MX2014000049A

MX2014000049A - Cuerpo moldeado por inyeccion de multiples capas.

Info

Publication number: MX2014000049A
Application number: MX2014000049A
Authority: MX
Inventors: Ryoji Otaki; Kentaro Ishii; Shota Arakawa; Takafumi Oda
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co
Priority date: 2011-06-27
Filing date: 2012-06-19
Publication date: 2014-09-08
Also published as: EP2724859B1; EP2724859A1; US9718259B2; JP5954324B2; EP2724859A4; KR20140045960A; US20140127433A1; CN103648773B; ZA201400020B; RU2013158170A; AR087011A1; BR112013033284A2; CN103648773A; JPWO2013002071A1; TW201311448A; WO2013002071A1; CA2840313A1

Abstract

Un artículo moldeado por inyección de múltiples capas que contiene una capa (A) que contiene una resina de poliamida (A), y una capa (3) que contiene una resina (B) corno un componente principal, en donde la resina de poliamida (A) contiene de 25 a 50 % en mol de una unidad de diamina, que contiene una unidad de diamina particular en una cantidad de 50 % en mol o más; de 25 a 50 % en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, que contiene una unidad de ácido dicarboxílico particular en una cantidad de 50 % en mol o más; y de 0.1 a 50 % en mol de una unidad constitucional particular.

Description

CUERPO MOLDEADO POR INYECCION DE MULTIPLES CAPAS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un artículo moldeado por inyección de múltiples capas que tiene una capacidad de barrera a oxígeno y una capacidad de absorción de oxígeno, y un recipiente obtenido al procesar el artículo moldeado por inyección múltiples capas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION El moldeo por inyección permite la producción de un artículo moldeado que tiene una forma complicada, con alta productividad, y de esta manera se extiende ampliamente para partes de máquina, partes automotrices, partes eléctricas y electrónicas, recipientes para alimento y fármacos y similares. En años recientes, se han usado varios recipientes de plástico como recipientes de envasado, debido a las ventajas de los mismos, tal como peso ligero, transparencia y buena capacidad de moldeo. Como un recipiente representativo de plástico, por ejemplo, se ha usado frecuentemente un recipiente para bebidas y similares, un artículo moldeado por inyección que tiene una boca con una forma de tornillo que permite el taponamiento suficiente con una tapa.

Los ejemplos del material usado en el artículo moldeado por inyección incluyen una poliolefina, tal como polietileno y polipropileno, y una resina versátil, tal como Ret . : 244983 poliéster y poliestireno . En particular, un artículo moldeado por inyección que usa un recipiente de plástico (tal como una botella) que contiene principalmente un poliéster, tal como polietilen-tereftalato (PET) , se ha usado ampliamente para bebidas, tal como té, bebidas de jugo y bebidas carbonatadas. El artículo moldeado por inyección que contiene principalmente una resina termoplástica es excelente como un material de envasado, pero puesto que es diferente de una botella de vidrio y de un recipiente de metal, tiene una naturaleza que el oxígeno penetra desde el exterior del mismo, y esta manera tiene el problema de retención de estabilidad de almacenamiento del contenido cargado y sellado en el mismo. Para impartir la propiedad de barrera a gases al artículo moldeado por inyección que contiene una resina versátil, se ha sometido a uso práctico un artículo moldeado por inyección de múltiples capas que tiene una capa de barrera a gases como una capa intermedia.

Ahora, una poliamida obtenida por reacción de policondensación de xililenodiamina y un ácido dicarboxílico alifático, por ejemplo, una poliamida obtenida con m-xililenodiamina y ácido adípico (que se refiere más adelante en la presente como nylon MXD6) , exhibe una alta resistencia, un alto módulo elástico, y una baja permeabilidad a una sustancia gaseosa, tal como oxígeno, dióxido de carbono, olores y sabores, y de esta manera se usa ampliamente como un material de barrera a gases en el campo de los materiales de envasado. El nylon MXD6 tiene buena estabilidad térmica en la fusión, en comparación a otras resinas de barrera a gases, y de esta manera se puede coextruir o comoldear por inyección con una resina termoplástica, tal como polietilen-tereftalato (que se abrevia más adelante en la presente como PET) , nylon 6 y polipropileno. Por consiguiente, se utiliza nylon MXD6 como una capa de barrera a gases que constituye una estructura de múltiples capas.

Sin embargo, en el caso donde se usa nylon MXD6 como la capa de barrera a gases, no solo no se puede bloquear el oxígeno completamente debido a la ligera permeabilidad a oxígeno del mismo, sino tampoco se puede remover el oxígeno que permanece en el gas en el espacio superior presente por encima de los contenidos después de la carga en el artículo moldeado. Por consiguiente, no se puede evitar el deterioro de los contenidos que son sensibles a oxígeno, tal como cerveza. Adicionalmente, un artículo de múltiples capas obtenido al estirar biaxialmente y moldear por soplado un parison que tiene una estructura de tres capas de capa de resina PET/capa de resina de nylon MXD6/capa de resina PET o una estructura de cinco capas de capa de resina PET/capa de resina de nylon MXD6/capa de resina PET/capa de resina de nylon MXD6/capa de resina PET tiene el problema que puede ser más probable que padezca de deslaminación entre capas en la aplicación de un impacto o en el cambio rápido de presión después de la carga de una bebida carbonatada.

Como otra medida para impartir la propiedad de barrera a gases al artículo moldeado por inyección que contiene una resina termoplástica, se ha practicado un método que tiene una capa de barrera a gases que contiene un copolímero de etileno-alcohol vinílico, poliacrilonitrilo, cloruro de polivinilideno, una hoja de aluminio, un revestimiento de carbón, un depósito de vapor de óxido inorgánico, o similar, se lamina como un material constitucional, pero como similar al caso que usa nylon MXD6 , no se puede remover el oxígeno que permanece en el gas en el espacio libre presente por arriba del contenido después de la carga en el artículo moldeado.

En años recientes, se adiciona una pequeña cantidad de un compuesto de metal de transición y se mezcla con nylon MXD6 para impartir una capacidad de absorción de oxígeno al nylon MXD6, que se utiliza como un material de barrera a gases que constituye un recipiente o un material de envasado, por lo que el nylon que penetra desde el exterior del recipiente se absorbe por el nylon MXD6 , y simultáneamente el oxígeno que permanece dentro del recipiente también se absorbe por el nylon MXD6 , mejorando de este modo adicionalmente la estabilidad a almacenamiento del contenido del recipiente, en comparación a un recipiente que utiliza una resina termoplástica de barrera a oxígeno ordinaria (ver, por ejemplo, Documentos de Patente 1 y 2) .

Un absorbente de oxígeno se ha usado de manera estable para remover el oxígeno en un recipiente. Por ejemplo, los Documentos de Patente 3 y 4 describen un material de múltiples capas de absorción de oxígeno que contiene un absorbente de oxígeno, tal como polvo de hierro, dispersado en una resina. El Documento 5 describe un producto que contiene una capa de de Patente remoción de oxígeno que contiene un compuesto insaturado etilénico, tal como polibutadieno, y un catalizador de metal de transición, tal como cobalto, y una capa de barrera a oxígeno, tal como poliamida .

En el método para laminar la capa de barrera a gases como un material constitucional, puede presentarse deslaminación y grietas entre capas en la aplicación de impacto. La formación de la deslaminación o grietas entre capas puede provocar deterioro de la capacidad de barrera a gases, que puede deteriorar el valor comercial. Para afrontar la cuestión, el Documento de Patente 6 describe la mejora de la resistencia a deslaminación entre capas de una manera tal que al inyectar las resinas que constituyen la capa más interior y la capa más exterior en la cavidad del molde, finalmente, se produce una resina mezclada de manera áspera para intervenir entre las capas para formar una preforma al usar un dispositivo de control de retroflu o capaz de producir retroflujo en una cierta cantidad a lado de la capa de barrera a gases.

Lista de Citas Literatura de Patente Documento de Patente 1.- JP-A-2003-341747 Documento de Patente 2.- Patente Japonesa No. 2991437 Documento de Patente 3.- JP-A-2-72851 Documento de Patente 4.- JP-A-4-90848 Documento de Patente 5.- JP-A-5-115776 Documento de Patente 6.- JP-A-2000-254963 BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Problema Técnico Un material de múltiples capas de absorción de oxígeno que contiene un absorbente de oxígeno, tal como polvo de hierro, dispersado en una resina es opaco puesto que la resina se colorea con el absorbente de oxígeno, tal como polvo de hierro, y de esta manera tiene restricciones en el uso, es decir, no se puede usar en un campo de envasado que requiere transparencia.

Una composición de resina que contiene un metal de transición, tal como cobalto, tiene la ventaja que la composición se pueda aplicar a un recipiente de envasado que requiere transparencia, pero no es favorable para esto puesto que la composición de resina se colorea con el catalizador de metal de transición. Adicionalmente , en la composición de resina, la resina se oxida a través de la absorción de oxígeno por el catalizador de metal de transición. Específicamente, se considera que la oxidación de nylon MXD6 puede presentarse a través de reacciones tal como la generación de un radical debido al retiro de un átomo de hidrógeno de una cadena de metileno adyacente a un grupo arileno de la resina de poliamida por el átomo de metal de transición, la generación de un radical peroxi provocada por la adición de una molécula de oxígeno al radical, y el retiro de un átomo de hidrógeno por el radical peroxi. La resina se oxida por la absorción de oxígeno a través del mecanismo mencionado anteriormente, que da por resultado problemas tal como la generación de olor desagradable en el contenido del recipiente debido a los productos de descomposición, al deterioro del color, a la resistencia y similares del recipiente debido a la degradación oxidativa de la resina, y la ocurrencia de deslaminación entre capas con el paso del tiempo.

El método descrito en el Documento de Patente 6 como una medida para impedir la deslaminación entre capas requiere el uso del dispositivo especial, que provoca problemas en la economía y practicabilidad.

El problema que se va a solucionar por la presente invención es el de proporcionar un artículo moldeado por inyección de múltiples capas que exhibe una capacidad de barrera a oxígeno, exhibe una capacidad de absorción de oxígeno sin un metal de transición contenido, no genera sustancia que provoque olor desagradable ni degradación del sabor, es excelente en la estabilidad en el almacenamiento del contenido, es difícil que provoque deslaminación entre capas al caerse o por aplicación de impacto, y tiene una capa de barrera de absorción de oxígeno que sufre una disminución considerablemente pequeña en la resistencia a través del progreso de absorción de oxígeno .

Solución al problema La presente invención proporciona un artículo moldeado por inyección de múltiples capas y un recipiente del mismo mostrado más adelante . ( 1 ) Un artículo moldeado por inyección de múltiples capas que contiene una capa (A) que contiene una resina de poliamida (A) , y una capa (B) que contiene una resina (B) como un componente principal , en donde el compuesto de poliamida (A) contiene : de 25 a 50 % en mol de una unidad de diamina, que contiene al menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula general (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática lineal representada por la siguiente fórmula general ( 1 - 3 ) , en una cantidad en total de 50 % en mol o más ; de 25 a 50 % en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, que contiene una unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2), en una cantidad en total de 50 % en mol o más; y de 0.1 a 50 % en mol de una unidad constitucional representada por la siguiente fórmula general (III) : en donde, en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l), n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , R representa un alquilo sustituido o insustituido o un grupo arilo sustituido o insustituido. (2) Un recipiente de envasado de película que contiene la película.

Efectos Ventajosos de la Invención El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención exhibe una capacidad de barrera a oxígeno, exhibe una capacidad de absorción de oxígeno sin un metal de transición contenido, es difícil que provoque deslaminación entre capas en la caída y la aplicación de impacto, y tiene una capa de barrera de absorción de oxígeno que sufre una disminución considerablemente pequeña en la resistencia a través del progreso de absorción de oxígeno. Aun en la utilización durante un período prolongado de tiempo, la capa de barrera de absorción de oxígeno mantiene la resistencia de la misma, y de esta manera es difícil que se presente deslaminación entre capas .

El recipiente obtenido al procesar el artículo moldeado por inyección de múltiples capas es excelente en la supresión de degradación oxidativa del contenido del mismo, no genera sustancialmente ninguna sustancia que provoque olor desagradable o degradación del sabor, y de esta manera es excelente en la propiedad de retención de sabor.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Artículo Moldeado por Inyección de Múltiples Capas El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención contiene al menos una capa (A) que contiene una resina de poliamida (A) (que se puede referir más adelante en la presente como una capa de barrera de absorción de oxígeno) , y una capa (B) que contiene una resina (B) como un componente principal.

La estructura de capa del artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención no se limita de manera particular, y no se limitan de manera particular los números y clases de la capa (A) y la capa (B) . Por ejemplo, una estructura A/B que contiene una capa de la capa (A) y una capa de la capa (B) se puede usar, y se puede usar una estructura de tres capas de B/A/B que contiene una capa de la capa (A) y dos capas de la capa (B) . Se puede usar una estructura de cinco capas B1/B2/A/B2/B1 que contiene una capa de la capa (A) y dos clases y cuatro capas de la capa (Bl) y la capa (B2) . El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención puede contener adicionalmente una capa opcional, tal como una capa de adhesivo (AD) , dependiendo de la necesidad y, por ejemplo, se puede usar estructura de siete capas B1/AD/B2/A/B2/AD/B1. 1. Capa (A) que Contiene Resina de Poliamida (A) (Capa de Barrera de Absorción de Oxígeno) En la presente invención, la capa de barrera de absorción de oxígeno exhibe una capacidad de absorción de oxígeno y una capacidad de barrera a oxígeno al usar la resina de poliamida particular descrita más adelante (que se puede referir en la presente más adelante como una resina de poliamida (A)) contenida. La resina de poliamida (A) contenida en la capa de barrera de absorción de oxígeno solo puede ser una clase o una combinación de dos o más clases de la misma.

En la presente invención, la capa de barrera de absorción de oxígeno contiene la resina de poliamida (A) como un componente de resina principal. La capa de barrera de absorción de oxígeno puede contener una resina diferente de la resina de poliamida (A) , pero la proporción de la resina de poliamida (A) ocupada en las resinas totales de la capa de barrera de absorción de oxígeno excede de manera preferente 95 % en masa. La resina contenida en la capa de barrera de absorción de oxígeno solo puede ser la resina de poliamida (A) , y la proporción de la resina de poliamida (A) ocupada en las resinas totales de la capa de barrera de absorción de oxígeno es de manera preferente 100 % en masa o menos.

La capa de barrera de absorción de oxígeno puede contener una resina diferente de la resina de poliamida (A) como se describe anteriormente, y como la resina adicional, se pueden usar varias resinas conocidas dependiendo de la capacidad que se va a impartir a la capa de barrera de absorción de oxígeno, en un intervalo que no deteriore las ventajas de la presente invención.

Por ejemplo, una poliamida alifática y/o una poliamida semiaromática amorfa que tiene una alta proporción de absorción de agua se puede usar de manera preferente desde el punto de vista de impartir la resistencia a la deslaminación entre capas, la resistencia al impacto y la flexibilidad. Los ejemplos del compuesto que imparte la resistencia a deslaminación entre capas incluyen una polivinilamina, una poliacrilamida amino funcional, un cloruro de polidialildimetilamonio, un copolímero de polivinilpirrolidona, una polietilnimina, una polipropilen-imina, un producto de reacción de etilenodiamina y epiclorhidrina, y una resina fenoxi .

Los ejemplos de la poliamida alifática incluyen homopolímeros , tal como (ácido 6 -aminohexanoico) (nylon 6), que también se conoce como poli (caprolactama) , poli (hexametileno-adipamida) (nylon 6,6), poli (ácido 7-aminoheptanoico) (nylon 7), poli (ácido 10-aminodecanoico) (nylon 10), poli (ácido 11-aminoundecanoico) (nylon 11), poli (hexametileno-sebacamida) (nylon 6,10), poli (hexametileno-azelamida) (nylon 6,9) y poli (tetrametileno-adipamida) (nylon 4,6), y poliamidas alifáticas, tal como copolímero de caprolactama/hexametileno adipamida (nylon 6/6,6) y un copolímero de hexametileno-adipamida/caprolactama (nylon 6,6/6). Entre estos, se usan de manera particularmente preferente nylon 6 y nylon 6,6.

Los ejemplos de la poliamida semiaromática amorfa incluyen poli (hexametileno-isoftalamida) (nylon 61), un copolímero hexametileno-isoftalamida/hexametileno-teref-talamida (nylon 6I/6T), poli (m-xilileno- isoftalamida) (nylon MXDI) , un copolímero de caprolactama/m-xilileno-isoftalamida (nylon 6/MXDI) y un copolímero de caprolactama/hexametileno-isoftalamida (nylon 6/61). Entre éstos, se usa de manera particularmente preferente nylon 6I/6T.

Al adicionar sólo la poliamida alifática como la resina de poliamida (A) , puede presentarse un problema en el moldeado de una botella en algunos casos debido al incremento de la proporción de cristalización dependiendo de la clase y de la cantidad de adición del mismo. Al adicionar solo la poliamida semiaromática amorfa como la resina de poliamida (A) , puede presentarse el problema al moldear una botella en algunos casos debido a la disminución de la proporción de cristalización dependiendo de la clase y cantidad de adición de la misma. Por consiguiente, se práctica de manera preferentemente frecuente la adición simultánea de la poliamida alifática y la poliamida semiaromática amorfa como la resina de poliamida (A) .

La masa de la poliamida alifática y la poliamida semiaromática amorfa es de manera preferente de 1 a 5 % en masa en base a la masa de la capa de barrera. Cuando la masa está en el intervalo, la botella de múltiples capas se puede moldear de manera favorable, y el artículo moldeado resultante tiene excelente resistencia a deslaminación entre capas y una buena propiedad de barrera.

La poliamida alifática, tal como nylon 6, se puede copolimerizar con la resina de poliamida (A) , impartiendo de este modo la resistencia a deslaminación entre capas, la resistencia al impacto y la flexibilidad al esto.

Los ejemplos de la resina adicional incluyen una poliolefina tal como polietileno y polipropileno, y productos modificados de estos, y un elastómero termoplástico tal como un elastómero de poliolefina, un elastómero de poliamida, una resina de copolímero de estireno-butadieno y un producto hidrogenizado del mismo, y un elastómero de poliéster, desde el punto de vista de impartir resistencia a impacto, flexibilidad y adhesividad a esto.

Los ejemplos de la resina adicional también incluyen una resina que contiene un doble enlace carbono-carbono insaturado, tal como polibutadieno y polibutadieno modificado, desde el punto de vista de impartir adicionalmente a esto la capacidad de absorción de oxígeno.

La resina adicional solo puede ser de una clase o una combinación de dos o más clases de la misma. La proporción de la resina adicional ocupada en las resinas totales de la capa de barrera de absorción de oxígeno es de manera preferente de 5 % en masa o menos.

La capa de barrera de absorción de oxígeno puede contener, además de la resina de poliamida (A) , un aditivo (que se puede referir más adelante en la presente como un aditivo (C) ) descrito más adelante, de acuerdo a la capacidad deseada, el contenido de la resina de poliamida (A) en la capa de barrera de absorción de oxígeno es de manera preferente de 90 a 100 % en masa, y de manera más preferente de 95 a 100 % en masa, desde el punto de vista de la procesabilidad de moldeo, la capacidad de absorción de oxígeno y la capacidad de barrera a oxígeno.

