MX2013014446A

MX2013014446A - Articulos fotocromicos polarizantes.

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Publication number: MX2013014446A
Application number: MX2013014446A
Authority: MX
Inventors: Anil Kumar; Rachael L Yoest; Chenguang Li; Delwin S Jackson; Henry Nguyen
Original assignee: Transitions Optical Inc
Priority date: 2011-06-06
Filing date: 2012-06-01
Publication date: 2014-02-27
Also published as: ZA201309043B; BR112013031233B1; CA2836792C; ES2984173T3; CA2836792A1; AU2012268622B2; KR101537493B1; BR112013031233A2; KR20140031967A; CN103635837B; MX363607B; PH12013502536B1; AU2012268622A1; PH12013502536A1; EP2718755A1; WO2012170287A1; JP2014523541A; CN103635837A; JP5890897B2; JP2015064613A

Abstract

Se proporcionan artículos fotocrómicos que incluyen un sustrato, una capa de imprimación que incluye un primer compuesto fotocrómico, y una capa fotocrómica dicroica sobre la capa de imprimación que incluye un compuesto fotocrómico dicroico. El primer compuesto fotocrómico y el compuesto fotocrómico dicroico cada uno se seleccionan de tal manera que el compuesto fotocrómico dicroico tiene una absorbancia de menos de o igual a 0.1 en la longitud de onda de absorbancia pico del primer compuesto fotocrómico subyacente. La presente invención también se refiere a tales artículos fotocrómicos que incluyen, además, una capa de recubrimiento final sobre la capa fotocrómica-dicroica. La capa de recubrimiento final puede incluir un segundo compuesto fotocrómico que tiene una absorbancia de menos de 0.1 en la longitud de onda de absorbancia pico del compuesto fotocrómico dicroico subyacente. Los artículos fotocrómicos proporcionan, por ejemplo, una combinación de propiedades polarizadores lineales, y porcentaje de transmitancia reducido cuando están en un estado coloreado o oscurecido, tal como cuando se expone a la luz actínica.

Description

ARTICULOS FOTOCROMICOS POLARIZANTES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con artículos fotocrómicos que incluyen un sustrato, una capa de imprimación que incluye un primer compuesto fotocrómico y una capa fotocrómica dicroica sobre la capa de imprimación que incluye un compuesto fotocrómico-dicroico, en el cual el primer compuesto fotocrómico y el compuesto fotocrómico-dicroico son cada uno seleccionados de tal manera que el compuesto fotocrómico-dicroico tiene una longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar que es menor o igual a la longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar del primer compuesto fotocrómico subyacente.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los elementos polarizantes linealmente convencionales, tales como lentes polarizantes linealmente para anteojos para el sol y filtros polarizantes linealmente son formados comúnmente a partir de hojas poliméricas estiradas que contienen un material dicroico tal como un tinte dicroico. Consecuentemente, los elementos polarizantes linealmente convencionales son elementos estáticos que tiene un solo estado polarizante linealmente. Así, cuando un elemento polarizante linealmente convencional es expuesto ya sea a radiación polarizada aleatoriamente o radiación reflejada de la longitud de onda apropiada, algún porcentaje de la radiación transmitida al elemento a través del elemento será polarizada linealmente.

Además, los elementos polarizantes linealmente convencionales son comúnmente tintos. Comúnmente, los elementos polarizantes linealmente convencionales contienen un agente de coloración y tienen un espectro de absorción que no varia en respuesta a la radiación actinica. El color del elemento polarizante linealmente convencional dependerá del agente de coloración usado para formar el elemento y más comúnmente es un color neutro (por ejemplo, café o gris) . Asi, mientras que los elementos polarizantes linealmente convencionales son útiles para reducir el deslumbramiento de la luz reflejada, debido a sus tintes, comúnmente no son apropiados para uso bajo condiciones de baja iluminación. Además, debido a que los elementos polarizantes linealmente convencionales tienen solo un estado polarizantes linealmente tinto, están limitados en su habilidad para almacenar y mostrar información.

Los elementos polarizantes linealmente convencionales son formados comúnmente utilizando hojas de películas poliméricas estiradas que contienen un material dicroico. Correspondientemente, mientras que los materiales dicroicos son aptos de absorber preferencialmente uno de dos componentes polarizados en el plano ortogonales de la radiación transmitida, si las moléculas del material dicroico no son colocadas o dispuestas apropiadamente, no se obtendrá la polarización lineal neta de la radiación transmitida. Sin pretender estar limitados por alguna teoría se cree que debido a la colocación aleatoria de las moléculas del material dicroico, la absorción selectiva por las moléculas individuales se cancelara entre sí de tal manera que no se obtiene ningún efecto polarizante lineal neto o global. Como tal, es comúnmente necesario colocar o disponer las moléculas del material dicroico mediante alineación con otro material para obtener una polarización lineal neta.

Un método común para alinear las moléculas de un tinte dicroico involucra el calentamiento de una hoja o capa de alcohol polivinílico ("PVA") para reblandecer el PVA y luego estirar la hoja para orientar las cadenas de polímero de PVA. Después de esto, el tinte dicroico es impregnado a la hoja estirada y las moléculas de tinte impregnadas adoptan la orientación de las cadenas poliméricas. Resultantemente, por lo menos algunas de las moléculas de tinte se vuelven alineadas, de tal manera que el eje longitudinal de cada molécula de tinte alineada es en general paralelo a las cadenas poliméricas orientadas. Alternativamente, el tinte dicroico puede ser primero impregnado a la hoja de PVA y después de esto la hoja puede ser calentada y estirada como se describe anteriormente para orientar las cadenas de polímero de PVA y tinte asociado. De esta manera, las moléculas del tinte dicroico pueden ser colocadas o dispuestas apropiadamente entre las cadenas poliméricas orientadas a la hoja de PVA y una polarización lineal neta puede ser obtenida correspondientemente. Como resultado, la hoja de PVA puede ser fabricada para polarizar linealmente la radiación transmitida y correspondientemente un filtro polarizante linealmente puede así ser formado.

En contraste con los elementos dicroicos discutidos anteriormente, los elementos fotocrómicos convencionales, tales como lentes fotocrómicas que son formadas utilizando materiales fotocrómicos técnicamente reversibles convencionales son en general aptos de convertirse desde un primer estado, un "estado claro" a un segundo estado, por ejemplo un "estado coloreado" en después a la radiación actínica y revertirse de regreso al primer estado en después a la energía térmica. Así, los elementos fotocrómicos convencionales son en general apropiados para uso en ambas condiciones de alta iluminación y brillo. Los elementos fotocrómicos convencionales, sin embargo, que no incluyen filtros polarizantes linealmente son en general no aptos de polarizar linealmente la radiación. La proporción de absorción de los elementos fotocrómicos convencionales, ya sea en un estado u otro, es en general menor de dos. Por consiguiente, los elementos fotocrómicos convencionales no son aptos de reducir el deslumbramiento de la luz reflejada a la misma extensión como los elementos polarizantes linealmente convencionales. Además, los elementos fotocrómicos convencionales tienen capacidad limitada para almacenar o mostrar información.

Compuestos y materiales fotocrómicos-dicroicos han sido desarrollados que proveen tanto propiedades fotocrómicas como dicroicas, si son alineados apropiada y por lo menos suficientemente. Cuando están en un estado coloreado u oscurecido, tal como cuando son expuestos a luz actinica, los compuesto fotocrómicos-dicroicos sin embargo, comúnmente tienen un por ciento de transmitancia más grande que los compuestos fotocrómicos no polarizantes o convencionales a concentraciones equivalentes y espesor de muestra equivalente. En tanto que no se presente estar limitados por alguna teoría y en base a la evidencia a la mano, se cree que el por ciento de transmitancia incrementada de los materiales fotocrómicos-dicroicos en estado oscurecido o coloreado es debido al por ciento de transmitancia que es en promedio de los componentes polarizados en el plano ortogonales de la radiación polarizada. Un material fotocrómico-dicroico absorberá más fuertemente uno de los dos componentes polarizados en el plano ortogonales de la radiación aleatoria incidente, dando como resultado que uno de los planos de la luz polarizada transmitidas (que pasa a través y hacia afuera de la muestra) que tiene un porcentaje mayor de transmitancia que el otro componente polarizado en el plano ortogonal. El promedio de los dos componentes polarizados en el plano ortogonales comúnmente da como resultado un por ciento de transmitancia promedio de mayor magnitud. En general, en cuanto a la eficiencia de polarización linealmente, que puede ser cuantificada en términos de proporción de absorción de los compuestos fotocrómicos-dicroicos se incrementa, el por ciento de transmitancia asociado con el mismo también se incrementa .

Seria deseable desarrollar nuevos artículos fotocrómicos polarizantes que incluyan compuestos fotocrómicos-dicroicos y que promocione una combinación de propiedades polarizantes lineales y por ciento de transmitancia reducida cuando están en estado coloreado u oscurecido, tal como cuando son expuestos a luz actínica.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee un artículo fotocrómico que comprende un sustrato y por lo menos dos capas del mismo que incluyen una capa de imprimación colocada sobre el sustrato y una capa fotocrómica-dicroica colocada sobre la capa de imprimación.

La capa de imprimación comprende un primer compuesto fotocrómico que tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de cero a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar mayor de 380 nm.

La capa fotocrómica-dicroica comprende un compuesto fotocrómico-dicroico que tiene una segunda absorbancia de estado sin activar mayor de cero sobre por lo menos una porción de longitudes de onda 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar mayor de 340 nm.

La segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar (del compuesto fotocrómico-dicroico) es menor o igual a la primera longitud de onda de absorbancia mínima de estado sin activar (del primer compuesto fotocrómico subyacente) .

De acuerdo con una modalidad adicional de la presente invención, se provee un artículo fotocrómico que incluye un sustrato y por lo menos tres capas sobre el mismo que incluyen una capa de imprimación que es colocada sobre el sustrato, una capa fotocrómica-dicroica que es colocada sobre la capa de imprimación y una capa de recubrimiento superior que es colocada sobre la capa fotocrómica-dicroica .

La capa de imprimación incluye un primer compuesto fotocrómico que tiene una primera absorbancia sin activar mayor de cero a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar mayor de 360 nm.

La capa fotocrómico-dicroica comprende un compuesto fotocrómico-dicroico que tiene una segunda absorbancia de estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar mayor de 340 nm.

La capa de recubrimiento superior de por lo menos una modalidad de tres capas incluye un agente absorbedor de luz ultravioleta opcional y una tercera absorbancia de estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 330 nm a 380 nm y una tercera longitud de onda de absorbancia mínima de un estado sin activar que es mayor de 330 nm.

Con la modalidad de por lo menos tres capas, la tercera longitud de onda de absorbancia mínima de estado sin activar (del segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior) es menor que la segunda longitud de onda de absorbancia mínima de estado sin activar (del compuesto fotocrómico-dicroico de la capa de recubrimiento subyacente) y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar (del compuesto fotocrómico-dicroico de la capa de recubrimiento) es menor o igual a la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal (del primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación subyacente) .

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La figura 1 es una vista seccional en elevación lateral representativa de acuerdo con un articulo fotocrómico de la presente invención que incluye representaciones gráficas de gráficas de la observancia versus longitud de onda para el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación, el compuesto fotocrómicos-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica y el segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior; La figura 2 es una representación gráfica de la absorbancia delta promedio como función de la longitud de onda (sobre una región de longitud de onda visible después de activación con radiación actinica) ilustra dos espectros de absorción de diferencia promedio obtenido en dos planos ortogonales para una capa fotocrómica-dicroica que incluye un compuesto fotocrómico-dicroico que puede ser incluido en los artículos fotocrómicos de la presente invención y La figura 3 es una representación gráfica de la gráfica 41 de la figura 1 en la cual el intervalo del eje Y ha sido cambiado de cero a 3.5 (figura 1) a 0 a 0.1 (figura 3), por propósitos de ilustrar mejor la gráfica de la absorbancia versus longitud de onda.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se usa en la presente, el término "radiación actinica" significa radiación electromagnética que es apta de provocar una respuesta en un material como, pero no limitado a, transformar un material fotocrómico de una forma o estado a otro como se discutirá en detalle adicional en la presente.

Como se usa en la presente, el término "fotocrómico" y términos similares, tales como "compuesto fotocrómico" significa que tiene un espectro de absorción para por lo menos radiación visible que varia en respuesta a la absorción de por lo menos radiación actinica. Además, como se usa en la presente, el término "material fotocrómico" significa cualquier sustancia que es apta para mostrar propiedades fotocrómicas (esto es, apto para tener un espectro de absorción para por lo menos radiación visible que varia en respuesta a la absorción de por lo menos radiación actinica) y que incluye por lo menos un compuesto fotocrómico.

Como se usa en la presente, el término "compuesto fotocrómico" incluye compuestos fotocrómicos técnicos térmicamente reversibles y compuestos fotocrómicos térmicamente no reversibles. El término "compuesto/materiales fotocrómicos técnicamente reversibles" como se usa en la presente significa compuestos/materiales aptos de convertirse de un primer estado, por ejemplo un "estado claro" a un segundo estado, por ejemplo un "estado coloreado" en respuesta a radiación actinica y revertirse de regreso al primer estado en respuesta a energía térmica. El término "compuesto/materiales fotocrómicos no térmicamente reversibles" como se usa en la presente significa compuestos/materiales aptos de convertirse de un primer estado, por ejemplo un "estado claro" a un segundo estado, por ejemplo un "estado coloreado" en respuesta a radiación actinica y revertirse de nuevo al primer estado en respuesta a radiación actinica de sustancialmente la (s) misma (s) longitud (es) de onda como la (s) absorción (es) del estado coloreado (por ejemplo, discontinuación de exposición a tal radiación actinica) .

Como se usa en la presente, el término "dicroico" significa apto de absorber uno de dos componentes polarizados en el plano ortogonales de por lo menos radiación transmitida más fuertemente que la otra.

Como se usa en la presente, el término "fotocrómico-dicroico" y términos similares, tales como "materiales fotocrómicos-dicroicos" y "compuestos fotocrómicos-dicroicos" significan materiales y compuestos que poseen y/o proveen ambas propiedades fotocrómicas (esto es, que tienen un espectro de absorción para por lo menos radiación visible que varía en respuesta a por lo menos radiación actinica) y propiedades dicroicas (esto es, aptos de absorber uno de dos componentes polarizados en el plan ortogonales de por lo menos radiación transmitida más fuertemente que la otra) .

Como se usa en la presente, el término "proporción de absorción" se refiere a la proporción de la absorbancia de radiación polarizada linealmente en un primer plano a la absorbancia de la misma radiación de longitud de onda polarizada linealmente en un plano ortogonal al primer plano, en el cual el primer plano es tomado como el plano con la absorbancia más alta.

