MXPA96000075A - Procedimiento para producir revestimientos decorativos de capas multiples - Google Patents

Abstract

Se describe un procedimiento y un medio de revestimiento para producir un revestimiento decorativo de capas múltiples sobre un sustrato, en donde un revestimiento de laca de base es aplicado y es sobre-pintado con un revestimiento de laca transparente, en donde se utilizan una laca de base de autoentrelazamiento, acuosa, la cual contiene, como un vehículo aglutinante, una dispersión de resina de poliuretano acuosa a base de una resina de poliuretano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un contenido de 10 a 400 moles de grupos hidroxilo y/o R'O laterales y/o terminales ligados al silicio, en donde R'=alquilo de C1 a C8óC(O)R''', y R'''=alquilo de C1 a C10, por 100 g de resina sólida, un número de hidroxilo de 0 a 150, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo de número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrofílicos de 5 a 200 mEqu por 100 g de resina sólida.

Description

OCEDIMIENTO PARA PRODUCIR REVESTIMIENTOS DECORATIVOS DE CAPAS MÚLTIPLES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un procedimiento para producir revest imientos decorativos de capas múltiples del tipo de laca de base acuosa/laca transparente. Se conoce una multiplicidad de lacas de base acuosa. Estas lacas contienen dispersiones acuosas de poliuretano como vehículos aglutinantes a causa de las propiedades eubyaradas de estos últimos. Las cadenas de las resinas de poliuretano que forman la base de las dispersiones de poliuretano pueden ser extendidas en una amplia variedad de diferentes formas. Por lo tanto, por ejemplo, EP-A-0 0S> 97 , EP-A-0 22A 003, DE-A-3Ó 2& 12<+ y EP-A-0 512 52I-+ describen lacas de base acuosa, que contienen, como vehículos aglu inantes, dispersiones acuosas de poliuretanos que pueden ser producidas extendiendo las cadenas de prepolímeros funcionales de isocianato con una poliamina y/o un poliol. DE-A-39 15 ?+59 y DE-A-?+2 2 617 proveen ejemplos de lacas de base acuosa que contienen, como vehículos aglutinantes, dispersiones acuosas de poliuretapos que pueden ser producidas extendiendo las cadenas de prepolímeros funcionales de isocinato con agua. Ejemplos de lacas de base acuosa a base de .í persiones acuosas de poli?retano que pueden ser producidas extendiendo, con poli isocinatos, las cadenas de prepolímeros de FU que reaccionan con poliisocianatos y que contienen hidrógeno activo, se presentan en DE-A-39 03 &0 y DE-A-U 01 ßm . Los revestimientos de capas múltiples que son producidos utilizando lacas de base acuosa se formulan a base de formulaciones de poliuretano producidas tienen la necesidad de una mejora con respecto a su resistencia al agua de Condensación. Si las dispersiones de poliuretano conocido son utilizadas camo el único vehículo aglutinante en lacas de base de efecto acuoso, la formación del efecto es menos favorable comparado con lacas de base de efecto acuoso que contienen poc lo menos un vehículo coaglutinante adicional. EP-A-0 163 21Lt describe dispersiones acuosas de poliuretano de autoentrelaza iento que prefe iblemente contienen grupos de siliconato laterales. Las dispersiones de DU son preparadas y almacenadas bajo condiciones tal que la reacción de los grupos de siliconato entre ellos es deliberadamente evitada. Después de la aplicación, los vehículos de aglutinante se entrelazan mediante condensación de los grupos de siliconato con la formación de puentes de siloxano. Otras soluciones o dispersiones acuosas de poliuretanos que contienen grupos de siliconato reactivos que son adecuadas para el entrelazamiento se conocen a partir de EP-A-0 315 006. Los vehículos de aglutinante descritos en la /lisma son sintetizados mediante la reacción de grupos isocinato de prepolímeros de isocianatoß con grupos amino, es decir, la extensión de cadena es efectuada mediante los grupos amino. Durante la preparación de los vehículos de aglutinante, se añade una gran cantidad de agua, de manera que prácticamente no se forma ningún puente de siloxano, debido a la ley de acción de masa . Tanto Ep-A-0 163 2.1W como EP-A-0 315 006 no mencionan el hecho de que los vehículos de aglutinante que estas describen son adecuados para la producción de lacas de base acuosa. El objeto de la presente invención es proveer un procedimiento para la producción de revestimientos decorativos de capas múltiples del tipo de laca de base acuosa/laca transparente que tengan una resistencia mejorada a agua de condensación, en donde se utilizan resinas de poliuretano acuosas como vehículos aglutinantes en las lacas de base acuosas. Este objeto se logra por medio de un proce imiento para producir un revestimiento decorativo de capas múltiples al cual la invención se refiere primero, en donde un revestimiento de laca que imparte un color y/o un efecto de una laca de base acuosa se aplica a un substrato opcionalmente pre revestido y se sobre pinta con un revestimiento de laca transparente que se caracteriza por que se utiliza un medio de revestimiento de autoentrelaza iento como la laca de base acuosa, la cual contiene, como vehículo aglutinante, una dispersión de resina de poliuretano acuosa a base de una resina de poliuretano de estructura lineal o ramificada que tiene un peeo molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un contenido de 10 a 400 mmolar, preferiblemente de 20 a 300 mmolar, muy preferiblemente de 4-0 a 200 mmolar de grupos hidroxilo laterales y/o terminales y/o R'O unidos al silicio, en donde R' = alquilo de C;t a C-& o R" = alquilo de C a C10, por 100 g de resina solida, un número de hidroxilo de 0 a 150 mg KOH/g, pref riblemente mayor que 1 y menor que 100 mg KOH/g, con respecto a las resinas sólida, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo del número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrofílicos de 5 a 200mFqu por 100 g de resina sólida. La resina de poliuretano acuosa utilizada como el vehículo aglutinante en el procedimiento de acuerdo con la invención contiene 5 a 200mEqu (miliequivalentes) de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrofílicos por lOOg de resina sólida. Si los grupos que se convierten a grupos iónicos son grupos ácidos, o si los grupos iónicos son aniónicos, preferiblemente están presentes en una cantidad mayor que 15 y menor que .100 mEqu/100 g de resina sólida, muy preferiblemente mayor que 16 y menor que 60 de resina sólida.

Si los grupos que son convertibles a grupos iónicos son grupos básicos, o si los grupos iónicos son catiónicos, preferiblemente están presentes en una cantidad mayor que 30 y menor que 150 mEqu/100 de resina sólida, muy prefe iblemente mayor que 45 y menor que 100 mEqu/iOO de resina sólida. Para grupos hidrofílicos la 5 a 200 mEqu ee refiere a los constituyentes de peso molecular más bajo de tales grupos, y por lo tanto, por ejemplo, a unidades de óxido de alquileno en grupos de óxido de polialquileno, v.gr., a unidades de óxido de etileno en grupos de óxido de polietileno (unidades de este tipo también son denominadas como unidades de repetición). Ejemplos de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y grupos hidrofí li os se presentan en la siguiente descripción, que se refiere a la producción de la resina de poliuretano acuosa. La producción de resina de poliuretano acuosa que contiene grupos hidroxilo lateral y/o terminal y/o R'O ligados al silicio pueden ser efectuados, por ejemplo: 1.- Preparando, en un eolvente orgánico en ausencia de solventes, un prepolímero de PU no gelificado, lineal o ramificado, el cual contiene grupos iónicos, grupos capaces de formar iones y/o grupos hidrofílicos así como grupos isocianatos funcionales, 2.- Haciendo reaccionar los grupos isocianato libres del prepolímero de PU con 1 o más compuestos de la fórmula general ( (H-X-)„R)?Si (OR' )to(R" ),= (I) en donde X = 0, S, NH o NRXV, preferiblemente NH o NRIV, R = un radical orgánico bifuncional, trifuncional o tetrafuncional , prefe iblemente un radical orgánico bi funcional, con un peso molecular de 13 a 500, preferiblemente un aralquileno que contiene de i a 12 átomos de carbono, muy preferiblemente un alquileno que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, R' = alquilo de Cx a C? o C(0)R''', preferiblemente un alquilo de C.L a C-+, R'' igual a R''' = alquilo de C-, a C10, en donde R'' y R''' pueden ser iguales o diferentes, RIV = alquilo de C a Ca, a = i, 2 o 3, preferiblemente b = 1, 2 o 3, preferiblemente 2 o 3, c = 0, 1 o 2, n = 1 a 3, prefe iblemente 1 o 2, muy preferiblemente en donde un pluralidad de radicales R', R'' y R''' pueden ser iguales o diferentes y en donde la suma de a más b más c es 4 Opcionalmente en mezcla con una o más alcanola inas que contiene grupos NH.-., y/o NH con una funcionalidad OH de por lo menos 1, las proporciones cuan itativas de los eductos individuales se seleccionan de manera que la resina de poliuretano final se conforma las especifica iones dadas anteriormente, y 3.- Canvirt iendo el producto de reacción opcionalmente neutralizado en una dispersión acuosa mediante la adición de agua.

