MX2015001873A

MX2015001873A - Polímero para composiciones lubricantes y método para formar el mismo.

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Publication number: MX2015001873A
Application number: MX2015001873A
Authority: MX
Inventors: Kai Su; Michael D Hoey; Eugene F Scanlon
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2012-08-14
Filing date: 2013-08-14
Publication date: 2015-05-07
Also published as: US9862909B2; BR112015003099A2; CA2881676A1; KR102103519B1; KR20150043420A; JP2015527456A; US10081777B2; JP6324383B2; US20150203783A1; EP2885388A1; CA2881676C; RU2015108828A; WO2014028575A1; CN104640961A; US20180105763A1; EP2885388A4; EP2885388B1; AU2013302711A1; ZA201501612B

Abstract

Un polímero comprende una estructura de la base polimérica, al menos una porción de éster de piperidina que se extiende desde la estructura de la base polimérica, y generalmente al menos una porción de éster de C8 a C22 se extiende desde la estructura de la base polimérica. El polímero es útil para ajustar el número de la base y el índice viscosidad total de una composición lubricante. Generalmente la composición lubricante comprende un aceite de liebre en además del polímero. Un método para formar el polímero comprende las etapas de proporcionar un primer componente y un segundo componente que proporciona. El primer componente comprende al menos uno de A1) un metacrilato piperidina, o A2) un metacrilato. El segundo componente comprende al menos uno de B) un metacrilato de C8 a C22. Opcionalmente, el método comprende además la etapa de proporcionar un tercer componente, que comprende al menos uno de C) una piperidina-ol. El método comprende además al menos una etapa de reacción que implica los componentes antes mencionados para formar el polímero.

Description

POLÍMERO PARA COMPOSICIONES LUBRICANTES Y MÉTODO PARA.FORMAR EL MISMO Esta solicitud reivindica el beneficio de la Solicitud de Patente Provisional N° de serie 61/682.832, presentada el 14 de julio 2012, que se incorpora por la presente mediante referencia en su totalidad.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención generalmente se refiere a un polímero, y más específicamente a un polímero útil para composiciones lubricantes y a un método para formar el polímero.

DESCRIPCION DE LA TECNICA RELACIONADA Las composiciones lubricantes son generalmente entendidas en la téenica. Se han hecho intentos para mejorar el rendimiento de composiciones lubricantes mediante el uso de diversos compuestos para reducir la fricción. En concreto, se han utilizado varios compuestos que reducen la fricción en composiciones lubricantes para reducir la fricción dentro de los motores de combustión interna de vehículos, que generalmente mejora la economía de combustible de los vehículos. Un aspecto de las composiciones lubricantes es la cantidad de material básico disperso/disuelto en las mismas, que se refiere a menudo como el número de base total o "TBN". TBN se mide generalmente por dos métodos de titulación de ASTM, ASTM D2896 y ASTM D4739. Típicamente, TBN ha sido proporcionado por el uso de jabones metálicos sobrebasificados en las composiciones lubricantes, pero puede causar problemas con algunas teenologías de motores novedosas, tales como una interferencia en los filtros de partículas de diésel. Los jabones metálicos sobrebasificados pueden así añadir cenizas sulfatadas, fósforo y azufre (SAPS) y generalmente son necesarias para los nuevos dispositivos de control de emisiones. Ciertos compuestos de refuerzo de TBN, tales como compuestos de amina también se pueden usar para ayudar a neutralizar los ácidos que se forman durante la combustión en el motor. Sin embargo, ciertos compuestos de amina pueden tener efectos perjudiciales sobre sellos elastoméricos.

En vista de lo anterior, queda una oportunidad de proporcionar mejores composiciones lubricantes. Así queda de oportunidad de proporcionar métodos de formación buscan mejores composiciones lubricantes.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Y VENTAJAS La presente invención proporciona un polímero. El polímero comprende una estructura de la base polimérica. Al menos una porción de éster de piperidina se extiende desde la estructura de la base polimérica. En ciertas modalidades, al menos una porción de éster de C8 a C22 diferente de la porción de éster de piperidina también se extiende desde la estructura de la base polimérica. En ciertas modalidades, el polímero tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos aproximadamente 20000. El polímero es útil para ajustar el número total de base (TBN) y el índice de viscosidad (VI) de una composición lubricante, que se proporciona también por la presente invención. La composición lubricante comprende un aceite de base, además del polímero.

La presente invención proporciona además un método para formar el polímero. El método comprende las etapas de proporcionar un primer componente y proporciona un segundo componente que diferente del primer componente. El primer componente comprende al menos uno de Al) un metacrilato piperidina, o A2) un metacrilato diferente del metacrilato de piperidina Al). El segundo componente comprende al menos uno de B) un metacrilato de Cs a C22- Opcionalmente, el método comprende además la etapa de proporcionar un tercer componente. El tercer componente comprende al menos uno de C) una piperidina-ol. El método comprende además al menos uno de los pasos siguientes: i) hacer reaccionar el metacrilato de piperidina Al) con el segundo componente B) para formar el polímero, y/o ii) hacer reaccionar el metacrilato de metilo A2) con el segundo componente B) para formar un intermedio de reacción y hacer reaccionar el intermedio de reacción con el tercer componente para formar el polímero.

El polímero es útil para ajustar el número total de base (TBN) y el índice de viscosidad (VI) de la composición lubricante. Dicho de otra manera, la composición de polímero y lubricante que incluye el mismo puede utilizar varios tipos de motores de combustión para ayudar a neutralizar los ácidos formados durante el proceso de combustión. El polímero, y por lo tanto, la composición lubricante, por lo que tiene una excelente compatibilidad con varios sellos elastoméricos, como se examinó los encontrados en los motores de combustiones o aparatos relacionados.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Una de las partes fundamentales de una composición lubricante es la cantidad de material básico disperso/disuelto en su interior, que se conoce como el número base total (TBN). Este valor generalmente s e mide por dos métodos de titulación ASTM, ASTM D2896 y ASTM D4739. La mayoría de TBN convencionalmente ha sido suministrada por el uso de jabones metálicos sobrebasificados, síntesis de jabones, pero se crean problemas con algunas teenologías de motores más nuevos (tales como filtros de Partículas de Diésel). Por lo tanto, las formulaciones que reducen el uso de jabones metálicos son de valor y se pueden denominar como "aceites de SAPS bajo".

Los requisitos de la designación "SAPS bajo" inherentemente restringen la cantidad de calcio y detergentes tradicionales a base de magnesio que se encuentra en la composición lubricante.

Estos detergentes tradicionales tenían muchas funciones, incluyendo la neutralización de los ácidos formados durante el proceso de combustión y generados a partir de la oxidación del aceite de base incluido en la composición lubricante. Sin embargo, la limitación sobre la cantidad de estos detergentes a base de calcio y magnesio tradicional que se pueden incluir han disminuido la capacidad de la composición lubricante para neutralizar los ácidos. La disminución de la capacidad de la composición lubricante para neutralizar los ácidos da como resultado la necesidad de cambiar la composición lubricante con más frecuencia.

La presente invención proporciona un polímero y una composición lubricante que comprende el polímero. En otras modalidades, la composición lubricante del polímero consiste esencialmente del polímero, y aún en otras modalidades, la composición lubricante consiste del polímero. Así, la presente invención proporciona un método de formación del polímero. La composición lubricante y el método de invención se describen adicionalmente a continuación. El polímero es útil para ajustar el indice de TBN y la viscosidad (VI) de la composición lubricante. Asi TBN podrá ser denominado por como TBN sin cenizas. Como prueba, el polímero puede ser denominado como mejorador del índice de viscosidad (VII) y/o modificador de la viscosidad (VM). El polímero es útil para otros fines, que se describen a continuación. En general, el polímero mejora el TBN de la composición lubricante con relación al uso de modificadores de TBN convencional, mientras que proporciona otros beneficios a la composición lubricante.

La composición lubricante puede tener varios valores de TBN. TBN es una medida estándar de la industria utilizada para correlacionar la basicidad de cualquier material que hizo de hidróxido de potasio (KOH). El valor generalmente se reporta como mg de KOH/g y se puede medir como ASTM D2896 o D4739. En diversas modalidades, la composición lubricante tiene un TBN total de desde aproximadamente 2.5 a aproximadamente 25, aproximadamente 5 a aproximadamente 20, aproximadamente 7.5 a aproximadamente 15, o de aproximadamente 8 a aproximadamente 13 mg de KOH por gramo de la composición lubricante, de acuerdo con ASTM D2896. El TBN de la composición lubricante es generalmente afectado por el polímero. El polímero puede proporcionar varios niveles de TBN de la composición lubricante, color: tal como de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 mg de KOH por gramo de muestra, de acuerdo con ASTM D2896. En diversas modalidades, el polímero (es decir, el polímero "limpio") tiene un TBN de al menos aproximadamente 70, al menos aproximadamente 100, al menos aproximadamente 125, al menos aproximadamente 150, o un TBN superior a aproximadamente 50 mg de KOH por gramo (mg KOH/g) del polímero, de acuerdo con ASTM D4739.