Como se usa en la presente para modificar el término "pesado", se pretende que los términos "primero" y "segundo" se refieran a cualquier orden o cronología particular, sino que en lugar de esto se refiere a dos condiciones o propiedades diferentes. Por propósitos de ilustración no limitante, el primer estado y el segundo estado del compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica pueden diferir con respecto a por lo menos una propiedad óptica, tal como pero no limitado a la absorción o polarización linealmente de radiación visible y/o ultravioleta. Así, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede tener un espectro de absorción diferente en cada uno del primer estado y el segundo estado. Por ejemplo, en tanto que no es limitante en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede ser claro en el primer estado y coloreado en el segundo estado. Alternativamente, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómico-dicroica puede tener un primer color en el primer estado y un segundo color en el segundo estado. Además, como se discute posteriormente en la presente en mayor detalle, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede ser polarizante no linealmente (o "no polarizantes") en el primer estado y polarizante linealmente en el segundo estado.

Como se usa en la presente, el término "medios ópticos" pertenecen a o están asociados con la luz y/o visión. Por ejemplo, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, el articulo o elemento o dispositivo óptico puede ser escogido de artículos, elementos o dispositivos oftálmicos, artículos de exhibición, elementos y dispositivos, ventanas, espejos y artículos de celda de cristal líquido activos y pasivos, elementos y dispositivos.

Como se usa en la presente, el término "oftálmico" significa perteneciente a o asociado con el ojo y la visión. Ejemplos no limitantes de artículos o elementos oftálmicos incluyen lentes correctivas y no correctivas, incluyendo lentes de una sola visión y lentes de multivision que pueden ser ya sea lentes de multivision segmentadas o no segmentadas (tales, pero no limitadas a lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivas) , también como otros elementos usados para corregir, proteger o mejorar (cosméticamente o de otra manera) , la visión incluyendo sin limitación lentes de contacto, lentes intraoculares, lentes amplificadoras y lentes protectoras o visores.

Como se usa en la presente, el término "sustrato oftálmico" significa lentes, lentes formadas parcialmente y pre-formas de lentes.

Como se usa en la presente, el término "pantalla" significa la representación visible o que se puede leer por la máquina de información en palabras, números, símbolos, diseños o dibujos. Ejemplos no limitantes de artículos, elementos y dispositivos de pantalla, incluyen pantallas, monitores y elementos de seguridad, tales como marcas de seguridad.

Como se usa en la presente, el término "ventana" significa una abertura apta para permitir la transmisión de radiación a traes de la misma. Ejemplos no limitantes de ventanas incluyen transparencias automotrices y de aeronaves, filtros, obturadores e interruptores ópticos.

Como se usa en la presente, el término "espejo" significa una superficie que refleja especularmente una fracción grande o sustancial de luz incidente.

Como se usa en la presente, el término "celda de cristal líquida" se refiere a una estructura que contiene un material de cristal líquido que es apto de ser ordenado. La celda de cristal líquido activa son celdas en las cuales el material de cristal liquido es apto de ser cambiado o convertido de manera reversible y controlable entre estados ordenados y desordenados o entre dos estados ordenados mediante la aplicación de una fuerza externa tales como campos eléctricos magnéticos. Las celdas de cristal liquido pasivas son celdas en las cuales el material de cristal liquido mantiene un estado ordenado. Un ejemplo no limitante de un elemento o dispositivo de celda de cristal liquido activo es una pantalla de cristal liquido.

Como se usa en la presente "recubrimiento" significa una película soportada derivada de una composición que puede fluir o puede no tener un espesor uniforme y excluye específicamente hojas poliméricas. La capa de imprimación, la capa fotocrómica-dicroica y la capa de recubrimiento superior opcional de los artículos fotocrómicos e la presente invención pueden en algunas modalidades cada uno ser independiente un recubrimiento.

Como se usa en la presente, el término "hoja" que indica una película preformada que tiene un espesor en general uniforme y apta de auto soporte.

Como se usa en la presente, el término "unido a" significa en contacto directo con un objeto o contacto directo o indirecto con un objeto por medio de una o más de otras estructuras o materiales, por lo menos uno de los cuales está en contacto directo con el objeto. Por propósitos de ilustración no limitante, la capa de imprimación, por ejemplo puede estar en contacto directo (por ejemplo, contacto de empalme) con por lo menos una porción del sustrato o puede estar en contacto indirecto con por lo menos una porción del sustrato por medio de una o más estructuras o materiales interpuestos, tales como una capa molecular de un acoplamiento adhesivo. Por ejemplo, aunque no es limitante en la pese en la presente, la capa de imprimación puede estar en contacto con uno o más de otros recubrimientos interpuestos, hojas poliméricas o combinaciones de los mismos, por lo menos uno de los cuales está en contacto directo con por lo menos una porción del sustrato.

Como se usa en la presente, el término "material fotosensible" significa materiales que responden física o químicamente a radiación electromagnética, incluyendo pero no limitado a materiales fosforescentes y materiales fluorescentes .

Como se usa en la presente, el término "materiales no fotosensibles" significa materiales que no responden física o químicamente a radiación electromagnética, incluyendo pero no limitado a tintes estáticos.

Como se usa en la presente, los valores de peso molecular de polímeros, tales como pesos moleculares promedio en peso (PM) y pesos moleculares en número (MN) son determinados mediante cromatografía de permeación de gel utilizando estándares apropiados tal como estándares de poliestireno.

Como se usan en la presente, los valores de índice de polidispersidad (PDI) representan una proporción de peso molecular promedio en peso (PM) al peso molecular promedio en número (MN) del polímero, (esto es, PM/ N) .

Como se usa en la presente, el término "polímero" significa homopolímeros (por ejemplo, preparados de una sola especie de monomeros) , copolímeros (polímeros, preparados a partir de por lo menos dos especies de monómeros) y polímeros de injertación.

Como se usa en la presente, el término " (met) acrilato" y términos similares, tales como "éster de ácido (met) acrilico" significa metacrilatos y/o acrilatos. Como se usa en la presente, el término "acido (met) acrilico" significa ácido metacrilico y/o acido acrilico.

A no ser que se indique de otra manera, todos los intervalos o proporciones revelados en la presente se comprenderán que abarcan cualesquiera y todos los subintervalos o subproporciones contenidas en los mismos. Por ejemplo, una proporción o intervalo afirmado de "1 a 10" debe ser considerado que incluye cualesquiera y todos los intervalos entre (e inclusive de) el valor mínimo de 1 y el máximo de 10, esto es, todos los subintervalos o subproporciones que comienzan con un valor mínimo de 1 o más y que terminan con un valor máximo de 10 o menos, tales como pero no limitado a 1 a 6.1, 3.5 a 7.8 y 5.5 a 10.

Como se usa en la presente y en las reivindicaciones, a no ser que se indique de otra manera, la representación de izquierda a derecha de los grupos enlazantes, tales como grupos enlazantes divalentes, son inclusivos de otras orientaciones apropiadas, tales como pero no limitado a orientaciones de derecha a izquierda. Por propósitos de ilustración no limitantes, la representación de izquierda a derecha del grupo enlazante divalente o equivalentemente -C(0)0-, es inclusivo de la representación de derecha a izquierda del mismo, o equivalentemente -0(0)C-o -0(0)- Como se usan en la presente, los artículos "uno", "un" y "el" incluyen referencias plurales a no ser que sea expresado de otra manera y limitado inequívocamente a un referente.

Como se usa en la presente, el término "un primer compuesto fotocrómico" se indica por lo menos un compuesto fotocrómico. Cuando o dos más primeros fotocrómicos están presentes, tienen y proveen conjuntamente una primera longitud de onda de absorbancia máxima de estado sin activar (por ejemplo, un promedio) , una primera absorbancia en estado sin activar (por ejemplo, un promedio) mayor de 0 en un intervalo de longitud de onda particular, una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar (por ejemplo, un promedio) y una primera longitud de onda de absorbancia mínima inicial de estado sin activar (por ejemplo, promedio) .

Como se usa en la presente, el término "un compuesto fotocrómico-dicroico" significa por lo menos un compuesto fotocrómico-dicroico . Cuando dos o más compuestos fotocrómicos-dicroicos están presentes, tienen y proveen conjuntamente una segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar (por ejemplo, promedio) , una segunda absorbancia en estado sin activar (por ejemplo, un promedio) mayor de 0 en un intervalo de longitud de onda particular, una segunda longitud de onda dé absorbancia mínima terminal de estado sin activar (por ejemplo, un promedio) y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima inicial de estado sin activar (por ejemplo, promedio) .

Como se usa en la presente, el término "un segundo compuesto fotocrómico" significa por lo menos un segundo compuesto fotocrómico. Cuando dos o más segundos compuestos fotocrómicos están presentes, tienen y proveen conjuntamente una tercera absorbancia máxima en estado sin activar (por ejemplo, un promedio), una tercera longitud de onda de absorbancia en estado sin activar (por ejemplo, un promedio) de 0 sobre un intervalo de longitud de onda particular, una tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar (por ejemplo, un promedio) y una tercera longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar (por ejemplo, un promedio) .

Como se usa en la presente, el término "estado sin activar" con respecto a compuestos fotocrómicos, tales como el primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico significa que el compuesto fotocrómico ha sido expuesto a radiación actínica que tiene energía suficiente para dar como resultado que el compuesto fotocrómico tenga o produzca: (i) una absorbancia mensurable a longitudes de onda mayores o iguales a 330 nm y menores o iguales a 450 nm, tal como menor o igual 430 nm o menor o igual a 410 nm y (ii) absorbancia mínima o sustancialmente no mensurable a longitudes de onda mayores de 450 nm.

Como se usa en la presente, el término "estado activado" con respecto a compuestos fotocrómicos, tale como el primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico y artículos fotocrómicos, significa que el compuesto fotocrómico y/o artículo fotocrómico ha sido expuesto a radiación actínica que tiene energía suficiente para dar como resultado que el compuesto fotocrómico y/o artículo fotocrómico tenga o produzca: (i) absorbancia mensurable a longitudes de onda mayores o iguales a 330 nm y menores o iguales a 450 nm, tal como menor o igual a 430 nm o menor o igual a 410 nm y (ii) absorbancia mensurable a longitudes de onda mayores de 450 nm.

Como se usa en la presente, el término "una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0" en un cierto intervalo de longitud de onda, tal como "en todas las longitudes de onda de 440 nm a 380 nm" significa que el primer compuesto fotocrómico tiene una absorbancia en estado sin activar mayor de 0 en un cierto intervalo de longitud de onda, tal como a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm.

Como se usa en la presente, el término "una primera de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar significa la longitud el primer compuesto fotocrómico (de la capa de imprimación) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia pico (o máxima) . La primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar recibe comúnmente entre 340 nm y 380 nm.

Como es usa en la presente, el término "una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el primer compuesto fotocrómico (de la capa de imprimación) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia mínima terminal (o superior) . La primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar está a una longitud de onda más alta que la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

Como se usa en la presente, el término "una longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el primer compuesto fotocrómico (de la capa de imprimación) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia mínima inicial (o más baja) . La primera longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar está a una longitud de onda más baja que la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

Como se usa en la presente, el término "una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0" en un cierto intervalo de longitud de onda, tal como "sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm" significa que el fotocrómico-dicroico tiene una absorbancia sin estado sin activar mayor de 0 en un cierto intervalo de longitud de onda, tal como sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm, tal como de 340 nm a 370 nm o de 350 nm a 380 nm o de 340 nm a 380 nm.

Como se usa en la presente, el término "sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de x nm a y nm" con respecto a una absorbancia en estado sin activar mayor de 0, significa sobre por lo menos una porción de longitudes de onda consecutivas dentro del intervalo citado, inclusivo de los valores de longitud de onda superior e inferior citados.

Como se usa en la presente, el término "una segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el compuesto fotocrómico-dicroico (de la capa de recubrimiento o capa de recubrimiento fotocrómica-dicroica) , en un estado sin activar tiene una absorbancia máxima (o pico) . La segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar recibe comúnmente entre 340 nm y 380 nm.

Como se usa en la presente, el término "una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el compuesto fotocrómico-dicroico (de la capa de recubrimiento o capa de recubrimiento fotocrómica-dicroica en un estado sin activar, tiene una absorbancia mínima terminal (o superior) . La segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar está a una longitud de onda más alta que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

Como se usa en la presente, el término "una segunda longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el compuesto fotocrómico-dicroico (de la capa fotocrómica-dicroica) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia mínima inicial (o más baja) . La segunda longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar está a una longitud de onda más baja que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

Como se usa en la presente, el término "una tercera absorbancia en estado sin activar mayor de 0" en un cierto intervalo de longitud de onda, tal como "sobre una porción de longitudes de onda de 330 nm a 380 nm" significa que el segundo compuesto fotocrómico tiene una absorbancia sin activar mayor de 0 en un cierto intervalo de longitud de onda tal como por lo menos una porción de longitudes de onda de 330 nm a 380 nm, tal como de 330 a 370 nm o de 340 nm a 380 nm.

Como se usa en la presente, el término "una tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el segundo compuesto fotocrómico (de la capa de recubrimiento superior) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia pico (o máxima) . La tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar recibe comúnmente entre 330 nm y 380 nm.

Como se usa en la presente, el término "una tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el segundo compuesto fotocrómico (de la capa de recubrimiento superior) , en un estado sin activar tiene una absorbancia mínima terminal (o superior) . La tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar está a una longitud de onda más alta que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

Como se usa en la presente, el término "una tercera longitud de onda de absorbancia mínima" inicial en estado sin activar" significa la longitud de onda a la cual el segundo compuesto fotocrómico (de la capa de recubrimiento superior) , en un estado sin activar, tiene una absorbancia mínima inicial (o más baja) . La tercera longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar está a una longitud de onda más baja que la longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

Los valores de longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar, tales como los primeros, segundos y/o terceros valores de longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar, pueden cada uno ser afectados por el método analítico y el equipo empleado y el sustrato y/o la matriz, tal como la matriz de recubrimiento, en la cual el compuesto fotocrómico particular recibe (que es referido como un "efecto de USIMAWV") . El efecto de USIMAWV puede ser más pronunciado cuando el valor de la longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar es menor de 360 nm. El efecto de USIMAWV puede ser aditivo o sustractivo, dando como resultado valores de longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar más altos o más bajos. Alternativa o adicionalmente, el efecto de USIMAWV puede dar como resultado valores de longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar que tienen valores negativos de absorbancia. Todavía además, el efecto de USIMAWV puede dar como resultado máximos de absorbancia positivos y/o negativos, en particular a valores de longitud de onda menores de 360 nm. En tanto que no se pretende estar limitados por alguna teoría, se cree que en el caso de sustratos poliméricos orgánicos y recubrimientos poliméricos orgánicos, el efecto de USIMAWV es debido por lo menos en parte a la presencia de anillos aromáticos en el sustrato y/o la matriz de recubrimiento, acoplado con sustracción de referencia el instrumento. Con algunas modalidades, cuando el sustrato es de cuarzo el efecto de USIMAWV puede ser minimizado. Puesto que los sustratos compuestos de materiales poliméricos orgánicos y sustracción de referencia de instrumento fueron usados, se cree que los primeros, segundos y terceros valores de longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar (65, 68 y 71) como se describe en detalle adicional en la presente con referencia a las figuras 1 y 3, puede haber sido sometido al efecto de USIMAWV.

