MX2014004096A - Procedimiento de preparción de ditiin-tetracarboximidas. - Google Patents
Procedimiento de preparción de ditiin-tetracarboximidas.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de preparación de ditiin-tetracarboximidas.
Description
PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE DITIIN-TETRACARBOXIMIDAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de preparación de ditiin-tetracarboximidas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las ditiin-tetracarboximidas son como tal ya conocidas. También se sabe que estas ditiin-tetracarboximidas se pueden usar como antihelmínticos contra parásitos internos de animales, más particularmente nematodos y tienen actividad insecticida (véase el documento US 3.364.229. Se sabe además que determinadas ditiin-tetracarboximidas poseen actividad antibacteriana y tienen cierta actividad contra los organismos causantes de micosis humanas (véase II Fármaco 2005, 60, 944-947). También se sabe que las ditiin-tetracarboximidas se pueden usar como pigmentos en fotorreceptores electrofotográficos o como colorantes en pinturas y polímeros (véase los documentos (cf. JP-A 10-251265, PL-B 143804).
Las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I)
en la cual
R y R2 son idénticos o diferentes y son hidrógeno o son alquilo Ci-Ce, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, -OR3 y/o -COR4, son cicloalquilo C3-C7, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo Ci-C4i o son arilo o arilo-(alquilo C1-C4) cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Cr C4, -COR4 o sulfonilamino,
es hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquil C1-C4 carbonilo o es arilo que está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4
o haloalquilo CrC4,
R4 es hidroxilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4,
se pueden preparar de varias formas conocidas.
Por ejemplo, en un procedimiento (véase el documento US 3.364.229; Chem. Ber. 1967, 100, 1559-1570), en una primera etapa, se hace reaccionar anhídrido dicloromaleico de la fórmula (II) con una amina de la fórmula (III), opcionalmente en la presencia de un diluyente. Posteriormente, las dicloromaleimidas resultantes de la fórmula (IV) se hacen reaccionar a continuación con un compuesto de azufre (por ej., sulfuro de hidrógeno o tiourea). La preparación de las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I) mediante este procedimiento se puede ilustrar mediante el siguiente esquema:
Este procedimiento tiene la desventaja de que, por ejemplo, trabajar con el sulfuro de hidrógeno gaseoso altamente tóxico es muy difícil desde el punto de vista técnico, es costoso y engorroso. Cuando se usa tiourea, se obtienen subproductos no deseados junto con el producto objetivo y estos son muy difíciles de eliminar y van en detrimento de los rendimientos que se pueden conseguir (véase J. Heterocycl. Chem. 1988, 25, 901-906).
En otro procedimiento que se ha divulgado (véase Synthetic Communications
2006, 36, 3591-3597), en una primera etapa, el anhídrido succínico de la fórmula (V) se hace reaccionar con una amina de la fórmula (III), opcionalmente en la presencia de un diluyente. Posteriormente, las monoamidas succínicas resultantes de la fórmula (VI) se hacen reaccionar durante 6 horas con una cantidad en exceso de cloruro de tionilo en la presencia de dioxano como diluyente, a temperatura ambiente, dando, finalmente, en una secuencia de numerosas etapas de reacción,
las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I). Las ditün-tetracarboximidas se aislan opcionalmente directamente de la mezcla de reacción o por filtración tras la adición de agua. Dependiendo de las condiciones de reacción (diluyentes) y de la naturaleza de los radicales R, es posible en determinadas circunstancias aislar las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (VII) antes de convertirse en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I). Este procedimiento de preparación de las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I) se puede ilustrar mediante el siguiente esquema:
Las desventajas de este procedimiento son el largo tiempo de reacción y también el resultado, donde los rendimientos obtenidos generalmente no superan aproximadamente el 30-40% de la teoría y además las purezas de los productos aislados son inadecuadas (véase los ejemplos comparativos). Otra desventaja, en el caso del procesamiento acuoso de la mezcla de reacción, es que implica la destrucción de grandes cantidades de cloruro de tionilo y los gases formados (SO2 y HCI) deben eliminarse de la misma. Igualmente, una desventaja reside en el hecho de que, por la experiencia existente (véase ejemplos comparativos), el producto no se obtiene en una fracción. En lugar de ello, se da frecuentemente el caso de que, tras el aislamiento inicial del producto por filtración, del filtrado precipita otro producto tras un período de reposo prolongado (por ejemplo, durante la noche) y este debe aislarse de nuevo por filtración. Ocasionalmente, esta operación debe llevarse a cabo una vez más. Este procedimiento es muy laborioso y requiere mucho tiempo.
