiples capas, es capaz de mantener el 90% del volumen original extraído, en un período de un año. La retención del volumen de extracción depende de la existencia de un vacío parcial, o una presión reducida, dentro del tubo. El volumen extraído cambia en proporción directa con el cambio en el vacío (presión reducida) . Por lo tanto, la retención del volumen de extracción depende de la buena retención del vacío. Un tubo de plástico recubierto con un recubrimiento de barrera impide substancialmente la permeación de gas a través del material del tubo, para así mantener y aumentar la retención del vacío y la retención del volumen extraído del tubo. Los tubos de plástico sin el recubrimiento de múltiples capas de la presente invención pueden mantener alrededor del 90% del volumen extraído por alrededor de 3 a 4 meses. Si el recubrimiento de la barrera de múltiples capas es también recubierto o aplicado sobre la superficie interna del tubo de plástico de recolección de sangre, el recubrimiento de barrera puede ser hemo-repelente y/o tener características de un activador de coágulos. Se comprenderá que no se hace diferencia si el recipiente compuesto de plástico es evacuado o no evacuado, de acuerdo con esta invención. La presencia de un recubrimiento de barrera en la superficie externa del recipiente tiene el efecto de mantener la integridad general de este recipiente que retiene la muestra, de modo que se pueda disponer apropiadamente sin alguna contaminación al usuario. Notable es la claridad del recubrimiento de barrera, cuando se recubre o aplica sobre el recipiente, y su resistencia a la abrasión y raspaduras. El recubrimiento de barrera usado de acuerdo con esta descripción, puede contener aditivos e ingredientes convencionales, que no afecten adversamente las propiedades de los artículos fabricados del mismo. Los siguientes ejemplos no se limitan a cualquier modalidad específica de la invención, y son únicamente ilustrativos.

EJEMPLO 1 MÉTODO PARA RECUBRIR SUBSTRATOS DE PLÁSTICO CON RECUBRIMIENTOS DE BARRERA DE MÚLTIPLES CAPAS Se aplicó un recubrimiento de acrilato a tubos de polipropileno y películas (substratos) dentro de una cámara, en que una mezcla 60:40 de acrilato de isobornilo : diacrilato de epoxi (IBA : EDA) se alimentó dentro del evaporador y se vaporizó instantáneamente a unos 343ßc sobre el substrato dentro de la cámara y se condensó. La película del monómero condensado fue luego curada con luz UV por una fuente de luz actínica de 365 nm. El substrato recubierto con el recubrimiento de acrilato (IBA:EDA) luego de limpió con una mezcla que comprende partes iguales de una solución de micro-detergente y agua desionizada (DI) . El substrato se enjuagó completamente en agua DI y se dejó secar al aire. El substrato limpio luego se almacenó en un horno al vacío a la temperatura ambiente hasta que se va a recubrir. El substrato limpio luego se unió a un soporte, el cual se montó a la mitad entre los electrodos en la cámara de vacío de vidrio. La cámara se cerró y se usó una bomba mecánica para lograr una presión básica de 5 mTorr. La configuración del electrodo es acoplada capacitivamente en forma interna con imanes permanentes en el costado posterior de electrodos de titanio. Esta configuración especial proporciona la capacidad de confinar la irradiación entre los electrodos, debido al aumento en la probabilidad de colisión entre electrones y las moléculas del gas reactivo. El resultado neto de aplicar un campo magnético es similar a aumentar la potencia aplicada a los electrodos, pero sin las desventajas de mayores energías de bombardeo y calentamiento aumentado del substrato. El uso de la descarga del magnetrón permite la operación en la región de baja presión y un aumento substancial en el régimen de depósito del polímero. La composición precursora del óxido, la cual consta de una mezcla del tetrametil-estaño (TMT) y el oxigeno, se introdujo a través de una tubería de acero inoxidable cerca de los electrodos. Los gases se mezclaron en la línea de entrada del monómero, antes de la introducción en la cámara. Los regímenes de flujo se controlaron manualmente por válvulas de acero inoxidable para la dosificación. Una operación de suministro de potencia en una frecuencia audible de 40 kHz se usó para suministrar la potencia a los electrodos. Los parámetros del sistema usados para el depósito de la película delgada de plasma polimerizada de TMT/0 sobre el substrato del polímero fueron como sigue: Tratamiento Previo Flujo de TMT = Osccm