MX2014008319A

MX2014008319A - Panel transparente con recubrimiento electricamente conductor.

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Publication number: MX2014008319A
Application number: MX2014008319A
Authority: MX
Inventors: Klaus Fischer; Marcus Neander; Ulrich Billert; Christoph Schmitz; David Luxembourg; Sebastian Janzyk
Original assignee: Saint Gobain
Priority date: 2012-01-10
Filing date: 2012-10-04
Publication date: 2014-08-21
Also published as: ES2626057T3; PL2803246T3; CN104081876A; EP2803246B1; BR112014012695A8; PT2803246T; JP5916894B2; EA026887B1; US9359807B2; JP2015509866A; US20140362434A1; KR20140099547A; BR112014012695A2; EP2803246A1; KR101574456B1; BR112014012695B1; EA201491353A1; WO2013104438A1; CN104081876B

Abstract

La presente invención se relaciona con una hoja transparente que comprende por lo menos un sustrato transparente (1) y por lo menos un recubrimiento eléctricamente conductor (2) sobre por lo menos una superficie del sustrato transparente (1), en donde el recubrimiento eléctricamente conductor (2) tiene por lo menos dos capas funcionales (3) colocadas una sobre la otra y cada capa funcional (3) comprende por lo menos: una capa de un material altamente refractario ópticamente (4) con un índice de refracción mayor que o igual a 2:1, por encima de la capa de un material altamente refractario ópticamente (4), una capa uniformadora (5), la cual contiene por lo menos un óxido no cristalino, por encima de la capa uniformadora (5), una primera capa de unión (6), por encima de la primera capa de unión (6), una capa eléctricamente conductora (7), y por encima de la capa eléctricamente conductora (7), una segunda capa coincidente (8), el espesor de capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras (7) es de 40 nm a 75 nm y el recubrimiento eléctricamente conductor (2) tiene una resistencia de lámina menor de 1 ohm/cuadro, y en donde la capa de un material altamente refractario ópticamente (4) contiene por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de metal.

Description

PANEL TRANSPARENTE CON RECUBRIMIENTO ELÉCTRICAMENTE CONDUCTOR DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con una hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor, un método para su producción, y su uso.

El campo de visión de una ventana de un vehículo de motor, en particular un parabrisas, debe mantenerse libre de hielo y condensación. En el caso de vehículos de motor con un motor de combustión interna, una corriente de aire calentado por el calor del motor se puede dirigir, por ejemplo, a las ventanas.

De manera alternativa, la ventana puede tener una función de calentamiento eléctrico. A partir del documento DE 103 52 464 Al, por ejemplo, se conoce una hoja de vidrio compuesta en la cual se colocan alambres eléctricamente calentables entre dos hojas de vidrio. La salida de calentamiento específico P, por ejemplo, de aproximadamente 600 W/m2, se puede ajustar por la resistencia en ohms de los alambres. Debido al diseño y aspectos de seguridad, el número de alambres así como el diámetro de los alambres debe mantenerse tan pequeño como se pueda. Los alambres no deben ser visibles o deben ser difícilmente perceptibles con luz diurna y en la noche con iluminación de luz superior .

También se conocen recubrimientos eléctricamente conductores transparentes, en particular basados en plata. Los recubrimientos eléctricamente conductores se pueden utilizar con recubrimientos con propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo o incluso como recubrimientos calentables. El documento WO 03/024155 A2 describe, por ejemplo, un recubrimiento eléctricamente conductor con dos capas de plata. Estos recubrimientos habitualmente presentan resistencias de lámina en el intervalo de 3 ohms/cuadro a 5 ohms/cuadro.

La salida de calentamiento especifica P para un recubrimiento calentable eléctricamente con una resistencia de lámina RCuadro, un voltaje de operación U y una distancia h entre 2 barras de enlace común se puede calcular con la fórmula P = U2/ (Rcuadro*h2) . La distancia h entre dos barras de enlace común, en parabrisas típicos de vehículos de pasajeros, de aproximadamente 0.8 m, corresponde aproximadamente a la altura de la hoja. Con el fin de obtener una salida de calentamiento específica deseada P de 600 W/m2 con una resistencia de lámina de 4 ohms/cuadro, es necesario un voltaje de operación U de aproximadamente 40 V. Dado que el voltaje a bordo de los vehículos de motor habitualmente es de 14 V, es necesario un suministro de energía o un convertidor de voltaje para generar un voltaje de operación de 40 V. Un incremento de voltaje de 14 V a 40 V siempre se asocia con pérdidas de linea eléctrica y costos adicionales para componentes adicionales.

Los documentos US 2007/0082219 Al y US 2007/0020465 Al describen recubrimientos eléctricamente conductores transparentes con por lo menos tres capas de plata. En el documento US 2007/0082219 Al, se reportan resistencias de láminas cercanas a 1 ohm/cuadro para recubrimientos basados en tres capas de plata. Un voltaje de operación U = 14 V, una resistencia de lámina Rcuadro = 1 ohm/cuadro y una distancia h = 0.8 m proporciona una salida de calentamiento especifica P de aproximadamente 300 W/m2.

Para proporcionar una salida de calentamiento especifica adecuada P, por ejemplo, de aproximadamente 500 W/m2, en particular para calentamiento de hojas relativamente grande es esencial una reducción adicional de la resistencia de lámina del recubrimiento eléctricamente calentable. Esto se puede obtener con un recubrimiento eléctricamente calentable típicamente con tres capas de plata al incrementar el espesor de las capas de plata individuales. No obstante, un espesor de capa excesivo de las capas de plata resulta en propiedades ópticas inadecuadas de la hoja, en particular con respecto a transmitancia y apariencia de color, de manera que no se puede cumplir con las regulaciones legales, como se especifica, por ejemplo en ECE R 43 ("Reglas uniformes respecto a la aprobación de vidriado de seguridad y materiales de vidrio compuesto") - La resistencia de lámina adecuadamente baja también se puede obtener mediante el uso de cuatro capas de plata en el recubrimiento conductor, con las propiedades ópticas de la hoja que corresponden a los requerimientos legales como un resultado de menores espesores de capa de las capas de plata individuales. No obstante, la aplicación de recubrimientos con cuatro o más capas de plata técnicamente es complicado y costoso.

El objetivo de la presente invención consiste en proporcionar una hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor mejorado. El recubrimiento eléctricamente conductor, en particular, debe tener una resistencia de lámina más baja RCUadro en comparación con la técnica anterior y por lo tanto tener una salida de calentamiento especifico mejorada P asi como propiedades reflejantes mejoradas para el intervalo infrarrojo. La hoja debe tener una alta transmitancia y elevada neutralidad de color y debe ser económicamente producible.

El objetivo de la presente invención se lleva a cabo de acuerdo con la invención mediante una hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la reivindicación 1. A partir de las reivindicaciones dependientes surgen modalidades preferidas .

La hoja transparente de acuerdo con la invención comprende por lo menos un sustrato transparente y por lo menos un recubrimiento eléctricamente conductor sobre por lo menos una superficie del sustrato transparente, en donde : el recubrimiento eléctricamente conductor tiene por lo menos dos capas funcionales colocadas una sobre la otra y cada capa funcional comprende por lo menos: una capa de un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que o igual a 2:1, por encima de la capa de un material altamente refractario ópticamente, una capa uniformadora, la cual contiene por lo menos un óxido no cristalino, por encima de la capa uniformadora, una primera capa de unión, por encima de la primera capa de unión, una capa eléctricamente conductora, y por encima de la capa eléctricamente conductora, una segunda capa de unión, el espesor de capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras es de 40 nm a 75 nm y el recubrimiento eléctricamente conductor tiene una resistencia de lámina de por lo menos 1 ohm/cuadro.

