MXPA96006043A

MXPA96006043A - Composicion detergente que contiene oleoil sarcosinato y agentes tensioactivos anionicos en relaciones optimas

Info

Publication number: MXPA96006043A
Application number: MXPA/A/1996/006043A
Authority: MX
Inventors: Marcel Abel Baillely Gerard; Allen Swift Ii Ronald; You Jingfeng; William Willman Kenneth; Prentiss Murch Brue
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1994-06-01
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 1998-02-01

Abstract

Se provee una composición detergente que tiene sorprendentemente rendimiento de limpieza mejorado y solubilidad mejorada en soluciones acuosas para lavandería;específicamente, las composiciones detergente comprenden 1%de un sistema de agente tensioactivo que contiene por lo menos un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que consiste de alquilbencesofonatos, estersulfonatos alquílicos, alquilsulfatos, alquiletoxisulfatos, alquilsulfatos secundarios y mezclas de los mismos;también se incluye por lo menos aproximadamente 0.1%de oleoilsarcosinato, en donde la relación de oleoilsarcosinato al sistema de agente tensioactivo es de alrededor de 1:20 a aproximadamente 10:1.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE QUE CONTIENE OLEOILSARCOSINATO Y AGENTES TENSIOACTIVOS ANIONICOS EN RELACIONES ÓPTIMAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, en general, a una composición detergente que tiene funcionamiento limpiador mejorado. Más particularmente, la invención está dirigida a una composición detergente que contiene oleoilsarcosinato y uno o más agentes tensioactivos aniónicos, seleccionados del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos, ester-sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, etoxisulfato de alquilo, sulfatos de alquilo secundario y sus mezclas. Los agentes tensioactivos aniónicos descritos en la presente son combinados con oleo lsarcosinato en proporciones óptimas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Típicamente, las composiciones detergentes convencionales contienen mezclas de diversos agentes tensioactivos a fin de eliminar una gran variedad de mugres y manchas de las superficies. Por ejemplo, diversos agentes tensioactivos aniónicos, especialmente los alqui fbencen sulfonatos, son útiles para eliminar mugres en partículas y diversos agentes no iónicos, tales como los etoxilatos de alquilo y los etoxilatos de alquilfenol son útiles para eliminar mugres grasosas. Si bien la técnica está repleta de una gran variedad de agentes tensioactivos para quienes sean expertos en la técnica de la formulación de detergentes, la mayor parte de los agentes tensioactivos disponibles son sustancias químicas de especialidad que no son adecuadas para el uso rutinario en los artículos de bajo costo, tales como las composiciones domésticas para lavado de ropa. Sigue siendo verdad que muchos detergentes para lavar ropa, de uso doméstico, comprenden todavía uno o más de los agentes tensioactivos convencionales de alquilbencensulfonatos o de sulfato de alquilo primario. La solubilidad limitada de los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo, que incluyen los sulfatos de alquilo primario y también los secundarios, es especialmente prevalente en los detergentes para lavar ropa granulados, modernos, que son usados típicamente en soluciones de lavado de bajas , cemperaturas (por ejemplo, de 5°C a 30°C) y se formulan en forma "condensada" o "compacta" para uso a dosificaciones bajas. Para el consumidor, el ta añO de empaque menor que va acompañando a los productos detergentes compactos, da mejor facilidad de almacenamiento y de manejo. Para el fabricante se disminuyen los costos de almacenamiento de unidades, costos de embarque y costos de empaque. La fabricación de detergentes granulados compactos o condensados, aceptables, tiene sus dificultades. En una formulación de detergente compacto típico, los denominados "ingredientes inertes", tales como el sulfato de sodio, son eliminados sustancialmente. Sin embargo, dichos ingredientes juegan un papel en la solubilidad incrementada de detergentes convencionales. Como consecuencia, los detergentes compactos sufren frecuentemente de problemas de solubilidad, especialmente en soluciones para lavar ropa a baja temperatura. Además, los granulos detergentes compactos o de baja densidad, convencionales, usualmente son preparados mediante '* procedimientos de secado por aspersión, que dan por resultado partículas detergentes extremadamente porosas que son bastante susceptibles de ser disueltas en soluciones acuosas de lavado. En contraste, los detergentes compactos típicamente constan de partículas detergentes menos porosas, de alta densidad, que son menos solubles. Así pues, dado que la forma compacta de detergentes granulados comprende típicamente partículas o granulos que contienen niveles elevados de ingredientes detergentes, con poco o ningún espacio para agentes solubilizadores, y dado que dichas partículas son fabricadas intencionalmente a densidades de elevado volumen, el resultado neto puede ser un problema sustancial con respecto a la solubilidad durante el uso. Sería conveniente incorporar de manera efectiva ciertos agentes tensioactivos de sulfato de alquilo en detergentes líquidos para trabajo pesado, a fin de beneficiarlos de su capacidad general buena de limpieza. Si bien se puede incorporar fácilmente los agentes tensioactivos de sulfato de cadena de alquilo inferior, en los detergentes líquidos de trabajo liviano, los formuladores en la técnica han experimentado difisultades para incorporar sulfatos de alquilo con 14 o más átomos de carbono en los detergentes líquidos para lavar telas. Son estos agentes tensioactivos de cadena más larga los que son generalmente preferidos para lavado de telas y otras aplicaciones de limpieza de textiles. Consecuentemente, sigue habiendo necesidad de una composición detergente que tenga solubilidad mejorada, especialmente en soluciones de lavado a baja temperatura, y funcionamiento limpiador mejorado. Esta necesidad es especialmente prevalente en la técnica de los detergentes compactos o granulados de alta densidad, que están siendo usados por los consumidores. También hay necesidad de dicha composición detergente que también esté en forma líquida e incluya efectivamente agentes tensioactivos de sulfato de • -. alquilo de cadena más larga, para funcionamiento mejorado de limpieza.