Superficial Presión Base = 5 mTorr Flujo del Oxígeno = 6-7sccm Presión del Sistema = 120 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo = 0.5-1.0 minutos Depósito de óxido plujo de M = 2.75-3.25 sccm Flujo del Oxígeno = 3.5-4.0 sccm Presión del Sistema = 160-180 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo de Depósito = 0.75 minutos sccm = centímetros cúbicos estándar por minuto Después de depositar aproximadamente 150 Á de oxígeno y SnOx, el oxígeno fluyó dentro de la cámara y un segundo tratamiento de plasma de 02 se llevó a cabo con los siguientes parámetros del sistema: Tratamiento Previo Presión Base = 5 mTorr Superficial Flujo del Oxígeno = 10 sccm Presión del Sistema = 140 mTorr Potencia = 50 vatios Tiempo = 2. minutos En seguida de esto, una composición inorgánica de un precursor del oxígeno, la cual consta de una mezcla de trimetilsilano (TMS) y oxígeno, se introdujo a través de una tubería de acero inoxidable, cerca de los electrodos. Los gases se mezclaron en la línea de entrada del monómero antes de la introducción en la cámara. Los regímenes de flujo se controlaron manualmente por válvulas dosificadoras de acero inoxidable. Un suministro de potencia, que opera en una audiofrecuencia de 40 kHz, se usó para suministrar energía a los electrodos. Los parámetros del sistema usado para el depósito de la película delgada de plasma de la TMS/02 polimerizada sobre el substrato del polímero, son como sigue: Depósito de Óxido Flujo de TMS =1.5-2.0 sccm Flujo del Oxígeno = 2.5-3.0 sccm Presión del Sistema = 90-160 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo de Depósito = 4 minutos Después de depositar aproximadamente 1000 Á de SiOx, se dejó enfriar el reactor. En seguida se abrió el reactor y se removió el substrato. Los resultados se dan en la Tabla 1.

EJEMPLO 2 MÉTODO PARA RECUBRIR PELÍCULAS DE SUBSTRATOS DE PLÁSTICO CON UN RECUBRIMIENTO DE BARRERA DE MÚLTIPLES CAPAS Se limpió una película de tereftalato de polietileno (PET) con una solución que comprende partes iguales de un micro-detergente y agua desionizada (DI) . Después de enjuagar la película con la solución, esta película se secó al aire y se almacenó bajo vacío por unas 12 horas. La película luego se colocó dentro de una cámara de depósito y se llevó a una presión de aproximadamente 5 mTorr usando una bomba mecánica. La configuración del electrodo es acoplada capacitivamente en forma interna con imanes permanentes en el costado posterior de electrodos de titanio. Esta configuración especial proporciona la capacidad de confinar la irradiación entre los electrodos, debido al aumento en la probabilidad de colisión entre electrones y las moléculas del gas reactivo. El resultado neto de aplicar un campo magnético es similar a aumentar la potencia aplicada a los electrodos, pero sin las desventajas de mayores energías de bombardeo y calentamiento aumentado del substrato. El uso de la descarga del magnetrón permite la operación en la región de baja presión y un aumento substancial en el régimen de depósito del polímero.

La película fue luego primero tratada previamente con un plasma de oxígeno que usa un flujo de aproximadamente 6 sccm de 02, una presión del sistema de aproximadamente 120 mTorr, una potencia de unos 30W, durante 30 segundos. En seguida del tratamiento previo del 0 , una composición del precursor de óxido de metal, que consta del tetrametil-estaño (TMT) y el oxígeno, se introdujo a través de una tubería de acero inoxidable, cerca de los electrodos. Los gases se mezclaron en la línea de entrada de monómeros antes de la introducción en la cámara. Los regímenes de flujo del tetrametil-estaño y el oxígeno se controlaron por válvulas dosificadoras. Se suministró la energía a los electrodos por audiofrecuencia de unos 40 kHz. Los parámetros del sistema para el depósito de los SnOx son como sigue: Tratamiento Previo Flujo del Oxígeno = 6 sccm Superficial Presión del Sistema = 120 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo = 30 segundos Depósito de Óxido Flujo de TMT = 12 sccm Flujo del Oxígeno = 3.2 sccm Presión del Sistema = 140 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo de Depósito = 45 segundos Después del depósito del SnOx, el oxígeno fluyó dentro de la cámara y se generó un plasma para remover el carbón residual de la superficie de la película. Luego se llevó a cabo un segundo tratamiento de plasma de 02, con los siguientes parámetros del sistema: Tratamiento Previo Flujo del Oxígeno = 5 sccm Superficial Presión del