Cuando se convierte el producto de reacción opcionalmente neutralizado a una dispersión acuosa, el agua puede ser añadida a la resina. También es posible añadir la resina al agua. Es esencial que dentro de un corto periodo se añada una cantidad de agua, la cual sea suficiente para evitar una reacción adicional de los grupos HOSi formados por hidrólisis. La adición de agua se efectúa utilizando más de 10 veces de un exceso estequeo étr ico de la cantidad de agua necesaria para la hidrólisis de los grupos R'OSi. Preferiblemente se añade por lo menos 50 veces el exceso estequeométrico. La adición de agua se efectúa muy preferiblemente como una cantidad de manera que por lo menos la mitad de la cantidad de agua requerida para la producción de la dispersión de poliuretano acuosa se añade toda a la vez. Añadiendo una cantidad suficiente de agua, se evita substancialmente la formación de puentes de siloxano mediante la condensación de los grupos HOSi formados por hidrólisis, dicha condensación procede con la separación del agua, es decir, una dispersión acuosa de una resina de poliuretano es obtenida, la cual está prácticamente libre de puentes de siloxano y que contiene grupos R'OSi y/o HOSi en una cantidad suficiente para el entrelazamiento. Fl solvente, el cual está opcionalmente presente, puede ser removido op ionalmente mediante destilación de la dispersión acuosa. Durante la producción de la resina de poliuretano A uo5a, se seleccionan las proporciones cuantita ivas de los eductos individuales, y la reacción es conducida, de manera que la resina de poliuretano final contiene de 10 a 400 mmoles, preferiblemente de 20 a 300 mmoles, muy preferiblemente de 40 a 200 mmoles de grupos hidroxilo lateral y/o terminal y/o R'O ligados al silicio, en donde R' = alquilo de C a C? C(0)R'", y R'" = alquilo de C a C10, cor 100 g de resina sólida, un peso molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un número de hidroxilo de 0 a 150 mg fc'OH/g, preferiblemente mayor que 1 y menor que 100 mg K H/g, con respecto a la resina sólida, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo del número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrofílicos de 5 a 200 Equ por 100 g de resina sólida. Como alternativa al procedimiento de producción secuencial vía prepolímeros de NCO descritos anteriormente, la producción de la resina de poliuretano funcionalizada con R'OSi puede efectuarse también mediante lo que se conoce como un procedimiento de una sola etapa, es decir, etapas i y 2 del procedimiento descritas anteriormente pueden ser conducidas simultáneamente, haciendo reaccionar los eductos requeridos simultáneamente entre ellos. Con respecto a la selección de los reactivos, se debe asegurar que la reactividad de los grupos funcionales -XH no es íañada. La producción, en la etapa 1 del procedimiento por ejemplo, del prepolímero de poliuretano no gelificado, ramificado, el cual contiene grupos iónicos, grupos capaces de formar iones y/o grupos hidrofílicos así como grupos isocianato funcionales, el cual de aquí en adelante es denominado también como el prepolímero de PU que contiene grupos NCO, puede ser efectuada, por ejemplo mediante la reacción de uno o más compuestos que contienen por lo menos dos grupos que reaccionan con isocianato, particularmente uno o más polioles, preferiblemente dioles, con uno o más pol i ieocinatos orgánicos, preferiblemente diisocianatos, y con uno o más compuestos que contienen más de uno, preferiblemente dos grupos que reaccionan con isocianato y que contienen por lo menos un grupo iónico, un grupo capas de formar iones y/o grupo hidrofílico. Por ejemplo, un prepolímero de poliuretano que contiene grupos NCO y que puede ser utilizado co o un material de partida para la producción de la dispersión de PU puede ser producida mediante la reacción en un medio anhidro de: a) por lo menos un compuesto lineal o ramificado que contiene por lo menos dos grupos que reaccionan con ieocianato y que tiene un peso molecular promedio de 60 a 10,000, preferiblemente de 60 a 6,000, b) por lo menos un isocianato orgánico, particularmente un diisocianato, c) por lo menos un compuesto que contiene más de un grupo que reacciona con isocianato y por lo menos un grupo iónico, grupo capas de ..•rmar iones y/o grupo hidrofílico, con un peso molecular promedio en número (mn) hasta de 10,000, preferiblemente hasta 2,000, en una relación de NC0/0H mayor que 1 a 4:1. El compuesto lineal o ramificado antes mencionado del componente A) es preferiblemente por lo menos un poliol a base de 1 o más poliésteres, poliésteres, poliuretanos y/o policarbonatos, que contiene por lo menos dos grupos OH en su molécula y que tienen un peso molecular promedio ( n) de 600 -10,000, preferiblemente mayor que 1000 y menor que 5000, opcional ente con el uso de uno o más de por lo menos alcoholes de peso molecular bajo bifuncionales y/o aminas y/o amino alcoholes que tienen un peso molecular menor que 600, preferiblemente menor que 400. Todos los procedimientos de producción para prepolímeros de poliuretano que contienen grupos NCO pueden ser conducidos como procedimientos de una sola etapa o de etapas múltiples . El prepolímero de PU que contiene grupos isocianato preferiblemente tienen un contenido de grupos uretano (-NHC00-) y opcionalmente de grupos urea (-NHC0NH) de entre 10 y 300 miliequivalentes por 100 g de resina sólida. La preparación de la dispersión de poliuretano acuosa puede efectuarse en cada etapa sin solventes orgánicos. Los compuestos utilizados como componente a) para la producción del prepolímero PU que contiene grupos NCO puede, por ejemplo, ser un componente de poliol lineal o ramificado, v.gr., dioles. Ejemplos de tales polioles incluyen polioles familiares para aquellos expertos en la técnica que son utilizados en el campo de la química de VU. Se describen ejemplos en DE-A-42 2A 510. Si se utilizan componentes biol lineal como material de partida, las proporciones de polioles que tienen una funcionalidad de 3 o más pueden ser añadidas con el fin de efectuar la ramificación del polímero. La cantidad de estos debe ser seleccionada de manera que no ocurra ninguna formación de gel durante la síntesis del prepolímero de PU que contiene grupos NCO. Se pueden utilizar opcionalmente compuestos de peso molecular bajo junto con el componente a. Estos comprenden alcoholes y aminas en particular. Incluyen ejemplos los compuestos conocidos de la química del poliuretana que comprenden grupos hidroxí lieos y/amina que son por lo menos difuncionales en el sentido de una reacción de adición de isocianato y que tienen un peso molecular menor que 600, preferiblemente menor que 300. Los compuestos adecuados incluyen tanto aquellos que son compuestos bifuncionales en el sentido de una reacción de adición de isocinato como compuestos que son por lo menos tr funcionales en aquel sentido, o cualquier mezcla de compuesto de este tipo. Cualquier poliiso ianato orgánico, tal como diisocianatos, puede ser utilizado camo el componente b) para la producción de la dispersión de poliuretano, se pueden utilizar isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos o tralifáticos, así como ieocianatos estéricamente impedidos. Se pueden utilizar también, por ejemplo, poliisocianatos, v.gr., diisocianatos, que contienen grupos éter o éster. Ejemplos de diisocianatos adecuados incluyen diisocianato de hexametileno, i-isocianatomet il-5-iso ianato-l ,3,3,-trimetilciclohex no, bis-(4-i oci natociclohe i 1 ) -metano, bis(4-iso iapato-fen il-met no, bis-(4-isocianato-fenil )-metano y diisocianato de tet ramet i l ileño. Se pueden añadir también opcionalmente pequeñas proporciones de isocianatos de funcionalidad superior, tales como poliisocianatos del tipo biuret o isocianurato, por ejemplo, o productos que san obtenidas mediante la producción de un exceso de diisocianato o polioles. Los compuestos que pueden ser utilizados como componente c) prefe iblemente comprenden compuestos monoméricos de peso molecular bajo, por ejemplo que contienen más de 1, prefe ibleme te 2, o por lo menos 2 grupos que reaccionan con grupos isocianato y por lo menos 1 grupo iónico, un grupo capas de formar iones y/o un grupo hidcofílica. Son preferidos los grupos aniópicos o grupos que forman aniones. Los grupos adecuados que funcionan con grupos isocianato, comprenden grupos hidroxilo y en particular grupos amino primarios y secundarios. Ejemplos de grupos ácidos adecuados que son capaces de formar aniones incluyen grupos carboxilo, ácido fosfórico y ácido sulfónico. Ejemplos de grupos básicos que pueden ser convertidos a cationes incluyen grupos amino Primarios, secundarios y terciarios o grupos onio tales como amonio cuaternario, grupos fosfonio y/o sulfónio terciario. Los grupos aniónicos que son preferiblemente introducidos son grupos carboxilo. Estos pueden ser introducidos, por ejemplo, mediante el uso de ácidos hidroxialcancarboxí 1 icos de la siguiente fórmula general como componente b) (HO),<Q(COOH)v en donde Q representa un radical de hidrocarburo lineal o ramificado que contiene de l a 12 átomos de carbono, y X e Y cada uno representa de 1 a 3. Ejemplos de los mismos incluyen ácido cítrico y ácido tartárico. Los ácidos carboxílicos tales camo éstos son preferidos en donde x = 2 y y = 1. Ejemplos de los mismos se describen en US-A-3 412 054. Un grupo preferido de ácido dihidra?ialcano es aquel que comprende ácidos a fa-alfa-di et ilolalcano de la formula general CH._5.0H Q' - C - COOH CHa0H en donde Q es hidrógeno y un alquilo de C__-C?. Los compuestos que son los muy preferidos son ácido alfa, alfa-dimetilo., propiónico y alfa, alfa-d imet ilolbut í rico. Otros ejemplos de ácidos dihidroxialcano que pueden eer utilizados, incluyen ácido dihidroxipropiónico, ácido di etilalacética, ácido dihidroxisuccínico y ácido Jihidroxibenzoico. Ejemplos de ácidos que contienen grupos aminas y que pueden ser utilizados incluyen ácido alfa, alfa-dia inabalér ico, ácido 3,4-diaminobenzóico, ácido 2,4-diaminotoluensulfónico-( 5) y ácido sulfónico de éster 4,4-diam no-di-fení lico. También se pueden utilizar como el componente c) poliésteres ácidos tales como aquellos descritos en DE-A-39 03 A04. Estos poliésteres preferiblemente tienen un peso molecular de 300 a 2000, un número hidroxilo de 56 a 374 y un número de ácido de ?A a 1A7. También camo el componente c) se puede utilizar los poliuretano polioles que contienen grupos iónicos o grupos convertibles a grupos iónicos.

