MXPA96003654A - Composicion de descarga de molde interno - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un sistema de liberación de molde interno que comprende (a) un compuesto de polisiloxano que comprende 0.5-20 moles por ciento de RaR'bSi0(4-(a+b)1/2 unidades y de 80-99.5 moles por ciento de R"cSiO(4-c)/2 unidades donde R es un radical orgánico reactivo isocianato, a tinee un valor promedio de 1-3, R'y R"son ambos radicales orgánicos que no son isocianato reactivos, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1-3, en donde la relación del peso molecular total del agente de liberación del molde de polisiloxano al número total de los grupos funcionales reactivos isocianato en el agente de liberación de molde de polisiloxano estáen el rango de 100-3500;los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R reactivos isocianato no exceden 40%del peso molecular total del compuesto de polisiloxano;los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R'+R"radicales orgánicos que no son isocianato reactivos no exceden 40%del peso molecular total del compuesto de polisiloxano;los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R+R'+R"juntos en la molécula no exceden 60%del peso molecular total de la molecular total dela molécula;el compuesto de polisiloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales isocianato reactivos por molécula;por lo menos dos de los grupos funcionales isocianato reactivos en cada molécula están localizados en radicales orgánicos separados R unidos independientemente a diferentesátomos de silicio en el polisiloxano;los grupos R funcionales reactivos isocianato se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes,ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos imino, grupos enamino, aminas aromáticas primarias o secundarias que no contienen oxígeno y no más de unátomo de nitrógeno unido directamente a, en conjugación con o incorporado dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en donde por lo menos uno de losátomos de carbono del alquilo, unido directamente alátomo de nitrógeno, no es unátomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30,000, y el compuesto de polisiloxano es substancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos y (b) una sal amina de unácido carboxílico.