Como se usa en la presente y a no ser que se indique de otra manera, "por ciento de transmitancia" fue determinado utilizando un espectrómetro ULTRASCAN PRO obtenido comercialmente de HunterLab, de acuerdo con las instrucciones provistas en el manual del usuario del espectrómetro.

Como se usa en la presente, el término "polarizar linealmente" significa confinar las vibraciones del vector de ondas electromagnéticas, tales como ondas de luz a una dirección o plano.

A diferencia de en los ejemplos de operación o en donde se indique de otra manera, todos los números que expresan cantidades de números de ingredientes, condiciones de reacción y así sucesivamente usados en la especificación y reivindicaciones se comprenderá que son modificados en todas las instancias por el término "alrededor".

Como se usan en la presente, los términos espaciales o direccionales, tales como "izquierda", "derecha", "interno", "externo", "por encima", "por debajo" y los semejantes, son concernientes con la invención como es ilustrada en las figuras de los dibujos. Sin embargo, se comprenderá que la invención puede asumir varias orientaciones alternativas y asi, se considera que tales términos no son limitantes.

Como se usa en la presente, los términos "formado sobre", "depositado sobre", "provisto sobre", "aplicado sobre", "residente sobre" o "colocado sobre" significan formado, depositado, provisto, aplicado, residente o colocado sobre pero no necesariamente en contacto directo (o de empalme) con el elemento subyacente o suficiencia del elemento subyacente. Por ejemplo, una capa "colocada sobre" un sustrato no impide la presencia de una o más de otra capa, recubrimientos o películas de la misma composición o composición diferente colocadas entre las capas colocada o formada y el sustrato.

Todos los documentos, tales como pero no limitados a patentes emitidas y solicitudes de patentes, a las que se hace referencia en la presente y a no ser que indique de otra manera, se considerara "incorporados por referencia" en su totalidad.

Con referencia a la figura 1 y por propósitos de ilustración no limitante, se ilustra un artículo fotocrómico 2 de acuerdo con la presente invención. El artículo fotocrómico 2 incluye un sustrato 11 que incluye una superficie 12 y una segunda superficie 13 en la cual las primeras superficies 12 y segundas superficies 13 están opuestas entre si. La primera superficie 12 del sustrato 11 esta de frente a la radiación actinica incidente ilustrada por la flecha 15. El articulo fotocromico 2 incluye además una capa de imprimación 14 sobre (por ejemplo, que se empalma) el sustrato 11 y en particular sobre (por ejemplo, que se empalma) la primera superficie 12 del sustrato 11. El articulo fotocromico 2 incluye además una capa de recubrimiento 17 (que es también referido en la presente como capa fotocrómica-dicroica 17) sobre la capa de imprimación 14 y una capa de recubrimiento superior opcional 20 sobre la capa fotocrómica-dicroica 17. El articulo fotocromico 2 de la figura 1 incluye otras capas opcionales, que serán descritas posteriormente en la presente.

La capa de imprimación 14 incluye un primer compuesto fotocromico que tiene propiedades de absorbancia representadas por la gráfica 23, que es una gráfica representativa de absorbancia versus longitud de onda para el primer compuesto fotocromico en un estado sin activar. Más en particular, la gráfica 23 es obtenida del análisis de la imprimación 14 aplicada al sustrato 11 en ausencia de otras capas subyacentes o superpuestas. Con referencia a la gráfica 23 de la figura 1, el primer compuesto fotocromico tiene una primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 26, una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar 29 y una primera longitud de onda de absorbancia mínima inicial estado sin activar 65 que no es ilustrada en la gráfica 23, pero que es menor de 340 nm. La primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 29 del primer compuesto fotocrómica está sin activar está a una longitud de onda más alta que la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 26 de la misma. La primera longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar 65 está a una longitud de onda más baja que la primera longitud de onda de tolerancia máxima en estado sin activar 26.

Por propósitos de ilustración no limitante y con referencia además a la gráfica 23 de la figura 1, una primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 26 del primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación 14 es de 355 nm, la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 29 es de 425 nm y la primera longitud de onda de observancia mínima inicial en estado sin activar 65 es de 333 nm (no ilustrada) .

Los valores de longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar de los compuestos fotocrómicos y compuestos fotocrómicos-dicroicos de los compuestos fotocrómicos de la presente invención pueden ser determinados de acuerdo con métodos reconocidos en el arte. En algunas modalidades, la absorbancia en estado sin activar de los compuestos fotocrómicos o fotocrómicos-dicroicos claramente cae a cero y la longitud de onda en el punto cero es registrada. En otras modalidades, la absorbancia en estado sin activar del compuesto fotocrómico o fotocrómico-dicroico cae a un valor de meseta mínimo, que puede no alcanzar una absorbancia medida de cero. En el caso de un valor de meseta mínimo, los valores de longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar son estimados comúnmente. Por propósitos de ilustración no limitante y con referencia a la figura 3, la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 45 al extender una línea, representada por la línea discontinua 62, desde una poción lineal 56 de la gráfica de absorbancia versus longitud de onda que reside a la izquierda de (esto es, a una longitud de onda más baja en relación con) el punto de inflexión 59 de la gráfica. El punto en el cual la línea extendida 62 se intersecta con el eje X es registrado como el tercer valor de longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

Los valores y puntos de longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar estimado como se describe pueden ser determinados mediante calculo (comúnmente con el uso de programa de gráfica por computadora) o manualmente (utilizando una regla de cálculo) . A no ser que indique de otra manera, los puntos y valores de longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar estimado ilustrados y discutidos con referencia a la figura 1 fueron determinados manualmente.

Los valores de longitud de onda de absorbancia mínima inicial del estado sin activar pueden ser estimados de acuerdo con un método similar a aquel descrito con respecto a los valores de longitud de onda de absorbancia mínima terminal. Una línea es extendida desde una porción lineal de la gráfica de absorbancia versus longitud de onda que reside a la derecha de (esto es, a una longitud de onda más alta en relación con) el punto de inflexión inferior de la gráfica. Con algunas modalidades, la absorbancia mínima inicial en estado sin activar claramente se presenta a un valor de absorbancia cero a lo largo del eje x y como tal no tiene que ser estimada.

La capa fotocrómica-dicroica 17 del artículo fotocrómico 2 incluye un compuesto fotocrómico-dicroico que tiene propiedades de absorbancia 4presentadas por la gráfica 32 que es una gráfica de absorbancia versus longitud de onda para el compuesto fotocrómico-dicroico.

Más en particular, la gráfica 32 es obtenida del análisis de la capa fotocrómica-dicroica 17 aplicada al sustrato 11 en ausencia de otras capas subyacentes o superpuestas. Con referencia a la gráfica 32 de la figura 1, el compuesto fotocrómico-dicroico tiene una segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 35, una segunda longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar 38 y una segunda absorbancia mínima inicial en estado sin activar 68. La longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 38 del compuesto fotocrómico-dicroico está a una longitud de onda más alta que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima de la misma. La segunda longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar 68 del compuesto fotocrómico está a una longitud de onda más baja que la segunda longitud de onda de observancia máxima 35.

Por propósitos de ilustración no limitantes y con referencia adicional a la gráfica 32 de la figura 1, la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 35 del compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica 17 es de 360 nm, la segunda longitud de onda absorbancia mínima terminal en estado sin activar 38 es de 417 nm y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar 68 es de 342 nm.

La capa de recubrimiento superior opcional 20 del artículo fotocrómico 2 puede en algunas modalidades de la presente invención incluir un segundo compuesto fotocrómico que tiene propiedades de absorbancia representados por la gráfica 41, que es una gráfica de absorbancia versus longitud de onda para el segundo compuesto fotocrómico. Más en particular, la gráfica 41 es obtenida del análisis de la capa de recubrimiento superior 20 aplicada al sustrato 11 en ausencia de otras capas subyacentes o superpuestas. Con referencia a la gráfica 41 de la figura 1 y la figura 3, el segundo compuesto fotocrómico tiene una tercera absorbancia máxima en estado sin activar 48, una tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 47 y una tercera longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar 71. La tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar 47 del segundo compuesto fotocrómico está a una longitud de onda más alta que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 44 de la misma. La tercera longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar 71 está a una longitud de onda más baja que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado si activar 44.

Por propósitos de ilustración no limitante y con referencia adicional a la gráfica 41 de la figura 1 y la figura 3, la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar 44 del segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior 20 es de 364 nm, la tercera longitud de onda de observancia mínima terminal en estado sin activar 47 es de 386 nm y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar 71 es de 346 nm. En la figura 3, la linea o proyección 74 se cree que es el resultado de la matriz polimérica de la capa de recubrimiento superior y/o el sustrato y no se cree que sea el resultado de (o debido a) el segundo compuesto fotocrómico. Como tal, la proyección 74 no es considerada cuando se determina la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar, la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar o la tercera longitud de onda de absorbancia mínima inicial en estado sin activar del segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior.

La gráfica 41 de la figura 1 y la figura 3 es la misma, pero el eje y de la gráfica 41 en la figura 3 se extiende desde 0 a 0.1 en lugar de 0 a 3.5 como en la figura 1, por propósitos de ilustrar mejor y determinar los valores máximos, mínimos terminal y mínimo inicial asociados con el segundo compuesto fotocrómico asociados con el segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior.

Cada de las gráficas 23, 32 y 41 de la figura 1 y la gráfica 41 de la figura 3 ilustran la absorbancia como función de la longitud de onda de 340 nm a 460 nm. Como se cita previamente en la presente, la figura 1 y la figura 3 ilustran gráficas 23, 32 y 41 son referidas por propósitos de ilustración no limitantes. Como tal, la absorbancia como función de la longitud de onda del primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico en cada caso no está limitada a aquella ilustrada en la figura 1 y figura 3.

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación tiene una primera absorbancia de estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm. Como en algunas modalidades, el compuesto fotocrómico de la capa e imprimación tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de4 340 nm a 400 nm y la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 400 nm. Con algunas modalidades adicionales, el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 340 nm a 410 nm y la longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de cero a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 400 nm. Con algunas modalidades, el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 340 o 350 nm y la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 410 nm. Por propósitos de ilustración no limitante y con referencia a la gráfica 33 de la figura 1, el primer compuesto de la capa de imprimación 14 tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una primera longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar que es mayor de 380 nm. Como se discute previamente en la presente, la primera longitud de absorbancia mínima terminal del estado sin activar del primer compuesto fotocromico de la capa de imprimación 14 del artículo fotocromico de la figura 2 es de 425 nm.

El compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica tiene una segunda absorbancia sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de absorbancia mínima terminal en estado sin activar mayor de 340 nm. Por propósitos de ilustración no limitante, el compuesto fotocrómico-dicroico puede tener con algunas modalidades: una segunda absorbancia sin activar mayor de 0 sobre todas las longitudes de onda de 340 nm a 360 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar que es mayor de 360 nm o una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre todas las longitudes de onda de 350 nm a 380 nm y una segunda longitud de absorbancia mínima en estado sin activar que es mayor de 380 nm.

Como en algunas modalidades, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa de recubrimiento fotocrómica-dicroica tiene una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar que es mayor de 380 nm.

Con algunas modalidades adicionales, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa de recubrimiento fotocrómica-dicroica tiene una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas (o sobre todas) las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar que es mayor de 380 nm.

De acuerdo con algunas modalidades de la presente invención, la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm y menor o igual a 350 nm, tal como igual a 340 nm o menor o igual a 330 nm. Como modalidades adicionales, la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 340 nm y menor o igual a 350 nm, tal como menor o igual 340 nm o menor o igual a 440 nm.

La segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar con algunas modalidades de la presente invención es menor que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

El compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica 17 y el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación subyacente 14 son cada una seleccionadas para tener las propiedades de absorbancia como se describe anteriormente. De acuerdo con algunas modalidades de la presente invención, son seleccionados de tal manera que el artículo fotocrómico tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar menor de 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm. El por ciento de transmitancia en estado sin activar a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm puede ser en algunas modalidades menor de 4% o menor de 3% o menor de 2% o menor de 1% o menor de 0.5%. En algunas modalidades, el por ciento de transmitancia en estado sin activar es sustancialmente 0% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm. La reducción y minimización del por ciento de transmitancia de la radiación electromagnética a través de las partículas fotocrómicas de la presente invención a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm es deseable por razones incluyendo pero no limitado a proteger los objetos detrás del artículo fotocrómico, tal como el ojo humano de la exposición a la radiación electromagnética que tiene longitudes de onda de 340 nm a 380 nm. El por ciento de transmitancia sobre el intervalo o intervalos de longitud de onda citados es determinado de acuerdo con métodos reconocidos en el arte y equipo analítico disponible comercialmente .

Con algunas modalidades adicionales, el artículo fotocrómico de la presente invención tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar de menos de 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 400 nm. El por ciento de transmitancia en estado sin activar a todas las longitudes de onda de 340 nm a 400 nm puede ser con algunas modalidades de menos de 4% o menor de 3% o menor de 2% o menor de 1% o menor de 0.5%. Con algunas modalidades, el por ciento de transmitancia en estado sin activar es sustancialmente cero a todas las longitudes de onda de 340 nm a 400 nm. Como se discute anteriormente con respecto a 340 nm a 480 nm, la reducción y minimización del por ciento de transmitancia de la radiación electromagnética a través de los artículos fotocrómicos de la presente invención a todas las longitudes de onda de por lo menos 340 nm es deseable por razones pero no limitado a proteger los artículos detrás del artículo fotocrómico tal como el ojo humano de la exposición a radiación electromagnética que tiene longitudes de onda de 340 nm a 400 nm.