Si una primera capa se coloca por encima de una segunda capa, esto significa, en el contexto de la invención, que la primera capa está colocada más alejada del sustrato transparente que la segunda capa. Si una primera capa se coloca debajo de una segunda capa, esto significa, en el contexto de la invención, que la segunda capa está colocada más alejada del sustrato transparente que la primera capa. La capa funcional más superior es aquella capa funcional que está a la mayor distancia con respecto al sustrato transparente. La capa más inferior es aquella capa funcional que está a la menos distancia del sustrato transparente.

En el contexto de la invención, una capa puede estar constituida de un material. No obstante, una capa también puede comprender dos o más capas individuales de materiales diferentes. Una capa funcional de acuerdo con la invención comprende, por lo menos una capa de un material altamente refractario ópticamente, una capa uniformadora, una primera y segunda capas de unión y una capa eléctricamente conductora.

Si una primera capa se coloca por encima o por debajo de una segunda capa, esto no necesariamente significa, en el contexto de la invención, que la primera y segunda capa estén en contacto directo entre si. Una o más capas adicionales pueden estar colocadas entre la primera y segunda capa de manera que esto no se descarta de modo explícito .

De acuerdo con la invención, el recubrimiento eléctricamente conductor se aplica por lo menos sobre una superficie del sustrato transparente. No obstante, ambas superficies del sustrato transparente también se pueden proporcionar con un recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención.

El recubrimiento eléctricamente conductor se puede extender sobre toda la superficie del sustrato transparente. No obstante, de manera alternativa, el recubrimiento eléctricamente conductor se puede extender sobre únicamente una parte de la superficie del sustrato transparente. El recubrimiento eléctricamente conductor preferiblemente se extiende sobre por lo menos 50%, de manera particularmente preferible, sobre por lo menos 70% y de manera mucho más preferible particularmente sobre por lo menos 90% de la superficie del sustrato transparente.

El recubrimiento eléctricamente conductor se puede aplicar directamente sobre la superficie del sustrato transparente. El recubrimiento eléctricamente conductor, de manera alternativa, se puede aplicar sobre una película portadora que se une adhesivamente al sustrato transparente .

La ventaja particular de la invención resulta, en particular a partir de las capas de un material altamente refractario ópticamente dentro de capa funcional. En el contexto de la invención, "un material altamente refractario ópticamente" se refiere a un material cuyo índice de refracción es mayor que o igual a 2.1. De acuerdo con la técnica anterior, se conocen secuencias de capas en las cuales las capas eléctricamente conductoras están colocadas, en cada caso, entre dos capas dieléctricas. Estas capas dieléctricas habitualmente incluyen nitruro de silicio. Se ha demostrado sorprendentemente que las capas de un material altamente refractario ópticamente de acuerdo con la invención resulta en una reducción de la resistencia de la lámina del recubrimiento eléctricamente conductor con características ópticas simultáneamente buenas de una hoja transparente, en particular una mayor transmitancia y un efecto de color neutro. Ventajosamente, valores bajos para la resistencia de hoja y por lo tanto, altas salidas de calentamiento específico se pueden obtener por medio de las capas de un material altamente refractario ópticamente junto con las capas uniformadoras de acuerdo con la invención. En particular, se pueden obtener valores para la resistencia de la lámina para las cuales, de acuerdo con la técnica anterior, son esenciales espesores de capa altos de capas eléctricamente conductoras, lo cual reduce en gran medida la transmitancia a través de las hojas que no se satisfacen los requerimientos para transmitancia de una hoja de ventana de vehículo de motor de acuerdo con ECE R 43.

Los valores reportados para los índices de refracción se miden a una longitud de onda de 550 nm.

La hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor preferiblemente tiene una transmitancia total mayor de 70%. El término "transmitancia total" se basa en el proceso para probar la permeabilidad a la luz de ventanas de vehículo de motor especificadas por ECE-R 43, Anexo 3, § 9.1.

El recubrimiento eléctricamente conductor, de acuerdo con la invención, tiene una resistencia de lámina menor de 1 ohm/cuadro. La resistencia de lámina del recubrimiento eléctricamente conductor preferiblemente es de 0.4 ohms/cuadro a 0.9 ohms/cuadro, de manera particularmente preferible de 0.5 ohms/cuadro a 0.8 ohms/cuadro, por ejemplo, aproximadamente 0.7 ohms/cuadro. En este intervalo, para la resistencia de la hoja, ventajosamente se obtienen salidas de calentamiento específico alto P. Además, el recubrimiento eléctricamente conductor, en este intervalo de resistencia de hoja tiene particularmente buenas propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo.

Para incrementar la transmitancia total y/o para reducir la resistencia de la lámina, la hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor se puede someter a un tratamiento de temperatura, por ejemplo, a una temperatura de 500°C a 700°C.

Se ha demostrado que el recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención se puede someter a este tratamiento de temperatura sin que el recubrimiento se dañe. La hoja transparente de acuerdo con la invención también puede doblarse de manera convexa o cóncava sin que el recubrimiento se dañe. Estas son las ventajas principales del recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención.

En una modalidad preferida de la invención, el recubrimiento eléctricamente conductor tiene tres capas funcionales. De esta manera se evita una producción técnicamente complicada y costosa de un recubrimiento eléctricamente conductor con cuatro o más capas eléctricamente conductoras.

La capa de un material altamente refractario ópticamente de manera preferible tiene un índice de refracción n de 2.1 a 2.5, de manera particularmente preferible de 2.1 a 2.3.

La capa de un material altamente refractario ópticamente, de manera preferible contiene por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de metal de manera particularmente preferible una mezcla de silicio/nitruro de zirconio. Esto es particularmente ventajoso con respecto a la resistencia de la lámina del recubrimiento eléctricamente conductor. La mezcla de silicio/nitruro de zirconio preferiblemente presenta impurezas. La capa de un material altamente refractario ópticamente puede contener, por ejemplo, silicio/nitruro de zirconio mezclado con impurezas de aluminio (SiZrNx:Al).

La mezcla de silicio/nitruro de zirconio preferiblemente se deposita por medio de electrodeposición de cátodo soportado por campo magnético con un objetivo que contiene de 40% a 70% en peso de silicio, de 30% a 60% en peso de zirconio y de 0% en peso a 10% en peso de aluminio asi como mezclas relacionadas con la producción. El objetivo particularmente preferible contiene de 45% a 60% de silicio, de 35% a 55% de zirconio y de 3% a 8% de aluminio asi como mezclas relacionadas con la producción. La deposición del silicio/nitruro de zirconio preferiblemente se lleva a cabo bajo la adición de nitrógeno como gas de reacción durante la electrodeposición por cátodo.

No obstante, la capa de un material altamente refractario ópticamente también puede contener, por ejemplo, por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de aluminio, una mezcla de silicio/nitruro de hafnio o una mezcla de silicio/nitruro de titanio. Alternativamente, la capa de un material altamente refractario ópticamente puede contener, por ejemplo, MnO, W03, Nb205, Bi203, Ti02, Zr3N4 y/o AIN.

El espesor de la capa de cada capa de un material altamente refractario ópticamente, la cual se coloca entre dos capas eléctricamente conductoras preferiblemente es de 35 nra a 70 nm, de manera particularmente preferible de 45 nm a 60 nm. En este intervalo para el espesor de capa, se obtienen resistencias de lámina particularmente ventajosas del recubrimiento eléctricamente conductor y características ópticas particularmente buenas de la hoja transparente. En el contexto de la invención, una capa de un material altamente refractario ópticamente se coloca entre dos capas eléctricamente conductoras, sin por lo menos una capa eléctricamente conductora está colocada por encima de la capa de un material altamente refractario ópticamente si por lo menos una capa eléctricamente conductora está colocada por debajo de la capa de un material altamente refractario ópticamente. De acuerdo con la invención, la capa de un material altamente refractario ópticamente no está en contacto directo con las capas eléctricamente conductoras adyacentes.