El componente c) puede comprender también polioles hidrofílicos no iónicos. Ejemplos de estos incluyen compuestos que contienen cadenas de paliéter que con unidades de óxido de etileno incorporadas. Existen compuestos que contienen 1 o 2 átomos de hidcógeno que son capaces de reaccionar con isocianatos, y que tienen cadenas de poliéster que contienen óxido de etileno en su cadena lateral, por ejemplo. Ejemplos de estos incluyen compuestos de las fórmulas generales R:a H0 CH.,, - N - CHa. -JH- OH (II) ¿o- R - NH - C0 - 0 - X - Y RA HO - X - Y - R* (III) HNR:a - X - Y - R* (IV) en donde R = al radical que resulta de un componente de ísocianato, v.gr., de los isocianatos citados anteriormente, R:a = a H, o un alquilo de C--Cß lineal, o ramificado RA = alquilo de C -C12¡ preferiblemente un alquilo de Ct-C4 no substituido, X = radical que es obtenido removiendo el átomo de oxígeno terminal de una cadena de óxido de polialqui le o que contiene de 5 a 90, preferiblemente de 20 a 70 miembros de cadena, en donde por lo menas el 40TS, preferiblemente el 65& de los miembros de cadena consiste de unidades de óxido de etileno, y dichos miembros de cadena, además de las unidades de óxido de etilena, pueden comprender también óxido de propileno, óxido de but?ltr»no o unidades de óxido de estireno, por ejemplo, y Y = -0- o - NRA-, en donde R* es como se definió anter íor ente. Los compuestos II o IV pueden ser- preparados análogamente a Us-A-3 920 59A, US-A-3 905 929 US-A-4 190 566 o US-A-4 237 264, por ejemplo. Los grupos amónicos, catiónicos o no iónicos del componente c) sirven para estabilizar la dispersión acuosa. Los grupos iónicos y no iónicos pueden ser utilizados conjuntamente. Se prefiere la estabilización mediante grupos iónicos, muy preferiblernt-nte mediante grupos amónicos. Los ácidos dihidroxicarboxí lieos son preferidos para jl producción de un prepolímero de uretano aniónico. Particularmente preferido es el ácido di et ilolpropiónico. El componente c) se utiliza pref ible ente en una cantidad de alrededor de 0.4% en peso a apro madamente 7.5%' en peso, muy preferiblemente de alrededor de 0.A a 5.0$ en peso (calculado como el grupo carboxilo COOH) con respecto al prepol ímero de uretana (resina sólida) utilizado. Si la cantidad del grupo carboxilo es menor que apro imadamente 0.4$ en peso, es difícil uroducir una emulsión estable. Por otro lado, si la cantidad excede a 7.5$ en peso, esta mejora laß propiedades hitírof í 1 icas, lo cual hace a la emulsión altamente viscosa y reduce la resistencia al agua del revestimiento. Las cantidades de a), b) y c) son seleccionadas de manera que se forma un producto de reacción que contiene grupos NCO laterales y/o terminales durante la reacción, es decir, se emplea un exceso de poliisoci nato. Se puede emplear una relación de NCO a OH mayor que 1 a 4:1, siendo preferida la escala de 1.1 a 2:1 y siendo particularmente preferida la escala de 1.1 a 1.7:1. Los poliuretanas contienen preferiblemente menos de 2A0 mi liequivalentes de -NHC00- por 100 g de resina sólida. El producto de reacción puede tener una estructura ramificada; en general, sin embargo, preferiblemente tiene una estructura lineal con grupos NCO terminales. El prepolí era de poliuretana que contiene grupos NCO se hace reacción con uno o más compuestos de la fórmula general ( (H-X-)rlR)?Si(OR' )to.R" )ß <I> en donde X=0, S, NH o NRIV, preferiblemente NH o NRIV, R= a un radical orgánico bifuncional, trifuncional o tetrafuncional , preferiblemente bifuncional, con un peso molecular de 13 a 500, pref riblemente un aralquilena que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, muy preferiblemente un alquileno que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, R' es un alquilo de Cx a C? o C(0)R''', preferiblemente un alquilo de Cx a Cl+, R''= a R''' = a alquilo - de C- a C10, R x^= a alquilo de C a C?, a=l, 2 o 3, preferiblemente 1, b=l, 2 o 3, preferiblemente 2 o 3, c=0, 1 o 2, n=l o 3, preferiblemente 1 o 2, muy preferiblemente 1, y donde la suma de a más b más c es cuatro, opcionalmente en mezcla con uno o más alcanolaminas que contienen grupos NH_j. y/o NH con una funcionalidad OH de por lo menos 1, para formar una resina de poliuretana que contiene grupos iónicos, grupos capaces de formar iones y/o grupos hidrofílicos y grupos R'O laterales y/o terminales ligados al silicio. Los compuestos de la fórmula gene-ral I son derivados de silano que comprenden grupos del tipo (H-X-)-.,R que contienen hidrógeno activo y que son capaces de sufrir adición con relación a grupos isocianato. Los grupos amina eon preferidos como los grupos funcionales HX que contienen hidrógeno activo; n tiene los valores de 1 a 3, y n preferiblemente asume el valor de 1. El radical R es un radical orgánico de bifuncional. a tetrafuncional , preferible ente un radical orgánico bifuncional, que puede contener químicamente grupos o 16 subst ituyent.es inhertes, y que tiene un peso molecular de 13 a 500. El radical R es prefer ible ente un radical aralquilena bifuncional que contiene de 1 a 12 átomos de carbono. El radical alquileno que contiene de 1 a 12 átomos de carbono es particularmente preferido como el radical R. Fl derivado de silana de la fórmula general I también contiene de 1 a 3, preferiblemente 2 o 3, grupos R'O ligados al silicio, en donde R' preferiblemente representa un alquilo de -i a C?. Algunos ejemplos preferidas de los compuestos I incluyen beta-a no-eti ltrietoxisilano, gamma-amino-propiltri-etoxieilano, ga ma-amina-propi ltr imetoxisi laño , gamma-amino-propilet i Idieto isi laño, gamma-a no-propi lfeni Id ietox isi laño, gamma-amino-pro iltrimetoxisi laño, delta-a ina-but i Itrietoxi-silano, delta-amino-bu ile ildietoxisilano, N-(2-aminoet il-3-aminppropil ) - rimetox isi laño, N-(2-aminoet il-3-ami opropil-tri í2-e i lhe o i )si laño, 6-(aminohe ila inopropi 1 )-tt ime o isi 1.ano, y N-aminomet i 1-3-aminoprop i 1-ruet i 1-d imetox isi1ano . La reacción del prepolímero de poliuretano funcional de NCO para formar la resina de poliuretano funcionalizada con R'OSi- se efectúa con el completo consumo de loe grupoe HX de los compuestos I. Los grupos isacianato y los grupos HX se hacen reaccionar preferiblemente entre ellos estequio etr icamente en una relación de 1:1. Sin embargo, también es posible conducir la reacción con un exceso de grupos isocianato. Los grupos isociapatos restantee pueden ser utilizados para reacciones de síntesis superiores, mediante la reacción con agua, hidrazma, hidrazidas de ácido carbaxílica, polioles o aminas, por ejemplo. La resma de poliuretano que contiene grupos R'OSi laterales y/o terminales ligados al silicio pueden contener grupos hidroxilo. Si esto se desea, el propol ímero de poliu etana que contiene NCO se hace reaccionar, durante la producción de la resina de poliuretano funcional izada <_on R'OSi, con por lo menos un compuesto de la fórmula general I y con por lo menas una alcanola ma que tiene una funcionalidad OH de por lo menos 1 y que contiene por lo menos un grupo NH-B y/o NH. La reacción se efectúa con el completo consumo de los grupos HX de los compuestos I y de los grupos NH de la alcanola ima. Los grupos isocianato del prepolímero de PU funcionales de NCO se hacen reaccionar preferiblemente en la relación estequiometpca con los grupos XH del grupo I y los grupos NH de la alcanolamina . A este respecto, la alcanola ina y el compuesto I puedan hacerse reaccionar en mezcla o sucesivamente con el prepolímero de poliuretano funcional NCO. Las alcanalaminas que tienen una funcionalidad OH de por lo menos 1 y que contient-n grupos Hja y/o NH son compuestos que pueden tervir como fau stradores de grupoe hidroxilo en la dispersión de resina de poliuretana. Los grupos NH o NH-j, de las alcanola inas tienen una reactividad hacia los grupos isocianato del prepolímero de PU funcional de NCO que es considerablemente mayor que su reactividad hacia los grupos OH cjs este último, es decir los grupos NH reacciona preferencialmente con los grupos isacianato con la formación de urea. Ejemplos de alcanolaminas adecuadas que tienen una funcionalidad OH de por lo menos 1 incluyen monoa.lcanolaminas y dialcanola inas, v.gr., dietanolamina, N-metil etanolamina, di iso opanala ina, N-et i 1-isapropanola ina, monoisapropapol-amina, etanolamina, 2,2-aminoeto ietanol , monoetil etanolamina, 'jutil etanolamina, ciclohexil etanolamina, 3-aminopro?anol , y 2-aminobutanal-l . En lugar de alcanola inae que contengan grupos NHa y/o NH, se pueden utilizar también otros compuestos monofuncionales que reaccionan con grupos NCO, por eje plo monoaminas y/o monoalcoholes que contienen radicales alquilo de C¿, a Cao. A este respecto, son preferidas las aminas grasas y/o alcoholes grasos que contienen más de J 2 átomos de carbono. En este caso, se obtienen resinas de poliuretano que contienen grupos R'O ligados al silicio, las cuales no contienen ningún grupo hidroxilo. Laß monoaminas y/o monoalcohales también se pueden utilizar en mezcla con alcanolaminas que contienen grupos NH» y/o NH. De esta forma, el número de OH de la resina de poliuretano resultante que contiepe grupos R'O laterales y/o terminales ligados al silicio pueden ser arbitrariamente ajustados dentro de la escala de 0 a 100. Un paso esencial en la producción de la dispersión de poliuretano acuosa a baee de reeina de poliuretano que contiene grupos R'O laterales y/o terminales ligados al eilicio ee que se añade una cantidad de agua durante un corto periodo al prepolímero de PU funcionalizado con R'OSi, el cual contiene opcionalmente grupos hidroxilo, dicha cantidad de agua es suficiente para evitar una reacción ulterior de los grupos HOSi formados por hidrólisis. Fl agua es añadida utilizando un exceso estequiométrico mayor de 10 veces de la cantidad de agua necesaria para la hidrólisis de los grupos R'OSi. Preferiblemente se utiliza un exceso estequiométrica de por lo menos 50 veces. El agua se añade muy preferiblemente en una cantidad de manera que por lo menos la mitad de la cantidad de agua requerida para la producción de la dispersión de poliuretano acuosa se añade toda a la vez. Añadiendo una cantidad suficiente de agua, se evita subetancial ente la formación de puentes de ßiloxano por la condensación de los grupos HOSi formados por hidrólieie, dicha condensación prosigue con la separación del agua, es decir una dispereión acuosa de una resina de poliuretano es obtenida, la cual está prácticamente libre de puentes de siloxana y que contiene grupos R'OSi y/o HOSi en una cantidad suficiente para en relazamiento. La resina de poliuretano contiene grupos iónicos, grupos capaces de formar iones y/o grupos hidrof íliccs. La resina de poliuretana contiene grupos capaces de formar iones, estos son total o parcialmente convertidos a sales correspondientes con un compuesto adecuado, v.gr., un agente eutr lizador. Esto puede efectuarse en todas las etapas de la síntesis descrita anteriormente, en donde se debe asegurar que los compuestos utilizados para la formación de sal son seleccionados de manera que se compartan como entidades químicamente iphertes durante la sínteeis. Los compuestos utilizados para la formación de eal, tales como agentes de neutra.lizadoi.es por ejemplo, ee añaden prefer iblemente en con junto con el agua. Las grupos preferidas que son capaces de formar iones son aquellos que son capaces de formar aniones. Ejemplos de grupos talee como estos han eido descritos anteriormente con relación a la síntesie del prepolímero de PU que contienen grupos NCO. Una base, v.gr., una amina, preferiblem nte una amina terciaria, es empleada entonces para la conversión a aniones. Ejemplos de aminas terciarias adecuadas incluyen trialquilaminas tales como trimet ilamina, trietilamina, t i isopropilamina, tri-n-propi lamina y tri-n-bu i lamina; N-alquilmorfol nae tales como N-metilmorfolina y N-etil orfol ina; N-dialqui lalcanala inas tales como N-dimet iletanola ina, N-dietiletanala ina y N-dimeti 1 isopropanolamina, y mezclas de por lo menos doe de estos compuestos. Si la resina de poliuretano contiene grupos formadores de cationes, se utilizan preferible ente uno o más acidas para la formación de iones. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen ácido fosfórico o esteres de ácido fosfórico ácido, o ácidos carboxílicoe orgánicoe talee como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácido acrílico, ácidos hidroxicarboxí li os tales camo ácido láctica, ácido dimetilolpropiópico o ácido cítrico,, o ácidos dicarboxílicos tales co a ácido manolica, ácido glutarico o ácido oxálica. Se pueden utilizar también mezclas de estoß ácidos. Sin embargo, una reacción de cuaternización con agentes de alquilación también es posible, tal como una reacción con alquil halogenuros o epóxidos, por ejemplo. La reacción de los componen es utilizados para la síntesis del prepolímero de PU funcional de NCO, y también la reacción ulterior para formar la resina de poliuretano funcionalizada con R'OSi, son conducidas en un medios anhidro, por ejemplo a temperaturas de entre 20 y 140°C, preferiblemente de entre 40 y 100°C. Las reacciones pueden sec conducidas libres de solventes, o se pueden emplear solventes orgánicos adecuados que sean familiares para algún experto en la técnica para síntesie de poliuretano. Las solventes miscibles en agua o no miscibles en agua pueden ser utilizados como loe solventes. Generalmente es ventajoso emplear aquellos solventes que sean removidos en cualquier etapa de la producción de la dispersión de PU (por ejemplo despuée de la producción final. de este último), mediante destilación, opcionalmente bajo presión reducida, por ejemplo. Ejemplos de solventes adecuados incluyen cetonas v.gr., acetona , me iletilcetona o metilisobutilcetona; N-alquilpirrolidinae, talee como N-met i J pirrolidona, por ejemplo; «iteres, tales como éter dimetílico de dietilenglicol o éter dimetílics de dipropilenglical , por ejemplo, y también derivadoe de urea cíclica talee como 1 ,3-di- et i 1-3,4, 5,6-tetra idro-2( lH)-pirimidinona. La resina de poliuretano que eßtá libre de solvente o que está presente en solución orgánica ee convierte a una fase acuosa añadiendo cantidades suficientes de agua. Se obtiene una dispersión de poliuretano finamente dividida, con un tamaño de partícula promedio mayor que 10 nm y menor que 2000 nm, preferiblemente mayor que 50 n y menor que 500 nm. La dietribución de tamaño de partícula puede ser onomodal o imodal, prefe iblemente monomodal. En general, no es necesario utilizar con juntamente emulsificantes con el fin de convertir las resinas de poliuretana utilizadas a dispersiones acuosas. Sin embargo, no es regla el posible uso de tipos iónicos y no iónicos de emulsificantes con el fin de facilitar la emulsificación y opcionalmente reducir el número de grupos ionizables. Durante la producción de la diepersión de poliuretano, los eductos se hacen reaccionar con otros en cantidades tal que se obtienen calidades de vehículo aglutinante que son deseables para cualquier experto en la técnica, v.gr., dispersabilidad en el agua, comport miento de viscosidad, propiedades formadoras de película, estabilidad de almacenamiento. Par ejemplo, las propiedades tales como la dureza y resistencia al interperismo de revestimientos obtenidos a partir de las dispersiones, pueden ser también influenciadas por la elección del tipo y cantidad de los componentes. La cantidad del tipo y la cantidad de los componentes puede ser deter inada fácilmente por algún experto en la técnica con la ayuda de la enseñanza dada aquí, opcionalmente con la ayuda de pruebas de rutina. For lo general, las proporciones cuan itativas de los eductas individuales son preferible ente seleccionadas y la reacción se conduce preferiblemente de manera que la resina de poliuretano que forma la base de la dispersión de poliuretana tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 2500 a J 20000, un contenida de 10 a 400 mmoles, prefe iblemente de 20 a 300 mmoles, muy preferiblemente de 40 a 200 mmoles de grupos hidroxilo laterales y/o terminales y/o R'O ligados al silicio, en donde R' = alquilo de C a C? o C(0)R"', y R ' ' ' = alquilo de Cx a C10, por 100 g de reeina sólida, un número hidroxilo de 0 a 150 mg K H/g, prefe iblemente mayor que 1 y menor que 100 mg KOH/g, con respecto a la resina sólida, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el calculo del número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicoe y/o grupos hicirof í 1 icos de 5 a 200 mFqu por 100 g de resina sólida. La producción de la dispereión de PU acuosa basada en la resina de poliuretano que contiene grupos hidroxilo y/o R'O lateral y/o terminal ligados al silicio puede ser efectuada mediante métodos conocidos. Por eje plo, es posible colocar las resinas neutralizadas en un recipiente y mezclarlas con agua con buena dispersión. Las bases acuosas que contienen opc. ional ente agentes neutralizadores pueden ser colocadas también en un recipiente y la resina puede ser incorporada con agitación. También es posible un modo continuo de operación, v.gr., la resina, el agua y el agente neutralizador pueden ser mezclados homogéneamente en conjunto simultáneamente en unidades de procesamiento conocidas, v.gr., un mezclador de rotor-estator . El pH de la dispersión de poliuretano resultante puede ser ajustado a un valor de entre 5 y 10, por ejemplo. A partir de los componentes, se obtiene una dispersión acuosa turbia, de opaca a lechosa, finamente dividida. Las dispersiones de PU aniónicas que ee utilizan preferiblemente, tienen un número de ácido de 50 a 90 (con respecto a loe sólidoe) , preferiblemente mayor que 10 y menor que 50. El contenido de sólidos es de entre 25 y 65$ en peso, de preferencia mayor que 35 y menor que 60$ en peso. El peso molecular promedio en número (Mn) de las resinae de poliuretano contenidas en las dispersiones de PU es de 2500 a 120,000 por ejemplo, siendo preferiblemente el limite más bajo de 4000, muy preferiblemente 10000 y el limite superior hasta de 50000. Se pueden remaver los solventes que están opc ionalmente contenidos en lae dispersiones de poliuretano, si Be desea, mediante destilación. Esto puede efectuarse bajo presión reducida. Laß lacas de base acuosa producidas a partir de dispersiones de PU son de autoentrelaza iento. Las resinas de PU que forman laß bases de las dißpereiones de PU tienen números de hidroxilo de entre O y 100, preferiblemente de entre 0 y 60 mg KOH/g, en donde los grupos hidcoxilo ligados al silicio no están incluidos en el calculo del número de OH. Si las lacas de base acuosa de entrelazamiento utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención van a estar abiertas a entrelazamiento externo además, el número hidraxila de las resinas de poliuretano está prefer ible ente dentro de la escala superior de valores. Se pueden añadir pigmentos, vehículos aglutinantes adicionales, aditivos y opcionalmente cantidades pequeñas de solventes a la dispersión de FU para la producción de las lacas de base acuosa de entrelazamiento. Además de la dispersión de la resina de poliuretano de entrelazamiento, las lacas de base acuosa pueden contener uno o más de los diferenteß vehículos aglutinantes adicionales. Esto puede ser ventajoso con el fin de obtener efectos