Cuando se incluye la capa de imprimación y la capa fotocrómico-dicroica como se describe previamente en la presente, el artículo fotocrómico en algunas modalidades de la presente invención tiene una densidad óptica en estado activado que es mayor que una densidad óptica en estado activado testigo de un articulo fotocrómico testigo que comprende el sustrato y la capa de recubrimiento (esto es, la capa fotocrómica-dicroica) en ausencia de la capa de imprimación. El sustrato del articulo fotocrómico y el articulo fotocrómico testigo es en cada caso sustancialmente el mismo y tiene sustancialmente las mismas propiedades y espesor. Las capas de recubrimiento del articulo fotocrómico y el articulo fotocrómico son en cada caso sustancialmente los mismos y tienen sustancialmente las mismas propiedades y espesor .

Correspondientemente, con la densidad óptica incrementada, los artículos fotocrómicos de la presente invención son comúnmente más oscuros en estado activado cuando son expuestos al mismo nivel de radiación actínica incidente como los artículos fotocrómicos activos en un estado activado que tiene por ejemplo, una capa fotocrómica-dicroica que contiene un compuesto fotocrómico-dicroico en ausencia de una capa de imprimación subyacente que contiene un compuesto fotocrómico como se describe anteriormente.

La densidad óptica en estado activado de la densidad óptica en estado activado testigo son determinadas comúnmente sobre por lo menos una porción del espectro de luz visible. Con algunas modalidades, la densidad óptica en estado activado y la densidad óptica en estado activado testigo son cada una determinadas de 410 nm a 800 nm. La densidad óptica es determinada de acuerdo con métodos reconocidos en el arte utilizando equipo reconocido en el arte y disponible comercialmente .

Con algunas modalidades, el articulo fotocrómico incluye una capa de recubrimiento superior que reside sobre la capa fotocrómica-dicroica . La capa de recubrimiento puede incluir un agente absorbente de luz ultravioleta y/o un segundo compuesto fotocrómico. Con algunas modalidades, la capa de recubrimiento superior incluye un segundo compuesto fotocrómico y opcionalmente un agente absorbedor de luz ultravioleta. La capa de recubrimiento superior con algunas modalidades, incluye un agente de luz ultravioleta y está libre de compuestos fotocrómico, tal como el segundo compuesto fotocrómico. La capa de recubrimiento superior con modalidades adicionales, incluyendo un segundo compuesto fotocrómico y está libre del agente absorbedor de luz ultravioleta. La imprimación y el primer compuesto fotocrómico y la capa fotocrómica-dicroica y el compuesto fotocrómico-dicroico son cada uno como se describe previamente en la presente.

El segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior tiene una tercera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 330 nm a 380 nm y una tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar que es mayor de 330 nm. Como se discute previamente en la presente, la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar (del segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior) es menor que la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar (del compuesto fotocrómica-dicroica) .

Con algunas modalidades, la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar es mayor de 330 nm y 380 nm. La tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar con algunas modalidades adicionales es mayor de 330 nm y 370 nm.

De acuerdo con algunas modalidades de los artículos fotocrómicos de la presente invención: la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm y menor o igual a 350 nm; la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 340 nm y menor o igual a 350 nm y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 330 nm y menor de 380 nm. En algunas modalidades, de los artículos fotocrómicos de la presente invención: la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar mayor de 360 nm y menor o igual a 350 nm; la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 340 y menor o igual a 350 nm y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 330 nm y menor de 370 nm.

El segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior 20, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica 17 y el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación subyacente 14 son cada una seleccionadas para tener o proveer las propiedades de absorbancia como se describen anteriormente. De acuerdo con algunas modalidades de la presente invención, son seleccionadas de tal manera que el artículo fotocrómico tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar de menos de 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm. El por ciento de transmitancia en estado sin activar a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm puede ser con algunas modalidades menor de 4% o menor de 3% o menor de 2% o menor de 1% o menor de 0.5%. Con algunas modalidades, el por ciento de transmitancia en estado sin activar es sustancialmente 0% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm.

Con algunas modalidades adicionales, el artículo fotocrómico de la presente invención, cuando incluye la capa del segmento superior y el segundo compuesto fotocrómico, tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar menor de 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 400 nm. El por ciento de transmitancia en estado sin activar a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm puede ser en algunas modalidades menor de 4% o menor de 3% o menor de 2% o menor de 1% o menor de 0.5%. Con algunas modalidades, el por ciento de transmitancia en estado sin activar es sustancialmente de 0% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 400 nm.

Cuando se incluye la capa de recubrimiento superior con el segundo compuesto fotocrómico, la capa fotocrómica-dicroica y la capa de imprimación como se describe previamente en la presente, el articulo fotocrómico con algunas modalidades de la presente invención tiene una densidad óptica en estado activado que es mayor que la densidad óptica que en estado activado testigo de un articulo fotocrómico testigo que comprende el sustrato en la capa de recubrimiento (esto es, capa fotocrómica-dicroica) en ausencia tanto de la capa de recubrimiento superior con el segundo compuesto fotocrómico y la capa de imprimación. El sustrato del articulo fotocrómico y el articulo fotocrómico objetivo es en cada caso sustancialmente el mismo y tiene sustancialmente las mismas propiedades y espesor. La capa de recubrimiento del articulo fotocrómico y el articulo fotocrómico testigo son en cada caso sustancialmente los mismos y tienen sustancialmente las mismas propiedades y espesor.

La densidad óptica en estado activado y la densidad óptica en estado activado testigo son cada una determinadas comúnmente sobre por lo menos una porción del espectro de luz visible. En algunas modalidades, la densidad óptica en estado activado y la densidad óptica en estado activado testigo son cada una terminadas de 410 nm a 800 nía. La densidad óptica es determinada de acuerdo con métodos reconocidos en el arte utilizando equipo reconocido en el arte y disponible comercialmente . Correspondientemente por la densidad óptica incrementada, los artículos fotocrómicos de acuerdo con la presente invención son comúnmente más oscuros en un estado activado cuando son expuestos al nivel de radiación actínica incidente como los artículos fotocrómicos comparativos en un estado activado que tiene, por ejemplo una capa fotocrómica-dicroica que contiene un compuesto fotocrómico-dicroico en ausencia de una capa de recubrimiento superior superpuesta que contiene un segundo compuesto fotocrómico y una capa de imprimación subyacente que contiene un primer compuesto fotocrómico como se describe anteriormente.

Con algunas modalidades de los artículos fotocrómicos de la presente invención, los valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar del primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico opcional no son equivalentes entre sí.

Más en particular, la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar (del primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación) , la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar (del compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica) y la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar (del segundo compuesto fotocrómico opcional de la capa de recubrimiento superior opcional) no son equivalentes entre si.

La selección del primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico opcional de tal manera que los valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar de los mismos no son equivalentes entre si es deseable, que en algunas modalidades, por razones incluyendo pero no limitado a incrementar la cantidad total de radiación incidente (que tiene longitudes de onda de 340 nm a 380 nm o de 340 a 400 nm) que es absorbida por el articulo fotocrómico. Cuando los valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar no son equivalentes entre si, la cantidad de radiación incidente (que tiene longitudes de onda de 340 nm a 380 nm o de 340 nm a 400 nm) que es absorbida por cada una del segundo compuesto fotocrómico opcional, el compuesto fotocrómico-dicroico y el primer compuesto fotocrómico pueden ser incrementadas u optimizadas a medida que la radiación incidente pasa a través de la capa de recubrimiento superior opcional (20), la capa fotocrómica-dicroica (17) y la capa de imprimación (14). El incremento y/u optimización de la cantidad de radiación incidente (que tiene longitudes de onda de 340 nm a 380 nm o de 340 nm a 400 nm) absorbida por cada uno del segundo compuesto fotocrómico opcional, el compuesto fotocrómico-dicroico y el primer compuesto fotocrómico se puede incrementar y/u optimizar la respuesta fotocrómica y/o fotocrómica-dicroica de los compuestos citados y correspondientemente mejorar la repuesta y propiedades fotocrómicas y/o fotocrómicas-dicroicas de los compuestos fotocrómicos de la presente invención. Alternativamente o además, el por ciento de transmitancia de radiación incidente de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm o de 340 nm a 400 nm a través de los artículos fotocrómicos de la presente invención puede ser minimizada cuando las primeras y las segundas y terceras longitudes de onda de absorbancia máxima en estado sin activar no son equivalentes y están desplazadas como se describe anteriormente y además en la presente.

De acuerdo con algunas modalidades, la diferencia entre la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es mayor o igual a 0.5 nm y menor o igual a 20 nm o mayor o igual a 1 nm y menor o igual a 15 nm o mayor o igual a 2 nm y menor o igual a 10 nm o mayor o igual a 2 nm y menor o igual a 7 nm o cualquier combinación de estos valores de longitud de onda superior e inferior citados.

La segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar puede ser mayor o menor que la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar. Correspondientemente, la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar puede ser mayor o menor que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar. Con algunas modalidades, la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es mayor que la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y correspondientemente, la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es menor que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

De acuerdo con algunas modalidades y además de los primeros, segundos y terceros valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar no son equivalentes entre si, la diferencia entre la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es mayor o igual a 0.5 nm y menor o igual a 20 nm y mayor o igual a 1 nm y menor o igual a 15 nm o mayor o igual a 2 nm y menor o igual a 10 nra o mayor o igual a 2 nm y menor o igual a 7 nm o cualquier combinación de estos valores de longitud de onda superior o inferior citados longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

Además, de los primeros, segundos y terceros valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar que no son equivalentes entre si. Con algunas modalidades adicionales, la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar puede ser mayor o menor que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar. Correspondiente, la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar puede ser mayor o menor que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar. Con algunas modalidades, la longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es mayor que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y correspondientemente, la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es menor que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar.

Con algunas modalidades adicionales, además de los primeros, segundos y terceros valores de longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar que no son equivalentes entre si: la primera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es menor que la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar y la segunda longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar es menor que la tercera longitud de onda de absorbancia máxima en estado sin activar (cuando el compuesto de recubrimiento superior y el segundo compuesto fotocrómico están presentes) .

Los sustratos de los cuales el sustrato de los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden ser seleccionados incluyen pero no están limitados a sustratos formados de materiales orgánicos, materiales inorgánicos o combinaciones de los mismos (por ejemplo, materiales compuestos) . Ejemplos no limitantes de sustratos pueden ser usados de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente son descritos en más detalle posteriormente en la presente.

Ejemplos no limitantes de materiales orgánicos que pueden ser usados para formar el sustrato de los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen materiales poliméricos, por ejemplo homopolimeros y copolímeros preparados de los monomeros y mezclas de monomeros revelados en la patente estadounidense 5,962,617 y la patente estadounidense 5,658,501 de columna 15, línea 28, a columna 16, línea 17, la revelaciones de tales patentes estadounidenses son incorporadas específicamente por referencia. Por ejemplo, tales materiales poliméricos pueden ser materiales poliméricos termoplásticos o termofraguables, pueden ser fraguables, pueden ser transparentes u ópticamente claros o pueden tener cualquier índice de refracción requerido. Ejemplos no limitantes de tales monomeros y polímeros revelados incluyen: monomeros de poliol (alil carbonato), monomeros , por ejemplo , carbonatos de alilo diglicol , tal como dietilenglicol bis (alil carbonato) , tal monómero es vendido bajo la marca CR-39 por PPG Industries, Inc.; polímeros de poliurea-poliuretano (poliurea-uretano) , que son preparados, por ejemplo mediante la reacción de un prepolímero de poliuretano y un agente de curados de tiamina, una composición para uno de tales polímeros es vendida bajo la marca TRIVEX por PPG Industries, Inc.; monómero de carbonato poliol (met) acriloil terminado; monomeros de dimeticrilato de dietilenglicol; monomeros de fenol metacrilato etoxilado; monomeros de diisopropenil benceno; monomeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilados; monomeros de bismetacrilato de etilenglicol; monomeros de bismetacrilato de poli (etilenglicol) ; monomeros de acrilato de uretano; poli (dimeticrilato de bisfenol A etoxilado) ; poli (acetato de vinilo) ; poli (alcohol vinílico) ; poli (cloruro de vinilideno) ; polietilen ; polipropileno; poliuretanos ; politiouretanos ; policarbonatos termoplásticos, tal como la resina carbonato-enlazada derivada de bisfenol A y fosgeno, uno de tales materiales es vendido bajo la marca comercial LEXAN; poliésteres, tal como el material vendido bajo la marca registrada MYLAR; poli (tereftalato de etileno) ; polivinil butiral; poli (metacrilato de metilo) , tal como el material vendido bajo la marca PLEXIGLAS y polímeros preparados al hacer reaccionar isocianatos polifuncionales con politioles o monomeros de polietilsulfuro, ya sea homopolimerizados o coy/o terpolimerizados con tioles, poliisocianatos, poliisotiocianato y opcionalmente monomeros etilenicamente insaturados o monomeros de vinilo que contienen aromático halogenados. También contemplados están copolímeros de tales monomeros y combinaciones de los polímeros descritos y copolímeros con otros polímeros, por ejemplo para formar copolímeros en bloque o productos interpenetrantes.

El sustrato puede ser con algunas modalidades un sustrato oftálmico. Ejemplos no limitantes de materiales orgánicos apropiados para uso en la formación de sustratos oftálmicos incluyen pero no están limitados a polímeros reconocidos en el arte que son útiles como sustratos oftálmicos, tales como resinas ópticas orgánicas que son usadas para preparar vaciados ópticamente claros para aplicaciones ópticas, tales como lentes oftálmicas.

Otros ejemplos no limitantes de materiales orgánicos aceptados para uso en la formación de sustrato de los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen tanto materiales sintéticos como materiales orgánicos naturales, incluyendo sin limitación: materiales poliméricos opacos o translúcidos, péptidos naturales y sintéticos y materiales celulósicos tales como papel y madera.

Ejemplos no limitantes de materiales inorgánicos apropiadas para uso en la formación del sustrato de los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen vidrios, minerales, cerámicas y metales. Por ejemplo, en una modalidad no limitante, el sustrato puede incluir vidrio. En otras modalidades no limitantes, el sustrato puede tener una superficie reflejante, por ejemplo, un sustrato de cerámica pulido, sustrato de metal o sustrato mineral. En otras modalidades no limitantes, un recubrimiento o capa reflejante puede ser depositado o aplicado de otra manera a una superficie de un sustrato inorgánico o un sustrato orgánico para hacerlo reflejante o para mejorar su reflectividad.

Además, de acuerdo con ciertas modalidades no limitantes reveladas en la presente, el sustrato puede tener un recubrimiento protector, tal como pero no limitado a un recubrimiento resistente a la abrasión, tal como un "recubrimiento duros" sobre las superficies exteriores. Por ejemplo, sustratos de lente oftálmica de policarbonato termoplástico disponible comercialmente son frecuentemente vendidos con un recubrimiento resistente a la abrasión ya aplicado a su superficie exterior debido a que estas superficies tienden a ser rayadas fácilmente, sometidas a abrasión o deterioradas. Un ejemplo de un sustrato de lente es la lente de policarbonato GENTEX™ (disponible de Gentex Optics) . Por consiguiente, como se usa en la presente, el término "sustrato" incluye un sustrato que tiene un recubrimiento protector, tal como pero no limitado a un recubrimiento resistente a la abrasión sobre su superficie.