La composición lubricante puede tener varios valores VI. En diversas modalidades, la composición lubricante tiene una VI de aproximadamente 95 a aproximadamente 220, aproximadamente 100 a aproximadamente 205, o alrededor de 105 a alrededor de 190, de acuerdo con ASTM D2270. El VI de la composición lubricante generalmente es impartido por el polímero. El polímero puede proporcionar varios niveles de VI para la composición lubricante.

Además con respecto al VI de la composición lubricante, y sin estar obligado o limitado por ninguna teoría particular, se cree que a temperaturas más bajas, tal como durante encendido del equipo, por ejemplo, aproximadamente -20 ° C, el polímero es menos soluble en un aceite de base de la composición lubricante (se describe más detalladamente a continuación) y que ocupa un pequeño volumen hidrodinámico dentro de la composición lubricante. Como prueba, el polímero tiene una menor contribución a la viscosidad de la composición lubricante a temperaturas más bajas. Esto es importante, porque la composición lubricante deberá permanecer fluida a temperaturas más bajas para proporcionar una lubricación adecuada, como se examinó Cuando se enciende un motor de combustión a las condiciones de frio/ambiente. A temperaturas más elevadas, en busca de la temperatura de funcionamiento como normal del equipo, por ejemplo, alrededor de 100 ° C, el polímero se vuelve cada vez más soluble en el aceite base y aumentando con ello amplía su volumen hidrodinámico. Como tal, el polímero tiene una mayor contribución a la viscosidad de la composición lubricante a temperaturas más altas. Esto es importante debido a que la viscosidad del aceite se reduce demasiado a temperaturas superiores, una lubricación suficiente puede no lograrse, como cuando se enciende el motor de combustión durante al período de tiempo prolongado.

Como se describió anteriormente, el polímero es útil para ajustar el TBN y VI de la composición lubricante. Además, el polímero es generalmente no agresivo hacia las juntas de elastómero. De esta manera, los polímeros son "multi-funcionales ", es decir, el polímero proporciona más de un beneficio para la composición lubricante. Los sellos en especial un elastómero fluorado utilizado en anillos tóricos y otros artículos. Un tipo específico de fluoro-elastómero es Viton®. Los "fluoroelastómeros" se clasifican en la norma ASTM D1418 y designación ISO 1629 de FKM por ejemplo. Los fluoroelastorneros comprenden copolimeros de hexafluoropropileno (HFP) y fluoruro de vinilideno (VDF de VF2), terpolímero de tetrafluoroetH eno (TFE), fluoruro de vinilideno y hexafluoropropileno, éter perfluorometilvinilo (PMVE), copolímero de TFE y copolímero de propileno de TFE y, PMVE y etileno. El contenido de flúor varia por ejemplo entre aproximadamente 66 a aproximadamente 70% en peso. FKM es hule de fluoro del tipo de polimetileno que tiene sustituyente flúor y perfluoroalquilo o grupos perfluoroalcoxi en la cadena de polímero.

La compatibilidad del sello de fluoroelastómero con la composición de polímero/lubricante puede ser determinado con el método definido en la CEC-L-39-T96. Generalmente, los compuestos convencionales: como aminas de alquilo son muy perjudiciales para los fluoroelastómeros. Sin embargo, la composición de polímero y lubricante que incluyen el polímero muestran resultados positivos en lo que respecta a la compatibilidad con los sellos de fluoroelastómero.

La compatibilidad es generalmente evaluada por el envío del sello o juntas en la composición lubricante, el calentamiento de la composición lubricante con el sello contenida temperatura elevada a la misma para, y mantenimiento de la temperatura elevada durante un periodo de tiempo. Los sellos se retiran entonces y se secan, y las propiedades del sello se evalúan y comparan con los modelos de sello Qué hombre lobo no climatizada en la composición lubricante. El porcentaje de cambio en las propiedades de síntesis se evalúa a la mía determinista de la compatibilidad del sello con la composición lubricante. La incorporación del polímero en la composición lubricante disminuye la tendencia de la composición lubricante para degradar los sellos, frente a los compuestos convencionales.

El polímero comprende una estructura de la base polimérica. La estructura de la base polimérica puede comprender diversas composiciones químicas, y puede ser lineal o ramificada en la estructura. En diversas modalidades, la estructura de la base del polímero es lineal y tiene una pluralidad de porciones que se extienden de la misma. Como prueba, el polímero puede ser denominado como un polímero de peine. Las porciones se describen adicionalmente a continuación.

La estructura de la base polimérica se puede formar de varios tipos de monómeros. En ciertas modalidades, la estructura de la base polimérica comprende el producto de reacción de monómero seleccionado del grupo que consta de monómero de etileno, monómero de propileno, monómero de butileno, monómero de metacrilato, monómero de acetato de vinilo y sus combinaciones. En las modalidades de la síntesis, la estructura de la base polimérica puede comprender, consistir esencialmente, o consistir en, varios copolímeros del monómero antes mencionado. Por ejemplo, la estructura de la base polimérica puede formar parte de copolímero de etileno-propileno, un poliisobutileno (PIB), un polimetacrilato (PMA), o etileno y acetato de vinilo (EVA). Por lo tanto, el copolimero de etileno-propileno puede ser canalizado con copolímero como una olefina. En una modalidad, la estructura de la base polimérica comprende un PMA. Por lo tanto, otros monómeros y sus combinaciones se pueden utilizar para formar la estructura de la base polimérica.

El polímero además comprende al menos una porción de éster de piperidinas se extiende desde la estructura de la base polimérica. En otras palabras, la estructura de la base polimérica es al menos parcialmente sustituida o se despliega a partir de monómeros que tienen dicha porción (o porciones). En diversas modalidades, el polímero comprende una pluralidad de dichas porciones de éster de piperidina. Cada una de las porciones de éster de piperidina puede comprender diversas composiciones químicas y pueden ser iguales o diferentes entre sí.

En ciertas modalidades, la porción de éster es piperidinas tiene la siguiente fórmula general (1): en donde cada uno de R1 y R2 es un hidrógeno individualmente o en grupo alquilo que tiene de 1 a 17 carbonos, o cualquier número de átomo de carbono en el medio. Varios tipos de grupos alquilo pueden estar presentes, incluyendo, pero no limitado a, grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, grupos metilo, grupos etilo, grupos propilo, grupos butilo, etc. En diversas modalidades, R1 es un hidrógeno o un grupo metilo (CH3) y al menos dos, al menos tres, o los cuatro, de los grupos R2, son CH3. Algunas de las modalidades de síntesis podrá impugnar por como aminas impedidas. En algunas modalidades de la síntesis, R1 es un hidrógeno. En otras modalidades, R1 es un CH3. La línea en forma de S en la fórmula anterior está destinado a indicar Simplemente hizo el resto se deriva fuera de la estructura de la base polimérica del polímero, por ejemplo, como un grupo colgante.

Las porciones de éster de piperidina son útiles para ajustar el TBN de la composición lubricante. Por tanto, las porciones éster de piperidina pueden ser referidos por a porciones de amina impedida. En general, se cree tuvo aumento de la cantidad de las porciones éster de piperidina, podría aumentar el TBN de la composición lubricante. Como prueba, el TBN de la composición lubricante se puede cambiar generalmente mediante la alteración de la cantidad de porciones de éster de piperidina presentes dentro de la composición. La cantidad total antes mencionado puede ser impartida por el número de porciones de éster de piperidina presentes en el polímero y/o la cantidad de polímero presente en la composición.

En ciertas modalidades, el polímero comprende al menos una porción de éster de Ce a C22 que se extiende desde la estructura de la base polimérica. En diversas modalidades, el polímero comprende una pluralidad de dichas porciones, que son diferentes de las porciones de éster de piperidina. Cada una de las porciones de éster de Cs a C22 puede comprender diversas composiciones químicas y pueden ser iguales o diferentes entre sí. En ciertas modalidades, las porciones de éster de Cs a C22 son lineales en su estructura.

Ciertas modalidades en, la porción de éster de Cs a C22 es de la siguiente fórmula general (II): (II) en donde R2 es un CH3, cada R3 es un hidrógeno, y n es igual a 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, o 21. En modalidades adicionales, n en la fórmula (II) anterior es 9, 11, 13, o 15. En una modalidad especifica, n es 9, es decir, el polímero incluye al menos una porción éster de Cío. Las porciones de éster de C8 a C22 son útiles para el ajuste de VI de la composición lubricante. En general, se cree que aumentó la cantidad de las porciones de éster de Cs a C22, que podría aumentar el VI de la composición lubricante. Como prueba, el VI de la composición lubricante se puede cambiar generalmente mediante la alteración de la cantidad de porciones de éster de Cg a C22 presentes dentro de la composición. La cantidad total antes mencionada puede ser impartida por el número de porciones de éster de C8 a C22 presentes en el polímero y/o la cantidad de polímero presente en la composición. La línea en forma de S en la fórmula anterior está destinada a indicar simplemente que la porción sobresale de la estructura de la base polimérica, por ejemplo, como un grupo colgante. En ciertas modalidades, el polímero tiene la siguiente fórmula general (III): 1 (III) en donde R1 es un hidrógeno o un CH3, cada R2 es un CH3, R3 cada uno es un hidrógeno, cada uno de R4 y R5 es hidrógeno o un hidrógeno o un CH3, n es igual a 9, 11, 13, 15, o 17, m > 1, 0 <x <1, 0 <y <1, y x + y=l. En modalidades adicionales, R1 es un hidrógeno, R4 y R5 son cada uno un CH3. En otras modalidades, n en la fórmula (III) anterior es 9, 11, 13, o 15. En una modalidad, n es de 9. En ciertas modalidades, m en la fórmula (III) anterior es 1. Varias combinaciones de las modalidades mencionadas anteriormente pueden ser utilizadas.

