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MX2014001770A - Complejos de ácidos carboxílicos herbicidas y polímeros que contienen amina u oligómeros. - Google Patents

Complejos de ácidos carboxílicos herbicidas y polímeros que contienen amina u oligómeros.

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MX2014001770A
MX2014001770A MX2014001770A MX2014001770A MX2014001770A MX 2014001770 A MX2014001770 A MX 2014001770A MX 2014001770 A MX2014001770 A MX 2014001770A MX 2014001770 A MX2014001770 A MX 2014001770A MX 2014001770 A MX2014001770 A MX 2014001770A
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carboxylic acid
oligomer
polymer
complex
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MX2014001770A
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Lei Liu
Alex Kennedy
David G Ouse
James M Gifford
Min Zhao
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Dow Agrosciences Llc
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Abstract

Se proveen complejos de ácidos carboxílicos herbicidas y polímeros u oligómeros que contienen amina. Esos complejos herbicidas son útiles para controlar el crecimiento indeseado de las plantas. Los complejos herbicidas tienen baja solubilidad en agua, baja volatilidad en relación a composiciones comerciales de los ácidos carboxílicos herbicidas correspondientes y ofrecen desempeño herbicida similar o mejorado en comparación con las sales existentes de ácidos carboxílicos herbicidas.

Description

COMPLEJOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS HERBICIDAS Y POLÍMEROS QUE CONTIENEN AMINA U OLIGÓMEROS ANTECEDENTES Las composiciones que contienen productos químicos modificadores del y crecimiento de las plantas y herbicidas son ampliamente utilizados en todo el mundo en las áreas agrícola, industrial, recreativo y residencial. Los ingredientes activos de tales composiciones son frecuentemente ácidos carboxílicos, más particularmente sus sales. Estas sales de ácidos carboxílicos generalmente tienen solubilidad en agua muy elevada que conduce a su uso en concentrados acuosos de alta resistencia destinados para la dilución en agua antes de la aplicación por pulverización o por otros medios.
Los herbicidas de ácido carboxílico tales como la auxina sintética herbicida ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) han sido utilizados por mucho tiempo para controlar la vegetación no deseada. 2,4-D se convierte normalmente en formulaciones líquidas por conversión en sales solubles en agua o ésteres emulsionables. Se ha encontrado que las formulaciones de éster son más eficaces que las sales sobre una base equivalente de ácido en el control de la vegetación nociva pero tienen la característica indeseable de migrar a la vegetación adyacente deseable debido a su volatilidad, dando lugar a un daño inaceptable en plantas cercanas sensibles.
Los esfuerzos para resolver el problema de la volatilidad, incluyendo la preparación de sales solubles en ag ua tales como la sal dimetilamina del 2 ,4-D, no han sido totalmente satisfactorios debido a que, según la volatilización de la amina , el herbicida vuelve a su forma de ácido inicial, la cual , en sí mismo, bajo ciertas condiciones desfavorables, tiene una volatilidad suficiente para migrar y causar daños a cultivos sensibles cercanos.
Aunq ue hay muchos productos herbicidas disponibles para el control de malezas tanto de los cultivos y los mercados no agrícolas, existe una necesidad de n uevos productos herbicidas q ue ofrezcan un rendimiento mejorado y eficiencia en costo para el usuario final . N uevas composiciones que contienen ácidos carboxílicos herbicidas que proporcionen una eficacia mejorada de malezas y baja volatilidad se describen en la presente.
B reve Descri pción de la I nvención Se describen composiciones herbicidas que incluyen un complejo de un ácido carboxílico herbicida y un oligómero o pol ímero que contiene amina. Las composiciones herbicidas tienen actividad herbicida sobre u na base de equivalente de ácido (AE por sus siglas en inglés) que es equivalente o mejor que las sales herbicidas de ácidos carboxílicos utilizados comercialmente. La actividad herbicida de las composiciones herbicidas se describe también en la presente, en una base AE, comparables a los derivados de éster altamente activos y, en algunos casos, volátiles de estos ácidos carboxílicos herbicidas. Las composiciones herbicidas descritas en la presente, además, tienen una menor volatilidad en comparación con composiciones de sal conocidas y presentan una menor movilidad del suelo que proporcionan la protección de los cultivos sensibles cercanos. Las composiciones herbicidas descritas en la presente forman fácilmente emulsiones estabilizadas cuando se mezcla con ag ua que son útiles en aplicaciones de pulverización de difusión .
También se describe un método para controlar la vegetación no deseada que incluye la etapa de poner en contacto la vegetación o locus de la misma con una cantidad herbicidamente eficaz de la composición herbicida descrita en la presente o aplicar al suelo para evitar la aparición de vegetación .
Adicionalmente, un método de reducir la volatilidad de un ácido carboxílico herbicida mediante la adición de un oligómero o un polímero q ue contiene amina al ácido carboxíl ico herbicida también se describe.
Además, también se describe u n método para reducir la movilidad del suelo de un ácido carboxílico herbicida mediante la adición de un oligómero o u n polímero que contiene amina al ácido carboxílico herbicida.
Breve Descripción de las Figuras La Figura 1 muestra las imágenes de un complejo de 2 ,4-D y Lupasol ® G20 polietilenimina como u n 50% en peso de concentrado de equivalente de ácido (AE) en Dowanol EB ® (izquierda, Solución Ejemplo en la Tabla 1 1 ), como un 20% en peso de mezcla de AE del concentrado d iluido en agua (centro, Ejemplo de solución 1 b en la Tabla 11), y como una mezcla de 10% de mezcla de AE del concentrado diluido en agua (derecha, Solución Ejemplo 1c en la Tabla 11).
La figura 2 muestra las imágenes de un complejo de 2,4-D y Lupasol ® polietilenimina FG como un 50% en peso de concentrado de ácido equivalente (AE) en Dowanol EB ® (izquierda, Solución Ejemplo 2a en la Tabla 11), como un 20% en peso de mezcla de AE del concentrado diluido en agua (en el centro, Solución de Ejemplo 2b en la Tabla 11), y como un 10% en peso de mezcla del concentrado diluido en agua (a la derecha, Solución de Ejemplo 2c en la Tabla 11 ).
La Figura 3 muestra las imágenes de una sal de 2,4-D dimetilamina (DMA) con Lupasol ® G20 polietilenimina añadida (10% en peso) como un concentrado acuoso 40% en peso de AE (izquierda, Solución Comparativa B en la Tabla 11), como un 20% en peso de una solución AE en agua preparada diluyendo el concentrado (en el centro, solución comparativa C en la Tabla 11), y como una solución 10% en peso de solución AE en agua preparada diluyendo el concentrado (a la derecha, Solución comparativa D en la Tabla 11).
La Figura 4 muestra las imágenes de una sal de 2,4-D TEPA como una solución AE 21,1% en agua que contiene 6,5% en peso de TEPA (a la izquierda, Solución Comparativa E en la Tabla 11), una solución AE 20% en agua preparada diluyendo el 21,1 % en peso de la solución AE (en el centro, la solución comparativa F en la Tabla 1 1 ), y una solución AE 1 0% en agua preparada diluyendo el 21 , 1 % en peso de la solución AE(a laderecha, solución comparativa G en la Tabla 1 1 ).
Descripción Detallada Se describen en la presente los complejos de ácidos carboxílicos herbicidas y oligómeros o polímeros q ue contienen aminas. Estos complejos herbicidas pueden ser proporcionados en mezcla con vehículos y/o adyuvantes agrícolamente aceptables.
Los ácidos carboxílicos herbicidas descritos en la presente incluyen compuestos de ácido ariloxialcanoico de la siguiente fórmula general en donde R es independientemente H ó CH3, n es un número entero 1 , 2 ó 3 y Ar es un grupo fenilo o piridina sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de halógeno, alquilo C 1 -C6, haloalquilo C 1 -C6, alcoxi C1 -C6 , amino, alquilamino C 1 -C6, y di (alquilo C 1 -C6) amino.
Los ácidos carboxílicos herbicidas descritos en la presente también incluyen compuestos de ácido ariloxifenoxipropionico de la siguiente fórmula general y estereoisómeros de los mismos, en donde R es un fenilo sustituido, piridina, benzoxazol, o un grupo de quinoxalina con uno o más sustituyentes seleccionados de halógeno, C1-C6 haloalquilo, o ciano.
Los ácidos carboxílicos herbicidas adecuados incluyen herbicidas de ácido piridiniloxiacético tales como fluroxipir y triclopir, herbicidas fenoxiacéticos tales como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, y MCPA, herbicidas de ácido fenoxiibutírico tales como 4-CPB, 2,4 - DB, 3,4 DB, y MCPB, herbicidas de ácidos fenoxipropiónico como cloprop, 4-CPP, diclorprop, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop y mecoprop-P, y los herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiónico, tales como clorazifop, clodinafop, clofop , cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, quizalofop, y trifop. Ácidos carboxílicos herbicidas preferidos incluyen 2,4-D, 2,4-DB, triclopir, fluroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, cihalofop, fluazifop, haloxifop, clodinafop, quizalofop, y fenoxaprop.
Tal como se usa aquí, el término complejo se refiere a una sustancia formada por la unión de sustancias más simples que se mantienen unidas por fuerzas de enlace no covalentes, tales como, pero sin limitarse a enlaces de hidrógeno, enlace iónico, o interacciones dipolo-dipolo.
Como se utiliza aquí el término sal química se refiere a una sustancia compuesta de uno o más cationes (es decir, iones cargados positivamente) y uno o más aniones (es decir, iones cargados negativamente) de modo que la sustancia es eléctricamente neutra (es decir, sin una carga neta). Los iones de los componentes de una sal puede ser inorgánico, tal como cloruro (CI-) u orgánicos tales como acetato (CH3COO-). Las sales pueden formarse por una reacción de neutralización entre un ácido y una base y generalmente tienen una buena solubilidad en agua. Las soluciones acuosas que contienen sales normalmente presentan una alta conductividad eléctrica debido a la naturaleza disociativa de los iones de los componentes en solución.
La conductividad eléctrica de una solución es una medida del flujo de iones de carga positiva y de carga negativa (es decir, cationes y aniones) cuando se aplica un potencial eléctrico. Como un ejemplo sencillo, si se aplica un potencial eléctrico a través de una solución acuosa que contiene iones de sodio (Na +) y cloruro (CI-), los iones de sodio se moverán hacia el electrodo negativo (cátodo) y los iones de cloruro se moverán hacia el electrodo positivo (ánodo) de modo de completar un circuito a través de la solución. La conductividad eléctrica se mide generalmente en unidades de siemens (S) por unidad de longitud como siemens por metro (S / m, las unidades del SI son kg"1 · m"3 · s3 A2) o milisiemens / centímetro (mS / cm). En general, las soluciones con un alto valor de conductividad eléctrica contienen compuestos con un alto carácter iónico / disociativo y las soluciones con un bajo valor de conductividad eléctrica contienen compuestos que no se disocian en especies iónicas.