Se sabe además que las ditiin-tetracarboximidas se obtienen por disolución de succinamidas N sustituidas en 1 ,4-dioxano seco y añadiendo a continuación cloruro
de tionilo a la solución. La mezcla de reacción se calienta posteriormente y la solución se concentra a vacío y mediante cromatografía en columna se separa y se purifica (véase J. Heterocycl. Chem. 2010, 47, 188-193).
Por consiguiente, sigue existiendo una necesidad de un procedimiento de preparación técnicamente sencillo y económico para las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
DESCRIPCION DE LA INVENCION
Se ha encontrado un nuevo procedimiento para la preparación de ditiin-tetracarboximidas de la fórmula general (I)
en la cual R1 y R2 tienen las definiciones indicadas anteriormente,
caracterizado por que
en una primera etapa, carboxilatos de monoamida succínica de la fórmula (VI)
en la cual R es R1 o R2,
M es un catión seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición y metales y m es 1 , 2, 3 o 4,
se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia de un diluyente,
a continuación el exceso de cloruro de tionilo se elimina y la mezcla del producto resultante se convierte en una segunda etapa, en un disolvente orgánico, en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
De esta forma, las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I) se pueden obtener con un rendimiento relativamente alto, en un tiempo relativamente corto y con una pureza relativamente buena.
La mezcla del producto obtenida en la primera etapa del procedimiento de la invención también incluye ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I), pero sus principales componentes son polisulfuros de la fórmula (IX),
y también, dependiendo del procedimiento de procesamiento, derivados del ácido tiosulfónico de la fórmula (VIII)
Los derivados de ácido tiosulfónico de la fórmula general (VIII) y los polisulfuros de la fórmula general (IX) son nuevos y son igualmente proporcionados por la presente invención.
En los derivados de ácido tiosulfónico de la fórmula general (VIII), R representa las definiciones de R1 y R2, indicadas anteriormente, y X representa cloro o hidroxilo.
En los polisulfuros de la fórmula general (IX), R y R2 representan las definiciones indicadas anteriormente y n representa 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8.
Los compuestos de la fórmula general (VIII) se obtienen, junto con otros productos, cuando la mezcla de reacción, tras la reacción de los compuestos de la fórmula general (VI) con cloruro de tionilo, se concentra.
Los compuestos de la fórmula general (IX) se obtienen, junto con otros productos, cuando la mezcla de reacción, tras la reacción de los compuestos de la fórmula general (VI) con cloruro de tionilo, se concentra, se disuelve en un disolvente inerte, inmiscible en agua, tal como cloruro de metileno, por ejemplo, y se extrae agitando con agua a temperatura ambiente. Tras la eliminación de la fase orgánica,
secado y concentración, se obtiene una mezcla que además de las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I) contiene fundamentalmente compuestos de la fórmula general (IX).
El procedimiento de la invención para la preparación de las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I) se puede ilustrar mediante el siguiente esquema:
Una definición general de los carboxilatos de monoamida succínica utilizados como materiales de partida cuando se lleva a cabo el procedimiento de la invención se proporciona por la fórmula (VI). R representa las definiciones de R1 o R2.
R1 y R2 preferentemente son idénticos o diferentes y preferentemente son hidrógeno o son alquilo Ci-C6 el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con flúor, cloro, bromo, OR3, y/o -COR4, o son cicloalquilo C3-C7, el cual está el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con cloro, metilo o trifluorometilo o son fenilo o fenil-(alquilo C1-C4) cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, COR4 y/o sulfonilamino.
R1 y R2 más preferentemente son idénticos o diferentes y más preferentemente son hidrógeno o son alquilo C1-C4 el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con flúor, cloro, hidroxilo, metoxi, etoxi, metilcarboniloxi y/o carboxilo o son cicloalquilo C3-C7, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con cloro, metilo, o trifluorometilo o son fenilo, bencilo, 1-fenetilo, 2-fenetilo o 2-metil-2-fenetilo, cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con flúor,
cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, COR4 y/o sulfonilamino.