Las líneas en forma de S en la fórmula anterior pretenden indicar simplemente que la estructura polimérica se extiende más allá de lo que se ilustra.

Como es introducido anteriormente, puede variar la cantidad de cada una de las porciones. En la fórmula (III) anterior, las porciones pueden estar en un bloque o configuración aleatoria. En ciertas modalidades, las porciones alternan una después de la otra. En diversas modalidades, de 0.05< x <0.3, 0.1< x <0.25, 0.15 < x < 0.25, o 0.2< x <0.25. En diversas modalidades, 0.7< y <0.95, 0.75 < y <0.9, 0.75< y <0.85 o 0.75< y <0.80. En diversas modalidades, el polímero tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos aproximadamente 20000, de aproximadamente 20000 a aproximadamente 12500, de aproximadamente 20000 a aproximadamente 100000, de aproximadamente 20000 a aproximadamente 75000, de aproximadamente, 25000 a aproximadamente 75000, de aproximadamente 35000 a aproximadamente 65000, de aproximadamente 40000 a aproximadamente 60000, de aproximadamente 45000 a aproximadamente 55000, o de aproximadamente 50000. Alternativamente, el polímero tiene un Mw mayor que aproximadamente 20000, más de aproximadamente 25000, más de aproximadamente 50000, más de aproximadamente 75000, más de aproximadamente 100000, o mayor de aproximadamente 125000. Alternativamente, el polímero tiene un Mw de aproximadamente 20000 a aproximadamente 50000 o de aproximadamente 50000 a aproximadamente 100000. Se ha de apreciar que el polímero puede tener diversos valores de Mw más altos o más bajos que los rangos de Mw mencionados antes.

El método para formar el polímero comprende las etapas de proporcionar un primer componente y un segundo componente diferente del primer componente. En ciertas modalidades, el método comprende además la etapa de proporcionar un tercer componente. El tercer componente es diferente de los primero y segundo componentes. Cada uno de los componentes pueden proporcionarse como una materia prima de partida o se forma a través de una reacción previa.

El primer componente comprende al menos uno de Al) un metacrilato piperidina, o A2) un metacrilato diferente del metacrilato de piperidina Al). En una modalidad, el primer componente comprende Al), es decir, uno o más de metacrilato de piperidina, que pueden ser iguales o diferentes entre sí. Varios tipos de metacrilatos de piperidinas pueden ser utilizados. En ciertas modalidades, el metacrilato de piperidina Al) comprende un metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo (TMPM), un metacrilato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo (PMPM), o una combinación de los mismos. En una modalidad, Al) comprende TMPM. En otra modalidad, Al) Comprende PMPM. Los metacrilatos de piperidina adecuados están disponibles comercialmente de una variedad de proveedores, como se examinó en BASF Corporation de Florham Park, NJ, y de Wako Chemicals USA, Inc., de Richmond, VA.

El segundo componente comprende al menos uno de B) un metacrilato de Cs a C22. Varios tipos de metacrilatos de Cs a C22 pueden ser utilizados. Dichas longitudes de cadena de carbono pueden ser denominadas como cadenas medianas y largas. Uno o más de referidos por como pueden ser las mismas o diferentes entre si. En ciertas modalidades, B) comprende metacrilato de laurilo (LMA). En las modalidades inmediatamente precedentes, B) generalmente comprende una mezcla de metacrilato de C12, C14, y/o Ci6. En una modalidad, B) comprende metacrilato de Cío. Los metacrilatos adecuados de C22 están comercialmente disponibles de una variedad de proveedores, como se examinó de BASF Corporation. Un ejemplo de un metacrilato de C12 a Ci6 adecuado es Ageflex™ FM246, gue está comercialmente disponible de BASF. Otros ejemplos de metacrilato adecuados incluyen metacrilatos de laurilo formados a partir de alcoholes sintéticos de C12 a C15, tanto lineales como ramificados, examinados como Neodol® 25 y Lial® 125, que están comercialmente disponibles de Shell Chemicals y Sassol, respectivamente. Otros alcoholes adecuados para formar los metacrilatos incluyen mezclas de longitud de cadena media de C13, examinados como Exxal™ 13, que está comercialmente disponible de Exxon Mobil Chemical.

Se cree el TBN del polímero, y por lo tanto, la composición lubricante, se puede cambiar y/o afinar mediante la alteración de la cantidad del primer componente (por ejemplo, TMPM y/o PMPM) utilizados para formar el polímero. También se piensa, que el VI del polímero, y por lo tanto, la composición lubricante, se puede cambiar y/o afinar mediante la alteración de la cantidad del segundo componente (por ejemplo LMA) utilizados para formar el polímero. Sin estar ligado o limitado por ninguna teoría particular, se cree el segundo componente permite que el polímero permite que la bobina y se condensen sobre sí mismos como una función de la temperatura, que imparte la composición lubricante con excelentes propiedades de VI. Además, se piensa que el segundo componente puede ayudar a solubilizar el polímero dentro de la composición lubricante y así ayudar a espesar la composición lubricante.

En una modalidad, el método comprende además la etapa de hacer reaccionar Al) con B) para formar el polímero. Los componentes se pueden hacer reaccionar en diversas proporciones para formar el polímero. En diversas modalidades, el metacrilato de piperidina Al) y el metacrilato de Cs a C22 B) están en una relación molar tratada (Al: B) de aproximadamente 0.05: 2 a aproximadamente 0.75: 1, de aproximadamente 0.1: 1.5 a aproximadamente 0.5: 1, o de aproximadamente 0.15: 1.4 a aproximadamente 0.4: 1.1, para formar el polímero.

Los componentes se pueden hacer reaccionar en diversos tipos de recipientes o reactores. Los primero y segundo componentes se pueden hacer reaccionar a diferentes temperaturas. En diversas modalidades, el primer y segundo componentes, por ejemplo, Al) y B) se hacen reaccionar a una temperatura de aproximadamente 75 a aproximadamente 115, de aproximadamente 85 a aproximadamente 105, o alrededor de 95°C.

El primero y segundo componentes se pueden hacer reaccionar para diversas cantidades de tiempo. En diversas modalidades, el primero y segundo componentes se hacen reaccionar durante un período de tiempo de aproximadamente 1 a alrededor de 12, de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, de aproximadamente 2 aproximadamente 6, de aproximadamente 3 a aproximadamente 5, o de aproximadamente 4 a aproximadamente 5 horas. Un método para extraer de forma determinante la extensión de la reacción entre los componentes es poner a prueba la presencia o nivel de dobles enlaces carbono-carbono que no han reaccionado.

En otra modalidad, el primer componente comprende ?2), es decir, uno o más de metacrilato, que pueden ser iguales o diferentes entre sí. Varios tipos de metacrilato pueden ser utilizados. En ciertas modalidades, D2) comprende un metacrilato de metilo (MMD), más típicamente, metacrilato de metilo. Los metacrilatos adecuados están comercialmente disponibles de una variedad de proveedores, tal como de BASF Corporation.

Si se emplea A2) en lugar de Aa), el tercer componente típicamente al menos un compuesto de C) una piperidina-ol. Varios tipos de piperidina-ol pueden ser utilizados. En ciertas modalidades, C) comprende un 2,2,6,6-tctrametilpiperidin-4-ol (HTMP), un 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ol (PTMP), o una combinación de los mismos. En una modalidad, c) comprende HTMP. En otra modalidad, c) comprende PTMP. Por lo tanto, una combinación de HTPM y PTMP pueden ser utilizados. Los pipcridina-olcs adecuados están disponibles comercialmente de una variedad de proveedores, como se examinó de BASF Corporation.

En modalidades en las que se emplea A2), el método comprende además la etapa de hacer reaccionar A2) con B) para formar un intermedio de reacción. En modalidades de la síntesis, el método que comprende además la etapa de hacer reaccionar el intermedio de reacción con el tercer componente para formar el polímero. Los componentes se pueden hacer reaccionar a diversas temperaturas y durante diversos períodos de tiempo, como la búsqueda de los descritos anteriormente.

El método puede además comprende la etapa de proporcionar al menos uno de un iniciador, un agente de transferencia de cadena (CTA), y/o el portador inerte. Si se emplea, el iniciador, el CTA, y/o el soporte inerte generalmente están presentes durante la etapa (o etapas) de reacción.

Si se emplean, se pueden utilizar varios tipos de iniciador. Ejemplos de iniciadores adecuados incluyen peróxido. El iniciador es útil para facilitar la reacción entre los componentes, al menos, el primero y segundo para formar el polímero. En ciertas modalidades, el iniciador comprende 2-etilhexanoperoxoato de ter-butilo (TBPEH). Los iniciadores adecuados están disponibles comercialmente de una variedad de proveedores, como se examinó de AkzoNobel Polymer Chemicals LLC de Chicago, IL. El iniciador puede ser utilizado en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el iniciador se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 por ciento en peso (% en peso), basado en 100 partes en peso de los primero y segundo componentes (o primero, segundo y tercero componentes).