Todavía además, el sustrato del artículo fotocrómico de la presente invención puede ser sustratos no tintos, tintos, linealmente polarizantes, circularmente polarizantes, elípticamente polarizantes, fotocrómicos, tintos-fotocrómicos . Como se usa en la presente, con referencia a sustratos, el término "no tinto" significa sustratos que están especialmente libres de adiciones de agentes colorantes (tal como pero no limitado a tintes convencionales) y tienen un espectro de absorbancia para radiación visible que no varía significativamente a la radiación actínica. Además, con referencia a sustratos el término "tinto" significa sustratos que tienen una adición de agente de coloración (tal como, peor no limitado a tintes convencionales) y un espectro de absorción para radiación visible que no varía significativamente en respuesta a la radiación actínica.

Como se usa en la presente, el término "polarizante linealmente" con respecto al sustrato significa sustratos que son aptos para polarizar linealmente la radiación. Como se usa en la presente, el término "polarizante circularmente" con respecto al sustrato significan sustratos que son aptos para polarizar circularmente la radiación. Como se usa en la presente, el término "polarizante elípticamente" con respecto al sustrato significan sustratos que son aptos para polarizar elípticamente la radiación. Como se usa en la presente, el término "fotocrómico" con respecto al sustrato significan sustratos que tienen un espectro de absorción para radiación que varía en respuesta a por lo menos radiación actínica. Además, como se usa en la presente con respecto al sustrato, el término "tinto-fotocrómico" significa sustratos que contienen adición de agente de coloración también como un material fotocrómico y que tienen un espectro de absorción para radiación visible que varía en respuesta a por lo menos radiación actínica. Así, por ejemplo y sin limitación, un sustrato tinto-fotocrómico puede tener un primer color característico del agente de coloración y un segundo color característica de la combinación del material fotocrómico cuando es expuesto a radiación actínica.

Los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen una capa fotocrómica-dicroica que incluye además un compuesto fotocrómico-dicroico . La capa fotocrómica-dicroica puede en algunas modalidades ser no polarizante en un primer estado (esto es, el recubrimiento no confinara las liberaciones del vector eléctrico con ondas de luz a una dirección) y ser polarizante linealmente en un segundo estado con respecto a la radiación transmitida. Como se usa en la presente, el término "radiación transmitida" se refiere a radiación que se hace pasar a través de por lo menos una porción de un objeto. Aunque no es limitante en la presente, la radiación transmitida puede ser radiación ultravioleta, radiación visible, radiación ultrarroja o una combinación de las mismas. Así, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, la capa fotocrómica-dicroica puede ser no polarizante en el primer estado y polarizante linealmente radiación ultravioleta transmitida, radiación visible transmitida o una combinación de los mismos en el segundo estado. De acuerdo con todavía otras modalidades no limitantes, la capa fotocrómica-dicroica puede tener un primer espectro de absorción en el primer estado, un segundo espectro de absorción en el segundo estado y puede ser polarizante linealmente en ambos de los primeros y segundos estados.

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica puede tener una proporción de absorción promedio de por lo menos 1.5 en por lo menos un estado. Con algunas modalidades adicionales, la capa fotocrómica-dicroica puede tener una proporción de absorción promedio que varía de por lo menos 1.5 a 50 (o mayor) en por lo menos un estado. El término "proporción de absorción" se refiere a la proporción de la absorbancia de radiación polarizada linealmente en un primer plano a la absorbancia de radiación polarizada linealmente en un plano ortogonal al primer plano, en el cual el primer plano es tomado como el plano con la absorbancia más alta. Asi, la proporción de absorción (y la proporción de absorción promedio que es descrita posteriormente en la presente) es una indicación de que tan fuertemente uno de dos componentes polarizados en el plano ortogonal de la radiación es absorbido por un objeto o material.

La proporción de absorción promedio de una capa fotocrómica-dicroica que incluye un compuesto fotocrómico-dicroico puede ser determinada como se resume posteriormente en la presente. Por ejemplo, para determinar la proporción de absorción promedio de una capa fotocrómica-dicroica que incluye un compuesto fotocrómico-dicroico, un sustrato que tiene un recubrimiento es colocado sobre un banco óptico y el recubrimiento es colocado en un estado polarizante linealmente mediante activación del compuesto fotocrómico-dicroico. La activación es obtenida al exponer el recubrimiento a radiación UV por un tiempo suficiente para alcanzar un estado saturado o casi saturado (esto es, un estado en donde las propiedades de absorción de recubrimiento no cambian sustancialmente sobre el intervalo de tiempo durante el cual se hacen las mediciones) . Las mediciones de absorción son tomadas en un periodo de tiempo (comúnmente 10 a 30 segundos) a intervalos de 3 segundos para luz que es polarizada linealmente en un plano perpendicular al banco óptico (referido como el plano de polarización de 0o o dirección) y luz que es polarizada linealmente en un plano que es paralelo al banco óptico (referido como la dirección o plano de polarización de 90°) en la siguiente secuencia: 0o, 90°, 90°, 0o, etc. La absorbancia de la luz polarizada linealmente por el recubrimiento es medida a cada intervalo de tiempo para todas las longitudes de onda probadas y la absorbancia si activar (esto es, la absorbancia de recubrimiento en un estado sin activar) sobre el mismo intervalo de longitudes de onda es restado para obtener espectros de absorción para recubrimiento en un estado activado en cada uno de los planos de polarización de 0o y 90° para obtener un espectro de absorción de diferencia promedio en cada plano de polarización para el recubrimiento en estado saturado o casi saturado.

Por ejemplo, con referencia a la figura 2, se muestra el espectro de absorción de diferencia promedio (indicado en general con 4) en un plano de polarización que fue obtenido para una capa fotocrómica-dicroica de acuerdo con una modalidad no limitante revelada en la presente. El espectro de absorción promedio (indicado en general como 3) es el espectro de absorción de diferencia promedio obtenido para la misma capa fotocrómica-dicroica en el plano de polarización ortogonal .

En base a los espectros de absorción de diferencia promedio obtenidos para la capa fotocrómica-dicroica, la proporción de absorción promedio para la capa fotocrómica-dicroica es obtenida como sigue. La proporción de absorción de la capa fotocrómica-dicroica en cada longitud de onda en un intervalo predeterminado de longitudes de onda correspondiente a Amax-vis +/- 5 nanómetros (indicado en general como 5 en la figura 2), en donde Amax-vis +/- 5 es la longitud de onda a la cual el recubrimiento tuvo la absorbancia promedio más alta en cualquier plano es calculada de acuerdo con la siguiente ecuación (ecuación 1) : ARAi= Ab^i /Ab2Ai Ecuación 1 Con referencia a la ecuación 1, ARAi es la proporción de absorción a longitud de onda ??, Ab1A es la absorción promedio a la longitud de onda ± en la dirección de polarización (esto es, 0o o 90°) que tiene la absorbancia más alta y Ab i es la absorción promedio a la longitud de onda i en la dirección de polarización restante. Como se discute previamente, la "proporción de absorción" se refiere a la proporción de la absorción de radiación polarizada linealmente en un primer plano a la absorbancia de la misma radiación de longitud de onda polarizada linealmente en un plano ortogonal al primer plano, en donde el primer plano es tomado como el plano con la absorbancia más alta.

La proporción de absorción promedio ("AR") para la capa fotocrómica-dicroica es luego calculada al promediar las proporciones de absorción individuales sobre el intervalo predeterminado de longitudes de onda (esto es, xmax-vis + /~ 5 nanómetros) de acuerdo con la siguiente ecuación (ecuación 2) : AR= (?ARAi ) / ni Ecuación 2 Con referencia a la ecuación 2, AR es la proporción de absorción promedio para el recubrimiento, ARxi son las proporciones de absorción individuales (como se determina anteriormente en la ecuación 1) para cada longitud de onda dentro el intervalo predeterminado de longitudes de onda y ni es el número de proporciones de absorción individuales promediadas. Una descripción más detallada de este método para determinar la proporción de absorción promedio es provista en los ejemplos de la patente estadounidense 7,256,921 en columna 102, línea 38 a columna 103, línea 15, la revelación de la cual es incorporada específicamente en la presente por referencia.

Con algunas modalidades, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede ser por lo menos parcialmente alineado. Como se discute previamente, el término "fotocrómico-dicroico" significa que exhibe tanto propiedades fotocrómicas como dicroicas (esto es, polarizante linealmente) bajo ciertas condiciones, tales propiedades son por lo menos detectables mediante instrumentación. Asi, "compuesto fotocrómicos-dicroicos" son los compuestos que exhiben tanto propiedades fotocrómicas como dicroicas (esto es, polarizantes linealmente) bajo ciertas condiciones, tales propiedades son por lo menos detectables mediante instrumentación. Así, los compuestos fotocrómicos-dicroicos tienen un espectro de absorción para por lo menos radiación visible que varía en respuesta a por lo menos radiación actínica y son aptos de absorber uno de dos componentes polarizados en el plano ortogonales de por lo menos radiación transmitida más fuertemente que el otro. Adicionalmente, como con los compuestos fotocrómicos convencionales discutidos anteriormente, los compuestos fotocrómicos-dicroicos revelados en la presente pueden ser térmicamente reversibles. Esto es, los compuestos fotocrómicos-dicroicos pueden cambiar de un primer estado a un segundo estado en después a radiación actínica y revertirse de regreso al primer estado en respuesta a la energía térmica. Como se usa en la presente, el término "compuesto" significa una sustancia formada por la unión de dos o más elementos, componentes, ingredientes o partes e incluye, sin limitación, moléculas y macromoléculas (por ejemplo, polímeros y olígomeros) formados por la unión de dos o más elementos, componentes, ingredientes o partes.

Por ejemplo, la capa fotocrómica-dicroica puede tener un primer estado que tiene un primer espectro de absorción, un segundo estado que tiene un segundo espectro de absorción que es diferente del primer espectro de absorción y puede ser apto para cambiar del primer estado al segundo estado en respuesta a por lo menos radiación actinica y revertirse de regreso al primer estado en respuesta a la energía térmica. Además, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser dicroico (esto es, polarizante linealmente) en uno o ambos del primer estado y el segundo estado. Por ejemplo, aunque no se requiere, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser polarizante linealmente en un estado activado y no polarizante en el estado blanqueado o desvanecido (esto es, no activado) . Como se usa en la presente, el término "estado activado" se refiere al compuesto fotocrómico-dicroico cuando es expuesto a suficiente radiación actinica para provocar que por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico cambie desde un primer estado a un segundo estado. Además, aunque no se requiere, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser dicroico en ambos tanto de los primeros como de los segundos estados. En tanto que no es limitante en la presente, por ejemplo, el compuesto fotocrómico-dicroico puede polarizar linealmente la radiación visible tanto en el estado activado como en el estado blanqueado. Además, el compuesto fotocrómico-dicroico puede polarizar linealmente la radiación visible en un estado activado y puede polarizar linealmente la radiación UV en el estado blanqueado.

Aunque no se requiere, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede tener una proporción de absorción promedio de por lo menos 1.5 en un estado activado tal como se determina con el método de CELL. De acuerdo con otras modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico puede tener una proporción de absorción promedio mayor de 2.3 en un estado activado tal como se determina con el método de CELL. De acuerdo con todavía otras modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico puede tener una proporción de absorción promedio mayor que varía de 1.5 a 50 en un estado activado tal como se determina de acuerdo con el método de CELL. De acuerdo con otras modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico por lo menos parcialmente alineado de la capa fotocrómica-dicroica puede tener una proporción de absorción promedio que varía de 4 a 20, puede tener además una proporción de absorción promedio que varía de 3 a 30 y puede todavía tener además una proporción de absorción promedio que varía de 2.5 a 50 en un estado activado tal como se determina con el método de CELL. Más comúnmente, sin embargo, la proporción de absorción promedio del compuesto fotocrómico-dicroico por lo menos parcialmente alineado puede ser cualquier proporción de absorción promedio que sea suficiente para impartir las propiedades deseadas al articulo fotocrómico de la presente invención. Ejemplos no limitantes de compuestos fotocrómicos-dicroicos apropiados sometidos en detalle posteriormente en la presente.

El método de CELL para determinar la proporción de absorción promedio del compuesto fotocrómico-dicroico es esencialmente el mismo como el método usado para determinar la proporción de absorción promedio de la capa fotocrómica-dicroica, excepto que, en lugar de medir la absorbancia de un sustrato recubierto, un conjunto de celda que contiene un material de cristal liquido alineado y el compuesto fotocrómico-dicroico es probado. Más específicamente, el conjunto de celda incluye dos sustratos de vidrio opuestos que están separados por 20 mieras +/- 1 miera. Los sustratos son sellados a lo largo de dos bordes opuestos para formar una celda. La superficie interna de cada uno de los sustratos de vidrio es recubierta con un recubrimiento de poliimida, la superficie del cual ha sido por lo menos parcialmente ordenada mediante frotamiento. La alineación del compuesto fotocrómico-dicroico es obtenida al introducir el compuesto fotocrómico-dicroico y el medio de cristal liquido al conjunto de celdas y permitir que el medio de cristal liquido se alinee con la superficie de poliimida ahulada o cauchotada. Una vez que el medio de cristal liquido y el compuesto fotocrómico-dicroico están alineados, el conjunto de celda es colocado sobre un banco óptico (que es descrito en detalle en los ejemplos) y la proporción de absorción promedio es determinada de la manera descrita previamente para los sustratos recubiertos, excepto que la absorbancia sin activar del conjunto de celda es restada de la absorbancia activada para obtener los espectros de absorción de diferencia promedio.

Como se discute previamente, en tanto que los compuestos dicroicos son aptos de absorber preferencialmente uno de dos componentes ortogonales de luz polarizada en plano es en general necesario colocar apropiadamente o arreglas las moléculas de un compuesto dicroico con el fin de obtener un efecto de polarización lineal neto. Similarmente, es en general necesario colocar o disponer apropiadamente las moléculas de un compuesto fotocrómico-dicroico para obtener une efecto de polarización lineal neta, esto es, es en general necesario alinear las moléculas del compuesto fotocrómico-dicroico de tal manera que el eje longitudinal de las moléculas del compuesto fotocrómico-dicroico en un estado activado son en general paralelas entre si. Por consiguiente, como se discute anteriormente, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, el compuesto fotocrómico-dicroico es por lo menos parcialmente alineado. Además, si el estado activado del compuesto fotocrómico-dicroico corresponde a un estado dicroico del material, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser por lo menos parcialmente alineado, de tal manera que el eje longitudinal de las moléculas del compuesto fotocrómico-dicroico en el estado activado está alineadas. Como se usa en la presente, el término "alinear" significa traer a un arreglo o posición apropiada mediante interacción con otro material, compuesto o estructura.

