MX2014009008A - Composiciones herbicidas solidas mejoradas con adyuvante incorporado. - Google Patents

Abstract

La presente descripción se refiere a las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, como gránulos y polvos, que contienen el adyuvante incorporado, que tienen una estabilidad mejorada y que muestran una eficacia herbicida aceptable cuando se usan para controlar las malezas en campos de arroz inundados, o en los campos de cosecha de cereal.

Description

COMPOSICIONES HERBICIDAS SÓLIDAS MEJORADAS CON ADYUVANTE INCORPORADO Referencia Cruzada a la Solicitud Relacionada Esta solicitud reclama la prioridad al Número de Serie de Solicitud de Patente Provisional Americana 61/590,388, presentado el 25 de enero de 2012, cuya descripción se incorpora en la presente por referencia en su totalidad.

Campo de la Invención En la presente se proporcionan las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, como gránulos y polvos, que comprenden uno o más herbicida y uno o más adyuvantes incorporados, y los métodos para su preparación y su uso. Tales composiciones sólidas mejoradas muestran una estabilidad mejorada y una eficacia herbicida aceptable contra las malezas en varias cosechas.

Antecedentes de la Invención Las formulaciones agroquímicas generalmente se diseñan con base en las necesidades de los clientes y en las propiedades fisicoquímicas de los ingredientes activos, por ejemplo, la solubilidad del ingrediente activo en el agua o en los solventes no acuosos. Existen dos categorías principales de las formulaciones, las formulaciones sólidas y las formulaciones líquidas.

Los productos granulados que contienen los ingredientes activos agrícolas representan una clase de dichas formulaciones sólidas que están experimentando un uso creciente en la actualidad debido a su seguridad relativa en comparación con las formulaciones líquidas y debido a las ventajas que ofrecen con respecto al ahorro de costos en el empaquetado y el transporte. Los productos granulados, por ejemplo, en forma de gránulos emulsivos (EG, por sus siglas en inglés), gránulos dispersables en agua (DG, por sus siglas en inglés), y gránulos (GR, por sus siglas en inglés) para la aplicación por difusión, pueden usarse para el control de insectos, malezas, patógenos fúngicos y nematodos y se usan frecuentemente en los ambientes terrestres y acuáticos. Debido al peso de partícula, los gránulos usados en las aplicaciones aéreas pueden plantear un peligro reducido de la desviación del objetivo en comparación con las aplicaciones aéreas por aspersión de líquido.

Los productos pulverizados o pulverizados humectables (WP, por sus siglas en inglés) que contienen los ingredientes activos agrícolas representan las clases adicionales de formulaciones sólidas que también se usan en la agricultura y son diferentes a los gránulos principalmente en su más pequeño tamaño de partícula. Los gránulos comúnmente tienen un intervalo de tamaño de entre aproximadamente 200 a aproximadamente 4000 micrómetros (Wikipedia: Granulation -making of granules) y son mucho más grandes que las partículas en las formulaciones pulverizadas y, por lo tanto, representan un menor peligro respiratorio. Los productos granulados pueden producirse a partir de los polvos o de los polvos humectables en un proceso de granulación o de aglomeración.

Los ingredientes activos, en forma de sólidos o líquidos, pueden formularse como gránulos, e incluyen insecticidas, herbicidas, fungicidas, nematicidas y reguladores del crecimiento vegetal. Las formulaciones granuladas contienen generalmente una cantidad relativamente pequeña de los ingredientes activos puesto que los gránulos con frecuencia no se diluyen adicionalmente con un solvente portador, como agua antes, del uso, pero en cambio se aplican directamente al campo de interés, como, por ejemplo, el suelo o el agua. Una vez que se aplican, los ingredientes activos contenidos en los gránulos se liberan al área de aplicación, comúnmente tras la exposición al agua.

Los gránulos agrícolas que contienen los ingredientes activos también contienen los ingredientes inertes sólidos que pueden servir como un diluyente y/o que ayudan a mantener los gránulos en un estado sólido estable. Estos ingredientes inertes sólidos pueden incluir, por ejemplo, arcillas, almidones, silicios, sulfatos, cloruros, lignosulfonatos, carbohidratos como dextrinas, celulosas alquilizadas, gomas de xantano y gomas guar, y polímeros sintéticos como alcoholes polivinílicos, poliacrilatos de sodio, óxidos de polietileno, polividonas y polímeros de urea/formaldehído como PergoPak® M (marca registrada de Albemarle Corporation). Los ingredientes activos contenidos en un gránulo pueden derretirse en un líquido, disolverse en un solvente o dispersarse en un líquido, que entonces puede rociarse o absorberse en los ingredientes inertes sólidos. En ausencia de los ingredientes inertes sólidos eficaces, los gránulos secos pueden ser físicamente inestables y, en el caso de las partículas sólidas, se rompen lentamente para formar una arenilla o un polvo o, en el caso de los gránulos que contienen los adyuvantes líquidos incorporados, se rompen lentamente para formar gotitas líquidas grandes como resultado de la maduración de Ostwald. Muchos ingredientes inertes sólidos usados en las formulaciones granuladas agrícolas tienen generalmente buena solubilidad o dispersabilidad en agua.

El arroz es una cosecha de cereal importante que crece en muchas partes del mundo y que se cultiva bajo condiciones tanto húmedas como secas. El control de malezas en el arroz es muy importante para mantener los altos niveles de productividad agrícola. El uso de los gránulos de herbicida para el control de maleza en los arrozales inundados y en los campos de arroz es una práctica agronómica muy común en muchas regiones de cultivo de arroz. Son necesarios los nuevos productos granulados herbicidas que ofrecen un rendimiento mejorado con relación a los productos actuales.

Cihalofop-butilo, butil-éster de ácido (2R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]propanoico (CAS# 122008-78-0), es un miembro de la clase de herbicidas del ácido ariloxifenoxipropionico, que se conocen en la técnica como los herbicidas tipo fop, y se usa para controlar las malezas marinas en el arroz. El cihalofop-butilo se comercializa como el herbicida de Clincher® (marca registrada de Dow AgroSciences LLC), y se vende en formulaciones granuladas (GR, por sus siglas en inglés), de aceite/agua (EW, por sus siglas en inglés) y concentradas emulsivas (EC, por sus siglas en inglés), y muestran una buena selectividad para el arroz cuando se usan en aplicaciones en arrozales tanto terrestres secos como inundados.

Las formulaciones granuladas comerciales existentes de cihalofop-butilo contienen cantidades relativamente grandes de ingredientes inertes sólidos como cloruro de potasio, arcilla o almidón combinados con cantidades relativamente pequeñas de adyuvantes incorporados como solventes aromáticos. El contenido limitado de adyuvante incorporado de los productos granulados actuales puede limitar el desempeño biológico del herbicida de cihalofop-butilo debido a un efecto adyuvante herbicida mínimo.

Se describe en la presente una mejora a las composiciones herbicidas granuladas o pulverizadas descritas en la Publicación de Solicitud de Patente Americana 2012/0015811, publicada el 19 de enero de 2012. Tales composiciones mejoradas muestran una estabilidad mejorada en almacenamiento dentro de varios ambientes y ofrecen una eficacia herbicida aceptable cuando se usan para controlar las malezas en arrozales inundados y en campos de arroz, o en otras cosechas.

Breve Descripción de la Invención En una modalidad, en la presente se proporcionan las composiciones herbicidas sólidas mejoradas que contienen el adyuvante incorporado con una estabilidad mejorada en ambientes húmedos y de alta compresión, que comprenden: a) por lo menos un herbicida, que se selecciona de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS, o se selecciona de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalqu iltio de 1 a 6 átomos de carbono, - OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, - OCH20- u -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 gramo por kilogramo (g/kg) a aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición; b) uno o más adyuvantes incorporados, donde los adyuvantes incorporados están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos soluble en agua, donde el polímero u el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; y donde la composición no comprende el carbohidrato sólido.

La presente descripción de igual manera se refiere adecuadamente a los gránulos herbicidas mejorados o a los polvos herbicidas mejorados que contienen el adyuvante incorporado.

También se proporcionan en la presente los métodos para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente.

También se proporcionan en la presente los métodos para usar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente.

Breve Descripción del Dibujo La figura 1 muestra los datos comparativos de la calorimetría diferencial de exploración (DSC, por sus siglas en inglés) (gráficas del flujo del calor dentro y fuera de una muestra contra la temperatura) de una modalidad de la composición herbicida sólida mejorada descrita en la presente, el polvo B (no contiene carbohidrato), en comparación con una modalidad de una composición de referencia, el polvo C (contiene carbohidrato).

Descripción Detallada de la Invención Los ingredientes activos agrícolas que tienen poca solubilidad en agua ocasionalmente puede ser difíciles de aplicarse con eficacia a las cosechas para eliminar las plagas. Esta situación es particularmente desafiante cuando los ingredientes activos no se aplican directamente al follaje de la planta, como, por ejemplo, cuando los productos herbicidas granulados se usan para controlar las malezas en arrozales inundados y en otros ambientes acuáticos. Los gránulos de herbicida aplicados al arrozal inundado se agregan directamente al agua en el arrozal y normalmente tienen muy poco contacto directo con follaje de la planta durante la aplicación. Por ejemplo, el cihalofop-butilo es un ingrediente activo herbicida que cuando se aplica al agua en un gránulo, requiere el uso de un adyuvante incorporado para proporcionar el suministro y la absorción necesaria del herbicida en las malezas objetivo y la expresión de los niveles aceptables de control de maleza. Los gránulos que son capaces de contener altos niveles de adyuvantes incorporados pueden ofrecer el control mejorado de las maleza en ambientes acuáticos, como, por ejemplo, arrozales inundados, en una base de gramos de ingrediente activo por hectárea (gai/ha).