sinergís icos, por ejemplo. Ejemplos de vehículos aglutinantes adicionales incluyen las reeinas de costumbre formadoras de película, solubles en agua o adelgazables en agua familiares para aquellos expertos en la técnica, tales como resinas de poliéster adelgazables con agua, resinas de poliacrilato 26 ¿delgazables con agua y/u otroe tipoe de resinas de poliuretano adelgazables con agua. Estas pueden ser resinas reactivas o na funcionales. La cantidad de resinas añadidas puede s- r de 0 a 75$ en peso, prefe iblemente de 0 a 50$ en peso del total de sólidos de resina. Siendo particularmente preferido de 0 a 30$ en peso. A este respecto, el termino "sólidos de resinas" representa la suma de todos los vehículos aglutinantes, excluyendo el contenido de agente de entrelazamiento que está opcionalmente presente para entrelazamiento externo, el cual es posiblemente deseado también. Las especificaciones y proporciones cuantitativas de vehículos aglutinantes adicionales se seleccionan de manera que se obtiene prefe ible ente una mezcla que en promedio tiene un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrafí lieos de 5 a 200 mEqu por 100 g de resina de poliuretano. Son preferidos los grupos aniones. Ejemplos de poliésteres adelgazables con agua que pueden eer utilizados, incluyen aquellcs que contienen grupos carboxilo libres, poliésteres con un alto número de ácido. En principio, existen dos métodos conocidos para incorporar los grupos carboxilo requisitos al sietema de resina. La primera ruta consiste en terminar la este ificación cuando se a alcanzado el número deseado de ácido. Cuando se emplee este método, se prefiere la incorporación de grupos carboxilo este icamente impedidos, por ejemplo mediante condensación con ácido di etiloJpropiónico. Después de neutralización con jases, los poliésteres que son obtenidos de eßta forma son solubles en agua. La segunda posibilidad consiste en formar éteres parciales de ácidos di o policarboxílicos con paliésteres que son ricos en grupos hidroxila y que tienen un bajo número de ácido. Los anhídridas de ácidos dicarboxí lieos son usual ente utilizados para esta reacción; estos reaccionan con el componente hidcox lo bajo condic ionee moderadaß por la formación de un grupo carboxilo libre. Las resinas de poliacrilato adelgazables con agua que pueden ser utilizadas, pueden contener también grupos carboxilo libree, justo como lae resinas de poliéeter descritas anteriormente. Ejemplos de eßtaß resinas de poliacrilato incluyen copolímeros acrílicos o eta rí 1 icos, y los grupos carboxilo originados del contenido de ácido acrílico o metacrí .1 ico. Las dispersiones de poliuretana adicionales se debe entender que representan aquellas que ee describen en, por ejemplo, DE-A-36 2A 125. Estae eon diepersiones de PU aniónicamente estabilizadas que pueden ser producidaß mediante la reacción de polioles, di ißacianatos, compuestos iónicos y extensores de cadena con aminas. Además, las dispersiones de PU estabilizadaß mediante grupos no iónicos, hidrofílicos puedfc-n ser también añadidas a Jas lacas de baee acuosa de autaentrelazamienta utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención, Los poliésteres adelgazables con agua o resinas de Joliuretano pueden eer también acriladas o ingertadas en dispersiones mediante procedimientos de polimerización adecuados. Ejemplos de dispersiones de poliuretano acrilada que pueden ser utilizadas se describen en DE-A-41 22 265. Otro grupo de dispersiones acuosas que puede ser añadido a las lacas de base acuosa utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención, son laß dispersiones descritas en DE-A-36 26 J24, que eon a base de polímeros de condensación que contienen grupos epóxida iónicos, y que se hacen reaccionar con monómeros na saturados, copolimerizables. Cuando se añaden vehículos aglutinantes adicionales, eß autoevidente que resinas y dispersiones iónicamente estabilizadas adicionales solo pueden ser utilizadas junto con dispereiones iónicas con el mismo tipo de carga, con el fin de no tener un efecto negativo sobre la estabilidad. Si se desea un entrelazamiento externo, adicional, varios agentes de entrelazamiento, v.gr., resinas de condensación de for aldehíds tales como resinas de condensación de fenalformaldehída y resinas de condensación de amina-farmaldehída, por ejemplo, y también poliisocianatos bloqueados, pueden ser utilizados para producir las lacas de base acuosa intrínsecamente de autoentrelazamiento que pueden ser utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención. Los agentes de entrelazamiento pueden ser utilizados individualmente o en mezcla. La relación de mezcla de agente de entrelazamiento a resina de poliuretano es preferibleroente ?!e 10:90 a 40:60, muy preferiblemente de 20:60 a 30:70, con respecto al peso de sólidos en cada caso. Si se utilizan vehículos aglutinantes adicionales además de la dispersión de la resina de poliuretana de acuerdo con la invención, las relaciones de mezcla anteriores se baßan preferiblemente en el total de eólidoe de resina. Ejemploß de resinas de amina que son adecuadas como agentes de entrelazamiento incluyen contíensados alquiladoe que son producidos por la reacción de a inotr iacinaß y amidat iacinas can aldehido. Aminas o compuestos que contienen grupos a inoe talee como melamina, guana ina, acetoguana ina, benzoguanamina, dic iand iamida o urea son condensados con aldehidos, particularmente f rmaldehído, mediante métodos conocidos industriales en presencia de alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol o hexanol. La reactividad de ias resinas de amina de este tipo se determina por el grado de condensación, la relación de los componentes de amina o amida a formaldehído y por el tipo de alcohol utilizado para la éter i f icació . Ejemploß de resinas de es'ce tipo y su producción se describe en "Hauben-Weyl , Methoden dec organischen Chemie C "Methods of Organic Chemistry" 3 1963, página 357. Estos productos son de uso comercial. También, como agentes de entrelazamiento ee pueden utilizar poli ieocianatos bloqueadas. Se puede utilizar cualquier poliisocianato para la invención en donde los grupos isocianato se hacen reaccionar con un compuesto tal que el poliisocianato bloqueado formado ee resistente a los grupos hidroxilo y al agua a temperatura ambiente, pero reaccionan a temperaturas elevadas, en la escala de aproximadamente 90 aproximadamente 250°C, por ejemplo. Se pueden utilizar cualesquiera poli isocianatos orgánicos que sean adecuadas para el entrelazamiento, para la producción de los pol i isocianatos bloqueados. Los isocianatos son preferidos contienen apro imadamente de 3 a apro imadamente 36 átomos de carbono, particularmente de alrededor de A a 15 átomos de carbono. Los di isacianatos citados anteriormente como componente b) son ejemplos de diisocianatos adecuados. Son preferidos los poli isocianatas de una funcionalidad de isocianato más alta, como se cito anteriormente bajo b). Ejemploß de los mismoß incluyen tris-(4-ißocianatofeni 1 )-metano, 1 ,3, 5-t i ieocianatobenzeno, 2,4,6-tri isocianatatolueno, 1 ,3, 5-tris(6-isoci n tohe no)-biuret , bie-(2, 5-di isocianato-4-meti 1-feni 1 )-metano y poli ißocianatoß poliméricos tales como dímeros y trímeros de di isocianatotolueno. Se pueden utilizar también mezclas de poliisocianatos. Los poli ißocianatoß argánicse que pueden ser utilizadoß como agentes de entrelazamiento en las lacas de fase acuaßa pueden ßer también prepolímeros, los cuales pueden derivarse de un poliol, por ejemplo. Para este propósito, los polioles se hacen reaccionar en una forma usual con un exceso de poliisocianatos, por lo que ee forman prepol ímeroe que contienen grupos isocianatos terminales. os poliisocianatos bloqueados que pueden ser utilizados como agentes de entrelazamiento pueden bloquearse con los agentes bloqueadores monovalentes volátiles usuales que son utilizados en la química de laca. Ejemplos de eßtoß incluyen varios alcoholes, oximas, fenoles, heterocíclicoe de nitrógeno fune ionalee,-NH tales como derivados de pirasol o derivados de triasal, aminas, compuestos beta-cetos y oftalmida. Loe pol i isocianatos pueden bloquearse con agentes bloqueadares iguales o diferentes en una molécula. También se pueden utilizar mezclas de difereptes poliisocianatos bloqueados como agentes de entrelazamiento, así como los poli ißocianatoß que ßon bloqueados en forma diferentes intra olecularmente. Además, laß lacaß de base acuaßa de auto entrelazamiento pueden contener micropart ículaß de polímero conocidas por algún experto en la técnica. Se pueden utilizar micropartículas entrelazadas o no entrelazadas. Ejemplos de micropartículas de polímero tales como éstas ee describen en EP-A-0 036 127 y EP-A-0 234 362. Las lacaß de baße acuosa de autoentrelazamiento utilizadas en el procedimiento de acuerdo con la invención pueden contener también aditivos de laca industriales, por eje plo, medios que afectan la reología, tales como sílice hidratada altamente dispersada, silicatoß de capa inorgánica o compuestos de urea poliméricos. Ejemplos de substancias que actúan como espesantes también incluyen éteree de celulosa solubles en agua tales como hidroxiet ilcelulosa, metilcelulosa o carba i eti lceluloßa, asi co o polímeroß sintéticos que contienen grupos iónicos o grupos con una acción asociantes tales camo alcohol polivinílico, polimetacr i lamida, ácido poli etacrí lico, polivinilpirralidona, copolí eroß de estireno-anhítírido maléico o et i leno-anhí irido maléico y derivados de los mismos, y también poliureno o paliacri latos etoxiladas hidrof bicamente modificados. Además, se pueden utilizar también agentes de anticedimentación , mejorados de flujo, estabilizadores de luz, agentes ant iespumantes tales como compuestoe que contienen sil icones, por ejemplo, agentes tensioac ivos y agentes de unión. El término "agentes tensioactivos" debe entenderse también que significa resina de pasta conocidas que pueden ser utilizadas para promover una mejor dispersión y división de los pigmentos. Se pueden utilizar opcionalmente catalizadores para acelerar el endurecimiento; sin embargo, es posible también emplear energía térmica para endurecer ßin la utilización de un catalizador. Los solventes de laca industriales usualeß ßon adecuados como solventes presentes en pequeñaß cantidadeß. Fetos pueden originarse de la producción del vehículo aglutinante o pueden añadirse por separado. Ejemploß de solventes tales como estos incluyen alcoholes mono o polihídricos, v.gr., propanol, butanol o hexanal; éteres o éstereß glicólicos, v.gr., éteres dialquílicos de dietilenglicol, éteres dialquílicos de dipropilenglicol, cada ;>no conteniendo un alquilo de C^-C^, etoxi propanol o diglicol; glicoles v.gr., etilenglicol, propilenglicol y oligómeros de los mismos; n-met i Ipirral idona, así como cetonas tales como etile i lcetona, acetona o ciclohexanona; hidrocarburos aromáticos o alifáticos, v.gr., tolueno o xileno, o hidrocarburos alifáticos linealee o ramificadoe de C^-Cxa». L e lacae de base acuosa de autoentrelazamiento pueden contener uno o más pigmentos inorgánicos y/o u orgánicos impartidores de color o de efecto y opcionalmente por lo menos un llenador. Ejemploe de pigmentos impartidares de efecto incluyen pig entoe metálicoe, v.gr., aquelloe que comprenden aluminio, cobre u otros metales; pigmentos de interferencia, taleß como pigmentos metálicos revestidos con óxidos de metal, v.gr., alumino revestida con dióxido de titanio, mica revestida, tal como mica revestida con dióxido de titanio, por ejemplo, y pigmentos impartidares de efecto de grafito. Ejemplos de pigmentos impartidores de color y llenadores incluyen dióxido de titanio, dióxido de titanio micronizado, pigmentos de óxido de fierro, negro de humo, sílice, sulfato de bario, mica micronizada, jabón de sastre, caolín, greda, pigmentos azo, pig entos de ftalocianina, pigmentoß de quinacridona, pigmentos de pirrólo pirrol y pigmentos de perileno. Los pigmentos impartidores de efecto son generalmente empleados en la forma de una pasta acuosa o no acuosa comercialmente disponibles, se mezclan opcionalmente con ¿solventes orgánicos y aditivos, los cuales preferiblemente eon adelgazables con agua, y despuéß son mezclados con el vehículo aglutinante acuoso con alto esfuerzo cortante. Loe pigmentos impartidares de efecto en forma de polvo pueden ser procesados primero para formar una pasta con solventes orgánicos adelgazables con agua y aditivos. A este respecto, se df e asegurar que los pigmentos impartidores de efecto laminilla no son mecánicamente dañados durante el mezclado. Loe pigmentos de color y/o llenadores pueden hacerse a una pasta en una porción del vehículo aglutinante acuoso, por ejemplo. La formación de la pasta puede ser efectuada también prefe iblemente en una resina de pasta adelgazable con agua especial. Un ejemplo de una resina de pasta a base de poliuretana, la cual se utiliza preferiblemente en una laca de fase acuosa de acuerdo con la invención, se presenta en R'OSi y/o HOSi. La formación de la pasta puede efectuaree en las unidades de procesamiento de costumbre conocidas por aquellos expertos en la técnica. Enseguida, ee lleva a cabo la formación de la pasta para completarse con la proporción residual del vehículo aglutinante acuosa a la resina de pasta acuosa para producir el pigmento de color terminal. Si están presentes resinas de pasta en el medio de revestimiento, estas se añaden al vehículo aglutinante más el agente de entrelazamiento, el cual opcional e te eßtá presente para el cálculo de los sólidos de resina. Si la laca de base acuosa se formula a base de una tesina de poliuretano de autoentrelazamiento, ani?nica ente eßtabilizada preferida que contiene grupoß ROS y/o HOSi, laterales y/o terminales, ésta contiene bases como agentes neutralizadares. Incluyen ejemplos amoniaco o aminas orgánicaß tales como trietilamina o N-metilmorfolina y amina alcahaleß taleß como dimet ilisopropanolamina, dimet i 1etanolamina o 2-amino-2-met i lprapanol-1. Las lacas de base acuosa de auto entrelazamiento pueden tener un contenido de sólidoe de 10-50$ en pesa, por ejemplo. Para las lacaß de base de efecta, este eß preferible ente de 15-30$ en peso, por ejemplo, y para lacas de baße de un ßolo color, preferiblemente, es más alto, por ejemplo, 20-45$ en peso. La relación de pigmento a vehículo aglutinante más los agentes de entrelazamiento opcionales máß la resina de paßta opcional en la laca de baße acuosa puede ser de entre 0.03:1 y 3:1, por ejemplo. Para lacas de base de efecto, eßte es prefe iblemepte de 0.06 : 1 a 0.6: 1 por ejemplo; y para lacaß de base de un solo color este es preferible ente más alto, por ejemplo 0.06 : 1 a 2.5:1 basado en el peso de loe ß?lidaß en cada caso. El contenido de solvente de las lacas de base acuosa es prefe bleme te menor que 20$ en peso, de preferencia menor que 15$ en peeo, muy preferiblemente menor que 10$ en peeo. Laß lacas de baße acuosa de autaentrelazamiento pueden ser aplicadas mediante los métodos usuales. Freferible nte se aplican rociando a un espesor de 3A ¿"evest imiento en seco de A a 50pm. Para lacas de base de efecto, el espesor de revestimiento en seco es preferiblemente de 10 a 25µm por ejemplo, y para lacas de base de un solo color eßte es prefe iblemente mayor, por ejemplo de 10 a 40pm. La aplicación se efectúa prefe iblemente mediante el procedimiento de húmedo en húmedo, ee decir, después de una fase de ventilación con aire, v.gr., a 20-A0°C, los revestimientos de laca de base acuosa son sobrepintados con una laca transparente de costumbre a un espesar de revestimiento en seco preferiblemente de 30 - 60 m y son entrelazados conjuntamente con eete último, con la condensación de los grupos HOSi para formar puentes de siloxano, a temperaturas de 20 a 140°C, por ejemplo. Las condiciones de secado para el revestimiento de laca de cubierta (laca de baße y laca transparente) dependen del ßißtema de laca transparente utilizado. Pueden implicar temperaturae de 20 a 150°C, por ejemplo. For eje plo, para propóßitos de reparación son preferidaß laß temperaturas de 20 a A0°C. Las temperaturas por arriba de 100°C, por ejemplo por arriba de 110°C son preferidas para propósitos de reves imiento de producción en maßa. En principio, todas las lacas transparentes o medios de revestimiento pigmentados transparentes conocidos son adecuadoß como la laca transparente. A eßte respecto, ße pueden utilizar lacae de uno o doe componentee que contengan solventes, lacas transparentes adelgazables con agua, polvoß de revestimiento transparentes o lacas transparentes endurecibles _'on radiación. Los revestimientos de capaß múltipleß praducidaß mediante el procedimiento de acuerdo con la invención pueden ser aplicados a diferentes tipos de substratos. Estos últimos son generalmente substratos etá.licoß o plásticos. Frecuentemente son prerevest idos, es decir, los substratos plásticos puedep ser provistoß con un revestimiento de apresto plástico, por ejemplo. Loe substratos metálicos generalmente tienen un reves imiento de apresto electroforéticamente depoßitada y opcionalmente uno o máß revestimientos de laca adicionales, tal como un revestimiento llenador (apreßto-for ador de superficie, por ejemplo). Estos revenimientos son generalmente endurecidos. Sin embargo, la laca de baee acuosa puede ser aplicada de húmedo en húmedo a revestimientos llenadores na entrelazados, como se describe en, por ejemplo EP-A-0 23A 037. En eete caso, la laca de baee ee generalmente horneada con juntamente con el revestimiento llenador antes de la aplicación de un revestimiento de cubierta de laca transparente. También es posible aplicar la laca de base acuosa directamente, sin revestimientos intermedios adicionales, a un reves imiento de la ca de electrogotea horneado o na horneado, también como es posible para otras lacas de baee acuosa o a base de solvente conocidas. Los revestimientos de capas múltipleß obtenidaß a partir de la aplicación del procedimiento de acuerdo con la invención, satisfacen los requerimientos que son actualmente de costumbre para el trabajo de pintura para vehículos con rotor. Fl procedimiento de acuerdo con la invención de eeta forma es adecuado para trabajo de pintura de vehículos y trabajo de pintura de reparación de vehículos. También se puede utilizar en otras áreas, v.gr., revestimiento de pláeticoe, particularmente para el revestimiento de componentes para vehículos. El revestimiento de capas múltipleß producido por el procedimiento de acuerdo con la invención tiene una buena euperficie. La adhesión entre los revest i ientoß y el revestimiento de laca de base es buena y también no exhibe ningún defecto de desunión, aún cuando se somete a un ambiente de gabinete con humedad. La invención es particularmente adecuada para ußarse en trabajo de pintura para automóvil (producción en masa y trabajoß de pintura para reparación). Los revestimientos de capaß múltipleß producidaß mediante el procedimiento de acuerdo con la invención , utilizan laß lacaß de baße acuosa de autaentrelaza iento que contiene, co o vehículos aglutinantes, resinas de poliuretana que comprenden grupoe R'OSi y/o HOSi laterales y/o terminales, y se caracterizan por su excelente resistencia al agua de condensación .