Si se emplean, varios tipos de CTA se pueden utilizar. Los ejemplos de CTA adecuados incluyen, pero no se limitan a, tioles. El CTA es útil para facilitar la reacción entre los componentes, al menos, la primera y segunda para formar el polímero. En ciertas modalidades, el CTA comprende dodecano-1-tiol (DDM). Los CTA adecuados están disponibles comercialmente de una variedad de proveedores, como se examinó de Sigma-Aldrich de St. Louis, MO. El CTA se puede utilizar en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el CTA se utiliza en una cantidad de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5% basado en 100 partes en peso de los primero y segundo componentes (o primero, segundo y tercero componentes).

Si se emplean, se pueden utilizar varios tipos de vehículos inertes. Ejemplos de vehículos adecuados incluyen materiales de base inertes. Por "inerte", se entiende generalmente que el vehículo inerte es no reactivo hacia al menos el primero y segundo, y si se utiliza, el tercero, componentes. El vehículo inerte es útil para facilitar la reacción entre por lo menos el primero y segundo componentes para formar el polímero actuando como un medio. En ciertas modalidades, el vehículo inerte comprende un aceite mineral. Los vehículos inertes adecuados están disponibles comercialmente de una variedad de proveedores, como se examinó de Petro-Canada. Un ejemplo de una base adecuada es Luz Neutra de 60 HT (N60LHT) comercialmente disponible de Petro-Canada.

En diversas modalidades, la composición lubricante comprende además un aceite de base para el polímero. El aceite de base puede ser el mismo que o diferente del vehículo inerte descrito anteriormente. El polímero puede estar presente en la composición lubricante en diversas cantidades. En diversas modalidades, el polímero está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 15, de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 10, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 8, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, o de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 3% en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

En ciertas modalidades, el aceite de base se selecciona de entre aceites de base del Grupo I American Petroleum Institute (API), aceites base del Grupo II de API, aceites de base del grupo III de API, aceites de base del Grupo IV de API, aceites base del Grupo V de API, y sus combinaciones. En modalidades de síntesis, el aceite de base generalmente de conformidad con los lincamientos de intercambio de la base de aceite de API. En otras palabras, el aceite de base puede ser descrito como de uno o más de cinco tipos de aceites de base: Grupo I (% de contenido de azufre > 0.03 % en peso, y/o <90% en peso de ácidos grasos saturados, índice de viscosidad de 80-119); Grupo II (contenido de azufre inferior o igual a 0:03% en peso, y mayor que o igual a 90% en peso de ácidos grasos saturados, índice de viscosidad 80-119); Grupo III (contenido de azufre inferior o igual a 0.03% en peso, y mayor que o igual a 90% en peso de ácidos grasos saturados, índice de viscosidad mayores que o iguales a 120); Grupo IV (todas las polialfaolefinas (PAO)); y el Grupo V (todos los otros no incluidos en los grupos I, II, III o IV).

El aceite de base se puede definir además como un aceite de lubricación de base adicional y motores de combustión interna encendidos por compresión, incluyendo los motores de automóviles y camiones, motores de dos tiempos, motores de pistones de aviones y motores de diésel marinos y de ferrocarril. Alternativamente, el aceite de base puede ser definido además como petróleo para ser utilizado en motores de gas, motores de potencia estacionaria y turbinas. El aceite de base puede ser definido además como aceite del motor para trabajo pesado o ligero. En una modalidad, el aceite de base se define además como aceite del motor de diésel de servicio pesado.

El aceite de base se puede definir además como aceite de base. Por otra parte, el aceite de base puede definirse con mayor precisión como un componente que no es producido por un único fabricante con las mismas especificaciones (independientes de la fuente de alimentación o la ubicación del fabricante) que cumple las especificaciones del mismo fabricante y no se identifica con una fórmula única, número de identificación de productos, o ambos. El aceite de base puede ser fabricado o se deriva usando una variedad de diferentes procesos, incluyendo, pero no limitado a, destilación, refinado de disolvente, procesamiento de hidrógeno, oligomerización, esterificación, y re-refinación. La materia prima re-refinada es típicamente sustancialmente libre de material introducido a través de la fabricación, contaminación o uso anterior.

Por otra parte, el aceite de base se puede derivar de hidroagrietamiento, hidrogenación, hidroacabado, refinado y aceites o mezclas de re-refinado del mismo o puede incluir uno o más aceites probados. En una modalidad, el aceite de base se define además como aceite de viscosidad lubricante tal como aceite natural o sintético y/o combinaciones de los mismos. Los aceites naturales incluyen, pero no se limitan a, aceites animales y aceites vegetales (por ejemplo, aceite de ricino, aceite de manteca de cerdo), así como aceites de petróleo líquidos y aceites lubricantes minerales tratados con disolvente o tratados con ácido como aceites parafínicos, nafténicos o parafínicos- naffénicos mixtos.

En otras diversas modalidades, el aceite de base se puede definir como aceite derivado de carbón vegetal o esquistos. Los ejemplos no limitantes de aceites adecuados incluyen aceites de hidrocarburos examinados como olefina polimerizada y interpolimerizada (por ejemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno-isobutileno, poli(l-hexenos), poli (1-octenos), poli (1-decenos) y mezclas de los mismos, alquil bencenos (por ejemplo, dodecilbencenos, tetradecilbencenos, dinonilbenzenos, y di (2-etilhexil) benzenos); polifenilos (por ejemplo, bifenilo, terfenilo, y polifenilos alquilados), los éteres de difenilo alquilados y sulfuros de difenilo alquilados y los derivados, análogos, y homólogo de la misma.

En aún otras modalidades, el aceite de base puede definirse además como aceite sintético que puede incluir uno o más polímeros, polímeros de óxido de alquileno y derivados de los mismos y los grupos hidroxilo terminales son modificados por esterificación, eterificación, o reacciones similares. En diversas modalidades, los aceites sintéticos de síntesis se preparan a través de polimerización de óxido de etileno u óxido de propileno de polímeros de polioxialquileno que puede hacerse reaccionar adicionalmente para formar los aceites. Por ejemplo, alquil aril éteres y síntesis de polímeros de polioxialquileno (por ejemplo, éter de glicol tener que metilpoliisopropilen peso molecular medio de 1000, éter difenilo de polietilenglicol que tiene un peso molecular de 500-1000, éter de dietilo de polipropilenglicol y que tiene un peso molecular de 1000 a 1500) y/o ásteres mono- y policarboxílíeos de los mismos (por ejemplo ásteres de ácido acético, ásteres de ácidos grasos mixtos de C3-C8, diéster de ácido oxo de C13 de tetraetilenglicol) lo que puede ser utilizado.

En modalidades aún más, los ésteres de aceites de base de ácidos dicarboxílíeos pueden incluir (por ejemplo, ácido itálico, ácido succínico, ácidos succinicos de alquilo y ácidos alquensuccínico, ácido maleico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido fumárico, adípico ácido, dimero del ácido linoleico, ácido malónico, ácidos malónico alquilo, y ácidos alquenilo malónico) con una variedad de alcoholes (por ejemplo, alcohol butílico, alcohol hexilo, alcohol de dodecilo, alcohol 2-etilhexilo, etilenglicol, monoéter de dietilenglicol y propilenglicol). Los ejemplos específicos de la síntesis de áster incluyen, pero no se limitan a, adipato de dibutilo, di (sebacato de 2-etilhexilo, fumarato de di-n-hexilo, sebacato de dioctilo, azelatos díisooctilo, azelatos de diisodecilo, ftalato de dioctilo, ftalato de didecilo, sebacato de dieicosilo, el diéster 2 -etilhexilo de dímero de ácido linoleico, el áster complejo formado por reacción de un mol de ácido sebácico con dos moles de tetra etilenglicol y dos moles de ácido 2-etilhexanoico, y sus combinaciones. Los ésteres útiles como aceites de base o incluidos en la base entre ellos se incluyen aceite de base formados a partir de ácidos monocarboxílicos de Cs a C12 y polioles y éteres de poliol c: tales como neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, y Lripentaeritritol.

El aceite de base puede ser descrito alternativamente como aceite refinado, aceite re-refinado, aceite sin refinar o combinaciones de los mismos. Los aceites no refinados se obtienen típicamente de una fuente natural o sintética sin tratamiento de purificación, por ejemplo, un aceite de esquistos obtenido directamente de operaciones de retorta, aceite de petróleo obtenido directamente de la destilación, o aceite de éster obtenido directamente del proceso de esterificación y utilizado sin tratamiento adicional, podría todo ser utilizado. Los aceites refinados son similares a los aceites sin refinar excepto aquellos que normalmente tienen baja purificación para mejorar una o más propiedades. Muchas téenicas de purificación son conocidas por los expertos en la técnica, tales como extracción con disolventes, extracción con ácido o base, filtración, percolación, y las técnicas de purificación similares. Por lo tanto, los aceites re-refinados son conocidos como aceites recuperados o reprocesados y a menudo se procesan adicionalmente mediante técnicas dirigidas a la separación de aditivos agotados y productos de descomposición del aceite.