El espesor de la capa de barrera de absorción de oxígeno es de manera preferente de 2 a 100 µp?, más de manera preferente de 5 a 90 µt?, y de manera adicionalmente preferente de 10 a 80 µp?, desde el punto de vista de asegurar las propiedades que incluyen la flexibilidad que se demandan para el artículo moldeado por inyección de múltiples capas en tanto que se mejora la capacidad de absorción de oxígeno y la capacidad de barrera a oxígeno. 1-1. Resina de Poliamida (A) Constitución de Compuesto de Poliamida (A) En la presente invención, el compuesto de poliamida (A) contiene: de 25 a 50 % en mol de una unidad de diamina, que contiene al menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente general (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática lineal representada por la siguiente fórmula general (1-3), en una cantidad en total de 50 % en mol o más; de 25 a 50 % en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, que contiene una unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2), en una cantidad en total de 50 % en mol o más, y de 0.1 a 50 % en mol de una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario (de manera preferente, una unidad constitucional representada por la siguiente fórmula general (III) ) : en donde, en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l), n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , representa un grupo alquilo sustituido o insustituido o un grupo arilo sustituido o insustituido .

El contenido total de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico y la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario no excede 100 % en mol. Adicionalmente el compuesto de poliamida (A) puede contener una unidad constitucional diferente de aquellas mencionadas anteriormente en un intervalo que no deteriore las desventajas de la presente invención.

En el compuesto de poliamida (A) , el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es de 0.1 a 50 % en mol. Cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es menos de 0.1 % en mol, no exhibe una capacidad suficiente de absorción de oxígeno. Cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario excede 50 % en mol, las propiedades del compuesto de poliamida (A), tal como la propiedad de barrera a gas y la propiedad mecánica, se deterioran puesto que es demasiado grande la cantidad de hidrógeno terciario contenido, y particularmente en el caso donde el ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es un aminoácidos, no sólo la resistencia térmica llega a ser insuficiente debido a una cadena continúa de péptido, sino también una estructura de anillo formada de un dímero del aminoácido se produce e inhibe la polimerización. El contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es de manera preferente de 0.2 % en mol o más, y de manera más preferente 1 % en mol o más, y es de manera preferente 40 % en mol o más, y de manera más preferente de 30 % en mol o más, desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y las propiedades del compuesto de poliamida (A) .

En el compuesto de poliamida (A) , el contenido de la unidad de diamina es de 25 a 50 % en mol, y desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y las propiedades del polímero, es de manera preferente de 30 a 50 % en mol. En el compuesto de poliamida (A) , de manera similar, el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es de 25 a 50 % en mol, y de manera preferente de 30 a 50 % en mol.

La relación de los contenidos de la unidad de diamina y la unidad de ácido dicarboxílico es de manera aproximadamente preferente las mismas cantidades, y de manera más preferente el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es +2 % en mol del contenido de la unidad de diamina, desde el punto de vista de la reacción de polimerización. Cuando el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico se desvía del intervalo ±2 % en mol del contenido de la unidad de diamina, es difícil incrementar el grado de polimerización del compuesto de poliamida (A) , y se requiere un largo período de tiempo para incrementar el grado de polimerización, que puede provocar degradación térmica.

Unidad de Diamina La unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) contiene al menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática lineal representada por la fórmula general (I-3) , en una cantidad en total de 50 % en mol o más en base a las unidades de diamina, y el contenido de esto es de manera preferente 70 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad diamina aromática representada por la fórmula general (I-1) incluyen O-xililenodiamina, m-xililenodiamina y p-xililenodiamina. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de estos.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) incluyen un compuesto de bis (aminometil) -ciclohexano, tal como 1 , 3-bis (aminometil) ciclohexano y 1, 4-bis (aminometil) ciclohexano. Estos compuestos se pueden utilizar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

El compuesto de bis (aminometil) ciclohexano tiene isómeros estructurales, y se puede obtener buena capacidad de moldeo con alta cristalinidad al incrementar el contenido del cis-isómero. Por otro parte, cuando se disminuye el contenido del cis-isómero, se puede obtener un artículo transparente que tiene una baja cristalinidad. Por lo tanto, en el caso donde se va a incrementar la cristalinidad, el contenido del cis-isómero en el compuesto de bis (aminometil) ciclohexano es de manera preferente 70 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente 90 % en mol o más. En el caso donde la cristalinidad se va a disminuir, el contenido del cis-isómero en el compuesto de bis (aminometil) ciclohexano es de manera preferente 50 % en mol o menos, de manera más preferente 40 % en mol o menos, y de manera adicionalmente preferente 30 % en mol o menos.

En la fórmula general (1-3) , m representa un número entero de 2 a 18, de manera preferente de 3 al 16, de manera más preferente de 4 a 14, y de manera adicionalmente preferente de 6 a 12.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de diamina alifática lineal representada por la fórmula general (1-3) incluyen una diamina alifática, tal como etilendiamina, 1, 3-propilenodiamina, tetrametileno-diamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, heptametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametileno-diamina, decametilenodiamina, undecametilenodiamina y dodecametilenodiamina, pero no se limitan a estas. Entre estas, se prefiere hexametilenodiamina . Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

La unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) contiene de manera preferente la unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (1-1) y/o la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) desde el punto de vista de impartir excelente propiedad de barrera a gases al compuesto de poliamida (A) , y de mejorar la transparencia y el tono de color y de mejorar la capacidad de moldeo como una resina termoplástica versátil, y contiene de manera preferente la unidad de diamina alifática lineal representada por la fórmula general (1-3) desde el punto de vista de impartir cristalinidad adecuada al compuesto de poliamida (A) . En particular, la unidad de diamina contiene de manera preferente la unidad de diamina aromático representada por la fórmula general (1-1) desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y las propiedades del compuesto de poliamida (A) .

La unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) contiene de manera preferente una unidad de m-xililenodiamina en una cantidad de 50 % en mol o más desde el punto de vista de exhibir la excelente propiedad de barrera a gases por el compuesto de poliamida (A) , y de mejorar la capacidad de moldeo como una resina termoplástica versátil, y el contenido de la misma es de manera preferente 70 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir otras unidades de diamina que la unidad diamina representada por una de las fórmulas generales (1-1) a (1-3) incluyen una diamina aromática tal como p-fenilenodiamina, una diamina alicíclica tal como 1 , 3 -diaminociclohexano y 1,4-diamino-ciclohexano, una diamina alifática tal como N-metiletileno-diamina, 2-metil-l , 5-pentanodiamina y l-amino-3-aminometil-3 , 5 , 5-trimetilciclohexano, y una poliéter-diamina que tiene un enlace de éter representado por Jeffamina y Elastamina (ambos nombres comerciales) , producidas por Huntsman International LLC, pero no se limita a esto. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

Unidad de Ácido Dicarboxílico La unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida (A) contiene una unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) , en una cantidad en total de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico, desde el punto de vista de la reactividad en la polimerización, y la cristalinidad y la capacidad de moldeo del compuesto de poliamida (A) , y el contenido de la misma es de manera preferente de 70 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos.

La unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la fórmula general (II-l) se prefiere para impartir una temperatura adecuada de transición vitrea y cristalinidad adecuada al compuesto de poliamida (A) , y para impartir a éste flexibilidad que se requiere para un material de envasado y un recipiente de envasado.

En la fórmula general (II-l) , n representa un número entero de 2 a 18, de manera preferente de 3 al 16, de manera más preferente de 4 a 12, y de manera adicionalmente preferente de 4 a 8.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la fórmula general (II-l) incluyen ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1,10-decanodicarboxílico, ácido 1 , 11-undecanodicarboxílico y 1,12-dodecanodicarboxílico, pero no se limita a estos. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

La clase de la unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la fórmula general (II-l) se puede determinar de manera apropiada dependiendo de los propósitos. La unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal en el compuesto de poliamida (A) contiene de manera preferente al menos uno seleccionado del grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebácico y una unidad de ácido 1 , 12-dodecanodicarboxílico, en una cantidad en total de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico alifático lineal, desde el punto de vista de impartir excelente propiedad de barrera a gases al compuesto poliamida (A) , y de mantener la resistencia térmica de un material de envasado y un recipiente de envasado después de la esterilización térmica, y el contenido de la misma es de manera más preferente 70 % en mol o más, de manera adicionalmente preferente 80 % en mol o más, y de manera particularmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos.

La unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal en el compuesto de poliamida (A) de manera preferente contiene una unidad de ácido adípico en una cantidad de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico alifático lineal desde el punto de vista de la propiedad de barrera a gases y las propiedades térmicas adecuadas, tal como la temperatura de transición vitrea y el punto de fusión, el compuesto de poliamida (A) . La unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal en el compuesto de poliamida (A) contiene de manera preferente una unidad de ácido sebácico en una cantidad de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico alifático lineal desde el punto de vista de impartir una adecuada propiedad de barrera a gases y capacidad de moldeo al compuesto de poliamida (A) , y en el caso donde el compuesto de poliamida (A) se aplique para el propósito que requiere una propiedad de baja absorción de agua, resistencia a la intemperie, resistencia térmica, a la unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal contiene de manera preferente una unidad de ácido 1,12-dodecanodicarboxílico en una cantidad de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico alifático lineal.

La unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) se prefiere para impartir propiedad adicional de barrera a gases al compuesto de poliamida (A) , y para facilitar la procesabilidad de moldeo de un material de envasado y un recipiente de envasado.

En la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno. El grupo arileno es de manera preferente un grupo arileno que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y de manera más preferente un grupo arileno que tiene de 6 a 15 átomos de carbono, y los ejemplos de esto incluyen un grupo fenileno y un grupo naftileno.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido 2, 6-naftalenodicarboxílico, pero no se limita a esto. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

La clase de la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por el general (II-2) se puede determinar de manera apropiada dependiendo de los propósitos. La unidad de ácido dicarboxílico aromático en el compuesto de poliamida (A) contiene de manera preferente al menos una seleccionada del grupo que consiste de una unidad de ácido isoftálico, una unidad de ácido tereftálico y una unidad de ácido 2 , 6 -naftalenodicarboxílico, en una cantidad en total de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido dicarboxílico aromático, y el contenido de la misma es de manera preferente 70 % en mol o más, de manera adicionalmente preferente 80 % en mol o más, y de manera particularmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos. Entre estas unidades, están contenidos de manera preferente ácido isoftálico y/o ácido tereftálico en la unidad de ácido dicarboxílico aromático. La relación de contenido de la unidad de ácido isoftálico y la unidad de ácido tereftálico (unidad de ácido isoftálico/unidad de ácido tereftálico) no se limita de manera particular y se puede determinar dependiendo de los propósitos. Por ejemplo, desde el punto de vista de proporcionar una temperatura adecuada de transición vitrea y disminuir la cristalinidad, la relación molar es de manera preferente de 0/100 a 100/0, de manera más preferente de 0/100 a 60/40, de manera adicionalmente preferente de 0/100 a 40/60, y de manera aún adicionalmente preferente de 0/100 a 30/70, con el total de ambas unidades que es 100.

En la unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida (A) , la relación de contenido de la unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal y la unidad de ácido dicarboxílico aromático (unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático) no se limita de manera particular y se puede determinar apropiadamente dependiendo de los propósitos. Por ejemplo, en el caso donde la temperatura de transición vitrea del compuesto de poliamida (A) se va a incrementar, y se va a disminuir la cristalinidad del compuesto de poliamida (A) , la relación molar (unidad de ácido dicarboxílico lineal alifático/unidad de ácido dicarboxílico aromático) es de manera preferente de 0/100 a 60/40, de manera más preferente de 0/100 a 40/60, y de manera adicionalmente preferente de 0/100 a 30/70, con el total de ambas unidades que es 100. En el caso donde se va a disminuir la temperatura de transición vitrea del compuesto de poliamida (A) impartir flexibilidad al compuesto de poliamida (A) , la relación molar (unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático) es de manera preferente de 40/60 a 100/0, de manera más preferente de 60/40 a 100/0, y de manera adicionalmente preferente de 70/30 a 100/0, con el total de ambas unidades que es 100.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir otras unidades de ácido dicarboxílico diferentes de la unidad de ácido dicarboxílico representada por la fórmula general (II-l) o (II-2) incluyen ácidos dicarboxílieos tal como ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido 1 , 3 -bencenodiacético y ácido 1, 4-bencenodiacático, pero no se limita a esto.

Unidad de Ácido Carboxílico que Contiene Hidrógeno Terciario En la presente invención, la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en el compuesto de poliamida (A) tiene al menos uno de un grupo amino y un grupo carboxilo, o tiene dos o más de los grupos carboxilo, desde el punto de vista de la polimerización del compuesto de poliamida (A) . Los ejemplos específicos de esto incluyen unidades constitucionales representadas por las siguientes fórmulas generales (III) , (IV) y (V) : en donde, en las fórmulas generales (III) a (V), R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente, y A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo de enlace divalente, con la condición que se excluye el caso donde tanto A1 como A2 son enlaces individuales en la fórmula general (IV) .

El compuesto de poliamida (A) de la presente invención contiene la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario. Debido a la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario contenido como un componente de copolimerización, el compuesto de poliamida (A) exhibe una excelente capacidad de absorción de oxígeno sin un metal de transición contenido.

El mecanismo donde el compuesto de poliamida (A) que contiene la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario exhibe una buena capacidad de absorción de oxígeno en la presente invención no se ha puesto en claro aún, pero se puede esperar como sigue. Un compuesto capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario tiene un grupo de retiro de electrones y un grupo donador de electrones, ambos de los cuales están enlazados al mismo átomo de carbono, y de esta manera se considera que se forma un radical muy estable a través de un fenómeno referido como el efecto captodativo donde el electrón sin par presente en el átomo de carbono se estabiliza de manera energética. De manera específica, el grupo carboxilo, que es un grupo de retiro de electrones, se hace deficiente de electrones (d+) el átomo de carbono que tiene el hidrógeno terciario unido al mismo, y de esta manera el hidrógeno terciario llega a ser deficiente de electrones (d+) , y se disocia como un protón, formando de este modo un radical. Cuando están presentes con esto oxígeno y agua, se considera que se hace reaccionar oxígeno con el radical y se exhibe la capacidad de absorción de oxígeno. Se ha encontrado que se obtiene mayor reactividad en un ambiente con una mayor humedad y una mayor temperatura.

En las fórmulas generales (III) a (V), R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente . Los ejemplos de sustituyente representado por R, R1 y R2 incluyen un átomo de halógeno (tal como un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo) , un grupo alquilo (tal como un alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 15 átomos de carbono, y de manera preferente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo t-butilo, un grupo n-octilo, un grupo 2-etil-hexilo, un grupo ciclopropilo y un grupo ciclopentilo) , un grupo alquenilo (tal como un grupo alquenilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo y un grupo alilo) , un grupo alquinilo (tal como un grupo alquinilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etinilo y un grupo propargilo) , un grupo arilo (tal como un grupo arilo que tiene de 6 a 16 átomos de carbono, y de manera preferente de 6 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenilo y un grupo naftilo) , un grupo heterocíclico (tal como un grupo monovalente que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, que se obtiene al remover un átomo de hidrógeno de un compuesto heterocíclico aromático o no aromático de 5 miembros o de 6 miembros, por ejemplo, un grupo 1-pirazolilo, un grupo 1 - imidazolilo y un grupo 2-furilo) , un grupo ciano, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo alcoxi (tal como un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi y un grupo etoxi) , un grupo ariloxi (tal como un grupo ariloxi que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente de 6 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenoxi) , un grupo acilo (tal como un grupo formilo, un grupo alquilcarbonilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, y un grupo arilcarbonilo que tiene de 7 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente de 7 a 9 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo acetilo, un grupo pivaloilo y un grupo benzoilo) , un grupo amino (tal como un grupo amino, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo anilino que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente de 6 a 8 átomos de carbono, y un grupo amino heterocíclico que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo amino, un grupo metilamino y un grupo anilino) , un grupo mercapto, un grupo alquiltio (tal como, un grupo alquiltio que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 1 a 6 carbonos átomos, por ejemplo, un grupo metiltio y un grupo etiltio) , un grupo ariltio (tal como un grupo ariltio que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, y de manera preferente del 6 al 8 de carbono átomos, por ejemplo, un grupo feniltio) , un grupo tio heterocíclico (tal como un grupo tio heterocíclico que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo 2-benzotiazoliltio) , y un grupo imida (tal como un grupo imida que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y de manera preferente de 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo N-succinimida y un grupo N-ftalimida) .

Entre estos grupos funcionales, aquellos que tienen un átomo de hidrógeno se pueden sustituir adicionalmente por los grupos mencionados anteriormente, y los ejemplos de los mismos incluyen un grupo alquilo sustituido con un grupo hidroxilo (tal como un grupo hidroxietilo) , un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi (tal como un grupo metoxietilo) , un grupo alquilo sustituido con un grupo arilo (tal como un grupo bencilo) , un grupo arilo sustituido con un grupo alquilo (tal como un grupo p-tolilo) y un grupo ariloxi sustituido con un grupo alquilo (tal como un grupo 2-metilfenoxi) , pero no se limita a esto.

En el caso donde el grupo funcional está sustituido adicionalmente, el número de átomos de carbono mencionados anteriormente no contiene el número de átomos de carbono del sustituyente adicional. Por ejemplo, un grupo bencilo se considera como un grupo alquilo que tiene un átomo de carbono sustituido con un grupo fenilo, pero no se considera como un grupo alquilo que tiene de 7 átomos de carbono sustituido con un grupo fenilo. Los números de átomos de carbono descritos más adelante en la presente se van a entender de manera similar a menos que se indique de otro modo.

En las fórmulas generales (IV) y (V) , de A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo de unión divalente. En la fórmula general (IV), se excluye en caso donde tanto A1 como A2 son enlaces individuales. Los ejemplos del grupo de enlace divalente incluyen un grupo alquileno lineal, ramificado cíclico (tal como un grupo alquileno que tiene de 1 a 12 de átomos de carbono, y de manera preferente de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metileno y un grupo etileno) , un grupo aralquileno (tal como un grupo aralquileno que tiene de 7 a 30 de átomos de carbono, y de manera preferente de 7 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo bencilideno) y un grupo arileno (tal como un grupo arileno que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y de manera preferente de 6 a 15 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenileno) . Estos grupos pueden tener adicionalmente un sustituyente, y los ejemplos del sustituyente incluyen aquellos ejemplificados como los grupos funcionales para R, R1 y R2. Los ejemplos de los mismos incluyen un grupo arileno sustituido con un grupo alquilo (tal como un grupo xilileno) , pero no se limitan a estos.

El compuesto de poliamida (A) de la presente invención contiene de manera preferente al menos una clase de las unidades constitucionales representadas por cualquiera de las fórmulas generales (III), (IV) y (V). Entre estas, se prefiere una unidad de ácido carboxílico que tiene de hidrógeno terciario en un a-carbono (un átomo de carbono que es adyacente al grupo carboxilo) , y una unidad constitucional representada por la fórmula general (III) se prefiere de manera particular desde el punto de vista de la disponibilidad de la materia prima y la mejora de la capacidad de absorción de oxígeno.