Los complejos de ácidos carboxílicos herbicidas y aminas que contienen pol ímeros u oligómeros descritos en la presente se describen como complejos en lugar de sales debido a sus propiedades físicas distintivas. Los complejos descritos en la presente exhiben menos de 1 0 por ciento en peso (% en peso) de solubilidad en agua, preferentemente menos de aproximadamente 5% en peso de solubilidad en agua , y lo más preferentemente menos de aproximadamente u no por ciento en peso de solubilidad en agua (la solubilidad se mide a temperatura ambiente y a un pH de aproximadamente 7) . Los complejos descritos en la presente tienen de buena a excelente solubilidad en disolventes orgánicos polares y forman emulsiones cuando se ag regan al agua como una solución en un disolvente orgánico polar. La solubilidad en agua menor de los complejos descritos en la presente en combinación con su conductividad observada inferior (en comparación con las respectivas sales) en agua indican que los complejos descritos en la presente no se comportan como sales, sino que tienen un carácter diferente descrito en la presente como el de un complejo donde las partes componentes del complejo, el ácido carboxílico herbicida, y el oligómero o el polímero que contiene amina, no disocian en forma significativa el uno del otro y forman iones en solución pero en cambio permanecen en estrecha asociación . Además, las composiciones descritas en la presente, en m uchos casos, exhiben una eficacia herbicida que es similar a la de los conocidos derivados éster de ácido carboxílico herbicida y más eficaz que conocidas sales de amina de ácidos carboxílicos herbicidas.
Los oligómeros y poligómeros que contienen amina útiles con los complejos descritos en la presente incluyen aquellos polímeros y oligómeros que tienen un peso molecular (MW) de aproximadamente 250 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 300 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 350 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 400 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 450 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 500 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 550 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 600 a aproximadamente 2.000 000, de aproximadamente 650 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 700 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 750 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 800 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 850 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 900 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 950 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 1050 a aproximadamente 2.000.000, de aproximadamente 1 100 a aproximadamente 2.000.000 , desde aproximadamente 1 1 50 a aproximadamente 2.000.000, y de aproximadamente 1200 a aproximadamente 2.000.000 Daltons. Preferentemente, los oligómeros y los polímeros que contienen amina útiles con los complejos descritos en la presente incluyen oligómeros y polímeros que tienen un peso molecular (MW) de aproximadamente 500 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 550 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 600 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 650 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 700 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 750 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 800 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 850 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 900 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 950 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 1 050 a aproximadamente 1 .000.000, de aproximadamente 1 1 00 a aproximadamente 1 .000.000 , de aproximadamente 1 1 50 a aproximadamente 1 .000.000, y desde aproximadamente 1 200 a aproximadamente 1 .000.000 de Daltons. Más preferentemente, los oligómeros y los polímeros que contienen amina útiles con los complejos descritos en este documento incluyen oligómeros y pol ímeros que tienen un peso molecular (MW) de aproximadamente 500 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 550 a aproximadamente 10.000 , desde aproximadamente 600 a aproximadamente 10.000, desde aproximadamente 650 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 700 a aproximadamente 1 0.000 , desde aproximadamente 750 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 800 a aproximadamente 10.000, desde aproximadamente 850 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 900 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 950 a aproximadamente 1 0.000, de aproximadamente 1 000 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 1 050 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 1 1 00 a aproximadamente 1 0.000, desde aproximadamente 1 1 50 a aproximadamente 10.000, y de aproximadamente 1 200 a aproximadamente 1 0.000 Daltons.
Los oligómeros o los polímeros que contienen amina útiles con los complejos descritos en este documento tienen preferentemente un contenido de nitrógeno de aproximadamente 1 0 a aproximadamente 50 por ciento en peso y puede estar comprendidos independientemente de los grupos amina primaria , secundaria o terciaria q ue pueden contener uno o más grupos alquilo o grupos arilalquilo. Los ejemplos de aminas que contienen polímeros y oligómeros útiles con los complejos descritos en este documento incluyen pero no sin limitarse, poliaminas, poliaminas poliméricas, polímeros de vinilo sustituidos con nitrógeno, polioxazolinas, dendrímeros polipropilenimina, dend rímeros polietilenimina , dendrímeros poliamidoamina, y combinaciones, co-polímeros y derivados de los mismos. Los oligómeros y polímeros que contienen amina preferidos incluyen poliaminas y poliaminas poliméricas, que incluyen polialquileniminas tales como polietileniminas y polipropileneiminas , polivinilaminas, poliaminas polialcoxilados, poliaminas etoxilados, poliaminas propoxilados, poliaminas alquiladas o benciladas, y combinaciones de los mismos. Los oligómeros y polímeros especialmente preferidos que contienen amina incluyen polietileniminas, dend rímeros polietilenimina y co-polímeros, derivados, y sus mezclas.
Las polietileniminas útiles con los complejos descritos en este documento pueden incluir oligómeros o polímeros de polietilenimina de cadena ramificada o lineal incluyendo aproximadamente 1 0 ó más unidades de monómero, y derivados, análogos , copolímeros y sus mezclas. Las polietileniminas preferidas incluyen poliaminas ramificadas , esféricas con una relación bien definida de grupos fu ncionales de aminas primarias, secundarias y terciarias. Estas polietileniminas puede ser mejor descritas por la sig uiente fórmula estructural parcial: Las polietileniminas útiles con los complejos descritos en la presente se pueden preparar mediante la polimerización de etilenimina. Ejemplos de polietileniminas comercialmente disponibles incluyen las familias de productos Lupasol® o EPOMIN® tales como, por ejemplo, Lupasol® G-20, Lupasol® FG, Lupasol® G35, Lupasol® P, y Lupasol® 1595 (la serie de productos Lupasol® están disponibles en BASF (Florham Park, NJ)), y EPOMIN ® SP-003, EPOMIN® SP-006, EPOMIN® SP-012, EPOMIN® SP-018, EPOMIN® SP-200, EPOMIN® SP-1000, y EPOMIN® SP-1050 (la serie de productos EPOMIN® están disponibles en Nippon Shokubai (Osaka, Japón)).
Las polivinilaminas útiles con los complejos descritos en este documento incluyen copolímeros y polímeros lineales derivados de monómeros de vinílo formamida y pueden incluir copolímeros de polivinilamina catiónicos y aniónicos y polivinilaminas cargadas o protonadas. Estas polivinilaminas lineales se describen mejor en la siguiente fórmula estructural parcial: Los ejemplos de polivinilaminas lineales disponibles en el mercado incluyen la familia de productos Lupamin® tales como Lupamin® 1595, Lupamin® 4500, Lupamin® 5095, Lupamin® 9030, Lupamin® 9050, y Lupamin® 9095. Los ejemplos de copolímeros de polivinilamina catiónicos y aniónicos disponibles en el mercado incluyen la familia de productos Luredur®, tales como Luredur ® Am na, Luredur® AV, Luredur® VH, Luredur® VI, Luredur® VM, Luredur® PR8094, Luredur® PR8261, y Luredur® PR8349. Además, los ejemplos de polivinilaminas cargadas o protonadas disponibles en el mercado incluyen la familia de productos Catiofast® tales como Catiofast® GM, Catiofast® PL, Catiofast® PR8236, Catiofast® VCB, Catiofast® VFH, Catiofast® VLW, Catiofast® VMP y Catiofast® VSH. Las series de productos Lupamin®, Luredur® y Catiofast® están disponibles en BASF (Florham Park, NJ).
Las cantidades relativas del oligómero o el polímero que contiene amina y el ácido carboxílico herbicida utilizado en los complejos de ácidos carboxílicos herbicidas descritos en este documento puede ser descrito por la relación molar de los grupos amina a los grupos de ácido carboxílico que figuran en los complejos poliméricos de los ácidos carboxílicos herbicidas. Por ejemplo, la relación molar de grupos amino a grupos de ácido carboxílico útiles en los complejos de ácidos carboxílicos herbicidas descritos en la presente pueden variar desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5, preferentemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2. La relación molar puede ser alrededor de 5:1, 4:1, 3:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, o 1:5 y valores increméntales entre estas proporciones. Por ejemplo, si un mol de moléculas de oligómero o polímero que contienen amina que contienen un promedio de 30 grupos de amina por molécula de polímero u oligómero se combinaron con 30 moles de ácido 2,4-D, se formaría un complejo polimérico del oligómero o polímero que contiene amina y ácido 2,4-D donde la relación molar de grupos amino a grupos de ácido carboxílico sería 1:1.
Los complejos poliméricos de ácidos carboxílicos heroicidas según se describen en la presente son formados mediante la combinación de un ácido carboxílico herbicida con un oligómero o polímero que contiene amina. Las composiciones que contienen los complejos poliméricos pueden existir como sólidos o líquidos a temperatura ambiente, por lo general tienen una baja solubilidad en agua, y se pueden formular como concentrados emulsionables (CE) o concentrados en emulsión en agua (EW). Estas propiedades permiten que las composiciones de complejos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritas en la presente sean emulsionadas en un vehículo tal como agua para su uso en aplicaciones de pulverización tales como, por ejemplo, para controlar el crecimiento de plantas no deseadas. Los disolventes orgánicos adecuados útiles para preparar y almacenar las composiciones de complejos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritas en la presente son generalmente de naturaleza polar y pueden incluir, pero no se limitan a ellos, alcoholes tales como metanol, etanol, etilenglicol, y propilenglicol, los derivados de de etileno y el glicol de propileno, tales como etilenglicol alquilatados y oligómeros de los mismos, tales como Dowanol® EB, PP, TBH, DM, y TMH (las series de productos Dowanol® están disponibles en The Dow Chemical Company (Midland, MI)) y glicol de propileno butil éter; cetonas tales como acetona, acetofenona, ciclohexanona, metil etil cetona, y metil isobutil cetona; sulfóxidos o sulfonas tales como dimetilsulfóxido y sulfolano, éteres tales como tetrahidrofurano y dioxano; nitrilos tales como acetonitrilo y buti ronitrilo, N, N -dialquil amidas tales como, N-metil-2-pirrolidinona y N, N-dimetil-alquilamidas; ésteres tales como lactato de butilo, y mezclas de los mismos, y mezclas de cualquiera de los disolventes anteriores con agua.
Las composiciones de complejos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritas en la presente se pueden preparar mediante la combinación del ácido carboxílico herbicida con el polímero que contiene amina, opcionalmente con la ayuda de unos ingredientes de formulación inertes adicionales y de disolventes orgánicos polares.
También se describe aquí un método para controlar la vegetación indeseable poniendo en contacto la vegetación o el locus de la misma, o aplicando al suelo para evitar la aparición de la vegetación, con una cantidad herbicidamente eficaz de las composiciones aquí descritas. Las composiciones aquí descritas ofrecen eficacia herbicida mejorada, en una base equivalente de ácido (AE), cuando se compara con composiciones de sal de alquilamina existentes de los ácidos carboxílicos herbecidas tales como, por ejemplo, 2,4-D dimetilamina, y las composiciones aquí descritas son comparables en la actividad con los derivados de éster altamente activos herbicidamente de los ácidos carboxílicos herbicidas.