El espesor de la capa de la capa más inferior de un material altamente refractario ópticamente de modo preferible es de 20 nm a 40 nm. De esta manera se obtienen resultados particularmente buenos.

En una modalidad ventajosa de la invención, una capa de cubierta está colocada por encima de la capa funcional más superior. La capa de cubierta protege las capas colocadas debajo de la misma contra la corrosión. La capa de cubierta preferiblemente es dieléctrica. Por ejemplo, la capa de cubierta puede contener nitruro de silicio y/u óxido de estaño.

La capa de cubierta preferiblemente contiene por lo menos un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que o igual a 2.1. La capa de cubierta de manera particularmente preferible contiene por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de metal, en particular una mezcla de silicio/nitruro de zirconio tal como una mezcla de silicio/nitruro de zirconio con impurezas de aluminio. Esto es particularmente ventajoso con respecto a las propiedades ópticas de la hoja transparente de acuerdo con la invención. No obstante, la capa de cubierta también puede contener otras mezclas de silicio/nitruros de metal, por ejemplo, mezclas de silicio/nitruro de aluminio, mezclas de silicio/nitruro de hafnio o mezclas de silicio/nitruro de titanio. De manera alternativa, la capa de cubierta también puede contener, por ejemplo, MnO, W03, Nb205, Bi203, Ti02, Zr3N4 y/o AIN.

El espesor de la capa de la capa de cubierta preferiblemente es de 20 nm a 40 nm. De esta manera se obtienen resultados particularmente buenos.

De acuerdo con la invención, cada capa funcional del recubrimiento eléctricamente conductor incluye por lo menos una capa uniformadora . La capa uniformadora está colocada de la primera capa de unión, preferiblemente entre la capa de un material altamente refractario ópticamente y la primera capa de unión. La capa uniformadora preferiblemente está en contacto directo con la primera capa de unión. La capa uniformadora lleva a cabo una optimización, en particular uniformación de la superficie de una capa eléctricamente conductora aplicada subsecuentemente encima. Una capa eléctricamente conductora depositada sobre una superficie más 1 isa tiene un mayor grado de transmitancia con una menor resistencia a la lámina, simultáneamente.

De acuerdo con la invención, la capa uniformadora contiene por lo menos un óxido no cristalino. El óxido puede ser amorfo o parcialmente amorfo (y, por lo tanto, parcialmente cristalino) , pero no es completamente cristalino. La capa uniformadora no cristalina tiene una baja rugosidad y por lo tanto forma una superficie venta osamente uniforme para las capas que se van a aplicar por encima de la capa uniformadora . La capa uniformadora no cristalina adicionalmente produce una estructura de superficie mejorada de la capa depositada directamente encima de la capa uniformadora, la cual preferiblemente es la primera capa de unión. Por ejemplo, la capa uniformadora puede contener por lo menos un óxido de 1 o más de los elementos: estaño, silicio, titanio, zirconio, hafnio, zinc, galio e indio.

Preferiblemente, la capa uniformadora contiene un óxido mixto no cristalino. La capa uniformadora, de manera particularmente preferible, contiene una mezcla de estaño/óxido de zinc. La mezcla de óxido puede presentar impurezas. La capa uniformadora puede contener, por ejemplo, una mezcla de estaño/óxido de zinc con impurezas de antimonio (SnZnOx:Sb). El óxido mixto preferiblemente tiene un contenido subestequiométrico de oxigeno. A partir del documento DE 198 48 751 Cl se conoce un método para producir capas de una mezcla de estaño/óxido de zinc mediante electrodeposicion de cátodo reactivo. La mezcla de estaño/óxido de zinc preferiblemente se deposita con un objetivo que contiene de 25% a 80% en peso de zinc, de 20% en peso a 75% en peso de estaño y de 0% en peso a 10% en peso de antimonio asi como mezclas relacionadas con la producción. El objetivo de manera particularmente preferible contiene de 45% en peso a 75% en peso de zinc, de 25% en peso a 55% en peso de estaño y de 1% en peso a 5% en peso de antimonio asi como mezclas relacionadas con la producción de otros materiales. La deposición de la mezcla de estaño/óxidos de zinc se lleva a cabo bajo la adición de oxigeno como gas de reacción durante la electrodeposición en cátodo.

El espesor de la capa de una capa uniformadora preferiblemente es de 3 nm a 20 nm, de manera particularmente preferible de 4 nm a 12 nm. La capa uniformadora preferiblemente tiene un índice de refracción menor de 2.2.

La capa eléctricamente conductora preferiblemente contiene por lo menos un metal, por ejemplo oro o cobre, o una aleación, de manera particularmente preferible plata o una aleación que contiene plata. No obstante, la capa eléctricamente conductora también puede contener otros materiales eléctricamente conductores conocidos por las personas expertas en el ámbito.

En una modalidad ventajosa de la invención, la capa eléctricamente conductora contiene por lo menos 90% en peso de plata, preferiblemente por lo menos 99.9% en peso de plata. La capa eléctricamente conductora preferiblemente se aplica utilizando métodos convencionales de deposición de capa de metales, por ejemplo, mediante métodos al vacío tal como electrodeposición de cátodo soportada por campo magnético .

La capa eléctricamente conductora preferiblemente tiene un espesor de capa de 8 nm a 25 nm, de manera particularmente preferible de 10 nm a 20 nm. Esto es particularmente ventajoso con respecto a la transparencia y la resistencia de la lámina de la capa eléctricamente conductora .

El espesor de capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras es, de acuerdo con la invención, de 40 nm a 75 nm. En este intervalo para el espesor total de todas las capas eléctricamente conductoras, con distancias H entre barras de enlace común típicos para ventanas de vehículo de motor, en particular parabrisas y un voltaje de operación U de 12 V a 15 V, una salida de calentamiento específica adecuadamente alta P y, al mismo tiempo, una transmitancia adecuadamente alta se obtienen ventajosamente. Además, en este intervalo para el espesor total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras, el recubrimiento eléctricamente conductor tiene propiedades reflejantes particularmente buenas para el intervalo infrarrojo. Los espesores de capa total excesivamente bajos de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras proporciona una resistencia de lámina excesivamente alta RCuadro Y r por lo tanto una salida de calentamiento especifico excesivamente baja P así como propiedades reflejantes reducidas para el intervalo infrarrojo. Los espesores de capa total excesivamente alto de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras reducen la transmitancia a través de la hoja en gran medida, de manera que los requerimientos para la transmitancia de ventanas de vehículo de motor de acuerdo con ECE R 43 no se satisfacen. Se ha demostrado que se obtienen resultados particularmente buenos con un espesor de capa total de todas las capas eléctricamente conductoras de 50 nm a 60 nm, en particular de 51 nm a 58 nm. Esto es particularmente ventajoso con respecto a la resistencia de la lámina del recubrimiento eléctricamente conductor y la transmitancia de la hoja transparente.