El sustituyente R en la fórmula general (III) se ha descrito anteriormente, y entre estos, se prefiere un grupo alquilo sustituido o insustituido y un grupo arilo sustituido o insustituido, un grupo alquilo sustituido o insustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y un grupo arilo sustituido o insustituido que tiene entre 6 y 10 de átomos de carbono son más preferidos, y son particularmente preferidos un grupo alquilo sustituido o insustituido que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y un grupo fenilo sustituido o insustituido .

Los ejemplos preferidos de R incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo t-butilo, un grupo 1-metilpropilo, un grupo 2-metilpropilo, un grupo hidroximetilo, un grupo 1-hidroxietilo, un grupo mercaptometilo, un grupo metilsulfaniletilo, un grupo fenilo, un grupo naftilo, un grupo bencilo y un grupo 4-hidroxibencilo, pero no se limita a estos. Entre éstos, son más preferidos un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo 2-metilpropilo y un grupo bencilo.

Los ejemplos del compuesto capaces de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (III) incluyen a-aminoácidos tal como alanina, ácido 2-aminobutírico, valina, norvalina, leucina, norleucina, ter-leucina, isoleucina, serina, treonina, cisteína, metionina, 2-fenilglicina, fenilalanina , tirosina, histidina, triptófano y prolina, pero no se limita a esto.

Los ejemplos del compuesto capaces de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (IV) incluyen ß-aminoácidos tal como ácido 3 -aminobutírico, y los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (V) incluyen ácidos dicarboxílieos tal como ácido metilmalónico, ácido metilsuccínico, ácido málico y ácido tartárico, pero no se limita a esto.

Estos compuestos pueden ser un D-isómero, L-isómero o una sustancia racémica, y también pueden ser un alo-isómero. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

Entre estos, es particularmente preferido un a-aminoácido que tiene hidrógeno terciario en un a-carbono desde el punto de vista de la disponibilidad de la materia prima, la mejora de la capacidad de absorción de oxigeno y similares. En el a-aminoácido, es más preferida alanina desde el punto de vista de la disponibilidad, el bajo costo, y la facilidad de polimerización, y el bajo índice de amarilleo (YI) del polímero. La alanina tiene un de peso molecular relativamente bajo y de esta manera exhibe una alta relación de polimerización por 1 g del compuesto de poliamida (A) , y por lo tanto, la alanina proporciona una muy buena capacidad de absorción de oxígeno por 1 g del compuesto de poliamida (A) .

La pureza del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido carboxí1ico que contiene hidrógeno terciario es de manera preferente 95 % o más, de manera más preferente 98.5 % o más, y de manera adicionalmente preferente 99 % o más, desde el punto de vista de la influencia en la polimerización, tal como retraso de la velocidad de polimerización, y la influencia en la calidad del producto, tal como el índice de amarilleo del polímero. La cantidad de un ión sulfato y un ion amonio contenidos como impurezas es de manera preferente 500 ppm o menos, de manera más preferente 200 ppm o menos, y de manera adicionalmente preferente 50 ppm o menos.

Unidad de ácido ?-aminocarboxílico El compuesto de poliamida (A) de la presente invención puede contener adicionalmente una unidad de ácido ?-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (X) , además de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico y la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, en el caso donde el compuesto de poliamida (A) requiera flexibilidad o similar.

(X) en donde, en la fórmula general (X) , p representa un número entero de 2 a 18.

El contenido de la unidad de ácido co-aminocarboxílico es de manera preferente de 0.1 a 49.9 % en mol, de manera más preferente de 3 a 40 % en mol, y de manera adicionalmente preferente de 5 a 35 % en mol, en base a las unidades constitucionales totales del compuesto de poliamida (A) . El contenido total de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico, la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y la unidad de ácido ?-aminocarboxilico no excede 100 % en mol.

En la fórmula general (X) , p representa un número entero de 2 a 18, de manera preferente de 3 al 16, de manera más preferente de 4 a 14, y de manera adicionalmente preferente de 5 a 12.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido co-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (X) incluyen un ácido C0-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono y una lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono.

Los ejemplos del ácido Cú-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluyen ácido 6-aminohexanoico y ácido 12-aminododecanoico, y los ejemplos de la lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluyen e-caprolactama y laurolactama, pero no se limitan esto. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una combinación de dos o más clases de los mismos.

La unidad de ácido ?-aminocarboxílico contiene de manera preferente una unidad de ácido 6-aminohexanoico y/o una unidad de ácido 12-aminododecanoico en una cantidad en total de 50 % en mol o más en base a las unidades de ácido co-aminocarboxílico, y el contenido de lo cual es de manera preferente 70 % en mol o más, de manera más preferente 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente 90 % en mol o más, y es de manera preferente 100 % en mol o menos. Grado de Polimerización de Compuesto de Poliamida (A) Con respecto al grado de polimerización del compuesto de poliamida (A) , se usa una viscosidad relativa. La viscosidad relativa del compuesto de poliamida (A) es de manera preferente 1.8 a 4.2, mas preferiblemente de 1.9 a4.0 y adicionalmente preferible de 2.0 a 3.8 del punto de vista de resistencia y apariencia del articulo moldeado y la procesabilidad de molde.

La viscosidad relativa referida en la presente es una relación del tiempo de caída (t) del compuesto de poliamida (A) medido al disolver 1 g del compuesto de poliamida (A) en 100 mi de ácido sulfúrico al 96 % y al medir la solución resultante con un viscosímetro de Cannon-Fenske a 25°C, y el tiempo de caída (t0) de ácido sulfúrico al 96 % medido de la misma manera, y como se muestra por la siguiente expresión.

Viscosidad relativa = t/t0 Concentración de Grupo Amino Terminal La velocidad de absorción de oxígeno del compuesto de poliamida (A) y la degradación oxidativa del compuesto de poliamida (A) debido a la absorción de oxígeno se puede controlar al cambiar la concentración de grupo amino terminal del compuesto de poliamida (A) . En la presente invención, la concentración del grupo amino terminal del compuesto de poliamida (A) está de manera preferente en un intervalo de 5 a 150 ieq/g, de manera más preferente de 10 a 100 µe?/^, y de manera adicionalmente preferente de 15 a 80 peq/g, desde el punto de vista del equilibrio entre la velocidad de absorción de oxígeno y la degradación oxidativa.

Método de Producción del Compuesto de Poliamida (A) El compuesto de poliamida (A) se puede producir por policondensación de un componente de diamina capaz de constituir la unidad de diamina, un componente de ácido dicarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, y dependiendo de la necesidad, un componente de ácido ?-aminocarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido co-aminocarboxílico. El grado de polimerización de esto se puede controlar al ajustar las condiciones de policondensación y similares. Como un agente de control de peso molecular, en la policondensación se puede adicionar una pequeña cantidad de una monoamina y un ácido monocarboxílico . Adicionalmente, para proporcionar un grado propuesto de polimerización al suprimir la reacción de policondensación, la relación (relación molar) del componente de diamina y el componente de ácido carboxílico que constituye el compuesto de poliamida (A) se puede desviar de 1.

Los ejemplos del método de policondensación del compuesto de poliamida (A) incluyen un método de extrusión reactiva, un método de sal presurizada, un método de caída atmosférica y un método de caída presurizada, pero no se limita a esto. La temperatura de reacción es tan baja como sea posible, preferentemente y de ese modo se puede impedir que el compuesto de poliamida (A) padezca de amarilleo o formación de gel y se puede obtener el compuesto de poliamida (A) que tiene propiedades estables.

Método de Extrusión Reactiva En el método de extrusión reactiva, una poliamida preparada del componente de diamina y el componente de ácido dicarboxílico (es decir, una poliamida que corresponde a un precursor del compuesto de poliamida (A) ) o una poliamida preparada del componente de diamina, el componente de ácido dicarboxílico y el componente de ácido ?-aminocarboxílico (es decir, una poliamida que corresponde a un precursor del compuesto de poliamida (A) ) se hace reaccionar con el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario al amasar en estado fundido en un extrusor. En este método, el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se incorpora en la estructura de la poliamida a través de la reacción de intercambio de amida, y para realizar de manera suficiente la reacción, se prefiere usar un tornillo adecuado para la extrusión reactiva y un extrusor de doble husillo que tiene una gran relación de L/D. Este método es conveniente y adecuado para producir el compuesto de poliamida (A) que contiene una pequeña cantidad de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario.

Método de Sal Presurizada En el método de sal presurizada, una sal de nylon como una materia prima se somete a una policondensación en estado fundido bajo presión incrementada. De manera específica, una solución acuosa de sal de nylon que contiene el componente de diamina, el componente de ácido dicarboxílico, el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, y dependiendo de la necesidad se prepara el componente de ácido co-aminocarboxílico, y entonces la solución acuosa se concentra y luego se somete a policondensación al incrementar la temperatura del mismo bajo presión incrementada en tanto que se remueve el agua de condensación. En tanto que se retorna el interior del recipiente de reacción gradualmente a presión atmosférica, la temperatura se incrementa a una temperatura mayor por aproximadamente 10 °C que el punto de la fusión del compuesto de poliamida (A) y se mantiene, y luego, en tanto que la presión se disminuye gradualmente a -0.02MPaG, la temperatura se mantiene para realizar continuamente la policondensación . Después de alcanzar la fuerza de torsión de agitación a un valor constante, el interior del recipiente de reacción se presuriza con nitrógeno a aproximadamente 0.3MPaG, recuperando de este modo el compuesto de poliamida (A) .

El método de sal presurizada es útil en el caso donde se use como un monómero un componente volátil, y es un método preferido de policondensación en el caso donde la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario sea grande. El método es particularmente preferido para producir el compuesto de la poliamida (A) que contiene la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en una cantidad de 15 % en mol o más en base a las unidades constitucionales totales del compuesto de poliamida (A) . El uso del método de sal presurizada impide que se evapore el componte de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, e impide adicionalmente que experimente policondensación de manera individual el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, y de esta manera la reacción de policondensación se puede realizar de manera suave, proporcionando de este modo el compuesto de poliamida (A) que tiene excelentes propiedades.

Método de Caída Atmosférica En el método de caída atmosférica, el componente de diamina se adiciona continuamente gota a gota a una mezcla obtenida al fundir bajo calor el componente de ácido dicarboxílico, el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, y dependiendo en la necesidad, el componente de ácido ?-aminocarboxílico, realizando de este modo la policondensación en tanto que se remueve el agua de condensación. La reacción de policondensación se realiza bajo calentamiento del sistema de reacción, impidiendo de este modo que la temperatura de reacción llegue a ser menor que el punto de fusión del compuesto de poliamida (A) producido.

En comparación al método de sal presurizada, el método de caída atmosférica proporciona un mayor rendimiento por lote, debido a que no se usa agua para disolver la sal, y sufre menos disminución en la velocidad de reacción debido a la vaporización y condensación de los componentes de la materia prima, acortando de este modo el tiempo de proceso. Método de Caída Presurizada En el método de caída presurizada, el componente de ácido dicarboxílico, el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, y dependiendo de la necesidad, el componente ácido co-aminocarboxílico se cargan en un recipiente de policondensación y los componentes se mezclan en estado fundido por agitación para preparar una mezcla. De manera subsiguiente, en tanto que se presuriza el interior del recipiente a aproximadamente 0.3 a 0.4 MPaG, el componente de diamina se adiciona continuamente gota a gota a la mezcla, realizando de este modo la policondensación en tanto que se remueve el agua de condensación. En este momento, la reacción de policondensación se realiza bajo calentamiento del sistema de reacción, impidiendo de este modo que la temperatura reacción llegue a ser menor que el punto de fusión del compuesto de poliamida (A) producido. Después de alcanzar la relación molar preestablecida, se termina la adición gota a gota del componente de diamina. Entonces, en tanto que se regresa el interior del recipiente gradualmente a la presión atmosférica, la temperatura se incrementa a una temperatura mayor por aproximadamente 10 °C en tanto que el punto de fusión del compuesto de poliamida (A) se mantiene, y entonces, en tanto que se disminuye gradualmente la presión a -0.02MPaG, la temperatura se mantiene para realizar continuamente la policondensación. Después de alcanzar la fuerza de torsión de agitación a un valor constante, el interior del recipiente se presuriza con nitrógeno a aproximadamente 0.3MPaG, recuperando de este modo el compuesto de poliamida (A) .

Como similar al método de sal presurizada, el método de caída presurizada es útil en el caso donde se use un componente volátil como un monómero, y es un método preferido de policondensación en el caso donde sea grande la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario. El método es particularmente preferido para producir el compuesto de poliamida (A) que contiene la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en una cantidad de 15 % en mol o más en base a las unidades constitucionales totales del compuesto de poliamida (A) . El uso del método de caída presurizada impide que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se evapore, y adicionalmente impide que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se someta individualmente a policondensación, y de esta manera la reacción de policondensación se puede realizar de manera suave, proporcionando de este modo el compuesto de poliamida (A) que tiene excelentes propiedades. Adicionalmente, en comparación al método de sal presurizada, el método de caída presurizada proporciona un mayor rendimiento por lote debido a que no se usa agua para disolver la sal, y pueda acortar el tiempo de reacción como similar al método de caída atmosférica, proporcionando de este modo el compuesto de poliamida (A) con bajo índice de amarilleo a través de la prevención de la formación de gel o similares.

Paso para Incrementar el Grado de Polimerización El compuesto de poliamida (A) producido de esta manera por los métodos de policondensación mencionados anteriormente se puede usar como está, o se puede someter adicionalmente a un paso para incrementar adicionalmente el grado de polimerización. Los ejemplos del paso para incrementar adicionalmente el grado de polimerización incluyen extrusión reactiva en un extrusor y polimerización de fase sólida. Los ejemplos preferidos de un dispositivo de calentamiento usado para polimerización de fase sólida incluyen un dispositivo de secado y calentamiento continuo, un dispositivo de calentamiento de tambor giratorio que se refiere como una secadora de tambor, un secador cónico y un secador rotatorio, y un dispositivo cónico de calentamiento que tiene una cuchilla giratoria dentro del dispositivo que se refiere como un mezclador Nauta, pero no se limita a esto, y se pueden usar métodos y dispositivos conocidos. De manera particular, en el caso donde el compuesto de poliamida (A) se someta a polimerización de fase sólida, el dispositivo de calentamiento de tambor giratorio se prefiere entre los dispositivos anteriores puesto que el sistema se puede sellar, y de este modo la policondensación se puede realizar en un estado donde se remueva el oxígeno que provoca coloración .

Compuesto que Contiene Átomo de Fósforo y Compuesto de Metal Alcalino En la policondensación del compuesto de poliamida (A) , se adiciona de manera preferente un compuesto que contiene átomo de fósforo desde el punto de vista de aceleración de la reacción de amidación.

Los ejemplos del compuesto que contiene átomos de fósforo incluyen un compuesto de ácido fosfínico, tal como ácido dimetilfosfínico y ácido fenilmetilfosfínico ; un compuesto de ácido hipofosforoso, tal como ácido hipofosforoso, hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio, hipofosfito de litio, hipofosfito de magnesio, hipofosfito de calcio e hipofosfito de etilo; un compuesto de ácido fosfónico, tal como ácido fosfónico, fosfonato de sodio, fosfonato de potasio, fosfonato de litio, fosfonato de magnesio, fosfonato de calcio, ácido fenilfosfónico, ácido etilfosfónico, fenilfosfonato de sodio, fenilfosfonato de potasio, fenilfosfonato de litio, fenilfosfonato de dietilo, etilfosfonato de sodio y etilfosfonato de potasio; un compuesto de ácido fosfonoso, tal como ácido fosfonoso, fosfonito de sodio, fosfonito de litio, fosfonito de potasio, fosfonito de magnesio, fosfonito de calcio, ácido fenilfosfonoso, fenilfosfonita de sodio, fenilfosfonita de potasio, fenilfosfonita de litio y fenilfosfonita de etilo; y un compuesto de ácido de fósforo, tal como ácido fosforoso, fosfito ácido de sodio, fosfito de sodio, fosfito de litio, fosfito de potasio, fosfito de magnesio, fosfito de calcio, trietil-fosfito, trifenilofosfito y ácido pirofosforoso.

Entre estos, se usa de manera preferente una sal metálica de ácido hipofosforoso, tal como hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio e hipofosfito de litio, puesto que acelera en su mayor parte la reacción de amidación y es excelente en la prevención de la coloración, y se prefiere de manera particular hipofosfito de sodio. El compuesto que contiene átomo de fósforo que se puede usar en la presente invención no se limita a estos compuestos.

La cantidad del compuesto que contiene átomo de fósforo adicionado es de manera preferente de 0.1 a 1000 ppm, de manera más preferente de 1 a 600 ppm, y de manera adicionalmente preferente de 5 a 400 ppm, en términos de concentración de átomo de fósforo en el compuesto de poliamida (A) . Cuando la cantidad del mismo es 0.1 ppm o más, el compuesto de poliamida (A) es difícil de colorear durante la polimerización, proporcionando de este modo alta transparencia. Cuando la cantidad del mismo es de 1,000 ppm o menos, el compuesto de poliamida (A) es difícil de forma en gel, y se puede impedir que estén contenidos en el artículo moldeado los ojos de pescado, que se considera que se provocan por el compuesto que contiene átomo de fósforo, proporcionando de este modo un artículo moldeado con buena apariencia .

En el sistema de policondensación del compuesto de poliamida (A) , se adiciona de manera preferente un compuesto de metal alcalino en combinación con el compuesto que contiene átomo de fósforo. Para impedir que el compuesto de poliamida (A) se coloree durante la policondensación, el compuesto que contiene átomo de fósforo está necesariamente presente en una cantidad suficiente, pero puede provocar formación de gel del compuesto de poliamida (A) en algunos casos, y por lo tanto, se usa de manera preferente un compuesto de metal alcalino en combinación con esto para controlar la velocidad de reacción de amidación.

Los ejemplos preferidos del compuesto de metal alcalino incluyen un hidróxido de metal alcalino, una sal de acetato de metal alcalino, una sal de carbonato de metal alcalino y un alcóxido de metal alcalino. Los ejemplos específicos del compuesto de metal alcalino capaz de ser usado en la presente invención incluyen hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de rubidio, hidróxido de cesio, acetato de litio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de rubidio, acetato de cesio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, propóxido de sodio, butóxido de sodio, metóxido de potasio, metóxido de litio y carbonato de sodio. El compuesto de metal alcalino se puede usar sin limitación a éstos compuestos. La relación (relación molar) del compuesto que contiene átomo de fósforo y el compuesto de metal alcalino, compuesto que contiene átomo de fósforo/compuesto de metal alcalino, es de manera preferente de 1.0/0.05 a 1.0/1.5, de manera más preferente de 1.0/0.1 a 1.0/1.2, y de manera adicionalmente preferente de 1.0/0.2 a 1.0/1.1, desde el punto de vista de controlar la velocidad de polimerización y disminuir el índice de amarilleo . 1-2. Aditivo (C) La capa de barrera de absorción de oxígeno de la presente invención puede contener, además de la resina de poliamida (A) , un aditivo (C) dependiendo de la necesidad. El aditivo (C) puede ser sólo una clase o una combinación de dos o más clases del mismo. El contenido del aditivo (C) en la capa de barrera de absorción de oxígeno es de manera preferente de 10 % en masa o menos, y de manera más preferente de 5 % en masa o menos, en tanto que depende de la clase del aditivo.