Además se describe aq uí un método de reducir la volatilidad de los ácidos carboxílicos herbicidas en las aplicaciones de pulverización para el control del crecimiento de las plantas no deseadas mediante el uso de las composiciones descritas en este documento. Los ácidos carboxílicos herbicidas preferidos que exhiben reducción de la volatilidad por su conversión en las composiciones descritas en la presente son los herbicidas de auxina sintéticos tales como herbicidas de ácido fenoxiacético, herbicidas de ácidos fenoxibutírico, herbicidas de ácido fenoxipropiónico y herbicidas de ácido piridiniloxiacético. Los ácidos carboxílicos herbicidas especialmente preferidos q ue exhiben volatilidad reducida por su conversión en las composiciones descritas en este documento son el 2 ,4-D, 2,4-DB , MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P , y triclopi r.
Además aq u í se describe un concentrado emulsionable de alta carga, que incluye, con respecto a la composición total , de aproximadamente 1 0 a aproximadamente 50 por ciento en peso (% en peso) en u na base de equivalente de ácido (AE) de las composiciones descritas en este documento, un disolvente orgánico, y, opcionalmente, uno o más ingredientes inertes adicionales . Los ácidos carboxílicos herbicidas preferidos para uso en tal concentrado incluyen 2,4-D , 2,4-DB, MCPA, MC PB, mecoprop, mecoprop-P, triclopir, y fluroxipir. Dicho concentrado después de la dilución en ag ua forma u na emulsión estable, homogénea que es fácilmente utilizado en aplicaciones de pulverización para controlar el crecimiento de las plantas.
Las composiciones descritas en este documento también se adhieren al suelo más fácilmente que sus derivados sal correspondiente que reduce la movilidad en el suelo del ácido carboxilico herbicida y por lo tanto reduce la posibilidad de movimiento del ácido carboxilico herbicida en aguas superficiales y subterráneas, y por lo tanto reduce el potencial del ácido carboxilico herbicida para causar daño a plantas adyacentes no objetivo.
Las composiciones descritas en la presente también ofrecen unión mejorada a superficies de plantas tales como hojas y tallos, y proporcionan así la deposición y residualidad mejorada de las composiciones sobre esas superficies. La unión de la superficie de la planta mejorada también mejora la solidez a la residualidad o de la lluvia de las composiciones descritas en este documento en alta humedad o durante condiciones de humedad de superficie alta, tales como durante las lluvias o rocíos.
Las composiciones descritas en la presente también ofrecen una disminución del potencial de irritación ocular en comparación a los comúnmente utilizados derivados de sal de amonio de alquilo de los ácidos carboxílicos herbicidas. Una desventaja del uso de sales de alquil amonio de ácidos carboxílicos herbicidas para preparar concentrados de herbicida acuosa es que los concentrados y las soluciones realizadas utilizando los concentrados pueden ser irritantes para los ojos de cualquiera que manipule los concentrados en la exposición , por ejemplo, por salpicaduras en el ojo. Esta desventaja puede conducir a un etiquetado restrictivo de los productos a los q ue limita su utilidad en determinados mercados, incluso si el ingrediente activo mismo no proporciona ningún peligro. Debido a que las composiciones descritas en la presente son complejos y no tienen las propiedades físicas de sales tales como, por ejemplo, alta solubilidad en agua y alta cond uctividad en el agua, ofrecen un menor potencial para causar irritación de los ojos.
Las composiciones descritas en la presente también ofrecen un control o reducción de la pulverización fuera del objetivo durante las aplicaciones de pulverización agrícolas para controlar las plantas no deseadas. Mediante la incorporación de las composiciones descritas en este documento en una solución de pulverización o mezcla, la cantidad de desplazamiento fino de la pu lverización en tanto aplicaciones de pulverización terrestre y aérea se reduce . Las consecuencias negativas del movimiento de pulverización fuera del objetivo pueden ser bastante pronunciadas. Algunos de los herbicidas han demostrado fitotoxicidad muy sensible en determinadas especies vegetales en niveles de partes extremadamente bajas por millón (ppm) o incluso partes por billón (ppb) los niveles, dando lugar a aplicaciones restringidas alrededor de los cultivos sensibles, huertos y plantaciones residenciales.
Las composiciones descritas en este documento también se pueden utilizar en combinación con otros ing redientes activos agrícolas tales como, por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento vegetal, protectores de herbicidas, mezclas diferentes y combinaciones de éstas, y similares. Estas combinaciones pueden ser pre-mezcla de concentrados o soluciones para pulverización preparados ya sea diluyendo un concentrado o mezclando en un depósito los componentes de la solución de pulverización , o pueden aplicarse secuencialmente con el otro ingrediente o ingredientes activos agrícola .
Los herbicidas que se pueden emplear en combinación con las composiciones descritas en este documento incluyen , pero no sin limitarse a ellas, 2 ,4-DEB, 2 ,4-DEP, 2 ,3 ,6 TBA-, acetoclor, acifluorfeno, aclonifen, acroleína, alaclor, allidoclor, aloxidim, alcohol de alilo, alorac, ametridione, ametrina, amibuzin , amicarbazone, amidosulfurón , aminociclopiraclor, aminopiralid , amiprofos metil-, amitrol , sulfamato de amonio, anilofos, anisuron , asulam, atraton , atrazina, azafenidina, azimsulfurón , aziprotrin , barban , BCPC , beflubutamida, benazolin , bencarbazon , benflu ralina , benfuresate, bensulfuron , bensulide bentazona , benzadox, benzfendizone , benzipram, benzobiciclon , benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benztiazuron , biciclopirone, bifenox, bilanafos, bispiribac, bórax, bromacil, bromobonil , bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil , brompirazon , butaclor, butafenacil , butamifos, butenacloro, butidazole, buthiuron, butralina , butroxidim, buturon , butilato, ácido cacodílico, cafenstrole, clorato de calcio, la cianamida cálcica, cambendiclor, carbasulam, carbetamida , carboxazole clorprocarb, carfentrazona, CDEA, CEPC, clometoxifen, cloramben, cloranocryl, clorazine, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfenac, clorfenprop, clorflurazole, clorflurenol, cloridazon, clorimurón, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxurón, cloroxinil, clorprofam, clorsulfurón, clortal, clortiamid, cinidón-etilo, cinmetilin, cinosulfuron, cisanilide, cletodim, cliodinate, clomazona, cloproxidim, clopiralida, cloransulam, CMA, sulfato de cobre, la CPMF, la CPPC, credazine, cresol, cumilurón, cianatrin, cianazina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, ciperquat, ciprazine, ciprazole , cipromid, daimuron, dalapon, dazomet, delaclor, desmedifam, desmetrin, di-allate, dicamba, diclobenil, dicloralurea, diclormate, diclosulam, dietamquat, dietatyl, difenopenten, difenoxuron, difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina , dimetenamida, dimetenamida-P, dimexano, dimidazon, dinitramina dinofenate, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetryn, diquat, disul, ditiopir, diurón, el DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazine, endothal, epronaz, EPTC , erbon, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron, etidimuron, etiolate, etofumesato, etioxifen, etoxisulfurón, etinofen, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenasulam, fenoxasulfone, fenteracol, fentrazamide, fenurón, sulfato ferroso, flamprop, flamprop-M, flazasulfurón, florasulam, fluazolate, flucarbazone, flucetosulfuron, flucloralina, flufenacet, flufenican, flufenpir, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumioxacina, flumipropyn, fluometuron, fluorodifen fluoroglycofen, fluoromidine, fluoronitrofen, fluothiuron, flupoxam, flupropacil, flupropanate, flupirsulfurón, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, fomesafén, foramsulfurón, fosamina, furiloxifen, el glufosinato, el glufosinato-P, el glifosato, halosafen, halosulfurón, haloxidine, hexacloroacetone, hexaflurate, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, indanofan, indaziflam, iodobonil, yodometano, yodosulfurón, iofensulfuron, ioxinil, ipazine, ipfencarbazone, iprymidam, isocarbamid, isocil, isometiozin, isonoruron, isopolinate, isopropalina, isoproturón, isouron, isoxaben, isoxaclortole, isoxaflutol, karbutilate, ketospiradox, lactofén, lenacilo, linurón, MAA, mamá, medinoterb, mefenacet, mefluidida, mesoprazine, mesosulfurón, mesotriona, metam, metamitrona, metazaclor, metazosulfuron, metflurazon, metabenztiazurón, metalpropalin, metazole, metiobencarb, metiozolin, metiuron, metiometon, metioprotryne, el bromuro de metilo, ¡sotiocianato de metilo, metildymron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzin, metsulfurón, molinato, monalide, monisouron, ácido monocloroacético, monolinurón, monuron, morfamquat, MSMA, naproanilide, napropamida, naptalam, neburon, nicosulfuron, nipiraclofen, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfen, norflurazon, noruron, OCH , orbencarb, orto-diclorobenceno, ortiosulfamuron, orizalina, oxadiargilo, oxadiazón, oxapirazon, oxasulfurón, oxaziclomefone, oxifluorfen, parafluron, el paraquat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanoclor, pentoxazone, perfluidona, petoxamida, phenisopham, fenmedifam, fenmedifam-etil, phenobenzuron, acetato de fenilmercurio, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperophos, arsenito de potasio, azida de potasio, cianato de potasio, pretilaclor, primisulfuron, prociazine, prodiamine, profluazol, profluralin, profoxidim, proglinazine, prometón, prometrin, propaclor, propanil, propazine, profam propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfuron, propizamida, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfurón, proxan, prynaclor, pydanon, piraclonil, piraflufeno, pirasulfotol, pirazolynate, pirazosulfuron, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, pirimisulfan, pirithiobac piroxasulfone, piroxsulam, quinclorac, Quinmerac, quinoclamina, quinonamid, rhodetanil, rimsulfurona, saflufenacil, S-metolaclor, sebutilazine, secbumeton, setoxidim, sidurón, simazina, simeton, simetryn, SMA, arsenito de sodio, azida de sodio, clorato de sodio , sulcotriona, sulfallate, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosulfurón, ácido sulfúrico, sulglycapin, swep, TCA, tebutam, tebutiuron, tefuryltrione, tembotrione, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tetrafluron, tenilcloro, tiazafluron, tiazopir, thidiazimin, tidiazurón, tiencarbazona-metilo, tifensulfurón, tiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, topramezone, tralkoxidim, triafamone, tri-allate, triasulfurón, triaziflam, tribenurón, tricamba, tridiphane, trietazine, trifloxisulfuron, trifluralina, triflusulfurón, trifopsime, trihidroxitriazine, trimeturon, tripropindan, tritac, tritosulfurón, vernolato y xylaclor.
Las combinaciones especialmente adecuadas pueden comprender las composiciones descritas aquí utilizadas en combinación con una o más de aminopiralid, dicamba, florasulam, glifosato, glufosinato, y picloram.
