MXPA96002910A - Produccion de espumas rigidas a base de isocianato - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un procedimiento para producir espumas rígidas a base de isocianato, que comprende hacer reaccionar:a) poliisocianatos orgánicos, poliisocianatos orgánicos modificados o mezclas de poliisocianatos orgánicos y poliisocianatos orgánicos modificados con b) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos dosátomos de hidrógeno reactivo y c) opcionalmente agentes extendedores de cadena reticulante o mezclas de agentes extendedores de cadena y reticulantes;en la presencia de:d) agentes de soplado o hinchadores, y e) catalizadores, en donde el agente de soplado (d) comprende una mezcla de por lo menos un hidrocarburo de bajo punto de ebullición que tiene de 3 a 7átomos de carbono y un alcohol monohídrico de bajo peso molecular que contiene un grupo hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4átomos de carbono.

Description

"PRODUCCIÓN DE ESPUMAS RÍGIDAS A BASE DE ISOCIANATO" La invención se relaciona con un proceso para producir espumas rígidas a base de isocianato, en donde la agente hinchador usado es una mezcla de por lo menos un hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono, alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y, si se desea, el dióxido de carbono formado de agua e isocianato, la mezcla del agente de soplado usada de conformidad con este proceso y el uso de las espumas rígidas resultantes como un material de aislamiento. Las espumas rígidas a base de isocianato, en particular las espumas de poliuretano y de isocianurato, se han conocido durante hace mucho tiempo y se usan principalmente para aislamiento de calor o frío, v.gr., en aparatos de refrigeración, en construcciones, en tanques de agua caliente y tuberías de calentamiento a larga distancia. Aún recientemente, los agentes hinchadores usados para producir estas espumas han sido los clorofluorocarburos (CFC) , particularmente, el triclorofluorometano. Estos CFC debido a su acción destructora en la capa de ozono del globo, tienen que reemplazarse por materiales que no tienen este potencial de agotamiento de ozono (ODP) y tienen un potencial de calentamiento global (GWP) que es tan bajo como sea posible. Además, es de esperarse que, por lo menos en unos cuantos años, solamente serán permitidos los agentes hinchadores exentos de halógeno o mezclas del agente hinchador. Debido a estas razones, se han propuesto hidrocarburos como los agentes hichadores del futuro. Los hidrocarburos que tienen un papel prominente son los isómeros de pentano que, debido a sus temperaturas de ebullición relativamente bajas, son muy apropiados como agentes hinchadores para producir espumas rígidas a base de isocianato. Se ha encontrado que el ciclopentano proporciona, en comparación con n- e iso-pentano, espumas que tienen una conducividad térmica más baja (EP-A-0 421 269) y, por lo tanto, el ciclopentano o sus mezclas con materiales de temperatura de ebullición de menos de 35°C representan hasta ahora, las mejores variantes del agente hinchador exento de halógeno. El ciciohexano asimismo se propone en la EP-A_0 421 269 como un agente hinchador semejante al ciclopentano. En los últimos dos años, el ciclopentano ya se ha establecido en la industria de aparatos de refrigeración Europea. Sin embargo, debido a razones de costo y debido a la acción hinchadora algo más intensa, el n-pentano o el iso-pentano y otros hidrocarburos de temperatura de ebullición baja se usan también como agentes hinchadores, aún cuando estas proporcionan valores de conductividad térmica más bajos que el ciclopentano. Aún cuando el uso de estos hidrocarburos, incluyendo el ciclopentano proporcione espumas que son muy utilizables para fines de aislamiento, estas espumas todavía tienen desventajas en comparación con los productos soplados por medio de CFC, particularmente con respecto a las propiedades de flujo de la mezcla formadora de espuma. El uso de compuestos polares de temperatura de ebullición baja o aún de temperatura de ebullición relatvamente alta mezclados con el ci6clopentano, por ejemplo, esteres fórmicos o esteres acéticos, cetonas o esteres de baja temperatura de ebullición como se describe en la patente Norteamericanana Número A-5 336 696, no conduce a una capacidad de fluidez de acción de soplado mejorada sino que debido a los efectos plastificantes intensos de los materiales reivindicados en esa invención en el armazón de espuma rígida de aductos de isocianato, proporciona fenómenos de encogimiento catastróficos, especialmente en el caso de espumas en la escala de densidad importante industrialmente de menos de 50 gramos por metro cúbico. Los alcoholes monohídricos todavía no se han usado en combinación con hidrocarburos exentos de halógeno como auxiliares para mejorar la acción hinchadora y el comportamiento de flujo, y la producción de espumas rígidas a base de isocianato. Entre los alcoholes monohídricos, el metanol sólo se ha usado como un constituyente de los catalizadores específicos para producir espumas de carbodiimida resistentes a la alta temperatura (DT-A-253 029, US-A-3 887 501, US-A-4 029 611, EP-A-2281, US-A-3 922 238) o una espuma de poliamida (patente Norteamericana número A-3 620 987) a partir de isocianatos. Se sabe también que los alcoholes de bajo peso molecular se pueden introducir en el isocianato con la formación de prepolímero ocurriendo mediante reacción para proporcionar el uretano (v.gr., DE-A-43 41 973). Esto mejora la compatibilidad del componente de poliol con el componente de isocianato. Puesto que en este procedimiento el alcohol ya se ha retenido químicamente en forma cuantitativa al isocianato en la forma de uretano antes de la reacción formadora de espuma, no es de esperarse ninguna acción hinchadora.