Agente de Prevención de Blanqueo y Agente de Prevención de Deslaminación Entre Capas En la presente invención, al menos uno seleccionado del grupo que consiste de una sal de metal de ácido graso, un compuesto de diamida y un compuesto de diester se adiciona de manera preferente como un agente de prevención de blanqueo o un agente de prevención de deslaminación entre capas a la resina de poliamida (A) para prevenir el blanqueo después de someterse a un tratamiento hidrotérmico o después de un intervalo de un período prolongado de tiempo y para prevenir la deslaminación entre las diferentes capas de resina en la caída o la aplicación de impacto. Se espera que los compuestos exhiban tanto prevención de blanqueo como prevención de deslaminación entre capas. Los ejemplos del compuesto que tiene la función de prevención de deslaminación entre capas incluyen un compuesto orgánico reducible. Como se describe más adelante, la sal de metal de ácido graso también tiene la función de un acelerador de reacción de oxidación, y el compuesto orgánico reducible también tiene la función de un absorbente de oxígeno.

El número de átomos de carbono de la sal de metal de ácido graso es de manera preferente de 18 a 50, y de manera más preferente de 18 a 34. El ácido graso que constituye la sal de metal de ácido graso puede tener una cadena lateral y un doble enlace, pero se prefiere un ácido graso saturado lineal, tal como ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22), ácido montánico (C28) y ácido triacontanoico (C30) . El metal que forma la sal con el ácido graso no se limita de manera particular, los ejemplos del mismo incluyen sodio, potasio, litio, calcio, bario, magnesio, estroncio, aluminio y zinc, y son particularmente preferidos sodio, potasio, litio, calcio, aluminio y zinc.

Los ejemplos preferidos del compuesto de diamida usado en la presente invención incluyen un compuesto de diamida obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. El efecto de prevención de blanqueo se espera con un ácido dicarboxílico alifático que tiene 8 o más de átomos de carbono y una diamina que tiene 2 o más átomos de carbono. El compuesto de diamida se puede dispersar favorablemente de forma uniforme en la capa de barrera de absorción de oxígeno con un ácido dicarboxílico alifático que tiene 30 o menos átomos de carbono y una diamina que tiene 10 o menos de átomos de carbono. El ácido dicarboxílico alifático puede tener una cadena lateral y un doble enlace, pero se prefiere un ácido dicarboxílico alifático saturado lineal. El compuesto de diamida se puede usar solamente con una clase o como una combinación de dos o más clases de esto.

Los ejemplos del ácido dicarboxílico alifático incluyen ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22), ácido montánico (C28) y ácido triacontanoico (C30) . Los ejemplos de la diamina incluyen etilendiamina, butilendiamina, hexanodiamina, xilileno-diamina y bis (aminometil) ciclohexano. Se prefiere el compuesto de diamina que se obtiene al combinar estos compuestos.

Se prefieren un compuesto de diamida obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que contienen principalmente etilen-diamina, y un compuesto de diamina obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que contiene principalmente ácido montánico y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y un compuesto de diamina obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que contiene principalmente ácido esteárico y una diamina que contiene principalmente etilendiamina es particularmente preferido.

Los ejemplos preferidos del compuesto de diéster usado en la presente invención incluyen un compuesto de diéster obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y un diol que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. El efecto de prevención de blanqueo se espera con un ácido dicarboxílico alifático que tiene 8 o más átomos de carbono y un diol que tiene 2 o más átomos de carbono. El compuesto de diéster se puede dispersar favorablemente de manera uniforme en la capa de barrera de absorción de oxígeno con un ácido dicarboxílico alifático que tiene 30 o menos átomos de carbono y un diol que tiene 10 o menos átomos de carbono. El ácido dicarboxílico alifático puede tener una cadena lateral y un doble enlace, pero se prefiere un ácido dicarboxílico alifático saturado, lineal. El compuesto de diéster se puede usar solamente con una clase o como una combinación de dos o más clases del mismo.

Los ejemplos del ácido dicarboxílico alifático incluyen ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22) , ácido montánico (C28) y ácido triacontanoico (C30) . Los ejemplos del diol incluyen etilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, xilileno glicol y ciclohexanodimetanol . Se prefiere el compuesto de diéster que se obtiene al combinar estos compuestos.

Es particularmente preferido un compuesto de diéster obtenido con un ácido dicarboxílico alifático que contiene principalmente ácido montánico y un diol que contiene principalmente etilenglicol y/o 1 , 3 -butanodiol .

En la presente invención, la cantidad del compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster adicionados puede ser de 0.005 a 0.5 % en masa, de manera preferente de 0.05 a 0.5 % en masa, y de manera particularmente preferente de 0.12 a 0.5 % en masa, en la composición de resina. Cuando se adicionan estos compuestos en una cantidad de 0.005 % en masa o más en la composición de resina, y se usa un agente de nucleación de cristalización en combinación, se puede esperar un efecto sinérgico de prevención de blanqueo. Cuando la cantidad es 0.5 % en masa o menos en la composición de resina, un artículo moldeado obtenido al moldear la composición de resina puede tener un punto de turbidez mantenido en un nivel bajo.

Como el compuesto orgánico reducible, se puede usar de manera preferente un pigmento fotoreducible, tal como un compuesto de quinona y un compuesto azo, y un compuesto de carbonilo que tiene absorción en un espectro UV. Entre éstos, se prefiere de manera particular un compuesto de quinona. Un compuesto de quinona tiene dos grupos carbonilo (por ejemplo, estructuras de cetona) presentes en un anillo tal como un anillo de benceno, los ejemplos del cual incluyen una quinona tal como benzoquinona , antraquinona y naftoquinona, y un derivado de una quinona que tiene adicionado este un grupo funcional tal como un grupo hidroxilo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo amino y un grupo carboxilo, e hidrógeno se pueden adicionar adicionalmente a las quinonas y a los derivados de las mismas (referidos más adelante en la presente como un compuesto de benzoquinona, un compuesto de antraquinona y un compuesto de naftoquinona, respectivamente) . La clase, número y posición del grupo funcional no se limita de manera particular. El compuesto de benzoquinona, el compuesto de antraquinona y el compuesto de naftoquinona pueden ser un dímero, un trímero o similar.

Los ejemplos del compuesto de benzoquinona incluyen 1 , 2 -benzoquinona (o-benzoquinona) , 1 , 4 -benzoquinona (p-benzoquinona) , 2-cloro-l, 4 -benzoquinona, 2 , 3-dicloro-5 , 6-dicianobenzoquinona, 2 , 5-dicloro-3 , 6-dihidroxi-l, 4-benzo-quinona, 2 , 5 -dicloro- 1 , 4 -benzoquinona, 2 , 6-dicloro-l , 4- benzoquinona, 2, 5-dihidroxi-l,4-benzcquinona, 2,6-di-ter-butil-l,4-benzoquinona, 3,5-di-ter-butil-l, 2-benzcquinona, 2, 6-dibromo-N-cloro- 1.4-benzcquinonaimina, 2, 6-dibromo-N-cloro-l,4-benzcquinonamonoimina, 2.5-dimetil-l,4-benzo-quinona, 2, 6-dimetilbenzcquinona, 2,6-dimetoxi-1,4-benzo-quinona, tetracloro-l,4-benzoquinona, tetracloro-1, 2-benzoquinona, tetrahidroxi-l,4-benzcquinona, tetrafluoro-1,4-benzc¾guinona, N,2,6-tricloro-l.,4-benzoquinonemonoimina, trimetil-1, 4-benzoquinona, feni1-1,4-benzoquinona, 1, 4-benzoquinona-dioxima y metil-1,4-benzoquinona, y el compuesto de benzoquinona no se limita a estos compuestos.

Los ejemplos del compuesto de antraquinona incluyen antraquinona, 2-metilantraquinona, 2-etil-antraquinona, dihidroxiantraquinona, trihidroxiantraquinona, 1,2,3,4-tetrahidroantraquinona, 1,4,4a, 9a-tetrahidroantra-quinona, hexahidroantraquinona, 1-aminoantraquinona, l-amino-4-hidroxiantraquinona, antraquinona-2, 6-disulfonato de disodio, antraquinona-l-sulfonato de sodio, monohidrato de antraquinona-2-sulfonato de sodio, 1-cloroantraquinona, 2-cloroantraquinona, 1,4-diaminoantraquinona, 1,5-dicloro-antraquinona, 1,5-dihidroxiantraquinona, 1, 8-dihidroxiantra-quinona, 1,4-dihidroxiantraquinona, ácido 4 , 5 -dihidroxi-antraquinona-2 -carboxílico, 1 , -dimetilantraquinona, 1,2,4-trihidroxiantraquinona, 2 - (hidroximetil ) antraquinona y 2-ter-butilantraquinona, y el compuesto de antraquinona no se limita a estos compuestos.

Los ejemplos del compuesto de naftoquinona incluyen 1, 2-naftoquinona, 1 , 4 -naftoquinona, 2-hidroxi-l, 4-naftoquinona, 5-hidroxi-l, 4 -naftoquinona, 5 , 8-dihidroxi-l , 4-naftoquinona, 2-metil-l , 4-naftoquinona, 2 , 3-dicloro-5 , 8-dihidroxi - 1 , 4 -naftoquinona , 2 , 3 -dicloro-1, 4-naftoquinona y 1 , 2 -naftoquinona-4 -sulfonato de sodio, y el compuesto de naftoquinona no se limita a estos compuestos.

El compuesto orgánico reducible se selecciona de manera preferente del compuesto de benzoquinona, el compuesto de antraquinona y el compuesto de naftoquinona. El compuesto orgánico reducible se selecciona de manera más preferente del compuesto de benzoquinona, el compuesto de antraquinona y el compuesto de naftoquinona que están parcialmente hidrogenados. El compuesto orgánico reducible se selecciona de manera adicionalmente preferente del compuesto de benzoquinona, el compuesto de antraquinona y el compuesto de naftoquinona que tienen un grupo funcional y están parcialmente hidrogenados. El compuesto orgánico reducible se selecciona de manera particularmente preferente de tetrahidroantraquinona, tetrahidroantraquinona que tiene un grupo funcional, hexahidroantraquinona, y hexahidroantra-quinona tiene un grupo funcional.

El contenido del compuesto orgánico reducible es de manera preferente de 1 a 10 % en masa contenida en la capa de barrera de absorción de oxígeno, y cuando el contenido está en el intervalo, se puede obtener un artículo moldeado que tiene buena resistencia a la deslaminación entre capas.

Silicato Estratificado En la presente invención, la capa de barrera de absorción de oxígeno puede contener un silicato estratificado. La adición del silicato estratificado puede impartir no solo la propiedad de barrera a oxígeno, sino también la propiedad de barrera a otros gases, tal como gas de dióxido de carbono, a la película.

El silicato estratificado es un silicato estratificado di -octaédrico o tri-octaédrico que tiene una densidad de carga de 0.25 a 0.6, los ejemplos del di-octaédrico incluyen montmorillonita y beidelita, y los ejemplos del tri-octaédrico incluyen hectorita y saponita. Entre estos, se prefiere montmorillonita.

El silicato estratificado se hace preferentemente en contacto con un agente de dilatación orgánico, tal como un compuesto polimérico y un compuesto orgánico, por adelantado, expandido de este modo las capas del silicato estratificado. Los ejemplos preferidos del agente orgánico de dilatación incluyen una sal de amonio terciario, y se usa de manera preferente una sal de amonio terciario que tiene al menos un grupo alquilo o alquenilo que tiene 12 o más átomos de carbono.

Los ejemplos específicos del agente orgánico de dilatación incluyen una sal de trimetil-alquil-amonio, tal como una sal de trimetil-dodecil-amonio, una sal de trimetil-tetradecil-amonio, una sal de trimetil-hexadecil-amonio, una sal de trimetil-octadecil-amonio y una sal de trimetil-eicosil-amonio; una sal de trimetil-alquenil-amonio, tal como una sal de trimetil-octadecenil-amonio y una sal de trimetil-octadecadienil-amonio; una sal de trietil-alquil-amonio, tal como una sal de trietil-dodecilo-amonio, una sal de trietil-tetradecil-amonio, una sal de trietil-hexadecil-amonio y una sal de trietil-octadecil-amonio; una sal de tributil-alquil-amonio, una sal de tributi1-dodecil-amonio, una sal de tributil-tetradecil-amonio, una sal de tributil-hexadecil-amonio y una sal de tributil-octadecil-amonio; una sal de dimetil-dialquil-amonio, una sal de dimetil-didodecil-amonio, una sal de dimetil-ditetradecil-amonio, una sal de dimetil-dihexadecil-amonio, una sal dimetil-dioctadecil-amonio y una sal de dimetil-disebo-amonio, una sal de dimetil-dialquenil-amonio, tal como una sal de dimetil-dioctadecenil-amonio y una sal de dimetil-dioctadecadienil-amonio; una sal de dietil-dialquil-amonio, tal como una sal de dietil-didodecil-amonio, una sal de dietil-ditetradecil-amonio, una sal de dietil-dihexadecil-amonio y una sal de dietil-dioctadecil-amonio; una sal de dibutil-dialquilo-amonio, tal como una sal de dibutil-didodecil-amonio, una sal de dibutil-ditetradecil-amonio, una sal de dibuti1-dihexadecil-amonio y una sal de dibutil-dioctadecil-amonio; una sal de metil-bencil-dialquil- amonio, tal como una sal de metil-bencil-dihexadecil-amonio; una sal de dibencil-dialquil-amonio, tal como una sal de trialquil-metil-amonio; tal como una sal de tridecil-metil-amonio, una sal de tritetradecil-metil-amonio y una sal de trioctadecil-etil-amonio; una sal de trialquil-dietil-amonio, tal como una sal tridodecil-etil -amonio; una sal de trialquil-butil-amonio, tal como una sal de tridodecil-butil-amonio, y un ?- aminoácido, tal como ácido 4-amino-n-butírico, ácido 6-amino-n-caproico, ácido 8-aminocaprílico, ácido 10-aminodecanoico, ácido 12-aminododecanoico, ácido 14-aminotetradecanoico, ácido 16-aminohexadecanoico y ácido 18-aminooctadecanoico. Una sal de amonio que contiene un grupo hidroxilo y/o un grupo éter también se puede usar como el agente orgánico de dilatación, y particularmente una sal de amonio terciario que contiene al menos un grupo residual de alquilenglicol, tal como sal de metil-dialquil- (PAG) -amonio, una sal de etil -dialquil- (PAG) -amonio, una sal de butil-dialquil- (PAG) -amonio, una sal de dimetil-bis- (PAG) -amonio, una sal de dietil-bis- (PAG) -amonio, una sal de dibutil-bis- (PAG) -amonio, una sal de metil-alquil-bis- (PAG) -amonio, una sal de etil-alquil-bis (PAG) -amonio, una sal de butil-alquil-bis- (PAG) -amonio, una sal de metil-tri- (PAG) -amonio, una sal de etil-tri- (PAG) -amonio, una sal de butil-tri- (PAG) -amonio y una sal de tetra- (PAG) -amonio (en donde el alquilo significa un grupo alquilo que tiene 12 o más átomos de carbono, tal como dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo y eicosilo, y PAG significa un grupo residual de polialquilenglicol , y de manera preferente un grupo residual de polietilenglicol o un grupo residual de polipropilenglicol cada uno que tiene 20 o menos átomos de carbono) , también se puede usar como el agente orgánico de dilatación. Entre estos, se prefieren una sal de trimetil-dodecil-amonio, una sal de trimetil- tetradecil-amonio, una sal de trimetil-hexadecil -amonio, una sal de trimetil -octadecil-amonio, una sal de dimetil-didodecil-amonio, una sal de dimetil-ditetradecil-amonio, una sal de dimetil-dihexadecil -amonio, una sal de dimetil-dioctadecil-amonio y se prefieren una sal de dimetil-disebo-amonio . El agente orgánico de dilatación se puede usar de manera individual o como una mezcla de varias clases de los mismos.

En la presente invención, la composición de resina que contiene de 0.5 a 8 % en masa del silicato estratificado que se ha tratado con el agente orgánica de dilatación se usa de manera preferente, y la cantidad del silicato estratificado es de manera más preferente de 1 a 6 % en masa, y de manera más preferente de 2 a 5 % en masa. Cuando la cantidad del silicato estratificado adicionado es 0.5 % en masa o más, se puede obtener de manera suficiente la mejora en la propiedad de barrera a gases. Cuando la cantidad del mismo es 8 % en masa o menos, se puede prevenir que la capa de barrera a gases sufra del problema de formación de agujeros debido al deterioro de la flexibilidad de la capa de barrera de absorción de oxígeno.

En la capa de barrera de absorción de oxígeno, el silicato estratificado se dispersa de manera preferente uniformemente sin agregación local. La dispersión uniforme se refiere a la presente que el silicato estratificado se separa en placas planas en la capa de barrera de absorción de oxígeno, y 50 % o más de las placas planas tienen una distancia entre capas de 5 nm o más. La distancia entre capas referida en la presente significa la distancia entre los centros de las placas planas. Cuando es mayor la distancia, se obtiene un mejor estado dispersado, lo que da por resultado mejora de la apariencia, tal como la transparencia, y mejora de la propiedad de barrera a gas, oxígeno, dióxido de carbono y similares.

Acelerador de Reacción de Oxidación Para mejorar adicionalmente la capacidad de absorción de oxígeno de la capa de barrera de absorción de oxígeno, se puede adicionar un acelerador conocido de reacción de oxidación en un intervalo tal que no deteriore las ventajas de la presente invención. El acelerador de reacción de oxidación puede facilitar la capacidad de absorción de oxígeno del compuesto de poliamida (A) , mejorando de este modo la capacidad de absorción de oxígeno de la capa de barrera de absorción de oxígeno. Los ejemplos del acelerador de reacción de oxidación incluyen una sal inorgánica e orgánica de un metal del Grupo VIII en la tabla periódica, tal como hierro, cobalto y níquel, un metal del Grupo I, tal como cobre y plata, un metal del Grupo IV, tal como estaño, titanio y circonio, y un metal con una baja valencia del Grupo V, tal como vanadio, Grupo VI, tal como cromo, o Grupo VII, tal como el manganeso, y sales complejas de los metales de transición. Entre estos, una sal de cobalto y una combinación de una sal de cobalto y una sal de manganeso se prefieren debido al excelente efecto de aceleración de la reacción de oxidación de los mismos.

En la presente invención, la cantidad del acelerador de reacción de oxidación, adicionada es de manera preferente de 10 a 800 ppm, de manera más preferente de 50 a 600 ppm, y de manera adicionalmente preferente de 100 a 400 ppm, en términos de la concentración de átomos de metal en la capa de barrera de absorción de oxígeno. El efecto de la aceleración de la reacción de oxidación depende de la concentración del grupo amino terminal [NH2] de la resina de poliamida (A) , y la reacción de oxidación se acelera cuando es menor la concentración del grupo amino terminal [NH2] .

Absorbente de Oxígeno Para mejorar adicionalmente la capacidad de absorción de oxígeno de la capa de barrera de absorción de oxígeno, se puede adicionar un absorbente de oxígeno conocido en un intervalo tal que no deteriore las ventajas de la presente invención. El absorbente de oxígeno imparte una capacidad de absorción de oxígeno a la capa de barrera de absorción de oxígeno de manera separada de la capacidad de absorción de oxígeno del compuesto de poliamida (A) , mejorando de este modo la capacidad de absorción de oxígeno de la capa de barrera de absorción de oxígeno. Los ejemplos del absorbente de oxígeno incluyen compuestos orgánicos oxidantes, tal como un compuesto que tiene un doble enlace carbono-carbono en la molécula, por ejemplo, vitamina C, vitamina E, butadieno e isopreno.