Las composiciones descritas en este documento, además, pueden ser empleadas para controlar la vegetación indeseable en muchas cosechas que se han hecho tolerantes o resistentes a ellos o para otros herbicidas por manipulación genética o por mutación y selección. Las composiciones aquí descritas pueden, además, ser utilizadas en conjunción con el glifosato, glufosinato, dicamba, o imidazolinonas en cultivos tolerantes al glifosato, tolerantes al glufosinato, tolerantes al dicamba, tolerantes al imidazolinona, o 2,4-D-tolerante. Las composiciones descritas en este documento se utilizan preferentemente en combinación con herbicidas que son selectivas para el cultivo a tratar y complementar el espectro de malezas controladas por estos compuestos en la tasa de aplicación empleada. Las composiciones descritas en este documento se aplican preferentemente al mismo tiempo como otros herbicidas complementarios, ya sea como una formulación en combinación -> o como una mezcla en un depósito. Asimismo las composiciones descritas en este documento pueden ser utilizadas en conjunción con los inhibidores de la sintasa acetolactato en cultivos tolerantes a inhibidores de sintasa acetolactato.
Las composiciones descritas en este documento en general se pueden emplear en combinación con los protectores de herbicidas conocidos, tales como benoxacor, bentiocarb, brasinolida, cloquintocet (mexilo) , ciometrinil, daimuron , diclormid , diciclonon , dimepiperato, disulfotón , fenclorazol-etilo, fenclorim, flu razole, fluxofenim , Furilazol, proteínas harpin , isoxadifen-etil, mefenpir-dietil, MG 1 91 , MON 4660, anh ídrido naftálico (NA), oxabetrinil, R29148 , y amidas de ácido N-phenylsulfonylbenzoic, para mejorar su selectividad . Ellos, además, puede ser empleados para controlar la vegetación indeseable en muchas cosechas que se han hecho tolerantes o resistentes a ellos o para otros herbicidas por manipulación genética o por mutación y selección . Por ejemplo, se puede tratar maíz, trigo, arroz, soja, remolacha azucarera, algodón , cañóla y otros cultivos que se han hecho tolerantes o resistentes a las composiciones aqu í descritas en las plantas sensibles. Algunos cultivos (por ejemplo algodón) se han hecho tolerantes a los herbicidas auxínicos tales como ácido 2,4-diclorofenoxiacético. Las composiciones descritas en este documento derivadas de herbicidas de auxina puede ser utilizadas para tratar tales cultivos resistentes a herbicidas u otros cultivos tolerantes a herbicida de auxina.
El término herbicida se utiliza aq uí para sig nificar un ingrediente activo que mata , controla, o de otra manera modifica en forma adversa el crecimiento de las plantas. Una cantidad para controlar la vegetación o herbicidamente eficaz es una cantidad de ingrediente activo que causa un efecto adversamente modificador e incluye desviaciones del desarrollo natural , la matanza , regulación , desecación , retardo, y similares. Los términos plantas y vegetación incluyen las semillas germinantes, plantas emergentes, y la vegetación establecida .
La actividad herbicida es exhibida por las composiciones descritas en este documento, cuando las composiciones se aplican directamente a la planta o al locus de la planta en cualquier etapa de crecimiento o antes de plantarla o de que emerja . El efecto observado depende de las especies de plantas a ser controladas, la etapa de crecimiento de la planta , los parámetros de aplicación de la dilución y tamaño de la gota de pulverización , el tamaño de partícula de componentes sólidos, las condiciones ambientales en el momento de uso, el compuesto específico empleado, los adyuvantes y veh ículos específicos empleados, el tipo de suelo, y similares, así como la cantidad de prod ucto qu ímico aplicado. Estos y otros factores se pueden ajustar como se conoce en la técnica para promover la acción herbicida selectiva o no selectiva.
Las tasas de aplicación de aproximadamente 1 a aproximadamente 2.000 gramos por hectárea (g / ha) se emplean generalmente tanto en aplicaciones anteriores y posteriores a que emerja. Las tasas más altas designadas generalmente dan control no selectivo de una amplia variedad de vegetación indeseable . Las tasas inferiores típicamente proporcionan un control selectivo y puede emplearse en el locus de los cultivos.
Si bien es posible utilizar las composiciones descritas en la presente directamente como herbicidas, es preferible utilizarlos en mezclas que contienen una cantidad herbicidamente eficaz de las composiciones descritas en este documento ju nto con ai menos un veh ículo o adyuvante aceptable en agricultu ra . Los adyuvantes adecuados o veh ículos no deben ser fitotóxicos para cultivos valiosos, en particular a las concentraciones empleadas en la aplicación de las composiciones para el control selectivo de malezas en presencia de cultivos, y no debe reaccionar químicamente con las composiciones descritas en este documento o los ing redientes de la composición . Tales mezclas pueden ser diseñadas para su aplicación directa a las malezas o a su locus o pueden ser concentrados o formulaciones que normalmente son diluidos con veh ículos y adyuvantes adicionales antes de la aplicación. Pueden ser sólidos, tales como, por ejemplo, polvos, gránulos, g ránulos dispersables en ag ua o polvos humectables, o líquidos, tales como , por ejemplo, concentrados emulsionables, soluciones, emulsiones, o suspensiones.
Los veh ículos o adyuvantes ag rícolas adecuados que son útiles en la preparación de las composiciones de complejos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritos en la presente son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Los veh ículos líquidos que se pueden emplear incluyen agua y disolventes orgánicos. Los disolventes orgánicos típicamente utilizados incl uyen , pero no se limitan a ellos, fracciones de petróleo o hidrocarburos tales como aceite mineral, disolventes aromáticos, aceites parafínicos, y similares; aceites vegetales tales como aceite de soja, aceite de semilla de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón , aceite de linaza, aceite de palma, aceite de man í, aceite de cártamo, aceite de sésamo , aceite de tung , y similares; ésteres de los aceites vegetales arriba mencionados, ésteres de monoalcoholes o dih ídrico, trihídrico , u otros polialcoholes inferiores (que contiene 4-6 hidroxi) , tales como 2-etil hexil estearato, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, propilenglicol dioleato, succinato de di-octilo, adipato de di-butilo, ftalato de dioctilo y similares ; ésteres de mono, di y ácidos policarboxílicos, y similares. Los disolventes orgánicos específicos incluyen tolueno, xileno, nafta de petróleo, aceite para cultivos, acetona, metil etil cetona , ciclohexanona , tricloroetileno, acetato de percloroetileno, etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter de propileno glicol monometil éter y glicol monometil dietilenglicol , metanol, etanol , isopropanol, alcohol amílico, etilenglicol , propilenglicol, glicerina, y similares . El agua es generalmente el vehículo de elección para la dilución de concentrados.
Los veh ículos sólidos adecuados incluyen talco, arcilla pirofilita, sílice, arcilla atapulgita, arcilla de caolín , tierra de diatomeas, g reda, tierra de diatomeas, cal, carbonato cálcico, arcilla de bentonita, tierra de Fuller, cáscaras de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, harina de cáscara de nuez, lignina , y similares.
Los agentes tensioactivos se pueden incorporar en las composiciones descritas en este documento. Tales agentes tensioactivos se emplean ventajosamente en las composiciones, tanto sólidas como líquidas, especialmente aquellos diseñados para ser diluidos con un vehículo antes de la aplicación. Los agentes tensioactivos pueden ser aniónicos, catiónicos, no iónicos en carácter y se pueden emplear como agentes emulsionantes, agentes humectantes, agentes de suspensión, o para otros fines. Los tensioactivos utilizados convencionalmente en la técnica de formulación y que también pueden ser utilizados en las composiciones descritas en la presente se describen, entre otras cosas, en "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 y en "Encyclopedia of Surfactants ", vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nueva York, 1980-81. Los agentes tensioactivos típicos incluyen sales de sulfatos de alquilo, tales como sulfato de lauril dietanolamonio, sales de alquilarilsulfonato, tales como calcio dodecilbencenosulfonato; productos de adición de óxido alquilfenol-alquileno, tales como el nonilfenol-etoxilato C18; alcohol de alquileno, productos de adición de óxido tales como etoxilato de alcohol tridecí lico-C 16; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilonaftaleno-sulfonato sales, tal como sodio dibutilonaftalenosulfonato; ésteres de dialquilo de sales de sulfosuccinato, tales como sodio di (2 etilhexil) sulfosuccinato; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternario, tales como cloruro de trimetilamonio lauril; ésteres de glicol polietileno de ácidos grasos, tales como estearato de glicol de polietileno; copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de fosfato mono y dialquil, aceites vegetales o de semillas tales como aceite de soja, colza / cañóla, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de semilla de girasol, aceite de coco, aceite de ma íz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma , aceite de maní, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de tung y similares; y ésteres de los aceites vegetales mencionados, en particular ésteres de metilo.
A menudo, algunos de estos materiales, tales como los aceites vegetales o de semillas y sus ésteres, se pueden utilizar indistintamente como un adyuvante agrícola , como un veh ículo líquido o como u n agente activo de superficie.
Otros adyuvantes comú nmente utilizados en composiciones agrícolas incluyen agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes secuestrantes, agentes neutralizantes y tampones, inhibidores de corrosión , tinturas, odorantes, agentes de propagación , auxiliares de penetración , agentes de bloqueo, agentes dispersantes, agentes espesantes, depresores del punto de congelación , los agentes antimicrobianos, y similares. Las composiciones de complejos poliméricos de ácidos carboxílicos herbicidas descritas en la presente pueden contener también otros componentes compatibles, por ejemplo, otros herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, fungicidas, insecticidas y similares, y pueden ser formulados con fertilizantes líquidos o sólidos, veh ículos fertilizantes en partículas, tales como nitrato de amonio, u rea y similares.
La concentración de los ingredientes activos en las composiciones descritas en la presente es generalmente de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 90 por ciento en peso. A menudo se emplean concentraciones de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 75 por ciento en peso. En las composiciones destinadas a ser empleadas como concentrados, el ingrediente activo está generalmente presente en una concentración de aproximadamente 5 a aproximadamente 80 por ciento en peso, preferentemente de aproximadamente 1 0 a aproximadamente 60 por ciento en peso. Tales composiciones de concentrado se diluyen normalmente con un vehículo inerte, tal como agua , antes de la aplicación . Las composiciones diluidas generalmente aplicadas a las malezas o al locus de malezas generalmente contienen alrededor de 0,0001 a aproximadamente 1 por ciento de ingrediente activo de peso y preferentemente contienen aproximadamente 0,001 a aproximadamente 0,05 por ciento en peso.
Las composiciones descritas en este documento se pueden aplicar a las malezas o su locus por el uso de suelo convencional o pulverizadores aéreos, pulverizadores, y aplicadores de gránulos, por adición al agua de riego, y por otros medios convencionales conocidos por los expertos en la técnica.
Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar diversos aspectos de las composiciones descritas en este documento y no deben interpretarse como limitaciones a las reivindicaciones.