Description

COMPOSICIÓN DE DESCARGA DE MOLDE INTERNO REFERENCIA CRUZADA CON SOLICITUDES RELACIONADAS La presente solicitud es una continuación en parte de la Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. 08/245,994, presentada el 19 de mayo de 1994, con el título "Internal Mold Reléase Composition" , la cual es una continuación en parte de la Solicitud de Patente de los Estados Unidos No. de Serie 08/202,303, presentada el 25 de febrero de 1994.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está relacionada con sistemas de descarga de molde interno. Más específicamente, la presente invención está dirigida a los sistemas de descarga de molde interno que son particularmente útiles en las aplicaciones de moldeo por inyección de reacción estructural.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con sistemas de descarga de molde interno que pueden utilizarse en la preparación de artículos de espuma de poliuretanos y poliurea inyectados por reacción. Estos sistemas de descarga de molde interno son particularmente útiles en la manufactura de componentes de resina formados mediante el proceso de moldeo por inyección de reacción estructural (MIRS) , donde una corriente de líquido de poliisocianato se mezcla con por lo menos otra corriente que contiene hidrógeno activo, catalizadores, excipientes y los sistemas de carga de molde y se transfieren a un molde de metal calentado. Una placa de cristal, o una placa de otras fibras estructurales, se coloca previamente al mezclado por choque de los componentes, de manera que la parte que se obtiene es un compuesto reforzado. Los MIRS se utilizan comercialmente para fabricar diversos artículos donde una gran fuerza y un peso reducido son de importancia. Por ejemplo, los procesos MIRS se utilizan para fabricar sustratos de recorte interiores para automóviles, tales como tableros de las puertas, charolas de paquetes, gabinetes de bocinas y planchas de los asientos. El desarrollo en la química del sistema de polímeros utilizados en MIRS han resultado en polímeros de uretano y uretano-urea que están suficientemente curados para desmoldarse dentro de aproximadamente 40-60 segundos después de la inyección. El equipo MIRS ha mejorado también de manera mecánica de apertura y cierre del molde requieren también solamente de aproximadamente 30-40 segundos. Los polímeros de uretano son adhesivos excelentes y se unen tenazmente al metal haciendo necesario utilizar agentes de descarga de forma que las partes se puedan retirar rápida y fácilmente sin daño o deformación. Los agentes de descarga de molde externo se han utilizado al aplicar el agente de descarga a las superficies del molde. Loe moldes deben estar completamente con el agente de descarga, generalmente mediante la aspersión de una solución o una emulsión de jabón o cerca sobre los mismos. Este procedimiento requiere 30-60 segundos y debe realizarse por lo menos después de cada cinco partes, incrementando por lo tanto el ciclo de parte a parte en un tiempo de casi un 50%. Adicionalmente, esta atomización constante ocasiona frecuentemente la acumulación del agente de descarga de molde en exceso en las áreas que rodean la superficie del molde o en la superficie del molde en sí. En este caso, el molde debe despejarse y/o limpiarse con un lavado de solvente o detergente. Esta experiencia consume tiempo y es costosa para el fabricante. Por lo tanto, resulta claro que los agentes de descarga del molde o sistemas que se pueden incluir en los sistemas de reacción en sí, es decir, loe agentes o sistemas de descarga de molde internos, serían provechosos en la eliminación de tales dificultades, mejorando la productividad y reduciendo el costo parcial . Se han propuestos diversos agentes de descarga de molde interno en un intento por resolver estos problemas. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos No. 4,546,154 describe el uso de 0.5-1.5 por ciento por peso de agentes de descarga de molde de polisiloxano en sistemas de moldeo por inyección de reacción para este propóeito. Sin embargo, se ha encontrado que talee materiales proporciona un número insuficiente de descargas como para hacer su uso comercialmente aceptable. Ciertos ácidos, talee como ácidos grasos y sus ésteree se conocen que actúan como agentes de descarga de molde. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos No. 4,098,731 describe el uso de sales o de ácidos carboxílicos alifáticos o cicloalifáticos saturados o insaturados que contienen por lo menos ocho átomos de carbono y aminas terciarias que no contienen amidas o grupos esteres como agentes liberadores para la producción de espuma de poliuretano. La Patente de los Estadoe Unidos No. 4,024,090 revela el uso de agentes de descarga de molde interno que son los productos de la reacción de esterificación de los polisiloxanos de ácido monocarboxílico y policarboxílico. Las Patentes de los Estados Unidos Nos. 5,128,807, 4,058,492, 3,993,606 y 3,726,952, todas revelan también el uso de ácidos carboxílicos y sus derivados como agentes descargadoree de molde. La Patente de los Estados Unidos No. 4,130,698 revela el uso de esteres de un ácido graso, tal como el triolato de glicerol, aceite de oliva y aceite de cacahuate como un asistente en el proceso. Sin embargo, tales sistemas han probado ser desventajosos ya que proporcionan un número insuficiente de descargas, particularmente en los sistemas MIRS. Consecuentemente, se puede observar que existe la necesidad de sistemas de carga de molde interno que proporcionan un número suficiente de descargas para que se hagan convenientes para el uso comercial. Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención, proporcionar un sistema de descarga de molde interno que resulte en un número significativamente mayor de descargas en comparación con los sistemas conocidos. Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar sistemas de descarga de molde interno que sea particularmente adecuado en el uso en los sistemas MIRS.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Los objetos anteriormente mencionados se logran mediante la presente invención la cual está dirigida a un mejoramiento de los sistemas de descarga de molde internos, conocidos, particularmente en las aplicaciones MIRS . Los sistemas de descarga de molde interno presentes comprenden una combinación de materiales que proporcionan una actividad de descarga sinergística y proporciona por lo tanto una actividad de descarga mejorada en comparación con lo sistemas conocidos . La presente invención está dirigida a los sistemas de descarga de molde interno que comprende (a) un compuesto de polisiloxano y (b) una sal amina de un ácido carboxílico. La presente invención está dirigida además a los sistemas de reacción que comprenden un poliisocianato orgánico; un compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato y un sistema de descarga de molde interno que comprende (a) un compueeto de polisiloxano y (b) una sal amina de un ácido carboxílico. La presente invención está dirigida adicionalmente a los sistemas de descarga de molde interno que comprenden (a) un compuesto de polisiloxano; (b) una sal amina de un ácido carboxílico; y (c) un éster de ácido graso, así como los sistemas de reacción que contienen tales sistemas de descarga de molde .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En su sentido más amplio, los sistemas de descarga de molde interno presentes comprenden (a) un compuesto de polisiloxano y (b) una sal amina de ácido carboxílico. Los sistemae presentes se ha encontrado que son particularmente efectivos en los sistemas de moldeo por inyección de reacción estructural (MIRS) . Los presentes inventores han encontrado que una combinación del compuesto de polisiloxano y la sal del ácido carboxílico presentan efectos sinergísticos . Es decir, aunque el compuesto de polisiloxano y el compuesto de la sal de ácido carboxílico, presentan cada uno de ellos propiedades de descarga de molde cuando se utilizan por sí solos, al combinarlos se ha probado que son sorpresivamente más efectivos. Aunque sin desear estar limitado por una sola teoría, en opinión de los presentes inventores, los sistemas de descarga de molde interno de la presente invención proporcionan una actividad de descarga a través de la separación de fase. Más específicamente, se teoretiza que el compuesto de sal de ácido carboxílico reacciona con el poliisocianato presente en . los sistemas de reacción para formar una amida insoluble. Esta amida es la que aparentemente separa lae fases para proporcionar una actividad de descarga mejorada. En general, cualesquiera compuestos de ácido carboxílico que contengan una cadena de hidrocarburos alifática son útiles en los sistemas de descarga de molde presentes. Sin embargo, se prefiere que el ácido carboxílico sea líquido o soluble en poliol. En general, los compuestos de ácido carboxílico útiles comprenden aproximadamente de 3 a 100, de preferencia de alrededor de 6 a 54 y de mayor preferencia de alrededor