R1 y R2 muy preferentemente son idénticos o diferentes y muy preferentemente son hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 2,2-difluoretilo o 2,2,2-trifluoroetilo o son ciclopropilo o ciciohexilo, cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido con cloro, metilo o trifluorometilo.
R1 y R2 más particularmente y de preferencia son simultáneamente metilo.
R3 preferentemente es hidrógeno, metilo, etilo, metilcarbonilo o etilcarbonilo o es fenilo, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o trifluorometilo.
R3 más preferentemente es hidrógeno, metilo, metilcarbonilo o fenilo.
R4 preferentemente es hidroxilo, metilo, etilo, metoxi o etoxi.
R4 más preferentemente es hidroxilo o metoxi.
M preferentemente es Li, Na, K, Rb o Cs con
m como 1 ,
o
Be, Mg, Ca, Sr o Ba, con
m como 2,
o
Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al con
m como 1 , 2, 3 o 4.
M más preferentemente es Li, Na, K, con
m como 1 ,
o
Be, Mg, Ca, con
m como 2,
o
Mn, Fe, Co, Al con
m como 1 , 2, 3 o 4.
M muy preferentemente es Na, K, con
m como 1 ,
Mg, Ca, con
m como 2,
o
Mn, Fe, Al con
m como 2, 3 o 4.
Como material de partida se prefiere particularmente usar carboxilatos de N-metilsuccinamida, dando como producto final el compuesto (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona.
Si se utiliza carboxilato de N-terc-butilsuccinamida de sodio como material de partida, el producto final obtenido es el compuesto (I-2) 2,6-di-terc-butil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona.
Si se utiliza carboxilato de N-ciclohexilsuccinamida de sodio como material de partida, el producto final obtenido es el compuesto (I-3) 2,6-diciclohexil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c*]dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona.
Si se utiliza carboxilato de N-propilsuccinamida de sodio como material de partida, el producto final obtenido es el compuesto (I-4) 2,6-dipropil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- ,3,5,7(2H,6H)-tetrona.
Los productos intermedios obtenidos con particular preferencia son
(VIII-1) S-(4-cloro-1-metil-2,5-dioxo-2,5-dihidro-1 H-pirrol-3-il) clorotiosulfato (R = Me, X = Cl),
(IX-1) 3,3'-trisulfan-1,3-diilbis(4-cloro-1-metil-1 H-pirrol-2,5-diona) (R = R2 = Me, n = 1)
(IX-2) 3,3'-disulfandiilbis(4-cloro-1-metil-1H-pirrol-2,5-diona) (R = R2 = Me, n =
0)
(IX-3) 3,3'-disulfandiilbis(1-terc-butil-4-cloro-1 H-pirrol-2,5-diona) (R1 = R2 = t-Bu , n = 0)
(IX-4) 3,3'-trisulfan-1 ,3-diilbis(1-terc-butil-4-cloro-1 H-pirrol-2,5-diona) (R = R2 = t-Bu, n = 1)
(IX-5) 3,3'-trisulfan-1 ,3-diilbis(4-cloro-1-ciclohexil-1 H-pirrol-2,5-diona) (R1 = R2 = ciclohexilo, n = 1)
La cantidad de cloruro de tionilo en la primera etapa del procedimiento de la
invención está entre 1 y 100 mol por mol de carboxilato de monoamida succínica de la fórmula (VI). Se prefiere usar entre 2 y 50 mol, más preferentemente cantidades de entre 4 y 40 mol, por mol de carboxilato de monoamida succínica de la fórmula (VI).
La temperatura de reacción en la primera etapa del procedimiento de la invención puede variar dentro de límites amplios y está entre 0 °C y 150 °C. Con el fin de obtener rendimientos espacio-temporales satisfactorios, se prefiere operar a temperaturas entre 20 °C y 120 °C, más preferentemente entre 30 °C y 100 °C.
El tiempo de reacción en la primera etapa del procedimiento de la invención está entre 10 minutos y 24 horas. Se prefiere trabajar durante entre 30 minutos y 6 horas, más preferentemente entre 1 y 4 horas.