Ejemplo 1 . Preparación de Com posiciones Método A - Preparación de 2.4-Complejos D-PEI en Dowanol® EB Muestra 1 -4: Usando los ing redientes y las cantidades que se enumeran en la Tabla 1 , 20 recipientes de 20 gramos de 50 por ciento de peso (% en peso) de ácido equivalente (AE) de 2.4-complejos D polietileneimina (PEI) fueron preparados mediante la adición de 2.4- D ácido técnico de grado (97%) en solvente Dowanol® EB (The Dow Chemical Company; Midland , M I) . Mientras era sometido al mezclado, la cantidad adecuada de Lupasol® G20 Waterfree (BASF; Florham Park, NJ) fue adicionado en forma lenta a la mezcla y se continuó efectuando mezclándolo hasta que la mezcla tomó u n color ámbar, solución clara. Las cantidades de Dowanol® EB y Lupasol® G20 Waterfree usadas dependieron de la proporción de peso relativa del 2.4-ácido D respecto del Lupasol® G20 Waterfree tal como se muestra en los ejemplos que se enumeran en la Tabla 1 .
Tabla 1 : Preparación de las Muestras 1 -4 M uestras 5-8: El 50% de ácido equivalente (AE) w/w concentrados de los complejos 2.4-D PEI que se enumeran más arriba (es decir, las Muestras 1 -4) pueden ser posteriormente formuladas en 38% AE w/w 2.4-D PEI formulaciones de concentrados emulsificables mediante la adición de la cantidad adecuada de emulsificadores surfactantes tai como Atlas™ G5000 y Atlox™ 4914 (Croda I nc. ; Edison, NJ) . La Tabla 2 más abajo enumera los ejemplos de dichas formulaciones tal como las M uestras 5-8. Las Muestras 5-8 fácilmente forman emulsiones estables y homogéneas al ser diluidas en agua que resulta útil para la transmisión de las aplicaciones de pulverización.
Tabla 2: Preparación de Muestras 5-8 Muestra 5 Muestra 6 M uestra 7 Muestra 8 2.4-D ácido respecto de Lupasol® G20 3: 1 4: 1 5: 1 6,6: 1 proporción de peso 50% AE 3,8 g de la 3,8 g de la 3,8 g de la 3,8 g de la Muestra 9 Usando las cantidades que se muestra en la Tabla 3, 2,4-ácido D fue adicionado a Dowanol® EB para obtener una suspensión blanca en una solución amarilla a la q ue luego se adicionó Lupasol® FG (BASF; Florham Park, NJ). La mezcla fue mezclada y los sólidos fueron disueltos para formar una solución naranja (Muestra 9 en Tabla 3) .
Tabla 3: Preparación de Muestra 9 Método B - Preparación de 2.4-D-Com plejo PEI en Agua y Formulación en dos Concentrados Emulsificables M uestra 1 0: Una muestra de 200 g al 25% w/w de solución de Lupasol® G20 en agua fue preparada al mezclar 1 00 g de Lu pasol® G20 (50% w/w en agua) con 1 00 g de agua desionizada (DI) en un recipiente adecuado sometido a agitación . Se lo sometió a una agitación vigorosa , 1 54,6 g de 2 ,4-D ácido técnico (97% w/w) fue lentamente adicionado a una solución al 25% w/w de Lupasol® G20. La mezcla resultante fue mezclada d urante al menos un día hasta que todas las partículas sólidas fueron disueltas. Se dejó de mezclar y se dejó descansar la mezcla durante al menos un d ía hasta que se separó en dos claras capas líquidas. El complejo 2.4-D PEI fue aislado al separar el líq uido de color ámbar espeso que se encuentra en la parte inferior de la capa de agua superior. El complejo que fue preparado de dicha manera contiene alrededor de 52 ,7% AE w/w de 2.4-D con alrededor de 3: 1 2.4-D ácido respecto del PEI basándose en u n peso seco.
M uestra 1 1 : Una muestra formu lada del complejo 2.4-D Lupasol® G20 fue preparado al mezclar 30 g de la Muestra 10, con 9 g de Dowanol® EB, 4,6 g de Atlas™ G5000 y 2,3 g de Atlox™ 4914 para obtener una formulación de un concentrado emusificable claro del complejo 2.4-D Lupasol® G20 que contiene alrededor de 34,5% AE w/w de 2.4-D. La Muestra 1 1 rápidamente formó una emulsión estable y homogénea al diluirse en agua que resulta útil para la dispersión de las aplicaciones de pulverización .
Muestra 1 2 : El complejo 2.4-D PEI aislado anteriormente en la Muestra 10 fue secado al vacío a 70 °C durante la noche para obtener una muestra de 72 ,8% AE de 2.4-D . 1 ,25 g del complejo seco 2.4-D PEI (72,8% AE) fue disuelto en 2 ,5 g de una mezcla de acetona-ciclohexanona (50: 50, w/w) y a esta solución se adicionó 2, 1 g de Pluronic® P 1 04 (BASF; Florham Park, NJ) y 0,5 g de Soprophor® 729/P (Rhodia I nc. ; Cranbury. NJ) y luego se adicionó u na gota de Break-Thru® AF 9903 (Evonik Industries (Parsippany, NJ). La mezcla fue calentada a 60 °C durante la noche hasta formar una solución clara que luego fue enfriada y vertida dentro de 1 55 g de agua DI sometiéndolo a una vigorosa agitación durante 1 0 min para preparar una emulsión homogénea y estable.
Método C - Preparación de un Com plejo 2.4-D-PEI en una Mezcla de Metanol-Agua Muestra 13: Una solución de 214,3 g en metanol que contiene 35% AE w/w de 2.4-ácido D fue preparada al disolver 77,3 g de 2.4-D ácido técnico (97% w/w) en 137 g de metanol en un contenedor adecuado sometido a agitación . Sometido a agitación vigorosa se adicionó lentamente 50 g de Lupasol® G20 (50% w/w en agua) dentro de una solución de metanol de 2.4-D. La mezcla fue mezclada durante al menos un d ía hasta que todas las partículas sólidas se disolvieron y luego se adicionó 200 g de agua y se mezcló bien . Se detuvo el mezclado y se dejó reposar la mezcla durante la menos un d ía hasta que la misma se separó en dos claras capas l íquidas. El complejo 2.4-D PEI fue aislado al separar el líquido color ámbar espeso que se encuentra en la parte inferior de la capa agua/ metanol que encuentra en la parte superior.
Método D - Preparación de Complejo MCPA Acido-PEI usando Lupasol® FG Muestras 14 & 1 5: Utilizando las cantidades que se muestran en la Tabla 4 para la preparación de las Muestras 14 y 1 5, Lupasol® FG ( >98 % en peso) fue disuelto en Dowanol® EB para obtener una solución incolora a la que se adicionó ácido MCPA sólido. La mezcla fue mezclada y el ácido MCPA sólido gradualmente se disolvió hasta formar una solución naranja oscura o amarillo oscuro, dependiendo de la carga del ácido MCPA.
Tabla 4: Preparación de M uestras 14 & 1 5 Muestra 16 & 1 7: A cada una de los 4,25 g de las soluciones de ácido MCPA del complejo PEI de la M uestra 14 y la Muestra 15 preparada anteriormente se le adicionaron 0,25 g de Ninate 60E (Stepan Company; Northfield , I L) , 0,25 g de Soprophor® TS/54 (Rhodia ; Cranbury, NJ) y 0,25 g de Termul® 203 (Huntsman Corporation ; Salt Lake City, Utah). Las mezclas fueron calentadas en un horno microonda durante alrededor de 5 segundos hasta formar soluciones amarillo claro (Muestra 1 6) o naranja (Muestra 1 7) de las muestras formuladas que se muestran en la Tabla 5 que rápidamente forman emulsiones estables y homogéneas al diluirse en agua que resultan útiles en la dispersión de las aplicaciones de pulverización .
Tabla 5: Preparación de las Muestras 16 & 17 M uestra 1 8 : A cada u no de los 4,26 g de ácido MCPA -soluciones del complejo PEI de la Muestra 1 5 se adicionó 0,50 g de Atlas® G5000 y 0,25 g de Atlox® 4914. La mezcla obtenida fue mezclada hasta obtener una solución naranja clara (Muestra 1 8) de la muestra formulada en la Tabla 6 que rápidamente forma una emulsión homogénea y estable al diluirse en agua que resulta útil en la dispersión de las aplicaciones de pulverización .
Tabla 6: Preparación de la Muestra 18 Método E - Preparación de Ácido Triclopir -Com plejos PEI usando Lupasol® FG M uestras 1 9-22: Usando las cantidades que se muestran en la Tabla 7 para la preparación de las Muestras 1 9; 20; 21 y 22, se disolvió Lupasol® FG en Dowanol® EB (o metanol para la Muestra 22) hasta obtener soluciones incoloras a la que luego se adicionó la cantidad necesaria de ácido triclopir en forma de sólido . Las mezclas fueron mezcladas y el sólido gradualmente se disolvió hasta formar soluciones de las Muestras 19, 20, 21 y 22.
Tabla 7: Preparación de las Muestras 19-22 La Muestra 22 fue preparada con metanol e vez de Dowanol® EB como el solvente.
Muestra 23-25: A las muestras de 4,25 g cada una de ácido triclopir-complejo PEI de las Muestras 19 - 21 fueron adicionados 0,50 g de Atlas® G5000 y 0,25 g de Atlox® 4914. Las mezclas resultante fueron mezcladas hasta obtener soluciones naranjas homogéneas de las muestras formuladas (Muestras 23 - 25 en Tabla 8) que rápidamente formó emulsiones estables y homogéneas al diluirse en agua que resulta útil en la dispersión de las aplicaciones de pulverización.
Tabla 8: Preparación de las Muestas 23-25 Método F - Preparación de Ácido Fluroxipir-Complejo PEI usando Lupasol® FG M uestra 26: Usando los ing redientes y las cantidades que se muestran en la Tabla 9, Lupasol® FG fue disuelto en Dowanol® EB para obtener una solución incolora a la que luego se adicionó ácido fluroxipir en forma de sólido. La mezcla fue mezclada y el sólido se disolvió gradualmente hasta formar una solución marrón (Muestra 26) .
Tabla 9: Preparación de la Muestra 26 Muestra 27: A 4,25 g de ácido fluroxipir-solución de complejo PEI de la M uestra 26 se adicionó 0,25 g de Ninate® 60E, 0,25 g de Soprophor® TS/54 y 0,25 g de Termul® 203. La mezcla fue calentada en un horno microonda d urante alrededor de 5 segundos para formar una solución color ámbar clara de la muestra formulada (M uestra 27 en la Tabla 1 0). La M uestra 27 rápidamente forma una emulsión estable y homogénea al diluirse en agua que resulta útil para la dispersión de las aplicaciones de pulverización .
Tabla 10: Preparación de la Muestra 27 Ejem plo 2. Medición de la Conductividad de las Sol uciones Acuosas de las Composiciones que se Describen en la Presente La conductividad de las muestras que contienen las distintas composiciones de 2.4-D fueron medidas usando un Con 6/TDS 6 cond uctividad portátil/TDS metro de Eutech I nstruments Pte Ltd (disponible en los Estados Unidos de Norteamérica a través de Oakton I nstruments; Vernon Hills, I L) y se registran como milisiemens por centímetro (mS/cm). La Tabla 1 1 enumera las soluciones usadas para las mediciones de conductividad que primero involucraron la preparación de concentrados ya sea en agua (Soluciones Comparativas A y E) o en Dowanol® DB (Soluciones de Ejemplo 1 a y 2a) y luego se diluyeron estos concentrados en agua para preparar las muestras adicionales que se muestran en la Tabla 1 1 . Las soluciones de los Ejemplos 1 b, 1 c, 2b y 2c fueron medidos para determinar la conductividad mientras eran completamente homogéneas pero luego se separaron en el tiempo en dos capas al no ser mezcladas.