Sistema = 120 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo = 60 segundos La capa final de óxido luego se depositó usando una mezcla de trimetilsilano (TMS) y oxígeno, con los siguientes parámetros del sistema: Flujo de TMS = 5.8 sccm Flujo del Oxígeno = 3.3 sccm Presión del Sistema = 120 mTorr Potencia = 30 vatios Tiempo de Depósito = 4 minutos La cámara luego se dejó enfriar y se removió la película de PET recubierta. Los resultados de la película de PET recubierta se dan en la Tabla I. El análisis de la película por el espectro ESCA y SEM indicaron un compuesto en capas del polímero, óxido de estaño y óxido de silicio, como se expone en la Figura 9. Todos los substratos preparados, de acuerdo con los Ejemplos, se evaluaron en la permeancia del oxígeno (OTR) en los recubrimientos de óxido, como sigue, (i) Permeancia al Oxígeno (OTR) Se probaron muestras de películas o placas para la permeancia al oxígeno (OTR) , usando el aparato MOCON Ox-TRAN 2/20 (vendido por Modern Controls, Inc., de 7500 Boone Avenue N. Minneapolis, MN 55428) . Un sólo costado de la muestra de película se expuso a una atmósfera de oxígeno al 100%. La permeación del oxígeno a través de la película muestra se arrastró en una corriente de gas portador de nitrógeno sobre el costado opuesto de la película y se detectó por un sensor COULMETRIC. Una señal eléctrica se produjo en proporción a la cantidad de permeación del oxígeno a través de la muestra. Las muestras se probaron a 30SC y 02 de humedad relativa (H.R.). Las muestras se acondicionaron durante 1 a 20 horas antes de determinar la permeancia del oxígeno. Los resultados se dan en la Tabla 1, en unidades de cc/m2-atm-día. Se probaron muestras de tubos en la permeancia al oxígeno (OTR) usando un aparato MOCON Ox-TRAN 1,000 (vendido por Modern Controls, Inc., de 7500 Boone Avenue N., Minneapolis, MN 55428) . Se usó un adaptador de paquetes para montar los tubos de manera que permitan que el exterior del tubo se sumergiera en una atmósfera al 100% de 02 , mientras el interior del tubo se inunda con gas portador de nitrógeno. Los tubos luego se probaron a 202C y 50% de H.R. Estos tubos se dejaron equilibrar durante 2-14 días, antes de determinar una permeabilidad de estado estable. Los resultados se dan en la Tabla 1 en unidades de cc/m2-atm.-día. (ii) % atómico de los elementos presentes en el recubrimiento de óxido: Se usó un espectrómetro de fotoelectrones de rayos X Modelo SSx-100, de Surface Science, para determinar el % atómico de los elementos presentes en los recubrimientos de óxido. Muestras de película se colocaron dentro del espectrómetro y se determinó la composición elemental de un espesor aproximado de 100 Á en la superficie. La superficie luego se grabó con iones de argón como sigue: Un haz de 5000 V y 9-10 mA de iones de argón se dirigió a la superficie de la muestra. Después de 5 segundos, el espectro ESCA se tomó y este procedimiento se repitió por un total de 5 veces. El tiempo de grabado luego se aumentó a 20 segundos, seguido por el espectro ESCA y este procedimiento se repitió por un total de diez veces. Finalmente, se aumentó el tiempo de grabado a 40 segundos y se obtuvo el espectro de ESCA hasta que se alcanzó el volumen de acrilato o el substrato del polímero. Una capa de óxido se indicó claramente por la presencia del silicio en el espectro ESCA, entre los tiempos de grabado de aproximadamente 0 hasta 1.3 minutos. TABLA 1 IBA: EDA = iso-norbomilo : diacrilato de epoxi (60:40), curado con UV Recubrimientos de óxido de silicio = 1000 - 3000 Á (según se mide por el Microscopio Electrónico de Barrido) Recubrimiento de óxido de estaño = 70 - 200 A (según se miden por el Microscopio Electrónico de Barrido) PP = polipropileno Placa = 1905 mieras de espesor Película = 76.2 mieras de espesor Espesor de la película de PET = 25.4 mieras

Claims (18)

1. REIVINDICACIONES 1. Un conjunto de muestra, el cual comprende: un recipiente de plástico, que tiene un extremo abierto, un extremo cerrado, una superficie interna y una superficie externa; y un recubrimiento de barrera, de múltiples capas, asociado sobre la superficie exterior del recipiente, y que se extiende sobre una porción mayor de la superficie exterior del recipiente, este recubrimiento tiene una primera capa, que comprende un material de recubrimiento de apresto de acrilato, y una segunda capa, sobre la primera capa, que comprende un óxido de metal, y una tercera capa, sobre la segunda capa, que comprende un material de óxido inorgánico.