Además, aunque no es limitante en la presente, la capa fotocrómica-dicroica del articulo fotocrómico de la presente invención puede incluir una pluralidad de compuestos fotocrómicos-dicroicos . Aunque no es limitante en la presente, cuando dos o más compuestos fotocrómicos-dicroicos son usados en combinación, los compuestos fotocrómicos-dicroicos pueden ser escogidos para complementarse entre si para producir un color o tono deseado. Por ejemplo, mezclas de compuestos otocrómicos-dicroicos pueden ser usadas de acuerdo con ciertas modalidades no limitantes reveladas en la presente para obtener ciertos colorados activados, tal como un gris casi neutro o café casi neutro, véase, por ejemplo patente estadounidense 5,645,767, columna 12, linea 66 a columna 13, línea 29, la revelación de la cual es incorporada específicamente por referencia en la presente, que describe parámetros que definen los colores café y gris neutros. Adicional o alternativamente, el por lo menos recubrimiento parcial puede comprender mezclas de compuestos fotocrómicos-dicroicos que tienen estados de polarización lineal complementarios. Por ejemplo, los compuestos fotocrómicos-dicroicos pueden ser escogidos para tener estados de polarización lineal complementarios en un intervalo deseado de longitudes de onda para producir un elemento óptico que es apto de polarizar la luz en el intervalo deseado de longitudes de onda. Todavía además, mezclas de compuestos fotocrómicos-dicroicos complementarios que tienen esencialmente los mismos estados de polarización a las mismas longitudes de onda pueden ser escogidos para reforzar o mejorar la polarización lineal global obtenida. Por ejemplo, de acuerdo con una modalidad no limitante, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir por lo menos dos compuestos fotocrómicos-dicroicos por lo menos parcialmente alineados, en los cuales cada uno de los compuestos fotocrómicos-dicroicos por lo menos parcialmente alineados tienen: colores complementarios y/o estados de polarización lineal complementarios.

La capa fotocrómica-dicroica puede incluir además por lo menos un aditivo que puede facilitar uno o más del procesamiento, las propiedades o el desempeño del por lo menos recubrimiento parcial. Ejemplos no limitantes de tales aditivos incluyen tintes, promotores de alineación, aditivos que mejoran la cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inhibidores de polimerización, solventes, estabilizadores de luz (tales como, pero no limitados a agentes absorbedores de luz ultravioleta y estabilizadores de la luz, tales como estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) ) , estabilizadores de calor, agentes de liberación del molde, agentes de control de reologia, agenes de liberación (tales como, pero no limitados a surfactantes ) , depuradores de radicales libres y promotores de adhesión (tales como diacrilato de hexandiol y agentes de acoplamiento) .

Ejemplos de tintes que pueden estar presentes en la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitados a tintes orgánicos que son aptos de impartir un color deseado u otra propiedad óptica a la capa fotocrómica-dicroica .

Como se usa en la presente, el término "promotor de alineación" significa un aditivo que puede facilitar por lo menos uno de velocidad y uniformidad de la alineación de un material al cual es agregado. Ejemplos no limitantes de promotores de alineación que pueden estar presentes en la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitados a aquellos descritos en la patente estadounidense 6,338,808 y publicación de patente estadounidense 2002/0039627, que son incorporadas específicamente en la presente por referencia.

Ejemplos no limitantes de aditivos que mejoran la cinética pueden estar presentes en las varías del artículo fotocrómico de la presente invención, tales como la capa fotocrómica-dicroica incluyen compuestos que contienen epoxi, polioles orgánicos y/o plastificantes . Ejemplos más específicos de tales aditivos que mejoran la cinética son revelados en la patente estadounidense 6,433,043 y publicación de patente estadounidense 2003/0045612, que son incorporadas específicamente en la presente por referencia.

Ejemplos no limitantes de fotoiniciadores que pueden estar presentes en las varias capas del artículo fotocrómico de la presente invención, tal como la capa de imprimación, la capa fotocrómica-dicroica y/o la capa de recubrimiento superior incluyen pero no están limitados a fotoiniciadores tipo escisión y fotoiniciadores tipo abstracción. Ejemplos no limitantes de fotoiniciadores tipo escisión incluyen acetofenonas, -aminoalquilfenonas, éteres de benzoina, benzoil oximas, óxidos de acilfosfina y óxidos de bisacilfosfina o mezclas de tales iniciadores. Un ejemplo comercial de tal fotoiniciador es DAROCURE® 4265, que está disponible de Ciba Chemicals, Inc. Ejemplos no limitantes de fotoiniciadores tipo abstracción incluyen benzofenonas, cetona de ichler, tioxantona, antraquinona, camforquinona, fluorona, quetocumarina o mezclas de tales iniciadores.

Otro ejemplo no limitante de un fotoiniciador que puede estar presente en una o más de las capas del artículo fotocrómico de la presente invención, tal como la capa de imprimación, la capa fotocrómica-dicroica y/o la capa de recubrimiento superior es un fotoiniciador de luz visible. Ejemplos no limitantes de fotoiniciadores de luz visible apropiados son resumidos en la columna 12, linea 11 a columna 13, linea 21 de la patente estadounidense 6,602,603, que es incorporada específicamente por referencia en la presente.

Ejemplos de iniciadores térmicos, incluyen pero no están limitados a compuestos peroxi orgánicos y compuestos de azobis (organonitrilo) . Ejemplos de compuestos peroxi orgánicos que son útiles como iniciadores térmicos incluyen, pero no están limitados a ésteres de peroximonocarbonato tales como carbonato de terciariobutilperoxi de isopropilo; ésteres de peroxidicarbonato tal como di (2-etilhexil) peroxidicarbonato, di (butilo secundario) peroxidicarbonato y diisopropilo; diaciperóxidos tales como 2,4-peróxido diclorobenzoil, peróxido de isobutirilo, peróxido de decanoílo, peróxido de lauroílo, peróxido de propionilo, peróxido de acetilo, peróxido de benzoilo y peróxido de p-clorobenzoilo ; peroxiésteres tales como pivalato de t-butilperoxi, octilato de t-butilperoxi y t-butilperoxiisobutirato; peróxido de metiletilcetona y peróxido de acetilciclohexano sulfonilo. En una modalidad no limitante, los iniciadores térmicos usados son aquellos que no decoloran el polimerizado resultante. Ejemplos de compuestos de azobis (organonitrilo) que pueden ser usados como iniciadores térmicos incluyen, pero no están limitados a azobis (isobutironitrilo) , azobis (2,4- dimetilvaleronitrilo) o una mezcla de los mismos.

Ejemplos de inhibidores de polimerización incluyen, pero no están limitados a: nitrobenceno, 1, 3, 5-trinitrobenceno, p-benzoquinona, cloranilo, DPPH, FeCl3, CuCl2, oxigeno, azufre, anilina, fenol, p-dihidroxibenceno, 1,2,3-trihidroxibenceno y 2, 4, 6-trimetilfenol .

Ejemplos de solventes que pueden estar presentes en la formación de las varias capas de los artículos fotocrómicos de la presente invención, tales como la capa de imprimación, la capa fotocrómica-dicroica y/o la capa de recubrimiento superior incluyen pero no están limitados a aquellos que disolverán los componentes solidos del recubrimiento, que son compatibles con el recubrimiento y los elementos y sustratos y/o pueden asegurar cobertura uniforme de la (s) superficie (s) exterior a la cual el recubrimiento es aplicado. Ejemplos de solventes incluyen, pero no están limitados a los siguientes, monometil éter acetato de propilenglicol y de sus derivados (vendidos como solventes industriales DOWANOL®) , acetona, propionato de amilo, anisol, benceno, acetato de butilo, ciclohexano, dialquiléteres de etilenglicol, por ejemplo, dimetil éter de dietilenglicol y sus derivados (vendido como solventes industriales CELLOSOLVE®) , dibenzoato de dietilenglicol, sulfóxido de dimetil, dimetil formamida, dimetoxibenceno, acetato de etilo, alcohol isopropilico, metil de ciclohexanona de, ciclopentanona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona, propionato de metilo, carbonato de propileno, tetrahidrofurano, tolueno, xileno, 2 - metoxietilo éter, metil éter de 3-propileno glicol y mezclas de los mismos.

En otra modalidad no limitante, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir por lo menos un compuesto dicroico convencional. Ejemplos de compuestos dicroicos convencionales apropiados incluyen pero no están limitados a azometinas, indigoides, tioindigoides, merocianinas, indanos, tintes quinoftalónico, perilenos, ftaloperinas, trifenodioxazinas, indoloquinaxalinas, imidazo-triazinas , tetrazinas, azo y (poli) azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antraquinona y (poli) antroquinonas, antropirimidinonas yodo y yodatos. En otra modalidad no limitante, el material dicroico puede incluir por lo menos un grupo funcional reactivo que es apto de formar por lo menos un enlace covalente con otros materiales. Con algunas modalidades, el material dicroico puede ser un compuesto dicroico polimerizable . Correspondientemente, el material dicroico puede incluir por lo menos un grupo que es apto de ser polimerizado (es esto, un "grupo polimerizable"). Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, en una modalidad no limitante el compuesto dicroico puede tener por lo menos un sustituyente alcoxi, polialcoxi, alquilo, o polialquil terminado con por lo menos un grupo polimerizable .

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir por lo menos un compuesto fotocrómico convencional, como se usa en la presente, el término "compuesto fotocrómico convencional" incluye tanto compuestos fotocrómicos térmicamente reversibles como no térmicamente reversibles (o foto reversibles). En general, aunque no es limitante en la presente, cuando dos o más materiales fotocrómicos convencionales son usados en combinación entre si o con un compuesto fotocrómico-dicroico, lo varios materiales pueden ser escogidos para complementarse entre si para producir un color o tono deseado. Por ejemplo, mezclas de compuestos fotocrómicos que pueden ser usadas de acuerdo con ciertas modalidades no limitantes reveladas en la presente para obtener ciertos colores activados, tales como un gris casi neutro o café casi neutro. Véase, por ejemplo, patente estadounidense 5,645,767, columna 12, línea 66 a columna 13, línea 19, la revelación de la cual es incorporada específicamente por referencia, que describe los parámetros que definen los colores gris y café neutros.

De acuerdo con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica esta libre del compuesto fotocrómicos convencionales .