La Solución del Ejemplo 1 a fue preparado usando la Muestra 3 del Ejemplo 1 . Específicamente, la Solución del Ejemplo 1 a es 50 % en peso (2.4-D AE) concentrado de la Muestra 3 tal como se muestra en la Tabla 1 1 . El concentrado de la Solución del Ejemplo 1 a fue usado para preparar la Solución del Ejemplo 1 b (20 % en peso 2.4-D AE) y la Solución del Ejemplo 1 c (1 0 % en peso 2 ,4-D AE) se muestra en la Tabla 1 1 al diluirse en agua . Las soluciones de los Ejemplos 1 a , 1 b y 1 c fueron usados en las mediciones de conductividad tal como se describe y los resultados de dichas mediciones se muestran en la Tabla 1 1 . La Figu ra 1 muestra imágenes de las Soluciones 1 a , 1 b y 1 c.
La Solución del Ejemplo 2a fue preparada usando la Muestra 9 del Ejemplo 1 . Específicamente, la Solución del Ejemplo 2a es el 50 % en peso (2.4-D AE) concentrado de la muestra 9 tal como se muestra en la Tabla 1 1 . El Concentrado de la Solución del Ejemplo 2a fue usada para preparar la Solución del Ejemplo 2b (20 % en peso 2.4-D AE) y la Solución del Ejemplo 2c (1 0 % en peso 2.4-D AE) en la Tabla 1 1 mediante dilución en agua . Las Soluciones de los Ejemplos 2a , 2b y 2c fueron usados en las mediciones de conductividad tal como se lo describe en la presente y los resultados de dichas mediciones se muestran en la Tabla 1 1 . La Figura 2 muestra las imágenes de las Soluciones 2a, 2b y 2c.
Las Soluciones Comparativas A - D fueron mezclas de 2.4-D DMA y Lupasol® G20 en agua al 50 % en peso 2.4-D AE y 10 % en peso de poliamina (es decir, DMA y Lupasol® G20 combinadas) (Solución Comparativa A); 40 % en peso 2.4-D AE y 8 % en peso de poliamina(es decir, DMA y Lupasol® G20 combinadas) (Solución Comparativa B); 20 % en peso 2.4-D AE y 4 % en peso poliamina (es decir, D MA y Lupasol® G20 combinadas) (Solución Comparativa C) y 1 0 % en peso 2.4-D AE y 2 % en peso poliamina (es decir, DMA y Lupasol® G20 combinadas) (Solución Comparativa D) niveles. La Figura 3 muestra imágenes de las Soluciones Comparativas B, C y D.
Las Soluciones Comparativas E - G fueron mezclas de 2.4-D y TEPA (tetraetllenepentamina) en agua a 21 , 1 % en peso 2.4-D AE y 6,5 % en peso de poliamina (Solución Comparativa E) ; 20 % en peso 2.4-D AE y 6, 1 6 % en peso de poliaminas (6, 1 6 % en peso de TEPA) (Solución Comparativa F) y 1 0 % en peso 2.4-D AE y 3,08 % en peso de poliamina (3 ,08 % en peso TEPA) (Solución Comparativa G) niveles. La Figura 4 muestra las imágenes de las Soluciones Comparativas E, F y G.
Tal como se muestra mediante los resultados de conductividad en la Tabla 1 1 , las muestras acuosas que contienen las composiciones que se describen en la presente (es decir, Soluciones de Ejemplos 1 b, 1 c, 2b y 2c) mostraron una conductividad significativamente más baja que la de las muestras comparativas (es decir, las Soluciones Comparativas B-D y E-G) . Tómese en cuenta que las sales de ácido carboxílico usadas en las Soluciones Comparativas B - G rápidamente se d isolvieron en agua (tal como se muestra en las Figuras 3 y 4) , es decir, no formaron otras emulsiones que mostraran diferencias entre los complejos obtenidos usando las composiciones que se describen en la presente y las sales solubles que se conocían previamente.
Tabla 1 1 : Mediciones de Conductividad de las Muestras 2.4- D q ue Contienen Tetraetilenepentam i na (TEPA) o las Polietileniminas Lupasol® G20 o Lupasol® FG 1 Las Soluciones Comparativas F y G fueron preparadas mediante la dilución serial de la Solución Comparativa E en agua y contiene 6, 16 % en peso TEPA (Solución Comparativa F, 20 % en peso 2.4-D AE) y 3,08 % en peso TEPA (Solución Comparativa G, 10 % en peso 2.4-D AE) , respectivamente.
Además la Tabla 1 2 incluye datos que muestran que la inclusión de 8 % en peso Dowanol® DB en las Soluciones Comparativas H e I (soluciones en ag ua conforme con la Tabla 1 2) solo tuvieron un pequeño efecto respecto de la conductividad ya que tiene valores significativamente más g randes en comparación con la Solución del Ejemplo 1 c.
Tabla 1 2: Mediciones de Conductividad de 1 0 % peso de AE 2.4-D M uestras Acuosas Contienen 8% en peso de Dowanol® EB y Lupasol® G20 o TEPA 1 Solución Comparativa H y Solución de Ejemplo 1 c cada una contiene 2 % en peso de Lupasol® G20 polietilenimina y la Solución Comparativa I contiene 3,08 % en peso de TEPA (tetraetilenepentamina) .
Ejemplo. Determ i nación de Volatilidad Relativa mediante Análisis Termo-gravimétrico Se utiliza un analizador termo-gravimétrico TA I nstruments (New Castle, DE) Model TGA 2050, se lleva a cabo un típico análisis termo-gravimétrico (TGA) al (a) pesar 1 0-20 mg de la muestra, (b) cargándola a un recipiente contenedor de alum inio o de platino y (c) midiendo y registrando la pérdida de masa de la muestra con el paso del tiempo a u na temperatura constante de 1 20 °C . La volatilidad de la muestra es obtenida como la proporción de la perdida de masa por unidad de tiempo cuando la proporción de perdida se vuelve constante (alcanza un estado estable) .
La Tabla 1 3 muestra la volatilidad relativa de distintas muestras de 2.4-D y triclopir. La volatilidad relativa es definida como la proporción de la volatilidad de una muestra 2.4-D o triclopir dada respecto de la correspondiente 2.4-D DMA o sal de triclopir trietilamina que arbitrariamente fue determinada en 100. Tal como se muestra en la Tabla 1 3, el complejo 2.4-D PEI efectuado a partir de Lupasol® G20 (Ensayo 4) demostró una volatilidad significativamente más baja que el correspondiente ácido 2.4-D, del 2.4-D éster de etilhexil o de 2.4-D sal de dimetilaminamine (DMA). Además, el complejo triclopir PEI efectuado a partir de Lupasol® FG (Ensayo 8 , Tabla 1 3) demostró una volatilidad significativamente más baja que el correspondiente ácido tricopir, el éster triclopir butoxietil o la sal de triclopir trietilamina.
Tabla 13: Datos de Volatilidad Data Ejemplo 4. Adhesión a la Tierra Las tres muestras que se describen en la Tabla 14 fueron individualmente diluidas en agua para obtener soluciones ca. 500 ppm. A 50 g de cada muestra diluida se le adicionó 25 g de tierra Midwest. La tierra/mezclas de agua fueron agitadas a 220 rpm durante 16 h a temperatura ambiente en una plataforma agitadora digital IKA®-Werke KS-501 (IKA ® Works, Inc.; Wilmington, NC). Después de centrifugar las muestras a 2500 rpm durante 15 min, el líquido excedente de cada muestra fue filtrado a través de un filtro de membrana de 0..45 micrones ( m) y acidificado hasta un pH de 1 antes de efectuar los análisis de los contenidos de los ingredientes activos (Al) mediante un análisis de cromatografía de líquido (HPLC) . El peso de 2.4-D q ue permaneció adherido a la tierra para cada una de las muestras se muestra en la Tabla 1 4. Tal como se ve a partir de los resultados en la Tabla 14, las composiciones de la M uestra 7 y de la Muestra 9 se encontraban adheridos más compactamente a la tierra que el DMA® 6 Exterminador de Malezas.
Tabla 14: Resultados de unión a la Tierra Dow AgroSciences LLC (Indianapolis, I N) .
Ejemplo 5. Control de Malezas en Evaluaciones de Invernaderos Propagación de Planta: La tierra para maceta a base de turba, Metro-mix® 360 (Sun Gro Horticulture Canadá CM Ltd . ; Vancouver, British Columbia) , fue usada como el medio de tierra para llevar a cabo esta evaluación . Se plantaron varias semillas de distintas especies en macetas de 1 0 cm cuadrados y se las regó desde la parte superior dos veces al día. Las especies de semillas se propagaron en el invernadero a u na temperatura constante de 26 a 28 °C y a una humedad relativa del 50 al 60% . La luz natu ral fue suplementada con lámparas de de proyección superior de 1 000-watt halu ro de metal con una iluminación promedio de 500 microEinsteins ( r i E ) m"2 s" 1 radiación activo fotosintética (PAR). El foto período fue de 16 hrs. El material de la planta fue regado en forma superior antes del tratamiento y después del tratamiento fue sub-irrigado.
Aplicación de Tratamientos: Los tratamientos fueron aplicados con un pulverizador de pista elaborado por Alien Machine Works (Jonesboro, TN) . El pulverizador contiene una boq uilla 8002E, una presión de pulverización de 262 kPa y una velocidad de 1 ,8 mph para liberar 1 87 L/Ha . La altu ra de la boquilla es de 46 cm por encima de la canopia de la planta La etapa de crecimiento de las distintas semillas osciló de 2 a 4 hojas. Los tratamientos fueron llevados a cabo 3 veces. Las plantas fueron llevadas nuevamente al invernadero después del tratamiento y se las regó subterráneamente durante todo el experimento. El material de la planta fue fertilizado dos veces por semana con una solución fertilizadora Hoagland . La evaluación visual del porcentaje de control fue efectuado en u na escala de 0 a 1 00% en comparación con las plantas de control no tratadas (en la que 0 equivale a ningún control y 1 00 eq uivale a un control completo) . Las especies de la semilla de las plantas usadas en estas evaluaciones son CASOB (Sicklepod) y CH EAL (malva) salvo especificación en contrario.