La primera etapa del procedimiento de la invención se puede llevar a cabo opcionalmente en la presencia de un diluyente, el cual en la medida de lo posible es inerte en las condiciones de reacción. Dichos diluyentes incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos, tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, hidrocarburos clorados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, 1 ,2-dicloretano, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, mesitileno, hidrocarburos aromáticos clorados, tales como clorobenceno, diclorobenceno, éteres, tales como éter dietílico, metil-terc-buti-éter, tetrahidrofurano, dioxano, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, ésteres, tales como acetato de metilo y acetato de etilo. Se prefiere trabajar con cloruro de metileno, cloroformo o 1 ,2-dicloroetano o sin diluyente.
El cloruro de tionilo se puede eliminar en principio por hidrólisis con agua. El cloruro de tionilo se elimina preferentemente por destilación a presión reducida.
El diluyente opcionalmente presente preferentemente se destila igualmente a presión reducida.
En la segunda etapa del procedimiento de la invención, el residuo que se obtiene tras la eliminación del cloruro de tionilo en exceso y opcionalmente del diluyente se disuelve en un nuevo diluyente y, calentando en este disolvente, se convierte en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I). La mezcla de reacción preferentemente se agita durante este procedimiento.
En la segunda etapa del procedimiento de la invención, se usan disolventes orgánicos o mezclas de disolventes.
Diluyentes adecuados para la segunda etapa del procedimiento de la invención incluyen, específicamente, agua, dimetil sulfóxido, sulfolano, alcoholes, tales como, por ejemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, terc-butanol, 1-pentanol, ciclopentanol, ciclohexanol, etilenglicol, etilenglicol monometil éter, hidrocarburos, tales como hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenceno, eumeno, clorobenceno, diclorobenceno, nitrobenceno, esteres, tales como acetato de metilo, acetato de etilo, amidas, tales como formamida, N,N-dimetilformamida; ?,?-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, éteres, tales como metil terc-butil éter, tetrahidrofurano, 1 ,4-dioxano, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, benzonitrilo, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, pinacolona, ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o mezclas de estos diluyentes.
Se da preferencia al uso de agua, dimetil sulfóxido, metanol, etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, terc-butanol, 1-pentanol, ciclohexanol, etilenglicol, acetato de metilo, ?,?-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, tetrahidrofurano, 1 ,4-dioxano, acetonitrilo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ácido acético o mezclas de estos diluyentes.
Se da preferencia muy particular al uso de mezclas de agua y metanol, etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 1-pentanol, acetato de metilo, tetrahidrofurano, 1-4-dioxano, acetonitrilo, acetona, ácido acético.
La relación de mezcla entre agua y disolvente orgánico en este caso puede variar dentro de límites amplios de, por ejemplo, 9:1 a 1 :9.
La temperatura de reacción en la segunda etapa del procedimiento de la invención puede variar dentro de límites amplios y es entre 0° C y 200 °C. Se prefiere trabajar a temperaturas entre 20 °C y 150 °C, más preferentemente entre 30 °C y 130 °C.
El tiempo de reacción en la segunda etapa del procedimiento de la invención está entre 5 minutos y 24 horas. Se prefiere trabajar durante entre 30 minutos y 12
horas, más preferentemente entre 1 y 6 horas.
La presente invención también proporciona procedimientos para la preparación de polisulfuros de la fórmula (IX)
en la cual
R y R2 son idénticos o diferentes y son hidrógeno o son alquilo Ci-C8, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, -OR3 y/o -COR4, son cicloalquilo C3-C7, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 o son arilo o arilo-(alquilo C C4) cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo Ci-C4, haloalquilo C1- C4, -COR4 o sulfonilamino,
R3 es hidrógeno, alquilo Ci-C4 o alquil C-1-C4 carbonilo o es arilo que está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4,
R4 es hidroxilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4,
n es 0, 1 o 2,
y también para la preparación de derivados del ácido tiosulfónico de la fórmula (Vllll)
en la cual R es R1 o R2 y X es cloro o hidroxilo,
caracterizado por que
en una primera etapa, monoamidas succínicas de la fórmula (VI)
en la cual R es R1 o R2,
y
M es un catión seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición y metales y
m es 1 , 2, 3 o 4,
se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia, de un diluyente.