Los productos agrícolas sólidos como gránulos y polvos de herbicida pueden ser susceptibles a los cambios físicos indeseables durante la preparación y el almacenamiento, como, por ejemplo, apelmazamiento o aglutinación de los gránulos o de los polvos. Tales cambios físicos pueden hacer que los productos granulados y pulverizados sean difíciles de manipular, o difícil de dispersarse en agua o de mezclar con otros productos granulados o pulverizados. El tamizado apropiado de las composiciones agrícolas sólidas candidatas debe realizarse bajo una variedad de condiciones de almacenamiento para desarrollar los productos con las propiedades físicas aceptables para el uso en mercados químicos agrícolas actuales.

I. Composiciones sólidas mejoradas En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente comprenden por lo menos un ingrediente activo herbicida, uno o más adyuvantes incorporados, y uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua. En una modalidad, tales composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente no comprenden carbohidratos sólidos.

En una modalidad, se proporciona en la presente una composición herbicida sólida, que comprende: a) por lo menos un herbicida seleccionado de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS y de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo de fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloaiquilcarboniio de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, - OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, u -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 gramo por kilogramo (g/kg) a aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición; b) uno o más adyuvante incorporados, donde el adyuvante incorporado está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; donde la composición no comprende el carbohidrato sólido.

En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente consisten esencialmente en uno o más ingredientes activos herbicidas, uno o más adyuvante incorporados, y uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua. En una modalidad, tales composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente pueden contener uno o más ingredientes agrícolas activos adicionales, que incluyen pero sin limitarse a, pesticidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, reguladores del crecimiento vegetal, y protectores; y/o uno o más excipientes agrícolamente aceptables adicionales distintos al carbohidrato sólido.

En una modalidad, se proporciona en la presente una composición herbicida sólida que consiste esencialmente en: a) por lo menos un herbicida seleccionado de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS y de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo de fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independiente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, o -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 gramo por kilogramo (g/kg) a aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición ; b) uno o más adyuvante incorporados, donde el adyuvante incorporado está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; donde la composición no comprende el carbohidrato sólido.

En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente consisten en uno o más ingredientes activos herbicidas, uno o más adyuvante incorporados, y uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua. En una modalidad, tales composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente no contienen el carbohidrato sólido, y pueden contener uno o más ingredientes agrícola activos adicionales, que incluyen, pero sin limitarse a, pesticidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, reguladores del crecimiento vegetal, y protectores, y/o uno o más excipiente agrícolamente aceptables adicionales.

En una modalidad, se proporciona en la presente una composición herbicida sólida que consiste en: a) por lo menos un herbicida seleccionado de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS y de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independiente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, u -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 gramo por kilogramo (g/kg) a aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición; b) uno o más adyuvantes incorporados, donde el adyuvante incorporado está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; donde la composición no comprende el carbohidrato sólido.

En una modalidad, sin la limitación por la teoría, la presencia de por lo menos aproximadamente 200 g/kg de uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua en las composiciones dispuestas en la presente proporciona las composiciones estabilizadas que contienen altos niveles de adyuvantes incorporados. Las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente omiten el ingrediente de carbohidrato sólido en las composiciones de referencia, que puede, bajo ciertas condiciones, causar inestabilidad.

Las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente incluyen aquellas composiciones agrícolas sólidas que contienen los ingredientes activos y los ingredientes inertes, e incluyen los gránulos, gránulos dispersables, gránulos emulsivos, polvos, polvos humectables, y similares. En una modalidad, la composición herbicida sólida mejorada descrita en la presente es un gránulo. En una modalidad, la composición herbicida sólida mejorada descrita en la presente es un polvo. En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente comprenden además uno o más ingredientes inertes adicionales. En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente comprenden además uno o más ingredientes agrícolamente activos adicionales (por ejemplo, pesticidas, herbicidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, reguladores del crecimiento vegetal, o protectores).

Se ha descubierto asombrosamente que las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente muestran una estabilidad mejorada tras la eliminación del ingrediente de carbohidrato sólido presente en las composiciones de referencia. Las composiciones herbicidas sólidas estables se definen generalmente como estables de manera física y química dentro de los ambientes en los cuales se producen y se almacenan. Al eliminar el ingrediente de carbohidrato sólido presente en las composiciones de referencia, las composiciones mejoradas descritas en la presente pueden conservar mejor su forma física original y son menos susceptibles a los cambios físicos indeseables que pudieron evitar que sean de flujo libre y fáciles de manipular y de aplicar a las cosechas.

En ciertas modalidades, se proporcionan en la presente las composiciones herbicidas sólidas mejoradas que contienen el adyuvante incorporado con estabilidad mejorada en ambientes húmedos y de alta compresión, que comprenden: a) por lo menos un herbicida, que se selecciona de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS, o seleccionado de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independiente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, u -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición; a) uno o más adyuvantes incorporados, donde los adyuvantes incorporados están presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; b) uno o más carbohidratos sólidos, donde el carbohidrato sólido está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 10 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición, con la condición de que la cantidad total del carbohidrato sólido y del polímero o del oligómero sólido soluble en agua sea de por lo menos aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición; donde la mejora comprende la eliminación del carbohidrato sólido (c) con la condición de que el polímero o el oligómero sólido soluble en agua (d) esté presente en una cantidad de por lo menos aproximadamente 200 g/kg con relación al peso total de la composición.

Tal como se usa en la presente, a menos que se indique lo contrario, los carbohidratos sólidos se definen como monosacáridos, disacáridos o polisacáridos, o mezclas de los mismos, con buena solubilidad o dispersabilidad en agua. Sin embargo, según se usa en la presente, los carbohidratos sólidos no incluyen ningún compuesto sin azúcar (por ejemplo, un polímero o un oligómero, o un adyuvante), incluso si tal compuesto sin azúcar covalente se liga covalentemente a o está en complejo no covalente con los carbohidratos. Por otra parte, debe entenderse que ciertas composiciones herbicidas sólidas que tienen una cantidad traza de los carbohidratos sólidos (por ejemplo, menos de 10 g/kg, menos de 9 g/kg, menos de 8 g/kg, menos de 7 g/kg, menos de 6 g/kg, menos de 5 g/kg, menos de 4 g/kg, menos de 3 g/kg, menos de 2 g/kg, o menos de 1 g/kg,) están consideradas como equivalentes a las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente. Por lo tanto, las frases, por ejemplo "no comprenden el carbohidrato sólido", "no contienen el carbohidrato sólido", "omiten el carbohidrato sólido", o "eliminación del carbohidrato sólido", según se usa en la presente, significan que no hay una cantidad significativa del carbohidrato sólido presente (por ejemplo, no mayor de 10 g/kg, no mayor de 9 g/kg, no mayor de 8 g/kg, no mayor de 7 g/kg, no mayor de 6 g/kg, no mayor de 5 g/kg, no mayor de 4 g/kg, no mayor de 3 g/kg, no mayor de 2 g/kg, o no mayor de 1 g/kg con relación al peso total de composición).

A. Ingredientes activos herbicidas En una modalidad, los ingredientes activos herbicidas de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente se pueden seleccionar de la clase de herbicidas del inhibidor de la enzima ACCasa (acetil-coenzima A carboxilasa) y de la clase de herbicidas del inhibidor de la enzima ALS (acetolactato sintasa). Los ingredientes activos herbicidas inhibidores de ACCasa que se conocen en la técnica como los herbicidas "fop" y "dim" incluyen, pero no se limitan a, cletodim, clodinafop-propargilo, cicloxidim, cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, metamifop, propaquizafop, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, profoxidim, setoxidim y tralcoxidim y derivados de los mismos. Los ingredientes activos herbicidas inhibidores de ALS incluyen, pero no se limitan a, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, bispiribac-Na, cinosulfuron, cloransulam-metilo, ciclosulfamuron, diclosulam, etoxisulfuron, florasulam, flucetosulfuron, flumetsulam, halosulfuron-metilo, metazosulfuron, metosulam, metsulfuron-metilo, penoxsulam, primisulfuron-metilo, propirisulfuron, pirazosulfuron-etilo, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piroxsulam, imazamox, imazapir, imazetapir, imazosulfuron y triafamona y derivados de los mismos.

En una modalidad, los ingredientes activos herbicidas de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente tienen una solubilidad en agua menor de aproximadamente 3000 ppm, menor de aproximadamente 1000 ppm, o menor de aproximadamente 100 ppm. En una modalidad, los ingredientes activos herbicidas de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente tienen una solubilidad en agua menor de aproximadamente 20000 porciones por millón (ppm), menor de aproximadamente 10000 ppm, menor de aproximadamente 5000 ppm, menor de aproximadamente 4000 ppm, menor de aproximadamente 2000 ppm, menor de aproximadamente 500 ppm, o menor de aproximadamente 200 ppm.