La GB-A-2 271 996, describe la combinación de ftalato de dibutilo y etanol en una relación molar de 1:1.5 a 1:4 como el agente hinchador, para la producción de una espuma de desperdicios de industria de papel e isocianatos. No se proporcionan detalles de los parámetros de calidad. En espumas rígidas de calidad normal a base de isocianato, se sabe que la presencia de solamente cantidades pequeñas del plastificante da por resulado fenómenos de encogimiento inaceptables intensos. Esta mezcla, por lo tanto es inutilizable como una agente hinchador para espumas rígidas normales a base de isocianato. La EP-A-0 483 479 describe el uso de alcoholes terciarios, en particular butanol terciario en combinación con agua como el agente hinchador. El objeto es la producción de espumas integrales rígidas que tienen una superficie exenta de poros, densificada, lisa en ausencia de agentes hinchadores que actúan físicamente. El butanol terciario aquí reacciona con los grupos de isocianato con la eliminación de dióxido de carbono para proporcionar buteno. El butanol terciario, por lo tanto, actúa como un agente hinchador químico. Los alcoholes terciarios difieren de esta manera de los otros alcoholes monohídricosd que no solamente tienen una acción hinchadora física, sino que también pueden incorporarse en el armazón de espuma por medio de sus grupos de hidroxilo y pueden influenciar las propiedades . Se reivindica también varias mezclas de HCFC (por lo menos un hidrógeno en la molécula del compuesto de clorofluorocarburo) o los hidrocarburos clorados con alcoholes monohídricos de bajo peso molecular como limpiadores, para lo cual se menciona también algunas veces el uso de un agente hinchador para espumas de poliuretano rígidas (EP-A-0 379 268, US-A-5 039 442, WO 91/18966, WO 92/06800, DD 211 121) . Entre estos documentos, solamente WO 92/06800 y DD 211 121 describen ejemplos para producir espumas de poliuretano rígido usando compuestos de alcohol/cloro-fluoro en mezcla, como el agente hinchador. Además, DD 211 121 reivindica solamente la adición conjunta de agua y el alcohol en una relación molar mayor de 4 para densidades por encima de 160 kilogramos por metro cúbico. La concentración del alcohol en la composición formadora de espuma total siempre es menor de 0.5 por ciento. Bajo estas condiciones, el alcohol no tiene acción hinchadora además de aquella del agua. El hecho de que los alcoholes de temperatura de ebullición relativamente elevada descritos en la WO 92/06800 tiene cualquier acción hinchadora se atribuye a las interacciones específicas entre el alcohol y CFC (formación del azeótropo) . Sin embargo, estos hidrocarburos que contienen halógeno, en el futuro no se permitirán como agentes hinchadores (como se ha ya mencionado en lo que antecede) ni aún en combinación con alcoholes . El uso de los alcoholes de bajo peso molecular en mezcla con agentes hinchadores que contienen halógeno de ninguna manera es posible deducir el uso de mezclas de alcoholes e hidrocarburos exentos de halógeno, puesto que la estructura físico-química de los hidrocarburos exentos de halógeno difiere considerablemente de aquella de los compuestos de carbono que contienen halógeno. De esta manera, por ejemplo, los momentos de dipolo de los enlaces de C-F y C-Cl son de 1.5 y 1.7 debye , respectivamente, pero el momento de dipolo del enlace de C-H, es solamente de 0.2 debye (Rudolf Brdicka, Grundlagen der Physikalischen Chemie, cuarta edición, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1963, página 855) y correspondientemente son de esperarse interacciones completamente diferentes entre los alcoholes y los compuestos de carbono que contienen halógeno, en comparación con los alcoholes y los hidrocarburos exentos de halógeno. Un objeto de la presente invención es producir espumas rígidas a base de isocianato, mientras que se evita grandemente las desventajas manifestadas que ocurren cuando se usan agentes hinchadores anteriormente descritos o mezclas del agente hinchador. En particular, la acción hinchadora y el comportamiento de flujo en la mezcla de reacción formadora de espuma deben mejorarse considerablemente . Se ha encontrado que este objeto se logra usando alcoholes monohídricos de peso molecualr bajo que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario junto con ciclopentano y/u otros hidrocarburos de baja temperatura de ebullición si se desea, en combinación con agua, como el agente hinchador. La invención correspondientemente proporciona un proceso para producir espumas rígidas a base de isocianato haciendo reaccionar a) poliisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos orgánicos modificados con b) por lo menos un compuesto de peso molecular relativamente elevado que contiene por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos y, si se desea, c) agentes de extensión de cadena de bajo peso molecular y/o agentes de reticulación en presencia de d) agentes hinchadores, e) catalizadoes y, si se desea, f) auxiliares y/o aditivos adicionales, en donde el agente hinchador usado es una mezcla de por lo menos un hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono y alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contiene grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, si se desea, en combinación con el dióxido de carbono formado de agua e isocianato. La invención proporciona asimismo una mezcla del agente hinchador para la producción de espumas rígidas a base poliisocianato proporciona medios para el uso de espumas rígidas como un material de aislamiento. El uso de alcoholes monohídricos en combinación con los hidrocarburos exentos de halógeo proporciona sorprendentemente una acción hinchadora adicional considerable combinada con flujo considerablemente mejorado de la mezcla formadora de espuma sin las desventajas anteriormente descritas asociadas con el uso de cantidades aumentadas de hidrocarburos, cantidades aumentadas de agua o esteres de baja temperatura de ebullición, cetonas y éteres. Por consiguiente, la opinión prevalenciente hasta ahora es la de que los materiales monofuncionales activos con hidrógeno deterioran tanto las propiedades de procesamiento, tal como el proceso de curación como las propiedades finales de las espumas rígidas a base de isocianato interfiriendo en la reacción de reticulación. Por lo tanto, es totalmente soprendente de las medidas sencillas basadas en modificaciones de las formulaciones actuales no solamente contrarresten estas desventajas, sino que en la mayoría de los casos conduzcan a mejoras de la propiedades. La mezcla del agente hinchador que va a usarse de conformidad con la presente invención de preferencia contiene los hidrocarburos de baja temperatura de ebullición que tienen de 3 a 7 átomos de carbono en una cantidad de 0.1 por ciento a 12 por ciento en masa, particularmente, de preferencia de 4 por ciento a 8 por ciento en masa, y contiene de preferencia los alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en una cantidad de 0.1 por ciento a 6 por ciento en masa, particularmente de preferencia de 2 por ciento a 4 por ciento en masa, basándose en cada caso en la cantidad total de la espuma. Como hidrocarburos de baja temperatura de ebullición que tienen de 3 a 7 átomos de carbono se da preferencia al uso de ciclopentano, n- pentano e isopentano. Estos hidrocaburos se pueden usar solos o mezclados uno con el otro. Los alcoholes monohídricos de bajo peso molecular apropiados que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, en particular son metanol, etanol, n-propanol, isopropanol y los isómeros de butanol, excepto el butanol terciario. Estos alcoholes se pueden usar solos o mezclados uno con el otro. Las espumas rígidas a base de isocianato se producen haciendo reaccionar a) poliisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos orgánicos modificados con b) por lo menos un compuesto de peso molecular relativamente elevado que contiene por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos y, si se desea, c) agentes de extensión de cadena de bajo peso molecular y/o agentes de reticulación, en presencia de d) la mezcla del agente hinchador de la presente invención, y e) catalizadores y, si se desea, f) auxiliares y/o aditivos adicionales acostumbrados de una manera conocida per se. Para producir las espumas rígidas a base de isocianato mediante el proceso de la presente invención, se hace uso, con la excepción de los agentes hinchadores (d) , de componentes formadores conocidos per se acerca de los cuales pueden proporcionarse los siguientes detalles. a) Los poliisocianatos orgánicos apropiados son los isocianatos polifuncionales, alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y de preferencia aromáticos, conocidos per se. Los ejemplos específicos son: diisocianatos de alquileno que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en el radical de alquileno, por ejemplo, 1, 12-diisocianato de dodecano, 1, 4-diisocianato de 2-etiltetrametileno, 1,5-diisocianato de 2-metilpentametileno, 1, 4-diisocianato de tetrametileno y de preferencia 1, 6-diisocianato de hexametileno; diisocianatos cicloalifáticos tales como 1,3- y 1, 4-diisocianato de ciciohexano y cualesquiera de las mezclas de estos isómeros, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (diisocianato de isoforona) , 2,4- y 2,6- diisocianato de hexahidrotolileno y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,2'- y 2,4'-diisocianato de diciclohexilmetano y las mezclas de isómero correspondientes y de preferencia diisocianatos aromáticos y poliisocianatos tales como 2,4- y 2,6-diisocianato de tolueno y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4'- y 2, 2 * -diisocianato de difenilmetano y las mezclas de isómero correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2,4'- diisocianatos de difenilmetano, poliisocianatos de polifenilpolimetileno, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2 '-diisocianatos de difenilmetano y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI crudo) y mezclas de MDI crudo y diisocianatos de tolueno. Los diisocianatos y poliisocianatos orgánicos pueden usarse individualmente o en la forma de sus mezclas. Se hace también uso frecuentemente de los isocianatos polifuncionales modificados, es decir, los productos que se obtienen mediante reacción química de los diisocianatos y/o poliisocianatos orgánicos. Los ejemplos que se pueden mencionar son diisocianatos y/o poliisocianatos que contienen éster, urea, biuret, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona y/o grupos de uretano. Los ejemplos específicos son: poliisocianatos orgánicos, de preferencia aromáticos que contienen grupos de uretano y que tienen contenidos de NCO desde 33.6 por ciento a 15 por ciento en peso, de preferencia de 31 por ciento a 21 por ciento en peso basados en el peso total, por ejemplo, el 4, 4 ' -diisocianato de difenilmetano modificado con dioles, trioles, dialquilenglicoles, trialqilenglicoles o polioxialquilenglicoles de bajo peso molecular, que tienen pesos moleculares hasta de 6000, en particular que tienen pesos moleculares hasta de 1500, las mezclas de 4,4'- y 2, 4 '-diisocianato de difenilmetano modificadas, o el MDI crudo modificado o el 2,4- o 2, 6-diisocianato de tolueno, con ejemplos de dialquilenglicoles o polioxialquilenglicoles que se pueden usar individualmente como mezclas siendo: dietilenglicol, dipropilenglicol, polioxietilenglicoles, polioxipropilenglicoles y polioxipropilen-polioxietilenglicoles y los trioles y/o tetroles correspondientes. Son también apropiados los prepolímeros que contienen NCO de 25 por ciento a 3.5 por ciento en peso, de preferencia de 21 por ciento a 14 por ciento basándose en el peso total, preparados de polioles de poliéster y/o de preferencia polioles de poliéter que se describen a continuación y el 4, 4 '-diisocianato de difenilmetano, mezclas de 2,4'- y 4, 4 ' -diisocianato de difenilmetano, 2,4- y/o 2, 6-diisocianatos de tolueno o el MDI crudo. Otros poliisocianatos modificados apropiados son los poliisocianuratos líquidos que contienen grupos de carbodiimida y/o anillos de isocianurato y que tienen contenidos de NCO de 33.6 por ciento a 15 por ciento en peso, de preferencia de 31 por ciento a 21 por ciento en peso, basados en el peso total, por ejemplo, basándose en 4,4'-, 2,4'- y/o 2, 2 ' -diisocianato de difenilmetano y/o 2,4- y/o 2,6- diisocianato de tolueno. Los poliisocianatos modificados si se desea pueden mezclarse uno con el otro o con poliisocianatos orgánicos no modificados, tales como 2,4'- y/o 4,4'-diisocianato de difenilmetano, MDI crudo, 2,4- y/o 2,6-diisocianato de tolueno. Los poliisocianatos que se han encontrado que son particularmente útiles son las mezclas de isómero de diisocianato de difenilmetano o el MDI crudo que tiene un contenido de isómero de diisocianato de difenilmetano de 33 por ciento a 55 por ciento en masa y las mezclas de poliisocianato que contienen grupos de uretano y que se basan en el diisocianato de difenilmetano y que tienen un contenido de NCO de 15 por ciento a 33 por ciento en masa. b) Los compuestos apropiados que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno que son reactivos hacia los isocianatos son los compuestos que llevan dos o más grupos reactivos que se seleccionan de entre los grupos de OH, los grupos de SH, los grupos de NH, los grupos de NH2 y los grupos de ácido CH, tales como los grupos de beta-diceto en la molécula. Se hace uso ventajosamente de aquellos que tienen una funcionalidad de 2 a 8, de preferencia de 2 a 6 y un peso molecular de 300 a 8000, de preferencia de 400 a 4000. Los compuestos que se ha encontrado que son útiles son, por ejemplo, el poliéterpoliaminas y/o de preferencia los polioles que se seleccionan del grupo que consiste de polioles de poliéter, polioles de poliéster, polioles de politioéter, poliésteramidas, poliacetales que contienen hidroxilo, policarbonatos alifáticos que contienen hidroxilo o mezclas de por lo menos dos de los polioles especificados. Se da preferencia a usar polioles de poliéster y/o polioles de poliéter. El número de hidroxilo de los compuestos de polihidroxilo es aquí generalmente de 100 a 850 y de preferencia de 200 a 600. Pueden prepararse polioles de poliéster apropiados, por ejemplo, de ácidos dicarboxílicos orgánicos que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia, ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihídricos, de preferencia dioles, que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia a 2 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos apropiados son: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden usarse ya sea individualmente o en mezcla uno con el otro. En vez de los ácidos dicarboxílicos libres, es también posible usar los derivados del ácido dicarboxílico correspondientes, tales como esteres dicarboxílicos de alcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono o anhídridos dicarboxílicos. Se da preferencia a usar las mezclas de ácido dicarboxílico de ácido succínico, glutárico y adípico en relaciones en peso, por ejemplo, de 20-35:35-50:20-32, y en particular el ácido adípico. Los ejemplos de alcoholes dihídricos y polihídricos en particular los dioles son: etanodiol, dietilenglicol, 1,2-o 1, 3-propanodiol, dipropilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 10-decanodiol, glicerol y trimetilolpropano. Se da preferencia al uso de etanodiol, dietilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1-5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol o mezclas de por lo menos dos de los dioles especificados, en particular mezclas de 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol y 1, 6-hexanodiol . Es también posible usar polioles de poliéster de lactonas, v.gr., epsilon-caprolactona o ácidos hidroxicarboxílicos, v.gr., ácido omega-hidroxicapróico. Para preparar los polioles de poliéster, los ácidos policarboxílicos, por ejemplo, aromático y de preferencia alifático y/o los derivados y alcoholes polihídricos se pueden policondensar en ausencia de un catalizador de preferencia en presencia de catalizadores de esterificación con ventajosamente en una atmósfera de gas inerte, tal com6o nitrógeno, monóxido de carbono, helio, argón, etc. en la fusión a temperatura de 150° a 250°C, de preferencia de 180° a 220°C, si se desea bajo presión reducida, hasta el número de ácido deseado que es ventajosamente menor de 10, de preferencia, menor de 2. De conformidad con una modalidad preferida, la mezcla de esterificación se policondensa a las temperaturas anteriormente mencionadas hasta un número de ácido de 80 a 30, de preferencia de 40 a 30 a presión atmosférica y subsecuentemente, bajo una presión de menos de 500 mbar, de preferencia de 50 a 150 mbar. Los catalizadores de esterificación apropiados son, por ejemplo, catalizadores de hierro, cadmio, cobalto, plomo, zinc, antimonio, magnesio, titanio y estaño en la forma de metales, óxidos de metal o sales de metal. Sin embargo, la policondensación también puede llevarse a cabo en la fase líquida en presencia de diluyentes y/o agentes de retención, tales como benceno, tolueno, xileno o clorobenceno para destilar azeótropicamente el agua de la condensación. Para preparar los polioles de poliéster, los ácidos policarboxílicos orgánicos y/o los derivados y alcoholes polihídricos ventajosamente se policondensan en una relación molar de 1:1 - 1.8, de preferencia de 1:1.05 - 1.2. Los polioles de poliéster obtenidos de preferencia tienen una funcionalidad de 2 a 4, y en particular, de 2 a 3, y un peso molecular de 800 a 3000, de preferencia, de 350 a 2000 y, en particular, de 400 a 600.