En diversas modalidades, el aceite de base está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 70 a aproximadamente 99.9, de aproximadamente 80 a aproximadamente 99.9, de aproximadamente 90 a aproximadamente 99.9, aproximadamente 75 a aproximadamente 95, de aproximadamente 80 a aproximadamente 90, o de aproximadamente 85 a aproximadamente 95 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el aceite de base puede estar presente en la composición lubricante en cantidades de más de aproximadamente 70, aproximadamente 75, aproximadamente 80, aproximadamente 85, aproximadamente 90, aproximadamente 91, aproximadamente 92, aproximadamente 93, aproximadamente 94, aproximadamente 95, aproximadamente 96, aproximadamente 97, aproximadamente 98, o aproximadamente 99, % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. En diversas modalidades, la cantidad de aceite de base en una composición lubricante totalmente formulada (incluidos los aditivos, diluyentes, y/o aceites portadores, etc.) es de aproximadamente 80 a aproximadamente 99.5, de aproximadamente 85 a aproximadamente 96, o aproximadamente 87 a aproximadamente 95 % en peso.

En diversas modalidades, el aceite de base tiene una viscosidad que varia de aproximadamente 1 a aproximadamente 100, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, de aproximadamente 1 a aproximadamente 25, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 centistokes (EST) cuando se probaron a 100 °C. La viscosidad del aceite de base puede ser por determinada por diversos métodos como se entiende en la téenica. La presente invención no se limita a una viscosidad particular del aceite de base.

La composición lubricante incluye adicionalmente uno o más aditivos para mejorar diversas propiedades químicas y/o físicas de la composición lubricante. Los ejemplos específicos de uno o más aditivos incluyen aditivos antidesgaste, antioxidantes, desactivadores de metales (o pasivantes), inhibidores de oxidación, el índice de mejoradores de viscosidad, depresores del punto de fluidez, dispersantes, detergentes, y aditivos antifricción. Cada uno de los aditivos puede usarse solo o en combinación. El aditivo se puede utilizar en diversas cantidades, si se emplea. La composición lubricante puede formularse con varios componentes auxiliares adicionales para alcanzar los objetivos de rendimiento determinados contenidos usar ciertas aplicaciones. Por ejemplo, la composición lubricante puede ser una formulación de lubricante de óxido y oxidación, una formulación de lubricante hidráulico, aceite lubricante de la turbina, y en la formulación de lubricante de motor de combustión interna. En modalidades alternas, la composición lubricante puede estar completamente libre de uno o más de los aditivos descritos en la presente descripción.

En ciertas modalidades, la composición lubricante comprende el polímero, y uno o más aditivos, pero es libre del aceite de base. En las modalidades inmediatamente anteriores, la composición lubricante puede ser denominada como un paquete de aditivos de rendimiento. El polímero y el aditivo pueden estar presentes en el paquete de aditivos de rendimiento en diversas cantidades descritas en la presente descripción. En modalidades relacionadas, el paquete aditivo de desempeño consiste esencialmente, o consiste en el polímero y uno o más aditivos.

Si se emplea, el aditivo anti-desgaste puede ser de varios tipos. En una modalidad, el aditivo anti-desgaste es un fosfato de ditio dialquilo de zinc (ZDDP). Alternativamente, el aditivo antí-desgaste puede incluir compuestos que contienen azufre y/o fósforo y/o halógeno, por ejemplo, d efinas y los aceites vegetales sulfurados, dialquilditiofosfatos de zinc, fosfatos de trifenilo alquilados, fosfato de tritolilo, fosfato de tricresilo, parafina clorada, arilo alquilo y di y trisulfuros, sales de amina de fosfatos de mono- y dialquilo, sales de amina del ácido metilfosfónico, dietanolaminometiltoliltriazol, derivados de bis (2-etilhexil) aminometiltoliltriazol de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazoles, acetato de 3- [(diisopropoxifosfinotioil} tio] propionato de metilo, tiofosfato (trifenilfosforotioato) de trifenilo, fosforotioatos de tris (alquilfenilo) y sus mezclas (por ejemplo, fosforotioato de tris (isononilfenilo)), monononilfenil fosforotioato de difenilo, isobutilfenil fosforotioato de difenilo, la sal de dodecilamina de 3-óxido de 3-hidroxi-l,3-tiafosfetano, ácido 5,5,5-tris [2-acetato de isooctilo]tritiofosfórico, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tal como 1- [N, N-bis (2-etilhexil) aminometil] -2-mercapto-1H-l,3-benzotiazol, carbamatos etoxicarbonil-5-octilditio, y/o combinaciones de los mismos.

Si se emplea, el aditivo anti-desgaste puede ser utilizado en varias cantidades. En ciertas modalidades, el aditivo ant i-desgaste está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15, de aproximadamente 1 a aproximadamente 10, de aproximadamente 5 a aproximadamente 10, de aproximadamente 5 a aproximadamente 15, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.5, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.5 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el aditivo anti-desgaste puede estar presente en cantidades de menos de aproximadamente 20, menos de aproximadamente 15, menos de aproximadamente 10, menos de aproximadamente 5, menos de aproximadamente 1, menos de aproximadamente 0.5, o menos de aproximadamente 0.1 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el antioxidante puede ser de varios tipos. Los antioxidantes adecuados incluyen fenoles mono-alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2, 6-di -ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2.6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4, 6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, 2.6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6(1'-metilundec-1'-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il) fenol, y sus combinaciones.

Otros ejemplos de antioxidantes alquiltiometilfenoles adecuados incluyen, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-mctilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol, y sus combinaciones. Las hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2, 6-di-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo, adipato bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo), y combinaciones de los mismos, por lo tanto se pueden utilizar.

Además, los éteres hidroxilados de tiodifenilo, por ejemplo 2,2'-tio-bis-(6-ter-butil-4-metilfenól), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,41-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis- (3,6-di-sec-amil-fenol), disulfuro de 4,4 '-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo), y combinaciones de los mismos, también pueden ser utilizados.

Por consiguiente, se contempla también que los alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metileno-bis (6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis(6-ter-butil-4-etilfenol) 2,2'-metilenobis [4-metil-6-(a-metilciclohexil) fenol], 2,2'-metilenobis (4-metil-6- ciclohexilfenol), 2,2'-metilenobis (6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis (4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenobis (4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenobis (6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis [6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis [6- (a, a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4, 4'-metilenobis-(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris (5-ter-butll-4-hidroxi-2 metilfenil)butano, l,l-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano-3-n-dodecilmercapto butano, bis [3,3-bis (3'-ter-bis butil-4 '-hidroxifenil) butirato] de etilenglicol, (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3'-ter- butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-ter-butil-4-metilfenilo], 1, 1-bis- (3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2,2-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil fenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano, y combinaciones de los mismos pueden utilizarse como antioxidantes en la composición lubricante.

Los compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo, éter 3,5,3 ',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxi-dibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencílico, tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) aminas, bis tereftalato de (4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil benzil) ditiol, sulfuro de bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo), mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencílico, y combinaciones de los mismos, por lo tanto pueden ser utilizados.

Los malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonatos de dioctadecil-2,2-bis- (3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencilo), malonatos de di-octadecil-2-(3-ter-hidroxi-butil-4-5-metilbencílico), malonato de di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo), malonato de bis [4-(1,1,3,3-tetrametil butil) fenil]-2,2-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo), y combinaciones de los mismos son por lo tanto adecuados para su uso como antioxidantes.

Los compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis (octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilin)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo), 1,3,5-tris (4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil propionil) hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo), y también se pueden utilizar combinaciones de las mismas.

Los ejemplos adicionales de antioxidantes incluyen compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbencenos, 1,4- bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) 2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol, y combinaciones de los mismos. Los bencilfosfonatos, por ejemplo fosfonato de dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-5-ter-butil- 4-hidroxi-3-metilbencilo la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, y combinaciones de los mismos, también pueden ser utilizados. Además, los acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, carbamato de octil-N- (3,5-di-ter-butil- -hidroxifenilo).

Los ásteres [3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónicos con alcoholes mono- o polihidricos por ejemplo, con metanol, etanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo), N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano, y combinaciones de los mismos, también se pueden usar. Se contempla además que los ésteres p-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónicos con alcoholes mono-o polihidricos, por ejemplo con metanol, etanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano, y combinaciones de los mismos, también pueden ser utilizadas.