La capa fotocrómica-dicroica puede incluir uno o más compuestos fotocrómicos-dicroicos apropiados. Ejemplos de compuestos fotocrómicos-dicroicos que pueden ser incluidos en la capa fotocrómica-dicroica de los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen pero no están limitados a los siguientes: (PCDC-1) 3-fenil-3- (4- (4- ( 3-piperidin-4-il-propil ) piperidino) fenil) -13, 13-dimetil-3H, 13-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [ 1 , 2-b] piranc(PCDC-2) 3-fenil-3- (4- (4- (3- (1- (2-hidroxietil) piperidin-4-il) propil) piperidino) fenil) -13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-3) 3-fenil-3- (4- (4- ( 4-butil-fenilcarbamoil ) -piperidin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4-fenil-piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-4) 3-fenil-3- (4- ( [1,4' ] bipiperidinil-1' -il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- ([1,4'] bipiperidinil-1' -il) - 3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b]pirano; (PCDC-5) 3-fenil-3- (4- ( 4-fenil-piperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- ( 4-hexilbenzoiloxi ) -piperidin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b]pirano; (PCDC-6) 3-fenil-3- (4- (4-fenil-piperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4 ' -octiloxi-bifenil-4-carboniloxi) -piperidin-l-il) -3H, 13H-indeno [2',3':3,4] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-7) 3-fenil-3- ( 4- ( -fenil-piperazin-l-il ) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-{ 4- [17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-??-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi ] -piperidin-1-il}-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] piran; (PCDC-8) 3-fenil-3- (4-{4- [17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-??-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperidin-1-il}-fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7-{ 4- [17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2,3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperidin-l-il } -3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-9) 3-fenil-3- ( - ( 4-fenilpiperazin-l-il ) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4- (4 ' -octiloxi-bifenilo-4-carboniloxi) fenil) piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-10) 3-fenil-3- (4- ( 4-fenil-piperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4- (4-hexiloxifenilcarboniloxi) fenil) piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2 ',3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-11) 3-fenil-3- (4- ( 4-fenil-piperazin-l-il) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4-(4-(4-(2-fluorobenzoiloxi) enzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-12) 3-fenil-3- (4- (pirrolidin-l-il ) fenil) -13- hidroxi-13-etil-6-metoxi-7- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-13) 3-fenil-3- (4- (pirrolidin-l-il ) fenil ) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- ( 4-hexilbenzoiloxi) benzoiloxi) -3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-14) 3-fenil-3- (4- (pirrolidin-l-il ) fenil) - 13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi) benzoiloxi) benzoiloxi) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, ] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-15) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenil ) -piperazin-l-il) ) fenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4- (3-fenilprop-2-inoiloxi) fenil) piperazin-1-il ) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-16) 3- (4-metoxifenil) -3- (4- ( 4-metoxifenil ) piperazin-l-il) fenil) -13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) -3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-17) 3-fenil-3-{4- (pirrolidin-l-il ) fenil) -13- [17-(1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxi ] -13-etil-6-metoxi-7- ( 4- [ 17-(1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, , 7, 8,9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperadin-l-il ) - 3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-18) 3-fenil-3- (4-{4- [17- (1, 5-dimetil-hexil ) - 10, 13-dimetil-2, 3,4,7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperidin-l-il } -fenil) -13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-{ 4- [17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, , 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi] -piperidin-l-il } -) -3H, 13H-indeno [ 2 ' , 3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-19) 3-fenil-3-{4- (pirrolidin-l-il) fenil) - 13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4- (4- (3-fenil-3-{ 4- (pirrolidin-l-il) fenil}-13, 13-dimetil-6-metoxi-indeno [2 ' , 3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano-7-il ) -piperadin-1-il) oxicarbonil) fenil) fenil) caboniloxi) -3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1 , 2-b] pirano; (PCDC-20) 3-{2-metilfenil}-3-fenil-5- (4- (4 ' - (trans- 4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3H-nafto [2 , 1-b] pirano; (PCDC-21) 3-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil ) -piperazin-l-il] -fenil }-3-fenil-7- (4- (4 '- (trans-4-pentilciclohexil) - [1, 1'-bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3H-nafto [2, 1-b] pirano; (PCDC-22) 3-{ 4- [4- ( 4-metoxi-fenil ) -piperazin-l-il] -fenil } -3-fenil-7- (4-fenil- (fen-l-oxi) carbonil) -3H-nafto [2, 1-b] pirano; (PCDC-23) 3-{ 4- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] - fenil }-3-fenil-7- (N- (4- ( (4-dimetilamino) fenil) diazenil) fenil) carbamoil-3H-nafto [2, 1-b] pirano; (PCDC-24) 2-fenil-2-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -benzofuro [3' , 2' : 7, 8] benzo [b] pirano; (PCDC-25) 2-fenil-2-{4- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil}-7- (4- ( ' - (trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -benzotieno [3' ,2' : 7, 8 ] benzo [b] pirano; (PCDC-26) 7-{ 17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi } -2-fenil-2- ( 4-pirrolidin-l-il-fenil) -6-metoxicarbonil-2H-benzo [b] pirano; (PCDC-27) 2-fenil-2-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -9-hidroxi-8-metoxicarbonil-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-28) 2-fenil-2-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -9-hidroxi-8- (N- (4-butil-fenil) ) carbamoil-2H-nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-29) 2-fenil-2-{4- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -9-hidroxi-8- (4- (4 '- (trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -2H-nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-30) 1,3, 3-trimetil-6' - ( 4-etoxicarbonil ) -piperidin-l-il ) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1- b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-31) 1, 3, 3-trimetil-6' - (4- [N- (4-butilfenil) carbamoil] -piperidin-l-il) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [1, 4] oxazina] ; (PCDC-32) 1, 3, 3-trimetil-6' - (4- (4-metoxifenil ) iperazin-l-il) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-33) 1, 3, 3-trimetil-6' - (4- ( ' - (trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [ 1 , 4 ] oxazina] ; (PCDC-34) 1,3,3,5, 6-pentametil-7 ' - ( 4- ( 4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) - [1, 11 -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) ) -espiro [indolin-2 , 3' -3H-nafto [2 , 1-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-35) 1, 3-dietil-3-metil-5-metoxi-6' - (4- (4 ' -Hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi) -piperidin-l-il) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-36) 1, 3-dietil-3-metil-5- [4- (4-pentadecafluoroheptiloxi-fenilcarbamoil) -benziloxi] -6' - (4- (41 -hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi ) -piperidin-l-il ) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-37) 2-fenil-2-{4- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-1-il ] -fenil } -5-carbometoxi-8- (N- ( 4-fenil ) fenil ) carbamoil-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-38) 2-fenil-2-{4- [4- (4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -5-carbometoxi-8- (N- (4-fenil) fenil) carbamoil-2H-fluoanteno [1, 2-b] pirano; (PCDC-39) 2-fenil-2-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -5-carbometoxi-ll- (4-{ 17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2, 3, , 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi } fenil) -2H-fluoanteno [1, 2-b] pirano; (PCDC-40) 1- (4-carboxibutil) -6- (4- (4-propilfenil) carboniloxi) fenil) -3, 3-dimetil-6' - (4-etoxicarbonil) -piperidin-l-il) -espiro [ (1, 2-dihidro-9H-dioxolano [4' ,5' : 6, 7] indolin-2, 3' -3H-nafto [2, 1-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-41) 1- (4-carboxibutil) -6- (4- (4-propilfenil) carboniloxi) fenil) -3, 3-dimetil-7' - (4-etoxicarbonil) -piperidin-l-il ) -espiro [( 1 , 2-dihidro-9H-dioxolano [4' ,5' : 6, 7] indolin-2, 3' -3H-nafto [1, 2-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-42) 1, 3-dietil-3-metil-5- (4- {17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2,3, , 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15,16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi } fenil) -6' - (4- ( 4 ' -hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi) -piperidin-l-il) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto[2,l-b] [1,4] oxazina] ; (PCDC-43) l-butil-3-etil-3-metil-5-metoxi-7'- (4-( 4 ' -Hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi ) -piperidin-l-il ) -espiro [indolin-2, 3' -3H-nafto [1, 2-b] [1, 4] oxazina] ; (PCDC-44) 2-fenil-2-{4- [4- ( 4-metoxi-fenil) -piperazin-l-il] -fenil } -5-metoxicarbonil-6-metil-2H-9- (4- (4-propilfenil) carboniloxi) fenil) - (1, 2-dihidro-9H-dioxolano [4' , 5' : 6, 7 ] ) nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-45) 3- (4-metoxifenil) -3- (4- ( 4-metoxifenil ) piperazin-l-il) fenil) -13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7- (4- (4-propilfenil) carboniloxi) fenil) -3H, 13H- [1, 2-dihidro-9H-dioxolano [4", 5": 6, 7] [indeno [2' , 3' : 3, 4] ] nafto [1, 2-b]pirano; (PCDC-46) 3-fenil-3- (4- ( 4-metoxifenil ) piperazin-1-il) fenil) -13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7- (4- (4-hexilfenil) carboniloxi) fenil) -3H, 13H- [ 1 , 2-dihidro-9H-dioxolano [4", 5": 5, 6] [indeno [2' , 3' : 3, 4] ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-47) 4- (4- ( (4-ciclohexiliden-l-etil-2, 5-dioxopirrolin-3-iliden) etil) -2-tienil) fenil- (4-propil ) benzoato; (PCDC-48) 4- (4- ( (4-adamantan-2-iliden-l- (4- (4-hexilfenil) carboniloxi) fenil) -2, 5-dioxopirrolin-3-iliden) etil) -2-tienil) fenil- (4-propil) benzoato; (PCDC-49) 4- (4- ( (4-adamantan-2-iliden-2, 5-dioxo-l-(4- (4- (4-propilfenil) piperazinil) fenil) pirrolin-3-iliden) etil) -2-tienil) fenil (4-propil) benzoato; (PCDC-50) 4- (4- ( (4-adamantan-2-iliden-2, 5-dioxo-l- ( 4- ( 4- (4-propilfenil ) piperazinil ) fenil) pirrolin-3-iliden) etil) -l-metilpirrol-2-il) fenil (4-propil) benzoato; (PCDC-51) 4- (4- ( (4-adamantan-2-iliden-2, 5-dioxo-l- (4-{ 17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil-2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi } fenil) pirrolin-3-iliden) etil) -l-metilpirrol-2-il ) fenil (4-propil) benzoato; (PCDC-52) 4- (4-metil-5, 7-dioxo-6- (4- (4- (4-propilfenil) iperazinil) fenil) espiro [8, 7a-dihidrotiafeno [4,5-f] isoindol-8, 2' -adamentane] -2-il) fenil (4-propil) fenil benzoato; (PCDC-53) N- (4-{ 17- ( 1 , 5-dimetil-hexil ) -10 , 13-dimetil-2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarboniloxi } fenil -6, 7-dihidro-4-metil-2-fenilespiro (5, 6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo[3.3.1.1] decano) ; (PCDC-54) N-cianometil-6, 7-dihidro-2- (4- (4- (4-propilfenil) piperazinil) fenil) -4-metilespiro (5,6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 ,2-triciclo[3.3.1.1] decano) ; (PCDC-55) N-feniletil-6, 7-dihidro-2- ( 4- ( 4- ( 4-hexilbenzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) fenil-4-metilespiro (5,6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo[3.3.1.1] decano) ; (PCDC-56) N-feniletil-6, 7-dihidro-2- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) fenil-4-ciclopropilespiro (5, 6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo [3.3.1.1] decano); (PCDC-57) N-feniletil-6, 7-dihidro-2- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi) fenil) piperazin-l-il) fenil-4-ciclopropil espiro (5, 6-benzo [b] furodicarboxiimida-7 ,2-triciclo[3.3.1.1] decano) ; (PCDC-58) N-cianometil-ß, 7-dihidro-4- (4- (4- (4-hexilbenzoiloxi ) fenil) piperazin-l-il ) fenil-2-fenilespiro (5, 6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7, 2-triciclo [3.3.1.1] decano); (PCDC-59) N- [17- (1, 5-dimetil-hexil) -10, 13-dimetil- 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH-ciclopenta [a] fenantren-3-iloxicarbonil -6, 7-dihidro-2- (4-metoxifenil) fenil-4-metilespiro (5, 6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo [ 3.3.1.1 ] decano); (PCDC-60) N-cianometil-2- (4- (6- (4-butilfenil ) carboniloxi- ( 4 , 8-dioxabiciclo [3.3.0] oct-2-il) ) oxicarbonil) fenil -6, 7-dihidro-4-ciclopropilespiro (5,6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo [3.3.1.1] decano) ; (PCDC-61) 6, 7-dihidro-N-metoxicarbonilmetil-4- (4- ( 6- (4-butilfenil) carboniloxi- (4 , 8-dioxabiciclo [3.3.0] oct-2-il) ) oxicarbonil) fenil-2-fenilespiro (5, 6-benzo [b] tiofendicarboxiimida-7 , 2-triciclo [3.3.1.1] decano) y (PCDC-62) 3-fenil-3- (4-pirrolidinilfenil) -13, 13-dimetil-6-metoxi-7- (4- (4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-onilfenilcaboniloxi ) fenil) oxicarbonil) fenoxi) hexiloxi) fenil) p iperazin-l-il) indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano.

Con algunas modalidades adicionales, los compuestos fotocrómicos-dicroicos de los artículos fotocrómicos de acuerdo con la presente invención, pueden ser seleccionados de los siguientes: (PCDC-al) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -10- [4- (4- (trans-4-pentilciclohexil ) benzamido) fenil] -13, 13-dimetil-12-bromo-3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a2) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil ) -10- [4- ( (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenoxi) carbonil) fenil] -6, 13, 13-trimetil-3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-a3) 3- (4-Fluorofenil) -3- (4-piperidinofenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-triflurometil-ll, 13, 13-trimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a4) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) - 10- [4- ( 4- (trans- 4-pentilciclohexil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a5) 3- ( -Metoxifenil) -3- (4-piperidinofenil) - 10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a6) 3- (4-Metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a7) 3- ( 4-Fluorofenil) -3- (4-piperidinofenil) - 10- [4- ( (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenoxi) carbonil) fenil] - 12-bromo-5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a8) 3-Fenil-3- ( 4-piperidinofenil ) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -12-bromo-5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a9) 3-Fenil-3- (4-piperidinofenil) -10- [4- ( (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenoxi) carbonil) fenil] -12-bromo-5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-alO) 3- (4-Fluorofenil) -3- (4-piperidinofenil) -10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -12-bromo-13 , 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-all) 3, 3-Bis ( 4-metoxidinofenil) -10- [4- ( 4- ( 4- (trans-4-pentilciclohexil ) fenil) benzamido) fenil] -12-bromo-6, 7-dimetoxi-ll, 13, 13-trimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al2) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -10- [4- ( 4- ( 4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-triflurometil-12-bromo-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-al3) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -10, 12-bis [4- (4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-triflurometil-13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al4) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -10- [4- (4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al5) 3, 3-Bis (4-metoxifenil) -10- [4- (4- (4-(trans-4-pentilciclohexil ) fenil) benzamido) fenil] -6-triflurometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al6) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-12-bromo-13 , 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al7) 3- ( 4-Fluorofenil) -3- (4-morfolinofenil) -10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-13-metil-13-butil-3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-al8) 3- ( 4-Fluorofenil) -3- (4-morfolinofenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -5, 7-difluoro-12-bromo-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-al9) 3-Fenil-3- (4-metoxifenil) -10- [4- (4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a20) 3-Fenil-3- (4-morfolinofenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1 , 2-b] pirano; (PCDC-a21) 3,3-Bis(4-fluorofenil)-10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-12-bromo-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a22) 3, 3-Bis ( 4-fluorofenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a23) 3- ( - etoxifenil) -3- (4-butoxifenil) -10-[4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a24) 3- ( 4-Fluorofenil) -13, 13-dimetil-3- (4-morfolinofenil) -10- (4- (41 - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -6- (trifluorometil ) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a25) 3- (4-Butoxifenil) -3- (4-fluorofenil) -13, 13-dimetil-10- (4- ( ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a26) 3- (4- (4- ( 4-Metoxifenil) piperazin-1- il) fenil) -13, 13-dimetil-10- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3-fenil-6-(trifluorometil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-a27) 3- (4-Butoxifenil) -3- (4-fluorofenil) - 13, 13-dimetil-10- (4- ( ( (trans, trans- ' -pentil- [1, 1 ' -bi (ciclohexan) ] -4-il) oxi) carbonil) fenil) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a28) 3- ( 4-Fluorofenil ) -13-hidroxi-13-metil-10-(4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3- (4-butoxifenil) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-a29) 3- ( 4-Metoxifenil ) -13 , 13-dimetil-10- (4-(4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3- (4- (trifluorometoxi) fenil) -6- (trifluorometil ) -3, 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-a30) 3, 3-Bis ( 4-hidroxifenil ) -10- [4- (4- (4-( trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenil] -6-triflurometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a31) 3- ( 4-morfolinofenil ) -3-fenil-13, 13-dimetil-10- (4- (41 - ( trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ',3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a32) 3- ( 4-morfolinofenil ) -3- ( 4-fluorofenil) -13, 13-dimetil-10- (4- (4 ' - ( trans-4-pentilciclohexil ) - [1, 11 -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b]pirano; (PCDC-a40) 12-Bromo-3- ( 4-butoxifenil ) -3- ( 4-fluorofenil) -13, 13-dimetil-10- (4- ( (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-carbonil) oxi) benzamido) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-a41) 3- ( 4-Butoxifenil ) -5 , 7-dicloro-ll-metoxi- 3- (4-metoxifenil) -13, 13-dimetil-10- ( 4- ( 4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-a42) 3- (4-Butoxifenil) -3- ( 4-fluorofenil ) -13, 13-dimetil-10- (4- ( (41 - (trans-4-pentilciclohexil) - [1, 1 ' -bifenil] -4-carbonil) oxi) benzamido) -6- (trifluorometil ) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-bj pirano; (PCDC-a43) 5, 7-Dicloro-3, 3-bis ( 4-hidroxifenil) -11-metoxi-13, 13-dimetil-10- (4- (4 ' - ( trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a44) 6, 8-Dicloro-3, 3-bis (4-hidroxifenil) -11-metoxi-13, 13-dimetil-10- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ',3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a45) 3- ( 4-Butoxifenil ) -5, 8-difluoro-3- ( -fluorofenil) -13, 13-dimetil-10- ( 4- ( 4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro- indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-a46) 3- ( 4-Butoxifenil ) -3- (4-fluorofenil) - 13, 13-dimetil-10- (4- (4 '- (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil] -4-carbonil) piperazin-1-il ) -6- (trifluorometil) -3, 13-dihidro- indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a47) 3- ( 4-Morfolinofenil ) -3- (4-metoxifenil) -10, 7-bis [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil ) fenil) benzamido) fenil] -5-fluoro-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a48) 3- ( 4-Morfolinofenil ) -3- ( 4-metoxifenil ) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) -2-(trifluorometil) fenil] -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a49) 3, 3-Bis (4-metoxifenil) -10- [4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) -2-(trifluorometil) fenil] -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno[2',3' : 3, 4 ] nafto [1 , 2-b] pirano; (PCDC-a50) 3- (4-Morfolinofenil) -3- ( 4-metoxifenil) -10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil ) fenil ) benzamido) -2- (trifluorometil) fenil] -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a51) 3, 3-Bis ( 4-metoxifenil) -13, 13-dimetil-10- (2-metil-4- (trans-4- ( (4 ' - ( (trans-4-pentilciclohexil ) bifenil-4-iloxi) carbonil) ciclohexanocarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a52) 3- (4- (4- (4-Butilfenil) piperazin-1-il) fenil) -3- (4-metoxifenil) -13, 13-dimetil-10- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) -2- (trifluorometil) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a53) 3- (4- (4- (4-Butilfenil) piperazin-1-il) fenil) -3- ( 4-metoxifenil ) -13, 13-dimetil-10- (2-metil-4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) fenil) -7- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) benzamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a54) 3- ( 4-Metoxifenil ) -13, 13-dimetil-7 , 10-bis (4- (41 - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) fenil) -3-fenil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a55) 3-p-Tolil-3- (4-metoxifenil) - 6-metoxi-13, 13-dimetil-7- (4 ' - (trans, trans-4 ' -pentilbi (ciclohexano-4-) carboniloxi) bifenilcarboniloxi) -10- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a56) 10- (4- ( ( (3S, 8S, 9S, 10R, 13R, 14S, 17R) -10, 13-Dimetil-17- ( (R) -6-metilheptano-2-il) -2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17-tetradecahidro-lH- ciclopenta [a] fenantren-3-iloxi) carbonil) piperazin-l-il ) -3- (4-metoxifenil) -13, 13-dimetil-3- (4-morfolinofenil) - 3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-a57) 6-Metoxi-3- ( 4-metoxifenil ) -13, 13-dimetil-3- (4- ( (S) -2-metilbutoxi) fenil ) -10- ( 4- ( 4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) fenil) - 3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-a58) 6-Metoxi-3- ( 4-metoxifenil ) -13, 13-dimetil-3- (4- ( (S) -2-metilbutoxi) fenil) -7- (4 ' - (trans, trans-4 ' -pentilbi (ciclohexano-4-) carboniloxi ) bifenilcarboniloxi ) -10-(4- (41 - (trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1,2-b] pirano; and (PCDC-a59) 6-Metoxi-3- (4-metoxifenil) -13 , 13-dimetil-3- (4- ( (S) -2-metilbutoxi) fenil ) -10- ( 4- ( ( (3R, 3aS, 6S, 6aS) -6- (4 ' -(trans-4-pentilciclohexil) bifenilcarboniloxi) hexahidrofuro [3, 2-b] furan-3-iloxi) carbonil) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano.