Lfl TÉCNICA DE ANTECEDENTES El oleoilsarcosinato está descrito en las siguientes patentes y publicaciones: patentes estadounidenses Nos. 2,542,385; 3,402,990; 3,639,568; 4,772,424; 5,186,855; la publicación de patente europea 505,129; la publicación de patente británica 1,211,545; la publicación de patente japonesa 59/232194; la publicación de patente japonesa 62/295997; la publicación de patente japonesa 02/180811 y los resúmenes del Chemical Abstracts Service Nos. 61:3244q; 70:58865x y 83:181020p.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface las necesidades arriba identificadas al proveer una composición detergente que aporta funcionamiento limpiador mejorado, así como solubilidd mejorada en soluciones acuosas de lavado. La invención provee una composición detergente que puede estar en forma granulada o aglomerada, o en forma líquida, que puee incluir sulfatos de alquilo de longitud de cadena mayor. El componente oleoilsarcosinato es el que contribuye en gran parte al funcionamiento inesperadamente superior de limpieza y a los resultados de solubilidd inesperadamente superiores, obtenidos por la invención. Afortunadamente se ha encontrado un procedimiento relativamente no costoso mediante el cual se puede producir oleoilsarcosinato y se da en la presente. A la luz de lo anterior, la composición detergente de la invención es práctica y costeable para los consumidores de la actualidad. Las composiciones también proveen excelente cuidado del color para telas teñidas y excelente suavidad para la piel, para las operaciones de lavado a mano. Tal como se usa en la persente, la frase "solubilidad mejorada" significa que la solubilidad de los agentes tensioactivos aniónicos de la composición detergente se incrementa en al menos 5% en la solución de lavado, cuando se emplea de la manera señalada por la presente invención, en comparación con la solubilidad de los mismos agentes tensioactivos aniónicos per se, bajo las mismas condiciones de prueba (es decir, temperatura y pH del agua, velocidad y tiempo de agitación, tamaño de partícula, dureza del agua, y similares). Tal como se usa aquí, el término "aglomerados" se refiere a las partículas formadas al aglomerar las partículas que tienen típicamente un tamaño medio de partícula menor que los aglo eados formados. Todos los porcentajes, las relaciones y las proporciones usados aqui son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos, incluyendo las patentes y las publicaciones citadas quedan incorporados aqui como referencia. De conformidad con un aspecto de la invención, se provee una composición detergente que tiene sorprendentemente solubilidad mejorada en soluciones acuosas de lavado y funcionamiento limpiador mejorado. Específicamente, la composición detergente comprende por lo menos 1% de un sistema de agentes tensioactivos que contiene por lo rnenos un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos, sulfonatos de éster de alquilo, sulfatos de alquilo, etoxisulfatos de alquilo, sulfatos de alquilo secundario y sus mezclas. También está incluido por lo rnenos alrededor de 0.1% de oleoilsarcosinato, en donde la proporción de oleoilsarcosinato a sistema de agentes tensioactivos es de 1:20 a 10:1, aproximadamente. Se mejora sorprendentemente el funcionamiento limpiador total de la composición detergnete y la solubilidad en soluciones de lavado a baja temperatura. En otras modalidades de la invención una composición detergente comprende por lo menos alrededor de 1% en peso de un mejorador de detergencia; en donde se selecciona el mejorador de detergencia del grupo que consiste de carbonato de sodio, zeolitas y sus mezclas. Otra modalidad adicional implica incluir ingredientes adicionales seleccionados del grupo que consiste de blanqueadores, activadores de blanqueador, supresores de espuma, estabilizadores de enzima agentes dispersantes poliméricos, inhibidores de la transferencia de colorante y agentes aflojadores de mugre, en la composición detergente. La composición detergente puede estar en la forma de aglomerados, en oposición a los granulos secados por aspersión, y tiene una densidad global de cuando menos alrededor de 600 g/1 para los fines de comercialización, como un producto detergente compacto. Otras modalidades más preferidas están dirigidas a la inclusión de 0.1% a alrededor de 45% en peso de una mezcla de agentes tensioactivos de flsulfato de alquilo y de éster-sul fonato de alquilo en la composición; y/o la inclusión de alrededor de 0.1% a 20% de agente tensioactivo de amida de ácido polihidroxi-graso. En otra modalidad, la composición detergente contiene también de 0.1% a 20%, aproximadamente, de cuando menos un agente tensíoactivo no iónico, seleccionado del grupo que consiste de etoxilatos de alquilo, alcoxilatos de alquilfenol, alquilpoliglucosidad y sus mezclas; en donde la proporción de agente tensioactivo no iónico con respecto al sistema de agentes tensioactivos es de 1:1 a 1:30, aproximadamente. La composición detergente puede estar en la forma de una composición detergente en barra o líquida, para lavar telas. La invención provee también un método para lavar telas sucias que comprende el paso de poner en contacto las telas con un medio acuoso que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente de acuerdo con la invención, aquí descrita. Consecuentemente, es un objetivo de la invención proveer una composición detergente que tenga funcionamiento limpiador mejorado y solubilidad mejorada, especialmente en soluciones de lavado de baja temperatura. También es un objetivo de la invención proveer dicha composición detergente que también esté en forma líquida e incluya efectivamente agentes tensioactivos de sulfato de alquilo de cadena más larga, para funcionamiento limpiador mejorado. Estos y otros objetivos, aspectos y ventajas concomitantes de la presente invención se harán aparentes para quienes sean expertos en la materia cuando lean la siguiente descripción detallada de la modalidad preferida, y las reivindicaciones que vienen al final.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención está dirigida a una composición detergente q?e comprende, de preferencia, por lo rnenos 1%, mejor aún, de 10% a 55%, y rnuy preferiblemente de 15% a 40%, aproximadamente, en peso, de un sistema de agentes tensioactivos que contiene por lo menos alrededor de 0.1%, de preferencia de 0.1% a 90%, aproximadamente, mejor aún, de 1% a 50%, aproximadamente, y muy prefeible ente de 3% a 30% en peso, aproximadamente, de la composición detergente. Adicionalmente, la relación del oleoilsarcosinato al sistema de agentes tensioactivos, de preferencia, es de 1:20 a 10:1, mejor aún, de 1:20 a 5:1, aproximadamente, y muy preferiblemente, de 1:20 a 2:1. De esta manera, se mejora la solubilidad del eistema de agentes tensioactivos, así como el funcionamiento limpiador general de la composición. La "solubilidad mejorada" obtenida por la composición detergente está relacionada con la solubilidad incrementada de los agentes tensioactivos contenidos en el sistema de agente tensioactivo. De preferencia, la mejora representa cuando rnenos ?n incremento de 5% en la solubilidad de los agentes tensioactivos aniónicos presentes en la solución de lavado, con respecto a la solubilidad de los mismos agentes tensioactivos si se usaran solos o sin estar contenidos en una composición detergente como la definida aqui. Mejor aun, la mejora en la solubilidad es de 10% a 50%, aproximadamente. Corno lo apreciarán quienes sean expertos en la materia, cualquier comparación de la solubilidad del agente tensioactivo aniónico se debe completar bajo las mismas condiciones de lavado, por ejemplo, la temperatura del agua, la dureza y el pH del agua, la velocidad y el tiempo de agitación, y el tamaño de partícula. Quienes sean expertos en la materia también apreciarán las numerosas maneras en las que se puede determinar la cantidad del sistema de agente tensioactivo en la solución de lavado. Por ejemplo, en la técnica de titulación denominada "catS03n, se puede tomar muestras de la solución acuosa de lavado que contiene la composición detergente después de un minuto y se filtra con un papel de filtro de nylon de 0.45 micrómetros, después de lo cual se puede titular la solución filtrada con un titulador catiónico, que puede ser adquirido comercialmente, por ejemplo de Sigma Chemical Company, bajo el nombre comercial Hyamine, en presencia de colorantes aniónicos. De lo anterior se puede determinar la cantidad de agente tensioactivo aniónico que se puede disolver en la solución de lavado. Como una opción, la invención también contempla la adición de uno o más agentes tensioativos no iónicos en la composición detergente. En ese sentido, la cantidad de no iónico preferiblemente es de 0.1% a 20%, aproximadamente, mejor aún, de 0.2% a 10%, aproximadamente, y corno medida rnuy preferible, de 0.4$ a 4% en peso, aproximadamente, de agente tensioactivo no iónico. La proporción de agente tensioactivo no iónico a agente tensioactivo aniónico en la composición aqui descrita, de preferencia, es de 3:1 a 1:30, aproximadamente, mejor aún, de 1:2.5 a 1:20, aproximadamente, y todavía mejor aún, de 1:5 a 1:20. EL OLEOILSARCOSINRTO Las composiciones de la presente invención comprenden oleoilsarcosinato en su forma de ácido y/o en su forma de sal, seleccionado según se desee para las composiciones y usos de la presente, que tienen la siguiente fórmula: en donde M es hidrógeno o una porción catiónica. II preferida eß hidrógeno y las sales de metal alcalino, especialmente sodio y potasio. El oleoilsarcosinato puede ser obtenido comercialmente, por ejemplo, como Ha posyl 0 provisto por U.R. Grace & Co. Las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden típicamente de 0.5 % a 80%, aproximadamente, de preferencia de 1% a 40% y, mejor aún, de 2% a 30%, aproximadamente, de oleoilsarcosinato, con respecto al peso del detergente. Además del oleoilsarcosinato obtenible comercialmente, el oleoilsarcosinato útil en la presente también puede ser preparado preferiblemente a partir del éster (preferiblemente el éster metílico) del ácido oleico y una sal de sarcosina (de preferencia la sal de sodio) bajo condiciones de reacción anhidras en preeencia de un catalizador de base con una basicidad igual a o mayor que la del catalizador de alcóxido (preferiblemente metóxido de sodio). Por ejemplo, se puede ilustrar la reacción mediante el esquema: CH3 0 -AA ONa NaOCHj (cat) Esta sal puede ser neutralizada opcionalmente para formar el oleoilsarcosinato en su forma de ácido. El método preferido para preparar el oleoilsarcosinato se lleva a cabo a una temperatura aproximada de 80°C a 200ßC, especialmente de 120°C a 200ßC, aproximadamente. Se prefiere llevar a cabo la reacción sin solvente, si bien se puede utilizar solventes de alcohol que tengan un punto de ebullición de por lo menos 100°C y sean estables bajo las condiciones de la reacción (por ejemplo, el glicerón no es aceptable). La reacción puede proceder en un rendimiento aproximado de 85%, con una proporción molar de reactivo de éster metílico a reactivo de sal de sarcosina a catalizador básico de alrededor de 1:1:0.05-0.2. Las mezclas de éster metílico, derivadas de los aceites naturales con elevado contenido oleico (de preferencia que tienen alrededor de 60%, mejor aún, por lo menos alrededor de 75% y todavía mejor aún por lo menos alrededor de 90% de contenido oleico) son especialmente preferidas como materiales de partida. Los ejemplos incluyen el aceite de girasol y el aceite de colza/canola, de elevado contenido oleico. Además, una fracción del éster metílico de elevado contenido oleico, derivada del aceite de nuez de palma o cebo es aceptable. Se debe entender que dichos aceites contendrán típicamente ciertos niveles de impurezas, que incluyen impurezas de ácidos grasos que pueden convertirse a compuestos sarcosinato mediante este .nétodo de síntesis. Por ejemplo, el aceite comercial de canola/colza puede comprender una mayoría de ácido oleico y una mezcla de impurezas de ácido graso, tal como ácidos palmítico, esteárico, linoleico, linolénico y/o eicosenoico, algunas de las cuales son convertidas al sarcosinato por medio de este método de reacción. Si se desea para propósitos de formulación, se puede excluir algo o la totalidad de dichos materiales de impureza del aceite de partida, antes de preparar el oleoilsarcosinato que se va a utilizar en las composiciones de la presente.

Finalmente, se puede convertir la sarcosina restante en la mezcla de reacción a una amida, por medio de la adición de anhídrido maleico o acético a la mezcla, reduciendo así al mínimo el contenido de sarcosina y cualquier potencial para la formación de impurezas que contengan nitrógeno, indeseables. La síntesis del oleoilsarcosinato puede ser efectuada según lo siguiente para preparar el oleoilsarcosinato de sodio.

SÍNTESIS PE LA OLEOIL AMIDA DE Lfl SAL DE SODIO DE SARCOSINA Se equipa un matraz de fondo redondo, de tres cuellos, de 2 litros, con termómetro, trampa de Dean-Stark con condensador, agitador mecánico y adaptador para entrada de gas, a través del cual se hace pasar nitrógeno sobre la mezcla de reacción. Se carga el recipiente de reacción con 43.3 g (0.476 moles) de sarcosina, 97.7 g (0.452 moles) de metóxido de sodio al 25% en metanol y 400 ml de metanol. Se deja al reflujo la reacción durante 15 minutos para neutralizar la sarcosina y luego se añade 148.25 g (0.5 moles) del éster metílico derivado del aceite de girasol Cargill, regular, de elevado contenido de oleoílo. Después que se elimina el metanol con la trampa de Dean-Stark se calienta la mezcla de reacción a 170ßC durante 1 hora para expulsar cualquier agua. Se inicia la reacción mediante la adición de 15.4 g (0.0714 moles) de metóxido de sodio al 25% en metanol. Se mantiene la reacción a 170°C durante 2.5 horas, tiempo durante el cual se recoge el metanol en la trampa de Dean-Stark. Se deja enfriar ligeramente la reacción y luego se añade 200 g de metanol. Se añade 9.43 g (0.095 moles) de anhidrido maleico a la solución metanólica y se agita la reacción a 60°C durante 0.5 hora. Luego se elimina la mayor parte del metanol mediante evaporación rotatoria y se añade 2 litros de acetona para precipitar el producto. Se recoge el producto mediante filtración por succión y se deja secar al aire para dar un sólido blanco mate. El análisis de la mezcla de reacción por medio de cromatografía de gas indica que la mayoría del producto es oleoilsarcosinato, con cantidades menores de las siguientes impurezas: sarcosina, ácido oleico y los sarcosinatos derivados de ácido palmítico, ácido esteárico y ácido linoleico.

EL SISTEMA DE AGENTES TENSIOflCTIVOS Los ejemplos no limitativos de los agentes tensioactivos preferidos, útiles en el sistema de agentes tensioactivos, incluyen los sulfatos de alquilo de 10 a 20 átomos de carbono primario, convencionales, de cadena ramificada y aleatorios ("AS"), los sulfatos de (2, 3) -alquilo secundarios de la fórmula CH3 (CH2 )? (CH0S03-M* )CH3 y CH3 (CH2 )y (CH0S03"M+ CH2CH3 , en donde x y (y+1) son enteros de por lo menos alrededor de 7, de preferencia por lo menos alrededor de 9 y M es un catión solubilizador en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados, tales como sulfato de oleoílo y los alcoxi sulfatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono ("AEKS", especialmente etoxisulfatos con x hasta aproximadamente 7 OE). Opcional ente, otros agentes tensioactivos pueden ser útiles en la composición de la invención e incluyen los alquilbencensulfonatos ("LAS") de 11 a 18 átomos de carbono, y loe alcoxicarboxilatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono (especialmente los etoxicarboxilatos con 1 a 5 unidades OE), los éteres de glicerol de 10 a 18 átomos de carbono, las alquilpoliglicosidae de 10 a 18 átomos de carbono y sus poliglicosidas sulfatadas correspondientes; y los esteres de ácido graso alfa-sulfonados de 12 a 18 átomos de carbono. Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales, talee como los etoxilados de alquilo ("AE") de 12 a 18 átomoe de carbono, que incluyen los etoxilatos de alquilo denominados de pico angosto y los fenolalcoxilatos de alquilo de 6 a 12 átomos de carbono (especialmente los etoxilados y loe etoxi/propoxilatos mixtos); las betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de 12 a 18 átomos de carbono; los óxidoe de amina de 10 a 18 átomos de carbono y similares, también pueden ser incluidos en las composiciones generales. Lae amidas de ácido N-alquil polihidroxigraso de 10 a 18 átomos de carbono en el alquilo, también pueden eer usadas. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de 12 a 18 átomos de carbono. Véase UO 9,206,154. Otros agentes tensioactivoe derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido N-alcoxi polihidroxigraso, talee como N-(3-metoxipropil) gl?camida de 10 a 18 átomos de carbono. Se puede utilizar glucamidas deede N-propílica haeta N-hexílica, de 12 a 18 átomoe de carbono, para baja producción de espuma. Se puede usar también jabones convencionales de 10 a 20 átomos de carbono. Si se desea elevada producción de espuma, se puede uear jabonee de cadena ramificada, de 10 a 16 átomoe de carbono. Son especialmente útiles las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicoe. Otroe agentee teneioactivoe útilee, convencionales, eetán enumeradoe en los textos normales.

LOS INGREDIENTES ADICIONALES Las composiciones de la presente también pueden incluir adicionalmente uno o más de otros materiales adicionales detergentes u otros aterialee para ayudar a o incrementar el funcionamiento limpiador, el tratamiento del e?betrato que se va a limpiar o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, colorantes, tintes, perfume, etc.). Los siguientes son ejemplos ilustrativos de dichos materiales adicionales.