Los ejemplos adicionales de antioxidantes adecuados incluyen obras actuales incluyen nitrógeno, tales como amidas de b-(3,5-di-ter-butii-4-hidroxifenil) propiónico por ejemplo, ácido N,N'-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniipropionil) hexametilendiamina, N, N'-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilendiamina, N, N'-bis (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniipropionil) hidrazina. Otros ejemplos adecuados de los antioxidantes incluyen antioxidantes aminicos, por ejemplo N, N '-diisopropil-p-fenilendiamina, N, N'-di-sec-butil-p fenilendiamina, N, N'-bis (1, 4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N, N'-bis (1-etil- 3- metilpentil)-p-fenilendiamina, N, N'-bis (1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N, N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N, N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis (2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil) fenil-p-fenilendiamina, N', N-(l-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N, N '-dimetil-N,N'-di-sec-buti1-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4- isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p '-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4- octadecanoilaminofenol, aminas, bis (4-metoxifenil), 2 ,6-di-ter-butil-4-dimetilamino- metilfenol, 2,4'-diamino, 4,4'-diamino, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diamino, 1,2-bis [(2-metil-fenil) amino] etano, 1, 2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis[4- (1',3'— dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de octildifenilaminas ter-butil/terc mono- y dialquiladas, una mezcla de mono- y dialquiladas isopropil/isohexildifenilaminas, mezclas de mono- y ter-butildiphenylamines dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1, 4-benzotiazinas, fenotiazina, N-alilfenotiazina, N, N, N', N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N, N-bis (2,2,6,6-tetrametilpiperid-4- il-hexametilenediamina, sebacato de bis (2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametil-piperidin- -ona y 2,2,6,6-tetrametil-piperidin- -ol, y combinaciones de los mismos.

Aún otros ejemplos de antioxidantes adecuados incluyen fosfito alifático o aromático, ésteres de ácido tiodipropiónico o de ácido tiodiacético, o sales de ácido ditiocarbámico o ditiofosfórico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-dihidroxi-3,7-tritiatridecano y 2,2,15,15- tetrametil-5,12-dihidroxi-3,7,10,14 tetratiahexadecano, y combinaciones de los mismos. Además, pueden ser utilizados ésteres grasos sulfurados, grasas sulfuradas y olefina sulfurada, y sus combinaciones .

Si se emplea, el antioxidante se puede utilizar en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el antioxidante está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 5, de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 4, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3, o de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el antioxidante puede estar presente en cantidades menores a aproximadamente 5, menores de aproximadamente 4, menores de aproximadamente 3, o menores de aproximadamente 2 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el desactivador de metales puede ser de varios tipos. Los desactivadores de metales adecuados incluyen benzotriazoles y sus derivados, por ejemplo 4- o 5-alquilbenzotriazoles (por ejemplo tolutriazoles) y derivados de los mismos, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol y 5,5'-metilenebisbenzotriazo]; las bases de Mannich de benzotriazol o tolntriazol, por ejemplo, 1- [bis (2- etilhexil) aminometil) tolutriazoles y 1- [bis (2-etilhexil) aminometil) benzotriazol; y alcoxialquilbenzotriazoles, tal como 1-(noniloximetil)benzotriazoles, 1- (1-butoxietil) benzotriazoles y 1- (1-ciclohexiloxibutil) tolutriazoles, y sus combinaciones.

Los ejemplos adicionales de desactivadores de metales adecuados incluyen 1, 2,4-triazol y derivados de los mismos, por ejemplo 3-alquil (o aril)-2,4-triazol, y bases de 1.2.4-triazol de Mannich tal como 1- [bis (2-etilhexil) aminometil-1,2, -triazoles; alcoxialquilo-1, 2,4-triazol: tal como 1- (1-butoxietilo)-1,2,4-triazol; y 3-amino-l,2,4-triazol ad iado, derivados de imidazol, por ejemplo 4,4'-metilenobis (2-undecil-5-metilimidazol) y éter bis [(N-metil) imidazol-2-il] carbinol octilo, y combinaciones de los mismos. Otros ejemplos de desactivadores de metales incluyen compuestos heterocielicos adecuados que contienen azufre, por ejemplo 2-mercaptobenzotiazol, 2,5-dimercapto-l,3,4-tiadiazol y sus derivados; y 3,5-bis [di (2-etilhexil) aminometil]- 1.3.4-tiadiazolina-2-ona, y combinaciones de los mismos. Incluso otros ejemplos de desactivadores de metales incluyen compuestos amino, por ejemplo, salicilidenepropilendiamina, salicilaminoguanidina y sales de los mismos, y sus combinaciones.

Si se emplea, el desactivador de metales puede ser utilizado en varias cantidades. En ciertas modalidades, el desactivador de metales está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.1, de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.01, o de aproximadamente 0.07 a aproximadamente 0.1 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el desactivador de metales puede estar presente en cantidades de menos de aproximadamente 0.1, menos de aproximadamente 0.7, o menor que aproximadamente 0.5 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el modificador de inhibidor de corrosión y/o fricción puede ser de varios tipos. Ejemplos adecuados de inhibidores de la corrosión y/o modificadores de fricción incluyen ácidos orgánicos, sus ásteres, sales metálicas, sales de amina y anhídridos, por ejemplo ácidos alquil- y alquenilsuccínicos y sus ásteres parciales con alcoholes, dioles o ácidos hidroxicarboxílíeos, amidas parciales de ácidos alquil- y alquenilsuccínicos, el ácido 4-nonilfenoxiacético, alcoxi y ácidos alcoxietoxicarboxílico tales como ácido dodeciloxiacético, ácido dodeciloxi (etoxi) acético y las sales de amina de los mismos, y por lo tanto N-oleoilsarcosina, monooleato de sorbitán, naftenato de plomo, anhídridos alquenilsuccínicos, por ejemplo, sales dodecenilsuccínicas anhídridas, 2-carboximetil-1-dodecil-3-amina de los mismos y metilglicerol, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos adicionales incluyen compuestos que contienen nitrógeno, para ejemplo, aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y sales de aminas de ácidos cicloalifáticos orgánicos e inorgánicos, por ejemplo carboxilatos de alquilamonio solubles en aceite, y también 1-[N, N-bis (2-hidroxietil) amino] -3- (4 -nonilfenoxi) propan-2-ol, y sus combinaciones. Otros ejemplos incluyen compuestos heterocíclicos, por ejemplo: imidazolinas y oxazolinas substituyentes, y 2-heptadecenilo-1- (2-hidroxietil) imidazolinas, compuestos que contienen fósforo, por ejemplo: sales de amina de ácido fosfórico o ésteres parciales éster parcial de ácido fosfónico, y dialquilditiofosfatos de zinc, compuestos que contienen molibdeno, tales como ditiocarbamatos de molibdeno y otros derivados que contienen azufre y fosforo, por ejemplo: dinonilnaftalensulfonatos de bario, sulfonato de calcio de petróleo, ácidos carboxílicos alifáticos substituidos con alquiltio, ésteres alifáticos de ácidos 2- sulfocarboxilicos y sales de los mismos, derivados de glicerol, por ejemplo: monooleato de glicerol, 1-(alquilfenoxi)-3- (2-hidroxietil) glicerol, 1-(alquilfenoxi)-3- (2,3-dihidroxipropil) de glicerol y 2-carboxialquil-1, 3 dialquilgliceroles, y sus combinaciones.

Si se emplea, el inhibidor de corrosión y/o modificador de fricción se pueden utilizar en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el inhibidor de óxido y/o modificador de fricción están presentes en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.1, aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.01, o aproximadamente 0.07 a aproximadamente 0.1 % en peso, Cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el inhibidor de la corrosión y/o modificador de fricción pueden estar presentes en cantidades menores a aproximadamente 0.1, menores a aproximadamente 0.7, o menores a aproximadamente 0.5 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el mejorador del índice de viscosidad (VII) puede ser de varios tipos y es diferente del polímero, que puede ser caracterizado como VII o, más específicamente, como VII suplementario. Los ejemplos adecuados de VII suplementarios incluyen poliacrilato, polimetacrilato, copolímero de vinilpirrolidona/metacrilato, polivinilpirrolidonas, polibutenos, copolímero de d efina, copolímero de estireno/acrilatos y poliéter, y sus combinaciones.

Si se emplea, el VII suplementario puede ser utilizado en varias cantidades. En ciertas modalidades, el VII suplementario está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25, de aproximadamente 1 a alrededor de 20, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el VII suplementario puede estar presente en cantidades de aproximadamente 25 hacia arriba, hacia arriba de aproximadamente 20, o hacia arriba de alrededor de 15 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el punto de fluidez depresor puede ser de varios tipos. Los ejemplos adecuados de depresores del punto de fluidez incluyen polimetacrilatos y derivados de naftaleno alquilados, y sus combinaciones.

Si se emplea, el punto de fluidez depresivo puede ser utilizado en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el depresor del punto de fluidez está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.1, aproximadamente 1.05 a aproximadamente 0.01, o de aproximadamente 1.07 a aproximadamente 0.1 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el punto de fluidez depresor puede estar presente en cantidades de menos de aproximadamente 0.1, menos de aproximadamente 0.7, o menor que aproximadamente 0.5 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el dispersante puede ser de varios tipos. Ejemplos adecuados de dispersantes incluyen amidas o imidas polibutenilsuccinicas, derivados de ácido polibucenilfosfónicas y sulfonato y fenolato básicos de magnesio, calcio y bario, éster de succinato -y aminas de alquil fenol (bases de Mannich), y combinaciones de los mismos.

Si se emplea, el dispersante puede ser utilizado en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el dispersante está presente en la composición lubricante en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 25, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 15, de aproximadamente 1 a aproximadamente 12, o de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 9 % en peso, cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el dispersante puede estar presente en cantidades de aproximadamente 25 hacia arriba, hacia arriba de alrededor de 20, más de aproximadamente 15, o hacia arriba de alrededor de 12 % en peso, Cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante.

Si se emplea, el detergente puede ser de varios tipos. Los ejemplos adecuados de detergentes incluyen sulfonatos, fenatos y salicilatos metálicos sobrebasificados o neutrales, y sus combinaciones.