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 1 Se dißolvieron 339 g de un poliéßter de ácido adípico, hexanodiol y ácido ieoftálico (No de OH: 104) y 19 g de ácido dimeti lolpropiónico en 160 g de N-met ilnirrolidona y ee calentaron a 40°C. Enseguida, ee añadieron ) 5 g de diisocianato de isoforona en tal forma que la temperatura de reacción de A0°C no fue excedida. La mezcla ee mantuvo a esta temperatura hasta que se obtuvo un contenido de NCO de 2$ (basado en la resina sólida), determinado de acuerda con DIN 53 1A5. Después, ße añadieron sucesivamente 14.6 g de 3-amino-propi ltrietoxißilano y 16.2 g dietanolamina. La mezcla de reacción se mantuvo a A0°C haßta que no ße detectaron grupos NCO (titulación). Se incorporaron homogéneamente 12.6 g de trietilamina para neutralización. Después de añadir la solución de resina neutralizada a 596 g de agua desionizada con agitación vigorosa, ee obtuvo una dispersión de poliuretana acuosa finalmente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 2 Se disolvieron 339 g de un poliéster de ácido adípico, hexanodiol y ácido isoftálico (No de OH: 104) y 19 g de ácida di e i lolpropiónico en 160 g de N-met i lpirralidona y ee calentaron a 40°C. Enseguida, ee añadieron J25 g de di ieocianato de ieoforona de tal forma que la temperatura de reacción de 60°C na fue excedida. La mezcla ee mantuvo a esta temperatura hasta que se obtuvo un contenido de NCO de 2$ (basado en la resina sólida), deter inada de acuerdo con DIN 53 1A5. Después, se añadieron sucesivamente 43.A g de 3-amina-propi ltrieto ieilano y 2.3 g de dietanolam- na. La mezcla de reacción ee mantuvo a A0°C haßta que na ße detectaron grupoe NCO libree (titulación). Se incorporaron homogéneamente J2.6 g de trietilamina para neutralización. Deepuéß de añadir 596 g de agua desionizada durante 5 minutos, se obtuvo una dispersión de poliuretano acuosa finamente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 3 Se disolvieron 339 g de un poliéster de ácida adípico, hexanodiol y ácido ieoftálico (No de OH: 104) y 19 g de ácida dime i lolpropiónico en 160 g de N-met i Ipirrolidana y ee calentaron a 40°C. Enseguida, se añadieron J 5 g de diisocianato de isoforona de tal forma que la temperatura de reacción de A0°C no fue excedida. La mezcla ee mantuvo a esta temperatura hasta que ee obtuvo un contenido de NCO de 2$ (basado en la reeina eólida), determinado de acuerdo con DIN 53 165. Deßpués, se añadieron sucesivamente 42 g de 3-amina-propiltrietoxisilano y 2.3 g de dietanolamina. La mezcla de reacción se mantuvo a A0°C hasta que no ee detectaron grupos NCO libres (titulación). Se incorporaron homogéneamente J2.6 g de trieti lamina para neutralización. Despuéß de añadir 596 g de agua deßionizada durante 5 minutoe, ee obtuvo una dispereión de poliuretana acuosa finamente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 4 Se dißolvieron 339 g de un poliéßter de ácida adípico, hexanodiol y ácido isoftálico (No de OH: 104) y 19 g de ácido dimet i lalpropiónico en 160 g de N-me ilpirrolidona y ee calentaron a 40°C. Enseguida, ee añadieron .116 g de diisocianato de tr imet i 1-hexametilena de tal. forma que la temperatura de reacción de A0°C no fue excedida. La mezcla se mantuvo a esta temperatura hasta que ße obtuvo un contenido de NCO de 2$ (basado en la resina sólida), determinado de acuerdo con DIN 53 1A5. Después, se añadieron sucesivamente 33.6 g de 3-a ino-propiltrietoxieilano y 4.6 g de dietanolamina. La mezcla de reacción se mantuvo a A0°C hasta que no ße detectaron grupos NCO libres (titulación). Después de añadir la resina a una mezcla de 10.9 g de N,N-dimet ilieopropanolamina y 596 g de agua deßionizada con agitación vigorosa, ße obtuvo una dispersión de poliuretano acuosa finamente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 5 Se dißolvieron 339 g de un poliéster de ácido adípico, hexanodiol y ácido ieoftálico (No de OH: 104) y 19 g de ácida dimeti lolpropiónico en 160 g de N-meti Ipirrolidona y se calentaron a 40°C. Enseguida, se añadieron 1 5 g de diißacianato de isoforona de tal forma que la temperatura de reacción de A0°C no fue excedida. La mezcla ee mantuvo a esta temperatura haßta que se obtuvo un contenido de NCO de 2$ (basado en la resina ßólida), determinado de acuerda con DIN 53 1A5. Despuéß, se añadieron sucesivamente 35.4 g de 3-amino-propiltrietoxißilana. La mezcla de reacción ße mantuvo a A0°C hasta que no ee detectaron grupos NCO libree (titulación). Se incorporaron homogéneame te 14.5 g de trietilamina para neutralización. Después de añadir 596 g de agua desioni zada durante 5 minutos, se obtuvo una dispersión de poliuretano acuosa finamente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 6 Se disolvieron 346 g de un policapralactona-diol (Na de OH: 102) y 19 g de ácido dimet ilo propiónico en 160 g de N-metilpirrolidona y se calentaron a 40°C. Enseguida, se añadieron 136 g di ,3-bis( 1-isocianato-l-metilet i 1 )-bepceno (TMXDI) de tal forma que la temperatura de reacción de 100°C no fue excedida. La mezcla se mantuvo a eßta temperatura hasta que _se obtuvo ?n contenido de NCO de 2$ (basado en la resina sólida), determinado de acuerda con DIN 53 1A5. Despuéß, se añadieron sucesivamente 43.6 g de 3-amino-propilt.rietoxisilana y 2.3 g dietanolamina. La mezcla de reacción ße mantuvo a A0°C haßta que no se detectaron grupos NCO libres (titulación). Se incorporaron homogéneamente 12.6 g de trietilamina para neutralización. Después de añadir 622 g de agua desionizada durante 5 minutos, ße obtuvo una dißpereión de poliuretana acuaßa finamente dividida.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 7 A) preparación de un polímero carboxi-funcional conte iendo grupos epóxido: 100 g de una mezcla anhidra (Acido No./Na0 - 466), preparada mediante la reacción de anhídrido trimetílico con i, 2-propanodiol , y de esta forma cansistiendo de anhídrido trimetílico y anhídrido de las siguientes fórmulas: -?n donde x = 1 a 6, que fue homogeneizada en 106 g de xileno a 50°C, se añadieron gota a gota durante 1 hora a una solución en 70g de metiletilcetona de 141 g de un poliéster OH No. = AA) el cual se preparó a base de anhídrido ftálico, ácido isoftálica, anhídrido ma.léica, prapanol y glicerina como se describe en (OH No. = AA) la mezcla de reacción se agitó a 90°C haeta que alcanzó un número de ácido en agua de 165 (100$ de reeina). Enseguida, ee mezclaron 32 g de agua, y se obtuvo ?n número de ácido en butanol de 166 (100$ de resina) despuéß de agitar durante 6 horaß de AO a 90°C. La temperatura de la mezcla ße redujo a 60°C, y después de añadir 0.3 g de benzoato de litio, se añadieron gota a gota durante 2 hora 132 g de un aceite de linasa epoxidado (No. de epóxido = 0.7). La mezcla ee agitó hasta que el número de ácida en butanal se redujo a 66.5. Después, se agitó una ezcla de 42 g de dimetilamina (60$ en agua) en 660 g de agua. Se obtuvo una solución opalescente, amarillo claro, a partir de la cual se removió el solvente orgánico mediante destilación a 0.1 barias y 40°C. Después de la filtración, se obtuvo una solución de resina acuosa, prácticamente transparente, amarilla. Contenido de sólidas: 32$ (una hora a J25°C. b) preparación de la dispersión de polímero. Se introdujeron 705 g de la dispersión acuoea anterior (32$) y 196 g de agua a un reactor equipado con un agitador, condensador de reflujo, termómetro interno y un dispositivo de medición para los monómeros y para el iniciador.