EL MEJORflDOR DE DETERGENCIfl Los mejoradoree de detergencia pueden eetar incluidos opcionalmente en las composicionee de la preeente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradoree de detergencia inorgánicoe aeí como orgánicoe. Los mejoradores de detergencia son usados típicamente en las composicionee para lavar telas, a fin de ayudar a eliminar las mugres en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando están presente, las composiciones comprenderán típicamente alrededor de 1% de -nejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas comprenden típicamente de 10% a 80%, aproximadamente, mejor aún, de 15% a 50% en peso, aproximadamente del mejorador de detergencia. Sin embargo, de ninguna manera se excluye nivelee menoree o euperiores de mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P, incluyen, pero sin limitación a ellos, lae salee de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de poli fosfatos (ejemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatoe y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, se requiere mejoradores de detergencia que no contengan fosfato en algunas localidades. Es importante que las compoeicionee en la preeente funcionan eorprendentemente bien aun en preeencia de loe ejoradoree de detergencia denominados "débiles" (en comparación con loe fosfatos), tales como el citrato, o en la situación denominada "de bajo contenido de mejorador de detergencia), que pueden ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato en capae. Loe ejemploe de mejoradoree de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente los que tienen una relación SÍO2 :Na2? en la escala de 1.0:1 a 3.2:1 y los silicatos en capas, tales como los silicatos de sodio en capas descritoe en la patente estadounidense No. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H.P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial para un silicato en capae cristalino vendido por Hoechst (abreviado comúnmente en la presente como "SKS-6"). Al contrario de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na2Si0s de silicato en capas. Se puede preparar mediante métodos tales co o los descritos en las patentes alemanas DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato en capas sumamente preferido para usarlo en la presente, pero se puede uear también otroe silicatos en capas de este tipo, tales como los que tienen la fórmula general NaMSi??2x+? -yf-feO, en donde M es sodio o hidrógeno; x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2; e y es un número de 0 a 20, de preferencia 0. Otros diversos silicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como lae formae alfa, beta y gamma. Tal como se hizo notar antes, el delta-Na2Si0s (forma NaSKS-6) es la más preferida para uso en la presente. También pueden ser útiles otros silicatos, tales como, por ejemplo, el silicato de magnesio, que puede servir como un agente impartidor de tersura en las formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno y como un componente para dichos sistemas de control. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino-térreo y de metal alcalino que eetán descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato también son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composicionee detergentee granuladae de trabajo pesado, vendidas en la actualidad, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en las formulaciones detergentes liquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: M?/nC(Al?2)? (SÍ?2)y 3"XH20 en donde z e y eon enteroe por lo general de por lo menos 6, estando la razón molar de z a y dentro de la escala de 1.0 a 0 y x ee un entero de 0 a 264; y M ee un elemento del grupo IA o IIA, por ejemplo, Na, K, Mg, Ca, con valencia n. Los materiales de intercambio de iones de alu inoeilicato, útilee, pueden eer obtenidos en el comercio. Esos aluminosilicatoe pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatoe que ocurran en la naturaleza o derivadoe eintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato está descrito en la patente estadounidense No. 3,985,669, de Krummel y coinventoree, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de ionee de aluminosilicato cristalino, eintético, preferidoe, útiles en la presente, están disponiblee bajo las designaciones Zeolite A. Zeolite P (B), Zeolite MAO y Zeolite X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato crietalino tiene la fórmula: Nai l- ( A102 ) l2 ( SÍ02 ) l2 ] ' H2 ? en donde x es aproximadamente de 20 a 30, en especial alrededor de 27. Este material es conocido como Zeolite A. Las zeolitae deshidratadas (x = 0-10) también pueden ser usadae en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de alrededor de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero sin restricción a ellos, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. Tal como se usa en la presente "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupoe carboxilato, de preferencia al menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato generalmente será añadido a la composición en la forma de ácido, pero también ee puede añadir en la forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en la forma de sal, se prefiere las sales de metales alcalinos, tales como de sodio, de potaeio y de litio o las sales de alcanola onio. Están incluidos entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprende los policarboxilatos de éter, que incluyen oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente estadounidense No. 3,128.287, expedida el 7 de abril de 1964 y en Lamberti y coinventores, patente estadounidense No., 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente estadounidense No. 4,663,071, expedida a Bush y coinventores el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter incluyen también los compuestoe cíclicos, particularmente compueetoe alicíclicos, tales como los que están descritoe en lae patentee estadounidenses Nos. 3,923,679; 3.835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, loe copolí eros de anhidrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxi succínico, las diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetraacético y nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxieuccínico y eue eales solubles. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y sus sales solubles (particularmente la sal de sodio) son mejoradores de detergencia de policarboxilato que pueden ser usados y son convenientes debido a su disponibilidad a partir de fuentes renovables y su biodegradabilidad. También pueden ser usados citratos en lae compoeicionee granuladae en combinación con zeolita y/o con mejoradores de detergencia de silicato en capas. Son especialmente útiles los oxidisuccinatos en dichas composicionee y combinaciones. También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados deecritoe en la patente estadounidense No. 4,566,984 de Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenilsuccínicos de 5 a 20 átomos de carbono y sus sales. Un compuesto particularmente preferido, de este tipo, es el ácido dodecenilsuccinico. Loe ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de euccinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenileuccinato (el preferido), 2-pentadecenileuccinato y similares. Los laurilsuccinatoe eon loe mejoradoree de detergencia preferidoe de eete grupo y eetán descritoe en la eolicitud de patente europea No. 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados están descritoe en la patente estadounidense No. 4,144,226 de Crutchfield y coinventores, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente estadounidense No. 3,308,067 de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente estadounidenee No. 3,723,322 de Diehl. Los ácidos grasoe, por ejemplo, los ácidos monocarboxílicos de 12 a 18 átomos de carbono, tales como el ácido oleico y/o sue salee, también se pueden incorporar en las composi .ci .onee eoloe o en combi .nación con los mejoradores de detergencia mencionados antes, eepecialmente loe mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para proveer actividad adicional de mejorador de detergencia. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado una disminución en la formación de espuma, lo que debe ser tomado en cuenta por el formulador. En las situaciones en las que se puede usar mejoradores de detergencia a base de fósforo y, especialmente, en la formulación de barras usadas para las operaciones de lavado a mano, se puede uear los divereoe fosfatos de metal alcalino, tales como los tripolifosfatoe de eodio, pirofoefato de sodio y ortofoefato de eodio, bien conocidoe. Loe ejoradoree de detergencia de fosfonato, tales como etan-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otroe fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, lae patentes estadounidenses Noe. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137) también pueden ser usados.

LAS ENZIMAS Las enzimas pueden estar incluidas en las formulaciones de la presente para una gran variedad de propósitoe de lavado de telas, incluyendo la eliminación de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de la traneferencia de colorante refugiado, así como para el restablecimiento de las telas. Las enzimas que van a ser incorporadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de ellas. Otros tipos de enzimas también pueden estar incluidos. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen animal, vegetal, bacteriano, fungal y de levadura. Sin embargo, eu selección eetá regida por diversos factores, tales como la actividad de pH y/o el punto óptimo de estabilidad, la termoestabilidad, la estabilidad frente a detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. En este eentido, ee prefiere las enzimas bacterianas o fúngales, tales como las amilasas y proteasa bacterianas y lae celulasas fúngales. Normalmente se incorpora las enzimas a niveles suficientee para proveer hasta 5 mg en peso, más típicamente alrededor de 0.001 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera lae compoeicionee de la presente típicamente comprenderán de 0.001% a 5%, aproximadamente, de preferencia de 0.01% a 2% en peso de una preparación de enzima comercial. Usualmente están presentes las enzimas de proteasa en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientee para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición. Los ejemplos adecuadoe de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilie y B. licheniforme. Otra proteaea adecuada ee obtenida (•' - de una cepa de Bacillus que tiene s? actividad máxima en toda la eecala de pH deede 8 haeta 12, desarrollada y vendida por Novo Industriee A/S, bajo la marca registrada ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas está descrita en la memoria de patente británica No. 1,243,784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para la eliminación de manchas a base de proteínas son las que se obtienen en el comercio, e incluyen las vendidas bajo las marcas ALCALASE Y SAVINASE por Novo Industriee A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetice, Inc. (Paíeee Bajos). Otras proteasas incluyen Proteaee A (véase la solicitud de patente europea No. 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y Protease B (véase la solicitud de patente europea No. de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la solicitud de patente europea No. 130,756 de Bott y coinventores, publicada el 9 de enero de 1985). Otras proteasas incluyen Protease A (véase la solicitud de patente europea No. 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y Protease B (véaee la solicitud de patente europea No. de eerie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la solicitud de patente europea No. 130,756 de Bott y coinventores, publicada el 9 de enero de 1985). La que más se prefiere es la que ee denomina en la presente "Protease C", que es una variante de la proteasa de serina alcalina procedente de Bacillus, particularmente de Bacillus lentus- en donde la arginina reemplaza a la lisina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina en la posición 104, la serina reemplaza a la asparagina en la posición 123 y la alanina reemplaza a la treonina en la posición 274. Protease C está descrita en EP 90915958.4, en la patente estadounidense No. 5,185,250 y en la patente estadounidense No. 5,204,015. Se prefiere también las proteasae que están descritas en la solicitud de patente estadounidense en trámite No. de serie 08/136,797, titulada "Proteaee-containing Cleaning Compositions" (Composicionee limpiadoras que contienen proteasa) y en la solicitud de patente estadounidense en trámite No. de serie 08/136,626 titulada "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymee" (Composiciones blanqueadoras que comprenden enzimas de proteasa), las cualee quedan incorporadae aquí como referencia. También eetán incluidas aquí lae variantes genéticamente modificadas, particularmente de Protease C. Las amilasae incluyen, por ejemplo, a-amilasas descritas en la memoria de patente británica No. 1,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries. La celulasa utilizable en la preeente invención incluye tanto la celulasa bacteriana como la celulasa fungal. Preferiblemente tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas están descritas en la patente estadounidense No. 4,435,307 de Barbesgoard y coinventores, expedida el 6 de marzo de 1984, que describe la celulasa fungal producida a partir de Humicola insolene y Humicola cepa DSM1800, o un hongo productor de celulaea 212, que pertenece al género Aeromoñas, y la celulaea extraída del páncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander) . También están descritas celulasae adecuadas en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. Las celulasas, tales como CAREZYME (Novo) son especialmente útiles. Las enzimas de lipasa adecuadas para uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, tal como se describe en la patente británica No. 1,372,034. Ver también las lipasas en la solicitud de patente japonesa No. 53,20487 abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd. Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", en lo sucesivo denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasae procedentee de Chromobacter viecoeu , por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obtenible comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y otras lipasae de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y las lipasas procedentes de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y obtenible comercialmente de Novo (véaee también EPO 341,947) ee una lipasa preferida para eer usada en la preeente. Lae enzimas de peroxidasa son usadas en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para "blanqueo en solución", ee decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos sacados de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos presentes en la solución de lavado. Se conoce las enzimas de peroxidasa en la técnica e incluyen, por ejemplo, la peroxidasa de rábano picante, la ligninasa y las halogenoperoxidasas, tales como la cloro y bromo peroxidasa. Se describe en composicionee detergentee que contienen peroxidasa, por ejemplo, en la solicitud internacional del Tratado de Cooperación de Patentes UO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989, de O. Kirk, cedida a Novo Industries A/S. Puede ser conveniente utilizar, en combinación con estae peroxidaeas, los materiales que se ven como aceleradores de peroxidasa, tales como fenolsulfonato y/o fenotiazina. Una gran variedad de materiales de enzima y loe medioe para eu incorporación en las composicionee detergentes sintéticas están descritos también en la patente estadounidense No. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y coinventores. Se describe adicionalmente las enzimas en la patente estadounidense No. 4,101,457 de Place y coinventores, expedida el 18 de julio de 1978, en la patente estadounidense No. 4,507,219, de Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985 ambas. Las enzimas para uso en detergentes pueden ser estabilizadas por medio de diversas técnicas, Las técnicas de estabilización de enzimas están descritae y ejemplificadas en la patente estadounidense No. 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y coinventores y en la publicación de solicitud de patente europea No. 0 199 405, solicitud No. 86200586-5, publicada el 29 de octubre de 1986 de Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también están descritos, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 3,519,570.