En una modalidad, el ingrediente activo herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 200 g/kg o de aproximadamente 2 g/kg a aproximadamente 75 g/kg con relación al peso total de la composición. En una modalidad, el ingrediente activo herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 150 g/kg, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 125 g/kg, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 100 g/kg, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 75 g/kg, de aproximadamente 3 g/kg a aproximadamente 75 g/kg, de aproximadamente 5 g/kg a aproximadamente 75 g/kg, de aproximadamente 10 g/kg a aproximadamente 75 g/kg, de aproximadamente 15 g/kg a aproximadamente 75 g/kg con relación al peso total de la composición.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente contienen por lo menos uno de cihalofop-butilo, penoxsulam, bensulfuron-metilo, azimsulfuron, imazosulfuron, y fenoxaprop-P-etilo. En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente contienen por lo menos uno de cihalofop-butilo, penoxsulam, y bensulfuron-metilo.

En algunas modalidades, los ingredientes activos herbicidas de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente se pueden seleccionar de los compuestos de la fórmula donde Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalqu iltio de 1 a 6 átomos de carbono, - OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, u - OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres, tal como se describe, por ejemplo, en US7314849 B2, US7300907 B2, US7786044 B2 y US7642220 B2, que se incorporan en la presente por referencia.

En la modalidad específica, los herbicidas convenientes incluyen un compuesto de la fórmula y sus ésteres de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o derivados de la sal, como, por ejemplo, metiléster, denominado en la presente como compuesto A.

En la modalidad específica, los herbicidas convenientes incluyen un compuesto de la fórmula y sus ésteres de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono y de arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono o derivados de la sal, como, por ejemplo, el benciléster, denominado en la presente como el compuesto B.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente comprenden, como ingredientes activos herbicidas, el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o derivado de la sal del mismo, como, por ejemplo, metiléster, y por lo menos uno de cihalofop-butilo, diclosulam, cloransulam-metilo, florasulam, penoxsulam, piroxsulam, bensulfuron-metilo, azimsulfuron, imazosulfuron, o fenoxaprop-P-etilo.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente comprenden, como ingredientes activos herbicidas, el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o de arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono o derivado de la sal del mismo, como, por ejemplo, benciléster, y por lo menos uno de cihalofop-butilo, fenoxaprop-etilo, haloxifop-P-metilo, metamifop, profoxidim, azimsulfuron, bensulfuron-metilo, bispiribac-Na, etoxisulfuron, flucetosulfuron, halosulfuron-metilo, yofensulfuron, metazosulfuron, metsulfuron-metilo, penoxsulam, propirisulfuron, pirazosulfuron-etilo, piribenzoxim, piriftalid, pirimisulfan, imazosulfuron, o triafamona.

B. Coadyuvante incorporado Los adyuvantes son ingredientes importantes en productos químicos agrícolas y pueden definirse como sustancias que puedan aumentar la actividad biológica del ingrediente activo, pero por sí mismos no son biológicamente activos de manera significativa. Los adyuvantes ayudan con la eficacia del ingrediente activo, como, por ejemplo, al mejorar el suministro y la absorción de un herbicida en una planta de la maleza objetivo que conduce al control biológico mejorado.

Los adyuvantes, en forma de sólidos o líquidos, pueden agregarse directamente a un producto agrícola formulado, como un gránulo, para proporcionar el rendimiento mejorado del producto tras la aplicación. Los adyuvantes usados comúnmente pueden incluir, por ejemplo, tensioactivos, dispersores, aceites y solventes derivados de petróleo y de plantas y humectantes. Los ejemplos de los adyuvantes usados comúnmente incluyen, pero no se limitan a, aceite de parafina, aceites de rocío hortícola (por ejemplo, aceite Summer), aceite de semilla de colza metilado, aceite de soya metilado, aceite vegetal altamente refinado y similares, ésteres del ácido graso de poliol, ésteres polietoxilados, alcoholes etoxilados, polisacáridos de alquilo y mezclas, etoxilatos de amina, etoxilatos de éster del ácido graso de sorbitán, ésteres de pol ietileng I icol , tensioactivos a base de organosilicona, terpolímeros de etileno-acetato de vinilo, ésteres extoxilados de alquil-aril-fosfato y similares. Éstos y otros adyuvantes se describen en "Compendium of Herbicide Adjuvants, 9na edición", editado por Bryan Young, Dept. of Plant, Soil and Agricultural Systems, Southern Illinois University MC-4415, 1205 Lincoln Drive, Carbondale, IL 62901, que está disponible para consultarse en Internet en http://www.herbicide-adjuvants.com/.

El término "adyuvante incorporado" se refiere a uno o más adyuvantes que se han agregado a una formulación particular, como una formulación granulada o líquida, en la etapa de fabricación del producto, en lugar de en el punto de uso del producto, por ejemplo, a una solución de rocío. El uso de los adyuvantes incorporados simplifica el uso de los productos agroquímicos para el usuario final al reducir el número de ingredientes que deben medirse y aplicarse individualmente.

Los adyuvantes incorporados de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas pueden estar en forma líquida o sólida, y pueden incluir uno o más de un tensioactivo no iónico o de un líquido no miscible en agua. En una modalidad, el adyuvante incorporado de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más del líquido no miscible en agua. En una modalidad, el adyuvante incorporado de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más del tensioactivo no iónico.

Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse como adyuvantes incorporados incluyen, pero no se limitan a, ésteres del ácido graso de poliol, ésteres polietoxilados, alcoholes polietoxilados, polisacáridos de alquilo como poliglicósidos de alquilo y mezclas de los mismos, etoxilatos de amina, etoxilatos de éster del ácido graso de sorbitán, tensioactivos a base de organosilicona, terpolímeros de etileno-acetato de vinilo, ésteres etoxilados de alquil-aril-fosfato y ésteres de sucrosa de los ácidos grasos.

Los líquidos no miscibles en agua que pueden usarse como adyuvantes incorporados tienen generalmente menos de aproximadamente 1 volumen por ciento de solubilidad en agua y puede incluir, pero sin limitarse a, fracciones de petróleo o hidrocarburos como aceite mineral, keroseno, aceites parafínicos, fracciones mezcladas de naftaleno y naftaleno de alquilo, solventes aromáticos, particularmente bencenos sustituidos con alquilo como fracciones de xileno o de propilbenceno, y similares; aceites derivados de plantas como aceite de soya, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de tung y similares; ésteres de los anteriores aceites derivados de plantas como estearato de 2-etilhexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilenglicol y similares; y ésteres de diácidos como succinato de di-octilo, adipato de dibutilo, ftalato de di-octilo, ftalato de ditridecilo y similares.

En ciertas modalidades, los adyuvantes incorporados incluyen uno o más de fracciones de petróleo o de hidrocarburos tales como aceite mineral, aceites parafínicos y solventes aromáticos como xileno, fracciones de propilbenceno, fracciones de alquil-naftaleno, y similares; aceites derivados de plantas como aceite de soya, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de ajonjolí, aceite de tung y similares; ésteres de 1 a 6 átomos de carbono de los aceites derivados de plantas como aceites de semilla metilados; ésteres de diácidos como succinato de di-octilo, adipato de dibutilo, ftalato de di-octilo, ftalato de ditridecilo y similares; ésteres del ácido graso de poliol, ésteres polietoxilados, alcoholes polietoxilados, polisacáridos de alquilo como poliglicósidos de alquilo y mezclas de los mismos, etoxilatos de amina, etoxilatos de éster del ácido graso de sorbitán, tensioactivos a base de organosilicona, terpolímeros de etileno-acetato de vinilo, ésteres etoxilados de alquil-aril-fosfato y ésteres de sucrosa de los ácidos grasos.

En algunas modalidades, el adyuvante incorporado de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más de un hidrocarburo parafínico derivado de petróleo, un hidrocarburo aromático derivado de petróleo, un aceite derivado de planta, o un éster de 1 a 6 átomos de carbono de un aceite derivado planta. En algunas modalidades, el adyuvante incorporado de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más de un aceite de semilla, o los ésteres de 1 a 6 átomos de carbono del aceite derivado de planta. En algunas modalidades, el adyuvante incorporado de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es soyato de metilo.

En algunas modalidades, los adyuvantes incorporados de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, o de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg con relación al peso total de la composición.

En algunas modalidades, los adyuvantes incorporados de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 100 g/kg a aproximadamente 700 g/kg, de aproximadamente 150 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 325 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, de aproximadamente 350 g/kg a aproximadamente 500 g/kg, de aproximadamente 375 g/kg a aproximadamente 450 g/kg, de aproximadamente 375 g/kg a aproximadamente 425 g/kg, o de aproximadamente 380 g/kg a alrededor 420 g/kg con relación al peso total de la composición. En algunas modalidades, la cantidad los adyuvantes incorporados en la composición es de aproximadamente 75 g/kg a aproximadamente 750 g/kg. de aproximadamente 100 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 125 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 150 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 350 g/kg a aproximadamente 750 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 700 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, o de aproximadamente 300 g/kg a alrededor 500 g/kg con relación al peso total de la composición.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente no contienen metilnaftaleno. En algunas modalidades, cuando las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente comprenden alcohol polivinílico, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas no contienen metilnaftaleno.