La primera capa de unión y/o la segunda capa de unión preferiblemente contiene óxido de zinc ZnOi_a con 0 = d = 0.01, por ejemplo óxido de zinc con impurezas de aluminio (ZnO:Al) . El óxido de zinc preferiblemente se deposita de manera subestequiométrica en relación al oxígeno para evitar una reacción de exceso de oxígeno con la capa que contiene plata. La capa de óxido de zinc preferiblemente se deposita por electrodeposición de cátodo soportada por campo magnético. El objetivo preferiblemente contiene de 85% a 100% en peso de óxido de zinc y de 0% en peso a 15% en peso de aluminio como mezclas relacionadas con la producción. El objetivo de manera particularmente preferible contiene de 90% en peso a 95% en peso de óxido de zinc y de 5% en peso a 10% en peso de aluminio asi como mezclas relacionadas con la producción. De manera alternativa, el objetivo preferiblemente contiene de 95% en peso a 99% en peso de zinc y de 1% en peso a 5% en peso de aluminio, con la deposición de las capas llevándose a cabo bajo adición de oxigeno como gas de reacción. Los espesores de las capas de la primera capa de unión y de la segunda capa de unión preferiblemente son de 3 nm a 20 nm, de manera particularmente preferible de 4 nm a 12 nm.

En una modalidad ventajosa de la hoja transparente de acuerdo con la invención, por lo menos una capa funcional incluye por lo menos una capa bloqueadora. La capa bloqueadora está en contacto directo con la capa eléctricamente conductora y está colocada inmediatamente encima o inmediatamente debajo de la capa eléctricamente conductora. Asi, no se coloca otra capa entre la capa eléctricamente conductora y la capa bloqueadora. La capa funcional también puede incluir dos capas bloqueadoras, preferiblemente con una capa bloqueadora colocada inmediatamente encima y una capa bloqueadora colocada inmediatamente debajo de la capa eléctricamente conductora. De manera particularmente preferible, cada capa funcional incluye por lo menos una de estas capas bloqueadoras. La capa bloqueadora preferiblemente contiene niobio, titanio, níquel, cromo y/o aleaciones de los mismos, de manera particularmente preferible aleaciones de níquel/cromo. El espesor de la capa de la capa bloqueadora preferiblemente es de 0.1 nm a 2 nm. De esta manera, se obtienen buenos resultados. Una capa bloqueadora inmediatamente debajo de la capa eléctricamente conductora, en particular, sirve para estabilizar la capa eléctricamente conductora durante un tratamiento a temperatura y mejora la calidad óptica del recubrimiento eléctricamente conductor. Una capa bloqueadora inmediatamente debajo de la capa eléctricamente conductora evita el contacto de la capa eléctricamente conductora, sensible, con la atmósfera reactiva oxidante durante la deposición de la siguiente capa por electrodeposición de cátodo reactivo, por ejemplo, la segunda capa de unión, la cual preferiblemente contiene óxido de zinc.

Las capas bloqueadoras, por ejemplo, basadas en aleaciones de titanio o níquel-cromo se conocen por sí mismo de acuerdo con la técnica anterior. Típicamente, las capas bloqueadoras con un espesor de aproximadamente 0.5 nm o incluso de algunos nanómetros son las que se utilizan. Se ha demostrado sorprendentemente que la configuración de acuerdo con la invención del recubrimiento eléctricamente conductor resulta en una susceptibilidad reducida del recubrimiento de efectos los cuales son causados, por ejemplo, por corrosión o defectos en la superficie del sustrato transparente. En consecuencia, las capas bloqueadoras con espesor de capa reducido significativamente se pueden utilizar en el recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención. La ventaja particular de capas bloqueadoras particularmente delgadas reside en transmitancia aumentada y neutralidad de color de la hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor asi como en costo de producción más bajos. Se obtienen resultados particularmente buenos con un espesor de capa de las capas bloqueadoras de 0.1 nm a 0.5 nm, preferiblemente de 0.1 nm a 0.3 nm, en particular de 0.2 nm a 0.3 nm.

El sustrato transparente preferiblemente contiene vidrio, de manera particularmente preferible vidrio plano, vidrio flotado, vidrio de cuarzo, vidrio de borosilicato, vidrio de cal sodada o plásticos transparentes, preferiblemente plásticos transparentes rígidos en particular polietileno, polipropileno, policarbonato, metacrilato de polimetilo, poliestireno, poliamida, poliéster, cloruro de polivinilo y/o mezclas de los mismos. Los ejemplos de equipos apropiados de vidrio se conocen a partir del documento DE 697 31 268 T2, página 8, párrafo

[0053].

El espesor del sustrato transparente puede variar ampliamente y por lo tanto se puede adaptar idealmente a los requerimientos de un caso individual. Preferiblemente, las hojas con espesores estándar de 1.0 mm a 25 mm y preferiblemente de 1.4 mm a 2.6 mm son los que se utilizan. El tamaño del sustrato transparente puede variar ampliamente y se determina por el uso de acuerdo con la invención. El sustrato transparente tiene, por ejemplo, en el sector de automóviles y en el sector arquitectónico, áreas adaptadas de 200 cm2 hasta 4 m2.

El sustrato transparente puede tener cualquier forma tridimensional. Preferiblemente, la forma tridimensional no tiene zonas con sombra de manera que puede ser recubierta, por ejemplo, por electrodeposición con cátodo. El sustrato transparente preferiblemente es plano o curvado, ligeramente o en gran medida, en una o en una pluralidad de direcciones espaciales. El sustrato transparente puede ser incoloro o puede estar entintado.

En una modalidad ventajosa de la invención, el sustrato transparente se une por medio de por lo menos una capa de intermediario termoplástico a una segunda hoja para formar una hoja compuesta. El recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención preferiblemente se agita sobre la superficie del sustrato transparente orientado hacia la capa intermedia termoplástica . De esta manera, el recubrimiento eléctricamente conductor ventajosamente se protege contra el daño y la corrosión.

La hoja compuesta preferiblemente tiene una transmitancia mayor de 70%.

La capa intermedia termoplástica preferiblemente contiene plásticos termoplásticos, por ejemplo, polivinil butiral (PVB) , acetato de etileno vinilo (EVA) , poliuretano (PU) , tereftalato de polietileno (PET) , o capas múltiples de los mismos, preferiblemente con espesores de 0.3 mm a 0.9 mm.

La segunda hoja preferiblemente contiene vidrio, de manera particularmente más preferible vidrio plano, vidrio flotado, vidrio de cuarzo, vidrio de borosilicato, vidrio de cal sudada o plásticos transparentes, preferiblemente plásticos transparentes rígidos, en particular polietileno, polipropileno, policarbonato, metacrilato de polimetilo, poliestireno, poliamida, poliéster, cloruro de polivinilo y/o mezclas de los mismos. La segunda hoja preferiblemente tiene un espesor de 1.0 mm a 25 mm y de manera particularmente preferible de 1.4 a 2.6 mm.

El recubrimiento eléctricamente conductor preferiblemente se extiende sobre la totalidad de la superficie del sustrato transparente menos una región libre de recubrimiento, similar a marco circunferencial con una anchura de 2 mm a 20 mm, preferiblemente de 5 mm a 10 mm. La región libre de recubrimiento preferiblemente está sellada herméticamente por la capa intermedia termoplástica o un adhesivo de acrilato como una barrera de difusión de vapor. El recubrimiento eléctricamente conductor sensible a la corrosión está protegido contra la humedad y oxigeno atmosférico por la barrera de difusión de vapor. Si la hoja compuesta se proporciona como una ventana para un vehículo de motor, por ejemplo como un parabrisas y si el recubrimiento eléctricamente conductor se utiliza como un recubrimiento eléctricamente calentable, la región libre de recubrimiento circunferencial también produce aislamiento eléctrico entre el recubrimiento que transporta voltaje y la carrocería del vehículo de motor.