LOS ESTABILIZADORES DE ENZIMA Las enzimas empleadas en la presente son estabilizadas por medio de la presencia de fuentes de iones calcio y/o magnesio solubles en agua en las composiciones finales, que proveen dichos iones a las enzimas (los iones calcio generalmente son un poco más efectivos que los ionee magneeio y se prefieren en la presente, si se está utilizando solamente un tipo de catión). Se puede proveer estabilidad adicional mediante la presencia de otros divereoe estabilizadores descritoe en la técnica, especialmente lae especies de borato; véaee Severeon, U.S. 4,537,706. Los detergentes tipicoe comprenderán aproximadamente de 1 a 30, de preferencia de 2 a 20, mejor aún, de 5 a 15 y, lo que máe ee prefiere de 8 a 12, aproximadamente, milimolee de ion calcio por litro de compoeición final. Esto puede variar un tanto, dependiendo de la cantidad de enzima presente y de su respueeta a los iones calcio o magnesio. El nivel de iones calcio o magnesio debe seleccionarse de tal manera que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima, deepuée de permitir la formación de complejo con los mejoradoree de detergencia, ácidoe grasos, etc., presentes en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o de magnesio soluble en agua como la fuente de ionee calcio o magnesio, incluyendo, pero ein limitación a ellos: cloruro de calcio, sulfato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio, así como las correspondientes salee de magneeio. Frecuentemente también está presente una cantidad pequeña de ion calcio, generalmente de 0.05 a 0.4 milimolee por litro, en la compoeición, debido al calcio preeente en la suspensión de enzimas y el agua de la formulación. En las composicionee detergentee la formulación puede incluir una cantidad euficiente de una fuente de ion calcio soluble en agua, para proveer dichas cantidadee en el licor de lavado. Alternativamente, puede baetar la dureza natural del agua. Se debe entender que los niveles anteriores de iones calcio y/o magnesio son suficientee para proveer eetabilidad enzi ática. Se puede añadir máe ionee calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de funcionamiento eliminador de grasa. Consecuentemente, como una proposición general, las composiciones de la presente típicamente comprenderán de 0.05% a 2% en peso, aproximadamente, de una fuente de iones calcio o magnesio eoluble en agua, o ambae. La cantidad puede variar, por supuesto, con la cantidad y el tipo de enzima empleada en la composición. Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente, pero de preferencia, diversos estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores del tipo de borato. Típicamente, dichos estabilizadores serán usados a niveles en las composiciones de 0.25% a 10%, de preferencia de 0.5% a 5%, mejor aún, de 0.75% a 3%, aproximadamente, respecto al peso de ácido bórico u otro compuesto borato capaz de formar ácido bórico en la compoeición (calculada eobre la base de ácido bórico). Se prefiere el ácido bórico si bien son adecuadoe otroe compueetoe, talee como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo, orto, meta y piroborato de sodio y pentaborato de sodio). Los ácidoe bóricos sustituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido butanborónico y ácido p-bro ofenilborónico) también pueden ser usados en lugar del ácido bórico. Se debe reconocer que dichos materiales también pueden ser usados en las formulaciones como el único estabilizador, y también pueden ser usadoe en combinación con ionee calcio y/o magneeio añadidos. Finalmente puede ser conveniente añadir depuradores de cloro, eepecialmente compoeicionee que contengan proteasa, para proteger las enzimas contra el cloro típicamente presente en los suministros de agua municipales. Dichos materiales están descritos, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 4,810,413 de Pancheri y coinventores.

LOS COMPUESTOS BLANQUEADORES.- LOS AGENTES BLANQUEADORES Y LOS ACTIVADORES DE BLANQUEO Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composicionee blanqueadoras que contengan un agente blanqueador y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente estarán a niveles aproximados de 1% a 30%, mejor aún, de 5% a 20%, aproximadamente, respecto a la composición detergente, especialmente para lavar telae. De estar presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente será aproximadamente de 0.1% a 60%, mejor aún, de 0.5% a 40%, aproximadamente, respecto a la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores usadoe en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para lae compoeicionee detergentes en la limpieza de textilee u otroe propósitos de limpieza, que son conocidos o que puedan conocerse. Incluyen blanqueadores oxigenados, así como otros agentes de blanqueo. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo, el perborato de sodio (por ejemplo, el mono o tetrahidrato), pueden ser usados en la presente. Otra categoría de agente blanqueador que puede ser usado sin restricción abarca los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sus sales. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen el hexahidrato de onoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutílico y ácido diperoxi-dodecanodioico. Los agentes blanqueadores están descritos en la patente estadounidense No. 4,483,781, de Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; en la solicitud de patente estadounidense No. 740,446, de Burns y coinventores, presentada el 3 de junio de 1985; en la solicitud de patente europea No. 0,133,354 de Banks y coinventores, publicada el 20 de febrero de 1985; y en la patente estadounidense No. 4,412,934 de Chung y coinventoree, expedida el 1 de noviembre de 1983. Loe agentee blanqueadores sumamente preferidos incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico que está descrito en la patente estadounidense No. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y coinventores. También se puede utilizar agentes blanqueadores peroxigenados. Los compuestos blanqueadores peroxigenadoe adecuados incluyen el peroxihidrato de carbonato de sodio y los blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, peroxihidrato de pirofoefato de eodio, peroxihidrato de urea y peróxido de eodio. El blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont) puede ser usado. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala aproximada de 500 micrómetros a 1,000 micrómetros, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas menor de alrededor 200 mieras y no más de aproximadamente 10% en peso de las partículas es mayor q?e 1,250 micrómetros, aproximadamente. Opcionalmente, se puede revestir el percarbonato con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de diversas fuentes comerciales, tales como FMC, Sol ay y Tokai Denka. Se puede usar también mezclas de agentes blanqueadoree. Loe agentee blanqueadores peroxigenados, los perboratos, los percarbonatos, etc., preferiblemente son combinadoe con divereos activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Diversoe ejemplos no limitativos de activadores están descritos en la patente estadounidenee No. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y coinventoree; y en la patente estadounidense No. 4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos y puede usarse también mezclas de ellos. Ver también la patente estadounidense No. 4,634,551 para otros blanqueadores típicos y activadoree útiles en la presente. Los activadoree de blanqueo, derivados de amido, sumamente preferidos son aquellos que tienen las fórmulas R1N(R5)C(0)R2C(0)L o RlC(0)N(R5 )R2C(0)L ^ en donde R* es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, aproximadamente, R2 es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R* ee H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomoe de carbono, aproximadamente; y L es cualquier grupo desplazable adecuado. Un grupo desplazable es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleófilo sobre el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo desplazable preferido es el sulfonato de fenilo. Los ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen oxibencensulfonato de (6-octanamido-caproílo) , oxibencensulfonato de (6-nonanamido-caproílo), oxibencensulfonato de (6-decanamido-caproílo) y mezclas de los ismoe, tal como se describe en la patente estadounidense No. 4,634,551, incorporada aquí como referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadoree del tipo benzoxazina descritos por Hodge y coinventores en la patente estadounidense No. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada aquí como referencia. Un activador sumamente preferido para el tipo de benzoxazina es: Otra clase adicional de activadoree de blanqueo preferí doe incluye los activadoree de acil-lactama , eepecialmente lae aci Icaprol act amas y las acilvalerolactamas de las fórmulas : en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, aproximadamente. Los activadores de lactama sumamente preferidos incluyen benzoiIcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoiIcaprolactama, undecenoilcaprolacta a, benzoil valerolactama, octanoil alerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoi1 alerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilvalerolactama y mezclas de ellos. Véaee también la patente estadounidense No. 4,545,784, expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, incorporada aquí como referencia, que describe aciIcaprolactamas que incluyen benzoilcaprolacta a, adsorbidae en perborato de eodio. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores oxigenados también son conocidos en la técnica y pueden ser usados en la presente. Un tipo de agente blanqueador no oxigenado, de interés particular, incluye agentes blanqueadores fotoactivados, tales como las ftalocianinas de zinc y/o de aluminio sulfonadas. Véase la patente estadounidense No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1987 a Holco be y coinventores. De eer usadas, las composiciones detergentes típicamente contendrán de 0.025% a 1.25% en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada. Si se desea, se puede catalizar los compuestoe blanqueadores por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestoe son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, loe catalizadoree a baee de manganeso deecritoe en la patente estadounidense No. 5,246,621, en la patente estadounidense No. 5,244,594, en la patente estadounidense No. 5,194,416, en la patente estadounidense No. 5,114,606 y en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos.549,271Al; 549,272A1; 544,440A2 y 544,490A1. Loe ejemploe preferídoe de estos catalizadores incluyen: Mn*v2 (u-0)3 (1,4,7-trimetil- l,4,7-triazaciclononano)2 (PFß 2 , Mni?i2 (u-O)? (u-0Ac)2 (1,4,7- trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2- (C10« Í2 , M ?v4 (u-O)ß (1,4,7- triazaciclononano (C10« , n*?M iv« (u-O)? (?-OAc)2- (1,4,7- trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2 (CIO* )3 , Mn (1,4,7-trimetil- l,4,7-triazaciclononano)-(OCH3 3 (PFß ) , y sue mezclae. Otroe catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen los que están descritos en las patentes estadounidenses Nos. 4,430,243 y 5,114,611. El uso de manganeso con diversos ligandos _/ complejos para mejorar el blanqueo también están informados en las siguientes patentes estadounideneee: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Como cuestión práctica, y de ninguna manera como limitación, ee puede ajuetar las compoeicionee y los procedimientos de la presente para proveer del orden de al menos una parte por diez millones de la especie catalizadora de blanqueo activa presente en el licor de lavado acuoso y de preferencia proveer de 0.1 ppm a 700 ppm, mejor aún, de alrededor de 1 ppm a 500 ppm de la especie catalizadora en el licor de lavado.