Sin embargo, los polioles particularmente preferidos son los polioles de poliéter que se preparan mediante métodos conocidos, por ejemplo, mediante polimerización aniónica usando hidróxidos de metal alcalino, v.gr., hidróxido de sodio o potasio, o alcóxidos de metal alcalino, v.gr., metóxido de sodio, etóxido de sodio o potasio o isopropóxido de potasio, como catalizadores con la adición de por lo menos una molécula iniciadora que contiene de 2 a 8, de preferencia de 2 a 6 átomos de hidrógeno reactivos en forma enlazada mediante polimerización catiónica usando ácidos de Lewis, tales como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, etc. o tierra blanqueadora como catalizadores de uno más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en el radical de alquileno. Los óxidos de alquileno apropiados, son por ejemplo, tetrahidrofurano, óxido de 1, 3-propileno, óxido de 1,2- o 2, 3-butileno, óxido de estireno y, de preferencia, óxido de etileno y el óxido de 1, 2-propileno . Los óxidos de alquileno pueden usarse individualmente alternativamente en sucesión o como mezclas. Las moléculas iniciadoras apropiadas, por ejemplo, son: agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos tales como ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico y ácido tereftálico, diaminas alifáticas y aromáticas, no alquiladas, diaminas N-monoalquiladas, N,N- y N,N' -dialquiladas que tienen de 1 a 4 átomos de carbono en el radical de alquilo, por ejemplo, etilendiamina no alquilada, monoalquilada, dialquilada, dietilentriamina, trietilentetramina, 1, 3-propilendiamina, 1,3- o 1, 4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1, 6-hexametilendiamina, fenilendiamina, 2,3-, 2,4- y 2,6-tolilendiamina y 4,4'-, 2,4'- y 2,3'-diaminodifenilmetano . Otras moléculas iniciadoras apropiadas son: alcanolaminas, tales como etanolamina, N-metiletanolamina y N-etiletanolamina, dialcanolaminas, tales como dietanolamina, N-metildietanolamina y N-etildietanolamina y las trialcanolaminas, tales como trietanolamina y amoníaco. Se da preferencia a usar los alcoholes polihídricos, en particular los alcoholes dihídrico y/o trihídrico, tales como etanodiol, 1, 2-propanodiol y 1, 3-propanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol y sucrosa. Los polioles de poliéter, de preferencia de polioxipropileno y polioles de polioxipropileno-polioxietileno tienen una funcionalidad de preferencia de 2 a 6, y en particular, de 2 a 4 y pesos moleculares de 300 a 8000, de preferencia de 400 a 1500 y en particular de 420 a 1100, y los polioxitetrametilenglicoles apropiados tienen un peso molecular hasta de aproximadamente 3500. Otros polioles de poliéter apropiados son los polioles de poliéter modificados con polímero, de preferencia polioles de poliéter de injerto, en particular aquellos a base de estireno y/o acrilonitrilo que se preparan mediante la polimerización in situ de acrilonitrilo, estireno, de preferencia mezclas de estireno y acrilonitrilo, por ejemplo, en una relación en peso de 90:10 a 10:90, de preferencia de 70:30 a 30:70, ventajosamente los polioles de poliéter anteriormente mencionados mediante un método semejante a aquél proporcionado en las patentes Alemanas números 11 11 394, 12 22 669 (patente Norteamericana número 3 304 273, número 3 383 351, número 3 523 093) número 11 52 536 (patente del Reino Unido número 10 40 452) y número 11 52 537 (patente del Reino Unido número 98 618) y también dispersiones de poliol de poliéter que contienen como la fase dispersa usualmente en una cantidad de 1 por ciento a 50 por ciento en peso, de preferencia de 2 por ciento a 25 por ciento en peso: por ejemplo, poliureas, polihidrazidas, poliuretanos que contienen grupos de amino terciario enlazados y/o melamina y se describen, por ejemplo, en EP-B-011 752 (patente Norteamericana número 4 304 708), patente Norteamericana número A-4 374 209 y DE-A-32 31 497.