Fsta mezcla se calentó a 60°C con agitación, y se añadió una solución de 0.5 g de peroxidieulfato de amonio en 35g de agua. 5 minutos después de la adición del iniciador, se añadieron 35 g de una mezcla de monómera comprendiendo 125 g de metacrilato de metilo, 94 g de acrilato de n-metilo y 17 g de mefcacrilato de glicidilo, y después de 15 minutos adicionales de prepolime izacióp se añadió la cantidad restante del monómero durante 2 horas. Después de 10 minutos del término de la adición, se añadieron durante 10 minutos 0.2 g de peróxidißulf to de amonio adicionales, disueltos en 10 g de agua, y el lote se agitó durante 2 horae adicionalee a A0°C con el fin de efectuar por completo la reacción. Se obtuvo una dispereión acuosa estable, la cual tubo un contenido de eólidos de apro madamente 40$.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN & a) Preparación de un polímero funcional con carboxi conteniendo grupos epóxido 100 g de una mezcla de anhídrido (Acido Na./Hß0, = 560) preparada mediante la reacción de anhídrido trimetilítico con 1, 2-pra?anodiol, la cual fue ho ogeneizada en 30 g de acetona a 50°C, ee añadieron gota a gota durante 1 hora a una solución de 125 g de un paliéßter (OH No. = 107) en 70 g de metiletilcetona. La mezcla de reacción ße agitó a 90°C haßta que alcanzó un número de ácido en agua de 197 (con respecto a 4A LOO$ de resina). Enseguida, se mezclaron también 15 g de agua. Despuéß de agitar durante 6 horas a 60°C a 90°C, el número de ácido en butanol fue de 160 (100$ de resina). La temperatura de la mezcla ee redujo a 60°C, y durante 2 horas se añadieron gota a gata 133 g de un aceite de linasa epoxi lada (numero de epóxido = 6.9) . La mezcla se agitó hasta que el número de ácido en butanol se redujo a 90. Después, se agitó una mezcla de 56 g de dimetilamino etanol en 540 g de agua. Se obtuvo una solución opalescente, amarillo claro, a partir de la cual se removió el solvente orgánico mediante dest ilación a 0.1 barias en 40°C. Despuéß de la filtración, ße obtuvo una solución de resina acuosa, prácticamente transparente, amarillenta. Contenido de solidos: aproximadamente 39$ (una hora a 125°C). b) preparación de la dispersión del polímero. Se mezclaron 355 g de la dispersión acuosa (39$) de 6a can 452 g de agua en un reactor equipada con un agitador, condensador de reflujo, termómetro eléctrico y dispositivoe de medición para loe man?mefos y para el iniciador. La mezcla se calentó a 60°C con agitación y se añadió una solución de O.Sg de peroxidisulfato de amonio en 35 g de agua. 5 minutoe después de la adición del iniciador, se añadieron 35 g de una mezcla de monómero que comprende 165 g de metacrilato de metilo, 142 g de acrilato de N-butilo y 24 g de acrilata de hidroxietila, y después de 15 minutos adicionales de prepolimerización, se añadió durante 2 horas la cantidad restante del monómero. 10 minutos después de que la adición ee completo, ee añadieron 0.2 g adicionales de peroxidisulfato de amonio, dieueltos en 10 g de agua, durante 10 minutos, y el lote se agitó durante 2 horas adicionales a A0°C con el fin de efectuar por completo la reacción. Se obtuvo una dispersión acuosa estable, la cual tuvo un contenido de solidos de aproximadamente 40$.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 9 Preparación de una resina de pasta 1395 g de un poliéster lineal, saturado (sintetizado a partir de ácida adípico y éster neapet i Iglicólica de ácida hidroxipiválico) con un número de OH 312 y una viscosidad (a 25°C) de A.7 Pas, se calentaron a 90°C, con agitación vigorosa, con 161 g de á cido dimeti lolpropiónico y 163 g de tr imet iloJpropapo, para efectuar la disolución en un baso de reacción equipado con un termómetro interno y un condensador de reflujo. Después de añadir 665 g de diisocianato de tetrametilxilena, la mezcla se calentó lentamente a 120°C hasta que el contenido de NCO fue menor que 0.2$. Después, la mezcla se diluyó con 661 g de etoxipropanol . Sólidos (30 min 150°C) 75$ en peso Número de ácido (con respecto a sólidos 27 Viscosidad al 25$, diluida a 40$ con metoxipropanol 210 mPas.