de 18 a 36 átomos de carbono. Los compuestos de ácido carboxílico deben tener también una funcionalidad acida de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 y de preferencia de 1 a aproximadamente 2. En general, se ha encontrado que la actividad de descarga de loe sistemas presentes se incrementa con la disminución de la funcionalidad del compuesto de ácido carboxílico. Se pueden utilizar tanto mono-ácidos como dímero-ácidos . El contenido de trí eroe (y mayor funcionalidad) de los compuestos ácidos puede caer en el rango de aproximadamente 1 a 60%. Los compuestos de ácido carboxílico útiles incluyen al ácido oleico dimerizado, ácido oleico, ácido adíptico, ácido laurico, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido tereftálico, ácido behénico, ácido araquídico, ácido linoleico, ácido linolénico,. ácido ricinoleico y mezclas de los mismos. De preferencia, el compuesto de ácido carboxílico utilizado en el presente sistema es el ácido oleico y el ácido oleico dimerizado disponibles comercialmente como HystreneR 3695, 3675 o 5460 de Witco Chemicals. Los compuestos de ácido carboxílico utilizados en los sistemas de descarga interno presentes, están presentes como la sal amina de los mismos. Las sales útiles incluyen las sales aminas primarias, secundarias y terciarias aunque se prefiere el uso de las sales aminas terciarias. Se entiende que el término "Amina" como se utiliza en la presente pretende incluir otras bases orgánicas que contienen nitrógeno capaces de formas sales con los ácidos carboxílicos. Estos incluyen a los compuestos de a idina y guanidina. Las sales útiles incluyen aminas alifáticas terciarias que contienen otros grupos funcionales reactivos de isocianato, tales como los grupos hidroxilo, grupos amino primario y secundario, grupos amidas, grupos éster, grupos uretano o grupos urea. Además, se contempla que las sales útiles pueden contener más de un grupo de amina terciaria por molécula. Las aminas alifáticas terciarias preferidas para utilizarse en la presente invención incluyen N,N-dimetilciclohexilamina, N,N-dimetilaminopropilamina y amidas que contienen aminas terciarias alifáticas de ácidos grasos, tales como las amidas de . N,N-dimetilaminopropilamina con ácido esteárico, ácido oleico, ácido hidroxiesteárico y ácido dihidroxiesteárico . Otras aminas alifáticas terciarias útiles incluyen aquellas preparadas por la reacción de ácido oleico o ácidos dímeros con trietanolamina, triisopropanolamina N-metildietanolamina, trietildiamina, bis- (dimetilamino) -dietiléter, N-etilmorfolina, N,N,N' N' ,N" -pentametildietrien-triamina, N,N-dimetiletanolamina y sus mezclas. ] o Las aminas alifáticas terciarias comercialmente disponibles, incluyen las series Polycat^ de aminas y los catalizadores de amina Dabco-^ ambos de Air Products Inc. El segundo componente de los presentee sistemas de descarga de molde interno es un compueeto de polisiloxano. Los compueetos de polisiloxano comprenden aproximadamente 0.5 a 20% de moles de RaR'j-)SiO r4_ (a+k) ] /2 unidadee y de aproximadamente 90 a 99.5 % en molee de R"cSiO 4_c 2 unidades, donde: R es un radical orgánico activo de isocianato, a tiene un valor promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3, R' y R" son radicales orgánicos reactivos de no isocianato, b tiene un valor promedio de aproximadamente 0 a 2, a + b tiene un valor promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 , c tiene un valor promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 y de preferencia de 1 a 1.5, donde la relación del peso molecular total del compuesto de polisiloxano con el número total de loe grupos funcionalee reactivos de ieocianato en la molécula de polisiloxano (el peso equivalente) está en el rango de 100-3500 y de preferencia de 500 a 2500; 1 ] los pesoe de la fórmula combinados de todos los radicales orgánicos reactivos de ieocianato R no exceden 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano; loe pesos de la fórmula combinados de todos los radicales reactivos no de isocianato R' + R" en conjunto no exceden 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano; los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R + R' + R" en la molécula en conjunto no exceden aproximadamente de 55 a 60% del peso molecular total de la molécula; el compuesto de polisiloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivoe de ieocianato por molécula; por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos de isocianato en cada molécula están localizados en radicales orgánicos separados R, unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en el compuesto de polisiloxano; loe grupos funcionales reactivos de isocianato R son eeleccionadoe del grupo que consiete de alcoholes, ácido carboxílico, fenoles, tioles, grupos imino, grupos enamina, aminas aromáticas primarias y secundariae que no contienen oxígeno y que tienen máe de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación o incorporadoe dentro del núcleo de anillo aromático y aminas alifáticae secundarias donde por lo menos uno de los átomos de carbono alquilo, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario; el peeo molecular del compueeto de polisiloxano está entre 1000 y 30,000, de preferencia 2,000-15,000 y de mayor preferencia 4,000-8,000; y los compuestos de polisiloxano son sustancialmente insolubles en poliisocianatos líquidos. En los compuestos de polisiloxano, los radicales R orgánicos reactivos de isocianato pueden estar unidos al átomo de silicón directamente al carbón o a través de oxígeno, nitrógeno o uniones de carbono de azufre. Loe radicales R preferidos son aquellos de la fórmula HO-R1 ' ' , r^N-R''', HNR21 1 1, R" ' ' -CHOHCH2OH, R • • ' CHOHCH3 , RM ,-CH2SH y HS-R1 ' '- en donde R' ' ' es u-n grupo de enlace divalente que consiste de carbono e hidrógeno; carbono, hidrógeno y oxígeno; carbono, hidrógeno y azufre; carbono, hidrógeno y nitrógeno,- o carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno. Los ejemplos eepecíficos de R''1 incluyen al metileno, etilano, propileno, hexametileno, decametileno, -CH2CH (CH3) -CH2-fenileno, butilfenileno, naftileno, -CH2CH2SCH2CH2- , CH2CH2OCH2, -CH2CH2-CH2-0(CH-2-CHR'0)n-, donde n es 0-5, y R' se describe como se mencionó anteriormente o H. Un grupo R preferido es -CH2CH2CH20 (CH2CH (CH3 ) O) nH en donde n es 1-5. Preferiblemente, el grupo de enlace R' ' ' contiene de 3-10 3 átomos en adición a loe átomos de hidrógeno. Puede haber de 1-33 radicales R funcionales, de preferencia 3-10, y de 1-3 unidos al átomo de silicón. Como se indicó anteriormente, el radical R' puede ser cualquier hidrocarburo o radical orgánico sustituido. Los radicales R1 presentes que se ilustran son radicales alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, hexilo, octilo, decilo, dodecilo, octadecilo, y radicales miricilo; radicales alquenilo tales como vinilo, alilo y radicales hexenilo; radicales cicloalquilo tales como ciclobutilo y radicales ciclohexilo; radicales arilo tales como fenilo xenilo, y radicales fenilo; radicales aralquilo tales como bencilo y radicales 2-fenietilo; radicales alcarilo tales como tolilo, xililo y radicales mesitilo; loe radicalee de halohidrocarburos correspondientes tales como 3-cloropropilo, 4-bromobutilo, 3 , 3 , 3-tri-fluoropropilo, clorociclohexilo, bromofenilo, clorofenilo, alfa, alfa, alfa-tri-fluorototilo y los radicalee dicloroxenilo; loe radicalee cianohidrocarburo correspondientes tales como 2-cianoetilo, 3-cianopropilo y radicales cianofenilo; los radicales de hidrocarburo correspondientes, talee como radicalee de éter y radicales de esteres hidrocarburo tales como - (CH2) 3OC2H5 , (CH2)3OCH3, - (CH2) 3COOC2H5 y (CH2 ) 3COOCH3 , el tioéter correspondiente y loe radicales de tioéster hidrocarburo tales como (CH2)3SC2H5 y - (CH2 ) 3COSCH3 ; y los radicales de nitrohidrocarburo talee como radicalee nitrofenilo y 3-nitropropilo. Se prefiere que el radical R' sea un radical orgánico que contenga de 1 a 10 átomos. En la mayoría de las modalidades preferidas de esta invención, por lo menos el 90% de todos los radicales R1 son radicales metilo. Puede haber un promedio de 0 a 2 radicales R' , unidos al átomo de silicón, es decir b tiene un promedio de 0 a 2 en la fórmula anterior. El radical R' ' en los compueetoe de polisiloxano útiles en esta invención pueden ser también cualquier hidrocarburo o radical de hidrocarburo suetituido. Loe ejemplos ilustrativos que se establecen anteriormente con respecto a R' son igualmente aplicables. De igual forma, las preferencias establecidae para R' anteriormente se aplican a el radical R" . Puede haber de 0 a 3 radicales R" , en promedio, por átomo de silicón, es decir, c tiene un valor promedio de 1 a 3 en la fórmula anterior. Más preferiblemente, los radicales R,R' y R" son todos radicales orgánicos unidos al átomo de silicón por uniones de carbono a silicón, por uniones de carbono-oxígeno-silicón o por uniones de carbono-azufre-silicón. Los compuestos de polisiloxano pueden