Si se emplea, el detergente se puede utilizar en diversas cantidades. En ciertas modalidades, el detergente está presente en la composición lubricante en una cantidad de alrededor de 1.01 a alrededor de, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 4, aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, o aproximadamente 1 a aproximadamente 3 % en peso, Cada uno basado en 100 partes en peso de la composición lubricante. Alternativamente, el detergente puede estar presente en cantidades de menos de aproximadamente 5, menos de aproximadamente 4, menos de aproximadamente 3, menos de aproximadamente 2, o menos de aproximadamente 1 % en peso Cada uno basado en 100 partes en peso del lubricant composición.

En diversas modalidades, la composición lubricante está sustancialmente libre de agua, por ejemplo, la composición lubricante incluye menos de aproximadamente menos de aproximadamente 4, menos de aproximadamente 3, mencj) de aproximadamente 2, menos de aproximadamente 1, menos de aproximadamente 0.5, o menor que aproximadamente 0.1 % en peso de agua. Alternativamente, la composición lubricant: puede estar completamente libre de agua.

Algunos de los compuestos descritos anteriorment. pueden interactuar en la composición lubricante, por lo que los componentes de la composición lubricante en fornfia definitiva pueden ser diferente de los componentes inicialmente se agregan o se combinan entre si. Alguncj productos que se forman de esta manera, incluyendo los productos formados que emplean la composición lubricante en su uso previsto, no son fáciles de describir o descriptibl Sin embargo, todas las modificaciones, productos de reacción y los productos formados que emplean la composición lubricante en su uso previsto, están expresamen contemplados e incluidos en la presente. Diversas modalidad^ incluyen una o más de modificación, productos de reacción, y productos formados que emplean la composición lubricante, como se describe anteriormente.

De este modo se proporciona un método de lubricar un sistema que comprende un sello de fluoropolímero. El método comprende poner en contacto el sello de fluoropolímero con la composición lubricante descrita anteriormente. El sistema además puede comprender un motor de combustión interna. Alternativamente, el sistema puede comprender además cualquier motor de combustión o aplicación que utiliza una composición lubricante en contacto con un sello de fluoropolímero, que hasta pueden ser denominados como un sello de fluoroelastómero.

Los siguientes ejemplos, que ilustran el polímero y el método, se pretende que ilustren y no limiten la invención.

EJEMPLOS Se prepararon los ejemplos de la composición de polímero y el lubricante. Los polímeros se preparan usando un reactor. El reactor comprende un matraz de vidrio. El reactor se utiliza con un agitador mecánico, manta de calentamiento que tiene un termostato de un condensador de reflujo, y en purga inerte (por ejemplo, una purga de nitrógeno).

Para formar el polímero, el primero y segundo componentes, una porción del portador inerte, y el CTA se añaden a un matraz Erlenmcyer de 500 mi y se mezclan con una barra de agitación para formar una mezcla de monómeros. Se añade calor, como sea necesario. Otra porción del vehículo inerte y el iniciador se añaden a un vaso de precipitados abierto y se mezcla con una barra de agitación de la mezcla para formar al iniciador. Sin embargo, otra parte del portador inerte se añade al reactor, como en el talón del reactor inicial.

Una bomba de alimentación está configurada para dosificar la mezcla de monómeros al reactor durante un periodo de dos horas. Otra bomba de alimentación está configurada para dosificar la mezcla de iniciador al reactor durante un período de tres horas. El talón de reactor iniciador se calienta bajo burbujeo constante inerte a 95 C. Después de aproximadamente 1 hora, se añade una porción de la mezcla de iniciador al reactor como iniciador a cargo del talón mediante una jeringa. Inmediatamente después, dos de las bombas de alimentación se inician para alimentar la mezcla de iniciador monomérico al reactor a sus tasas prescritas.

Las mezclas se agitan en el reactor a una velocidad de aproximadamente 300 RPM. Después de que la mezcla de monómeros es totalmente introducida en el reactor a través de su bomba de alimentación, la agitación se incrementa a aproximadamente 450 rpm y la bomba de alimentación para la mezcla de iniciador es duplicada en una tasa de manera que la adición de la mezcla de iniciador concluya después de -2.5 horas (en lugar de tres horas).

El reactor se mantiene a 95 °C durante 1 hora adicional después de la alimentación totalmente ambas mezclas en el reactor y se continúa la agitación a aproximadamente 450 rpm. Un batidor de la mezcla de iniciador se añade a continuación al reactor. El reactor se mantiene a 95 ° C durante 1 hora adicional y continúa la agitación a aproximadamente 450 rpm. El calentamiento se retira entonces del reactor.

En general, el tiempo total de reacción entre los componentes es de aproximadamente 2 horas, con un tiempo total del lote de aproximadamente 4,5 horas para dar cuenta de la adición de cantidades adicionales de la mezcla de iniciador después de añadir toda la mezcla de monómeros al reactor.

Seis polímeros ilustrativos diferentes se forman de acuerdo con el método antes mencionado utilizando diferentes tipos y cantidades de componentes. Los tamaños de los lotes para la reacción son aproximadamente 500 gramos cada uno. Los seis polímeros diferentes se muestran en la Tabla I a continuación. Las propiedades físicas de cada uno de los polímeros se miden después de la formación. El contenido de sólidos de cada ejemplo comprende el propio polímero, siendo el resto portadores inertes principalmente que sirven como un portador para el iniciador y como diluyente para el polímero durante su formación.

Los porcentajes en peso de los primero y segundo componentes en la Tabla I son con respecto a 100 partes en peso de ambos primero y segundo componentes combinados. Generalmente, la cantidad total de los primero y segundo componentes antes de la reacción es de aproximadamente 350 gramos fuera del tamaño de lote total, es decir, fuera de 500 gramos. Gran parte del resto está formado por el soporte inerte, con pequeñas cantidades de iniciador y CTA completando el lote. Los porcentajes en peso de iniciador y CTA en la Tabla I están cada uno basados en 100 partes de ingredientes activos, es decir, 100 partes de ambos primero y segundo componentes combinados.

TABLA I El Primer Componente # 1 es TMPM, comercialmente disponible de Wako Chemicals USA de Richmond, VA.

El primer componente # 2 es TMPM, comercialmente disponible de BASF Corporation de Florham Park, Nueva Jerscy.

El segundo componente es FM246, comercialmente disponible de Akzo Nobel de Chicago, IL.

El vehículo inerte es PC N60LHT, comercialmente disponible de Petro-Canada.

El iniciador es 2-etilhexanperoxoato de ter-butilo (TBPEH) comercialmente disponible de Polymer Chemical LLC de Chicago IL.

CTA es dodecano-1-tiol (DDM) comercialmente disponible de Sigma-Aldrich de St. Louis, MO.

El número de peso molecular promedio (Mn), el peso molecular promedio en peso (Mw) y el indice de polidispersidad (PDI) de cada uno de los polímeros es determina usando cromatografía de permeación en gel (GPC) estandarizada frente a estándares de polimetacrilato de metilo obtenido a partir de Polymer Laboratories de Amherst, MA.

Cada uno de los polímeros se mezcla con un aceite de base para formar diferentes composiciones lubricantes. Ejemplos de composiciones de síntesis se muestran en la Tabla II a continuación. El Número Total de Base (TBN) de cada una de las composiciones lubricante es determinado de acuerdo con ASTM D2896. La viscosidad cinemática (KV) es determinada por ASTM D445 y el índice de viscosidad (VI) de cada uno de la composición lubricante es determinado de acuerdo con ASTM D2270 TABLA II En la Tabla II anterior, aceite de base" es sólo el aceite de base sin ningún polímero incluido (aceite de base es decir, sin tratamiento o virgen). El aceite de base es YUBASE® 6, que está disponible en el mercado de lubricantes SK de Seoul, Corea del Sur. P1-P6 Individualmente cada uno corresponde a los polímeros 1-6 descritos anteriormente en la Tabla I, que se incluyen en el aceite base en los niveles de carga de 5 % en peso y 12 % en peso como se muestra en la Tabla II. Por ejemplo, 5% en peso del polímero 1 (Pl) está incluido en el aceite de base (BO) y tiene un TBN de 0.95, considerando que el aceite de base por sí mismo tiene un TBN de cero (0). Los polímeros proporcionan excelentes propiedades de TBN y VI relativas a los compuestos convencionales. Así, el polímero proporciona excelentes perfiles de viscosidad de las composiciones lubricantes.