2. 2. El conjunto de la reivindicación 1, que además comprende un cierre en el extremo abierto del recipiente, por lo cual se forma una interfaz del recipiente y el cierre.
3. 3. El conjunto de la reivindicación 2, en que el recipiente de plástico es un tubo y el cierre es un tapón elastomérico.
4. 4. El conjunto de la reivindicación 1, en que el recubrimiento de la barrera de múltiples capas incluye dientes de sierra en correspondencia, contra violaciones, adyacentes a la interfaz del recipiente y el cierre.
5. 5. El conjunto de la reivindicación 1, en que la primera capa es una mezcla polimerizada de mono- y di-acrilatos.
6. 6. El conjunto de la reivindicación 1, en que la segunda capa es de SnOx, GeOx ó PbOx.
7. 7. El conjunto de la reivindicación 1, en que la tercera capa es una composición a base de óxido de aluminio o de óxido de silicio.
8. 8. El conjunto de la reivindicación 7, en que la tercera capa comprende el óxido de silicio.
9. 9. El conjunto de la reivindicación 7, en que la asegunda capa se deposita por la descarga de radiofrecuencia, depósito directo de haces de iones, depósito doble de haces de iones, depósito electrónico, depósito de vapor químico de plasma o sistemas de plasma aumentados magnéticamente.
10. 10. El conjunto de la reivindicación 1, que además comprende una cuarta capa, adyacente a la tercera capa, de una resina epoxi termoestable, o de polímeros, homopolímeros, copolímeros o poliésteres del parileno.
11. 11. El conjunto de la reivindicación 10, en que la primera capa comprende acrilato polimerizado y la tercera capa comprende óxido de silicio y la cuarta capa comprende el cloruro de polivinilideno.
12. 12. El conjunto de la reivindicación 1, que además comprende un recubrimiento de barrera de múltiples capas sobre la superficie interna del recipiente, que tiene una primera capa que incluye un material de recubrimiento de apresto de acrilato, una segunda capa, sobre la primera capa, de un óxido de metal discreto y una tercera capa de un material orgánico.
13. 13. Un recubrimiento de barrera de múltiples capas, el cual incluve: una primera capa que tiene un material de acrilato; una segunda capa, sobre la primera capa, que comprende un óxido de metal; y una tercera capa, sobre la segunda capa, que comprende un óxido inorgánico.
14. 14. El recubrimiento de la reivindicación 13, en que la tercera capa es de óxido de aluminio o de óxido de silicio.
15. 15. El recubrimiento de la reivindicación 13, en que la segunda capa es de Sn?3, GeOx ó PbOx.
16. 16. El recubrimiento de la reivindicación 13, que además comprende una cuarta capa, sobre la tercera capa, de cloruro de polivinilideno.
17. 17. Un método para depositar un recubrimiento de barrera de múltiples capas sobre un substrato de plástico, dentro de una cámara evacuada previamente, este método comprende: (a) seleccionar un componente curable, el cual comprende: (i) acrilatos polifuncionales o (ii) mezclas de monoacrilatos y acrilatos polifuncionales; (b) vaporizar rápidamente el componente dentro de la cámara; (c) condensar una primera capa de una película del componente vaporizado sobre la superficie externa del recipiente; (d) curar la película; (e) vaporizar un componente de estaño orgánico y mezclar este componente de estaño orgánico volatilizado con un componente oxidante y, opcionalmente, un componente de gas inerte, para formar una corriente de gas al exterior de la cámara; (f) establecer un plasma de descarga de irradiación dentro de la cámara, desde uno o más de los componentes de la co- rriente de gas; (g) hacer fluir, en forma controlable, la corriente de gas dentro del plasma, mientras se confina ahí, al menos una porción, del plasma; (h) depositar una capa de óxido de estaño, adyacente a la primera capa; (i) vaporizar un componente de silicio orgánico y mezclar este componente de silicio orgánico volatilizado con un componente oxidante y, opcionalmente, un componente de gas inerte, para formar una corriente de gas al exterior de la cámara; (j) establecer un plasma de descarga de irradiación dentro de la cámara, desde uno o más de los componentes de la corriente de gas; (k) hacer fluir, en forma controlable, la corriente de gas dentro del plasma, mientras se confina ahí, al menos una porción, del plasma; y (1) depositar una tercera capa de óxido de estaño, adyacente a la segunda capa y (m) recubrir por inmersión una cuarta capa de PVDC sobre la tercera capa.
18. 18. El método de la reivindicación 17, en que la primera y segunda capas se tratan previamente con plasma de oxígeno.