prepararse mediante las técnicas conocidas que resultarán evidentes para aquellos familiarizados con ellas a partir de la presente descripción. Sin embargo, estos compuestos están usualmente formados por el injerto de un grupo orgánico modificador que contiene olefina o un óxido de polioxialquileno en un polidimetilsiloxano modificado con un "metilhidrógeno eiloxano" utilizando una reacción de hidrolización catalizada con platino. Loe polisiloxanos pueden ser sólidos y líquidos y se requieren que sean sustancialmente insolubles en el líquido de ieocianato. Para utilizar un siloxano funcional sólido eerá necesario disolver, dispersar o suspender el polisiloxano en uno o más tensioactivos de silicón. De hecho, se prefiere que el siloxano funcional empleado esté en forma de líquido. Aunque la viscosidad del siloxano líquido puede variar a través de un amplio rango, por ejemplo de 1 a 100,000 centistokes, se prefiere generalmente que la viecoeidad caiga en el rango de 50 a 1000 centietokee. El peeo molecular de loe siloxanos puede variar de 1000 a 30,000, de preferencia de 2,000-15,000 y de mayor preferencia de 4,000-8, 000. Loe compuestos de polixiloxano comercialmente disponibles, útiles en las composiciones de unión presentes incluyen al DC 1248 disponible de Dow Corning y al Goldschmidt 412T disponible de Goldschmidt, Inc. Los compuestos de polisiloxano preferidos son aquelloe que ee mencionan a continuación, donde el valor enlistado para (a) es el peso equivalente (b) es el peso combinado de la fórmula de loe radicales reactivos R expreeado como porcentaje del peeo molecular, y (c) es los peeoe combinadoe de fórmula de loe grupoe R'+R" reactivos no isocianato expresados como porcentaje del peeo molecular: El "polisiloxano I" es un agente de descarga interno copolímero de poliéter de polisiloxano funcional hidroxi que presenta la fórmula aproximada : (CH3)3SIO[Si(CH3)20]66 [Si(CH3) (C3HgO (CH2CH (CH3 ) O) 2 5H) 0]3Si(CH3)3 que tiene un peso molecular de aproximadamente 6,000, un peso hidroxi equivalente (a) de 2,000, (b) es 11%, (c) es 35%, y una viscosidad de 160 centistokes. "Polisiloxano II" es un agente de descarga interno copolímero de tioéter funqional hidroxi que presenta la fórmula aproximada: [HOCH2CH2SCH2CH2 ( CH3 ) 2SÍO] [Si ( CH3 ) 20] 7 Q [Si ( CH3 ) 2CH2CH2 SCH2CH2OH] que tiene un peso hidroxi equivalente (a) de 2,750, un peso molecular de 5,500, un valor para (b) de 4.3%, (c) es 39% y una viscosidad de aproximadamente 55 centistokes. "Polisiloxano III" tiene una fórmula aproximada como se presenta a continuación: ( CH3 ) 3SiO [Si ( CH3 ) 20] 134 [Si (CH3 ) ( C3HgOc2H3 (OH) CH2OH) -0] 1 6Si ( CH3 ) 3 que tiene un peso molecular de 13,136, un peso equivalente de (a) 411, (b) es 16% y (c) es 33%. "Polisiloxano IV" tiene una fórmula aproximada como se presenta a continuación: (CH3)3SiO[Si(CH3)20]63 [Si(CH3) (C3HgOC2H3 (OH)CH2OH) -que tiene un peso molecular de 6,154, un peso equivalente (a) de 440, (b) es 15% y (c) es 34%. "Polisiloxano V" tiene una fórmula aproximada: (CH3)3SÍO[Si (CH3)20] g5 [Si (CH3 (C3HgOC2H3 (OH) CH2OH) -0]5Si(CH3)3 con un peso molecular de 5,918, un peso equivalente (a) de 592, (b) es 11% y (c) es 34%. "Polisiloxano VI" tiene una fórmula aproximada: (CH3)3SiO[Si (CH3)20]56[SÍ(CH3) (C3HgO(C2H3 (OH) CH2OH) 0]14Si(CH3)3 que tiene un peso molecular de 6980, un peso equivalente (a) de 249, (b) es 26% y (c) es 28%. "Polisiloxano VII" tiene una fórmula aproximada: CH3CH(OH) CH2OC3H6Si (CH3) 20 [Si (CH3 ) 20] 89Si (CH) 3) 2C3HgO C2H4(OH)CH3 que tiene un peso molecular de 6962, un peso equivalente de (a) 3481, (b) es 3.4% y (c) es 39%. "Polieiloxano VIII" tiene una fórmula aproximada: (CH3)3SiO[Si(CH3)20] gg [ (CH3Si(C4Hg-PH -NH(C3H7)0] 3Si (CH3) 3 donde PH = fenileno, con un peso molecular de 5782, y un peso equivalente (a) de 1927, (b) es 9.9% y (c) es 37%. "Polisiloxano IX" tiene una fórmula aproximada: (CH3SiO[Si(CH3)20]55 [HOCH2CHOH-CHOHCH (CH2OH)CH(CH2OH)Si (CH3)0] 14Si (CH3)3 con un peso molecular de 7,550, un peso equivalente (a) de 108, (b) es 33% y (C) es 26%. "Polisiloxano X" tiene una fórmula aproximada: (CH3 ) 3SiO [Si (CH3 ) 20] gl [ (CH3 ) Si (C3Hg0CH2CH (OH) CH2OH) ] 9Si(CH3)3 que tiene un peso molecular de 6,390, un peeo equivalente (a) de 355, (b) es 19% y (c) es 32%. El polisiloxano I es particularmente preferido. Los sistemas de descarga de molde presentes contienen generalmente .de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 12.0 por ciento por peso y de preferencia de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 4.0 por ciento por peso del compuesto de sal de ácido carboxílico y de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 6.0, de preferencia de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 y de mayor preferencia de aproximadamente 0.50 a aproximadamente 0.75 peeo por ciento del compuesto de polisiloxano en base al peso del sistema de reacción. En su forma más preferida, loe sistemas de descarga de molde interno presentes, comprenden aproximadamente 2.9% por peso de la sal del ácido carboxílico y aproximadamente 0.6% por peso del compuesto de polieiloxano. En otro aspecto de la presente invención, los sistemas de descarga del molde comprenden adicionalmente un compuesto de éeter de ácido graso. El compuesto de éster de ácido graso útil en la presente invención contiene por lo menos aproximadamente 22 átomos de carbono, y de preferencia por lo menos alrededor de 31 átomoe de carbono. El número máximo de átomoe de carbono en el éster de ácido graeo está limitado eolamente en cuanto a que loe compuestos no deberán utilizarse cuando el número de carbono causa que el material sea inadecuado causa que el material sea inadecuado para la mezcla con o en un poliol. Los compuestos aceptables son los esteres de ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido adípico, ácido behénico, ácido araquídico, ácidos montánicos, ácido isoesteárico, ácidos polimerizados y sus mezclas. Algunos ejemplos de esteres de ácidos grasos aceptables incluyen estearato de butilo, estearato de tridecilo, trioleato de glicerol, eetearato de ieocetilo, adipato de ditridecilo y dimerato de dioctilo. Los esteres de ácidos grasos comercialmente disponibles para utilizarse en la presente invención incluyen a la serie Kemester de ácidoe dieponiblee de Witco Chemical, incluyendo al Kemester 5510, Kemester 5721, Kemester 5822, Kemester 3681, Kemester 5654, y Kemester 1000. En esta modalidad de la presente invención, el sistema de descarga del molde contiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6% y de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 5% del compuesto de éster de ácido graso en base al peso del sistema de reacción. En otro aspecto de la presente invención, el sistema de descarga del molde puede comprender (a) un compuesto de polisiloxano y (b) un compuesto éster de ácido graso. Cualquiera de los polisiloxanos y compuestos de éster de ácido graso discutidos anteriormente, pueden utilizarse en esta modalidad de la presente invención. En esta modalidad, los sistemas de descarga de molde presentes, consisten de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 por ciento por peso y de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 por ciento por peso del compuesto de éster de ácido graso y aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento por peso, de aproximadamente 0.50 a aproximadamente 0.75 por ciento por peso del compuesto polisiloxano. Loe sistemas de descarga de molde interno de la presente invención pueden prepararse mediante cualquier método aceptable conocido por aquellos familiarizado con la técnica como resultará evidente en la presente especificación. Por ejemplo, los sistemas de descarga de molde interno pueden prepararee mezclando eimplemente el compuesto de eal de ácido carboxílico y el compuesto de polisiloxano en el componente del sistema de reacción que contiene la pluralidad de los grupos reactivos de isocianato o "lado B" del sistema de la reacción. Aunque se puede realizar por separado, se prefiere que el compuesto de sal del ácido se forme mezclando el ácido libre y la amina en el componente a granel del reactivo de isocianato. El lado B del eietema ee hace entoncee reaccionar con el componente de poliisocianato del "lado A" del eistema para formar el producto de poliuretano final. El compuesto de sal de ácido carboxílico, y el compueeto de polisiloxano generalmente no se hacen reaccionar antes de su adición del lado B del eietema de reacción ya que no ee deeea la reacción de estos dos componentes . La presente invención se dirige adicionalmente a los sistemas de reacción para utilizarse en los procesos MIRS que consisten, en parte de los sietemas de descarga de molde interno presentes. Los sistemas de reacción también comprende un poliisocianato orgánico y un componente que contiene por lo menos un compuesto que comprende una pluralidad de grupos reactivos de isocianato. Este componente contendrá los eistemas de descarga de molde presentes.