Al igual que los polioles de poliéster, los polioles de poliéter se pueden usar individualmente o en la forma de mezclas. También pueden mezclarse con los polioles de poliéter de injerto o los polioles de poliéster de injerto o con las poliésteramidas que contienen hidroxilo, poliacetales, policarbonatos y/o poliéterpoliaminas . Los poliacetales que contienen hidroxilo apriopiado son, por ejemplo, los compuestos que se pueden preparar de glicoles, por ejemplo, dietilenglicol, trietilenglicol, 4, 4 ' -dihidroxietoxidifenildimetilmetano y hexanodiol y formaldehído. Los poliacetales apropiados también se pueden preparar mediante polimerización de acétales cíclicos. Los policarbonatos que contienen hidroxilo apropiado son aquellos de un tipo conocido per se que se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar dioles, tales como 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiolo y/o 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con carbonatos de diarilo, v.gr, carbonato de difenilo o fosgeno. La poliésteramidas incluyen, por ejemplo, los condensados principalmente lineales obtenidos de los ácidos carboxílicos polibásicos, saturados y/o insaturados o sus anhídridos y aminoalcoholes polifuncionales saturados y/o insaturados o mezclas de alcoholes polihídricos y amino alcoholes y/o poliaminas. Las poliéterpoliaminas apropiadas se pueden preparar de los polioles de poliéter anteriormente mencionados mediante métodos conocidos. Los ejemplos que se pueden mencionar son la cianoalquilación de polioles de polioxialquileno y la hidrogenación subsecuente del nitrilo formado (patente Norteamericana número 3 267 050) o la aminación parcial o completa de polioxialquilenpolioles con aminas o amoníaco en presencia de hidrógeno y catalizadores (DE 12 15 373) . c) Las espumas rígidas a base de isocianato se pueden producir con o sin el uso concomitante de agentes de extensión de cadena y/o agentes de reticulación. Sin embargo, la adición de los agentes de extensión de cadena, agentes de reticulación o si se desea, mezclas de los mismos, puede ser ventajosa para modificar las propiedades mecánicas, v.gr., la dureza. Los agentes de extensión de cadena y/o los agentes de reticulación usados son dioles y/o trioles que tienen pesos moleculares de menos de 400, de preferencia de 60 a 300. Los ejemplos de agentes de extensión de cadena apropiados y/o agentes de reticulación son los dioles alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos que tienen de 2 a 14, de preferencia de 4 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, etilenglicol, 1, 3-propanodiol, 1, 10-decanodiol, o-, m- o p-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol, y de preferencia 1,4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol y bis (2-hidroxietil) hidroquinona, trioles tales como 1,2,4- y 1,3,5-trihidroxiciclohexano, glicerol y trimetilolpropano, y los óxidos de polialquileno que contienen hidroxilo de bajo peso molecular basándose en el óxido de etileno y/o el óxido de 1, 2-propileno y los dioles y/o trioles anteriormente mencionados como las moléculas iniciadoras. Si se usan los agentes de extensión de cadena como agentes de reticulación o mezclas de los mismos para producir las espumas rígidas a base de isocianato, estos ventajosamente se usan en una cantidad de 0 por ciento a 20 por ciento en peso, de preferencia de 2 por ciento a 8 por ciento en peso basándose en el peso del compuesto de poliol (b) . d) El agente hinchador (d) usado en la mezcla del agente hinchador anteriormente descrito de conformidad con la presente invención, que comprende por lo menos un hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono y alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que tienen de 1 a 4 átomos de carbono. Se introduce ventajosamente en el componente de poliol que consiste de los componentes formadores (b) , (e) y si se usa (c) y (f) . Sin embargo, es también posible suministrar de manera regulada una mezcla de los hidrocarburos de baja temperatura de ebullición y los alcoholes mónohídricos de bajo peso molecular separadamente del componente de poliol en la cabeza mezcladora de una máquina formadora de espuma. Asimismo, el alcohol monohídrico de bajo peso molecular o la mezcla de alcoholes puede suministrarse manera regulada sólo hacia la cabeza mezcladora usando esta técnica, mientras que el agente hinchador restante se ha disuelto anteriormente en el componente de poliol o viceversa, y los hidrocarburos de baja temperatura de ebullición pueden alimentarse a la cabeza mezcladora separadamente de una mezcla del componente de poliol y los alcoholes monohídricos de bajo peso molecular. La mezcla del agente hinchador de la presente invención, puede usarse sola o de preferencia en combinación con agua. e) Los catalizadores (e) para producir las espumas rígidas a base de isocianato son en particular los compuestos que aceleran intensamente la reacción de los compuestos del componente (b) y si se usa (c) que contiene átomos de hidrógeno reactivos, en particular, grupos de hidroxilo, con los poliisocianatos (a) orgánicos modificados o no modificados. Sin embargo, los grupos de isocianato pueden también hacerse reaccionar uno con el otro por medio de catalizadores (e) apropiados con estructuras de isocianurato que se forman de preferencia además de los aductos de isocianatos (a) con los compuestos que tienen grupos (b) activos al hidrógeno. Los catalizadores usados, por lo tanto, en particular, son aquellos materiales que aceleran las reacciones de los isocianatos, en particular, el uretano, urea y formación de isocianurato. Para este objeto se da preferencia a las aminas terciarias, los compuestos de estaño y bismuto, los carboxilatos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, las sales de amonia cuaternario, las s-hexahidrotriazinas y tris (dialquilaminometil) fenoles . Los ejemplos de catalizadores apropiados son los compuestos de metal orgánicos, de preferencia los compuestos de estaño orgánicos, tales como sales de estaño (II) de los ácidos carboxílicos orgánicos, v.gr., acetato de estaño (II), octoato de estaño (II), etilhexanoato de estaño (II) y laurato de estaño (II), y las sales de dialquilestaño (IV) de los ácidos carboxílicos orgánicos, v.gr., diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño y diacetato de dioctilestaño. Los compuestos de metal orgánico se usan solos o de preferencia en combinación con aminas intensamente básicas. Los ejemplos que se pueden mencionar las amidinas, tales como 2, 3-dimetil-3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidina, aminas terciarias, tales como trietilamina, tributilamina, dimetilbencilamina, N-metilmorfolina, N-etilformolina, N-ciclohexilmorfolina, N,N,N' ,N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N' ,N*-tetrametilbutanodiamina, N,N,N' ,N' -tetrametilhexano-1, 6-diamina, pentametildietilentriamina, bis (dimetilaminoetil) éter, bis (dimetilaminopropil) urea, dimetilpiperazina, 1, 2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo [3.3.0] octano y de preferencia 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano, los compuestos de alcanolamina, tales como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metildietanolamina y N-etildietanolamina y dimetiletanolamina. Otros catalizadores apropiados son: tris (dialquilaminoalquil) -s-hexahidrotriazinas, en particular, tris (N,N-dimetilaminopropil) -s-hexahidrotriazina, hidróxidos de tetraalquilamonio, tales como hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio y alcóxidos de metal alcalino, tales como metóxido de sodio y el isopropóxido de potasio y también sales de metal alcalino de ácidos grasos de cadena larga que tienen de 10 a 20 átomos de carbono y si se desea grupos de OH laterales. Se da preferencia al uso de 0.001 por ciento a 5 por ciento en peso, en particular de 0.05 por ciento a 2 por ciento en - 21 peso de un catalizador o combinación de catalizadores basándose en el peso del componente (b) . f) Si se desea también es posible incorporar auxiliares y/o aditivos (f) en la mezcla de reacción para producir las espumas rígidas a base de isocianato. Los ejemplos que se pueden mencionar son las substancias tensioactivas, estabilizadores de espuma, reguladores de células, agentes pirorretardantes, materiales de relleno o carga, colorantes, pigmentos, inhibidores de hidrólisis, y substancia fungiestáticas y bacterioestáticas. Las substancias tensioactivas apropiadas son, por ejemplo, los compuestos que sirven para ayudar a la homogenización de los materiales de partida y pueden también ser apropiados