Resultados: Las Tablas 15, 16, 17 y 18 muestran datos de actividad herbicida comparativos para la aplicación representativa de las composiciones que se describen en la presente y de los productos comerciales comparativos. Los productos comerciales usados en estas evaluaciones fueron: (1) DMA® 4 IVM, 38,64 % en peso AE (456 g/L) de un concentrado de 2.4-D dimetilamonio (DMA) en agua; (2) Esteron®, 600 g/L AE 2.4-D de un concentrado emulsificable de 2.4-D de éster de etilhexil, (3) Garlón® 4, 44,3 % en peso (480 g/L) AE de un concentrado emulsificable de éster de butoxietil triclopir y (4) MCPA Ester 600 Herbicida Líquido. 54,15 % en peso (600 g/L) AE concentrado emulsificable de MCPA éster de etilhexil (Nufarm USA; Burr Ridge, IL). Los productos DMA®, Esteron® y Garlón® se encuentran disponibles a través de Dow AgroSciences LLC (Indianapolis, IN)).
Tabla 15: Actividad Herbicida Tabla 16: Actividad herbicida Tabla 17: Actividad Herbicida Tabla 18: Actividad Herbicida mediante el Promedio cuadrado menor del porcentaje de control de cinco especies de malezas (Sicklepod, cenizo, malva, sida espinosa y ambrosía común) con 3 réplicas por tratamiento.
Ejemplo 6. Reducción de Irritación de la Vista La evaluación de la irritación de la vista fue efectuado conforme con los lineamientos especificados en: (1) OECD Guías para la Evaluación de Químicos, Procedimiento 405 (2002), (2) Guía de las Evaluaciones de los Efectos en la salud EPA Estados Unidos de Norteamérica, OPPTS 870.2400 (1998), (3) JMAFF 12 -Nouan-1847 (2000) y (4) Revista oficial de las Comunidades Europeas, Métodos para la Determinación de Toxicidad, Parte B.5 (Irritación de la Vista), Directive 2004/73/ED, 29 Abril 2004.
Las formulaciones de los materiales de evaluación fueron suministrados a un conejo albino de Nueva Zelanda (1 a 3 animales por formulación) para determinar el potencial para producir irritación en la vista. El material fue aplicado en una única dosis en el saco conjuntivo de un ojo de cada uno de los animales. El otro ojo se lo dejó sin tratamiento y sirvió como un control. La irritación de la cornea, el iris y la conjuntiva fue evaluado 21 días después de la aplicación del material para evaluar. Los registros de máxima irritación que se obtuvieron fueron 4 en el caso de la opacidad de la cornea, 2 de iritis y 1 0 de conjuntivitis (estos valores no toman en cuenta el área de la cornea evaluada o de los factores adicionales usados en los cálculos).
Los resultados fueron informados como irritaciones presente en la cornea, el iris y en la conjuntiva en los animales más sensibles 21 d ías después de efectuada la aplicación . Las evaluaciones fueron llevadas a cabo con los siguientes concentrados: ( 1 ) 2.4-D PEI complejo (Lupasol® G20 complejo, 456 gramos de ácido equivalente por litro (gae/l)), (2) 2.4-D DMA (sal de dimetil amonio, 456 gae/l) , (3) 2.4-D DM EA (sal de dimetiletil amonio, 456 gae/l), (4) 2.4-D I PA (sal de isopropil amonio, 456 gae/l) y (5) 2.4-D TI PA (sal de trisopropanol amonio, 456 gae/l) . Tal como se muestra en la Tabla 1 9, el complejo 2.-D PEI causó poca o ninguna irritación cuando se lo evaluó 14 d ías después de su aplicación si se lo compara con otras formu laciones 2.4-D que muestran una irritación significativa del ojo cuando se los evaluó 21 d ías después de su aplicación .
Tabla 19: Puntajes de Irritación de la Vista para las Formulaciones 2.4-D 21 Días después de la Apl icación del material de Evaluación gramo de ácido equivalente por litro; los concentrados de sal 2.4-D fueron formulados como soluciones acuosas mientras que el complejo 2.4-D PEI que fue disuelto en Dowanol EB (Butyl Cellosolve) ; 2 la irritación de la vista fue evaluada 14 d ías después de su aplicación ; 3 la evaluación de la conj untiva usó un sistema de punto 0, 1 , 2 , 3 , en el que 0 implica que los vasos sangu íneos del ojo evaluado eran normales.
Ejem plo 7. Reducción de la Dispersión de la Pulverización Preparación de 2.4-D-complejos PEI en 2-Propoxietanol : Muestra 28; Usando los ingredientes y las cantidades que se muestran en la Tabla 20, Lupasol® FG ( >98 % en peso) fue disuelto en 2-propoxietanol (Acros Organics) para obtener una solución incolora a la q ue se adicionó 2.4-D ácido sólido. La mezcla fue revuelta y el ácido sólido gradualmente se disolvió para formar una solución marrón (Muestra 28) .
Tabla 20 : Preparación de la Muestra 28 M uestra 29: A 8,03 g de 2.4-D-PEI solución del complejo de la M uestra 28 preparada anteriormente se le adicionó 0,95 g de Termul® 203 (H untsman Corporation ; Salt Lake City, Utah), 0,40 g de Makon TD-3 (Stepan Company; Northfield , I L) y 0,62 g 2-propoxietanol. La mezcla fue calentada en un horno microonda durante alrededor de 5 segundos para formar una solución marrón clara de la muestra formulada que se muestra en la Tabla 21 q ue rápidamente formó una emulsión estable y homogénea al diluirse en agua para ser usada en la diseminación de las aplicaciones de vaporización .
Muestra 30: A 5 g de la Muestra 29 se adicionó 5 g de 2-proxietanol . Una solución amarilla (muestra 30 en la Tabla 21 ) fue obtenida al ser batida q ue rápidamente formó una emulsión estable y homogénea al diluirse en ag ua para ser usada en la dispersión de las aplicaciones de pulverización .
Tabla 21 : Preparación de las Muestras 29 & 30 Preparación de soluciones de pulverización y análisis del tamaño de la gota de pulverización : Dos soluciones de pulverización que contienen 2.4-D-complejos PEI para la aplicación de pulverización en una proporción de uso de 400 gramos de ácido equivalente por hectárea (gae/ha) y a volúmenes de pulverización de 20 galones por acre (G PA) fueron preparados diluyendo 2, 1 3 g de la M uestra 29 y 4,26 g de la Muestra 30 cada una de ellas en agua desionizada para obtener un volumen total de 400 ml_ de cada solución de pulverización . U na solución de pulverización de control fue preparada con DMA® 4 IVM (concentrado acuoso que contiene 38,4 % en peso AE de 2.4-D sal DMA; Dow AgroSciences; I ndianapolis, I N) para ser pulverizada en una proporción de uso de 400 gae/ha y a un volumen de pulverización de 20 GPA. Las tres soluciones de pulverización fueron levemente agitadas a mano hasta que cada muestra se homogenizó. Las soluciones de pulverización fueron pulverizadas usando una boq uilla de boca plana Teejet® 8002 (Teejet Technologies; Wheaton , I L) a 40 psi (276 kiloPascal) y la medición de distribución del tamaño de partícula de pulverización fue efectuado con un determinador del tamaño de partícula de difracción láser de alta resolución con lentes R7 (Sympatec GmbH ; Clausthal-Zellerfeld , Alemania). La punta de la boquilla fue situada a 12 pulgadas (30,5 centímetros) por encima del paso del haz de luz del láser del medidor de partícula Sympatec. El porcentaje de la nube de aerosol fue expresada como el porcentaje de volumen de las gotas de pulverización menor al diámetro volumétrico promedio de 1 50 n m (VM D) tal como se muestra en la Tabla 22.
Tabla 22: Análisis Gota de Pulverización Ejemplo 8. Incremento de Adhesión a la Superficie de la Planta Preparación de 2.4-D-complejos PEI en Ciclohexanona: Muestra 31 : Muestra 31 (Tabla 23) fue preparada tal como se describe en la Muestra 28 salvo porque el ciclohexanona fue usado en lugar de 2-propoxietanol como un solvente.
Tabla 23: Preparación de Muestra 31 Muestra 32: A 32,11 g de 2.4-D-solución del complejo PEI de la Muestra 31 preparado anteriormente se adicionó 3,80 g de Atlas G5000 (Croda), 1,60 g de Makon TD-3 (Stepan Company; Northfield, IL) y 2,49 g de ciclohexanona. La mezcla fue calentada en un horno microonda durante alrededor de 5 segundos para obtener una solución marrón clara de la muestra formulada que se muestra en la Tabla 24 que rápidamente formó una emulsión estable y homogénea al diluirse en agua para ser usada en la dispersión de las aplicaciones de pulverización.
Muestra 33: A 15 g de la Muestra 32 se adicionó 12,98 g de ciclohexanona, 1,43 g de Atlas G5000 y 0,60 g de Makon TD-3. Una solución amarilla de la muestra formulada que se muestra en la Tabla 24 fue formada al calendar la mezcla en u n horno microonda durante al rededor de 5 segundos que rápidamente formó una emulsión estable y homogénea al diluirse en ag ua para ser usada para la dispersión en las aplicaciones de pulverización .
Tabla 24: Preparación de las Muestras 32 & 33 Estudio de Pulverización : Las Muestras Formuladas 32 y 33 (Tabla 24) y las M uestra 7 fueron diluidas en agua y pulverizadas sobre las plantas en una proporción de uso de 400 g ae/ha de 2.4-D complejo PEI y un volumen de pulverización de 20 GPA. Después de pulverizar, se permitió que las plantas se secaran y se extrajeron discos de las hojas de un diámetro de una pulgada de las plantas de sicklepod(cassia obtusifolius) y de col (los 1 0 discos de cada especie de planta) y las plantas de soja y de malva (1 5 discos de cada una de las especies de plantas) . Los discos de las hojas fueron cada uno de ellos lavados con 1 5 m L de acetonitrilo durante 1 0 segundos. Tres réplicas fueron llevadas a cabo para cada una de las especies de las plantas. Los materiales lavados fueron filtrados y analizados mediante H PLC para 2.4-D (ae basis) . Tal como se muestra en la Tabla 25, los tres complejos PEI que se muestran mejoraron la adhesión a la superficie de las plantas si se lo compara con 2.4-D formulación de sal DMA en las plantas de soja, siclkepod y col que mostraron una ad hesión similar o disminuida a la de la planta de malva.