El sustrato transparente puede estar libre de recubrimiento en por lo menos una región diferente, la cual sirve, por ejemplo, como una ventana de transmisión de datos o como una ventana de comunicación. En la otra región libre de recubrimiento, la hoja transparente es permeable a radiación electromagnética y, en particular a radiación infrarroj a .

El recubrimiento eléctricamente conductor se puede aplicar directamente a la superficie del sustrato transparente. De manera alternativa, el recubrimiento eléctricamente conductor se puede aplicar sobre una película portadora que está incrustada entre dos capas intermedias. La película portadora preferiblemente contiene un polímero termoplástico, en particular polivinil butiral (PVB), acetato de etileno vinilo (EVA), poliuretano (PU), tereftalato de polietileno (PET), o combinaciones de los mismos .

El sustrato transparente también se puede conectar, por ejemplo, a una segunda hoja por medio de separadores para formar una unidad de vidriado aislante. El sustrato transparente también se puede conectar a más de una hoja adicional por medio de capas intermedias termoplásticas y/o separadores. Si el sustrato transparente está conectado a uno o a una pluralidad de otras hojas, una o una pluralidad de estas otras hojas también pueden tener un recubrimiento eléctricamente conductor.

En una modalidad preferida, el recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención es un recubrimiento eléctricamente calentable. En tal caso, el recubrimiento eléctricamente conductor se pone en contacto eléctricamente de modo adecuado.

En otra modalidad preferida, el recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención es un recubrimiento con propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo. Para esto, el recubrimiento eléctricamente conductor no necesita ponerse en contacto eléctricamente.

En el contexto de la invención, "recubrimiento con propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo" se debe entender que significa, en particular, un recubrimiento que tiene una reflectancia de por lo menos 20% en el intervalo de longitud de onda desde 1000 nm a 1600 nm. Preferiblemente, el recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con la invención tiene una reflectancia mayor que o igual a 50% en el intervalo de longitud de onda de 1000 nm a 1600 nm.

En una modalidad ventajosa de la invención, el recubrimiento eléctricamente conductor se conecta por medio de conductores de recolección a una fuente de voltaje y se aplica un voltaje sobre el recubrimiento eléctricamente conductor que preferiblemente tiene un valor de 12 V a 15 V. Los conductores recolectores, denominados barras de enlace común, sirven para transferir energía eléctrica. Los ejemplos de barras de enlace común adecuadas se conocen a partir del documento DE 103 33 618 B3 y EP 0 025 755 Bl.

Las barras de enlace común ventajosamente son producidas por impresión de una pasta conductora. Si el sustrato transparente se doblado después de la aplicación del recubrimiento eléctricamente conductor, la pasta conductora preferiblemente se hornea antes de que se doble y/o en el momento del doblado del sustrato transparente. La pasta conductora preferiblemente contiene partículas de plata y fritas de vidrio. El espesor de la capa de la pasta conductora horneada preferiblemente es de 5 µp? a 20 µp?.

En una modalidad alternativa, se utilizan tiras de lámina delgada de metal estrecho o alambres de metal como barras de enlace común las cuales preferiblemente contienen cobre y/o aluminio; en particular, se utilizan tiras de lámina delgada de cobre con un espesor preferiblemente de 10 µ?t? a 200 µp?, por ejemplo, aproximadamente 50 µp?. La anchura de las tiras de lámina de cobre preferiblemente es de 1 mm a 10 mm. El contacto eléctrico entre el recubrimiento eléctricamente conductor y la barra de enlace común se puede producir, por ejemplo, por soldadura o adherencia con un adhesivo eléctricamente conductor. Si el sustrato transparente es parte de un vidrio compuesto, las tiras de lámina delgada de metal o los alambres de metal se pueden colocar sobre el recubrimiento eléctricamente conductor durante el ensamblado de las capas compuestas. En procesos de autoclave subsecuentes, un contacto eléctrico seguro entre las barras de enlace común y el recubrimiento se obtiene mediante la acción de calor y presión.

En el sector de los automóviles, los conductores de lámina delgada se utilizan habitualmente como lineas de alimentación para poner en contacto barras de enlace común en el interior de hojas compuestas. Los ejemplos de conductores de lámina delgada se describen en los documentos DE 42 35 063 Al, DE 20 2004 019 286 Ul y DE 93 13 394 Ul.

Los conductores de lámina delgada flexible, algunas veces también denominados "conductores planos" o "conductores de banda plana" preferiblemente se elaboran de una tira de cobre adelgazada con un espesor de 0.03 mm a 0.1 mm y una anchura de 2 mm a 16 mm. El cobre ha demostrado ser útil para estas pistas de conductor dado que presenta buena conductividad eléctrica asi como buena susceptibilidad a procesamiento en láminas delgadas. Al mismo tiempo, los costos de material son bajos. Otros materiales eléctricamente conductores que se pueden procesar en láminas delgadas también se pueden utilizar. Los ejemplos para estas son aluminio, oro, plata o estaño y aleaciones de las mismas.

Para aislamiento eléctrico y para estabilización, la tira de cobre adelgazada se aplica sobre un material portador elaborado de plástico o laminado con el mismo en ambos lados. El material de aislamiento, como una regla, contiene una película basada en poliimida con un espesor de 0.025 mm a 0.05 mm. Otros plásticos o materiales con las propiedades aislantes requeridas también se pueden utilizar. Una pluralidad de capas conductoras aisladas eléctricamente entre sí pueden ser colocadas en una tira de conductor de lámina delgada.

Los conductores de lámina delgada que son adecuados para poner en contacto capas eléctricamente conductores en hojas compuestas tienen un espesor total de 0.3 mm. Estos conductores de lámina delgada se pueden incrustar sin dificultad en la capa intermedia termoplástica entre las hojas individuales.

De manera alternativa, los alambres de metal delgado también se pueden utilizar como lineas de alimentación. En particular, los alambres de metal contienen cobre, tungsteno, oro, plata o aluminio, o aleaciones de por lo menos dos de estos metales. Las aleaciones también pueden contener molibdeno, renio, osmio, iridio, paladio o platino.

La invención incluye además un método para producir una hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor en donde por lo menos dos capas funcionales se aplican una después de la otra sobre un sustrato transparente y para aplicar cada capa funcional una después de la otra, se aplican, por lo menos dos: (a) una capa de un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que o igual a 2.1, (b) una capa uniformadora , la cual contiene por lc menos un óxido no cristalino, (c) una primera capa de unión, (d) una capa eléctricamente conductora, y (e) una segunda capa de unión.

En una modalidad ventajosa de la invención, se aplica una capa bloqueadora antes o después de la aplicación de por lo menos una capa eléctricamente conductora .

En una modalidad ventajosa de la invención se aplica una capa de cubierta después de la aplicación de la capa funcional más superior.

Las capas individuales se depositan por métodos conocidos por sí mismos, por ejemplo, mediante electrodeposición de cátodos soportada por campo magnético. La electrodeposición de cátodos se lleva a cabo en una atmósfera de gas protector, por ejemplo, de argón o en una atmósfera de gas reactivo, por ejemplo a través de la adición de oxígeno o nitrógeno.

El espesor de la capa de las capas individuales con las propiedades deseadas, con respecto a la transmitancia, resistencia de lámina y valores de color son conocidos para las personas expertas en el ámbito de una manera sencilla a través de simulaciones en el intervalo de los espesores de capa indicados en lo anterior.

En una modalidad ventajosa de la invención, el sustrato transparente y una segunda hoja, se calientan a una temperatura de 500°C a 700°C y el sustrato transparente y la segunda hoja se unen de manera congruente a una capa intermedia termoplástica . El calentamiento de la hoja se puede llevar a cabo dentro de un proceso de doblado. El recubrimiento eléctricamente conductor, en particular, debe ser adecuado para resistir el proceso de unión y/o el proceso de laminado sin daño. Las propiedades, en particular la resistencia de la lámina del recubrimiento eléctricamente conductor descrito en lo anterior se mejoran regularmente por calentamiento.