En la presente invención, la cantidad del absorbente de oxígeno adicionado es de manera preferente de 0.01 a 5 % en masa, de manera más preferente de 0.1 a 4 % en masa, y de manera adicionalmente preferente de 0.5 a 3 % en masa, en la capa de barrera de absorción de oxígeno.

Agentes de prevención de formación de gel y de prevención de formación de ojos de pescado En la presente invención, se prefiere la adición de al menos una clase de un compuesto de sal de carboxilato seleccionado de acetato de sodio, acetato de calcio, acetato de magnesio, estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de sodio, y derivados de los mismos. Los ejemplos de los derivados en la presente incluyen una sal de 12-hidroxiestearato metálico, tal como 12 -hidroxiestearato de calcio, 12-hidroxiestearato de magnesio y 12-hidroxi- estearato de sodio. La adición del compuesto de sal de carboxilato impide la formación de gel del compuesto de poliamida (A) , que se presenta durante el proceso de moldeo, y suprime los ojos de pescado en un artículo moldeado mejorando de este modo la procesabilidad de moldeo.

La cantidad del compuesto de sal de carboxilato adicionada es de manera preferente de 400 a 10,000 ppm, de manera más preferente de 800 a 5,000 ppm, y de manera adicionalmente preferente de 1,000 a 3,000 ppm, en términos de concentración en la composición de resina. Cuando la cantidad del mismo es 400 ppm o más, se le impide al compuesto de poliamida (A) que experimente degradación térmica, impidiendo de este modo formación de gel. Cuando la cantidad es 10,000 ppm o menos, el compuesto de poliamida (A) no puede provocar falla de moldeo y no padece coloración o blanqueo. Cuando el compuesto de sal de carboxilato, que es un sustancia básica, está presente en el compuesto de poliamida (A) fundido, se espera que se retrase la degradación del compuesto de poliamida (A) provocada por calor, y se suprime de este modo la formación de gel, que es un producto final de desnaturalización.

Los compuestos de sal de carboxilato mencionados anteriormente tienen una excelente capacidad de manejo, y entre estos, se prefiere una sal de estearato metálico puesto que es barata, tiene una función de lubricante, y estabiliza el proceso de moldeo. No se limita de manera particular la forma del compuesto de sal de carboxilato. El compuesto en forma de polvo con un diámetro más pequeña de partícula se prefiere para mezclar en seco puesto que se puede dispersar de manera uniforme en la composición de resina, y el diámetro de partícula del mismo es de manera preferente 0.2 mm o menos .

Adicionalmente, para la prevención adicional efectiva de la formación de gel y la prevención de la formación de ojo de pescado y para prevenir la quemadura, se usa de manera preferente acetato de sodio, que tiene una alta concentración de sal metálica por 1 g. En el caso donde se usa acetato de sodio, se puede mezclar en seco con la resina de poliamida (A) y luego se moldea, o desde el punto de vista de manejabilidad, prevención de olor a ácido acético y similares, un lote principal que contiene la resina de poliamida (A) y acetato de sodio se mezcla preferentemente en seco con la resina de poliamida (A) y luego se moldea. El acetato de sodio usado en el lote principal tiene de manera preferente un diámetro de partícula de 0.2 mm o menos, y de manera más preferente 0.1 mm o menos, para facilitar la dispersión uniforme del mismo en la resina de poliamida (A) . Antioxidante En la presente invención, se adiciona de manera preferente un antioxidante desde el punto de vista de controlar la capacidad de absorción de oxígeno y suprimir el deterioro de las propiedades mecánicas. Los ejemplos del antioxidante incluyen un antioxidante de cobre, un antioxidante de fenol impedido, un antioxidante de amina impedida, un antioxidante de fósforo y un antioxidante de tio, y entre estos, se prefieren un antioxidante de fenol impedido y un antioxidante de fósforo.

Los ejemplos específicos del antioxidante de fenol impedido incluyen bis [3- (3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil) -propionato de trietilenglicol , 4 , 4 ' -butilideno bis (3-metil-6-t-butilfenol) , bis [3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) -propionato de 1 , 6 -hexanodiol, 2,4-bis (n-octiltio) -6- (4-hidroxi-3, 5-di-t-butilanilino) -1,3,5-triazina, tetrakis [3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de pentaeritritilo, bis [3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de 2, 2-tiodietileno, 3- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, 2, 2-tiobis (4-metil-6-l-butilfenol) , ?,?' -hexametileno bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxi-hidroxicinnamida) , éster dietílico de 3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilfosfonato, 1, 3,5-trimetil-2,4, 6-tris- (3, 5-di-butil-4-hidroxibencil)benceno, bis (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencilsulfonato de etil-calcio, tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) isocianurato, 2,6-di-t-butil-p-cresol, hidroxianisol butilado, 2, 6-di-t-butil-4-etilfenol, ß- (3, 5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de estearilo, 2,2'-metileno bis (4-metil-6-t-butilfenol) , 2 , 2 ' -metileno bis (4-etil-6-t-butilfenol) , 4 , 4 ' -tiobis ( 3 -metil -6 -t-butilfenol ) , difenilamina actilada, 2,4-bis [ (octiltio) metil] -0-cresol, isooctil-3- (3, 5-di-t-butil-4-hidraxifenil) propionato, 4,4'-butilideno bis (3-metil-6-t-butilfenol, 3, 9-bis [1, l-dimetil-2- [b- (ß-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi] etil] -2,4, 8, 10-tetraoxaespiro[5.5]undecano, 1, 1, 3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, l,3,5-trimetil-2,4,6-tris (3, 5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno, éster glicólico de bis [ácido 3,3' -bis (4' -hidroxi-3' -t-butilfenil)butírico] , 1, 3, 5-tris (3' , 5' -di-t-butil-4' -hidroxibencil) -sec-triazin-2,4,6- (1H, 3H, 5H) triona y d-a-tocoferol . Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una mezcla de los mismos. Los ejemplos específicos del producto comercialícente disponible del compuesto de fenol impedido incluyen Irganox 1010 e Irganox 1098 (ambos marcas comerciales) , producidos por BASF AG.

Los ejemplos específicos del antioxidante de fósforo incluyen compuestos de fósforo orgánicos, tal como trifenil fosfito, trioctadecil fosfito, tridecil fosfito, trinonilfenil fosfito, difenilisodecil fosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris (2 , 4 -di-ter-butilfenil) fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tetra (tridecil-4 , 4 ' -isopropilidenodifenil difosfito y 2,2-metileno bis (4 , 6-di-ter-butilfenil) octilo fosfito. Estos compuestos se pueden usar de manera individual o como una mezcla de los mismos.

El contenido del antioxidante en la composición de poliamida no se limita de manera particular en un intervalo tal que no deteriore las capacidades de la composición, y es de manera preferente de 0 . 001 a 3 % en masa , y de manera más preferente de 0 . 01 a 1 % en masa , en la composición de resina , desde el punto de vista de controlar la capacidad de absorción de oxígeno y suprimir el deterioro de las propiedades mecánicas .

Otros Aditivos A la composición de resina para formar la capa de barrera de absorción de oxígeno , se pueden adicionar aditivos dependiendo de los propósitos y capacidades requeridas , tal como un lubricante, un agente de acabado mate, un estabilizador resistente térmico, un estabilizador resistente a intemperie, un absorbedor de rayos ultravioleta, un plastif icante, un retardante a la flama, un agente antiestático, un agente para la prevención de la coloración y un agente de nucleación de cristalización. Los aditivos se pueden adicionar dependiendo de la necesidad en un intervalo que no deteriore las ventajas de la presente invención. 2. Capa (B) que Contiene la Resina (B) como el Componente Principal La capa (B) en la presente invención es una capa que contiene una resina (B) como un componente principal . El término "como un componente principal" signif ica en la presente que la capa (B) contiene la resina (B) en una cantidad de 70 % en masa o más , de manera preferente 80 % en masa o más , y de manera más preferente de 90 a 100 % en masa. La capa (B) puede contener adicionalmente, además de la resina (B) , el aditivo (C) mencionado anteriormente dependiendo de las capacidades deseadas y similares.

El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención puede tener capas plurales (B) , y las estructuras de las capas plurales (B) pueden ser las mismas como o diferentes de una a otra.

El espesor de la capa (B) se puede determinar de manera apropiada dependiendo de los propósitos, y es de manera preferente de 5 a 200 µ?t?, de manera más preferente de 10 a 150 µp?, y de manera adicionalmente preferente de 15 a 100 µ?, desde el punto de vista de asegurar la resistencia, tal como la resistencia a caída, y las propiedades, tal como la flexibilidad, que se requieren para el artículo moldeado por inyección de múltiples capas. 2-1. Resina (B) En la presente invención, la resina (B) usada puede ser una resina arbitraria sin ninguna limitación particular. Los ejemplos de la resina (B) incluyen una resina termoplástica, y los ejenplos específicos de la misma incluyen una poliolefina, un poliéster, una poliamida, un copolímero de etileno-alcohol vinílico, y una resina derivada de planta. En la presente invención, la resina (B) contiene de manera preferente al menos una seleccionada del grupo de estas resinas.

Poliolefina Los ejemplos específicos de la poliolefina incluyen un homopolímero de olefina, tal como polietileno (por ejemplo, polietileno de baja densidad, polietileno de densidad media, polietileno de alta densidad y polietileno lineal de baja densidad) , polipropileno, polibuteno-1 y poli-4 -metilpenteno- 1 ; un copolímero de etileno y una a-olefina, tal como un copolímero aleatorio de etileno-propileno, un copolímero de bloque de etileno-propileno, un copolímero de etileno-propileno-polibuteno-1 y un copolímero de etileno-olefina cíclica; un copolímero de etileno, tal como un copolímero de etileno-ácido carboxílico- , ß- insaturado, por ejemplo, un copolímero de etileno-ácido (met) acrílico, un copolímero de etileno-éster carboxilato-a, ß- insaturado, tal como un copolímero de etileno- (met) acrilato de etilo, un producto iónicamente reticulado de un copolímero de etileno-ácido carboxílico-a , ß-insaturado, y un copolímero de etileno-acetato de vinilo; y una poliolefina modificada por injerto obtenida al modificar por injerto estas poliolefinas con un anhídrido ácido, tal como anhídrido maleico.

Poliéster En la presente invención, el poliéster incluye uno formado de una clase o dos o más clases seleccionadas de un ácido carboxílico polibásico que incluye un ácido dicarboxílico y un derivado formador de este del mismo y una clase o dos o más clases seleccionadas de un alcohol polihídrico incluyendo un glicol, uno formado de un ácido hidroxicarboxílico o un derivado formador de éster del mismo, y uno formado de un éster cíclico.

Un poliéster termoplástico de etilen-tereftalato contiene de manera preferente, una unidad de etilen-tereftalato como la parte principal de las unidades de repetitivas de éster, en general en una cantidad de 70 % en mol o más, y de manera preferente tiene un punto de transición vitrea (Tg) en un intervalo de 50 a 90 °C y un punto de fusión (Tm) en un intervalo de 200 a 275°C. Como el poliéster termoplástico de etilen-tereftalato, el polietilen-tereftalato es particularmente excelente en resistencia a presión, resistencia térmica, resistencia a termopresión y similares, y también se puede usar poliéster de copolímero que contiene además de la unidad de etilen-tereftalato una pequeña cantidad de una unidad de éster formada de un ácido dibásico, tal como ácido isoftálico y ácido naftalendicarboxllico, y un diol, tal como propilenglicol .

Los ejemplos del ácido dicarboxílico incluyen un ácido dicarboxílico alifático saturado o un derivado formador de éster del mismo, tal como ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decancdicarboxílico, ácido dodecano-dicarboxílico, ácido tetradecanodicarboxílico, ácido hexadecanodicarboxílico, ácido 3-ciclobutanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclopentanodicarboxílico, ácido 1, 2-ciclohexano-dicarboxílico, ácido 1, 3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 2, 5-norbornanodi-carboxílico y un ácido dimérico; un ácido dicarboxílico alifático insaturado o un derivado formador de éster del mismo, tal como ácido fumárico, ácido maleico y ácido itacónico; un ácido dicarboxílico aromático o un derivado formador de éster del mismo, tal como ácido ortoftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1,3-naftaleno-dicarboxílico, ácido 1,4-naftalenodicarboxílico, ácido 1,5-naftalenodicarboxílico, ácido 2, 6-naftalenodicarboxílico, ácido 2,7-naftalenodicarboxílico, acido 4,4' -bifenildi-carboxílico, ácido 4,4'-bifenilsulfonodicarboxílico, ácido 4,4' -bifeniléterdicarboxílico, ácido 1, 2-bis (fenoxi) etano-?,?' -dicarboxílico y ácido antracenodicarboxílico; y un ácido dicarboxílico aromático que contiene grupo de sulfonato metálico o un derivado de éster de alquilo inferior del mismo, tal como sulfoisoftalato de 5-sodio, s lfotereftalato de 2-sodio, sulfoisoftalato de 5-litio, sulfotereftalato de 2-litio, sulfoisoftalato de 5-potasio y sulfotereftalato de 2-potasio.

Entre estos ácidos dicarboxílieos, se usa de manera preferente ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido naftalenodicarboxílico desde el punto de vista de las características físicas del poliéster resultante, y otro ácido dicarboxílico se pueden copolimerizar con este dependiendo de la necesidad.

Los ejemplos del ácido carboxílico polibásico diferente de estos ácidos dicarboxílieos incluyen ácido etanotricarboxílico, ácido propanotricarboxílico, ácido butanotetracarboxílico, ácido piromelítico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido 3,4, 3',4'-bifeniltetracarboxílico, y derivados formadores de éster de los mismos.

Los ejemplos de glicol incluyen un glicol alifático, tal como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1, 3-propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1, 2-butileno, 1, 3-butilenglicol, 2,3-butilenglicol, 1, 4-butilenglicol, 1, 5-pentanodiol, neopentilglicol, 1, 6-hexanodiol, 1, 2-ciclohexanodiol, 1, 3-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1, 3-ciclohexano-dimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexano-dietanol, 1,10-decametilenglicol, 1, 12-dodecanodiol, polietilenglicol, politrimetilenglicol y politetrametilen-glicol, y un glicol aromático, tal como hidroquinona, 4, 4' -dihidroxibisfenol, l,4-bis(~ hidroxietoxi)benceno, 1,4-bis (ß-hidroxietoxifenil) sulfona, bis (p-hidroxifenil) éter, bis (p-hidroxifenil) sulfona, bis (p-hidroxifenil) metano, 1,2-bis (p-hidroxifenil ) etano, bisfenol A, bisfenol C, 2,5-naftalenodiol , glicoles formados al adicionar óxido de etileno a estos glicoles.

Entre estos glicoles, se usan preferentemente etilenglicol, 1 , 3 -propilenglicol , 1 , 4 -butilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol como un componente principal. Los ejemplos del alcohol polihídrico diferente de estos glicoles incluyen trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilol-propano, pentaeritritol, glicerol y hexanotriol. Los ejemplos del ácido hidroxicarboxílico incluyen ácido láctico, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico, ácido hidroxiacético, ácido 3-hidroxibutírico, ácido p- hidroxibenzoico, ácido p- (2-hidroxietoxi)benzoico, ácido 4-hidroxiciclohexanocarboxílico, y derivados formadores de éster de los mismos.

Los ejemplos del éster cíclico incluyen e-caprolactona, ß-propiolactona, ß-metil -ß-propiolactona , d-valerolactona, glicólido y láctido.

Los ejemplos del derivado formador de éster del ácido carboxílico polibásico y el ácido hidroxicarboxílico incluyen un éster alquílico, un cloruro ácido y un anhídrido ácido de los mismos .

El poliéster utilizado en la presente invención es de manera preferente un poliéster que contiene ácido tereftálico o un derivado formador de éster del mismo o ácido naftalenodicarboxílico o un éster derivado formador de éster del mismo como un componente ácido principal, y un alquilenoglicol como un componente de glicol principal.

El poliéster que contiene ácido tereftálico o un derivado formador de éster del mismo como un componente ácido principal es de manera preferente un poliéster que contiene ácido tereftálico o un derivado formador de éster del mismo en una cantidad de 70 % en mol o más en base a los componentes ácidos totales, de manera más preferente un poliéster que lo contiene en una cantidad de 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente un poliéster que lo contiene en una cantidad de 90 % en mol o más. De manera similar, el poliéster que contiene ácido naftaleno-dicarboxílico o un derivado formador de éster del mismo como un componente ácido principal es de manera preferente un poliéster que contiene ácido naftalenodicarboxílico o un derivado formador de éster del mismo en una cantidad de 70 % en mol o más en base en los componentes ácidos totales, de manera más preferente un poliéster que lo contiene en una cantidad de 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente un poliéster que lo contiene en una cantidad de 90 % en mol o más .

El ácido naftalenodicarboxílico o un derivado formador de éster del mismo usado en la presente invención es de manera preferente ácido 1, 3-naftalenodicarboxílico, ácido 1 , 4 -naftalenodicarboxílico, ácido 1 , 5 -naftalenodicarboxílico, ácido 2 , 6-naftalenodicarboxílico, ácido 2,7-naftalenodicarboxílico, o un derivado formador de éster de los mismos mostrado en los ejemplos del ácido dicarboxílico descrito anteriormente.

El poliéster que contiene un alquilenglicol como un componente de glicol principal es de manera preferente un poliéster que contiene un alquilenglicol en una cantidad de 70 % en mol o más en base a los componentes de glicol totales, de manera más preferente un poliéster que contiene lo contiene en una cantidad de 80 % en mol o más, y de manera adicionalmente preferente un poliéster que lo contiene en una cantidad de 90 % en mol o más. El alquilenglicol referido en la presente puede contener un sustituyente y una estructura alicíclica en la cadena molecular.

El componente de copolimerización diferente de ácido tereftálico y etilenglicolglicoles de manera preferente al menos uno seleccionado del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido 2 , 6-naftalenodicarboxílico, dietilenglicol , neopentilglicol , 1 , 4 -ciclohexanodimetanol , 1 , 2 -propanodiol , 1 , 3 -propanodiol y 2 -metil-1, 3 -propanodiol , para lograr tanto la transparencia como la capacidad de moldeo, y es de manera preferente particularmente al menos uno seleccionado del grupo que consiste de ácido isoftálico, dietilenglicol, neopentilglicol y 1 , 4 -ciclohexanodimetanol .

Los ejemplos preferidos del poliéster usado en la presente invención incluyen un poliéster que contiene etileno-tereftalato como una unidad principal de repetición, de manera más preferente un poliéster lineal que contiene una unidad de etileno-tereftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, de manera más preferente un poliéster lineal que contiene una unidad de etileno-tereftalato en una cantidad de 80 % en mol o más, y de manera particularmente preferente un poliéster lineal que contiene una unidad de etileno-tereftalato en una cantidad de 90 % en mol o más.