para regular la estructura de la célula de los plásticos. Los ejemplos que se pueden mencionar son emulsionantes, tales como las sales de sodio de sulfatos del aceite de ricino o los ácidos grasos y también sales de amina de ácidos grasos, v.gr,, oleato de dietilamonio2, estearato de dietilamonio, ricinoleato de dietanolamonio, sales de ácidos sulfónicos, v.gr., sales de metal alcalino o amonio del ácido dodecilbenceno o dinaftilmetanodisulfónico y el ácido ricinoléico; estabilizadores de espuma, tales como los copolímeros de siloxano-oxialquileno y otros organopolisiloxanos, alquilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxilados, aceites de parafina, aceite de ricino o esteres ricinoleícos, aceite rojo de Turquía y aceite de cacahuate y reguladores de células, tales como parafinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos . Son también apropiados para mejorar la acción emulsionante, la estructura de la célula y/o para estabilizar la espuma los acrilatos oligoméricos anteriormente descritos que tienen radicales de polioxialquileno y de fluoroalcano como los grupos secundarios. Las substancias tensioactivas usualmente se utilizan en cantidades de 0.01 a 5 partes en peso basándose en 100 partes en peso del componente (b) . Como agentes pirorretardantes es posible usar todos los materiales acostumbrados para esta aplicación en la química de poliuretano. Se hace predominantemente uso de halógeno y compuestos de fósforo, por ejemplo, esteres del ácido ortofosfórico y el ácido metanfosfónico, v.gr., tris (2-cloropropil) fosfato o bis (2-hidroxietil) aminoetilfosfonato de dietilo. Puesto que la espuma rígida a base de isocianato en el futuro va a producirse usando solamente aditivos exentos de halógeno, estos agentes pirorretardantes tienen también que estar exentos de halógeno. Las substancias apropiadas para este objeto son, por ejemplo, derivados del ácido fosfórco, ácido fosforoso o ácido fosfónico que son reactivos hacia el isocianato si se desea en combinación con un líquido no reactivo y/o con agentes pirorretardantes exentos de halógeno v.gr., que comprenden derivados orgánicos del ácido fosfórico, ácido fosfónico o el ácido fosforoso o sales del ácido fosfórico y otros materiales que ayudan a la acción pirorretardante, por ejemplo, almidón, celulosa, hidróxido de aluminio, etc. El uso de conformidad con la presente invención de alcoholes e hidrocarburos exentos de halógeno, como los agents hinchadores (f) se evita el uso de cantidades innecesariamente elevadas de hidrógeno y, por lo tanto, hace una contribución indirecta a reducir la inflamabilidad. Por lo general, se ha encontrado que es ventajoso usar de 5 partes a 50 partes en peso, de preferencia de 5 partes a 25 partes en peso de los agentes pirorretardantes especificados por 100 partes en peso del componente (b) . Para los fines de la presente invención, los materiales de relleno o carga, en particular, los materiales de relleno o carga de refuerzo son los materiales de relleno o carga acostumbrados orgánicos e inorgánicos, refuerzos, agentes de ponderación, agentes para mejorar el comportamiento de abrasión en pinturas, agentes de revestimiento, etc. conocidos per se. Los ejemplos específicos son: materiales de relleno o carga inorgánicos, tales como minerales silíceos, por ejemplo, silicatos en hoja, tales como antigorita, serpentina, hornoblendas, anfiboles, crisotilo, talco; óxidos de metal, por ejemplo, caolín, óxidos de aluminio, óxidos de titanio y óxidos de hierro, sales de metal, por ejemplo, greda, barita y pigmentos inorgánicos, tales como sulfuro de cadmio, sulfuro de zinc y también vidrio, etc. Se da preferencia a usar caolín (arcilla de China) , silicato de aluminio y co-precipitados de sulfato de bario y silicato de aluminio, y también los minerales fibrosos naturales y sintéticos, tales como wollastonita, metal y, en particular, fibras de vidrio de varias longitudes que pueden revestirse si se desea. Los ejemplos de materiales de relleno o carga orgánicos apropiados son: almidón, carbono, melamina, colofonia, resinas de ciclopentadienilo, polímeros de injerto, y también fibras de celulosa, poliamida, poliacrilonitrilo, poliuretano, fibras de poliéster basadas en los esteres dicarboxílicos aromáticos y/o alifáticos y, en particular, fibras de carbono. Los materiales de relleno inorgánicos y orgánicos se pueden usar individualmente o como mezclas y ventajosamente se incorporan en la mezcla de reacción en cantidades de 0.5 por ciento a 50 por ciento en peso de preferencia de 1 por ciento a 40 por ciento en peso basados en el peso de los componentes (a) a (c) aún cuando el contenido de las esteras, telas no tejidas y tejidas de fibras naturales y sintéticas pueden alcanzar valores hasta del 80 por ciento. Los detalles de los materiales de partida anteriomente mencionados y adicionales pueden encontrarse en la literatura especializada, por ejemplo, el monográfo de H. J. Saunders y K. C. Frisch "High Polymers", volumen XVI, los Poliuretanos, partes 1 y 2, Interscience Publishers de 1962 o 1964, o Kunststoffhandbuch anteriormente mencionada, Polyurethane, volumen VII, Cari Hanser Verlag, de Munich, Viena, la., 2da. y 3ra. ediciones de 1966, 1983 y 1993. Para producir las espumas rígidas a base de isocianato, los poliisocianatos (a) orgánicos y/u orgánicos modificados, los compuestos de peso molecular relativamente elevado que tienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) y si se desea, los agentes de extensión de cadena y/o los agentes de reticulación (c) se hacen reaccionar en cantidades de manera tal, que la relación de equivalencia de los grupos de NCO de los poliisocianatos (a) a la suma de los átomos de hidrógeno reactivo del componente (b) y, si se usa, (c) , es de 0.85 a 1.75:1, de preferencia de 1.0 a 1.3:1 y, en particular, de 1.1 a 1.2:1. Si las espumas rígidas a base de isocianato contienen por lo menos ciertos grupos de isocianurato enlazados, una relación de los grupos de NCO de los poliisocianatos (a) a la suma de los átomos de hidrógeno reactivos del componente (b) y, si se usa, (c) , de 1.5 a 60:1, de preferencia de 3 a 8:1, es la que se usa. Las espumas rígidas a base de isocianato se producen ventajosamente mediante un proceso de una sola operación, por ejemplo, por medio de la técnica de alta presión o baja presión en moldes abiertos o cerrados, por ejemplo, en moldes de metal. Se ha encontrado que es particularmente ventajoso usar el proceso de dos componentes y combinar los componentes formadores (b) , (d) , (e) y, si se usa, (c) y (f), en el componene (A) y usar los poliisocianatos orgánicos, poliisocianatos (a) modificados o mezclas de los poliisocianatos y, si se desea, el agente hinchador (d) como el componente (B) . Los componentes de partida se mezclan a temperatura de 15° a 90°C, de preferencia de 20° a 60°C y, en particular, de 20° a 35°C y se introducen en el molde abierto o, si se desea, se introducen bajo presión aumentada en el molde cerrado. El mezclado se puede llevar a cabo mecánicamente por medio de un agitador o un tornillo de agitación. La temperatura del molde es ventajosamente de 20° a 110°C, de preferencia de 30° a 60°C y, en particular, de 45° a 50°C. En los moldes cerrados, también es posible usar más mezclas de reacción formadora de espuma de la necesaria para llenar completáronte el molde. Esto entonces proporciona espumas consolildadas . Otra variante de la producción de espuma puede usarse asimismo en un técnica de banda de transporte doble. Las espumas de poliuretano rígidas o las espumas rígidas moldeadas producidas mediante el proceso de la presente invención tienen una densidad de 0.02 a 0.75 gramo por centímetro cúbico, de preferencia, de 0.025 a 0.24 gramo por centímetro cúbico y, en particular, de 0.03 a 0.01 gramo por centímetro cúbico. Son particularmente apropiadas como un material de aislamiento en los sectores de construcción y aparatos de refrigeración, v.gr., como una capa intermedia para elementos de emparedado o para llenar los alojamientos de los refrigeradores y los cofres del congelador con espuma. Los siguients ejemplos ilustran la invención. Los ejemplos 1 a 19 muestran la acción hinchadora mejorada y el comportamiento de flujo mejorado cuando se usan mezclas del agente hinchador de la presente invención que comprenden alcoholes de baja temperatura de ebullición e hidrocarburos en comparación con el uso único de hidrocarburos de baja temperatura de ebullición. Los otros ejemplos sirven para mostrar los efectos en las otras propiedades importantes de las espumas rígidas a base de isocianato.