Tabla 25: Estudio de Adhesión a la Planta - M uestras Pulverizadas Estudio de inmersión de la Hoja: Se utiliza un método de inmersión de hoja para estudiar la adhesión de la superficie de la planta y la resistencia al lavado efectuado por el agua de 2.4-D Complejo PEI de la Muestra 7. Las soluciones de almacenamiento que contienen 1000 ppm de 2.4-D (base ae) fueron preparadas a partir de 2.4-D sal DMA y 2.4-D complejo PEI de la muestra 7 (Tabla 26). Las hojas del trigo (sobre las plantas completamente intactas) fueron sumergidas en cada solución durante 10 segundos con un movimiento circular 5 s a la izquierda y luego 5 s a la derecha. Las plantas de trigo fueron colgadas hacia abajo y secadas al viento durante 1,5 h. Las hojas en las plantas de trigo secas fueron removidas al ser cortadas aproximadamente a 1 centímetro desde el tallo. Algunas de las plantas de trigo secas que fueron preparadas en la evaluación de inmersión de la hoja fueron usadas en una evaluación de lavado con agua al sumergirlas en agua DI durante 10 min antes de colgarlas hacia abajo y dejarlas secar al aire libre durante 1,5 h. Las hojas de estas plantas de trigo secas fueron cosechadas de la manera que se describió anteriormente. Las hojas secas cosechadas de ambas evaluaciones descritas anteriormente fueron extraídas con acetonitrilo de la siguiente forma. Alrededor de 1 g de las hojas de trigo cosechadas fueron ubicadas en ampollas de 20 mL con 10 esferas de acero inoxidable (1/8 pulgadas de diámetro), seguida por la adición de 5 g de acetonitrilo. Las ampollas fueron agitadas a 220 rpm durante 16 h a temperatura ambiente en un agitador de plataforma digital I KA-Werke KS-501 (I KA Works, I nc. ; Wilmington , NC) . Las soluciones fueron filtradas a través de una membrana de filtro PTFE de 0,45 micrones (µ??) (Whatman) y se la sometió al análisis H PLC . Para las muestras del complejo PE I , las soluciones extraídas fueron acidificadas hasta un pH de 1 antes de ser inyectadas a la columna H PLC . Tres o cuatro análisis fueron llevados a cabo para cada u na de las muestras.
El complejo 2.4-D PEI (Muestra 7 en la Tabla 26) mostró un mejoramiento de más de 25x en la superficie de adhesión de la planta respecto de la sal 2.4-D DMA después de efectuar el test de inmersión de la hoja. Después del test de lavado con agua , el complejo 2.4-D PE I mostró un residuo mayor a 18x 2.4-D sobre la superficie de la hoja en comparación con la sal 2.4-D DMA.
Tabla 26 : Estudio de Adhesión de Planta de Trigo La presente invención no limita el alcance de las realizaciones que se divulga en la presente, las cuales son ilustrativas de algunos aspectos de la invención y cualquier realización que sea funcionalmente equivalente se encuentra dentro del alcance de la presente invención . Las modificaciones de las composiciones y los métodos adicionales a los que se muestran en la presente serán aparentes para las personas versadas en la técnica y estarán alcanzadas por las reivindicaciones anexas. Más aún , mientras que solo algunas combinaciones representativas de los componentes de la composición y de los pasos del método que se divu lga en la presente son tratados en detalle en las realizaciones anteriormente mencionadas, cualquier otra combinación de los componentes de la composición y de los pasos de los métodos resultará aparente para la persona versada en la técnica y entrará dentro del alcance de las reivind icaciones anexas. Por lo tanto, una combinación de componentes y de pasos pueden ser explícitamente mencionados en la presente, sin embargo, otras combinaciones de componentes y de pasos se encuentran incluidos aunque no se encuentren explícitamente mencionados. El término "incluye" y las variaciones del mismo pueden ser usado en la presente como sinónimo de otra palabra similar o sinónimo de ella

Claims (14)

REIVINDICACION ES:
1 . Una composición herbicida que contiene un complejo herbicida de ácido carboxílico y u na amina q ue contiene un pol ímero o un oligómero.
2. La composición herbicida de la composición 1 , que además contiene un adyuvante agrícola aceptable o un agente de transporte que se encuentra mezclado junto con la composición herbicida.
3. La composición herbicida de la reivindicación 2, en la que la composición herbicida es un concentrado emulsificable.
4. La composición herbicida de la reivindicación 2, en la que la composición herbicida es una solución o mezcla de pulverización acuosa.
5. La composición herbicida de la reivindicación 1 , en la que el ácido carboxílico es un compuesto de ácido ariloxialcanoico de la fórmula general en la que R es H ó CH3, n es un entero 1 , 2 ó 3 y Ar es un fenil sustituido o un grupo piridina con uno o más sustituyentes seleccionados a partir del halógeno, C rC6 alquil , C,-C6 haloalquil , Ci -Ce alcoxi, amino , C -Ce alquilamino y di(d-C6 alquil)amino.
6. La composición herbicida de la reivindicación 1 , en la que el ácido carboxílico herbicida es 2.4-D, 2.4-DB , MCPA, MCPB , mecoprop, mecoprop-P, triclopir o fluroxipir.
7. La composición herbicida de la reivindicación 1 , en la que el polímero que contiene amina o el oligómero es una polietileneimina con un peso molecular mayor a alrededor de 250 y menor a al rededor de 2.000.000.
8. La composición herbicida de la reivindicación 1 , en la que la proporción molar de los g rupos amina respecto de los grupos de ácido carboxílico oscila de 5: 1 hasta alrededor de 1 :5.
9. La composición herbicida de la reivind icación 1 , en la que la proporción molar de los g rupos amina respecto de los grupos de ácido carboxílico oscilan de 2 : 1 y hasta alrededor de 1 :2.
1 0. U n método para controlar la vegetación no deseada que incluye poner en contacto una cantidad efectiva de herbicida de la composición herbicida de la reivindicación 2 con dicha vegetación o la ubicación de la misma o aplicar dicho método de control al suelo para evitar que emerja la vegetación no deseada .
1 1 . Un método para reducir la volatilidad del ácido carboxílico herbicida adicionando una amina que contiene un polímero o un oligómero al ácido carboxílico herbicida .
1 2. U n método para red ucir la movilidad del suelo de un ácido carboxílico herbicida que incluye la adición de u na amina que contiene un polímero o un oligómero al ácido carboxílico herbicida.
1 3. Un método para reducir las propiedades de irritación de la vista de los concentrados herbicidas acuosos de sales alquilamina de los ácidos carboxílicos herbicidas derivados de mono-, di- o trialquilaminas que incluye la adición de una amina que contiene un polímero o un oligómero al ácido carboxílico herbicida para obtener un complejo del ácido carboxílico herbicida y la amina que contiene un polímero o un oligómero .
14. U n método para reducir la deriva de pulverización de una solución que contiene un ácido carboxílico herbicida que incluye la adición de una amina que contiene un polímero o de un oligómero a la solución que contiene el ácido carboxílico herbicida para obtener un complejo del ácido carboxílico herbicida y la amina que contiene un polímero o un oligómero y pulverizar dicho complejo 1 5. U n método para mejorar la adhesión a las superficies de las plantas de las sales alquilamina de los ácidos carboxílicos herbicidas derivados de mono-, di- o trialquilaminas que incluye la adición de una amina que contiene un polímero o un oligómero a una solución que contiene el ácido carboxílico herbicida para obtener un complejo del ácido carboxílico herbicida y la amina que contiene el polímero o el oligómero y aplicar el complejo a la superficie de las plantas.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9098732B2 (en) * 2013-01-04 2015-08-04 Winfield Solutions, Llc Methods and systems for analyzing and visualizing spray patterns
RU2707051C2 (ru) * 2014-10-24 2019-11-21 Басф Се Неамфолитные, кватернизируемые и водорастворимые полимеры для модифицирования поверхностного заряда твердых частиц
BR102016019512B8 (pt) * 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
BR102016029348B8 (pt) 2015-12-14 2022-10-04 Dow Agrosciences Llc Meio sais de ácidos carboxílicos, seu método de preparação, composição herbicida, e método para controle de vegetação indesejável
BR112018072090B1 (pt) * 2016-05-11 2023-03-21 Basf Se Composição agrícola aquosa, e, métodos para formar a composição agrícola aquosa e para aplicar a um alvo agrícola a composição agrícola aquosa
WO2019158601A1 (en) * 2018-02-16 2019-08-22 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
WO2020154349A1 (en) * 2019-01-24 2020-07-30 Bayer Cropscience Lp Methods and formulations for preventing downward migration of agricultural materials
EP4250924A1 (en) 2020-11-24 2023-10-04 Ceradis Patent B.V. Bioactive complexes
AU2023274686A1 (en) * 2022-05-25 2024-07-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid agrochemical composition

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5527524A (en) * 1986-08-18 1996-06-18 The Dow Chemical Company Dense star polymer conjugates
US5035738A (en) * 1988-12-23 1991-07-30 Sandoz Ltd. Aminopropylmorpholine salts, compositions and uses thereof
KR920700535A (ko) * 1989-09-28 1992-08-10 예안 크레이머, 한스 루돌프 하우스 마이크로 캡슐화된 농약
US5703015A (en) * 1990-08-09 1997-12-30 Monsanto Company Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation
US5575993A (en) * 1994-08-31 1996-11-19 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymers containing biologically-active anions
AR013936A1 (es) * 1997-07-30 2001-01-31 Monsanto Technology Llc Proceso y composiciones que promueven la eficacia biologica de sustancias quimicas exogenas en plantas.
US8232230B2 (en) * 2000-12-01 2012-07-31 Helena Holding Company Manufacture and use of a herbicide formulation
US6831038B2 (en) * 2001-02-20 2004-12-14 Helena Holding Company Agricultural formulation
US20070149409A1 (en) 2003-12-29 2007-06-28 Hi-Cap Formulations Ltd. Pesticide formulations with substituted biopolymers and organic polymers for improving residual activity, droplet size, adherence and rainfastness on leaves and reduction in soil leaching
ATE517548T1 (de) * 2004-03-10 2011-08-15 Monsanto Technology Llc Herbizide zusammensetzungen, die n- phosphonomethylglycin und ein auxinherbizid enthalten
US20060040828A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Jianhua Mao Biologically active formulation containing polyethyleneimine and its derivatives
WO2006088571A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-24 Dow Corning Corporation Polymer particles and encapsulated compositions using organoborane amine complexes
DE102005014293A1 (de) * 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verdickungsmittel auf Basis von Amingruppen enthaltenden Polymeren
RU2489857C2 (ru) * 2006-12-06 2013-08-20 Акцо Нобель Н.В. Совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты
CN101600344A (zh) * 2006-12-13 2009-12-09 英诺瓦佛姆技术有限公司 农药聚集体
BRPI0821581B1 (pt) * 2007-12-10 2016-11-01 Loveland Products Inc composição para tratar uma planta, e, método para pulverizar uma composição.
BR122017015607B1 (pt) * 2008-05-21 2024-02-06 Basf Se Composição herbicida, e, métodos para controlar vegetação indesejável e para tratamento de queimada de vegetação indesejável em culturas
WO2011019652A2 (en) * 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
WO2011040956A1 (en) * 2009-09-29 2011-04-07 Michael Burnet Novel pesticide formulations
HUE029068T2 (en) * 2009-09-30 2017-01-30 Basf Corp Low-volatile amine salts of anionic pesticides
EP2608673B1 (en) * 2010-08-24 2020-01-01 Dow AgroSciences LLC Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts
EP2460404A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides
AR084150A1 (es) * 2010-12-10 2013-04-24 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion pesticida que contiene tensioactivo viscoelastico como agente de control de deriva y metodo para mejorar deriva adversa en una composicion pesticida
BR112014030842B1 (pt) * 2012-06-21 2019-11-19 Basf Se uso de um alcoxilato, composição aquosa e métodos para preparar uma mistura em tanque e para controlar vegetação indesejada

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