Otros ejemplos preferidos del poliéster usado en la presente invención incluyen un poliéster que contiene etileno-2 , 6 -naftalato como una unidad de repetición principal, de manera más preferente un poliéster lineal que contiene un una unidad de etileno-2 , 6-naftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, de manera adicionalmente preferente un poliéster lineal que contiene una unidad de etileno-2 , 6 -naftalato en una cantidad de 80 % en mol o más, y de manera particularmente preferente un poliéster lineal que contiene una unidad de etileno-2 , 6-naftalato en una cantidad de 90 % en mol o más.

Otros ejemplos preferidos del poliéster usado en la presente invención incluyen un poliéster lineal que contiene una unidad de propileno-tereftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, un poliéster lineal que contiene una unidad de propileno-naftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, un poliéster lineal que contiene una unidad de 1,4-ciclohexanodimetileno-tereftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, un poliéster lineal que contiene una unidad de butileno-naftalato en una cantidad de 70 % en mol o más, y un poliéster lineal que contiene una unidad de butileno- tereftalato en una cantidad de 70 % en mol o más.

En particular, la composición total del poliéster es de manera preferente una combinación de ácido tereftálico/ácido isoftálico/etilenglicol , una combinación de tereftálico/etilenglicol/l , 4 -ciclohexanodimetanol , y una combinación de ácido tereftálico/etilenglicol/neopentil -glicol, para lograr tanto la transparencia como la capacidad de moldeo. El poliéster puede contener dietilenglicol en una pequeña cantidad (5 % en mol o menos) que se forma a través de la dimerización de etilenglicol durante la reacción de esterificación (intercambio de éster) y la reacción de policondensación .

Otros ejemplos preferidos del poliéster usado en la presente invención incluyen un ácido poliglicólico formado por policondensación de ácido glicólico o gliclolato de metilo, o policondensación de apertura de anillo de glicólido. El ácido poliglicólico se puede copolimerizadr con otro componente, tal como lactido.

Poliamida Los ejemplos de la poliamida usada en la presente invención (la "poliamida" referida en el presente es la resina de poliamida que se va a mezclar con el "compuesto de poliamida (A)" de la presente invención, pero no es el "compuesto de poliamida (A) " de la presente invención en sí mismo) incluyen una poliamida que contiene una unidad derivada de una lactama o un ácido aminocarboxílico como una unidad constitucional principal, una poliamida alifática que contiene una unidad derivada de una diamina alifática y un ácido dicarboxílico alifático como una unidad constitucional principal, una poliamida parcialmente aromática que contiene una unidad derivada de una diamina alifática y un ácido dicarboxílico aromático como una unidad constitucional principal, y una poliamida parcialmente aromática que contiene una unidad derivada de una diamina aromática y un grupo ácido dicarboxílico alifático como una unidad constitucional principal, y una unidad monomérica diferente de la unidad constitucional principal se puede copolimerizar con esto dependiendo de la necesidad.

Los ejemplos de la lactama o ácido aminocarboxílico usados incluyen una lactama, tal como e-caprolactama y laurolactama, un compuesto de ácido aminocarboxílico, tal como ácido aminocaproico y ácido aminoundecanoico, y un ácido aminocarboxílico aromático, tal como ácido p-aminometilbenzoico .

Los ejemplos de la diamina alifática usada incluyen una diamina alifática que tiene de 2 a 12 átomos de carbono y un derivado funcional del mismo. Para esto también se puede usar una diamina alicíclica. La diamina alifática puede ser una diamina alifática lineal o diamina alifática que tiene una forma de cadena ramificada. Los ejemplos específicos de la diamina alifática lineal incluyen una diamina alifática, tal como etilendiamina , 1-metiletilendiamina, 1,3-propilendiamina, tetrametilen-diamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina, hepta-metilendiamina, octametilendiamina, nonametilendiamina, decametilendiamina, undecametilendiamina y dodecametilen-diamina . Los ejemplos específicos de la diamina alicíclica incluyen ciclohexanodiamina, 1,3-bis (aminometil ) ciclohexano y 1 , 4 -bis (aminometil ) ciclohexano .

El ácido dicarboxílico alifático es de manera preferente un ácido dicarboxílico alifático lineal o un ácido dicarboxílico alicíclico, y de manera particularmente preferente un ácido dicarboxílico alifático lineal que tiene un grupo alquileno que tiene de 4 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos del ácido dicarboxílico alifático lineal incluyen ácido adípico, ácido sebácico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido undecanoico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, un ácido dimérico, y derivados funcionales de los mismos. Los ejemplos del ácido dicarboxílico alicíclico incluyen ácidos dicarboxílieos alicíclicos, tal como ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxílico, ácido hexahidrotereftálico y ácido hexahidroisoftálico .

Los ejemplos de la diamina aromática incluyen m-xililendiamina, p-xililendiamina y p-bis (2-aminoetil) -benceno.

Los ejemplos del ácido dicarboxílico aromático incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido 2, 6-naftalenodicarboxílico, ácido difenil-4 , 4 ' -dicarboxílico, ácido difenoxietanodicarboxílico y derivados funcionales de los mismos.

Los ejemplos específicos de la poliamida incluyen poliamida 4, poliamida 6, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 4,6, poliamida 6,6, poliamida 6,10, poliamida 6T, poliamida 9T, poliamida 6IT, poli-m-xilileno-adipamida (poliamida XD6) , copolimerizada con ácido isoftálico poli-m-xilileno-adipamida (poliamida MXD6I) , poli-m-xilileno-sebacamida (poliamida MXD10) , poli-m-xilileno-dodecanamida (poliamida MXD12) , poli-l,3-bis (aminometil) ciclohexano-adipamida (poliamida BA.C6) y poli-p-xilileno-sebacamida (poliamida PXD10) . Ejemplos más preferidos de la poliamida incluyen poliamida 6, poliamida MXD6 y poliamida MXD6I.

El componente de copolimerización de la poliamida puede ser un poliéter que tiene al menos un grupo amino terminal o un grupo carboxilo terminal que tiene un peso molecular promedio en número de 2,000 a 20,000, una sal orgánica de carboxilato del poliéter que tiene un grupo amino terminal, o una sal amino del poliéter que tiene un grupo carboxilo terminal. Los ejemplos específicos de esto incluyen bis (aminopropil ) poli (etileno óxido) (polietilen-glicol que tiene un peso molecular promedio en número de 2,000 a 20,000).

La poliamida parcialmente aromática puede contener una unidad constitucional derivada de un ácido carboxílico tribásico o básico superior, tal como ácido trimelítico y ácido piromelítico, en un intervalo tal que la poliamida parcialmente aromática es sustancialmente lineal.

La poliamida se puede producir por un método de policondensación en estado fundido en la presencia de agua, un método de policondensación en estado fundido en la ausencia de agua, o un método para someter una poliamida obtenida por el método de policondensación en estado fundido adicionalmente a una polimerización en fase sólida, que se conocen básicamente en la técnica. La reacción de policondensación en estado fundido se puede realizar en un paso, o se puede realizar al dividir en varios pasos. La reacción se puede realizar con un aparato de reacción por lotes o un aparato de reacción continuo. El paso de policondensación en estado fundido y el paso de polimerización en fase sólida se pueden realizar de manera continua o de manera separada.

Copolímero de Etileno-Alcohol Vinílico El copolímero de etileno-alcohol vinílico usado en la presente invención no se limita de manera particular, y tiene de manera preferente un contenido de etileno de 15 a 60 % en mol, de manera más preferente de 20 a 55 % en mol, y de manera adicionalmente preferente de 29 a 44 % en mol, y de manera preferente tiene un grado de saponificación del componente de acetato de vinilo de 90 % en mol o más, y de manera más preferente 95 % en mol o más.

El copolímero de etileno-alcohol de vinilo puede contener una pequeña cantidad de un comonómero, tal como una a-olefina, por ejemplo, propileno, isobuteno, -octeno, a-dodeceno y a-octadeceno, un ácido carboxílico insaturado o una sal, un éster alquílico parcial, un éster alquílico completo, un nitrilo, una amida o un anhídrido de los mismos, o un ácido sulfónico insaturado o una sal de los mismos.

Resina Deriva de Planta Los ejemplos de la resina derivada de planta incluyen varias resinas biodegradables de poliéster alifáticas, conocidas, derivadas de otros materiales diferentes de los aceites de petróleo, sin limitación particular, en tanto que se traslapen parcialmente con las resinas mencionadas anteriormente. Los ejemplos de la resina biodegradable de poliéster alifática incluyen un poli (a-hidroxiácidos) , tal como ácido poliglicólico (PGA) y ácido poliláctico (PLA) ; y un polialquileno-alcanoato, tal como polibutileno-succinato (PBS) y polietileno-succionato (PES) . 3. Capa Opcional El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención puede contener, además de las capas (A) y (B) , una capa opcional, dependiendo de las capacidades deseadas y similares. Los ejemplos de la capa opcional incluyen una capa de adhesivo y similares. 3-1. Capa de adhesivo En el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención, en el caso donde no se puede obtener una resistencia adhesiva entre capas práctica entre dos capas adyacentes, se proporciona de manera preferente entre las capas una capa de adhesivo.

La capa de adhesivo contiene de manera preferente una resina termoplástica que tiene adhesión. Los ejemplos de la resina termoplástica que tiene adhesión incluyen una resina de poliolefina modificada con ácido, formada al modificar una resina de poliolefina, tal como polietileno y polipropileno, con un ácido carboxílico insaturado, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico y ácido itacónico y un elastómero termoplástico de poliéster que contiene un copolímero de bloque de poliéster como un componente principal. La capa de adhesivo usada es de manera preferente una capa de una resina que se forma al modificar la misma clase como la resina (B) usada en la capa (B) , desde el punto de vista de la adhesión.

El espesor de la capa de adhesivo es de manera preferente de 2 a 100 mm, de manera más preferente de 5 a 90 µt?, y de manera más preferente de 10 a 80 µp?, desde el punto de vista de asegurar la procesabilidad de moldeo en tanto que exhiben una resistencia práctica de adhesivo. 4. Artículo Moldeado por Inyección de Múltiples Capas y Método de Producción del Mismo El método de producción y la estructura de capas del artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención no se limita de manera particular, y el artículo moldeado por inyección de múltiples capas se puede producir por un método ordinario de moldeo por inyección. Por ejemplo, al usar una máquina de moldeo equipada con dos o más dispositivos de inyección, y un molde de inyección, el material que constituye la capa (A) y el material que constituye la capa (B) se pueden inyectar, respectivamente, desde los cilindros de inyección a la cavidad a través de canales calientes del molde, produciendo de este modo el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de acuerdo a la forma del molde de inyección. Adicionalmente , el artículo moldeado por inyección de múltiples capas que tiene una estructura de tres capas B/A/B se puede producir de una manera tal que el material que constituye la capa (B) se inyecta desde el cilindro de inyección, entonces el material que constituye la capa (A) se inyecta desde otro cilindro de inyección simultáneamente con la resina que constituye la capa (B) , y luego, la resina que constituye la capa (B) se inyecta en la cantidad necesaria para rellenar la cavidad.

El artículo moldeado por inyección de múltiples capas que tiene una estructura de cinco capas B/A/B/A/B se puede producir de una manera tal que el material que constituye la capa (B) se inyecta, luego se inyecta sólo el material que constituye la capa (A) , y luego el material que constituye la capa (B) se inyecta finalmente en la cantidad necesaria para rellenar la cavidad del molde.

El artículo moldeado por inyección de múltiples capas que tiene una estructura de cinco capas B1/B2/A/B2 /Bl se puede producir de una manera tal que el material que constituye la capa (Bl) se inyecta desde el cilindro de inyección, luego, el material que constituye la capa (B2) se inyecta desde otro cilindro de inyección simultáneamente con la resina que constituye la capa (Bl) , luego la resina que constituye la capa (A) se inyecta simultáneamente con las resinas que constituyen la capa (Bl) y la capa (B2) , y luego la resina que constituye la capa (Bl) se inyecta en la cantidad necesaria para rellenar la cavidad de molde.

De manera separada del método de moldeo por inyección, se puede obtener el artículo moldeado de múltiples capas por el método de moldeo por compresión. Por ejemplo, el artículo moldeado se puede obtener de una manera tal que se proporciona un agente de resina de absorción de oxígeno en una resina termoplástica fundida, y la materia fundida se alimenta al molde positivo y se comprime simultáneamente con el molde negativo, seguido por enfriamiento y solidificación del artículo moldeado por compresión.

La porción de boca y cuello del artículo moldeado resultante se puede cristalizar en esta etapa a través de un tratamiento térmico para impartir resistencia térmica a la porción de boca y cuello. El grado de cristalización es de manera preferente de 30 a 50 %, y de manera más preferente de 35 a 45 %. La cristalización se puede realizar después del procesamiento secundario descrito más adelante.

En el caso donde el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención es un recipiente, el oxígeno dentro del recipiente se absorbe así como el oxígeno que penetra ligeramente desde el exterior del recipiente, y se impide de este modo que el contenido que se va a almacenar se degrade con oxígeno.

La forma del artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención no se limita de manera particular y puede estar en una forma arbitraria dependiendo del molde. En consideración del hecho que el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención exhibe la capacidad de barrera a oxígeno y la capacidad de absorción de oxígeno, el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención es de manera preferente un recipiente de almacenamiento, tal como un recipiente de taza (taza de inyección) y un recipiente de botella. La artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención también es de manera preferente una preforma en la forma de un tubo de ensayo (parison) para el procesamiento secundario, tal como moldeo por soplado, descrito más adelante para una botella de PET o similar .

Recipiente Obtenido al Procesar el Artículo Moldeado por Inyección de Múltiples Capas El recipiente obtenido al procesar de manera secundaria el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención absorbe oxígeno dentro del recipiente, así como el oxígeno que penetra ligeramente desde el exterior del recipiente, impidiendo de este modo que el contenido que se va a almacenar se degrade con oxígeno.

Los ejemplos del procesamiento secundario incluyen moldeo por soplado y moldeo por soplado con estiramiento, y los ejemplos del recipiente obtenidos por el procesamiento secundario incluyen una botella.

En el moldeo por soplado con inyección, se moldea una preforma en la forma de un tubo de prueba o ensayo (parison) como el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de la presente invención, luego la porción de boca de la preforma calentada se fija a una guía, la preforma se coloca en un molde con una forma final, y la preforma se sopla y se une cercanamente al molde al soplar aire desde la porción de boca, seguido por enfriamiento y solidificación, moldeando de ese modo en la forma de una botella.

En el moldeo por soplado con estiramiento e inyección, la porción de boca de la preforma calentada se fija a una guía, la preforma se coloca en un molde con una forma final, y la preforma se sopla y une estrechamente al molde al soplar aire desde la porción de boca en tanto que se estira con una varilla de estiramiento en la porción de boca, seguido por enfriamiento y solidificación, moldeando de este modo en la forma de una botella.

El método de moldeo por soplado con estiramiento e inyección se clasifica aproximadamente en un método de parison caliente y método de parison frío. En el método anterior, la preforma no se enfría completamente, sino que se somete a moldeo por soplado en el estado ablandado. En el último método de parison frío, por otra parte, la preforma se moldea como una preforma superenfriada con un fondo, en el cual la resina está en un estado amorfo, que tiene una dimensión que es ciertamente más pequeña que la forma final, y la preforma se calienta preliminarmente a la temperatura de estiramiento de la misma, y luego se estira por soplado en la dirección circunferencial en tanto que se estira en la dirección axial, dentro del molde con una forma final. El método de parison frío es adecuado para la producción en masa. En ambos métodos, la preforma de múltiples capas se calienta a la temperatura de estiramiento, que es más mayor que la temperatura de transición vitrea (Tg) , y luego la preforma se estira en la dirección longitudinal con una varilla de estiramiento y se estira en la dirección transversal al soplar aire de acuerdo al método de moldeo por soplado con estiramiento dentro del molde con una forma final calentada a una temperatura de tratamiento térmico (endurecimiento térmico) . La relación de estiramiento del artículo moldeado por soplado final que es de manera preferente de 1.2 a 6 veces en la dirección longitudinal y de 1.2 a 4.5 veces en la dirección transversal.

El molde con una forma final se calienta a la temperatura, a la cual se acelera la "cristalización de la resina, por ejemplo, de 120 a 230°C, de manera preferente de 130-210°C, para una resina de PET, y en el soplado, la superficie exterior de la pared del recipiente del artículo moldeado se pone en contacto con la superficie interior del molde durante un período preestablecido de tiempo, realizando de este modo el tratamiento térmico. Después de realizar el tratamiento térmico durante un período predeterminado de tiempo, el fluido de soplado se cambia a un fluido de enfriamiento interno, enfriando de este modo la capa interna. El tiempo de tratamiento térmico en general es de 1.5 a 30 segundos y de manera particular de 2 a 20 segundos, para una resina de PET aunque cambia dependiendo del espesor y de la temperatura del artículo moldeado por soplado. El tiempo de enfriamiento en general es de 0.1 a 30 segundos, y de manera particular de 0.2 a 20 segundos, aunque cambia dependiendo de la temperatura de tratamiento térmico y la clase de fluido de enfriamiento. Cada parte del artículo moldeado se cristaliza a través del tratamiento térmico.

Los ejemplos del fluido de enfriamiento usado incluyen aire a temperatura ordinaria y varios clases de gas enfriado, por ejemplo, nitrógeno, aire y dióxido de carbono a -40 °C a +10 °C, y gas licuado químicamente inerte, tal como gas nitrógeno licuado, gas de dióxido de carbono licuado, gas triclorofluorometano licuado, gas de diclorodifluoro-metano licuado, y otro gas de hidrocarburo alifático licuado. La niebla líquida con gran calor de evaporación, tal como agua, puede estar presente en el fluido de enfriamiento. Al usar el fluido de enfriamiento descrito anteriormente, se puede obtener una temperatura de enfriamiento considerablemente grande. En el moldeo por soplado con estiramiento, se pueden usar dos moldes, en los cuales el tratamiento térmico se puede realizar dentro de los intervalos preestablecidos de temperatura y período de tiempo en el primer molde, y luego el artículo moldeado por soplado se transfiere al segundo molde para realizar el soplado el artículo moldeado por soplado nuevamente y enfriar simultáneamente el mismo. La capa exterior del artículo moldeado por soplado extraía del modo se enfría al dejar enfriar o soplar aire frío a la misma.

Como otro método de producción del artículo moldeado por soplado, se puede emplear moldeo por soplado en dos etapas, en cual la preforma de múltiples capas se moldea con un molde primario de soplado y estiramiento en un artículo moldeado por soplado primario que tiene una mayor dimensión que el artículo moldeado por soplado final, y subsiguientemente, el artículo moldeado por soplado primario se encoje bajo calentamiento, y luego se somete a moldeo por soplado con estiramiento con un molde secundario, proporcionando de este modo el artículo moldeado por soplado, final. De acuerdo con este método de producción del artículo moldeado por soplado, la porción de fondo del artículo moldeado por soplado se estira de manera suficiente y se adelgaza, proporcionando de este modo un artículo moldeado por soplado excelente en carga de calor, deformación de la porción de fondo en la esterilización térmica, y resistencia a impacto.

El artículo moldeado por inyección y el artículo obtenido al procesar secundariamente el mismo de la presente invención puede tener, revestido en el mismo, una película de depósito con vapor de un material inorgánico o un óxido inorgánico, y una película de carbono amorfo.