C. Polímero u oligómero sólido soluble en agua Los polímeros o los oligómeros sólidos solubles en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas incluyen uno o más de un polímero o un oligómero sintético o parcialmente sintético que se expande, se dispersa o se disuelve en agua a temperatura ambiente. Los polímeros o los oligómeros sólidos solubles en agua comunes incluyen lignosulfonatos, condensados de alquil-naftalen-sulfonato-formaldehído, alcoholes polivinílicos, poliacrilatos, óxidos de polietileno, y polividonas, y copolímeros, derivados y mezclas de los mismos.

En ciertas modalidades, los polímeros o los oligómeros solubles en agua sólidos de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas incluyen los alcoholes polivinílicos derivados de la hidrólisis del acetato de polivinilo, que varían en el grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99%, de los cuales Selvol® 205 (marca registrada de Sekisui Chemical Co., Ltd.) es un ejemplo, lignosulfonatos, por ejemplo, lignosulfonato de sodio, de los cuales Borresperse® NA (marca registrada de Borregaard LignoTech) es un ejemplo, y condensados de alquil-naftalen-sulfonato-formaldehído, de los cuales Morwet D425 (marca registrada de Akzo Nobel) es un ejemplo, y copolímeros, derivados y mezclas de los mismos.

En ciertas modalidades, el polímero o el oligómero sólido soluble en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más de un lignosulfonato, un alcohol polivinílico con un grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99 por ciento, o un condensado de alquil-naftalen-sulfonato-formaldehído. En ciertas modalidades, el polímero o el oligómero sólido soluble en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más de un alcohol polivinílico o un lignosulfonato. En ciertas modalidades, el polímero o el oligómero sólido soluble en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas es uno o más de un alcohol polivinílico derivado de la hidrólisis del acetato de polivinilo, que varían en el grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99%.

En una modalidad, los polímeros o los oligómeros sólidos solubles en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg, o de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 600 g/kg con relación al peso total de la composición.

En una modalidad, los polímeros o los oligómeros sólidos solubles en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 325 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, de aproximadamente 350 g/kg a aproximadamente 525 g/kg, de aproximadamente 375 g/kg a aproximadamente 500 g/kg, de aproximadamente 400 g/kg a aproximadamente 475 g/kg, o de aproximadamente 425 g/kg a aproximadamente 450 g/kg con relación al peso total de la composición. En una modalidad, los polímeros o los oligómeros sólidos solubles en agua de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas están presentes en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 500 g/kg. de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 450 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 400 g/kg, de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 300 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 500 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 450 g/kg, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 400 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 650 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg, de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 550 g/kg, o de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 500 g/kg con relación al peso total de la composición .

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente no contienen ningún alcohol polivinílico. En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente contienen el alcohol polivinílico, donde el alcohol polivinílico tiene un grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99% molar. En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente contienen el alcohol polivinílico en una cantidad menor de aproximadamente 20%, menor de aproximadamente 15%, menor de aproximadamente 10%, menor de aproximadamente 9%, menor de aproximadamente 8%, menor de aproximadamente 7%, menor de aproximadamente 6%, menor de aproximadamente 5%, menor de aproximadamente 4%, menor de aproximadamente 3%, menor de aproximadamente 2%, o menor de aproximadamente 1% p/p con relación al peso total de la composición. En algunas modalidades, el alcohol polivinílico está presente en las composiciones en una cantidad de aproximadamente 1%, aproximadamente 2%, aproximadamente 3%, aproximadamente 4%, aproximadamente 5%, aproximadamente 6%, aproximadamente 7%, aproximadamente 8%, aproximadamente 9%, o aproximadamente 10% p/p con relación al peso total de la composición. Tales composiciones herbicidas sólidas comprenden uno o más polímeros u oligómeros sólidos soluble en agua distintos del alcohol polivinílico (por ejemplo, lignosulfonato de sodio) y la cantidad total de polímeros o de oligómeros sólidos solubles en agua es mayor de aproximadamente 20% p/p con relación al peso total de la composición.

D. Propiedades de estabilidad En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente proporcionan estabilidad química y física mejorada durante el proceso y el almacenamiento y se dispersan fácilmente cuando se agregan al agua, en un tanque de rocío antes de la aplicación por rocío o directamente a un ambiente acuático, como, por ejemplo, un arrozal inundado o un campo de arroz, donde proporcionan los niveles aceptables de actividad biológica cuando se usan para controlar apuntaron las plagas objetivo. La estabilidad mejorada de las composiciones herbicidas sólidas descritas en la presente incluye, pero no se limita a, la inhibición de la fuga o la pérdida de ingredientes contenidos en las composiciones herbicidas sólidas, particularmente de los ingredientes líquidos como ingredientes activos líquidos o adyuvantes incorporados líquidos. La estabilidad de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas se mejora particularmente en casos donde está presente una alta carga (por ejemplo, >150 o >200 g/kg) de ingredientes líquidos, como adyuvantes incorporados líquidos. Las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente proporcionan una estabilidad física mejorada cuando se almacenan en una variedad de ambientes, por ejemplo, pero no se limitan a, temperatura elevada, humedad elevada, y/o alta compresión de peso. En ambientes de alta humedad, por ejemplo, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas tienen una tendencia reducida a apelmazarse, a aglomerarse o a degradarse, y/o a fugarse de sus ingredientes líquidos, particularmente en presencia de alta compresión de peso, como aquellas encontrada durante el almacenamiento del producto en apilados de envases flexibles, como bolsos de papel, de plástico o de paño. La cantidad de humedad que una composición particular puede absorber en un ambiente de temperatura y de humedad definida puede describirse por medio de su contenido de agua equilibrado.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente exhiben una estabilidad mejorada a temperaturas mayores de o iguales a aproximadamente 54°C durante un período de por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, o 8 días, mientras estén bajo una compresión de peso en un ambiente de baja humedad baja (por ejemplo, <30% de humedad relativa). En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente exhiben una estabilidad mejorada a temperaturas mayores de o iguales a aproximadamente 40°C durante un período de por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, o 8 días, mientras están bajo una compresión de peso y en un ambiente de humedad moderada (por ejemplo, 45% de humedad relativa). En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente exhiben una estabilidad mejorada a temperaturas ambiente mayores de o iguales a aproximadamente 20°C durante un período de por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, o 8 días, mientras están bajo compresión de peso y en un ambiente de alta humedad (por ejemplo, 65% de humedad relativa).

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente proporcionan una buena estabilidad a condiciones de secado a alta temperatura (por ejemplo, de aproximadamente 80 a aproximadamente 150°C) se someten a la preparación, puesto que se dispersan fácilmente cuando se vierten en el agua y conservan su eficacia biológica cuando se aplican, por ejemplo, por medio de la aplicación por rocío a las plagas de maleza objetivo.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente proporcionan una estabilidad mejorada a temperaturas mayores de o iguales a aproximadamente 54°C durante un período de por lo menos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 12, o 14 días, y se dispersan fácilmente cuando se vierten en agua y conservan el mismo perfil o un perfil similar del tamaño de partícula que cuando se preparan inicialmente.

En otras modalidades, la estabilidad relativa de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente puede determinarse por medio de análisis térmico. Esto puede realizarse usando un método termoanalítico, como calorimetría diferencial de exploración (DSC, por sus siglas en inglés), donde el flujo di calor dentro o fuera de una muestra con relación a un estándar inerte se mide mientras la temperatura de la muestra se aumenta lentamente. Las muestras que ya sea absorben o producen el calor están experimentando generalmente una transformación química o física, como, pero sin limitarse a, un cambio de fase como fusión, cristalización, o transición vitrea, una descomposición química, una oxidación, o una reacción química. Las temperaturas a las cuales tales transformaciones térmicas ocurren son indicativas de la estabilidad relativa de tales composiciones. Las composiciones que tienen acontecimientos térmicos que ocurren a temperaturas más bajas son generalmente menos estables que aquellas con acontecimientos térmicos que ocurren a temperaturas altas.

E. Métodos de preparación Un aspecto adicional de las composiciones y de los métodos descritos en la presente se refiere a los métodos para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas. En una modalidad, las formulaciones granuladas pueden producirse usando uno o más de los siguientes métodos de proceso: (1) granulación en bandeja, (2) aglomeración por mezclado, (3) granulación por extrusión, (4) granulación en lecho fluidificado, (5) granulación o aglomeración por rocío, y (6) granulación en tambor. En algunas modalidades, los gránulos pueden prepararse usando una prensa de gránulos. Las propiedades fisicoquímicas del ingrediente activo y de los aditivos son importantes para considerar cuando elegir un proceso que se usará. G. A. Bell y D. A. Knowles en, "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", D. A. Knowles, editor, (Kluwer Academic Publishers, 1998), páginas 41-114, incorporado en la presente por referencia, describe los tipos de gránulos usados en las formulaciones químicas agrícolas y proporcionan las referencias a la producción de estas formulaciones sólidas. En una modalidad, las formulaciones pulverizadas pueden producirse por secado al vacío, secado en evaporador giratorio, secado por rocío, secado en tambor, u otros métodos de procesamiento que son bien conocidos para los expertos en la técnica.

En cualquiera de los métodos de proceso descritos en la presente, los ingredientes inertes opcionales pueden agregarse a una composición antes, durante o después del procesamiento para mejorar el procesamiento o para mejorar la calidad, la estabilidad o las propiedades de dispersión finales en el agua de los polvos o de los gránulos. Estos ingredientes inertes opcionales pueden incluir, pero sin limitarse a, aditivos de fluidez, aditivos de estabilidad como, por ejemplo, antioxidantes para estabilizar el adyuvante incorporado, y agentes antiapelmazamiento como, por ejemplo, sílice precipitado hidrofílico, sílice ahumado hidrofílico y arcillas, agentes antiespumosos, agentes humectantes, aglutinantes, agentes dispersantes, diluyentes sólidos y portadores.