Una mezcla de 5A.3 g de dimet iletanola ina y 56.3 g de agua ee añadió rápidamente a 1963 g de esta solución de reeina y se calentó a 60°C. La mezcla se diluyó lentamente después con agua para formar una pasta altamente viscosa, turbia, la cual pudo ser fácilmente procesada con calor y la cual tuvo las siguientes propiedades y características: Sólidos (30 min, 150°C) 32.3$ en peso viscosidad a 25°C 1.3 Pas* valor de MEQ 42 pH 7.6 * Medido en un medidor de viscosidad rotatorio con una dispoßición de cilindro coaxial de acuerdo con DIN 53 016 y DIN 53 019 después de aplicar esfuerzo cortante durante 5 minutos a una velocidad de esfuerzo cortante 231 seg-A.

PREPARACIÓN DE LOS COMPONENTES PARA LOS SIGUIENTE EJEMPLOS DE LACA EJEMPLO DE PREPARACIÓN 10 Preparación de una solución de vehículo aglutinante 50.00 g del vehículo aglutinante adelgazable ron agua descrito anteriormente en el ejemplo de preparación 7 se mezclaron con: 43.94 g de agua desionizada y 6.00 g de butoxietanol , y el pH ee ajustó a 6.2 - 6.4 con 6.06 g de N-dimet ilamino etanol.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 11 Preparación de una pasta de aluminio 20.50 g de una pasta de aluminio comercialmente dieponible con un contenido metálico de 65$ ße agitaron bien con una mezcla que comprende: 7.00 g de butoxietanal y 15.50 g de agua desionizada, y después ee mezcló con una mezcla que comprende: 4.00 g de un vehículo aglutinante descrito anteriormente en el eje plo de preparación 7, y ademáe con 4.50 g del vehículo aglutinante descrito anteriormente en el ejemplo de preparación 2, 10.006 de butoxietanol, 34.70 g de agua desionizada, y 3.00 g de un espeßante de acrilato ácido comercialmente disponible. El pH se ajustó a 6.2-6.4 con una mezcla de 0.06 g de N-dimeti laminoetanol y 0.72 g de a gua desionizada.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 12 Preparación de una pasta de pigmento azul. Utilizando un disolvente, se pre dispersaron 10.00 g de pigmento de Cu-ftalocianina en 17.00 g de una resina de lexameto i elamina comerc ialíñente disponible y 10.00 g de butoxietanol, y después ße añadieron 5.00 g adicionales de la reßina de melamina y 10.00 g de etoxietanol, la mezcla ee diepersó completamente en un molino de listón, seguido por un mezclado con una mezcla de 0.90 g de un espeeante de acrilato ácido comercialmente disponible, y 16.91 g de agua desionizada. El pH se ajustó a 7.1 - 7.3 con 2.00 g de N-aminoetanol y 16.19 g de agua desionizada.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 13 Preparación de una pasta de pigmento verde Se predi persaron 20.00 g de un pigmento de ftalocianina clorada, en un disolvente, en una mezcla que comprende 20.00 g de un vehículo aglutinante descrito anteriormente en el ejemplo de preparación 9, 35.00 g de butoxi etanol y 0.50 g de N-dime ila inoetanol , y se dispersaron subsecuentemente por completo en un molino de listón. Después, la mezcla se diluyó con 24.50 g de agua desionizada.

EJEMPLO DE PREPARACIÓN 14 El procedimiento fue camo se deecribió en el ejemplo de preparación 10, excepto que ee utilizó el vehículo aglutinante descrito en el ejemplo de preparación 6 (50.00 g) EJEMPLO DE PREPARACIÓN 15 El procedimiento fue como ee describió en el ejemplo de preparación 11, excepto que ee utilizó el vehículo aglutinante deecrito en el ejemplo de preparación 6 (4.00 g), junto con el vehículo aglutinante descrito en el ejemplo de preparación 2 (4.50 g).

Ejemploe de formulaciones de laca EJEMPLO 1 1.1 Producción de una laca de base metálica azul, adelgazable con agua. Se agitaron durante un periodo de 30 minutos 30.00 g de la solución de vehículo de aglutinante descrita en el ejemplo de preparación 10 con 19.00 g de la pasta de aluminio descrita en el ejemplo de preparación 11, 1.90 g de espesante de acrilato ácido (camo se utilizó previamente) 17.44 g de agua desionizada y 0.25 g de N-dimetilaminoetanol; se agitaron 25.50 g de la dispersión de poliuretano descrita en el ejemplo de preparación 6 en esta mezcla y la pasta de pigmento descrita en el ejemplo de preparación J.2 ee añadió en una cantidad de 0.94 g. Después, se añadieron con agitación 4.00 g de N-butanal, y la viscosidad se ajustó a 90 - 95 mPa.s a una velocidad de esfuerzo cortante de 100 seg-A con 0.96 g de agua.

Contenida de sólidaß: 16.0$ en pesa (120 minutas en un horno de secado de aire en circula i n a J20°C). 1.2 aplicación de la laca de base y de una laca transparente. La laca de base descrita en 1.1 Se aplicó utilizando una pistola de aspersión de atomizador de aire comprimido a una lámina de acero, la cual fue prerevestida en una forma ußual con un revestimiento de fosfato de Zn , laca de electrodepoßic ion por inmereión y apresto por aspersión, de manera que se obtuvo un espesor de revestimiento en seco total de 15 m mediante la aplicación de los dos revestimientos. Las condiciones para la aplicación de la laca de base fueron una temperatura ambiental de 23°C y ?n 60$ de humedad atmosférica relativa. Después de la aplicación, la lámina de acero revestida ße ßecó can aire forzado durante 5 minutos a 50°C en un horno de secado con aire en circulación, y después de enfriar a 23°C se sobre-pinto en una forma usual con una laca transparente de resina de acrilato- elamina comercialmente disponible y se horneó durante 30 minutos a 130°C. De esta forma se obtuvo un revestimiento libre de defectos, uniforme, el cual exhibió un excelente efecto metálico, un muy alto brillo y un excelente resistencia al agua de condensación.

EJEMPLO 2 2.1 producción de una laca de base metálica de plata, adelgazable con agua. Se produjo una laca de base metálica de plata, análogamente al ejemplo 1.1, a partir de 40.00 g de la solución de vehículo aglutinante descrita en el ejemplo de preparación 14, 19.00 g de la pasta de aluminio deßcrita en el ejemplo de preparación 15, 1.90 g de espesante de acrilato ácido, 0.26 g de N-dime ilaminaetanol , 22.00 g de una dispereión de poliuretano (como en el ejemplo de preparación 2), 4.00 g de n-butanol y 12.62 g de agua desionizada. El contenido de eólidas fue de 16.0$ en peso (120 minutos en un horno de secado con aire en irculación a 120°C) .

La viscosidad fue de 90 - 95 mPa.s a una velocidad de eßfuerza cortante de 100 seg-*. 2.2 aplicación de la laca de baße y de una laca transparente. SE revistió una lámina de acero prereveßtida, como ße describió en el ejemplo 1.2, con la laca de base y ee secó con aire forzado durante 5 minutos a 50°C en un horno de secado con aire en circulación. Deepués del enfriamiento, la laca de base se sobre-pinto con una laca transparente de doß componentes acri lato-isocianato comercialmente disponibles y ee horneo durante 30 minutos a 130°C. El reves imiento obtenido de esta forma ße caracterizó por un alto brillo, una formación libre de defectos absolutamente uniforme, un efecto metálico pronunciado y un excelente resistencia al agua de condeneación.

EJEMPLO 3 3.1 producción de una laca de baße metálica verde, adelgazable con agua. Se produjo la laca de base, análogamente con el ejemplo 1.1, a partir de 59.00 g de la solución ríe vehículo aglutinante como en el ejemplo de preparación 10, 16.50 g de una pasta de aluminio como en el ejemplo de preparación 11, 1.90 g de espesante de acrilato ácida, 0.26 g de N-dimetilaminoetanol , 4.60 g de dispersión de poliuretano camo en el ejemplo de preparación 4, 0.60 g de la pasta de pigmento verde descrita en el ejemplo de preparación 13, 4.00 g de n-butapol, y 10.94 g de agua desionizada.

Contenido de sólidos: 17.1$ en peso (120 minutas en un horno de secado con aire en c ircula ión a 120°C). Viscosidad: 90 - 95 mPa.s a una velocidad de esfuerzo cortante de 100 seg_A. 3.2 aplicación de la laca de baße y de una laca tranßparente. Como se deßcribió en el ejemplo 1.2, la laca de baße de 3.1 ee aplicó a una lámina de acero prerevestida y, después de secar con aire forzado, ße sobre pinto con una laca transparente de a rilato-meiamina comercialmente disponible y se horneo durante 30 minutos a 130°C. Se obtuvo un revestimiento metálico verde, el espectro de propiedad del cual fue tan bueno como aquel de los ejemplos 1.2 y 2.2.