Los poliieocianatos orgánicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen una funcionalidad de isocianato de número promedio en el rango de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 4.0. De preferencia, la funcionalidad de isocianato de número promedio es de aproximadamente 2.3 a aproximadamente 3.0. Los poliisocianatos orgánicos que se pueden utilizar en los sistemas presentes incluyen cualquier poliisocianato alifático, cicloalifático, aralifático o aromático, conocido para aquellos familiarizados con la técnica, especialmente . aquellos que son líquidos a temperatura ambiente. Algunos ejemplos de poliisocianatos aceptables incluyen diisocianato de 1, 6-hexametileno, diisocianato de isoforona, ciclohexano, 1, 4-diisocianato, diisocianato de 4 , 4 ' -diciclohexilmetano, diisocianato de 1,4-xilileno, diisocianato de 1, 4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diieocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenil etano (4,4'-MDI), diisocianato de 2 , 4 ' -difenilmetano (2,4'- MDI) , poliisocianatos de polimetileno-polifenileno (MDI crudo) y diisocianato de 1 , 5-naftileno . Se pueden utilizar las mezclas de estos poliisocianatos. Además, los poliisocianatos que se han modificado por la introducción de uretano, alofanato, urea, biuret, carbodiimida, uretonimina o residuoe de ieocianurato se pueden utilizar también los sistemae preeentee. -í En general, los poliisocianatos aromáticos se prefieren para utilizarse en los sistemae de reacción preeentee. Los poliisocianatos aromáticos más preferidos son 4,4 '-MDI, 2,4' -MDI, MDI polimérico, variantes de MDI y sus mezclas. Los prepolímeros terminados de isocianato pueden también utilizarse. Tales prepolímeros se preparan generalmente haciendo reaccionar un excedente de isocianato polimérico o puro con polioles, incluyendo los polioles arranados, polioles de imina o enamina, polioles de poliéter, polioles de poliéster o poliaminas. Los pseudoprepolímeros, que son una mezcla de prepolímeros y uno o más monoméricos o di- o poliisocianatos también pueden utilizarse. Los poliisocianatos comercialmente disponibles útiles en los sistemas de reacción presentes incluyen la serie de RubinateR de isocianatoe poliméricoe disponibles de ICI Americas Inc. En la mayoría de loe casos, el componente de los sistemas de reacción que contiene por lo menos un compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato ee una combinación de por lo menoe doe compuestos reactivos de isocianato. Opcionalmente, por lo menos uno de estos es un componente de bloque suave. Los componentes de bloque suave útiles en la presente invención incluyen aquellos utilizados convencionalmente en la técnica. El término "bloque suave" es bien conocido para aquellos familiarizados en la técnica. Es el segmento suave de un poliuretano, considerando que el poliuretano puede comprender anillos de ieocianurato, urea u otros enlaces. El compuesto o compuestos reactivos de isocianato también comprenden generalmente por lo menos un diluente de cadena y/o un reticulador. Los materiales reactivos de isocianato que proporcionan segmentos de bloque suave son bien conocidos por aquellos familiarizados en la técnica. Tales compuestos tienen generalmente un peso molecular de por lo menos aproximadamente 1,500 y de preferencia de aproximadamente 1,500 a aproximadamente 8,000, un peso equivalente de número promedio de aproximadamente 400 a aproximadamente 4,000, de preferencia de aproximadamente 750 a aproximadamente 2500, y una funcionalidad de número promedio de grupos reactivos de isocianato de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 y de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 4. Tales compuestos incluyen por ejemplo, poliéter o polioles de poliéster que comprende grupos primarios o secundarios de hidroxilo. De preferencia, los segmentoe de bloque suave comprenden de aproximadamente 0 a aproximadamente 30% por peso y de mayor preferencia de aproximadamente 0 a aproximadamente 20% por peso de lae especies de reactivo de isocianato de los compuestos que contienen una pluralidad de grupos reactivos de isocianato. Se prefiere que el compuesto o compuestos reactivos de isocianato comprenda (a) de aproximadamente 0 a aproximadamente 20% por peso de por lo menos un poliol que tiene un peso molecular de 1,500 o más y una funcionalidad de 2 a 4; (b) de aproximadamente 70-98% por peso de por lo menos un poliol que tenga un peso molecular de entre aproximadamente 200 y 500 y una funcionalidad de aproximadamente 3; y (c) aproximadamente 2 a aproximadamente 15% por peeo de por lo menoe un poliol con una funcionalidad de aproximadamente 3 y un peso molecular menos de 200. Los polioles de poliéter aceptablee que se pueden emplear en la presente incluyen aquellos que eon preparados haciendo reaccionar un óxido de alquileno, un óxido de alquileno aromático sustituido o halógeno suetituido o mezcla de los anteriores con un compuesto iniciador que contiene hidrógeno activo. Los óxidos aceptables incluyen, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1, 2-butileno, óxido de estireno, epiclorohidrina, epibromohidrina, y sus mezclas. Los compuestos iniciadores aceptables incluyen agua, etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, penteritritol , hexanotriol, sorbitol, sacarosa, hidroquinona, resorcina, catecol, bisfenoles, resinae de novolac, ácido fosfórico y sus mezclas . Loe iniciadores aceptables incluyen por ejemplo, amoniaco, etilendiamina, diaminopropanos, diaminobutanoe, 2 b diaminopentanos, diaminohexanos , dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhe-xa ina, etanolamina, aminoetilenetanolamina, anilina, 2,4-toluendiamina, 2 , 6-toluendimaina, diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, 1 , 3-fenilendiamina, 1 , 4-fenilendiamina, naftilen-1, 5-diamina, trifenilmetano, 4 , 4 ' -4 ' ' -triamina, 4 , 4 ' -di (metilamino) -difenilmetano 1, 3-dietil-2 , 4-diaminobenceno, 2, 4-diaminomesitileno, l-metil-3 , 5-dietil-2 , 4-diaminobenceno, l-metil-3 , 5-dietil-2 , 6-diaminobenceno, 1, 3, 5-trietil-2, 6-diaminobenceno, 3 , 5 , 3 ' -5 ' -tetra-etil-4 , 4 ' -diamino-difenil-metano y productos de condensación de aldehido de amina tales como las poliaminas de polifenilpolimetileno producidas a partir de anilina y formaldehído y sus mezclas. Loe polioles de po-liéster aceptables incluyen, por ejemplo, aquellos preparados haciendo reaccionar un ácido o anhídrido policarboxílico con un alcohol polihídrico. Loe ácido policarboxílicoe pueden ser alifáticoe, cicloalifáticoe, aromáticoe y/o heterocíclicoe y pueden ser suetituidoe (por ejemplo, con átomoe de halógeno) y/o insaturados . Algunos ejemplos de ácidos carboxílicos aceptables incluyen al ácido succínico; ácido adípico; ácido subérico; ácido azelaico; ácido sebácico; ácido itálico; ácido ieoftálico; ácido trimelítico; anhídrido de ácido itálico; anhídrido de ácido tetrahidroftálico; anhídrido de ácido hexahidroftálico; anhídrido de ácido tetracloroftálico; anhídrido de ácido endometileno tetrahidroftálico; anhídrido de ácido glutárico; ácido maleico; anhídrido de ácido maleico; ácido fumárico; ácidoe graeoe diméricoe y triméricoe, tales como el ácido oleico, que pueden estar en una mezcla con ácidos grasos monoméricos; dimetiléster del ácido tereftálico; bisglicoléster del ácido tereftálico y sus mezclas. Algunos ejemplos de alcoholes polihídricos aceptables incluyen etilenglicol, 1, 2-proilenglicol ; 1,3-propilenglicol ; 1,3-, 1,4-, 1,2- y 2 , 3-butilenglicol, 1,6-hexanodiol; 1 , 8-octanodiol; neopentilglicol ; ciclohexa-nodimetanol (1, 4-bis-hidroximetil ciclohexano) ; 2-metil-l,3-propandiol, glicerol; trimetilolpropano; 1, 2 , 6-hexanotriol 1 , 2 , 4-butanotriol; trimetiloletilano; penteritritol quitinol; manitol; sorbitol;- metilglicosida; dietilenglicol trietilenglicol; tetraetilenglicol; polietilenglicol polietilenglicol; dipropilenglicol ,- polipropilenglicol dibutilenglicol; polibutilenglicol y similares. Los poliésteree pueden contener algunos grupos carboxi terminales. También es posible utilizar poliésteres de lactonas tales como caprolactona o ácidoe hidroxi o carboxílicos, tales como el ácido hidroxi caproico. Los sistemas de la presente reacción comprenden diluentes de la cadena y/o reticuladoree . Loe diluentes adecuadoe de la cadena o reticuladores serán evidentes para aquellos familiarizados con la técnica a partir de la presente descripción. En general, loe diluentes de cadena útiles tendrán un peso molecular por abajo de 1,500 y de preferencia de aproximadamente 62 a aproximadamente 750 y una funcionalidad de aproximadamente 1.8 a aproximadamente 2.5 y de preferencia de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 2.2. Los diluentes de cadena aceptables, pueden seleccionarse a partir de polioles tales como el etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol, dipropilenglicol y tripropilenglicol ; aminas alifáticas y aromáticas, es decir, 4 , 4 ' -metilendianilinas que presentan un sustituyente de alquilo inferior en posición orto a cada átomo N; compuestos imino funcionales tales como aquellos que se describen en las Solicitudes de Patente Europea 284 253 y 359 456 y compuestos enamino funcionales talee cpmo los que se describen en la Solicitud de Patente Europea 359 456. Los agentes reticuladores aceptables incluyen al glicerol, glicerol oxialquilado, pentaeritritol, sacarosa, trimetilolpropano, sorbitol y poliaminas oxialquiladas . La funcionalidad de loe reticuladores puede caer en el rango de aproximadamente 2.6 a aproximadamente 8, de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 4 , y el peso molecular puede variar entre los mismos rangos como se mencionó anteriormente en relación al diluente de cadena. Una clase preferente de reticuladores incluye loe derivados oxipropilados del glicerol que 2<) ? esentan un peeo molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, glicol y sus mezclas. El compuesto reactivo de isocianato máe preferido para utilizaree en el eistema de reacción presente es el LG-650, un aducto de óxido de propileno de glicerol que tiene una funcionalidad de 3 y un peso equivalente OH de 86 disponible de Arco Chemicals y mezclas con glicerol. En este caso, la relación de peso del LG-650 con el glicerol puede ser de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 50:50, de preferencia de 98:2 a aproximadamente 90:10 y de mayor preferencia de aproximadamente 95:5 a aproximadamente 90:10. Esta mezcla comprende de preferencia aproximadamente de 70 a aproximadamente 98 y de mayor preferencia de aproximadamente 80 a aproximadamente 95% del compuesto o compuestos reactivos de isocianato. Una clase preferente de los componentes reactivos de ieocianato útiles en la presente invención son aquellos que contienen agua además de los compuestos reactivos de isocianato discutidos anteriormente. El agua actúa como un agente espumante, reaccionando con el isocianato para proporcionar C02 y enlaces de urea. El agua se utiliza en cantidades hasta 10% por peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% y de mayor preferencia de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 4% por peso de los compuestoe reactivoe de ieocianato totalee o lado B de la compoeición. Los sistemas de la reacción de la presente invención pueden estar preparados por cualquier método convencional que resultará evidente para aquellos familiarizados con la técnica a partir de la presente revelación. Por ejemplo, el componente de poliisocianato (o lado A) del sistema de reacción puede mezclarse con el componente o componentes reactivos de isocianato (o lado B) en máquinas de mezclado por choque de alta o baja presión convencionales, conocida en la técnica MIRS . El componente de poliisocianato y el componente o componentes reactivo de isocianato se mezclan con una relación de peso, de manera que la relación del número de grupos de isocianato con lo? grupos reactivos de isocianato (conocido comúnmente como el índice) es de aproximadamente 75 a aproximadamente 150%, con la condición de que cuando se utilizan catalizadores para la trimerización de los isocianatoe, el índice se puede extender hasta aproximadamente 500%. De preferencia, el índice es de aproximadamente 90 a aproximadamente 115 y de mayor preferencia de aproximadamente 95 a aproximadamente 105%. La presente invención está dirigida además a un proceso para producir artículos moldeadoe que comprenden la reacción de (1) un poliisocianato orgánico; (2) un compuesto que contiene una pluralidad de grupoe reactivos de isocianato; y (c) un sistema de descarga de molde interno que comprende (a) un compuesto de polisiloxano y (b) una sal amina de un ácido carboxílico. En el sistema de reacción de la presente invención y en el proceso para producir artículos moldeados utilizando el sistema de reacción, el agente de descarga de molde interno se realiza en una cantidad de aproximadamente 0.55 a aproximadamente 18 y de preferencia de aproximadamente 2.6 a aproximadamente 6 partes por peso en base al peso del sistema de reacción. Los aditivos convencionalmente utilizados en los proceso MIRS pueden también utilizarse con los sistemas de reacción de la presente invención. Algunos ejemplos de aditivos aceptables incluyen .catalizadores, tales como aminas terciarias, compuestos organometálicos, etc.; excipientes, tales como el carbonato de calcio, sílice, mica, wolastonita, harina de madera, melamina, fibra de vidrio o fibras minerales, esferas de cristal, etc.; retardadores de flama, talee como aromáticos halogenadoe, compuestos que contienen fósforo, resinas de melamina y aminoplast. Otros aditivos útiles incluyen loe pigmentoe, tensioactivos y plastificadoree convencionalmente utilizadoe. Tales aditivos se utilizarán en cantidades que reeultarán evidentee para 3;^ aquelloe familiarizados con la técnica a partir de la presente invención. Las partes preparadas con los procesos MIRS se preparan normalmente con una plancha de refuerzo precolocada en el molde. El sistema de reacción se inyecta en el molde cerrado a través de la plancha. La parte resultante es un compuesto reforzado con la plancha que se desmolda después de que el sistema se ha curado. Los sistemas de reacción de la presente invención, pueden utilizarse con cualquier planta de refuerzo convencionalmente utilizada en la técnica MIRS. Las planchas de refuerzo aceptables incluyen fibras estructuras tejidas o no tejidas tales como vidrio, carbono, grafito, silicón, carburo, alúmina, titanio, boro, celulósicas, lignocelulósica, poliamidas- aromáticas y sus mezclas. El artículo moldeado reforzado final puede contener entre 0.5 a aproximadamente 95% por peso y de preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 90% por peso del material de refuerzo. El diámetro de las fibras no ee crítico y puede variar de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1.0 mm. La plancha puede pretratarse opcionalmente con agentes de dimensionamiento, recubrimientos, promotores de adhesión y otras clases de superficie conocidos en la técnica . 3 -.