Ejemplo 1 (de comparación) (pbm = partes en masa) El componente de poliol consiste de: 65.3 pbm de un poliol basado en sucrosa/óxido de propileno, número de OH de 440 miligramos de KOH/gramo, 13.5 pbm de un poliol a base de amina y óxido de propileno/óxido de etileno, un número de OH de 112 miligramos de KOH por gramo, 4.5 pbm de un poliol a base de propilenglicol/ óxido de propileno, número de OH de 250 miligramos de KOH por gramo, 2.24 pbm del estabilizador de silicona SR 321 (de OSi Specialties) , 2.50 pbm de dimetilciclohexilamina, 1.97 pbm de agua y 9.91 pbm de ciclopentano que se mezcló intensivamente con 124 pbm de MDI crudo, un contenido de NCO de 31.5 por ciento en masa. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.88 por ciento en masa ciclopentano 4.42 por ciento en masa La espuma producida tenía, espumada libremente en un vaso de precipitar formador de espuma, una densidad ("densidad volumétrica del vaso para precipitar") de 31.8 kilogramos por metro cúbico. El tiempo de partida/tiempo de gelificación/tiempo de expansión, fueron en s: 11/49/76.

Prueba de manguera: 100 gramos de la mezcla de reacción se colocaron directamente después de mezclar los componentes en una manguera continua fabricada de película de plástico y que tiene un diámetro de 4.5 centímetros. La manguera se cerró sujetándose en un extremo y la longitud de la espuma obtenida en centímetros se usó como una medida de la capacidad fluente. Se midió un resultado de 138.8 centímetros . (Los resultados de la prueba de mangera son en cada caso medios de 2 o 3 mediciones) .

Ejemplo 2 (de acuerdo con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 1 pero con 6 pbm de metanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol.

Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora"" de espuma fueron: agua 0.86 por ciento en masa ciclopentano 4.31 por ciento en masa metanol 2.61 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 30.2 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 150.3 centímetros. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 9/28/45.

A pesar de un tiempo de gelificación considerablemente menor, la espuma fluyó mejor en el Ejemplo 1 de Comparación.

Ejemplo 3 (de acuerdo con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 1, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.86 por ciento en masa ciclopentano 4.31 por ciento en masa isopropanol 2.61 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 30.5 kilogramos por metro cúbico. Prueba de mangera: 114.4 centímetros.

Ejemplo 4 (de acuerdo con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 1, pero con 6 pbm de etanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol.

Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.86 por ciento en masa ciclopentano 4.31 por ciento en masa etanol 2.61 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 30.3 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 149.5 centímetros.

Ejemplo 5 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 1, pero con 6 pbm de n-butanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.86 por ciento en masa ciclopentano 4.31 por ciento en masa n-butanol 2.61 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.0 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 145.3 centímetros.

Ejemplo 6 (de comparación) El componente de poliol descrito en el Ejemplo 1, se formó en una espuma en forma ligeramente alterada usando n-pentano y agua. El componente de poliol que consiste de: 63.4 pbm de un poliol a base de sucrosa/óxido de propileno, número de OH de 440 miligramos de KOH por gramo, 13.11 pbm de un poliol a base de amina y óxido de propileno/óxido de etileno, número de OH de 112 miligramos de KOH por gramo, 4.37 pbm de un poliol a base de propilenglicol/ óxido de propileno, número de OH de 250 miligramos de KOH por gramo, 2.17 pbm de un estabilizador de silicona, como se describe en el Ejemplo 1, 2.51 pbm de dimetilciclohexilamina, 1.91 pbm de agua y 12.53 pbm de n-pentano, se mezcló intensivamente con 120.7 pbm de MDI crudo, contenido de NCO de 31.5 por ciento en masa. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa n-pentano 5.69 por ciento en masa La espuma obtenida y que se espumó libremente en el vaso de precipitar formador de espuma con una densidad de 26.8 kilogramos por metro cúbico. La prueba de manguera proporcionó 181.1 centímetros.

Ejemplo 7 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 6, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en el masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa n-pentano 5.53 por ciento en masa isopropanol 2.65 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precpitar formador de espuma: 26.5 kilogramos por metro cúbico. Prueba de maguera: 190.2 centímetros.

A pesar de la acción hinchadora muy intensa del n-pentano mismo (mayor cantidad, presión de vapor más elevada en comparación con el ciclopentano) , el isopropanol proporciona un efecto hinchador adicional y un flujo aumentado significativamente.

Ejemplo 8 (de comparación) se produjo una espuma con en el Ejemplo 6, pero con 12.52 pbm de isopentano en vez de 12.53 pbm del n-pentano que se añadió al componente de poliol.

Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa isopentano 5.69 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 27.0 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 177.6 centímetros.

Ejemplo 9 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 8 pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa isopentano 5.53 por ciento en masa isopropanol 2.65 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 24.8 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 190.6 centímetros.

Ejemplo 10 (de comparación) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 6, pero con 2.62 pbm de ciclopentano y 2.91 pbm de n-pentano, en vez de 12.53 pbm del n-pentano solo que se añadió al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hichadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa ciclopentano 4.36 por ciento en masa n-pentano 1.32 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.0 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 176.2 centímetros.

Ejemplo 11 (de acuerdo con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 10, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa ciclopentano 4.24 por ciento en masa n-pentano 1.28 por ciento en masa isopropanol 2.65 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 26.7 kilogramos por metro cúbico. Prueba manguera: 182.5 centímetros.