Claims (9)
1. Un procedimiento de preparación de ditiin-tetracarboximidas de la fórmula general (I) en la cual R1 y R2 son idénticos o diferentes y son hidrógeno, o son alquilo Ci-C8, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, -OR3 y/o -COR4, son cicloalquilo C3-C7, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, o son arilo o arilo-(alquilo C1-C4) cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1- C4, -COR4 o sulfonilamino, R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquil C1 -C4 carbonilo o es arilo que está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4, R4 es hidroxilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, caracterizado por que en una primera etapa, carboxilatos de monoamida succínica de la fórmula (VI) (VI) (VI) la cual R es R1 o R2, es un catión seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición y metales y m es 1 , 2, 3 o 4, se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia de un diluyente, a continuación el exceso de cloruro de tionilo se elimina y la mezcla del producto resultante se convierte, en una segunda etapa, en un disolvente orgánico, en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
2. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque en la primera etapa se usan entre 2 y 100 mol de cloruro de tionilo por mol de monoamida succinica de la fórmula (VI).
3. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque en la primera etapa, carboxilatos de monoamida succinica de la fórmula (VI) en la cual R es R1 o R2, M es Li, Na, K, Rb, Cs con m como 1 , o Be, g, Ca, Sr, Ba, con m como 2 o Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al con m como 1 , 2, 3 o 4, se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia de un diluyente, y a continuación el exceso de cloruro de tionilo se elimina y la mezcla del producto resultante se convierte, en una segunda etapa, en un disolvente orgánico, en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
4. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque en la primera etapa, carboxilatos de monoamida succínica de la fórmula (VI) en la cual R es R1 o R2, y M es Li, Na, K, con m como 1 , o Be, Mg, Ca, con m como 2 o Mn, Fe, Co, Al con m como 2, 3 o 4, se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia de un diluyente, y a continuación el exceso de cloruro de tionilo se elimina y la mezcla del producto resultante se convierte, en una segunda etapa, en un disolvente orgánico, en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
5. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque en la primera etapa, carboxilatos de monoamida succínica de la fórmula (VI) en la cual R es R1 o R2, y M es Na, K, con m como 1 , o Mg, Ca, con m como 2 o Mn, Fe, Al con m como 2, 3 o 4, se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia de un diluyente, y a continuación el exceso de cloruro de tionilo se elimina y la mezcla del producto resultante se convierte, en una segunda etapa, en un disolvente orgánico, en las ditiin-tetracarboximidas de la fórmula (I).
6. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 a 5, caracterizado porque la primera etapa se lleva a cabo sin diluyente.
7. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 a 5, caracterizado porque en la segunda etapa se utiliza un disolvente orgánico que al menos es parcialmente miscible con agua.
8. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 a 7, caracterizado porque el disolvente utilizado en la segunda etapa comprende, agua, dimetil sulfóxido, sulfolano, alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, terc-butanol, 1-pentanol, ciclopentanol, ciclohexanol, etilenglicol, etilenglicol monometil éter, hidrocarburos, tales como hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, tolueno, xilenos, mesitileno, clorobenceno, diclorobenceno, nitrobenceno, ásteres, tales como acetato de metilo, acetato de etilo, amidas, tales como formamida, ?,?-dimetilformamida; N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, éteres, tales como metil terc-butil éter, tetrahidrofurano, 1 ,4-dioxano, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, benzonitrilo, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, pinacolona, ácidos carboxilicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o mezclas de estos diluyentes.
9. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 a 8, caracterizado porque la segunda etapa se lleva a cabo a temperaturas entre 20 °C y 150 °C. Un procedimiento de preparación de polisulfuros de la fórmula (IX) en la cual R y R2 son idénticos o diferentes y son hidrógeno, o son alquilo C C8, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, -OR3 y/o -COR4, son cicloalquilo C3-C7, el cual está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1 -C4 o son arilo o arilo-(alquilo C1-C4) cada uno de los cuales está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Cr C4, -COR4 o sulfonilamino, R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquil C1-C4 carbonilo o es arilo que está opcionalmente sustituido una o más veces con halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Ci-C4, R4 es hidroxilo, alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, n es 0, 1 o 2, y también para la preparación de derivados del ácido tiosulfónico de la fórmula (VMM) en la cual R es R1 o R2 y X es cloro o hidroxilo, caracterizado porque en una primera etapa, monoamidas succínicas de la fórmula (VI) (vi) (v, en la cual R es R1 o R2, y M es un catión seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición y metales y m es 1 , 2, 3 o 4, se hacen reaccionar con un exceso de cloruro de tionilo, opcionalmente en la presencia, de un diluyente.
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