El recubrimiento eléctricamente conductor se puede conectar a por lo menos dos barras de enlace común antes del calentamiento del sustrato.

La invención incluye además el uso de una hoja transparente de acuerdo con la invención como una hoja o como un componente de una hoja, en particular como un componente de una unidad de vidriado aislante o una hoja compuesta, en edificios o en medios de transporte para desplazamiento por tierra, por aire o por mar, en particular vehículos de motor, por ejemplo como un parabrisas, una ventana trasera, una ventana lateral y/o como la hoja del techo o como un componente de un parabrisas, una ventana trasera, una ventana lateral y/o una hoja de techo, en particular para calentar una ventana y/o para reducir el calentamiento de un espacio interior. La hoja de acuerdo con la invención se utiliza, en particular, como una hoja con propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo y/o como una hoja eléctricamente calentable .

En lo siguiente se explicará la invención con detalle, con referencia a las figuras y modalidades ejemplares. Las figuras son una representación esquemática y no están verdaderamente a escala. Los dibujos de ninguna manera limitan la invención.

Las figuras muestran La figura 1 es una sección transversal a través de una modalidad de la hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor, La figura 2 es una vista en planta de una hoja transparente de acuerdo con la invención como parte de una hoja compuesta, La figura 3 es una sección transversal A-A' a través de la hoja compuesta de la figura 2, y La figura 4 es un diagrama de flujo detallado de una modalidad del método de acuerdo con la invención.

La figura 1 muestra una sección transversal a través de una modalidad de la hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor con el sustrato transparente 1 y el recubrimiento eléctricamente conductor 2. El sustrato 1 contiene vidrio flotado y tiene un espesor de 2.1 mm. El recubrimiento eléctricamente conductor comprende tres capas funcionales 3 (3.1, 3.2 y 3.3), las cuales se distribuyen de manera congruente una sobre la otra. Cada capa funcional 3 comprende : una capa de material altamente refractario ópticamente 4 (4.1, 4.2 y 4.3), una capa uniforraadora 5 (5.1, 5.2 y 5.3), una primera capa de unión 6 (6.1, 6.2 y 6.3), una capa eléctricamente conductora 7 (7.1, 7.2 y 7.3) , una capa bloqueadora 11 (11.1, 11.2 y 11.3), y una segunda capa de unión 8 (8.1, 8.2 y 8.3).

Las capas están distribuidas en el orden indicado con distancia en aumento desde sustrato transparente 1. Una capa de cubierta 9 se distribuye por encima de la capa funcional más superior 3.3. La secuencia de capa exacta con materiales adecuados y los espesores de capa ejemplares se presentan en la Tabla 1.

Las capas individuales del recubrimiento eléctricamente conductor 2 se depositan por electrodeposición de rayos catódicos. El objetivo para la deposición de las capas de unión 6, 8 que contienen 92% en peso de óxido de zinc (ZnO) y 8% en peso de aluminio. El objetivo para la deposición de las capas uniformadoras 5 que contienen 68% en peso de estaño, 30% en peso de zinc y 2% en peso de antimonio. La deposición se lleva a cabo bajo la adición de oxigeno como gas de reacción durante la electrodeposición por cátodo. El objetivo para la deposición de las capas de un material altamente refractario ópticamente 4 así como la capa de cubierta que contiene 52.9% en peso de silicio, 43.8% de zirconio y 3.3% en peso de aluminio. La deposición se lleva a cabo bajo la adición de nitrógeno como gas de reacción durante la electrodeposición de cátodo.

Ventajosamente, por medio de la modalidad de acuerdo con la invención del recubrimiento eléctricamente conductor 2 con las capas de un material altamente refractario ópticamente 4 y las capas uniformadoras 5, se obtiene una resistencia de hoja reducida en comparación con la técnica anterior y por lo tanto propiedades de reflexión mejoradas para el intervalo infrarrojo y una salida de calentamiento específico mejorado. Las propiedades ópticas de la hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor satisfacen los requerimientos legales para vidriados en la industria de los automóviles.

La figura 2 y la figura 3 muestran, cada una, un detalle de una hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor como parte de una hoja compuesta. La hoja compuesta se proporciona como un parabrisas de un vehículo para pasajeros. El sustrato transparente 1 se une por medio de la capa de intermediario termoplástico 17 a una segunda hoja 12. La figura 2 muestra una vista en planta de la superficie del sustrato transparente 1 orientado alejándose de la capa intermedia termoplástica . El sustrato transparente 1 es la hoja orientada hacia el interior del vehículo de pasajeros. El sustrato transparente 1 y la segunda hoja 12 contienen vidrio flotado y tienen un espesor, cada uno de 2.1 mm. La capa intermedia termoplástica 17 contiene polivinil butiral (PVB) y tiene un espesor de 0.76 mm.

Un recubrimiento eléctricamente conductor 2 se aplica sobre la superficie del sustrato transparente 1 orientado hacia la capa intermedia termoplástica 17. El recubrimiento eléctricamente conductor 2 es un recubrimiento calentable eléctricamente y, para esto, se pone en contacto eléctricamente. El recubrimiento eléctricamente conductor 2 se extiende sobre toda la superficie del sustrato transparente 1 menos una región libre de recubrimiento similar a marco, circunferencial, con una anchura b de 8 mm. La región libre de recubrimiento sirve para aislamiento eléctrico entre el recubrimiento eléctricamente conductor que transporta voltaje 2 y la carrocería del vehículo. La región libre de recubrimiento se sella herméticamente por pegamento a la capa intermedia 17 con el fin de proteger el recubrimiento eléctricamente conductor 2 contra daño y corrosión.

Una barra de enlace común 13 se coloca para contacto eléctrico del recubrimiento eléctricamente conductor 2, en cada caso sobre el borde superior e inferior exterior del sustrato transparente 1. Las barras de enlace común crece se imprimen sobre el recubrimiento eléctricamente conductor 2 utilizando una pasta de placa conductora y se hornean. El espesor de la capa en la pasta de plata horneada es de 15 µp?. Las barras de enlace común 13 se conectan de modo eléctricamente conductor a las regiones del recubrimiento eléctricamente conductor 2 colocadas debajo de estas.

Las lineas de alimentación 16 se elaboran de láminas delgadas de cobre adelgazadas con una anchura de 10 mm y un espesor de 0.3 mm. Cada línea de alimentación 16, en cada caso, están soldadas a una de las barras de enlace común 13. El recubrimiento eléctricamente conductor 2 se conecta por medio de las barras de enlace común 13 y las líneas de alimentación 16 a una fuente de voltaje 14. La fuente de voltaje 14 es el voltaje a bordo de 14 V de un vehículo de motor.

Una capa de color opaco con una anchura de 20 mm se aplica de una manera similar a marco como una impresión de ocultamiento 15 sobre la segunda hoja 12, sobre el borde de la superficie orientada hacia la capa intermedia termoplástica 17. La impresión de ocultamiento 15 oculta de la vista la tira de adhesivo con la cual la hoja compuesta se une a la carrocería del vehículo. La impresión de ocultamiento 15 sirve, al mismo tiempo, como protección del adhesivo contra radiación UV y por lo tanto, protección contra envejecimiento prematuro del adhesivo. Además, las barras de enlace común 13 y las líneas de alimentación 16 se ocultan por la impresión de ocultamiento 15.