Los ejemplos de material inorgánico y el óxido inorgánico incluyen óxido de aluminio, alúmina y silicio. La película de depósito de vapor de un material inorgánico o un óxido inorgánico pueden bloquear sustancias eluidas, tal como acetaldehído y formaldehído, del artículo moldeado por inyección y el recipiente obtenido al procesar secundariamente el mismo de la presente invención. El método de formación de la película de depósito por vapor no se limita de manera particular, y los ejemplos incluyen un método de depósito de vapor físico, tal como un método de depósito de vapor al vacío, un método de chisporroteo y un método de chapeado iónico, y un método de depósito de vapor químico, tal como PECVD. El espesor de la película de depósito de vapor es de manera preferente de 5 a 500 nm, y de manera más preferente de 5 a 200 nm, desde el punto de vista de la propiedad de barrera a gases, la propiedad de protección a la luz y la resistencia flexional.

La película de carbono amorfo es una película de carbono tipo diamante, y es una película de carbono duro, que se puede referir como una película de i-carbono o una película de carbono amorfo hidrogenado. Los ejemplos del método de formación de la película incluyen un método, en el cual se evacúa un interior de un artículo moldeado hueco para producir vacío, al cual se alimenta una fuente de gas de carbono, y se alimenta a esto energía para formar plasma para producir plasma del gas de fuente de carbono. De acuerdo al método, la película de carbono amorfo se puede formar en la superficie interior del recipiente. La película de carbono amorfo no solo disminuye considerablemente la permeabilidad a un gas inorgánico de bajo peso molecular, tal como oxígeno y dióxido de carbono, sino también suprime la absorción de varios compuestos orgánicos de bajo peso molecular que tienen olor. El espesor de la película de carbono amorfo es de manera preferente de 50 a 5000 nm desde el punto de vista del efecto de supresión de absorción a compuestos orgánicos de bajo peso molecular, el efecto mejorador de la propiedad de barrera a gases, la adhesión a plásticos, la durabilidad, la transparencia y similares.

El artículo moldeado por inyección y el recipiente obtenido al procesar secundariamente el mismo de la presente invención son excelentes en la capacidad de absorción de oxígeno y la propiedad de barrera a oxígeno, y también son excelentes en la propiedad de retención de sabor para los contenidos del mismo, y de esta manera el artículo moldeado por inyección y el recipiente son adecuados para envasar varios artículos.

Los ejemplos de los artículos que se van a almacenar incluyen varios artículos, por ejemplo, bebidas, como la leche, productos de leche, jugos, café, bebidas de té y bebidas alcohólicas; condimentos líquidos, tal como salsa Worcester, salsa de soya y aderezo; alimentos cocidos, tal como sopa, estofado, curry, alimentos cocidos infantiles y alimentos cocidos cuidado de enfermos; alimentos en pasta, tal como mermelada y mayonesa; mariscos procesados, tal como atún y otros mariscos, productos de leche procesados, tal como queso y mantequilla, productos cárnicos procesados, tal como carne condimentada, salami, embutido y jamón; vegetales, tal como zanahoria y patata; huevo; fideos; productos procesados de arroz, tal como arroz crudo, arroz cocido y crema de arroz, productos secos, tal como condimentos en polvo, café en polvo, leche en polvo para infantes, alimentos dietéticos en polvo, vegetales secos y galletas de arroz, productos químicos, tal como productos agrícolas e insecticidas; fármacos médicos, cosméticos, alimentos para mascotas, y artículos diversos, tal como champú, acondicionador y limpiador.

El artículo moldeado por inyección y el recipiente son particularmente adecuados como un material de envasado para contenidos que son propensos a ser degradados en la presencia de oxígeno, por ejemplo, bebidas, incluyendo cerveza, vino, jugo de fruta, bebidas carbonatadas y similares, alimentos, incluyendo frutas, nueces, vegetales, productos cárnicos, alimentos para infantes, café, mermelada, mayonesa, salsa de tomate, aceite comestibles, aderezo, salsa, salsa de soya, productos hervidos, productos lácteos y similares, y otros productos, incluyendo fármacos medicinales, cosméticos y similares.

Adicionalmente, antes o después de cargar el artículo que se va a almacenar, el artículo moldeado por inyección y el recipiente obtenido al procesar de manera secundaria el mismo de la presente invención y el artículo que se va a almacenar se pueden someter a esterilización en la forma adecuada para el artículo que se va a almacenar. Los ejemplos del método de esterilización incluyen esterilización térmica, tal como un tratamiento hidrotérmico a 100°C o menor, un tratamiento hidrotérmico presurizado a 100°C o mayor, y un tratamiento térmico con temperatura ultra alta a 130°C o mayor; esterilización con ondas electromagnéticas, tal como rayos ultravioleta, microondas y ondas gamma; un tratamiento con gas, tal como gas de óxido de etileno; y esterilización química, tal como peróxido de hidrógeno y ácido hipocloroso.

Ej emplos La presente invención se describirá en más detalle con referencia a ejemplos posteriores, pero la presente invención no se limita a los ejemplos.

En los siguientes ejemplos, con respecto a las unidades que constituyen los copolímeros, una unidad derivada de m-xililenodiamina se refiere como "MXDA" , una unidad derivada de 1,3-bis (aminometil) ciclohexano se refiere como "1,3BAC", una unidad derivada de hexametilenodiamina se refiere como "HMDA" , una unidad derivada de ácido adípico se refiere como "AA" , una unidad derivada de ácido isoftálico se refiere como "IPA", una unidad derivada de DL-alanina se refiere como "DL-Ala" , una unidad derivada de DL-leucina se refiere como "DL-Leu" y una unidad derivada de e-caprolactama se reriere como "e-CL" .

Adicionalmente, poli-m-xilileno-adipamida se refiere como "N-MXD6" .

Las resinas de poliamida obtenidos en los ejemplos de producción se midieron para el contenido de a-aminoácidos, la viscosidad relativa, la concentración del grupo amino terminal, la temperatura de transición vitrea y el punto de fusión de las siguientes maneras. Se produjeron películas con los compuestos de poliamida obtenidos en los ejemplos de producción y se midieron para la cantidad de absorción de oxígeno de la siguiente manera. (1) Contenido de a-Aminoácidos El contenido de a-aminoácidos del compuesto de poliamida se determinó de manera cuantitativa con RMN-1!! (400 MHz, JNM-AL400, una marca comercial, producida por JEOL, Ltd., modo de medición: NON^H)) . Específicamente, se preparó una solución al 5 % en masa del compuesto de poliamida con ácido fórmico como un solvente, y se sometió a la medición de RMM-1!!. (2) Viscosidad Relativa Se pesó de manera precisa 1 g de una muestra de gránulos y se disolvió en 100 mi de ácido sulfúrico al 96 % de 20 a 30°C bajo agitación. Después de disolución completa, se colocaron rápidamente 5 mi de la solución en un viscosímetro Cannon-Fenske, que entonces se dejó reposar en una cámara de termostato a 25°C durante 10 minutos, y luego se midió tiempo de caída (t) . El tiempo de caída (t0) de ácido sulfúrico al 96 % se midió de la misma manera. La viscosidad relativa se calculó de t y t0 de acuerdo a la siguiente expresión.

Viscosidad relativa = t/t0 (3) Concentración de Grupo Amino Terminal [NH2] El compuesto de poliamida se pesó de manera precisa y se disolvió en una solución de fenol/etanol = 4/1 en volumen de 20 a 30 °C bajo agitación. Después de disolución completa, bajo agitación, la pared interior del recipiente se lavó con 5 mi de metanol, y la solución se sometió a titulación por neutralización con una solución acuosa de ácido clorhídrico al 0.01 mol/L, midiendo de este modo la concentración de grupo amino terminal [NH2] . (4) Temperatura de Transición Vitrea y Punto de Fusión Se realizó la medición por DSC (medición por calorímetro de exploración diferencial) con un calorímetro de exploración diferencial (DSC-60, una marca comercial, producida por Shimadzu Corporation) a una velocidad de incremento de temperatura de 10 ° C/min baj o una corriente de nitrógeno , midiendo de este modo la temperatura de transición vitrea (Tg) y el punto de fusión (Tm) . ( 5 ) Cantidad de Absorción de Oxígeno La resina de poliamida se moldeó en una película capa individual no estirada que tiene un espesor de aproximadamente 100 µp? con un extrusor de tornillos gemelos que tiene un diámetro de 30 mm equipado con una boquilla T (producida por PLABOR Research Laboratory of Plastics Technology Co . , Ltd. ) a una temperatura de cilindro y boquilla T (punto de fusión de compuesto de poliamida +20 °C) .

Dos hojas de especímenes que tienen una dimensión de 10 cm x 10 cm cortados de la película de capa individual no estirada producida de esta manera, se cargaron en una bolsa formada de una película laminada de aluminio sellada en tres bordes de la misma que tiene una dimensión de 25 cm x 18 cm junto con algodón impregnado con 10 mi de agua, y la bolsa se selló para hacer una cantidad de aire dentro de la bolsa de 400 mi . La humedad en la bolsa fue 100 % RH (humedad relativa) . Después del almacenamiento a 40 °C durante 7 días, 14 días y 28 días, las concentraciones de oxígeno dentro de la bolsa se midieron cada una con un medidor de concentración de oxígeno (LC-700F, una marca comercial, producida por Toray Engineering Co. , Ltd. ) , y la cantidad de absorción de oxígeno se calculó de la concentración de oxígeno .

Ejemplo de Producción 1 (Producción de Resina de Poliamida 1) En un recipiente de reacción resistente a presión que tiene una capacidad interior de 50 L, equipado con un agitador, un condensador parcial, un condensador total, un regulador de presión, un termómetro, un embudo de goteo, una bomba, un aspirador, un tubo de introducción de nitrógeno, una válvula instantánea y una boquilla de hebra, se colocaron 13,000 g (88.96 mol) de ácido adípico pesado de manera precisa (producido por Asahi Kasei Chemicals Corporation), 880.56 g (9.88 moles) de DL-alanina (producida por Musashino Chemical Laboratory, Ltd.), 11.7 g (0.11 mol) de hipofosfito de sodio y 6.06 g (0.074 mol) de acetato de sodio, y después de reemplazar de manera suficiente con nitrógeno, se selló el recipiente de reacción, y el sistema se calentó a 170 °C bajo agitación en tanto que se mantiene el interior del recipiente a 0.4 MPa. Después de alcanzar 170 °C, se adicionaron gota a gota 12.082.2 g (88.71 mol) de m-xililenodiamina (producida por Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) almacenada en el embudo de goteo, a las materias primas fundidas en el recipiente de reacción, y el interior del recipiente de reacción se calentó de manera continua a 240 °C en tanto que se mantiene el interior del recipiente a 0.4 MPa y se remueve el agua de condensación formada. Después terminar la adición gota a gota de la m-xililenodiamina, el interior del recipiente de reacción se regresó gradualmente a la presión atmosférica, y luego el interior del recipiente de reacción se despresurizó con el aspirador a 80 kPa para remover el agua de condensación. La fuerza de torsión de agitación del agitador se observó durante la despresurización. En el momento cuando la fuerza de torsión alcanzó un valor preestablecido, se detuvo la agitación, el interior del recipiente de reacción se presurizó con nitrógeno, se abrió la válvula instantánea, y el polímero se sacó de la boquilla de hebra, y se enfrío y se convirtió en gránulos con un granulador. Los gránulos se cargaron en un aparato de calentamiento de tambor de rotación de acero inoxidable, que se giró a 5 rpm. Después de sustituir de manera suficiente con nitrógeno, y el interior del sistema de reacción se calentó desde temperatura ambiente a 140 °C bajo una pequeña cantidad de una corriente de nitrógeno. En el momento cuando la temperatura dentro del sistema de reacción alcanzó 140 °C, el sistema se despresurizó a 1 Torr o menos, y la temperatura dentro del sistema se incrementó a 180 °C durante 110 minutos. Desde el momento cuando la temperatura dentro del sistema alcanzó 180°C, la reacción de polimerización en fase sólida se continuó a esa temperatura durante 180 minutos. Después de completar la reacción, se terminó la despresurización, a temperatura dentro del sistema se disminuyó bajo una corriente de nitrógeno, y en el momento cuando la temperatura alcanzó 60 °C, se extrajeron los gránulos, proporcionando de este modo un copolímero de MXDAAA/DL-Ala (compuesto de poliamida 1) . La composición cargada de los monómeros fue m-xililenodiamina/ácido adípico/DL-alanina = 47.3/47.4/5.3 (% en mol).

Ejemplo de Producción 2 (Produccion de Resina de Poliamida 2) Se obtuvo un copolímero de MXDA/AA/DL-Ala (resina de poliamida 2) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico/DL-alanina = 44.4/44.5/11.1 (% en mol).

Ejemplo de Producción 3 (Produccion de Resina 3 de Poliamida) Se obtuvo un copolímero de MXDA/AA/DL-Ala (resina 3 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico/DL-alanina = 41.1/41.3/17.6 (% en mol) .

Ejemplo de Producción 4 (Producción de Resina de Poliamida 4) Se obtuvo un copolímero de MXDA/AA/DL-Ala (resina de poliamida 4) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico /DL-alanina = 33.3/33.4/33.3 (% en mol) .

Ejemplo de Producción 5 (Producción de Resina de Poliamida 5) Se obtuvo un copolímero de MXDA/AA/DL-Leu (resina de poliamida 5) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que el a-aminoácido se cambió a DL-leucina (producida por Ningbo Haishuo Bio-technology Co., Ltd.), y la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico/DL- leucina = 44.3/44.6/11.1 ( % en mol) .

Ejemplo de Producción 6 (Producción de Resina de Poliamida 6) Se obtuvo un copoilímero de MXDA/AA/IPA/DL-Ala (resina 6 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que el componente de ácido dicarboxílico se cambió a una mezcla de ácido isoftálico (producido por A.G. International Chemical Co., Inc.) y ácido adípico, y la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico/ácido isoftálico/DL-alanina = 44.3/39.0/5.6/11.1 (% en mol) .

Ejemplo de Producción 7 (Producción de Resina 7 de Poliamida) Se obtuvo un copolímero de MXDA/AA/DL-Leu/e-CL (resina 7 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que se usó e-caprolactama (producida por Ube Industries, Ltd.) como un comonómero, el a-aminoácido se cambió a DL-leucina, y la composición cargada de los monómeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico/DL-leucina/e-caprolactama = 41.0/41.3/11.8/5.9 (% en mol).

Ejemplo de Producción 8 (Producción de Resina 8 de Poliamida) Se obtuvo un copolímero de MXDA/l , 3BAC/AA/DL-Ala (resina 8 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que el componente de diamina se cambió a una mezcla de 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (producido por Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) y m-xililenodiamina, y la composición cargada de los monomeros se cambió a m-xililenodiamina/l , 3 -bis (aminometil ) ciclohexano /ácido adípico/_DL-alanina = 33.2/11.1/44.6/11.1 (% en mol). Ejemplo de Producción 9 (Producción de Resina 9 de Poliamida) Se obtuvo un copolímero de MXDA/HMDA/AA/DL-Ala (resina 9 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción excepto que el componente de diamina se cambió a una mezcla de hexametilenodiamina (producida por Showa Chemical Industry Co., Ltd.) y m-xililendiamina, y la composición cargada de los monomeros se cambió a m-xilileno-diamina/hexametilenodiamina/ácido adípico/DL-alanina 33.3/11.1/44.5/11.1 (% en mol).

Ejemplo de Producción 10 (Producción de Resina 10 de Poliamida) Se obtuvo N-MXD6 (resina 10 de poliamida) de la misma manera como en el Ejemplo 1 de Producción, excepto que no se adicionó DL-alanina, y la composición cargada de los monomeros se cambió a m-xililenodiamina/ácido adípico 49.8/50.2 (% en mol) .

La Tabla 1 muestra la composición de monómero cargada de las resinas de poliamida 1 a 10, y los resultados de medición del contenido de a-aminoácido, la viscosidad relativa, la concentración de grupo amino terminal, la temperatura de transición vitrea, el punto de fusión y cantidad de absorción de oxígeno de las resinas resultant de pol iamida.

Tabla 1 N.D. : no detectado Tabla 1 (continuación) N.D. : no detectado En los Ejemplos 1 a 41 y Ejemplos Comparativos 1 a 18, los artículos moldeados por inyección de múltiples capas y las botellas obtenidas al procesar los mismos se produjeron al usar las resinas de poliamida 1 a 10.

La velocidad de transmisión de oxígeno, la resistencia a deslaminación entre capas y el olor en el espacio superior en la apertura de las botellas o tazas obtenidas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se midió y evaluó de las siguientes maneras. (1) Velocidad de Transmisión de Oxígeno (OTR) de Botella o Taza Las botellas o tazas después de 1 día, 7 días, 15 días y 30 días de moldeo se midieron para la velocidad de transmisión de oxígeno de acuerdo con ASTM D3985 en una atmósfera a 23 °C, una humedad relativa fuera del artículo moldeado de 50 % y una humedad relativa dentro del mismo de 100 %. Para la medición, se usó un aparato de medición de permeabilidad de oxígeno (Modelo OX-TRAN 2-61, producido por Mocon, Inc.) . Un valor medido inferior significa mejor propiedad de barrera a oxígeno. (2) Resistencia a Deslaminación entre Capas de Botella o Taza Ejemplos 1 al 33 y Ejemplos Comparativos 1 a 12 La altura de deslaminación entre capas se midió por una prueba de caída de la botella de acuerdo con ASTM D2463-95 procedimiento B. Una mayor altura de deslaminación entre capas significa mejor resistencia a deslaminación entre capas .

La botella, que se rellenó con agua y se tapó, se dejó caer, y se determinó visualmente la presencia de deslaminación entre capas. La botella se dejó caer verticalmente , haciendo de este modo que la presión de fondo de la misma entre en contacto con el piso. El intervalo de la altura de caída fue de 15 cm, y el número de recipientes probados fue de 30. La prueba se realizó inmediatamente después de rellenar con agua, y después de 180 días de rellenar con agua.

Ejemplos 34 a 41 y Ejemplos Comparativos 13 a 18 En un espécimen de taza obtenido al cortar el cuerpo de la taza, se evaluó como sigue el estado de deslaminación al desprender la capa de barrera a oxígeno y la capa exterior con las manos. La prueba se realizó inmediatamente después del moldeo, y después de rellenar con agua y al almacenar durante 180 días. a: Se observó resistencia en el desprendimiento. b: No se observó resistencia en el desprendimiento. (3) Olor en Espacio Superior en la Apertura Ejemplos 1 al 33 y Ejemplos Comparativos 1 a 12 La botella se rellenó con 350 mi de agua destilada como un contenido y se selló, y después de almacenar a 25 °C durante 1 mes, se evaluó de manera sensorial el olor en el espacio libre en la abertura.

Ejemplos 34 a 41 y Ejemplos Comparativos 13 a 18 La taza se rellenó con 280 mi de agua destilada como un contenido y se selló con una hoja de aluminio, y después de almacenar a 25 °C durante 1 mes, se evaluó sensorialmente el olor en el espacio libre en la abertura.