También se proporcionan en la presente los ejemplos donde los aditivos sólidos se usan para estabilizar los líquidos insolubles en agua durante el procesamiento para hacer estables a los polvos. Los ejemplos de tales aditivos son gelatina, glicina, caseína, polímeros solubles en agua como alcohol polivinílico y pirrolidona polivinilo, y polisacáridos. Algunas de estas aplicaciones se describen, por ejemplo, en US 4,244,836 y WO 2006/076943, incorporados en la presente por referencia. Ha habido, sin embargo, esfuerzos muy limitados para estabilizar los altos niveles de adyuvantes incorporados durante el procesamiento para producir los gránulos o los polvos agrícolas.

Un ejemplo de un método para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente, comprende: (1) mezclar todos los polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, en el agua para formar una fase acuosa; (2) mezclar de los adyuvantes incorporados y los ingredientes activos dispersables en aceite o solubles en aceite para formar una fase oleosa; (3) agregar la fase oleosa preparada en la etapa (2) a la fase acuosa preparada en la etapa (1) bajo homogeneización de alto corte para proporcionar una mezcla; y (4) secar la mezcla preparada en (3) para proporcionar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas como un gránulo o un polvo.

En algunas modalidades, el método para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente, comprende además (5) opcionalmente, aglomerar el polvo herbicida preparado en la etapa (4) por medio de un proceso de granulación de bajo corte para preparar un gránulo herbicida. La manera más óptima de practicar los métodos descritos en la presente para preparar las composiciones herbicidas granuladas o pulverizadas mejoradas descritas en la presente puede determinarla fácilmente un experto en la técnica gracias a la presente descripción.

Un método especialmente conveniente para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas implica tomar la mezcla obtenida en la etapa 3 del método de preparación descrito anteriormente y secarla por roció para proporcionar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas en forma de polvo o gránulo. El polvo mejorado puede procesarse adicionalmente en gránulos mejorados usando el método de granulación de bajo corte como granulación en charola, aglomeración en lecho fluidificado o aglomeración por rocío. El uso de tales métodos de procesamiento de bajo corte se desea para minimizar el daño mecánico al gránulo mejorado y la pérdida del adyuvante incorporado.

En otra modalidad, se proporcionan en la presente las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, como un gránulo o un polvo, preparado de acuerdo con un método descrito en la presente.

F. Otras modalidades de los ingredientes activos En otra modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente comprenden además uno o más ingredientes agrícolas activos adicionales, que incluyen ingredientes activos pesticidas, reguladores del crecimiento vegetal, o protectores. Estos ingredientes activos pesticidas, reguladores del crecimiento vegetal, y protectores pueden incluir uno o más de un herbicida, un insecticida, un fungicida, un nematicida, un regulador del crecimiento vegetal, o un protector herbicida.

En una modalidad, los herbicidas convenientes que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente incluyen, pero no se limitan a, 2,4-D, acetoclor, acifluorfen, alaclor, amidosulfuron, aminopiralida, aminotriazol, tiocianato de amonio, anilifos, benfuresato, bentazona, bentiocarb, benzobiciclón, benzofenap, bifenox, bromobutida, butaclor, cafenstrol, carfentrazona, clorimuron, clorprofam, clomazona, clomeprop, clopiralida, cumiluron, daimuron, diclofop, diflufenican, dimepiperato, dimetametrina, diquat, ditiopir, EK2612, EPTC, esprocarb, ET- 751, etbenzanida, fenoxaprop-etilo + isoxidifen-etilo, fenoxasulfona, fentrazamida, flazasulfuron, flufenacet, flufenpir, flumioxazin , flupirsulfuron, fluroxipir, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato, glicofosato, imazametabenz, imazapic, imazapir, imazaquin, indanofan, indaziflam, ioxinilo, ipfencarbazona, isoxaben, MCPA, MCPB, mefenacet, mesosulfuron, mesotriona, metolaclor, molinato, monosulfuron, MSMA, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargilo, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, pendimetalin, pentoxazona, petoxamid, picloram, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, prohexadiona, propaclor, propanilo, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piributicarb, piraclonilo, pirazogilo, pirazolinato, pirazoxifen, piridato, quinoclamina, quinclorac, S-3252, saflufenacilo, Simazina, simetrina, s-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, sulfosato, tefuriltriona, tepraloxidim, tenilclor, tiazopir, tiobencarb, triclopir, trifluralina, trinexapac, y tritosulfuron.

En una modalidad, los insecticidas convenientes que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente incluye, pero no se limitan a, abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrin, a/fa-cipermetrin, a/r"a-endosulfan, azadiractin, azinfos-etilo, azinfos-metilo, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, óera-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifentrin, bufencarb, buprofezin, butacarb, cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbosulfan, cartap, clorhidrato de cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidin, ciantraniliprol, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, diazinón, dicrotofos, diflubenzuron, dimetoato, dinotefuran, disulfotón, emamectina, benzoato de emamectina, endosulfán, endotión, endrina, EPN, esfenvalerato, etafos, etiofencarb, etión, etiprol, etoato-metilo, etofenprox, fenamifos, fenazafior, fenetacarb, fenitrotión, fenobucarb, fenpropatrin, fensulfotión, fentión, fentión-etilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, flubendiamida, flucitrinato, fonofos, fufenozida, furatiocarb, gamma-cihalotrina, gamma-RCR, halfenprox, halofenozida, heptenofos, hiquincarb, imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isobenzan, isocarbofos, isofenfos, ¡sofenfos-metilo, isoprocarb, isotioato, isoxatión, kinopreno, /amjda-cihalotrin , lepimectina, lufenuron, malatión, metamidofos, metomilo, metoxifenozida, mevinfos, mexacarbato, milbemectina, monocrotofos, nitenpiram, novaluron, ometoato, oxamilo, oxidemeton-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, paratión, metil-paratión, penfluron, permetrina, fentoato, forato, fosalón, fosfolan, fosmet, fosfamidón, pirimetafos, pirimicarb, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, primidofos, profenofos, proflutrina, promecarb, propafos, propoxur, protiofos, pimetrozina, pirafluprol, piridalilo, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, spinetoram, espinosad, espirotetramato, sulfoxaflor, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrin, tetrametilflutrina, fftefa-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, ticrofos, tiociclam, oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiometon, tiosultap, tiosultap-disódico, tiosultap-monosódico, turingiensina, tolfenpirad, triazofos, triflumuron, y zeto-cipermetrina.

En una modalidad, los fungicidas convenientes que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente incluyen, pero no se limitan a, triciclazol, ftálido, carpropamida, piroquilon, diclocimet, fenoxanilo, probenazol, isoprotiolano, iprobenfos, isotianilo, tiadinilo, kasugamicina, flutolanilo, mepronilo, pencicuron, polioxinas, validamicina, toclofos-metilo, boscalid, pentiopirad, tifluzamida, bixafen, fluopiram, isopirazam, propiconazol, difenoconazol, fenbuconazol, ipconazol, triadimefon, hexaconazol, azoxistrobina, metaminostrobina, orysastrobina, y acibenzolar-S-metilo. En una modalidad, algunos de estos fungicidas pueden no ser eficaces para el control de enfermedades cuando se aplican al momento de una aplicación de gránuios herbicidas debido a que los ciclos fungicidas de propagación y de crecimiento de la enfermedad fungíca pueden no coincidir con los ciclos de crecimiento de la maleza objeto. El uso y el momento de aplicación eficaz de estos fungicidas puede determinarlos fácilmente un experto en la técnica.

En una modalidad, los protectores convenientes herbicidas que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas sólidas mejoradas incluyen, pero no se limitan a, benoxacor, bentiocarb, cloquintocet, cloquintocet-mexilo, daimuron, diclormid, diciclonon, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, proteínas harpin, isoxadifen-etilo, mefenpir-dietílico, mefenato, MG 191, MON 4660, anhídrido naftálico (NA, por sus siglas en inglés), oxabetrinilo, R29148, y amidas de ácido /V-fenilos-sulfonilbenzoico.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen, con relación a la composición total, de aproximadamente 0.1 g/kg a aproximadamente 100 g/kg, de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 100 g/kg, o de aproximadamente 1 g/kg a aproximadamente 50 g/kg de cloquintocet o de cloquintocet-mexilo.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen, de acuerdo con el peso con relación a los ingredientes activos herbicidas, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 veces, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 veces, o de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 vez de la cantidad de cloquintocet o de cloquintocet-mexilo. En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen cloquintocet o cloquintocet-mexilo en una cantidad de acuerdo con el peso, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 veces, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2 veces, o de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1 vez, con relación a otros ingredientes activos herbicidas.