La figura 3 muestra una sección a lo largo de A-A' a través de la hoja compuesta de la figura 2 en la región del borde inferior. El sustrato transparente 1 con el recubrimiento eléctricamente conductor 2, la segunda hoja 12, la capa intermedia termoplástica 17, un enlace común 13 y la línea de alimentación 16 así como la impresión de ocultamiento se pueden observar.

La figura 4 muestra un diagrama de flujo de una modalidad ejemplar del método de acuerdo con la invención para producir una hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor 2.

EJEMPLOS Se produce una hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor. La secuencia de capa y los espesores de capa para los ejemplos 1 y 2 de acuerdo con la invención se presentan en la Tabla 1. Después del recubrimiento del sustrato transparente 1, se determina la resistencia de la hoja del recubrimiento eléctricamente conductor 2. El sustrato transparente 1 se proporciona con un recubrimiento eléctricamente conductor 2 y después se dobla a una temperatura de aproximadamente 650°C. El proceso de doblado dura aproximadamente 10 min. Después, el sustrato transparente 1 se lamina con una segunda hoja doblada de manera similar 12 con un espesor de 2.1 mm por medio de una capa intermedia termoplástica 17 a una temperatura de aproximadamente 140°C y una presión de aproximadamente 12 bar. La capa intermedia termoplástica contiene polivinil butiral (PVB) y tiene un espesor de 0.76 mm. El recubrimiento eléctricamente conductor 2 se coloca orientado hacia la capa intermedia termoplástica 17.

Los valores medidos para la resistencia de hoja Rcuad o antes y después del tratamiento con temperatura se resumen en la Tabla 3.

TABLA 1 EJEMPLOS COMPARATIVOS Los ejemplos comparativos se llevan a cabo exactamente iguales que los Ejemplos. La diferencia residió en el recubrimiento eléctricamente conductor 2. En contraste con los Ejemplos, no se colocaron capas de un material altamente refractario ópticamente, de acuerdo con la invención entre cada una de las dos capas de plata eléctricamente conductoras, en vez de esto, se colocaron capas dieléctricas que contienen nitruro de silicio. Estas capas que contienen nitruro de silicio se conocen de acuerdo con la técnica anterior para la separación de capas eléctricamente conductoras. En el ejemplo comparativo 1, el recubrimiento eléctricamente conductor incluye además, en contraste con el ejemplo de acuerdo con la invención, únicamente una capa uniformadora que contiene óxido de estaño y zinc con impurezas de antimonio, la cual se coloca bajo la capa de plata más inferior. En el ejemplo comparativo 2, el recubrimiento eléctricamente conductor incluye, como en el ejemplo de acuerdo con la invención, un total de tres capas uniformadoras que contienen óxido de estaño y zinc con impurezas de antimonio, con cada capa uniformadora colocada, en cada caso, debajo de una capa de plata eléctricamente conductora. Los espesores de capa de las capas eléctricamente conductoras las cuales contienen plata se seleccionaron en los ejemplos comparativos exactamente como en el ejemplo 1, de acuerdo con la invención. La secuencia de capa exacta con los espesores de capa y materiales de los ejemplos comparativos se presenta en la Tabla 2.

Los valores medidos para la resistencia de lámina Rcuadro antes y después del tratamiento con temperatura se resumen en la Tabla 3.

TABLA 2 TABLA 3 Debido a los mismos espesores de las capas eléctricamente conductoras, la comparación entre el Ejemplo 1 de acuerdo con la invención y los Ejemplos comparativos ilustra el efecto de la configuración de acuerdo con la invención del recubrimiento eléctricamente conductor 2 con las capas de un material altamente refractario ópticamente 4 sobre la resistencia de la lámina. El recubrimiento eléctricamente conductor 2 en el Ejemplo 1 de acuerdo con la invención sorprendentemente tiene, de antemano, antes del tratamiento con temperatura, una resistencia de lámina Rcuadro reducida en 16% en comparación con el Ejemplo comparativo 1. El tratamiento con temperatura resulta en una reducción adicional de la resistencia de la lámina cuadro - Después del tratamiento con temperatura y el laminado, la resistencia de la lámina Rcuadro del recubrimiento eléctricamente conductor 2 en el Ejemplo de acuerdo con la invención disminuye en 19% en comparación con el Ejemplo comparativo 1.

La disminución de la resistencia de la lámina Rcuadro del recubrimiento eléctricamente conductor 2 en el Ejemplo 1 de acuerdo con la invención en comparación con el Ejemplo comparativo 1 no se puede atribuir exclusivamente a la presencia de capas de uniformado adicionales 5.2 y 5.3, como es claro a partir del Ejemplo comparativo 2. Las capas uniformadoras adicionales en el Ejemplo comparativo 2, de hecho, resultan en una reducción de la resistencia de lámina RCUadro en comparación con el Ejemplo comparativo 1 de 13% antes del tratamiento con temperatura y en 15% después del tratamiento con temperatura. La resistencia de lámina especialmente baja del Ejemplo 1 con las capas de acuerdo con la invención de un material altamente refractario ópticamente 4.2 y 4.3, no obstante, no se obtiene en el Ejemplo comparativo 2. En el Ejemplo 1 de acuerdo con la invención, la resistencia de la lámina RCUadro se reduce en comparación con el Ejemplo comparativo 2, en 5% antes del tratamiento con temperatura y en 6% después del tratamiento con temperatura.

El Ejemplo 2 de acuerdo con la invención tiene la misma secuencia de capa que el Ejemplo 1. No obstante, los espesores de capa se seleccionan diferentemente como en el Ejemplo 1. En particular, el recubrimiento eléctricamente conductor 2 en el Ejemplo 2 tiene capas eléctricamente conductoras más gruesas 7. Por este medio, es posible reducir aún más la resistencia de la lámina del recubrimiento eléctricamente conductor 2.

La Tabla 4 resume las propiedades ópticas del vidriado compuesto elaborado de la hoja transparente de acuerdo con la invención con un recubrimiento eléctricamente conductor del Ejemplo 2 de la segunda hoja 12 y de la capa intermedia termoplástica 17. El término TL(A) se refiere a la transmitancia total de luz tipo A, Ra* (D65/8°) y Rb* (D65/8°) las coordenadas de cromaticidad en el espacio de color L*a*b* con reflexión de luz tipo D65 y un ángulo de incidencia de 8o, Ta* (D65/8°) y Tb* (D65/8°) la cromaticidad coordinada en el espacio de color L*a*b* con transmitancia de luz tipo D65 y un ángulo de incidencia de 8o. La transmitancia total a través de la hoja transparente de acuerdo con la invención es mayor de 70% después del tratamiento de temperatura. Los valores de color en el espacio de color L*a*b* son en valores favorables. La hoja transparente de acuerdo con la invención satisface los requerimientos legales en relación a la transmitancia y coloración neutra y se puede utilizar como un vidriado de vehículo de motor.

TABLA 4 En experimentos adicionales, se ha demostrado que para el recubrimiento eléctricamente conductor 2 de acuerdo con la invención, se pueden obtener resistencias de lámina a un mínimo de aproximadamente 0.4 ohm/cuadro con una transmitancia a través de la hoja transparente mayor de 70%.

La resistencia de hoja Rcuadro del recubrimiento eléctricamente conductor 2 se reduce significativamente por medio de las capas de acuerdo con la invención de un material altamente refractario ópticamente 4 y las capas uniformadoras 5 de acuerdo con la invención. La hoja transparente de acuerdo con la invención tiene una alta transmitancia y una elevada neutralidad de color. La resistencia de lámina Rcuadro resulta en una mejora de la salida de calentamiento específico P cuando el recubrimiento eléctricamente conductor 2 se utiliza como un recubrimiento eléctricamente calentable con buenas propiedades ópticas, al mismo tiempo, de la hoja transparente . Este resultado es inesperado y sorprendente para las personas expertas en el ámbito.