Se deberá entender que las reivindicaciones adjuntas no se limitan a expresar y los compuestos particulares, las composiciones, o métodos descritos en la descripción detallada, que puede variar entre modalidades particulares que son de incumbencia de las reivindicaciones adjuntas. Con respecto a ningún grupo Markush invocado para la descripción de características particulares o aspectos de diversas modalidades, se ha de apreciar que pueden ser obtenidos resultados diferentes y/o inesperados especiales de cada miembro del grupo independiente Markush respectivo de todos los demás miembros de Markush. Cada miembro de un grupo de Markush puede ser invocado Individualmente y o en combinación y proporciona apoyo adecuado para las modalidades específicas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

También se deberá entender que cualesquiera intervalos y subintervalos que se usan para describir varias modalidades de la presente invención están independiente y colectivamente dentro del alcance de las reivindicaciones anexas y se entiende que describen y contemplan todos los rangos que incluyen los valores completos y/o fracciónales en la misma, aún si dichos valores no se escriben expresamente en la presente. Alguien con experiencia en la materia reconoce fácilmente que los intervalos y subintervalos enumerados describen suficientemente y permiten varias modalidades de la presente invención y dichos intervalos y subintervalos además pueden delinearse en mitades, tercios, cuartos, quintos, etc., relevantes. Como ejemplo, un intervalo "de 0.1 a 0.9" pueden delinearse además en un tercio inferior, es decir, de 0.1 a 0.3, un medio tercio, es decir, de 0.4 a 0.6, y un tercio superior, es decir, de 0.7 a 0.9, que individual y colectivamente están dentro del alcance de las reivindicaciones anexas, y se pueden basar individual y/o colectivamente y proveen soporte adecuado para modalidades especificas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Además, con lenguaje que define o modifica un intervalo, tal como "por lo menos", "mayor que", "menor que", "no más", y similares, que es ser de lenguaje entendido que incluye subintervalos y/o al limite superior o inferior. Como otro ejemplo, un intervalo de "al menos 10" inherentemente incluye un subintervalo de al menos 10 a 35 a partir de, un subintervalo de al menos 10 a 25, un subintervalo de 25 a 35, y asi sucesivamente, y cada subintervalo puede estar basado individual y/o colectivamente y proporciona soporte adecuado para las modalidades especificas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas. Finalmente, para el número individual dentro de un intervalo se puede basar en y proveer, soporte adecuado para las modalidades específicas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Por ejemplo, una serie "de 1 a 9" incluye varios enteros individuales, examinados como 3, así como los números individuales, incluyendo el punto decimal (o fracción), como la 4.1, que puede basarse en y proporcionar un soporte adecuado a específico modalidades dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

La presente invención se ha descrito en la presente en forma ilustrativa, y se deberá entender que la terminología que se ha utilizado que está destinada a estar en la naturaleza de palabras de descripción más que de limitación. Muchas modificaciones y variaciones de la presente invención son posibles en vista de las enseñanzas anteriores. La presente invención puede ponerse en práctica de otra manera distinta a la descrita específicamente dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

El objeto de todas las combinaciones de reivindicaciones independientes y dependientes, tanto individuales y múltiples dependientes, es decir que se contemplan específicamente en la presente. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: • La Reivindicación 5 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4; • La Reivindicación 6 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5; • La Reivindicación 9 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8; • La Reivindicación 10 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9; La Reivindicación 11 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10; y • La Reivindicación 19 puede depender de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18.

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Una composición lubricante que comprende: una base de aceite; y un polímero para ajustar el número de base total (TBN) y el índice de viscosidad (VI) de dicha composición lubricante que comprende; una estructura de la base polimérica, al menos una porción de éster de piperidina se extiende desde dicha estructura de la base polimérica, y al menos una porción de éster de Cs a C22 diferente de dicha porción de éster de piperidina que se extiende desde la estructura de la base polimérica.

2.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha porción de éster de piperidina de dicho polímero es de la siguiente fórmula general (I): en donde cada uno de R1 y R2 es individualmente un hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 17 carbonos.

3.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 2, en donde R1 es un hidrógeno o un grupo metilo (CH3) y al menos dos de los grupos R2 son CH3 en la fórmula (I).

4.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 2, en donde R1 es un hidrógeno y cada uno de los grupos R2 es un CH3 en la fórmula (I).

5.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la porción de éster de Cs a C22 del polímero tiene la siguiente fórmula general (II): ) en donde R2 es un grupo metilo (CH3), cada uno de los grupos R3 es un hidrógeno, y n es igual a 7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, o 21.

6.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la estructura de la base polimérica del polímero comprende: i) el producto de reacción del monómero seleccionado del grupo que consta de monómero de etileno, monómero de propileno, monómero de butileno, monómero de metacrilato, monómero de acetato de vinilo, y combinaciones de los mismos; o ii) un copolimero de etileno-propileno de polimetacrilatos, un poliisobutileno, o acetato de etileno y vinilo.

7.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polímero tiene la siguiente fórmula general (III): l— en donde R1 es un hidrógeno o un grupo metilo (CH3), cada R2 es un CH3, R3 cada uno es un hidrógeno, cada uno de R4 y R5 es independientemente uno de hidrógeno o un CH3, n es igual a 7, 9, 11, 13 , 15, o 17, m > 1, 0<xl, 0 <y<l, y x+y =1.

8.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 7 en donde: i) R1 es un hidrógeno, cada uno de R4 y R5 es un CH3, n es 9, 11, 13, o 15, y m es 1 con fórmula general (III); ii) de 0.05 < x < 0.3 y de 0.7 < y < 0.95 con la fórmula general (III); o iii) ambos i) y ii).

9.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el polímero tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos aproximadamente 20000, alternativamente, un Mw de aproximadamente 20000 a aproximadamente 100000.

10.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aceite de base: i) se selecciona entre el grupo de aceites de base del grupo I de American Petroleum Institute (API), aceites base de grupo II de API, aceites de base del Grupo III de API, aceites de base del Grupo IV de API, aceites de base del Grupo V de API, y sus combinaciones; ii) tiene una viscosidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 cSt a 100°C de acuerdo con ASTM D2270; o iii) ambos i) y ii).

11.- La composición lubricante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polímero: i) provee de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 mg KOH por gramo de muestra de acuerdo con ASTM D2896; ii) está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 % en peso con base en 100 partes en peso de la composición lubricante; o iii) ambos i) y ii).

12.- La composición lubricante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que tiene: i) un TBN total de aproximadamente 2.5 a alrededor de 25 de acuerdo con ASTM D2896; ii) un VI de aproximadamente 95 a aproximadamente 220 de acuerdo con ASTM D2270; o iii) ambos i) y ii).

13.- Un polímero para ajustar el número de base total (TBN) e índice de viscosidad (VI) de una composición lubricante, el polímero que comprende: por lo menos una porción de áster de piperidina que se extiende desde la estructura de la base polimérica; y opcionalmente, por lo menos una porción de áster de Ce a C22 diferente de la porción de áster de piperidina que se extiende de la estructura de la base polimérica; en donde el polímero tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de por lo menos aproximadamente 20000.

14.- El polímero de acuerdo con la reivindicación 13, que tiene la siguiente fórmula general: (III) en donde R1 es un hidrógeno o un grupo metilo (CH3), cada R2 es un CH3, R3 cada uno es un hidrógeno, cada uno de R4 y R5 es independientemente uno de hidrógeno o un CH3, n es igual a 7, 9, 11, 13 , 15, o 17, m > 1, 0<xl, 0 <y<l, y x+y =1.

15.- El polímero de acuerdo con la reivindicación 14 en donde: i) R1 es un hidrógeno, cada uno de R4 y R5 es un CH3, n es 9, 11, 13, o 15, y m es 1 en la fórmula general (III); formula general (III); o iii) ambos i) y ii).

16.- Un método de formación de un polímero para ajustar el número de base total (TBN) y el índice de viscosidad (VI) de una composición lubricante, comprendiendo dicho método las etapas de: proporcionar un primer componente que comprende al menos uno de Al) un metacrilato de piperidina, o A2) un metacrilato diferente del metacrilato de piperidina Al); proporcionar un segundo componente diferente del primer componente y al menos una que comprende uno de B) un metacrilato de Ce a C22; opcionalmente, proporcionar un tercer componente que comprende al menos uno de C) una piperidina-ol; y i) hacer reaccionar el metacrilato de piperidina Al) con el segundo componente B) para formar el polímero; y/o ii) hacer reaccionar el metacrilato de metilo A2) con el segundo componente B) para formar un intermediario de reacción y hacer reaccionar el intermedio de reacción con el tercer componente para formar el polímero.

17.- El método de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el primer componente comprende el metacrilato de piperidina Al) y en donde el metacrilato de piperidina Al) y el metacrilato de Cs a C22 B) están en una relación molar reaccionado (Al: B) desde aproximadamente 0.1: 1.5 a aproximadamente 0.5: 1 para formar el polímero.

18.- El método de acuerdo con la reivindicación 16, en donde el primer componente comprende el metacrilato A2) y se hace reaccionar con el metacrilato de Ce para C22 B) para formar el intermedio de reacción y se proporciona el tercer componente para la reacción con la reacción inmediata para formar el polímero.

19.- El método como se expone en la reivindicación 16, en donde los primero y segundo componentes se hacen reaccionar a una temperatura de aproximadamente 75 a aproximadamente 115 °C.

20.- El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, en donde: i) metacrilato de piperidina Al) comprende un metacrilato de 2 ,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo, un metacrilato 1,2,2,6,6-pentametil- -piperidinilo, o una combinación de los mismos; y/o ii) el metacrilato A2) comprende metacrilato de metilo; y/o iii) el metacrilato de Cs a C22 B) comprende metacrilato de laurilo; y/o iv) piperidina-ol C) comprende un 2,2,6,6-tetrametil-4-ol, un 1,2,2,6,6-pentametilpiperidina-4-ol, o una combinación de los mismos.