Ejemplo 12 (de comparación) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 6, pero con 9.62 pbm de ciclopentano y 2.91 pbm de ciciohexano, en vez de 12.53 pbm de n-pentano, que se añadió al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa ciclopentano 4.36 por ciento en masa ciciohexano 1.32 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.9 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 166.6 centímetros.

Ejemplo 13 (de acuerdo con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 12, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa ciclopenano 4.24 por ciento en masa ciciohexano 1.28 por ciento en masa isopronanol 2.65 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.5 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 177.1 centímetros.

Ejemplo 14 (de comparación) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 6, pero con 5.88 pbm de ciclopentano y 5.88 pbm de isopentano, en vez de 12.53 pbm de n-pentano que se añadió al componente de poliol.

Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa ciclopentano 2.66 por ciento en masa isopentano 2.66 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.2 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 174.3 centímetros.

Ejemplo 15 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 14, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.85 por ciento en masa ciclopentano 2.59 por ciento en masa isopentano 2.59 por ciento en masa isopropanol 2.65 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 26.7 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 183.3 centímetros.

Ejemplo 16 (de comparación) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 6, pero con 8.82 pbm de ciclopentano y 2.94 pbm de n-heptano, en vez de 12.53 pbm de n-pentano que se añadieron al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.87 por ciento en masa ciclopentano 3.98 por ciento en masa n-heptano 1.33 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 29.8 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 155.3 centímetros.

Ejemplo 17 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 16, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.85 por ciento en masa ciclopentano 3.88 por ciento en masa n-heptano 1.29 por ciento en masa isopropanol 2.64 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.3 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 161.7 centímetros.

Ejemplo 18 (de comparación) El componente de poliol consistía de: 51.9 pbm de un poliol a base de sorbitol y óxido de propileno, número de OH de 490 miligramos de KOH por gramo, 18.5 pbm de un poliol a base de amina y óxido de propileno/óxido de etileno, número de OH de 400 miligramos de KOH por gramo, 25.8 pbm de almidón de papa, 1.27 pbm de un estabilizador de silicona, como se describe en el Ejemplo 1, 1.12 pbm de dimetilciclohexilamina, y 1.41 pbm de agua. Se añadieron 8.75 pbm de ciclopentano a 100 pbm de este componente de poliol. esta mezcla se agitó subsecuentemente de manera intensa con 158.5 pbm del producto crudo de MDI, contenido de NCO de 31.5 por ciento en masa. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.51 por ciento en masa ciclopentano 3.11 por ciento en masa La espuma obtenida obtenida tenía las siguientes propiedades: Denidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 48.8 kilogramos por metro cúbico. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 38/150/267 Prueba de manguera: 81.5 centímetros Ejemplo 19 (de conformidad con la presente invención) Se produjo una espuma como en el Ejemplo 18, pero con 6 pbm de isopropanol que se añadieron adicionalmente al componente de poliol. Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.49 por ciento en masa ciclopentano 3.04 por ciento en masa isopropanol 2.27 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 45.3 kilogramos por metro cúbico. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 42/142/241. Prueba de manguera: 91.9 centímetros.

A pesar de un tiempo de gelificación más corto y cantidades más pequeñas de agua/ciclopentano, la espuma fluye mejor que aquélla en el Ejemplo 18 de Comparación.

Ejemplo 20 (de comparación) El componente de poliol que consiste de 5.41 pbm de una aducto de propilenglicol y óxido de propileno, de número de OH de 250 miligramos de KOH por gramo, 54.05 pbm de una mezcla de polioles que contienen nitrógeno (aductos de óxido de etileno y óxido de propileno con compuestos de nitrógeno) , de número de OH de 440 miligramos de KOH por gramo, 24.32 pbm de un poliol a base de sucrosa y óxido de propileno, número de OH de 500 miligramos de KOH por gramo, 1.62 pbm de dimetilciclohexilamina, 2.77 pbm de un estabilizador de silicona como se describe en Ejemplo 1, 1.98 pbm de agua y 9.92 pbm de ciclopentano, se mezcló intensamente con 132.4 pbm de MDI crudo, un contenido de NCO de 31.5 por ciento en masa usando un agitador (índice: 112). Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.85 por ciento en masa ciclopentano 4.30 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 32.0 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 141.8 centímetros.

Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 10/55/85.

Las propiedades físicas de la espuma después de la formación de espuma en un molde de acero calentado a 45°C y que tiene dimensiones de 400 milímetros x 300 milímetros x 80 milímetros (grado de sobrellenado: 1.11): Densidad del núcleo en kilogramos por metro cubico: 32.2 Resistencia de compresión en la dirección formadora de espuma en N/milimetros cuadrados: 0.12 Módulo elástico compresivo en la dirección formador de espuma en N/milimetros cuadrados: 3.55 Conductividad térmica (Hesto) en mW/mK: 21.1 (valor inmediato) Estabilidad dimensional a -30°C, 24 horas en porcentaje: 0.1/-0.1/0.0 Estabilidad dimensional en +80°C, 24 horas en porcentaje: 0.0/0.2/0.2 Ejemplo 21 (de conformidad con la presente invención) Se añadieron al componente de poliol 4.24 pbm de metanol, como se describe en el Ejemplo 20. La cantidad del isocianato se cambió de tal manera que la cantidad de OH del metanol, se incluyó en el índice de 112, que se mantuvo constante. A fin de tener las mismas cantidades en porcentaje de agua y ciclopentano en la mezcla formadora de espuma, la composición se cambió de la siguiente manera: 5.09 pbm de aducto del propilenglicol y óxido de propileno, número de OH de 250 miligramos de KOH por gramo, 50.87 pbm de una mezcla de polioles que contienen nitrógeno (aductos de óxido de etileno y óxido de propileno con compuestos de nitrógeno) , número de OH de 440 miligramos de KOH por gramo, 22.89 pbm de poliol a base de sucrosa y óxido de propileno, número de OH de 500 miligramos de KOH por gramo, 1.52 pbm de dimetilciclohexilamina, 2.54 pbm de un estabilizador de silicona, como se describe en el Ejemplo 1, 2.08 pbm de agua, 10.77 pbm de ciclopentano, 4.24 pbm de metanol. El componente de poliol se mezcló intensamente con 147.8 pbm de MDI crudo, un contenido de NCO de 31.5 por ciento en masa, usando un agitador (índice: 112, metanol que se incluyó) . Las concentraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa ciclopentano 4.30 por ciento en masa metanol 1.71 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 29.2 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 157.7 centímetros. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 11/46/72 Las propiedades físicas de la espuma después de la formación de espuma en un molde de acero calentado a 45°C y que tiene dimensiones de 400 milímetros x 300 milímetros x 80 milímetros (grado de sobrellenado: 1.3): Densidad del núcleo en kilogramos por metro cúbico: 33.8 Resistencia a la compresión en la dirección de formación de espuma en N/milimetros cuadrados: 0.18 (que se calcula para 32.2 kilogramos por metro cúbico: 0.17) Módulo elástico de compresión en la dirección formadora de espuma en N/milimetros cuadrados: 5.20 (que se calcula de 32.2 kilogramos por metro cúbico: 4.81) Conductividad térmica (Hesto) en mW/mK: 21.2 (valor inmediato) Estabilidad dimensional a -30°C, 24 horas en porcentaje: 0.1/0.0/0.0 Estabilidad dimensional a +80°C, 24 horas en porcentaje: 0.1/0.3/0.1 Los aumentos en la resistencia a la compresión y el módulo elástico eran significativamente mayores que aquéllos que corresponden al aumento de densidad de 32.2 a 33.8 kilogramos por metro cúbico. La mezcla formadora de espuma fluyó mejor que la mezcla en el Ejemplo 20 de Comparación. La densidad en el vaso de precipitar era menor. A pesar de los tiempos menores de gelificación y expansión, el funcionamiento de flujo se mejoró y la densidad del vaso de precipitar se disminuy6ó. La resistencia a la compresión y el módulo elástico de compresión para una densidad de 32.2 kilogramos por metro cúbico se calcularon de los valores de densidad para 33.8 kilogramos por metro cúbico usando la siguiente relación que se conoce por aquellas personas expertas en la técnica: (32.2/33.8) • 6 x valor medido a 33.8 kilogramos por metro cúbico = valor calculado para densidad de 32.2 kilogramos por metro cúbico. (Se proporciona la ecuación correspondiente, por ejemplo, en Polyurethanes World Congress de 1993, páginas 234 a 240; de S. B. Burns y E. L. Schmidt "The PIR/PUR Ratio: A Novel Trimer Conversión Test with High Correlation to the Factory Mutual Calorimeter for HCFC-141b Blown Polyisocyanurate Foams". Esta relación se puede usar para comprobar si cambia la propiedad mecánica atribuible simplemente al cambio de densidad o a cambios en las propiedades de la substancia del armazón de espuma rígida. En nuestro caso, la resistencia de la substancia del armazón se mejora, puesto que, por ejemplo, el valor de resistencia a la compresión de 0.17 N/milimetro cuadrado que se calcula para 32.2 kilogramos por metro cúbico en la variante de la presente invención es significativamente más elevada que el valor medido de 0.12 N/milimetro cuadrado a 32.2 kilogramos por metro cúbico en ~ la variante de comparación (Ejemplo 20) .