LISTA DE LOS NÚMEROS DE REFERENCIA (1) sustrato transparente (2) recubrimiento eléctricamente conductor (3) capa funcional (3.1), (3,2), (3.3) primera, segunda, tercera capa funcional (4) capa de un material altamente refractario ópticamente (4.1), (4.2), (4.3) primera, segunda, tercera capa de un material altamente refractario ópticamente (5) capa uniformadora (5.1), (5.2), (5.3) primera, segunda, tercera capa uniformadoras (6) primera capa de unión (6.1), (6.2), (6.3) primera, segunda, tercera primeras capas de unión (7) capa eléctricamente conductora (7.1), (7.2), (7.3) primera, segunda, tercera capa eléctricamente conductora (8) segunda capa de unión (8.1), (8.2), (7.3) primera, segunda, tercera segundas capas de unión (9) capa de cubierta (11) capa bloqueadora (11.1), (11.2), (11.3) primera, segunda, tercera capa bloqueadora (12) segunda hoja (13) barra de enlace común (14) fuente de voltaje (15) impresión de ocultamiento (16) linea de alimentación (17) capa intermedia termoplástica a anchura de la región ocultada por (15) b anchura de la región libre de recubrimiento A-A' linea de sección

Claims

REIVINDICACIONES

1. Hoja transparente que comprende por lo menos un sustrato transparente y por lo menos un recubrimiento eléctricamente conductor sobre por lo menos una superficie del sustrato transparente, caracterizada porque el recubrimiento eléctricamente conductor tiene por lo menos dos capas funcionales colocadas una sobre la otra y cada capa funcional comprende por lo menos una capa de un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que o igual a 2.1, por encima de la capa de un material altamente refractario ópticamente, una capa uniformadora la cual contiene por lo menos un óxido no cristalino, por encima de la capa uniformadora, una primera capa de unión, . por encima de la primera capa de unión una capa eléctricamente conductora, y por encima de la capa eléctricamente conductora, una segunda capa de unión, el espesor de la capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras es de 40 nm a 75 nm, y el recubrimiento eléctricamente conductor tiene una resistencia de lámina menor de 1 ohm/cuadro, y en donde la capa de un material altamente refractario ópticamente contiene por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de metal .

2. Hoja transparente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el recubrimiento eléctricamente conductor es un recubrimiento calentable eléctricamente.

3. Hoja transparente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el recubrimiento eléctricamente conductor es un recubrimiento con propiedades reflejantes para el intervalo infrarrojo.

4. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el recubrimiento eléctricamente conductor tiene tres capas funcionales distribuidas una encima de la otra.

5. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el recubrimiento eléctricamente conductor tiene una resistencia de hoja de 0.4 ohm/cuadro a 0.9 ohm/cuadro.

6. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el espesor de capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras es de 50 nm a 60 nm.

7. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la capa de un material altamente refractario ópticamente contiene por -so¬ lo menos una mezcla de silicio/nitruro de zirconio tal como una mezcla de silicio/nitruro de zirconio con impurezas de aluminio .

8. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque cada capa de un material altamente refractario ópticamente colocadas entre dos capas eléctricamente conductoras tiene un espesor de 35 nm a 70 nm, preferiblemente de 45 nm a 60 nm.

9. Hoja transparente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la capa uniformadora contiene por lo menos un óxido mixto no cristalino, preferiblemente una mezcla de óxido de estaño/zinc tal como una mezcla de óxido de estaño/zinc con impurezas de antimonio y preferiblemente tiene un espesor de 3 nm a 20 nm, de manera particularmente preferible de 4 nm a 12 nm.

10. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la capa eléctricamente conductora contiene por lo menos plata o una aleación que contiene plata y preferiblemente tiene un espesor de capa de 8 nm a 25 nm, de manera particularmente preferible de 10 nm a 20 nm.

11. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque la primera capa de unión y/o la segunda capa de unión contiene óxido de zinc ????_d con 0 = d = 0.01, tal como óxido de zinc con impurezas de aluminio y preferiblemente tiene un espesor de 3 nm a 20 nm, de manera particularmente preferible de 4 nm a 12 nm.

12. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, en donde por lo menos una capa funcional, preferiblemente cada capa funcional incluye por lo menos una capa bloqueadora la cual está colocada inmediatamente por encima y/o inmediatamente debajo de la capa eléctricamente conductora y la cual preferiblemente contiene por lo menos niobio, titanio, niquel, cromo o aleaciones de los mismos, de manera particularmente preferible aleaciones de niquel/cromo y en donde la capa bloqueadora tiene un espesor de 0.1 nm a 2 nm, preferiblemente de 0.1 nm a 0.3 nm.

13. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque una capa de cubierta está colocada por encima de la capa funcional más superior y en donde la capa de cubierta preferiblemente contiene por lo menos un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que, o igual a 2.1, de manera particularmente preferible una mezcla de sílice/nitruro de metal, en particular una mezcla de silicio/nitruro de zirconio tal como una mezcla de silicio/nitruro de zirconio con impurezas de aluminio.

14. Hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque el sustrato transparente se une a una segunda hoja por medio de por lo menos una capa intermedia termoplástica para formar una hoja compuesta y en donde la transmitancia total de la hoja compuesta preferiblemente es mayor de 70%.

15. Método para producir una hoja transparente con un recubrimiento eléctricamente conductor de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque por lo menos dos capas funcionales se aplican una después de la otra sobre un sustrato transparente y para aplicar cada capa funcional una después de la otra, se aplica por lo menos (a) una capa de un material altamente refractario ópticamente con un índice de refracción mayor que o igual a 2.1, (b) una capa uniformadora, la cual contiene por lo menos un óxido no cristalino, (c) una primera capa de unión, (d) una capa eléctricamente conductora, y (e) una segunda capa de unión.

16. Uso de una hoja transparente de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, como una hoja o como un componente de una hoja, en particular como un componente de una unidad de vidriado aislante o una hoja compuesta en edificios o en medios de transporte para el desplazamiento por tierra, por aire o por mar, en vehículos de motor particulares, por ejemplo, como un parabrisas, una ventana trasera, una ventana lateral y/o una del techo, en particular para calentamiento de una ventana y/o para reducir el calentamiento de un espacio interior. RESUMEN La presente invención se relaciona con una hoja transparente que comprende por lo menos un sustrato transparente (1) y por lo menos un recubrimiento eléctricamente conductor (2) sobre por lo menos una superficie del sustrato transparente (1) , en donde el recubrimiento eléctricamente conductor (2) tiene por lo menos dos capas funcionales (3) colocadas una sobre la otra y cada capa funcional (3) comprende por lo menos: una capa de un material altamente refractario ópticamente (4) con un índice de refracción mayor que o igual a 2:1, por encima de la capa de un material altamente refractario ópticamente (4), una capa uniformadora (5), la cual contiene por lo menos un óxido no cristalino, por encima de la capa uniformadora (5), una primera capa de unión (6), por encima de la primera capa de unión (6), una capa eléctricamente conductora (7) , y por encima de la capa eléctricamente conductora (7), una segunda capa coincidente (8), el espesor de capa total de la totalidad de las capas eléctricamente conductoras (7) es de 40 nm a 75 nm y el recubrimiento eléctricamente conductor (2) tiene una resistencia de Lámina menor de 1 ohm/cuadro, y en donde la capa de un material altamente refractario ópticamente (4) contiene por lo menos una mezcla de silicio/nitruro de metal.