En el proceso para producir artículos moldeados conforme a la presente invención, las superficies de los moldee deben pretratarse con agentes de descarga de molde externos conocidos o con sus mezclas. Por ejemplo, las superficies de molde pueden tratarse con agentes de descarga de molde externo convencionalee talee como jabones; y ceras, por ejemplo, cera de carnuba, cera de lignito, etc.; y sus mezclas. Se prefiere que los agentes de descarga externos que se utilicen tengan un alto punto de fusión y presenten poca o ninguna transferencia a las partes moldeadas. La presente invención se ilustrará ahora haciendo referencia a los siguientes ejemplos específicoe no limitantee .

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos demuestran las propiedades de descarga proporcionadas por los sistemae de descarga de molde interno de la presente invención.

EJEMPLO 1 Muestra 1 RubinateR M es un MDI polimérico estándar disponible de ICI Americas Inc. LG-650 es un glicerol oxipropilado disponible de Arco Chemical que presenta un peso equivalente de 86 y una funcionalidad de 3. Polycat 8 es un catalizador de N,N-dimetilciclohexilamina disponible de Air Products. UL 32 es un catalizador organoestánico disponible de Witco Chemicals. HystreneR 3695 es un ácido oleico dimerizado de Witco Chemicals. DC-1248 es un fluido de silicona hidroxi funcional disponible de Dow Corning.

Los lados A y B de la Muestra 1 se prepararon con una relación de mezcla de 1.62:1 (A:B) para proporcionar un índice de 0.98 (98%). El sistema de reacción se preparó mezclando los componentes del lado B a una temperatura de 22.22°C (72°F) en un recipiente de mezclado hasta la homogeneidad. La mezcla de poliol así preparada y el poliisocianato se cargaron entonces en una unidad Cannon H-100 de alta presión de unidad medición MIR Las temperaturas de los componentee ee mantuvieron a 29.44°C (85°F) y la presión de la mezcla se mantuvo a 140.74 kg/cm2 (2,000 psi) . La tasa de inyección de la mezcla fue de 250 g/seg. El sistema de reacción se inyectó entonces en un molde con tablero de puerta de aluminio que se mantenía en un rango de temperatura de 65.55-68.33°C (150-155°F) . El molde presentaba un volumen de 1250 ce y las partes producidas presentaban una densidad de 0.6 g y un espesor de 2.5 mm. Antes de la inyección de los sistemas de reacción, se colocó una plancha de vidrio en el molde. La plancha utilizada fue una plancha de cristal sin tejido de fibra continua N-754, disponible de Nico Fibers . La plancha tenía una densidad de 28.35 g (1 onza) por pie cuadrado y un espesor de aproximadamente 2.0 mm. La plancha se cortó de tal manera que cada parte producida contuviera 18% por peso de la misma .

El molde de aluminio ee preparó limpiándolo hasta el metal, cepillándolo con 2-metilpirrolidona la cual se retiró del molde con alcoholes minerales. Lae superficies del molde se enceraron con Chem-Trend-LH-1, una cera de pasta que presenta un rango de uso de alta temperatura (es decir, aproximadamente 85-121.11°C (185-250°F) . Se fabricaron 42 partes con este sistema de reacción, todas las partes demostraron una buena descarga del molde . Muestra 2 PDI 4803 es un pigmento negro de carbón disponible de PDI Inc., pero ahora disponible de Ferro Inc., y designado PDI 3488-030.

Niax L-5440 ee una eilicona dieponible de Union Carbide . La muestra 2 fue preparada de la misma forma que se realizó con la Muestra 1 anterior. El sistema fue preparado con una relación de mezcla de 1.59:1 (A:B) para proporcionar un índice de 0.98. Se realizaron dos ensayos con la Muestra 2. En el primer ensayo, se prepararon 45 partes como se describió anteriormente con respecto a la muestra 1. Todas lae partes demostraron una buena descarga del molde. En el segundo ensayo, se prepararon 70 partes, nuevamente de la misma forma descrita anteriormente con respecto a la Muestra 1. Se demostraron buenas características de descarga en las partes 1-46. Una ligera adherencia al molde fue evidente en las partes 47-69, presentándose una falla del sistema con la parte No. 70. El rendimiento de la descarga de la Muestra 2 se evalúo complementariamente con una relación de mezcla de (A:B) de 1.70:1. El índice de este sistema fue 1.05 (105%). Este sistema se preparó en los restante de la misma forma como se establece con respecto a la Muestra 1. Se prepararon 53 partes de la misma manera como se establece anteriormente para la Muestra 1. Se demostraron buenas características de descarga en las partes 1-46. Se presentó una ligera adherencia al molde en las partes 47-52, ocurriendo la falla en la parte 53.

Muestra 1 Comparativa El sistema de reacción de la Muestra 1 Comparativa se preparó de la misma forma como se establece con respecto a la Muestra 1. El sistema se preparó en relación a la mezcla de 1.72:1 (A:B) para obtener un índice de 0.98 (98%). Se prepararon 11 partes con la Muestra 1 Comparativa utilizando el mismo método descrito en relación a la Muestra 1. Las partes 1-2 demostraron buenas características de descarga, pero lae partes 3-7 mostraron cierta adherencia al material de las placas del molde. Las partes 8-10 mostraron un incremento en la dificultad para desmoldar ocurriendo la falla con la parte 11. 3 *> MtJfsstia 2 Ccmi|i«i iil¡v8 El sietema de reacción de la Muestra Comparativa 2 se preparó de la misma forma como se establece anteriormente con respecto a la Muestra 1. El sistema se preparó con una relación de mezcla de 1.65:1 (A:B) para obtener un índice de 0.98 (98%) . Se prepararon ocho partes utilizando la Muestra Comparativa 2 de la misma manera descrita anteriormente para la Muestra 1. Se demostró una buena descarga con las partes 1-6, se presentó adherencia del material resinoso al molde con la parte 7. La falla ocurrió con la parte 8.

EJEMPLO 2 Lae siguientes formulaciones se prepararon de la misma forma como se describe en el Ejemplo 1.

Todas las cantidades se indican en partes por peeo.

Dabco T-45 es un octoato de potasio disponible de Air Products. Dabco 8800 es una diamina de trietileno de forma de acción retardada de Air Products.

Kemnester 5510 es un estearato de n-butilo, disponible de Witco Chemical. Kemester 5721 es un estearato de tridecilo disponible de Witco Chemical. Kemeeter 1000 es un trioleato de glicerol, disponible de Witco Chemical . Los lados A y B de las Muestras A, B, C y D se prepararon con una mezcla de reacción de 1.50. La mezcla de poliol y el poliisocianato se cargaron en una unidad de medición MIR Cannon H-100 de alta presión.