En algunas modalidades, los adecuados reguladores del crecimiento vegetal que pueden estar presentes en las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente incluyen, pero no se limitan a, 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IBA, naftalenacetamida, ácido a-naftalenacético, cinetina, zeatina, etefón, aviglicina, 1 -metilciclopropeno (1-MCP, por sus siglas en inglés), etefón, giberelinas, ácido gibelerínico, ácido abscésico, ancimidol, flurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetciclacis, uniconazol, brassinolida, brassinolida-etilo, y etileno.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen el compuesto herbicida de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o derivado de la sal del mismo, como, por ejemplo, metiléster que se denomina en la presente como compuesto A, y por lo menos uno de cloransulam-metilo, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, piroxsulam, 2,4-D, aminopiralid, clopiralid, diflufenican, fluroxipir-meptilo, picloram, o propizamida, o derivados de los mismos, y, opcionalmente, el protector herbicida cloquintocet o cloquintocet-mexilo.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen el compuesto A herbicida, y florasulam, y, opcionalmente, el protector herbicida cloquintocet-mexilo.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen el compuesto herbicida de la fórmula o éster de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono o derivado de la sal del mismo, como, por ejemplo, benciléster, y por lo menos uno de 2,4-D, benfuresato, benzobiciclon, bromobutida, butaclor, clomazona, daimuron, ipfencarbazona, MCPA, MCPB, mefenacet, molinato, ortosulfamuron, oxadiargilo, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, petoxamid, pretilaclor, propanilo, piributicarb, piraclonilo, pirazolinato, quinclorac, tefuriltriona, tenilclor, tiobencarb, o triclopir, o derivados de los mismos.

En algunas modalidades, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente contienen el herbicida cihalofop-butilo, y penoxsulam.

G. Ingredientes compatibles adicionales Además de las composiciones y de los métodos establecidos anteriormente, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente pueden usarse en combinación con uno o más ingredientes compatibles adicionales. Estos ingredientes compatibles adicionales pueden incluir, por ejemplo, uno o más ingredientes activos agroquímicos, tensioactivos, tintes, fertilizantes, micronutrientes, feromonas, y muchos otros ingredientes adicionales que proporcionan la utilidad funcional, como, por ejemplo, estabilizadores como antioxidantes para estabilizar el adyuvante incorporado, elementos aromáticos y dispersores. Cuando las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente se usan en combinación con los ingredientes activos adicionales, las composiciones actualmente reivindicadas pueden formularse con otro ingrediente activo o ingredientes activos como composiciones sólidas, mezcladas en tanque en agua con otro ingrediente activo o ingredientes activos para la aplicación por roclo o para aplicarse secuencialmente con el otro ingrediente activo o ingredientes activos en aplicaciones separadas de sólidos o por rocío.

Se describen los tensioactivos usados convencionalmente en la técnica de la formulación y que pueden usarse opcionalmente en las presentes formulaciones, ínter alia, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 y en "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81, ambos incorporados en la presente por referencia. Estos agentes tensioactivos pueden ser de carácter aniónico, catiónico o no iónico y pueden emplearse como agentes emulsivos, agentes humectantes, agentes de suspensión, o para otros propósitos. Los agentes tensioactivos comunes incluyen, pero no se limitan a, sales de sulfatos de alquilo, como dietanol-amonio-lauril-sulfato; sales de alquilarilsulfonato, como dodecilbenceno de calcio-sulfonato; productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, como nonilfenol-etoxilato de 18 átomos de carbono; jabones, como estearato de sodio; sales de alquilo-naftalina-sulfonato, como sodio dibutil-naftalensulfonato; dialquilésteres de las sales de sulfo-succinato, como di(2-etilhexil)sulfo-succinato de sodio; aminas cuaternarias, como lauril-trimetilamonio-cloruro de amonio; copolímeros de bloque del óxido de etileno y del óxido de propileno; y sales de los ésteres de fosfato de mono- y dialquilo.

Ocasionalmente, algunos de estos tensioactivos pueden usarse alternativamente como un adyuvante agrícola, como un portador líquido o como un agente tensioactivo.

En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente no contienen ningún polvo de tipo mineral (por ejemplo, arcilla). En una modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas proporcionadas en la presente contienen el polvo de tipo mineral (por ejemplo, arcilla) en una cantidad menor de aproximadamente 60%, menor de aproximadamente 50%, menor de aproximadamente 40%, menor de aproximadamente 30%), menor de aproximadamente 25%, menor de aproximadamente 20%, menor de aproximadamente 15%, menor de aproximadamente 10%, o menor de aproximadamente 5% p/p con relación al peso total de la composición.

H. Métodos para controlar las malezas Otra modalidad de las composiciones y de los métodos descritos en la presente se refiere a un método para controlar las malezas al difundir o al agregar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas o al rociar una solución acuosa o una mezcla integrada por las composiciones herbicidas sólidas mejoradas en ambientes acuáticos, como arrozales inundados, estanques, lagos y corrientes, y similares, para el control de la vegetación indeseable. En una modalidad, una cantidad herbicida eficaz de la composición herbicida sólida mejorada, o de una solución o de una mezcla de rocío acuosa integrada por las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, se aplica a un área del agua para proporcionar el control conveniente de las plantas de maleza indeseables. Las composiciones herbicidas sólidas mejoradas o las soluciones o las mezclas de rocío integradas por las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, son particularmente útiles para el control de las malezas herbáceas, hojosas y juncias en arrozales inundados o campos de arroz.

Otra modalidad de las composiciones y de los métodos descritos en la presente se refiere a un método para controlar la vegetación indeseable que comprende la adición de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas a un portador como agua y usar la solución o la mezcla acuosa resultante que contiene el ingrediente activo herbicida disperso para la aplicación de rocío para controlar la vegetación indeseable en ambientes de cosecha o de no cosecha. En una modalidad, una cantidad herbicida eficaz de la mezcla acuosa de rocío derivada de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas se aplica, por ejemplo, a un área del suelo o del follaje objeto de la planta para proporcionar el control conveniente de las plagas indeseables de la planta. Las soluciones o las mezclas de rocío integradas por las composiciones herbicidas sólidas mejoradas son particularmente útiles para el control de las malezas herbáceas y/o hojosas en los campos de cosecha de cereal.

En una modalidad, se proporciona en la presente un método para controlar la vegetación indeseable en un ambiente acuático, que comprende la difusión, el rocío o la adición de una cantidad herbicida eficaz de una composición herbicida sólida proporcionada en la presente, al ambiente acuático antes de la aparición o después de la aparición de la vegetación indeseable.

En una modalidad, se proporciona en la presente un método para controlar la vegetación indeseable en un arrozal inundado, que comprende la difusión, el rocío o la adición de una cantidad herbicida eficaz de una composición herbicida sólida proporcionada en la presente, al arrozal inundado antes de la aparición o después de la aparición de la vegetación indeseable.

En otra modalidad, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente pueden emplearse adicionalmente para controlar la vegetación indeseable en muchas cosechas que se han hecho tolerantes o resistentes a ellas o a otros herbicidas por medio de la manipulación genética o por medio de la mutación y de la selección. Las composiciones descritas pueden, además, usarse en combinación con glicofosato, glufosinato, dicamba, imidazolinonas o 2,4-D en cosechas tolerantes a glicofosato, tolerantes a glufosinato, tolerantes a dicamba, tolerantes a imidazolinona o tolerantes a 2,4-D. En algunas modalidades, se prefiere generalmente usar las composiciones descritas en combinación con los herbicidas que son selectivos para la cosecha que es tratada y que complementan el espectro de las malezas controladas por medio de estos compuestos al índice de aplicación empleado. En algunas modalidades, se prefiere generalmente de manera adicional aplicar las composiciones descritas y otros herbicidas complementarios al mismo tiempo, como una formulación de combinación o como una mezcla de tanque. Similarmente, las composiciones descritas pueden usarse en combinación con los inhibidores de acetolactato sintasa en las cosechas tolerantes al inhibidor de acetolactato sintasa.

I. Modalidades adicionales En un procedimiento ejemplar para preparar las composiciones herbicidas sólidas mejoradas, una fase acuosa se prepara al mezclar en agua los ingredientes solubles en agua o dispersables en agua que incluyen, pero sin limitarse a, polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua y, opcionalmente, cualquier ingrediente activo o ingredientes inertes adicionales. Una fase oleosa se prepara al mezclar cualquier ingrediente soluble en aceite que incluye, pero sin limitarse a, adyuvantes incorporados e ingredientes activos solubles en aceite o ingredientes inertes adicionales. La fase oleosa se agrega lentamente a la fase acuosa bajo homogeneización de alto corte hasta que se alcance la mezcla deseada. La mezcla entonces se seca para proporcionar la composición herbicida sólida mejorada en forma de granulo o de polvo. El polvo puede, opcionalmente, procesarse adicionalmente para proporcionar una forma granulada de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente. En una modalidad, se proporcionan en la presente las composiciones herbicidas sólidas preparadas de acuerdo con un procedimiento descrito en la presente.

En una modalidad ejemplar, una composición herbicida sólida que contiene el adyuvante incorporado proporcionado en la presente, comprende: a) el ingrediente activo herbicida que comprende cihalofop-butilo, en una cantidad de aproximadamente 2 g/kg a aproximadamente 75 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 10 g/kg a aproximadamente 60 g/kg) con relación a la composición total; b) el ingrediente activo herbicida que comprende penoxsulam, en una cantidad de aproximadamente 0 g/kg a aproximadamente 20 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 0 g/kg a aproximadamente 5 g/kg) con relación a la composición total; c) el adyuvante incorporado que comprende soyato de metilo, en una cantidad de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 350 g/kg a aproximadamente 450 g/kg) con relación a la composición total; d) el polímero o el oligómero sólido soluble en agua que comprende un 87-99% de alcohol polivinílico hidrolizado, en una cantidad de aproximadamente 10 g/kg a aproximadamente 100 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 20 g/kg) con relación a la composición total; e) el polímero o el oligómero sólido soluble en agua que comprende lignosulfonato de sodio, en una cantidad de aproximadamente 150 g/kg a aproximadamente 600 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 450 g/kg a aproximadamente 550 g/kg) con relación a la composición total; y f) opcionalmente, otros ingredientes de formulación inerte; y donde la composición herbicida sólida no comprende el carbohidrato sólido.