En el método de evaluación, se evaluó la presencia de olor desagradable al observar el olor dentro del recipiente inmediatamente después de la abertura por cinco panelistas . a: No se observó completamente olor desagradable. b: Se observó olor desagradable aún sí sólo es ligeramente. Parison con Estructura de Tres Capas (B/A/B) y Botella Moldeada por Soplado Estirada Biaxialmente Ejemplo 1 Bajo las siguientes condiciones, un material que constituye la capa (B) se inyectó del cilindro de inyección, luego, un material que constituye la capa (A) se inyectó de otro cilindro de inyección simultáneamente con la resina que constituye la capa (B) , y luego, la resina que constituye la capa (B) se inyectó en la cantidad necesaria para rellenar la cavidad, proporcionando de este modo un artículo moldeado por inyección (parison) (22.5 g) que tiene una estructura de tres capas (B)/(A)/(B). La resina que constituye la capa (B) usada fue polietilen-tereftalato (BK-2180, una marca comercial, producida por Japón Unipet Co., Ltd.) que tiene una viscosidad intrínseca de 0.83 (medida con un solvente mezclado de fenol/tetracloroetano = 6/4 (relación en masa), temperatura de medición: 30°C) . La resina que constituye la capa (A) usada fue la resina de poliamida 1 producida en el Ejemplo 1 de Producción.

Después de enfriar el parison resultante, como el procesamiento secundario, el parison se calentó y se sometió a moldeo por soplado con estiramiento biaxial, produciendo de este modo una botella. La masa de la capa (A) fue 5 % en masa con respecto a la masa total de la botella resultante.

Forma de Parison El parison tiene una longitud total de 95 mm, un diámetro exterior de 22 mm, un espesor de 2.7 mm, un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 1520 ym, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 140 µp?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 1040 µ?t?. El parison se produjo al usar una máquina de moldeo por inyección (modelo M200, producida por Meiki Co. , Ltd. , modelo de cuatro cavidades) . Condiciones de Moldeo del Parison Temperatura de cilindro de inyección para la capa (A) : 250°C Temperatura de cilindro de inyección para la capa (B) : 280°C Temperatura de ruta de flujo de resina de molde: 280°C Temperatura de agua de enfriamiento de molde: 15 °C Forma de Botella Obtenida por Procesamiento Secundario La botella tiene una longitud total de 160 mm, un diámetro exterior de 60 mm, una capacidad interior de 370 mi, un espesor de 0.28 mm, un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 152 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 14 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 114 µp?. La relación de estiramiento fue de 1.9 veces para la dirección longitudinal y 2.7 veces para la dirección transversal. La forma de fondo fue un fondo tipo champaña. La botella tiene hoyuelos en el cuerpo. El procesamiento secundario se realizó al usar una máquina de moldeo por soplado (Modelo EFB1000ET, producido por Frontier, Inc.).

Condiciones de Procesamiento Secundario Temperatura de calentamiento para artículo moldeado por inyección: 100°C Presión para varilla de estiramiento: 0.5 MPa Presión de soplado primario: 0.5 MPa Presión de soplado secundaria: 2.4 MPa Tiempo de retraso de soplado primario: 0.32 seg Tiempo de soplado primario: 0.30 seg Tiempo de soplado secundario: 2.0 seg Tiempo de escape de soplado: 0.6 seg Temperatura de molde: 30°C Ejemplos 2 a 9 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera como en el Ejemplo 1 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a las resinas de poliamida 2 a 9 producidas en los Ejemplos de Producción 2 a 9.

Ejemplo Comparativo 1 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 1 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a la resina de poliamida 10 producida en el Ejemplo de Producción 10.

Ejemplo Comparativo 2 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 1 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10 y 0.21 partes en masa de estearato de cobalto (II) se usaron como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplo Comparativo 3 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 1 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10, 0.15 partes en masa de estearato de cobalto (II) y 3 partes en masa de polibutadieno modificado con ácido maleico (M-2000-20, una marca comercial, producida por Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) se uso como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplos 10 a 18 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera que en los Ejemplos 1 a 9, excepto que la masa de la capa (A) se cambió a 10 % en masa con respecto a la masa total de la botella. Los espesores de las capas del parison fueron un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 1,460 µ??, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 290 µp?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 950 µp\. Los espesores de las capas de la botella fueron un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 146 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 29 µt?, y un espesor de cuerpo de la capa interior (B) de 105 µt?.

Ejemplos Comparativos 4 a 6 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera como en los Ejemplos Comparativos 1 a 3, excepto que la masa de la capa (A) se cambió a 10 % en masa con respecto a la masa total de la botella. Los espesores de las capas del parison fueron un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 1460 µ???, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 290 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 950 µp?. Los espesores de las capas de la botella fueron un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 146 µ??, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 29 µp\, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 105 µp?.

Parison de Estructura de Cinco Capas (B/A/B/A/B) y Botella Moldeada por Soplado Biaxialmente Estirada Ejemplo 19 Se obtuvo una botella de la misma manera como en el Ejemplo 1 excepto que, la estructura de capas del artículo moldeado por inyección de múltiples capas se cambió a una estructura de cinco capas (B) / (A) / (B) / (A) / (B) de una manera tal que el material que constituye la capa (B) se inyectó, luego se inyectó sólo el material que constituye la capa (a) , y luego se inyectó finalmente el material que constituye la capa (B) en la cantidad necesaria para rellenar el cavidad del molde. Los espesores de las capas del parison fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 970 um, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 80 um, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 880 um, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 60 um, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 710 µp?. Los espesores de las capas de la botella fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 99 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 10 µ??, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 90 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 8 µp?, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 73 µt?.

Ejemplos 20 a 23 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera como en el Ejemplo 19 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a las resinas de poliamida 2 a 5 producidas en los Ejemplos de Producción 2 a 5.

Ejemplo Comparativo 7 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 19 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a la resina de poliamida 10 producida en el Ejemplo de Producción 10.

Ejemplo Comparativo 8 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 19 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10 y 0.21 partes en masa de estearato de cobalto (II) se usaron como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplo Comparativo 9 Se produjeron un parison y una botella de la misma manera como en el Ejemplo 19 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10, 0.15 partes en masa de estearato de cobalto (II) y 3 partes en peso de polibutadieno modificado con ácido maleico (M-2000-20, una marca comercial, producida por Nippon Petrochemicals Co . , Ltd.) se uso como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplos 24 a 28 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera que en los Ejemplos 19 a 23 excepto que la masa de la capa (A) se cambió a 10 % en masa con respecto a la masa total de la botella. Los espesores de las capas del parison fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 910 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 160 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 830 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 120 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 680 µp?. Los espesores de las capas de la botella fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 90 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 21 ]im, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 85 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 17 µp?, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 67 µt? .

Ejemplos Comparativos 10 a 12 Se produjeron parisons y botellas de la misma manera que en los Ejemplos Comparativos 7 a 9 excepto que la masa de la capa (A) se cambió a 10 % en masa con respecto a la masa total de la botella. Los espesores de las capas del parison fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 910 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 160 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 830 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 120 µ??, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 680 µp?. Los espesores de las capas de la botella fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 90 pm, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 21 µ??, un espesor del cuerpo de la capa (B) de 85 µ?t?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 17 µp\, y un espesor del cuerpo de la capa (B) de 67 µ??.

Parison con Estructura de Cinco Capas (B1/B2/A/B2/B1) y Botella Moldeada por Soplado Biaxialmente Estirada Ejemplo 29 Bajo las siguientes condiciones, un material que constituye la capa (B) se inyectó, luego, un material que constituye la capa (A) se inyectó de forma individual, y luego la resina que constituye la capa (B) se inyectó de forma final en la cantidad necesaria para rellenar la cavidad, proporcionando de este modo un artículo moldeado por inyección (parison) (22.5 g) que tiene una estructura de cinco capas (Bl) / (B2 ) / (A) / (B2 ) / (Bl) . La resina que constituye la capa (Bl) usada fue polietilen-tereftalato (BK-2180, una marca comercial, producida por Japón Unipet Co. , Ltd.) . La resina que constituye la capa (B2) usada fue la resina de poliamida 10 producida en el Ejemplo de Producción 10. La resina que constituye la capa (A) usada fue la resina de poliamida 1 producida en el Ejemplo de Producción 1.

Después de enfriar el parison resultante, como el procesamiento secundario, el parison se calentó y se sometió a moldeo por soplado con estiramiento biaxial, produciendo de este modo una botella. La masa total de la capa (B2) fue de 5 % en masa, y la masa de la capa (A) fue 5 % en masa, con respecto a la masa total de la botella resultante. Los espesores de las capas del parison fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (Bl) de 1,450 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (B2) de 80 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 140 µp\, un espesor del cuerpo de la capa (B2) de 90 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa (Bl) de 940 µ??. Los espesores de las capas de la botella fueron, desde el exterior del artículo moldeado, un espesor del cuerpo de la capa (Bl) de 146 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (B2) de 9 µ??, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 15 µ?, un espesor del cuerpo de la capa (B2) de 9 µp, y un espesor del cuerpo de la capa (Bl) de 101 µp Condiciones de Moldeo de Parison Temperatura de cilindro de inyección para capa (A) : 250°C Temperatura de cilindro de inyección para capa (Bl) : 280 °C Temperatura de cilindro de inyección para capa (B2) : 280 °C Temperatura de ruta de flujo de resina de molde: 280°C Temperatura de agua de enfriamiento de molde: 15 °C La forma del parison, la máquina de moldeo de inyección usada para producir el parison, la forma de la botella obtenida por el procesamiento secundario, las condiciones de soplado con estiramiento biaxial, y la máquina de moldeo por soplado usada para producir la botella fueron los mismos como en el Ejemplo 1.

Ejemplos 30 a 33 Se produjeron parison y botellas de la misma manera como en el Ejemplo 29 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a las resinas de poliamida 2 a 5 producidas en los ej emplos de producción 2 a 5 .

Taza de Inyección con Estructura de Tres Capas (B/A/B) Ej emplo 34 Un artículo moldeado por inyección de múltiples capas (taza) (20.5 g) que tiene una estructura de capas (B) / (A) / (B) se obtuvo por moldeo por inyección bajo las siguientes condiciones. La resina que constituye la capa (B) usada fue polipropileno (Novatec MG03E, una marca comercial, pro ducida por Japón Polypropylene Corporation, polímero aleatorio, MFR:30) . La resina que constituye la capa (A) usada fue la resina 1 de poliamida producida en el Ejemplo de Producción 1 . La masa de la capa (A) fue 10 % en masa con respecto a la masa total de la taza resultante .

Forma de la Taza La taza tiene una longitud total de 125 mm, un diámetro de fondo de 52 mm, un diámetro exterior de pestaña de 70 mm, un diámetro interior de pestaña 62 mm, un espesor de 1 . 1 mm, una capacidad interna de 320 mi , un espesor de cuerpo de la capa exterior (B) de 530 µt?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 100 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 470 µp? . La taza se produj o al usar una máquina de moldeo por inyección (modelo M200 , producido por Meiki Co . , Ltd . , modelo de cuatro cavidades ) .

Condiciones de Moldeo de la Taza Temperatura de cilindro de inyección para capa (A) : 250 °C Temperatura de cilindro de inyección para capa (B) : 240°C Temperatura de ruta de flujo de resina de molde: 250°C Temperatura de agua de enfriamiento de molde: 15 °C Ejemplos 35 a 38 Se produjeron tazas de la misma manera como en el Ejemplo 34 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a las resinas de poliamida de 2 a 5 producidas en los Ejemplos de producción 2 a 5.

Ejemplo Comparativo 13 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 34 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a la resina de poliamida 10 producida en el Ejemplo de Producción 10.

Ejemplo Comparativo 14 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 34 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10 y 0.21 partes en masa de estearato de cobalto (II) se uso como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplo Comparativo 15 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 34 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10, 0.15 partes en masa de estearato de cobalto (II) y 3 partes en masa de polibutadieno modificado con ácido maleico (M-2000-20, una marca comercial, producida por Nippon Petrochemicals Co . , Ltd.) se usó como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Taza de Inyección con Estructura de Tres Capas (B/A/B) Ejemplo 39 Una artículo moldeado por inyección de múltiples capas (taza) (30.5 g) que tiene una estructura de capas (B)/(A)/(B) se obtuvo al moldear por inyección bajo las siguientes condiciones. La resina que constituye la capa (B) usada fue polietilen-tereftalato (BK-2180, una marca comercial, producida por Japón Unipet Co. , Ltd.) que tiene una viscosidad intrínseca de 0.83 (medida con un solvente mezclado de fenol/tetracloroetano = 6/4 (relación en masa), temperatura de medición: 30°C) . La resina que constituye la capa (A) usada fue la resina de poliamida 1 producida en el Ejemplo de Producción 1. La masa de la capa (A) fue 10 % en masa con respecto a la masa total de la taza resultante.

Forma de la Taza La taza tiene una longitud total de 125 mm, un diámetro de fondo de 52 mm, un diámetro exterior de pestaña de 70 mm, un diámetro interior de pestaña de 62 mm, un espesor de 1.1 mm, una capacidad interna de 320 mi, un espesor del cuerpo de la capa exterior (B) de 530 µp?, un espesor del cuerpo de la capa (A) de 100 µt?, y un espesor del cuerpo de la capa interior (B) de 470 ym. La taza se produjo al usar una máquina de moldeo por inyección (modelo M200, producida por eiki Co., Ltd., modelo de cuatro cavidades) . Condiciones de Moldeo de la Taza Temperatura de cilindro de inyección para capa (A) : 280°C Temperatura de cilindro de inyección para capa (B) : 280°C Temperatura de ruta de flujo de resina de molde: 280°C Temperatura de agua de enfriamiento de molde: 15 °C Ejemplos 40 y 41 Se produjeron tazas de la misma manera como en el Ejemplo 39 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a las resinas de poliamida 2 y 3 producidas en los Ejemplos de Producción 2 y 3.

Ejemplo Comparativo 16 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 39 excepto que la resina que constituye la capa (A) se cambió a la resina de poliamida 10 producida en el Ejemplo de Producción 10.

Ejemplo Comparativo 17 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 39 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10 y 0.21 partes en masa de estearato de cobalto (II) se usó como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Ejemplo Comparativo 18 Se produjo una taza de la misma manera como en el Ejemplo 39 excepto que una mezcla obtenida al mezclar en seco 100 partes en masa de la resina de poliamida 10, 0.15 partes en masa de estearato de cobalto (II) y 3 partes en masa de polibutadieno modificado con ácido maleico (M-2000-20, una marca comercial, producida por Nippon Petrochemicals Co., Ltd.) se usó como una composición de resina que constituye la capa (A) .

Las Tablas 2 a 4 muestran los resultados de mediciones de OTR y los resultados de evaluación de la resistencia a deslaminación entre capas y el olor en el espacio libre de la abertura de las botellas y tazas Tabla 2 (continúa) Tabla 2 (continuación) *1: estearato de cobalto (II) adicionado a resina de poliamida de capa (A) *2: estearato de cobalto (II) polibutadieno modificado con ácido maleico adicionado a resina de poliamida de capa (A) *3 : capa (B) /capa (A) /capa (B) = PET/resina de poliamida (A) /PET *4: capa (B) /capa (A) /capa (B) /capa (A) /capa (B) = PET/resina de poliamida (A) /PET/resina de poliamida (A) /PET *5: capa (Bl)/capa (B2)/capa (A) /capa (B2)/capa (Bl) = PET/N- MXD6/resina de poliamida (A) /N-MXD6/PET Tabla 3 estearato de cobalto (II) adicionado a resina poliamida de capa (A) *2: estearato de cobalto (II) polibutadieno modificado con ácido maleico adicionado a resina de poliamida de capa (A) *6: capa (B) /capa (A) /capa (B) = PP/resina de poliamida (A) /PP Tabla 4 *1: estearato de cobalto (II) adicionado a resina de poliamida de capa (A) *2: estearato de cobalto (II) polibutadieno modificado con ácido maleico adicionado a resina de poliamida de capa (A) *6: capa (B)/capa (A) /capa (B) = PET/resina de poliamida (A)/PET.

Las botellas y tazas de los Ejemplos 1 a 41 tienen excelente propiedad de barrera a oxígeno y excelente resistencia a deslaminación entre capas, tienen una disminución considerablemente pequeña de la resistencia de la capa de barrera de absorción de oxígeno con el intervalo de tiempo, y es difícil que padezcan de deslaminación entre capas en la utilización durante un período prolongado de tiempo .

En los ejemplos comparativos donde se usa estearato de cobalto o polibutadieno modificado con ácido maleico para mejorar la velocidad de transmisión de oxígeno, por otra parte, aunque es excelente la propiedad de barrera a oxígeno, se disminuye la resistencia a deslaminación entre capas debido a la descomposición oxidativa de la resina por el catalizador de cobalto con el intervalo de tiempo. En los ejemplos comparativos que usan polibutadieno modificado con ácido maleico, en particular, se presenta olor desagradable en la abertura debido a la generación de compuestos de bajo peso molecular a través de degradación oxidativa del polibutadieno.

Aplicabilidad Industrial El artículo moldeado por inyección de múltiples capas y el recipiente obtenido al procesar el mismo de la presente invención se pueden usar de manera favorable como un material de envasado.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

1. Un artículo moldeado por inyección de múltiples capas, caracterizado porque comprende una capa (A) que contiene una resina de poliamida (A), y una capa (B) que contiene una resina (B) como un componente principal, en donde la resina de poliamida (A) comprende: en donde el compuesto de poliamida (A) cont iene : de 25 a 50 % en mol de una unidad de diamina, que contiene al menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula general (1-1), una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática lineal representada por la siguiente fórmula general (1-3), en una cantidad en total de 50 % en mol o más; de 25 a 50 % en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, que contiene una unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) , en una cantidad en total de 50 % en mol o más; y de 0.1 a 50 % en mol de una unidad constitucional representada por la siguiente fórmula general (III) : en donde , en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l) , n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , R representa un alquilo sustituido o insustituido o un grupo arilo sustituido o insustituido.

2. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R en la fórmula general (III) representa un grupo alquilo sustituido o insustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo arilo sustituido o insustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono.

3. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la unidad de diamina contiene una unidad de m-xililendiamina en una cantidad de 50 % en mol o más.

4. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la unidad de ácido dicarboxílico alifático lineal contiene al menos uno seleccionado del grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebácico y una unidad de ácido 1,12-dodecanodicarboxílico, en una cantidad en total de 50 % en mol o más .

5. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la unidad de ácido dicarboxílico aromático contiene al menos uno seleccionado del grupo que consiste de una unidad de ácido isoftálico, una unidad de ácido tereftálico y una unidad de ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, en una cantidad en total de 50 % en mol o más .

6. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la resina de poliamida (A) comprende adicionalmente una unidad de ácido co-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (X) en una cantidad de 0.1 a 49.9 % en mol en base a las unidades constitucionales totales de la resina de poliamida (A) : (X) en donde, en la fórmula general (X) , p representa un número entero de 2 a 18.

7. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la unidad de ácido ?-aminocarboxílico contiene una unidad de ácido 6-aminohexanoico y/o una unidad de ácido 12-aminododecanoico en una cantidad en total de 50 % en mol o más .

8. El artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la resina de poliamida (A) tiene una viscosidad relativa de 1.8 a 4.2.

9. Un recipiente, caracterizado porque se obtiene al procesar el artículo moldeado por inyección de múltiples capas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10. El recipiente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque se obtiene por moldeo por soplado con estiramiento.