Las temperaturas de los componentes se mantuvieron a 29.44°C (85°F) y la presión de mezcla se mantuvo a 140.74 kg/cm*2 (2,000 psi). La tasa de inyección fue de 250 g/seg. Se utilizó un molde de sustrato de tablero con puerta de aluminio en una prensa Cannon de 75 toneladas como la superficie de la que se determinaría la descarga. El molde se mantuvo a una temperatura de 67.77°C (155°F.) . Para cada muestra, el molde de aluminio se limpió primero hasta el metal desnudo con una cantidad suficiente de 2-metilpirrolidona . La 2-metilpirrolidona se retiró del molde utilizando alcoholes minerales. Después de la limpieza el molde se enceró con cera de pasta de alta temperatura LH-1 de Chem-Trend, Inc. Se moldearon entonces loe tableros de puerta con cada una de las Muestras A, B, C y D. El refuerzo utilizado iue una plancha de vidrio de libra continua de 28.35 g (1 onza/pie3) disponible de Nico Fibers . Los tableros de puerta moldeados tenían un contenido de vidrio de 15-20%. Un eepeeor nominal de 0.254 cm (0.100 pulgadas) y una gravedad específica de 0.50. Las Muestras A, B, C y D se evaluaron de acuerdo a su rendimiento de descarga al formar los tableros de puerta descritos anteriormente. Las evaluaciones se realizaron hasta obtener un máximo de veinte partes . Un sistema que proporcionara 20 descargas con la expectativa de obtener más, se consideró por arriba del promedio. Cada una de las Muestras A, B, C y D proporcionaron por lo menos veinte descargas del molde. Los ejemplos establecidos anteriormente demuestran los resultados superiores inesperados que se obtuvieron mediante el sistema de descarga de molde presente con respecto a la eliminación de adherencia del material resinoso al molde y características de descarga mejoradas. Las Muestras Comparativas demuestran que ni el compuesto de polisiloxano ni el ácido carboxílico por sí solos proporcionan el mismo rendimiento de descarga y ni siquiera adecuado en comparación con el eietema actual. Los otros ejemplos demuestran adicionalmente las características de descarga sinérgicas obtenidas por los sietemae presentes en comparación con las características de descarga obtenidas por cualquiera de sus componentes por sí solo. La presente invención puede estar incorporada en otras formas específicas sin separarse de los atributoe del espíritu y esencia de las mismas y consecuentemente se debe hacer referencia a las reivindicaciones anexas, en lugar de a la especificación que antecede para indicar el campo de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (39)

REIVINDICACIONES

1. Un sistema de descarga de molde interno que comprende (a) un compuesto de polisiloxano que comprende 0.5-2.0 moles por ciento de RaR'bS;--0 [4- (a+b) 1 /2 unidacles Y de 80- 99.5 moles por ciento de R' ' cSiO (4_c) 2 unidades donde R es un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R' y R' ' son ambos radicales orgánicos de no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y e tiene un valor promedio de 1-3, caracterizado porque la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de los grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano está en el rango de 100-3500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales de R reactivos de isocianato no exceden 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos combinados de la fórmula de todos los radicales R'+R'1 no isocianato en conjunto no excedente del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R+R'+R'1 en conjunto en la molécula no exceden del 60% del peso molecular total de la molécula, el compuesto de polisiloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos isocianato en cada molécula están localizados en radicales orgánicos separados R unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en polisiloxano, los grupos R funcionales reactivos se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos imino, grupos enamino, aminas aromáticas primarias o secundarias que no contienen oxígeno y no más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación o incorporado dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en donde por lo menos uno de los átomos de alquilo-carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30, 000, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos; y (b) una sal amina de un ácido carboxílico.

2. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido carboxílico tiene una funcionalidad de 1 a 4 y comprende de 3 a 100 átomos de carbono.

3. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el ácido carboxílico ha sido seleccionado del grupo que consiste de ácido oleico dimerizado, ácido adípico, ácido laúrico, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido tereftálico, ácido behénico, ácido araquídico, ácido linoleico, ácido ricinoleico y sus mezclas.

4. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la amina es una amina terciaria.

5. El sistema de descarga de molde de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la amina terciaria se selecciona del grupo que consiste de N,N-dimetilciclohexilamina, N,N-dimetilaminopropilamina y amidas de N,N-dimetilaminopropilamina con ácido esteárico, ácido oleico, ácido hidroxiesteárico y ácido dihidroxiesteárico.

6. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de polisiloxano tiene un peso molecular de 2,000-15, 000.

7. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R, R' y R' ' son radicales orgánicos unidos al silicón por uniones de carbono a silicón, por uniones de carbono-oxígeno-silicón o por uniones de carbono-azufre-silicón.

8. El sistema de descarga de molde de interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R se selecciona del grupo que consiste de R' ' ' -OH, R' ' ' -CHOHCH2OH, R' ' ' -CHOHCH3, R' ' ' -SH, R', ,-NH2, HNR2 ' ' ' y R'''-CH2SH, en el que R' ' ' es un grupo de enlace divalente que comprende carbono e hidrógeno, carbono hidrógeno y oxígeno, carbono, hidrógeno y azufre y carbono hidrógeno, oxígeno y azufre .

9. ?l sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque R es -CH2CH2CH2C- [CH2CH(CH3)On-H en el que n es 1 a 5.

10. ?l sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto de polisiloxano tiene la fórmula: CH2 SÍO[Si (CH3) 20] 66 [Si(CH3) (C3HgO(CH2CH(CH3)0)2 5H)0]3 SÍ(CH3)3 y el ácido carboxílico es ácido oleico dimerizado.

11. El sistema de descarga de mueble interno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además un compuesto éster de ácido graso.

12. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso contiene por lo menos 22 átomos de carbono .

13. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso contiene por lo menos 31 átomos de carbono.

14. El sistema de descarga de molde interno de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso se selecciona del grupo que consiste de estearato de butilo, estearato de tridecilo, trioleato de glicerol, estearato de isocetilo, adipato de ditridecilo y dimerato de dioctilo.

15. Un sistema de reacción caracterizado porque comprende : (i) un poliisocianato orgánico; (ii) por lo menos un compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato; y (iii) un sistema de descarga de molde interno que se agrega al componente, el sistema de descarga de molde interno comprende (a) un compuesto de polisiloxano que comprende 0.5-20 moles por ciento de RaR'bSiO [4- (a+b) ] /2 unidades y de 80-99.5 moles por ciento de R1 ' cSiO ( _cg unidades donde R es un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R ' y R' ' son ambos radicales orgánicos reactivos no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1-3, en el que la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano cae en el rango de 100- 3,500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R orgánicos reactivos de isocianato no excedente el 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R'+R'1 reactivos no de isocianato en conjunto no exceden del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R+R'+R1' en conjunto en la molécula no excede del 60% del peso molecular total de la molécula., el compuesto de siloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos de isocianato en cada molécula está localizados en radicales R orgánicos separados unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en el polisiloxano, los grupos R funcionales reactivos de isocianato se seleccionan del grupo que consisten de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos a inos, grupos enamino, aminas aromáticas primarias y secundarias que no contienen oxígeno ni más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación con, o incorporados dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en las que por lo menos uno de los átomos de alquilo de carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30,000, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos; y (b) una sal amina de ácido carboxílico.

16. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el sistema de descarga de molde interno comprende adicionalmente un compuesto de éster de ácido graso.

17. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el poliisocianato orgánico se selecciona del grupo que consiste de 4,4'-iifenilmetanodiisocianato, 2, 4 ' -difenilmetanodiisocianato, MDI polimérico, una variante de MDI y sus mezclas.

18. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato se selecciona del grupo que consiste de polioles de poliéster y polioles de poliéter.

19. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el poliisocianato orgánico es MDI polimérico y el compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato es un poliol de poliéter.

20. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el ácido carboxílico tiene una funcionalidad de l a 4 y comprende de 3 a 100 átomos de carbono.

21. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el ácido carboxílico ha sido seleccionado del grupo que consiste de ácido oleico dimerizado, ácido oleico, ácido adípico, ácido laúrico, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido tereftálico, ácido behénico, ácido araquídico, ácido linoleico, ácido ricinoleico y sus mezclas.

22. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la amina es una amina terciaria.

23. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la amina terciaria se selecciona del grupo que consiete de N,N-dimetilciclohexilamina, N,N-dimetilaminopropilamina y amidas de N, N-dimetilaminopropilamina con ácido esteárico, ácido oleico, ácido hidroxiesteárico y ácido dihidroxiesteárico .

24. Un sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque compuesto de polisiloxano comprende 0.5-2.0 moles por ciento de RgR'^SiO r4_ (a+j-,) i /2 unidades y de 80-99.5 moles por ciento de R' 'cSiO (4_c)/2 unidades donde R es un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R1 y R' ' son ambos radicales orgánicos de no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1 - 3 , en donde la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de los grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano está en el rango de 100- 3500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos de R reactivos de isocianato no exceden 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos combinados de la fórmula de todos los radicales R'+R'' reactivos no isocianato en conjunto no excedente del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R+R'+R'' en conjunto en la molécula no exceden del 60% del peso molecular total de la molécula, el compuesto de polisiloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos isocianato en cada molécula están localizados en radicales orgánicos separados R unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en polisiloxano, los grupos R funcionales reactivos se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos imino, grupos enamino, aminas aromáticas primarias o secundarias que no contienen oxígeno y no más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación o incorporado dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en donde por lo menos uno de los átomos de alquilo-carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30,000, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos.

25. ?l sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el compuesto de polisiloxano cieñe un peso molecular de 2,000-15,000.

26. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque R, R' y R' ' son radicales orgánicos unidos al silicón por uniones de carbono a silicón, por uniones de carbono-oxígeno-silicón o por uniones de carbono-azufre-silicón.

27. El 9istema de reacción de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque R se selecciona del grupo que consiste de R* ' ' -OH, R' • ' -CHOHCH2OH, R' ' ' -CHOHCH3, R' ' ' -SH, R' ' ' -NH2, NHR2' ' ' y R' ' ' -CH2SH, en el que R' ' ' es un grupo de enlace divalente que comprende carbono e hidrógeno, carbono hidrógeno y oxígeno, carbono, hidrógeno y azufre y carbono hidrógeno, oxígeno y azufre.

28. ?l sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque R es -CH2CH2CH20- [CH2CH(CH3)On-H en el que n es 1 a 5.

29. ?l sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el compuesto de oolisiloxano tiene la fórmula: 'CH3) 3SiO [Si (CH3) 20] g6 [Si(CH3) (C3HgO ( H2CH (CH3 ) O) 2.5H)0] 3 Si(CH3) 3 y el ácido carboxílico es ácido oleico dimerizado.

30. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque comprende además agua.

31. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso contiene por lo menos 22 átomos de carbono.

32. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso contiene por lo menos 31 átomos de carbono.

33. El sistema de reacción de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto de éster de ácido graso se selecciona del grupo que consiste de estearato de butilo, estearato de tridecilo, trioleato de glicerol, estearato de isocetilo, adipato de ditridecilo y dimerato de dioctilo.

34. Un proceso para producir artículos moldeados que comprenden hacer reaccionar una mezcla, caracterizado porque comprende : (i) un poliisocianato orgánico; (ii) por lo menos un compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato; y (iii) un sistema de descarga de molde interno que se agrega al componente, el sistema de descarga de molde interno comprende (a) un compuesto de polisiloxano que comprende 0.5-20 moles por ciento de RaR'bSiO [4- (a+b) ] /2 unidades y de 80-99.5 moles por ciento de R' ' s ° (4-c9/2 unidades donde R es un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R* y R' ' son ambos radicales orgánicos reactivos no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1-3, en el que la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano cae en el rango de 100- 3,500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R orgánicos reactivos de isocianato no excedente el 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R'+R'' reactivos no de isocianato en conjunto no exceden del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R+R'+R'' en conjunto en la molécula no excede del 60% del peso molecular total de la molécula., el compuesto de siloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos de isocianato en cada molécula está localizados en radicales R orgánicos separados unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en el polisiloxano, los grupos R funcionales reactivos de isocianato se seleccionan del grupo que consisten de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos aminos, grupos enamino, aminas aromáticas primarias y secundarias que no contienen oxígeno ni más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación con, o incorporados dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en las que por lo menos uno de los átomos de alquilo de carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30,000, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos; y (b) una sal amina de ácido carboxílico.

35. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el sistema de descarga de molde interno comprende adicionalmente un compuesto de éster de ácido graso.

36. ?l proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la mezcla de reacción comprende adicionalmente agua.

37. ?l proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque la mezcla de reacción se hace reaccionar sobre una plancha de refuerzo que comprende fibras de vidrio.

38. Un sistema de descarga de molde interno que comprende ta) un compuesto de poiisiloxano que comprende 3.5-2.0 moles por ciento de RaR ' j^SiO r4 _ a+b) i /2 unidades y de 90-99.5 moles por ciento de R ' ' cSiO , 4_c j 2 unidades donde R s un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R' y R' ' son ambos radicales orgánicos reactivos de no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1-3, caracterizado porque la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de los grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano está en el rango de 100- 3500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales de R reactivos de isocianato no exceden 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos combinados de la fórmula de todos los radicales R'+R'' reactivos no isocianato en conjunto no excedente del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R+R'+R'' en conjunto en la molécula no exceden del 60% del peso molecular total de la molécula, el compuesto de polisiloxano contiene un promedio de por lo menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos isocianato en cada molécula están localizados en radicales orgánicos separados R unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en polisiloxano , los grupos R funcionales reactivos ee seleccionan del grupo que consiste de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos imino, grupos enamino, aminas aromáticas primarias o secundarias que no contienen oxígeno y no más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación o incorporado dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en donde por lo menos uno de los átomos de alquilo-carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30,000, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente msoluble en isocianatos orgánicos líquidos; y (b) un compuesto de éster de ácido graso.

39. Un sistema de reacción, caracterizado porque comprende: (i) un poliisocianato orgánico; '??) por lo menos un compuesto que contiene una pluralidad de grupos reactivos de isocianato; y (ni) un sistema de descarga de molde interno que se agrega al componente, el sistema de descarga de molde interno comprende (a) un compuesto de polisiloxano que comprende 0.5-20 moles por ciento de RaR ' bSiO [4 - (a+b) ] /2 unidades y de 80-99.5 moles por ciento de R ' ' cSiO (4 _c9 2 unidades donde R es un radical orgánico reactivo de isocianato, a tiene un valor promedio de 1-3, R' y R1' son ambos radicales orgánicos reactivos no isocianato, b tiene un valor promedio de 0-2, a+b es de 1-3, y c tiene un valor promedio de 1-3, en el que la relación del peso molecular total del agente de descarga del molde de polisiloxano con el número total de grupos funcionales reactivos de isocianato en el agente de descarga de molde de polisiloxano cae en el rango de 100- 3,500, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R orgánicos reactivos de isocianato no excedente el 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales R'+R'1 reactivos no de isocianato en conjunto no exceden del 40% del peso molecular total del compuesto de polisiloxano, los pesos de fórmula combinados de todos los radicales orgánicos R+R'+R'' en conjunto en la molécula no excede del 60% del peso molecular total de la molécula., el compuesto de siloxano contiene un promedio de por io menos dos grupos funcionales reactivos de isocianato por molécula, por lo menos dos de los grupos funcionales reactivos de isocianato en cada molécula está localizados en radicales R orgánicos separados unidos independientemente a diferentes átomos de silicón en el polisiloxano, los grupos R funcionales reactivos de isocianato se seleccionan del grupo que consisten de alcoholes, ácidos carboxílicos, fenoles, tioles, grupos aminos, grupos enamino, aminas aromáticas primarias y secundarias que no contienen oxígeno ni más de un átomo de nitrógeno unido directamente, en conjugación con, o incorporados dentro del núcleo del anillo aromático, y aminas alifáticas secundarias, en las que por lo menos uno de los átomos de alquilo de carbono, unido directamente al átomo de nitrógeno, no es un átomo de carbono primario, el peso molecular del compuesto de polisiloxano es de 1000 a 30, 300, y el compuesto de polisiloxano es sustancialmente insoluble en isocianatos orgánicos líquidos; y un compuesto iel éste de ácido graso. R E S UM E N Se proporciona un sistema de descarga de molde interno que comprende: a) un compuesto de polisiloxano, y b) una sal de amina de un ácido carboxílico.