En una modalidad ejemplar, una composición herbicida sólida que contiene el adyuvante incorporado proporcionado en la presente, comprende: a) el ingrediente activo herbicida que comprende el compuesto A, en una cantidad de aproximadamente 2 g/kg a aproximadamente 75 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 5 g/kg a aproximadamente 30 g/kg) con relación a la composición total; b) el ingrediente activo herbicida que comprende florasulam, en una cantidad de aproximadamente 0 g/kg a aproximadamente 50 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 2 g/kg a aproximadamente 25 g/kg) con relación a la composición total; c) el adyuvante incorporado que comprende Agnique EM 12-18, en una cantidad de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 700 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 500 g/kg a aproximadamente 700 g/kg) con relación a la composición total; d) el polímero o el oligómero sólido soluble en agua que comprende 87-99% de alcohol polivinílico hidrolizado, en una cantidad de aproximadamente 10 g/kg a aproximadamente 100 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 20 g/kg) con relación a la composición total; e) el polímero o el oligómero sólido soluble en agua que comprende lignosulfonato de sodio, en una cantidad de aproximadamente 150 g/kg a aproximadamente 600 g/kg (por ejemplo, de aproximadamente 250 g/kg a aproximadamente 500 g/kg) con relación a la composición total; f) opcionalmente, cloquintocet (por ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 5 g/kg a aproximadamente 30 g/kg con relación a la composición total); y g) opcionalmente, otros ingredientes de formulación inertes; y donde la composición herbicida sólida no comprende el carbohidrato sólido.

Además, las composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente pueden mezclarse opcionalmente con otras composiciones granuladas o pulverizadas que contienen los ingredientes activos adicionales para formar las composiciones que contienen, por ejemplo, una mezcla físicamente uniforme de gránulos o una mezcla físicamente uniforme de polvos. Estas mezclas de gránulos y de composiciones de polvos que contienen dos o más ingredientes activos pueden usarse, por ejemplo, para controlar las malezas indeseables en ambientes acuáticos como arrozales inundados y campos de arroz.

J. Ejemplos Las modalidades descritas y los siguientes ejemplos son para propósitos ilustrativos y no se proponen para limitar el alcance de las reivindicaciones. Otras modificaciones, usos, o combinaciones con respecto a las composiciones descritas en la presente serán evidentes para un experto en la técnica sin apartarse de la esencia y del alcance de la presente descripción. Ejemplo 1. Preparación de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas que son polvos que contienen cihalofop-butilo y altos niveles de un adyuvante incorporado Una fase oleosa se preparó al disolver 5.4 gramos de cihalofop-butilo en 39.4 gramos de soyato de metilo (adyuvante incorporado; Agnique ME 18S-U; Cognis). Una fase acuosa se preparó al disolver 10 gramos de una solución acuosa al 20% (p/p) de Selvol® 205 (alcohol polivinílico; Sekisui Chemical Co., Ltd.) y 51.5 gramos de lignosulfonato de sodio (Borresperse® NA; Borregaard LignoTech) en 95.64 gramos de agua. La fase oleosa entonces se agregó lentamente a la fase acuosa mientras se mezcló con un mezclador de alto corto Silverson durante 30 minutos a aproximadamente 11,000 rpm para producir una mezcla de gotitas de aceite dispersas en agua con un diámetro promedio en volumen (d50) de aproximadamente 1-2 micrones tal como se medió usando un analizador de partículas por difracción de láser Malvern Mastersizer 2000. Una vez que se obtuvo el tamaño deseado de gotita, la mezcla se secó por rocío en un secador por rocío BUCHI 290 con un índice de alimentación de 300 ml/h (temperatura de entrada: 135°C; temperatura de salida: 90°C) para proporcionar un sólido secado (polvo A; tabla 1) con un contenido de agua residual de 2 a 3 por ciento en peso con respecto al peso total de la muestra. El diámetro promedio en volumen de las partículas sólidas producidas a partir del polvo A osciló de 2 a 4 micrones tras la dispersión repetida del polvo A en agua. El sílice (1.5 g; H o I a - S i I™ 233, disponible en PPG Industries Inc., Monroeville, PA) se agregó al polvo A para mejorar sus características de flujo. El polvo B y el polvo comparativo C se prepararon de una manera similar al polvo A usando los ingredientes mostrados en la tabla 1. También de una manera similar al polvo A y usando los ingredientes mostrados en la tabla 1, el polvo A1 y A2 (ambos contienen penoxsulam) se prepararon al agregar el herbicida Granite SC (240 g/l de penoxsulam; Dow AgroSciences) a la anterior mezcla acuosa- oleosa presecada por rocío que contiene cihalofop-butilo.

Tabla 1. Composición de los polvos A, A1, A2, B, y del polvo comparativo C Ejemplo 2. Preparación de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas que son polvos que contienen el compuesto A, florasulam, cloquintocet-mexilo y un alto nivel de adyuvante incorporado Usando los ingredientes y las cantidades mostradas en la tabla 2, los polvos D-G se prepararon tal como se describió. Una fase oleosa se preparó al disolver (con calentamiento y sonicación en caso de ser necesario) o al dispersar (con mezclado de muy alto corte) el compuesto A y cloquintocet-mexilo (CQM, por sus siglas en inglés) en Agnique ME 12-18 (adyuvante incorporado). Una fase acuosa se preparó al disolver el lignosulfonato de sodio (Borresperse NA; Lignotech, Inc.) y alcohol polivinílico (PVA; Selvol™ 205; Sekisui Specialty Chemicals America, LLC) en agua. La fase oleosa se agregó lentamente a la fase acuosa mientras se mezcla con un mezclador de alto corte Silverson a aproximadamente 3000 rpm si la carga de aceite está por debajo de 60% en peso seco, o a 6000 rpm si la carga de aceite está por encima de 60% en peso seco, hasta que el tamaño de partícula promedio en volumen (d50) de las gotitas de emulsión sea de aproximadamente 5-10 micrones (pm). Una vez que se obtuvo el tamaño deseado de emulsión, una suspensión de florasulam en el agua (45% en peso) se agregó con mezclado para proporcionar una suspoemulsión. La suspoemulsión se agitó con una barra agitadora magnética y se secó al alimentarla en un secador de rocío Buchi 290 con una temperatura de entrada 135°C a un flujo de líquido de 300 ml/h. El polvo secado por rocío obtenido tuvo un contenido de agua de 3- 5% en peso y tras la dispersión repetida en agua mostró un perfil de tamaño de partícula similar a la emulsión a partir de la cual se produjo.

Tabla 2. Composición de los polvos D, E, F y G Ejemplo 3. Prueba de estabilidad de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas Prueba de compresión-humedad: El polvo B y el polvo comparativo C se sometieron a la prueba de compresión en ambientes de temperatura y humedad variable.

Método de prueba: 10 g de muestras de polvo B y de polvo comparativo C se colocaron en envases de vidrio cilindricos separados (vaso de vidrio de 150 mi con 4.5 cm de diámetro interno). Aproximadamente 835 g de peso se colocaron en las muestras de polvo (52.53 g/cm2) al colocar una botella de vidrio (levemente menos de 4.5 cm de diámetro) llenada con perlas de metal sobre los polvos. Cada una de estas muestras entonces se colocó en 3 diversas condiciones de almacenamiento durante 8 días cada una: (1) 54°C a <30% de humedad relativa, (2) temperatura ambiente a 65% de humedad relativa, y (3) 40°C a 45% de humedad relativa. Las tres muestras se examinaron para determinar la estabilidad al apelmazamiento y la fuga del adyuvante oleoso (soyato de metilo) después de 8 días de almacenamiento y los resultados se enumeran en la tabla 3. De una forma similar a aquellas descrita en la presente, otras composiciones herbicidas sólidas mejoradas descritas en la presente pueden probarse para determinar la estabilidad en almacenamiento a alta compresión y condiciones húmedas.

Tabla 3. Estabilidad en almacenamiento del polvo B y del polvo comparativo C a alta compresión (52.53 g/cm2) y condiciones húmedas Puntaje de estabilidad en almacenamiento 1 - Alta estabilidad (ninguno o leve apelmazamiento que forma grumos que se convierten fácilmente nuevamente al polvo con la presión leve; ninguna fuga del adyuvante oleoso); 2 - Estabilidad moderada (apelmazamiento moderado que forma grumos que se convierten nuevamente al polvo con presión moderada; ninguna fuga del adyuvante oleoso); 3 - Estabilidad baja (apelmazamiento extenso que forma grumos duros que se convierten nuevamente al polvo con alta presión; ninguna fuga del adyuvante oleoso); 4 - Inestable (apelmazamiento severo que forma grumos que no se deshacen con alta presión; una cierta fuga del adyuvante oleoso); 5 - Muy inestable (apelmazamiento severo que formar un vidrio duro; fuga extensa del adyuvante oleoso contenido).