EJEMPLO 4 4.1 producción de una laca de base raja, de un solo color . Se mezclaron 300 g de una reßina de pasta de costumbre (como en el ejemplo de DE-OS 4 000 669) con 350 g de un pigmento a latina, rojo índice de color 166). El pH se ajustó a 6.5 con dimet i letanala ina, y el contenido de sólidos se ajustó a 50$ en peso añadiendo agua desionizada. La mezcla se dispersó deßpués totalmente en un molino de lißtón haßta hacerse transparente. 4.2 Se mezclaron 1.4 g de un espesante comercialmente disponible a base de ácido poliacrílico (contenido de sólidos: 10$ en peso; pH 7.5) con 129 g de la dißperßión del ejemplo 1 y 40 g de la resina de pasta del ejemplo 4. 1. Después ee añadieron con agitación 24 g de una resina de melamina ipsaluble en agua , camercial ente disponible (Setamine US 136/BB 70 fabricado por AK70) después se añadieron 10 g de la pasta roja del ejemplo 4.1 y se agitó homogéneamen e. La viscosidad se ajustó a una viscosidad de aplicación de 100 -130 mPa.s utilizando agua deßionizada; esto se midió en un medidor de viscaßidad rotatorio a 25°C y a una velocidad de esfuerzo cortante de 231 seg-1-. 56 4.3 Aplicación de la laca de base y de una laca transparente. La laca a baße de agua obtenida ee aplicó rociando a un panel de trabajo de cuerpo de costumbre, el cual fue foefatada y prereveßtido ediante revestimiento de inversión catódica y con un llenador. Fsto se efectuó para dar un espesor de revestimiento en seco de 30 u . Después de la aplicación, el revestimiento se ventiló con aire durante 10 minutos a temperatura ambiente y despuéß ße pre—seco durante 10 minutos a 60°C. Después, se sobre pintó una laca transparente de producción automotriz de endurecimiento de resina de melamina comercialmente disponible a base de resina de acrilato para dar un espesor de revestimiento en seco de 35 µm y ee eecó durante 16 minutos a 120°C (temperatura de la pieza de trabajo). Se obtuvo un revestimiento de capaz múltiples que exhibió una excelente reeistencia al agua de condensación (DIN 50 017, 420 horas, 40°C).

EJEMPLO 5 Producción de un revestimiento de doble capa metálico de plata. Se mezclaron conjuntamente 20 g de una pasta de aluminio comercialmente disponible adecuada para la laca de baße acuosa, conte iendo 65$ en peso de aluminio, 20 g de butilglicol, 6 g de N-me i Ipirrolidona y 1 g de un agente tensioactivo comercialmente disponible, para formar una dispersión de bronce. Enseguida, se mezclaron 1.4 g de un eßpeßante comercialmente dißponible a baße a ácido poliacrílica (contenido de eólidos: 10 $ en peeo; pH 7.5). Después ee agitaron en la dispersión de bronce 129 g de la disperßión del ejemplo 1 y 40 g de la resina de pasta del ejemplo 4.1. Después ee añadieron con agitación 24 g de una resina de melamina insoluble en agua camercialmente disponible (Setamine US 136/BB 70 fabricada por Akzo) . La viscosidad ee ajustó a una viscosidad de aplicación de 100 - 130 mPa.s utilizando agua deßionizada; eßto ße midió en un medidor de viscoßidad rotatorio a 25°C y a una velocidad de esfuerzo cortante de 231 seg-A. La laca a baee de agua obtenida se aplicó rociando a un panel de trabajo de cuerpo de costumbre, el cual fue fosfatado y prerevestido mediante revestimiento de inversión catódica y con ?n llenador. Fsto se efectuó para dar ?n espesor de revestimiento en seco de 15 pm. Despuéß de la aplicación, el revestimiento se ventiló con aire durante 10 minutos a temperatura ambiente y despuéß ße pre-seco durante 10 minutos a 60°C. Después, se sobre pintó una laca transparente de producción automotriz de endurecimiento de resina de melamina comercialmente disponible a base de resina de acrilato para dar un espesor de revestimiento en seco de 35 p y ee eecó durante 16 minutos a 120°C (temperatura de la pieza de trabajo). Se obtuvo un revestimiento de capas múltiples el cual exhibió una excelente resistencia al agua de condensación.

Claims (6)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para producir un revestimiento decorativo de capas múltiplee mediante la aplicación de un reveß i iento de laca de baße de color y/o impart idara de efecto de una laca de baee acuosa conteniendo poliuretano a un substrato opcionalmente reveßtida y ßohrepintar con un revestimiento de laca transparente, caracte izado porque ße utiliza un medio de revestimiento de autoentrelazamiento, acuoso co o la laca de base, el cual contiene, co a vehículo aglutinante, una dispersión de resina de poliuretano acuosa a base de una resina de poliuretana de eßtructura lineal o ramificada que tiene un peßo molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un contenido de 10 a 400 mmoles de grupos hidroxilo y/o R'O laterales y/o terminales ligados al silicio, en donde R' = alquilo de C a Ca o C(0)R"' y R'" = alquilo de Cx a CAO, por 100 g de resina sólida, un número de hiclroxilo de 0 a 150 mg KOH/g con respecto a la resina sólida, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo del número de OH, y un contenido de grupoß iónicos, grupos convertibles a grupoß iónicos y/a grupoß hidrofílicaß de 5 a 200 Fqu por 100 g de resina sólida.

2.- Un medio de revestimiento de laca de base de autoentrelaza iento, acuosa, que contiene pigmentos de color y/o impartidores de efectoe adecuados para la producción del reves imiento de laca de base de un revestimiento decorativo de capaß múltiples de conformidad can la reivindicación 1, y que contiene, como vehículo aglutinante, una dispersión de resina de poliuretana acuaßa a base de una resina de poliuretana de estructura lineal o ramificada que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un contenido de 10 a 400 mmoles de grupos hidroxilo y/o R'O laterales y/o terminales, ligados al silicio, en donde R' = alquilo de C a C? o C(0)R''', y R'" = alquilo de C a C10, por 100 g de reeina sólida, ?n número de hidroxilo de 0 a 150 mg KOH/g con respecto a la resina sólida, en dande loe grupoß hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo del número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupos iónicos y/o grupos hidrof íl icos de 5 a 200 mEqu por 100 g de reßina sólida.

3.- Un procedimiento o medio de revestimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque la resina de paliuretano tiene un contenido de 20 a 300 mmoles de gr?poe hiciroxilo y/o R'O laterales y/o terminales ligadaß al ßilicio.

4.- Un procedimiento o un medio de reveßt i iento de conformidad con cualquiera de las reivindicacioneß precedentes, caracterizado además porque la dispersión de resina de poliuretana acuosa contenida coma un vehículo aglutinante se puede obtener mediante la reacción de un prepol í era de poliuretana na gelificado, lineal o ramificado, que contiene grupos iónicoß, gcupaß capaces de formar iones y/o grupoß hidrofílicos y que es isocianato funcional, con uno o más compuestos de la fórmula general ( (H-X~)r-R)?Si(OR' )to(R' ' )c (I) en donde X = 0, S, NH o NR1'-', R = a un radical orgánico bifuncional, trifuncianal o tetrafuncional , con un peso molecular de 13 a 500, R' = un alquilo de C a Ca o C(0)R''', R'' = R"' = alquilo de C a Cto, RIV = alquilo de C a Cß, a = 1, 2 ó 3, b = 1, 2 ó 3, c = 0, 1 ó 2, n = 1 a 3, en donde una pluralidad de radicales R', R'' y R''' pueden ser iguales o diferentes y en donde la suma de a + b + c es 4, apcionalmente en mezcla con una o más alcanolaminas que contienen grupos NHa y/o NH con una funcionalidad OH de por lo menoe 1, y convertir el producto de reacción opcionalmente neutralizado a una dispereión acuoea mezclando con agua utilizando más de 10 veces el exceso estequiométrico de la cantidad de agua necesaria para la hidrólisie de loe grupos R'OSi.

5.- Un procedimiento o un medio de revestimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el prepolímero de poliuretano funcional con isacianato se puede obtener mediante la reacción, en un medio anhidro, de: a) por lo menos un compuesto lineal o ramificado que contiene ÍOG lo menos dos grupos que reaccionan con isocianato y que tiene un pesa molecular promedio de 60 a 10,000, b) por lo menos un poli isoc ianato orgánico, c) por lo menos un compuesto que contiene un grupo que reacciona con isocianato y por lo menoß un grupo iónico, grupo capaz de formar iones y/o grupo hiclrof í 1 ico, con un peso molecular promedio en número ( N) de hasta 10,000, y una relación de NC0/0H mayor que 1 a 4:1. 6.- Un procedimiento o medio de revestimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el compuesto lineal o ramificada del componente a) eß por lo menos un poliol a baee de uno a más poliéteres, poliésteres, poliuretanaß y/a policarbonataß, que contienen por lo menoß doe grupos OH en eu molécula y que tienen un peso molecular promedio en número (Mn) de 600-10,000, opc iona.Ime te con el usa en conjunta de uno o más de por la menas alcoholes y/o aminas y/o aminoalcoholes de peeo molecular bajo difuncionales, los cuales son diferentes entre ellos y que tienen un peso molecular menor que 600, pref riblemente menor que 400. 7.- Un procedimienta o medio de revestimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracte izada además porque el medio de revestimiento acuoso para el revest miento de laca de base contiene uno o más vehículoe aglutinantee de autoentrelazamiento o externamente de entrelazamiento diferentee en una cantidad de 0 a 75$ en peßo con respecto al total de sólidos de resina.

6.- Un procedimiento o medio de revestimiento de conformidad con cualquiera de lae reivindicaciones precedentes, caracterizado ademáß porque el medio de revestimiento acuoso para el revestimiento de laca de base tiene un contenido de ßólidaß de 10 a 50$ en peßa a una relación de pigmento a vehículo aglutinante máß el agente de entrelazamiento y la reßina de pasta, los cuales eßtán opcionalmente presentes de 0.03:1 a 3:1, con respecto al peeo de los sólidoe en cada caso. 9.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicacioneß 1 y 3 a 6, caracterizada además porque el revestimiento de laca de base acuosa se aplica a un espeeor de revestimiento en seco de 6 a 50 pm, y después de una fase de vent ilación con aire se sobre-pinta de húmedo en húmedo con una laca transparente de costumbre a un espeßor de revestimiento en seco de 30 - 60 pm y ße eeca co juntamente con eete último de 20 a 150°C. 10.- Un procedimiento de conformidad can cualquiera de las reivi dicaciones 1 y 3 a 9, caracterizado además porque ße lleva a cabo para el reves imiento de capas múltiples de vehículoß con motor. PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR REVESTIMIENTOS DECORATIVOS DE CAPAS MÚLTIPLES RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe un procedimiento y un medio de revestimiento para producir ?n revestimiento decorativo de capas múltiplee sobre un eubetrato, en donde un reves imiento de laca de baee es aplicado y es sobre-pintado con un revestimiento de laca transparente, en donde se utilizan una laca de baee de autoentrelaza iento, acuosa, la cual contiene, como un vehículo aglutinante, una dispersión de resina de poliuretano acuosa a base de una resina de poliuretano que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) de 2500 a 120,000, un contenido de 10 a 400 mmoles de grupos hidroxilo y/o R'O laterales y/o terminales ligados al silicio, en donde R' = alquilo de C a C* o C(0)R"', y R'" = alquilo de C a CÍO, por 100 g de resina sólida, un número de hidroxilo de 0 a 150, en donde los grupos hidroxilo ligados al silicio no están incluidos en el cálculo de número de OH, y un contenido de grupos iónicos, grupos convertibles a grupoß iónicos y/o grupoß hidrofílicos de 5 a 200 mFqu por 100 g de resina sólida. GD/mvs*crm*