EL AGENTE AFLOJADOR DE MUGRE POLIMERICO Se puede emplear en las composicionee y procedimientoe de esta invención cualquier agente aflojador de mugre polimérico conocido por loe expertoe en la materia, opcionalmente. Dichos agentee aflojadoree de mugre poliméricoe ee caracterizan por tener segmentos hidrófilos para hidrofilizar la euperficie de las fibras hidrófobas, tales como el poliéster y el nylon, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta que se complete los ciclos de lavado y de enjuague y, de tal manera, servir como ancla para los segmentoe hidrófiloe. Esto puede permitir que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente aflojador de mugre sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, útiles en la preeente, incluyen especialmente aquellos agentes aflojadores de mugre que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de: (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2; o (ii) segmentos de oxipropileno o de polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad oxipropileno a menoe que eeté unida a porciones adyacentes en cada extremo mediante ligaduras éter; o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprende oxietileno y de 1 a 30 unidades oxipropileno, en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades oxietileno de tal manera que el componente hidrófilo tenga una hidrofilicidad suficientemente grande para incrementar la hidrofilicidad de las superficies de fibra sintética de poliéster convencionales, cuando se deposita el agente aflojador de mugre sobre dicha superficie; comprendiendo preferiblemente dichos segmentos hidrófilos por lo menos alrededor de 25% de unidades oxietileno y mejor aún, eepecialmente, dichos componentes que tienen alrededor de 20 a 30 unidades oxipropileno, por lo menos alrededor de 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden: (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de 3 átomos de carbono, en donde, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación de unidades tereftalato de oxietileno:tereftalato de oxialquileno de 3 átomos de carbono es alrededor de 2:1 o menor; (ii) segmentos de alquileno de 4 a 6 átomos de carbono o de oxialquileno de 4 a 6 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; (iii) segmentos de poli (éster vinilico) de preferencia acetato de polivinilo, que tienen un grado de polimerización de por lo menos 2; o (iv) sustituyentes éter alquílico de 1 a 4 átomos de carbono o éter hidroxialquílico de 4 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de 1 a 4 átomoe de carbono o éter hidroxialquílico de 4 átomoe de carbono o mezclae de ellos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, de manera que tengan un nivel suficiente de unidades éter alquílico de 1 a 4 átomoe de carbono y/o de unidadee éter hidroxialquílico de 4 átomoe de carbono, para depoeitar sobre las superficies de fibra sintética de poliéster convencionales y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a dicha euperficie de fibra eintética convencional, para incrementar la hidrofilicidad superficial de la fibra; o una combinación de (a) y (b). Típicamente los segmentos de polioxietileno de (a) (i) tendrán un grado de polimerización aproximado de 200, si bien se puede utilizar niveles superiores, de preferencia de 3 a 150, aproximadamente, mejor aún, de 6 a 100, aproximadamente. Los segmentoe hidrófobos adecuadoe de oxialquileno de 4 a 6 átomos de carbono incluyen, pero sin limitación, las coronas extre ae de agentes aflojadores de mugre poliméricos, tales como M03SÍCH2 )nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4 a 6, tal como se describe en la patente estadounidense No. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, útiles en la presente invención, incluyen también los derivados celulósicos, tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter, loe bloques copoli óricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno y eimilaree. Dichoe agentee pueden eer obtenidoe en el comercio e incluyen los hidroxiéteres de celulosa, talee como METHOCEL (Dow). Los agentes aflojadoree de mugre celulósicos, para ser usadoe en la preeente, incluyen también aquellos que se seleccionan del grupo que consiste de alquil de C1-4 e hidroxialquil de C«-celuloea; véaee la patente estadounidense No. 4,000,093, expedida el 28 de diciembre de 1976 a Nicol y coinventores. Los agentes aflojadores de mugre caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico) incluyen los copolímeros de injerto de poliíéster vinílico), por ejemplo, esteres vinilicos de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia poli (acetato de vinilo), injertados sobre esqueletos de óxido de polialquileno, tales como esqueletos de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea No. 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 de Kud y coinventores. Los agentes aflojadores de mugre obtenibles comercialmente de esta clase, incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, obtenible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente aflojador de mugre preferido es un copolimero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO). El peeo molecular de este agente aflojador de mugre polimérico eetá en la escala aproximada de 25,000 a 55,000. Véase la patente estadounidense No. 3,959,230 de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976 y la patente estadounidense No. 3,893,929 de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente aflojador de mugre polimérico, preferido, ee un poliéeter con unidadee repitientes de unidades tereftalato de etileno que contiene de 10 a 15% en peeo de unidadee tereftalato de etileno, junto con 90 a 80% en peeo de unidadee tereftalato de polioxietileno, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio 300 a 5,000. Los ejemploe de eete polímero incluyen el material obtenible comercialmente ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente estadounidense No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otro agente aflojador de mugre polimérico, preferido, es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que consta de un esqueleto de éster oligomérico de unidades repitientes de tereftaloílo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente al esqueleto. Estos agentes aflojadores de mugre están descritoe completamente en la patente estadounidense No. 4,968,451, expedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes aflojadores de mugre poliméricos incluyen los poliésteres tereftalato de la patente estadounidense No. 4,711,730, expedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y coinventores, los esteres oligoméricos coronados en el extremo, aniónicos, de la patente estadounidense No. 4,721,580, expedida el 26 de enero de 198B a Goseelink, y loe compuestos oligoméricos de poliéster de bloques de la patente estadounidense No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Goseelink. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, preferidos, incluyen también los agentee aflojadoree de mugre de la patente estadounidense No. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y coinventoree, que deecribe esteres tereftalato coronados en el extremo, especialmente sulfoaroílo, aniónicos. Otro agente aflojador de mugre preferido ee un oligómero con unidadee repitientes de unidades tereftaloílo, unidades sulfoisotereftaloílo, unidadee oxietilenoxi y unidadee oxi-l,2-propileno. Las unidades repitientes forman el esqueleto del oligómero y son terminadas preferiblemente con coronas extremas de isetianato modificado.

Un agente aflojador de mugre particularmente preferido de eete z~ tipo, comprende aproximadamente una unidad eulfoieoftaloílo, 5 unidades tereftaloílo, unidades oxietilenoxi y oxi-1,2- propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8, aproximadamente, y dos unidades de corona extrema de 2-(2-hidroxietoxi)- etansulfonato de eodio. El agente aflojador de mugre mencionado comprende también alrededor de 0.5% a 20% en peeo del oligómero, de un estabilizador reductor crietalino, preferiblemente eeleccionado del grupo que consiste de sulfonato de xileno, sulfonato de cumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de ellos.

De ser utilizados, loe agentee aflojadoree de mugre generalmente comprenderán de 0.01% a 10.0% en peso de las compoeicionee detergentee de la presente, típicamente de 0.1% a %, aproximadamente, de preferencia de 0.2% a 3.0%, aproximadamente.

LOS AGENTES QUELATADORES Las composiciones detergentes de la preeente también pueden contener opcionalmente uno o máe agentee quelatadores de hierro y/o de manganeso. Dichos agentes quelatadores pueden ser seleccionados del grupo que consiste de los amino carboxilatos, aminofosfonatoe, agentee quelatadores aromáticos poli funcionalmente sustituidos y mezclas de ellos, tal como se define máe adelante. Sin pretender ateneree a ninguna teoría, se cree que el beneficio de estoe materialee ee debe en parte a su capacidad excepcional para eliminar los ionee hierro y manganeeo de lae soluciones de lavado, mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatoe útilee como agentee quelatadoree opcionales incluyen: etilendiaminotetraacetatos. N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexa-acetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinae, lae ealee de metal alcalino de amonio y de amonio sustituido de los mismos y las mezclas de los mismos.

Los aminofosfonatos también son adecuados para ser usadoe como agentee quelatadores en las composiciones de la invención cuando se permiten niveles bajos de fóeforo total en lae compoeicionee detergentee, e incluyen loe etilendiamino-tetrakis (metilenfosfonatoe) , como DEQUEST. Estos aminofosfonatos preferidos no contienen grupos alquilo ni alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. También son útiles en las composicionee de la presente los agentes quelatadoree aromáticos polifuncionalmente sustituidoe. Véaee la patente estadounidense No. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y coinventores. Los compuestoe preferídoe de eete tipo, en la forma de ácido, son dihidroxidisulfobencenoe, talee como l,2-dihidroxi-3,5-dieul fobenceno. Un quelatador biodegradable preferido, para eer ueado en la preeente, ee el etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero CS,S], que se describe en la patente estadounidenee No. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. De ser utilizados, esos agentes quelatadores generalmente comprenderán de 0.1% a 10% en peso, aproximadamente, de las composicionee detergentee de la presente. Mejor aún, de ser utilizados, los agentes quelatadores comprenderán aproximadamente de 0.1% a 3.0% en peso de dichas composiciones.

LOS AGENTES DE ELIHINACION/ANTI-REDEPOSICION DE MUGRE DE ARCILLA Las composicionee de la preeente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladae solubles en agua que tienen propiedadee de eliminación y anti-redeposición de la mugre de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen esos compueetoe contienen típicamente de 0.01% a 10.0% en peeo de lae aminas etoxiladas solubles en agua. El agente de liberación y anti-redeposición de mugre que más ee prefiere ee la tetraetilenpentaamina etoxilada. Lae aminas etoxiladae ejemplaree están descritae adicionalmente en la patente estadounidense No. 4,597,898 de VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes preferídoe de eli inación-anti-redepoeición de mugre de arcilla son loe compueetos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea No. 111,965, de Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de eliminación/anti-redeposición de mugre de arcilla que pueden ser usados incluyen loe polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea No. 111,984 de Goseelink, publicada el 27 de junio de 1984; loe polímeros iónicos de zwitter descritoe en la solicitud de patente europea No. 112,592 de Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritoe en la patente estadounidense No. 4,584,744 de Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. También se puede utilizar otros agentes de eliminación y/o anti-redeposición de mugre de arcilla conocidos en la técnica, en las composicionee de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición, preferido, incluye los materialee de carboximetilcelulosa (CMC). Eetoe materiales son bien conocidos en la técnica.