Dispersión repetida de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas en agua: La distribución del tamaño de partícula del polvo E y de varias muestras del polvo E que se habían almacenado a 54°C se determinó al dispersar las muestras en agua y al medir la distribución del tamaño de partícula usando un Malvern Mastersizer 2000 (datos mostrados en la tabla 4). Los datos indican que el polvo E fue muy estable a las condiciones tanto de preparación como de almacenamiento.

Tabla 4. Análisis del tamaño de partícula del polvo E después del almacenamiento acelerado a 54°C y dispersión repetida en agua Análisis de calorimetría diferencial: El polvo B y el polvo comparativo C se analizaron por calorimetría diferencial de exploración (DSC, por sus siglas en inglés) en un analizador de DSC TA Instruments (modelo Q2000). Tal como se muestra en la figura 1, las dos muestras mostraron distintamente diferentes perfiles de propiedad térmica tal como se indicó por medio de la ocurrencia de varios acontecimientos térmicos (endotermos y exotermos) a diferentes temperaturas. Debido a que los acontecimientos térmicos exhibidos por el polvo B ocurrieron a una temperatura mucho más alta que aquellos mostrados por el polvo C, el polvo B se indica por medio como el poseedor de la mejor estabilidad. Estos resultados son concordantes con los resultados de la prueba de estabilidad en almacenamiento mostrados en la tabla 3.

Ejemplo 4. Uso de las composiciones herbicidas sólidas mejoradas que son polvos que contienen altos niveles del adyuvante incorporado para el control de maleza Materiales y métodos: Propagación en la planta Un sustrato de plantado a base de turba, Metro-mix 360®, se usó como el medio de sustrato en este experimento. Metro-mix es un medio de crecimiento que consiste en 35 a 45% de cáscara de coco especialmente procesada, 10 a 20% de vermiculita de grado hortícola, 15 a 25% de corteza de fresno, 20 a 30% de musgo de turba de Sphagnum canadiense de primera calidad y nutrientes patentados y otros ingredientes. Varias semillas de cada especie se plantaron cada una en macetas cuadradas separadas a 10 cm. El material vegetal se propagó en la zona E2, Dow AgroSciences Global Headquarters (Indianapolis, Indiana, EE.UU.) y se mantuvieron a una temperatura de 18 a 20°C y a una humedad relativa de 50 a 60%. La luz natural se complementó con lámparas superiores de haluro metálico de 1000 vatios con una iluminación promedio de 500 µ? m-2 s- de radiación activa fotosintética durante 16 horas cada día. Las plantas se regaron desde arriba antes del tratamiento y se subirrigaron después del tratamiento.

Aplicación del herbicida Los tratamientos se aplicaron con un rociador de canal, fabricado por Alien Machine Works (Midland, Michigan). El rociador de canal se calibró para suministrar 94 l/ha usando incluso un inyector de rocío de ventilador 8002E a 40 psi (275.8 kPa) de presión a una velocidad de 1.9 mph (3.1 km/hr). Las cantidades apropiadas de producto formulado se agregaron a los recipientes de rocío tal como se calcula por el paquete de software ARM8 (Gylling Data Management Inc.). Las alícuotas de herbicida se diluyeron con agua de grifo limpia de Indianapolis a un volumen total de 60 mi. No se agregó ningún adyuvante a la solución de rocío. Los tratamientos se evaluaron 20 días después de la aplicación por rocío y los datos se expresan en el control porcentual de las cuatro especies de maleza (tabla 5).

Especies de maleza evaluadas: Nombre Código de Etapa de Maleza latín Bayer crecimiento Amaranthus Bledo AMARE 3 a 4 hojas retroflexus Chenopodium Cenizo CHEAL 6 a 8 hojas álbum Descurainia Jaramago DESSO 4 a 6 hojas sophia Pamplina Stellaria media STEME 4 a 6 hojas Tabla 5. Control porcentual de las malezas 20 días después de la aplicación por rocío de las composiciones descritas en la presente 1Los índices mostrados son para el compuesto A + florasulam + cloquintocet-mexilo en gramos de equivalente de ácido por hectárea (g ae/ha); 2Estándar OD: Compuesto A + florasulam + cloquintocet-mexilo (6 + 5 + 6 g ae/l en solvente de aceite de semilla metilado).

Claims (23)

REIVINDICACIONES

1. Una composición herbicida sólida, que comprende: a) por lo menos un herbicida seleccionado de la clase de inhibidores de la enzima ACCasa y ALS y de los compuestos de la fórmula * donde Ar representa un grupo fenilo sustituido con uno a cuatro sustituyentes seleccionados independiente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxialquilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH20-, u -OCH2CH20-; R representa H o F; X representa Cl o vinilo; y Y representa Cl, vinilo o metoxi; y sus sales y ésteres; donde el herbicida está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 1 gramo por kilogramo (g/kg) a aproximadamente 200 g/kg con relación al total cargan de la composición; b) uno o más adyuvante incorporados, donde el adyuvante incorporado está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 50 g/kg a aproximadamente 750 g/kg con relación al peso total de la composición; y c) uno o más polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 700 g/kg con relación al peso total de la composición; donde la composición no comprende el carbohidrato sólido.

2. La composición de la reivindicación 1, donde la composición herbicida sólida es un polvo.

3. La composición de la reivindicación 1, donde la composición herbicida sólida es un gránulo.

4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que adicionalmente comprende uno o más ingredientes inertes adicionales.

5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que adicionalmente comprende uno o más ingredientes agrícolamente activos adicionales.

6. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la cual el herbicida es por lo menos uno de cihalofop-butilo; penoxsulam; bensulfuron-metilo; azimsulfuron; imazosulfuron; fenoxaprop-P-etilo; el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o una sal del mismo; o el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o de arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono o una sal del mismo.

7. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la cual el herbicida es por lo menos uno de cihalofop-butilo; penoxsulam; bensulfuron-metilo; el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o una sal del mismo; o el compuesto de la fórmula o un éster de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o de arilalquilo de 7 a 12 átomos de carbono o una sal del mismo.

8. composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el adyuvante incorporado es uno o más de líquido orgánico no miscible en agua.

9. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el adyuvante incorporado es uno o más de un hidrocarburo parafínico derivado de petróleo, un hidrocarburo aromático derivado de petróleo, un aceite derivado de planta, o un éster de 1 a 6 átomos de carbono de un aceite derivado de planta.

10. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el adyuvante incorporado es uno o más de un aceite de semilla, o un éster de 1 a 6 átomos de carbono del aceite derivado de planta.

11. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual el adyuvante incorporado es soyato de metilo.

12. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde el adyuvante incorporado está en una cantidad de aproximadamente 200 g/kg a aproximadamente 600 g/kg con relación al peso total de la composición.

13. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde el adyuvante incorporado está en una cantidad de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg con relación al peso total de la composición.

14. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la cual el polímero o el oligómero sólido soluble en agua es uno o más de un lignosulfonato, de un alcohol polivinílico con un grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99 por ciento, o de un condensado de alquil-naftalen-sulfonato-formaldehído.

15. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la cual el polímero o el oligómero sólido soluble en agua es uno o más de alcoholes polivinílicos o lignosulfonatos.

16. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la cual el polímero o el oligómero sólido soluble en agua es uno o más de alcoholes polivinílicos derivas de la hidrólisis del acetato de polivin i lo , que varían en el grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99%.

17. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, donde el polímero o el oligómero sólido soluble en agua está en una cantidad de aproximadamente 300 g/kg a aproximadamente 600 g/kg con relación al peso total de la composición.

18. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, que no comprende ningún alcohol polivinílico, o que comprende el alcohol polivinílico en una cantidad menor de 10% p/p con relación al peso total de la composición.

19. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, que no comprende ningún alcohol polivinílico, o que comprende el alcohol polivinílico donde el alcohol polivinílico tiene un grado de hidrólisis de aproximadamente 87 a aproximadamente 99 por ciento.

20. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, que no comprende ningún polvo mineral, o que comprende el polvo mineral en una cantidad menor de aproximadamente 60% p/p con relación al peso total de la composición.

21. Un método para controlar la vegetación indeseable en un ambiente acuático, que comprende la difusión, el rocío o la adición de una cantidad herbicida eficaz de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, al ambiente acuático antes de la aparición o después de la aparición de la vegetación indeseable.

22. Un método para controlar la vegetación indeseable en un arrozal inundado, que comprende la difusión, el roclo o la adición de una cantidad herbicida eficaz de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, al arrozal inundado antes de la aparición o después de la aparición de la vegetación indeseable.

23. Un método para preparar la composición herbicida sólida de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, en forma de gránulos o polvos, que comprende: a) mezclar todos los polímeros u oligómeros sólidos solubles en agua, en el agua para formar una fase acuosa; b) mezclar el adyuvante incorporado y los ingredientes activos solubles en aceite o dispersables en aceite para formar una fase oleosa; c) agregar la fase oleosa preparada en la etapa b) a la fase acuosa preparada en la etapa a) bajo homogeneizacion de alto corte para proporcionar una mezcla; d) secar la mezcla preparada en la etapa c) para proporcionar polvos herbicidas o gránulos herbicidas; y e) opcionalmente, aglomerar el polvo herbicida preparado en la etapa d) por medio de un proceso de granulación de bajo corte para preparar los gránulos herbicidas.