Ejemplo 22 (de conformidad con la presente invención) El procedimiento era como en el Ejemplo 21, pero con 8.08 pbm de etanol que se añade en vez de 4.24 pbm de metanol. Las concentraciones del ciclopentano y el agua de nuevo se mantuvieron constantes así como el índice (112, etanol incluido) . Las concentraciones de los agentes hinchadores basándose en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.84 por ciento en masa ciclopentano 4.3 por ciento en masa etanol 3.23 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades: Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 28.5 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 176.3 centímetros. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 12/53/82 Las propiedades físicas de la espuma después de la formación de espuma en el molde de acero calentado a 45°C y que tiene dimensiones de 400 milímetros x 300 milímetros x 80 milímetros (grado de sobrellenado de 1.3) : Densidad del núcleo en kilogramos por metro cúbico: 32.9 Resistencia a la compresión en la dirección formadora de espuma en N/milimetros cuadrados: 0.018 (que se calcula para 32.2 kilogramos por metro cúbico: 0.17) Módulo elástico de compresión en la dirección de la formación de espuma en N/milimetro cuadrado: 5.09 (que se calcula para 32.2 kilogramos por metro cúbico: 4.92) Conductividad térmica (Hesto) en mW/mK: 21.4 (valor inmediato) Estabilidad dimensional a -30°C, 24 horas en porcentaje: 0.0/0.0/0.0 Estabilidad dimensional a +80°C, 24 horas en porcentaje: -0.1/0.2/0.1 La resistencia a la compresión y el módulo elástico de compresión se aumentaron significativamente en comparación con el Ejemplo 20 de Comparación. A pesar de los tiempos menores de gelificación y expansión, la mezcla de espuma fluyó mejor que en el Ejemplo de Comparación.

Ejemplo 23 (de conformidad con la presente invención) El procedimiento fue como en el Ejemplo 20, pero con 4.8 pbm de isopropanol que se añadió adicionalmente. El índice (112, incluyéndose el isopropanol) de nuevo se mantuvo constante: Las concetraciones de los agentes hinchadores basados en la masa total de la mezcla formadora de espuma fueron: agua 0.85 por ciento en masa ciclopentano 4.30 por ciento en masa isopropanol 1.98 por ciento en masa La espuma obtenida tenía las siguientes propiedades : Densidad en el vaso de precipitar formador de espuma: 30.2 kilogramos por metro cúbico. Prueba de manguera: 161.8 centímetros. Tiempo de iniciación/tiempo de gelificación/tiempo de expansión en s: 11/52/84.

Puesto que debido a la adición de isopropanol, los tiempos de gelificación y de expansión eran algo mayores que en el Ejemplo 20, se hizo una corrección usando 0.4 pbm adicionales de la mezcla catalizadora. Si la fuerza de penetración en la espuma fresca se midió usando un pasador normalizado que tiene un diámetro de 20 milímetros durante el período de tiempo inmediatamente después del tiempo de expansión, comenzando a los 3 minutos como una medida del endurecimiento subsecuente, se obtuvieron los siguientes valores6 en comparación con la espuma del Ejemplo 20 de comparación: Tiempo (minutos) Espuma, Ejemplo 23, Fuerza de penetración en N: 40.1 66.0 81.5 91.0 96.0 Espuma, Ejemplo 20, Fuerza de penetración en N: 41.0 69.0 90.0 97.0 104.5 Aún cuando era comparable el tiempo de gelificación, la mezcla de espuma de conformidad con la presente invención fluyó mejor, proporcionó una densidad más baja y el curso del endurecimiento subsecuente no fue afectado perjudicialmente en comparación con la espuma del Ejemplo 20, tomando en cuenta la denidad más baja.

La influencia de la densidad se calculó usando un método semejante a la descripción de la dependencia de la densidad del dato mecánico en el Ejemplo 21, es decir, los valores de la fuerza de penetración del Ejemplo 23 se corrigieron mediante el factor. (densidad volumétrica del vaso de precipitar del Ejemplo 20/densidad volumétrica del vaso de precipitar del Ejemplo 23)1-6 = (32.2/30.2) 1 • 6 = 1.108: Tiempo (minutos) Ejemplo 23, fuerza de penetración en N, corregida a 32 kilogramos por metro cúbico 44.4 73.1 90.32 100.8 106.4 Esta correción muestra que el curso del endurecimiento subsecuente de la substancia del armazón de la célula no es afectado perjudicialmente, sino más bien, se mejoró un poco.

Claims (14)

R E I V I N D I C A C I O N E S :

1. Un proceso para producir espumas rígidas a base de isocianato, haciendo reaccionar a) poliisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos orgánicos modificados con b) por lo menos un compuesto de peso molecular relativamente elevado que contiene, por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos y, si se desea, c) agentes de extensión de cadena de bajo peso molecular y/o agentes de reticulación. 2. En presencia de d) agentes hinchadores, e) catalizadores y, si se desea, f) auxiliares y/o aditivos adicionales, en donde el agente hinchador usado es una mezcla de, por lo menos un hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono y alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la mezcla del agente hinchador se usa en combinación con el dióxido de carbono formado del agua y el isocianato.

3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde los hidrocarburos de baja temperatura de ebullición que tienen de 3 a 7 átomos de carbono se usan en una cantidad de 0.1 por ciento a 12 por ciento en masa, basándose en la cantidad total de la espuma.

4. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde los alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario y secundaro y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono se usan en una cantidad de 0.1 a 6 por ciento en masa, basándose en la cantidad total de la espuma.

5. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el ciclopentano se usa como el hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono.

6. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el n-pentano se usa como el hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono.

7. Un proceso de conformidad con cualesquiera de la reivindicaciones 1 a 4, en donde el isopentano se usa como el hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 6a 7 átomos de carbono.

8. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el metanol se usa como el alcohol monohídrico de bajo peso molecular que contiene grupos de hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

9. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde se usa etanol como el alcohol monohídrico de bajo peso molecular que contiene grupos de hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

10. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde se usa n-propanol como el alcohol monohídrico de bajo peso molecular que contiene grupos de hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

11. Un proceso de conformidad con cualesquiera de la reivindicaciones 1 a 7, en donde el isopropanol se usa como el alcohol monohídrico de bajo peso molecular que contiene grupos de hidroxilo primario o secundario y que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.

12. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde los isómeros apropiados de butanol se usan como los alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.

13. Una mezcla del agente hinchador para producir espumas rígidas a base de isocianato de conformidad con la reivindicación 1, que comprende una mezcla de, por lo menos un hidrocarburo de baja temperatura de ebullición que tiene de 3 a 7 átomos de carbono y alcoholes monohídricos de bajo peso molecular que contienen grupos de hidroxilo primario o secundario y que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.

14. El uso de las espumas rígidas a base de isocianato producidas de conformidad con la reivindicación 1, como un material de aislamiento.