LOS AGENTES DISPERSANTES POLIMERICOS Se puede utilizar ventajosamente agentes dispereantee poliméricos en niveles aproximados de 0.1% a 7% en peso en las composicionee de la preeente. Loe agentes diepereantee poliméricos adecuadoe incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, si bien ee puede uear otroe conocidoe en la técnica. Se puede preparar materialee de policarboxilato poliméricoe polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, de preferencia en su forma de ácido. Los ácidos monoméricoe ineaturadoe que pueden eer polimerizadoe para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhidrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido esacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La preeencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente de segmentoe monoméricoe, que no contienen radicalee carboxilato, talee como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada, siempre y cuando dichos elementos no constituyan máe de aproximadamente 40% en peeo. Los policarboxilatos poliméricoe particularmente adecuados pueden ser derivados de ácido acrilico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico, que eon útilee en la presente, son las eales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peeo molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida preferiblemente varía de 2,000 a 10,000, mejor aún, de 4,000 a 7,000 y, lo que más ee prefiere, de 4,000 a 5,000, aproximadamente. Lae sales solubles en agua de los polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composicionee detergentes ha sido descrito, por ejemplo, en la patente estadounidenee No. 3,308,067 de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. También ee puede usar copolímeros a baee de ácido acrílico/ácido maleico, como un componente preferido del agente dispersante/anti-redeposición. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y de ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida preferiblemente varia de 2,000 a 100,000, aproximadamente. Un copolímero preferido tiene un peeo molecular promedio aproximado de 2,000 a 15,000, mejor aún, de 6,000 a 13,000 y, todavía mejor aún, de 7,000 a 12,000, aproximadamente. Otroe copolímeros preferidos tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente, de 7,000 a 65,000. La proporción de segmentos acrilatos a maleato en dichos copolímeros, generalmente variará de 30:1 a 1:2, mejor aún, de 10:1 a 1:1 y, muy preferiblemente, alrededor de 2.5:1 a 1:1. Las sales solubles en agua de los copolímeroe de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, lae sales de metal alcalino, de amonio y de amonio suetituido. Loe copolímeroe de acrilato/maleato solubles, de este tipo, son materiales conocidos que están descritos en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, asi como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que deecribe también dichos polímeros que comprenden acrilato de hidroxipropilo. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de ácido maleico/ácido acrílico/alcohol vinílico. Dichos materiales también eetán deecritos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/ácido maleico/alcohol vinílico. Los polimeroe dispersantes particularmente preferidos son copolímeros de poliacrilato modificado, de peso molecular bajo. Dichos copolímeros contienen, como unidades monoméricas: (a) de 90% a 10%, aproximadamente, de preferencia de 80% a 20%, aproximadamente, en peeo de ácido acrilico o eus salee; y (b) de 10% a 90%, aproximadamente, de preferencia de 20% a 80%, aproximadamente, en peeo, de un monómero acrílico euetituido o su sal que tiene la fórmula general: -C(C(R2 )C(R* ) (C(0)0R3 ) ]-en donde lae valenciae incompletae dentro de loe paréntesis cuadrados son hidrógeno y por lo menos uno de los sustituyentes Rl , R2 o R3 , de preferencia Rl o R2 , es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R* o R2 puede ser un hidrógeno y R3 puede ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. Lo que más ee prefiere ee un monómero acrílico sustituido en donde Rl es metilo, R2 es hidrógeno y R3 es sodio. El polímero dispereante de poliacrilato de bajo peeo molecular, de preferencia, tiene ?n peeo molecular de menoe de aproximadamente 15,000, de preferencia de 500 a 10,000, aproximadamente, y lo que más se prefiere de 1,000 a 5,000, aproximadamente. El copolímero de poliacrilato que más se prefiere, para uso en la presente, tiene un peso molecular de 3,500 y está en la forma totalmente neutralizada del polímero que comprende aproximadamente 70% en peso de ácido acrílico y aproximadamente 30% en peso de ácido metacrílico. Otros copolímeros de poliacrilato modificado adecuadoe, incluyen los copolímeros de bajo peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados, descritos en las patentes estadounidenses Nos. 4,530,766 y 5,084,535, ambas incorporadas aquí como referencia. Las formas aglomeradas de la presente invención pueden emplear soluciones acuosas de dispersantes poliméricos como aglutinadores líquidos, para formar el aglomerado (particularmente cuando la composición consiete de una mezcla de citrato de sodio y carbonato de sodio) . Se prefieren especialmente los poliacrilatos con un peso molecular promedio de 1,000 a 10,000, aproximadamente, y los copolímeros de acrilato/maleato o de acrilato/fumarato con un peso molecular promedio aproximado de 2,000 a 80,000, y una proporción de segmentos acrilato a maleato o fumarato de 30:1 a 1:2. Los ejemplos de dichos copolímeros que ee basan en una mezcla de monómeros insaturados de mono y dicarboxilato están descritos en la solicitud de patente europea No. 66,915, publicada el 15 de diciembre de 1982, incorporada aquí como referencia. Otroe polímeroe diepersantes útiles en la presente incluyen los polietilenglicoles y polipropilenglicolee que tienen un peeo molecular aproximado de 950 a 30,000, que se pueden obtener de The Dow Chemical Company de Midland, Michigan. Dichos compuestos, por ejemplo, que tienen un punto de fusión dentro de la escala de 30°C a 100°C, aproximadamente, pueden ser obtenidos a pesos moleculares de 1,450, 3,400, 4,500, 6,000, 7,400, 9,500 y 20,000. Dichos compuestos son formados por la polimerización de etilenglicol a propilenglicol con el número requerido de moles de óxido de etileno o de propileno para dar el peso molecular deseado y el punto de fusión deseado de los polietilenglicoles y polipropilenglicolee respectivos. Se hace referencia al polietilenglicol, al polipropilenglicol y a los glicoles mixtos utilizando la fórmula: HO(CH2CH2?)« (CH2CHÍCH3 )0)„ (CHÍCH3 )CH2?)„H en donde m, n y o son enteroe que satisfacen los requisitos de peso molecular y de temperatura que fueron dados anteriormente. Otros polímeros dispersantes adecuados útiles en la presente, incluyen los ésteree sulfato acetato de celulosa, sulfato de celulosa, sulfato de hidroxietilcelulosa, sulfato de metilcelulosa y eulfato de hidroxipropilceluloea. El polímero que máe se prefiere es el sulfato de celulosa sódica, entre este grupo. Otros polímeros dispersantee adecuados son los polisacáridos carboxilados, particularmente los almidones, lae celulosas y los alginatos, descritos en la patente estadounidense No. 3,723,322 de Diehl, expedida el 27 de marzo de 1973; los esteres de descrita de los ácidoe policarboxílicos descritos en la patente estadounidense No. 3,929,107, de Thompson, expedida el 11 de noviembre de 1975; los éteres de hidroxialquilalmidón, los esteres de almidón, los almidones oxidados, lae dextrinae y loe hidrolizadoe de almidón descritos en la patente estadounidense No. 3,803,285 de Jensen, expedida el 8 de abril de 1974; los almidones carboxilados descritos en la patente estadounidense No. 3,629,121, de Eldib, expedida el 21 de diciembre de 1971; y los almidones de dextrina descritoe en la patente estadounidense No. 4,141,841, de McDanald, expedida el 27 de febrero de 1979, todas ellas incorporadas aquí como referencia. Los polímeros dispereantee derivadoe de celulosa, preferidos, son las carboximetilcelulosas. Otro grupo adicional de dispersantes aceptables son los polímeros dispereantee orgánicoe, talee como poliaspartato.

Otro material polimérico q?e puede estar incluido es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir un funcionamiento de agente dispersante así como actuar a la manera de un agente eliminador/contra la redeposición de la mugre de arcilla. Lae escalas de peso molecular típicas para estos propósitoe varían deede 500 hasta 100,000, de preferencia de 1,000 a 50,000, mejor aún, de 1,500 a 10,000, aproximadamente. También se puede usar agentes dispersantes de poliaspartato y de poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. En las composiciones que contienen mejoradores de detergencia se cree, aunque no se pretende estar limitado por la teoría, que los agentes diepereantee poliméricos incrementan el funcionamiento del mejorador de detergencia en general, eepecialmente de loe mejoradoree de detergencia de zeolita y/o de eilicato, cuando ee usa en combinación con otros mejoradores de detergencia (que incluyen los policarboxilatos de bajo peeo molecular) , mediante la inhibición del desarrollo de cristalee, la peptización de la liberación de mugre en partículas y la anti-redeposición. Los agentes dispereantee, talee como poliaspartato, preferiblemente tienen un peeo molecular (promedio) de alrededor de 10,000.

EL ABRILLANTADOR Se puede incorporar cualquier abrillantador óptico u otro agente abrillantador o blanqueador conocido en la técnica, a niveles de aproximadamente 0.05% a 1.2% en peeo, en lae compoeiciones detergentes de la presente. Loe abrillantadoree ópticoe comerciales que pueden ser útiles en la presente invención ee pueden claeificar en subgrupos que incluyen, pero sin que necesariamente ee limiten a ellos, loe derivadoe de estilbeno, pirazolina, cumariña, ácido carboxílico, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de 5 y de 6 miembros de anillo y otros agentes misceláneos. Loe ejemploe de dichos abrillantadoree eetán descritos en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zaharadnik, publicado por John Uiley a Sons., New York (1982). Loe ejemploe específicos de abrillantadores ópticos que son útilee en lae composiciones de la presente eon aquellos que se identifican en la patente estadounidense No. 4,790,856, expedida a Uixon el 13 de diciembre de 1988. Esoe abrillantadoree incluyen las series PHORUHITE de abrillantadores, de Verona. Otros abrillantadores descritoe en esa referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM, obtenibles de Ciba-Geigy; Artic Uhite CC y Artic Uhite CUD, obteniblee de Hilton-Davis, situada en Italia; los 2-(4-estirilfenil)-2H-naftolCl,2-d3triazoles; los 4,4'-bis-(l,2,3-triazol-2-iD-eetilbenoe; los 4,4'-bis(esti?l)bisfenilos; y lae aminocumariñas. Los ejemplos específicos de esos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina, 1,2-bis(bencimidazol-2-il)etileno; 1,3-difenilfrazolinas; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-naft-Cl,2-d3oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-Cl,2-d3triazol. Véase también la patente estadounidense No. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. Se prefieren en la presente los abrillantadores aniónicos.

LOS SUPRESORES DE ESPUMA Se puede incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de espuma en las composiciones de la presente invención. La supresión de eepuma puede ser de importancia particular en el denominado "proceso de limpieza de alta concentración" que está descrito en las patentes estadounidenses Nos. 4,489,455 y 4,489,574 y en las máquinas lavadorae de eetilo europeo, que ee cargan por el frente. Se puede utilizar una gran variedad de materialee como supresoree de eepuma, y los supreeores de espuma son bien conocidos por los expertos en la materia. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, tomo 7, páginas 430-447 (John Uiley a Sons, Ine, 1979). Una categoría de supresor de espuma de interés particular comprende el ácido graso monocarboxilico y eue eales solubles. Véase la patente estadounidense No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Uayne St. John. Los ácidos grasoe monocarboxílicoe y eus sales usadas como s?presores de espuma tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, aproximadamente, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono. Lae eales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino, tales como las sales de sodio, de potasio y de litio, y las salee de amonio y de alcanolamonio. Lae compoeiciones detergentes de la preeente también pueden contener supresores de eepuma que no sean tensioactivoe. Estos incluyen, por ejemplo, los hidrocarburos de elevado peso molecular, talee como parafina, éeteree de ácido graeo (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido grado de alcoholes monovalentes, cotonas alifáticas de 18 a 40 átomos de carbono (por ejemplo, estearona), etc. Otroe inhibidores de espuma incluyen lae a inotriazinae N-alquiladae, talee como tri a hexa-alquilmelaminae o di a tetra-alquildiaminocloro triazinas, formadas como productos de cloruro cianúrico con dos 0 tree molee de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomoe de carbono; óxido de propileno y foefatos de monoestearilo, tales como éster fosfato de alcohol monoestearílico y foefatoe y esteres fosfato de monoestearil-dimetal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li). Los hidrocarburos, tales como la parafina y la halogenoparafina pueden ser utilizados en la forma liquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a la temperatura ambiente y la presión atmosférica y tendrán un punto de fluidez en la escala aproximada de -40ßC a 50°C, aproximadamente, y un punto de ebullición mínimo no inferior a alrededor de 110°C (a la presión atmosférica). También ee conoce el ueo de hidrocarburoe ceroeoe, particularmente que tienen un punto de fueión por debajo de aproximadamente 100°C. Loe hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supreeoree de espuma para composicionee detergentee. Los supreeoree de espuma de hidrocarburo están descritoe, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y coinventores. Los hidrocarburos, de tal manera, incluyen los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos, saturadoe o ineaturadoe, que tienen aproximadamente de 12 a 70 átomoe de carbono. El término "parafina" tal como ee uea en esta discusión del supreeor de espuma se pretende que incluya las mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espuma que no sean tensioactivos comprende loe supresoree de eepuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceite de poliorganosiloxano, tales como los aceites o reeinae de polidimetilsiloxano, las dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano y las combinaciones de poliorganoeiloxano con partículae de sílice, en donde el poliorganosiloxano está qui iabsorbido o fundido sobre la sílice. Los supresoree de espuma de silicón son bien conocidos en la técnica y están descritos, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y coinventores, y en la solicitud de patente europea No. 89307851.9 , publicada el 7 de febrero de 1990 , de Starch M. S. Otros supresoree de espuma de silicón que están descritoe en la patente estadounidense No. 3,455,839, la cual se refiere a composiciones y procedimientos para desespumar solucionee acuoeae, incorporándolee cantidadee pequeñas de fluidos de polidimetilsiloxano. Las mezclas de silicón y de sílice silanada eetán descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los deeeepumadoree de eilicón y loe agentee controladores de espuma en las composicionee detergentee granuladas están descritae en la patente estadounidense No. 3,933,672, de Bartolotta y coinventores y en la patente estadounidense No. 4,652,392 de Baginski y coinventores, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de espuma, a base de silicón, ejemplar, para eer ueado en la preeente, es una cantidad supresora de espuma de un agente controlador de espuma que consiste esencialmente de: i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viecoeidad aproximada de 20 cs a 1,500 cs, a 25°C; ii) de 5 a 50 partes, aproximadamente, por 100 partes en peso de (i) de resina de siloxano compuesta de unidades (CH3)3Si0t, y unidades SÍO2 en una proporción de unidades (CH3)3SiO* a unidades SÍO2 de 0.6:1 a 1.2:1, aproximadamente; y iii) alrededor de 1 a 20 partes por 100 partes en peeo de (i) de un gel de sílice sólido. En el supresor de espuma de silicón preferido, usado en la presente, el eolvente para una fase continua está constituido por determinados polietilenglicoles o copolímeros de polietilenglicol/polipropilenglicol, o mezclas de ellos (lo que se prefiere), o un polipropilenglicol. El supresor de espuma de silicón primario está ramificado/entrelazado y, de preferencia, ee no lineal. Para iluetrar adicionalmente este punto, lae composiciones detergentes liquidas, típicas, para lavar ropa, con espuma controlada, comprenderán opcionalmente de 0.01 a 1, aproximadamente, de preferencia de 0.01 a 0.7, aproximadamente, mejor aún, de 0.05 a 0.5, aproximadamente, por ciento en peso de dicho supresor de eepuma de eilicón, que comprende: (1) una emulsión no acuoea de un agente antiespumante primario con una mezcla de: (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón que produzca resina de silicón, (c) un material de carga finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes de la mezcla (a), (b) y (c) para formar silanolatoe; (2) por lo menos un agente tensioactivo de eilicón, no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, que tiene una solubilidad en agua a la temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peeo, y ein polipropilenglicol. Se puede utilizar cantidades similares en las composiciones granuladas, los geles, etc. Véase también la patente estadounidense No. 4,978,471 de Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990 y la patente estadounidense No. 4,983,316, de Starch, expedida el B de enero de 1991; la patente estadounidense No. 5,288,431 de Huber y coinventores, expedida el 22 de febrero de 1994 y las patentes estadounidenses Nos. 4,639,489 y 4,749,740 de Aizawa y coinventores, en la columna 1, renglón 46, hasta la columna 4, renglón 35. El supreeor de espuma de silicón en la presente comprende preferiblemente polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos los cuales tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 1,000, de preferencia entre 100 y 800, aproximadamente. El polietilenglicol y los copolímeros de polietilenglicol/poli propilenglicol de la presente tienen una solubilidad en agua, a la temperatura ambiente, de más de aproximadamente 2% en peso, de preferencia, más de aproximadamente 5% en peeo. El solvente preferido en la presente ee polietilenglicol que tiene un peeo molecular promedio de menoe de aproximadamente 1,000, mejor aún, entre 100 y 800, todavía mejor aún entre 200 y 400, y un copolimero de polietilenglicol/polipropilenglicol, de preferencia PPG 200/PEG 300. Se prefiere una proporción en peeo de alrededor 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de copolímero de polietilenglicol: copolímero de polietilenglicol-polipropilen glicol. Los supreeores de espuma de silicón preferidos, usados en la presente, no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular 4,000. También preferiblemente no contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y de óxido de propileno como PLURONIC L101. Otros supresoree de eepuma útilee en la presente comprenden loe alcoholee secundarios (por ejemplo, 2-alquilalcanolee) y mezclae de dichoe alcoholes con aceites de silicón, tales como loe eiliconee deecritoe en lae patentee estadounidenses Nos, 4,798,679 y 4,075,188 y en EP 150,872. Los alcoholee secundarios incluyen los alcoholee alquílicos de 6 a 16 átomos de carbono que tienen una cadena de 1 a 16 átomos de carbono. Un alcohol preferido es el 2-butiloctanol, que se puede obtener de Condea bajo la marca ISOFOL 12. Las mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo la marca ISALCHEM 123 de Enichem. Los supreeoree de eepuma mixtos comprenden típicamente mezclae de alcohol/eilicón a una proporción de peso de 1:5 a 5:1. Para cualquier composición detergente que se vaya a usar en máquinas lavadoras de ropa automáticas, no ee debe formar espuma al grado de que se derrame de la máquina lavadora. Cuando se utiliza supresores de espuma, de preferencia están presentee en una "cantidad eupreeora de espuma". Por "cantidad supresora de espuma" se quiere decir que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espuma que controle lo suficiente la espuma para dar por resultado un detergente para lavar ropa con baja producción de espuma, para uso en máquinas lavadoras de ropa automáticas. Lae composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a 5% de supresor de espuma. Cuando se utiliza como supresores de espuma, los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos típicamente estarán preeentee en cantidades de hasta 5% en peso de la composición detergente. De preferencia se utiliza de 0.5% a 3% del supresor de eepuma de monocarbo ilato graso. Los supresoree de espuma de silicón típicamente son usadoe en cantidades hasta de 2.0% en peso respecto a la composición detergente, si bien se pueden utilizar cantidades mayores. Este límite superior es de naturaleza práctica debido primariamente a la preocupación de mantener los costos al mínimo y la efectividad de las cantidades menores para controlar efectivamente la producción de espuma. De preferencia se usa de 0.1% a 1% de eupresor de espuma de silicón, mejor aún, de 0.25% a 0.5%. Como se usa en la presente, estos valores de porcentaje en peso incluyen cualquier eilice que se pueda utilizar combinada con el poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales adicionales que puedan eer usados. Generalmente se utilizan los supresores de espuma de fosfato de monoestearilo en cantidades que van deede 0.1% haeta 2% en peso, con respecto a la composición. Los supresores de espuma de hidrocarburo generalmente se utilizan en cantidades que varían desde 0.01% hasta 5.0%, aproximadamente, si bien pueden ser usados niveles superiores. Los supreeoree de eepuma de alcohol típicamente son usados a 0.2%-3% en peso de lae composiciones finales.

LOS SUAVIZADORES DE TELAS Diversos suavizadores de telas, durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpable de la patente estadounidense No. 4,062,647, de Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadorae conocidas en la técnica, pueden eer usados opcionalmente, típicamente a niveles aproximados de 0.5% a 10% en peso de las composicionee de la preeente, para proveer beneficios suavizadores de telas concurrentemente con la limpieza de la tela. Los suavizadores de arcilla pueden ser usados en combinación con agentes antiestáticoe de amina y catiónicos, tales como los deecritos, por ejemplo, en la patente estadounidense No. 4,375,416 de Criep y coinventores, del 1 de marzo de 1983 y en la patente estadounidense No. 4,291,071 de Harris y coinventores, expedida el 22 de septiembre de 1981.

LOS AGENTES INHIBIDORES DE LA TRANSFERENCIA DE COLORANTE Las composicionee de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el proceeo de limpieza. Generalmente, dichoe agentee inhibidores de traneferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de ellos. De ser usadoe, esos agentes típicamente comprenden alrededor de 0.01% a 10% en peso de la composición, de preferencia de 0.01% a 5%, aproximadamente, y mejor aún de 0.05% a 2%, aproximadamente. Más eepecíficamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para ser usados en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A?-P, en donde P es una unidad polimerizable a la que se puede unir un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o se puede unir el grupo N-O a ambas unidades; A es una de lae eiguientee estructuras: -NC(O)-, -C(o)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 o 1; y R es los grupoe alifático, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclico o cualquier combinación de ellos, a los que se pueda unir el nitrógeno del grupo N-O o el grupo N-O es parte de esos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son loe cuales en los que R es un grupo heterocíclico, tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y sus derivados. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructurae generales: O O (Rl)x - N - (R2)y , = N -(R?)? ( 3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de ellos; x, y y z con 0 o 1; y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o formar parte de, cualquiera de los grupos mencionados antes. """ La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa menor que 10, de preferencia pKa menor que 7, mejor aún, pKa menor que 6. Se puede uear cualquier esqueleto polimérico siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorante. Ejemplos de los esqueletos poliméricos adecuados son los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, r^ poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de ellos. Estos polímeros incluyen los copolimeros aleatorios o de bloque, en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tendrán una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupoe óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variarse mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos casi en cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000, mejor aún, de 1,000 a 500,000, todavía mejor aún, de 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-óxido de poliamina que máe ee prefiere, útil en lae composiciones detergentes de la presente, es el poli(N-óxido de 4-vinilpiridina) , que tiene un peso molecular promedio aproximado de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de 1:4. Los copolímeroe de polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (a los que se conoce como una claee con las siglas "PVPVI") también se prefieren para ueo en la preeente. De preferencia los PVPVI tienen una escala promedio de peso molecular de 5,000 a 1,000,000, mejor aún, de 5,000 a 200,000 y, lo que más se prefiere de 10,000 a 20,000. (La escala promedio de peeo molecular se determina mediante difusión de luz, tal como se deecribe en Basth y coautores Chemical Analysis, tomo 113, "Modern Methode of Polymer Characterization", cuya descripción queda incorporada aquí como referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una proporción molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, mejor aún, de 0.8:1 a 0.3:1, todavía mejor aún, de 0.6:1 a 0.4:1. Estoe copolímeroe pueden eer lineales o ramificadoe. Lae compoeicionee de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio aproximado de 5,000 a 400,000, de preferencia de 5,000 a 200,000 y, mejor aún, de 5,000 a 50,000. Las PVP son conocidas por las pereonae expertae en eete campo de los detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí como referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio aproximado de 500 a 100,000, de preferencia de 1,000 a 10,000, aproximadamente. Se prefiere que la proporción de PEG a PVP sobre una base de ppm, suministrada a las soluciones de lavado, sea aproximadamente de 2:1 a 50:1 y, mejor aún, de 3:1 a 10:1. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, que también provean acción de inhibición de la transferencia de colorante. De ser usadoe, lae composiciones de la presente comprenderán preferiblemente de 0.01% a 1% en peeo de dichoe abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrófilos, útiles en la preeente invención, eon aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde Ri se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 ee eelecciona de N-2-bie-hidroxietilo, N- 2-hidroxietil-N-metilamíno, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal, tal como sodio o potasio. Cuando, en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bisC (4-anilino-6-(N-2-bis- hidroxietil ) -s-triazin-2-il )amino]-2 , 2' -eetilbendieulfónico y la sal de disodio. Esta especie particular de abrillantador es vendida comercialmente bajo la marca Tinopal UNPA-GX por Ciba- Geigy Corporation. Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las compoeicionee detergentes de la presente. Cuando, en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio del ácido 4,4'-bisC (4- ?V anil?no-6-(N-2-hidrox?etil-N-metilamino)-s-triazin-2-?l)amino] 2,2'-eetilbendieulfónico. Esta especie particular de abrillantador es vendida comercialmente bajo la marca Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando, en la fórmula anterior, Ri ee anilino, R2 ee morfilino y M ee un catión tal como eodio, el abrillantador ee la sal de sodio del ácido 4,4'-bis-C(anilino-6-morfilino-s- triazin-2-il)amino_-2,2'-eetilbendieulfónico. Eeta especie particular de abrillantador es vendida comercialmente bajo la marca Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.

Las especies de abrillantador óptico específicas seleccionadas para ser usadae en la preeente invención proveen beneficios especialmente efectivos de funcionamiento en la inhibición de transferencia de colorante cuando ee uean en combinación con los agentes inhibidores de traneferencia de colorante poliméricoe, seleccionados, deecritoe con anterioridad aquí. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionadoe, (por ejemplo, PVNO y/o PVPVI), con dichos abrillantadores ópticoe seleccionados (por ejemplo, Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMD-GX) provee una inhibición significativamente mejor de la transferencia de colorante en las soluciones acuosas de lavado que cualquiera de estoe doe componentes de la composición detergente, cuando se usan solos. Sin atenerse a ninguna teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera debido a que tienen elevada afinidad para las telas en la solución de lavado y, por /v lo tanto, se depositan relativamente rápido eobre esas telas.

El grado al que se depositen los abrillantadores ópticos sobre lae telae presentes en la solución de lavado ee puede definir mediante un parámetro denominado "el coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento, en general, es la relación de: (a) el material abrillantador depositado sobre la tela con respecto a (b) la concentración inicial de abrillantador presente en el licor de lavado. Loe abrillantadoree con un coeficiente de agotamiento relativamente elevado son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Por supuesto, se apreciará que se puede usar opcionalmente otroe tipoe de compuestos abrillantadores ópticos convencionales en las compoeicionee de la preeente, para proveer beneficioe convencionales de "brillantez" de las telas, en lugar de un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido en lae formulacionee de detergentes.

OTROS INGREDIENTES Se puede incluir en las composiciones de la presente una gran variedad de otros ingredientes útiles en las composicionee detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, portadores, hidrótropoe, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos; solventes para formulaciones liquidas, Y ' cargas sólidas para compoeicionee en barra, etc. Si se desea alta espumación, también se puede incorporar favorecedores de espuma, tales como las alcanolamidas de 10 a 16 átomos de carbono, en dichas composiciones, típicamente a niveles de 1% a 10%. Las monoetanol y dietanolamidas de 10 a 14 átomos de carbono ilustran una clase típica de dichos favorecedores de producción de espuma. El uso de dichos favorecedores de producción de espuma, con agentes tensioactivos auxiliares de elevada producción de espuma, tales como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas anotadas anteriormente, también es ventajoso. Si se desea, las sales de magnesio solubles, tales como MgCl2 , MgSOi y similares, pueden ser usadae a niveles, típicamente, de 0.1% a 2%, para proveer espumae adicionales e incrementar el funcionamiento eliminador de grasa. Se puede estabilizar adicionalmente diversos ingredientes detergentes empleados en las composiciones de la presente absorbiendo dichos ingredientes sobre un subetrato hidrófobo poroeo, luego revietiendo dicho substrato con un revestimiento hidrófobo. De preferencia se mezcla el ingrediente detergente con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. Durante el ueo, se libera el ingrediente detergente del substrato hacia el licor de lavado acuoso, en donde desempeña su función detergente pretendida. Para ilustrar esta técnica con mayor detalle se mezcla una sílice hidrófoba porosa (marca SIPERNAT DIO, DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene de 3% a 5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol de 13 a 15 átomos de carbono etoxilado (con 7 unidades OE) . Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 veces el peso de la sílice. Se dispersa el polvo resultante con agitación en aceite de silicón (ee puede usar diversas viscosidades del aceite de silicón, en la escala de 500 a 12,500). Se emulsifica la dispersión resultante de aceite de silicón o se añade de otra manera a la matriz detergente final. Mediante este expediente, se puede "proteger" para ueo en detergentee ingredientes, incluyendo composicionee detergentee líquidas para lavar telas. Las composiciones detergentes liquidas pueden contener agua u otros solventes como portadores. Los alcoholes primarios o secundarios, de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados. Se prefiere los alcoholes monohídricos para solubilizar el agente tensioactivo, pero se puede usar también los polioles, tales como aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1 ,2-propanodiol) . Las composicionee pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos portadores. Se puede preparar detergentes granulados, por ejemplo, secando por aspersión (densidad final de producto alrededor de 520 g/1) o aglomeración (densidad final de producto más de alrededor de 600 g/1) del granulo de base. Los ingredientes secos restantes pueden ser mezclados en forma granulada o de polvo con el granulo de base, por ejemplo, en un tambor mezclador rotatorio y se puede rociar sobre ellos los ingredientes líquidos (por ejemplo, el agente tensioactivo no iónico y el perfume). Lae composicionee detergentes de la presente preferiblemente serán formuladas de tal manera que, durante el uso en las operaciones de lirnpiaza acuosas, el agua tenga un pH de entre 6.5 y 11, aproximadamente, de preferencia entre 7.5 y 10.5, aproximadamente. Las formulaciones de producto líquidas para lavar vajillas, de preferencia tendrán un pH entre 6.8 y 9.0, aproximadamente. Típicamente, los productos para lavar están a pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas por los expertos en la materia. A fin de hacer rnás fácilmente comprensible la presente invención, se hace referencia a los siguientes _. t ejemplos, que están destiandos a ser ilustrativos únicamente, y no se pretende que sean limitaciones para el alcance.

EJEMPLO I Componente % en peeo jA_ _B_ C Etoxisulfato (0.6) de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono 10.1 8.9 4.9 Alquilbencensulfonato de 11-13 átomos de carbono 9.3 Neodol 23-91 0.5 0.4 2.2 Neodol 23-32 0.5 0.4 N-rnetilglucamida de 12 a 14 átomos de carbono 0.9 0.8 Oleoilsarcosinato 5.7 5.0 5.6 Poliacrilato (peso molecular = 4,500) 3.0 2.6 2.9 Polietilenglicol (peso molecular = 4,000) 1 2 1.7 1.5 Silicato de sodio 0.7 Sulfato de eodio 16.6 14.5 14.6 Alurninosilicato 24.3 21.3 25.7 Carbonato de sodio 27.2 23.8 14.5 Enzima proteasa 0.4 0.3 0.3 Enzima amilasa 0.1 Enzima lipasa 0.2 Enzima celulasa 0.1 2.1 Componente % en peso B _C_ N0BS3 4. .7 4. ,9 Perborato de sodio 4, .3 3. ,3 Ingrediente menores (agua, perfume, etc.) 9.2 11.3 7.5 100.0 100.0 100.0 i etoxilato (0E=9) de alquilo de 12 a 13 átomos de carbono, obtenible de Shell Oil Company. 2 Etoxilato (0E=3) de alquilo de 12 a 13 átomos de carbono, obtenible de Shell Oil Company. 3 Nonanoiloxibencensulfonato Inicialmente se forma una fórmula que contiene los líquidos y polvos de partida, por medio de una variedad de procedimientos conocidos, q?e incluyen las técnicas convencionales de secado por aspersión o aglomeración en un aparato tal corno los mezcladores de polvo y los lechos fluidos obtenibles comercialmente de Lódige y Aeromatic, respectivamente. La aglomeración es especialmente adecuada para preparaar los modernos detergentes granulados, compactos, e implica formar inicialmente una pasta de agente tensioactivo, utilizando mezcladores normales, después de lo cual se aglomera la pasta a aglomerados y se seca. Dichas técnicas de procesamiento son bien conocidas en este campo. Los ingredientes detergentee, tales como las enzimas, son mezclados en seco en la fórmula de base y/o se rocía subsecuentemente ingredientes tales como perfumes, sobre la fórmula de base, a fin de formar las composiciones detergentes granuladas, ejemplificadas aquí.

EJEMPLO II Este ejemplo ilustra composiciones detergentes líquidas para lavar telas, de acuerdo con la invención. El cuadro II ilustra los diversos ingredientes del detergente líquido para lavar telas. CUADRO II (% en peso) Componentes D E Oleoilsarcosinato 9.0 7.0 Etoxi (0.6) sulfato de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono 12.0 14.0 N-rnetilglucamida de C12-1- 6.0 6.0 Etoxilato (OE=8) de alquilo de 9 a 11 átomos de carbono 3.0 3.0 Acido graso de C12-20 4.0 4.0 Acido cítrico 0.5 0.5 Enzima proteasa 0.5 0.5 Enzima lipasa 0.2 0.2 Enzima amilasa 0.1 0.1 Enzima celulasa 0.1 0.1 Ingredientes misceláneos (agua, solvente, perfume, etc.) 58.1 58.1 100.00 100.00 EJEMPLO III Este ejemplo ilustra barras para lavar telas, de conformidad con la invención. Las barras de lavado del presente son preparadas mediante procedimientos de extrusión comunes y corrientes, de manera que sean adecuadas para lavar a mano telas sucias. El cuadro III señala los diversos ingredientes presentes en las barras para lavar telas.

CUADRO III (% en peso) Componente F G Etoxi (0.6) sulfato de alquilo 0 de 12 a 18 átomos de carbon 1o0 10.1 8.9 Neodol 23-91 0.5 0.4 Neodol 23-32 0.5 0.4 N-metilglucamida de C12-14 0.9 0.8 Oleoilsarcosinato 5.7 5.0 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 Tripolifosfato de sodio 7.0 7.0 Carbonato de sodio 25.0 25.0 Aluminosilicato 5.0 5.0 Carboxirnetilcelulosa 0.2 0.2 Poliacrilato (peso molecular 1,400) 0.2 0.2 Enzima proteasa 0.4 0.4 Ingredientes menores (agua, carga, perfume, etc.) 37.5 39.7 100.0 100.0 i etoxilato (0E=:9) de alquilo de 12 a 13 átomos de carbono, obtenible comercialmente de Shell Oil Company. 2 Etoxilato (0E--3) de alquilo de 12 a 13 átomos de carbono, obtenible comercialmente de Shell Oil Company. Habiendo descrito así la invención detalladamente, estará claro para quienes sean expertos en la materia que se puede hacer diversos cambios sin salirse del alcance de la invención, y que no se considera que la invención esté limitada a lo que sea ha descrito en la memoria decriptiva.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente, caracterizada porque comprende: (a) por lo rnenos 1% de un sistema de agentes tensioactivos que contiene cuando menos un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que consiste de alquilbencensulfonatos, éster-sul fonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, etoxisulfato de alquilo, sulfatos de alquilo secundario y sus mezclas; y (b) por lo rnenos alrededor de 0.1% de oleoilsarcosinato; en donde la proporción de oleoilsarcosinato a dicho sistema de agente tensioactivo es de 1:20 a 10:1, aproximadamente.

2.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende adicionalmente por lo menos alrededor de 1% en peso de un rnejorador de detergencia.

3.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque se selecciona el mejorador de detergencia del grupo que consiste de carbonato de sodio, zeolitas y sus mezclas.

4.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende adicionalmente ingredientes adicionales seleccionados del grupo que consiste de blanqueadores, activadores de blanqueador, supresores de espuma, enzimas, estabilizadores de enzima, agentes dispersantes polimáneos, inhibidores de la transferencia de colorante y agen-tes aflojadores de mugre.

5.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada ademas porque dicha composición está en la for-ma de aglomerados y la densidad de dicha composición detergente es cuando menos alrededor de 600 g/1.

6.~ La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el oleoilsarcosinato está preeente en una cantidad de 0.1% a 90% en peso, aproximadamente.

7.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el sistema de agente tensioactivo es cuando menos 5% rnás soluble en la solución de lavado, en coparación con el sistema de agentes tensioactivos disuelto solo en la solución de lavado.

8.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende adicionalmente de 0.1% a 45% en peso, aproximadamente, de una mezcla de agentes tensioactivos de sulfato de alquilo y y éster-sulfonato de alquilo.

9.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende adicionalmente de 0.1% a 20%, aproximadamente, de por lo rnenos un agente tensioactivo no iónico, seleccionado del grupo que consiste de etoxilatos de alquilo, alcoxilatos de alquil fenol, alquilpoliglucosidae y sus mezclas.

10.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque la proporción del agente tensioactivo no iónico al sistema de agentes tensioactivos es de 3:1 a 1:30, aproximadamente.

11.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la proporción de oleoilsarcosinato a dicho sistema de agentes tensioactivos es de 1:20 a 5:1, aproximadamente.

12.- La composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende de 0.1% a 20%, aproximadamente, de un agente tensioactivo de amida de ácido polihidroxi-graso.

13.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición está en la forma de aglomerados y la densidad de la composición "detergente es cuando menos de 500 g/1, aproximadamente.

14.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición está en la forma de una barra para lavar telas.

15.- Un método para lavar telas sucias, caracterizado porque comprende el paeo de poner en contacto dichas telas con un medio acuoso que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1.