Con algunas modalidades, los compuestos fotocrómicos de los artículos fotocrómicos de la presente invención, pueden ser selecionados de los siguientes: (PCDC-bl) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - ( (4- (trans-4-pentilciclohexil ) enzoil ) oxi ) - [ 1 , 1' -bifenil] -4-carboniloxi ) -3 , 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' :3,4]nafto[l,2- b] pirano; (PCDC-b2) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4- (4' - (4- (trans-4-pentilciclohexil) - [1, 1 ' -bifenil] -4-carboniloxi ) benzoiloxi ) ) -3 , 13-dihidro-indeno [2' ,3' :3,4]nafto[l, 2 -b] pirano; (PCDC-b3) 3, 3-bis ( 4-metoxi fenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - ( (4- (trans-4-pentilciclohexil)benzoil) oxi) - [1, 1 ' -bifenil] -4 -carboniloxi ) -3 , 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b4 ) 3, 3-bis (4-metoxifenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4- ( 4 ' - (4- ( trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] - 4 -carboniloxi ) benzoiloxi ) ) -3, 13-dihidro-indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano ; (PCDC-b5) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - (4- (trans-4-pentilciclohexil )-[l,l' -bifenil] - -carboniloxi ) ) -3, 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b6) 3, 3-bis (4-metoxifenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- ( (trans, trans) -4 ' -pentil- [1,1'-bi ( ciclohexano ) ] -4-carboniloxi ) -3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano ; (PCDC-b7) 3, 3-bis ( 4 -fluorofenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - (4' - ( trans-4-pentilciclohexil ) - [1, 1' - bifenil] - -carboniloxi ) - [1, 1' -bifenil] -4 -carboniloxi ) -3, 13-dihidro-indeno [2' ,3' : 3 , ] nafto [ 1 , 2-b] irano ; (PCDC-b8) 3- (4-metoxifenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - (4' - (trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-carboniloxi ) -[1,1'-bifenil] -4-carboniloxi ) -3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2 -b] pirano ; (PCDC-b9) 3- (4-metoxifenil) -3- ( 4-morfolinofenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - (4' - (trans-4-pentilciclohexil ) - [1, 1' -bifenil] -4-carboniloxi) - [1, 1' -bifenil] -4-carboniloxi) -3, 13-dihidro-indeno [2 ' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-blO) 3- (4- (4-metoxifenil)piperazin-l-il) -3-fenil-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (4' - (4- (2-hidroxietoxi ) benzoiloxi) - [1, 1' -bifenil] -4-carboniloxi ) -[1, 1' -bifenil] -4-carboniloxi) -3, 13-dihidro-indeno [2' ,3' :3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-bll) 3, 3-bis ( 4-metoxifenil ) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- ( 3-fenilpropioloiloxi ) -3, 13-dihidro-indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-bl2) 3, 3-bis (4-metoxifenil) -13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7- (2 -meti1-4 - (4 ' - (trans-4 -pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-bl3) 3 , 3-bis ( 4 -metoxi fenil )- 6 , 13-dimetoxi-7- (4- (4- (trans, trans-4' -pentil- [1,1' -bi ( ciclohexano ) ] -4-carboniloxi ) fenil ) piperazin-lil ) -13-trifluorometil-3 , 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-bl4) 3, 3-bis ( 4-metoxifenil ) -6-metoxi-7- (4- (4- ( trans , trans-4 ' -pentil- [ 1 , 1 ' -bi (ciclohexano ) ] -4-carboniloxi ) fenil)piperazin-lil) -13-hidroxi-13-trifluorometil-3 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-bl5) 3, 3-bis ( 4-metoxi fenil ) -6, 7-di (4- (4-(trans, trans-4' -pentil- [ 1, 1' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi) fenil ) piperazin-lil ) -13-metoxi-13-trifluorometil-3 , 13-dihidro-indeno [2' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano ; (PCDC-bl6) 3, 3-bis ( 4-metoxi fenil ) -6-metoxi-7- ( 4-(4-((trans,trans)-4' -pentil- [1, 1' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi ) fenil)piperazin-l-il) -13- fluoro- 13-trifluorometil-3 , 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-bl7) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -7- (2-metil-4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -11-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-bl8) 3- (4-butoxifenil) -3- (4-metoxifenil) -7-(2-metil-4- ( ' - ( trans-4 -pentilciclohexil ) -[!,!' -bifenil] - 4-ilcarboxamido) fenil) -11-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-bl9) 3- (4- (N-morfolinil ) fenil) -3-fenil-7- (4- (41 - (trans-4 -pentilciclohexil) -[l,l'-bifenil]-4-ilcarboxamido) fenil) -10, 12-difluoro-13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-b20) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -7- (4- ( ' - (trans-4-pentilciclohexil ) - [1, 1 ' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -10, 12-difluoro-13 , 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b21) 3, 3-bis (4-metoxifenil ) -6-metoxi-7- (2-metil-4-(4'- ( trans-4 -pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido ) fenil) -10, 12-di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2',3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b22) 3 , 3-bis ( 4 -metoxi fenil ) - 6-metoxi-7- ( 4 - (4 ' - (trans-4 -pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil ] -4-ilcarboxamido) fenil) -10, 12-di (trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-b23) 3, 3-bis ( 4 -metoxi fenil ) -6-metoxi-7- (2-metil-4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil ) benzamido ) fenil ) fenil ) -10 , 12-di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-b24 ) 3, 3-bis ( 4 -metoxi fenil ) - 6-metoxi-7- ( 2-metil-4- (4- (4- (trans-4- pentilciclohexil ) enzamido ) benzamido) fenil)-10,12-di ( trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b25) 3- (4-metoxifenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-metil-4- (4 ' - ( trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil ) -10, 12-di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2',3' :3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b26) 3- (4-metoxifenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-metil-4- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil ) benzamido ) fenil) fenil) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b27 ) 3- (4-metoxifenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-metil-4- (4- ( (trans, trans) -4 ' -pentil- [1,1'-bi (ciclohexano) ] -4-carboxamido ) benzamido) fenil) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b28) 3- (4-metoxifenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-metil-4 - (trans-4- ( ( ( 41 - (trans-4 -pentilciclohexil ) -[1,1'-bifenil] -4-il) oxi) carbonil) ciclohexanocarboxamido) fenil) -10, 12-di (trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano ; (PCDC-b29) 3- (4-N-morfolinilfenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-meti1-4 - (4 ' - (trans-4 -pentilciclohexil) - [1, 1 ' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -10, 12-di (trifluorometil ) - 13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-b30) 3- (4-N-morfolinofenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (2-metil-4- (trans-4-(((4'- ( trans-4-pentilciclohexil ) -[1, 1 ' -bifenil] -4-il) oxi) carbonil) ciclohexanocarboxamido) fenil) -10, 12 -di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b31) 3- (4-N-morfolinofenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil) -10, 12-di (trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' :3, 4] nafto [ 1, 2-b] pirano ; (PCDC-b32) 3- (4-N-morfolinofenil) -3- (4-metoxifenil ) -6-metoxi-7- (2-metil-4- (4 '- (trans-4-pentilciclohexil) - [1, l'-bifenil] -4-ilcarboxamido ) fenil ) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ',3' :3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-b33) 3- (4-N-morfolinofenil) -3- (4-metoxifenil) -6-metoxi-7- (4- (4 ' - (trans-4-pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4 -ilcarboxamido ) fenil) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-b34) 3-fenil-3- (4- (piperidin-l-il ) fenil) -6-metoxi-7- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) benzamido) -2-( trifluorometil ) fenil) -10, 12-di ( trifluorometil ) -13 , 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b35) 3, 3-bis (4-fluorofenil ) -6-metoxi-7- ( 4- (41 - ( trans-4-pentilciclohexil) - [1, 11 -bifenil] -4-ilcarboxamido) fenil ) -10, 12-di ( tri fluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2 -b] pirano; (PCDC-b36) 3, 3-bis (4-fluorofenil) -6-metoxi-7- (trans-4- (4 ' - ( trans-4 -pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-iloxicarbonil ) ciclohexanocarboniloxi) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b]pirano; (PCDC-b37) 3- (4- (piperidin-l-il) fenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (trans-4- (4 '- ( trans-4 -pentilciclohexil ) - [ 1 , 1 ' -bifenil] -4-iloxicarbonil) ciclohexanocarboniloxi) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2 -b] pirano; (PCDC-b38) 3- ( 4 - (N-morfolino ) fenil ) -3-fenil- 6-metoxi-7- (trans-4- (41 - (trans-4 -pentilciclohexil) - [1, 11 -bifenil] -4-iloxicarbonil) ciclohexanocarboniloxi) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-b39) 3- (4- (N-morfolino ) fenil) -3-fenil-6-metoxi-7- (4-(4-( (trans, trans) -4 ' -pentil- [1,1'-bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi) fenil)benzoilo i) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b] pirano; (PCDC-b40) 3, 3-bis ( -metoxifenil) -6-metoxi-7- (4- (4- ( (trans, trans) -41 -pentil- [1, 11 -bi ( ciclohexano ) ] -4-carboniloxi ) fenil ) benzoiloxi ) -10 , 12-di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-b41) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -6-metoxi-7- (4- (4- ( (trans, trans ) -4 ' -pentil- [1, 1 ' -bi (ciclohexano ) ] -4-carboniloxi ) fenil ) benzoiloxi ) -10 , 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b42) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il) fenil) -6-metoxi-7- (trans-4- (4 ' - ( trans-4 -pentilciclohexil ) -[l,l'-bifenil]-4-iloxicarbonil ) ciclohexanocarboniloxi) -10, 12-di ( trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b43) 3, 3-bis ( 4 -metoxi fenil ) - 6, 13-dimetoxi-7-( trans-4- ( ' - ( trans-4 -pentilciclohexil) -[1,1' -bifenil] -4-iloxicarbonil ) ciclohexanocarboniloxi) -13-etil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-b44) 3 , 3-bis ( 4 -metoxifenil) - 6-metoxi-7- ( 4- ( 4- (trans, trans-4' -pentil- [1, 1' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi ) fenil )piperazin-l-il) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano ; (PCDC-b45) 3 , 3-bis ( 4-hidroxi fenil ) - 6-metoxi-7- ( 4- (4- (trans,trans-4' -pentil- [ 1 , 1 ' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi) fenil) piperazin-l-il ) -10, 12-di (trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-b46) 3, 3-bis ( 4 -fluorofenil ) -6-metoxi-7- (4- (4- (trans, trans-4' -pentil- [1, 1' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi) fenil)piperazin-l-il) -10, 12 -di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ',3' :3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-b47) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-N-morfolinofenil ) -6-metoxi-7- (4-(4-(trans,trans-4'-pentil-[ 1 , 1 ' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi ) fenil ) piperazin-l-il) -10, 12-di (trifluorometil ) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (PCDC-b48) 3, 3-bis (4-metoxifenil) - 6-metoxi-7 - (4- (4- (trans-4- (4 ' - ( trans-4-pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil] -4-iloxicarbonil ) ciclohexanocarboniloxi ) fenil) piperazin-l-il) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2',3':3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-b49) 3, 3-bis (4-metoxifenil) -6-metoxi-7- (4- (4- (trans-4- (4- ( trans-4-pentilciclohexil ) -feniloxicarbonil ) -ciclohexanocarboniloxi) fenil ) piperazin-l-il) -10, 12-di (trifluorometil) -13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano ; (PCDC-b50) 3 , 3-bis ( 4-metoxifenil ) -7 -( -( 4- ( trans-4- pentilciclohexil) fenoxicarbonil ) fenil) -ll-metil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (PCDC-b51) 3- (4-fluorofenil) -3- (4- (piperidin-1-il ) fenil ) - 6-metil-7 - ( - ( 4 ' - ( trans-4 -pentilciclohexil ) -[1, 11 -bifenil] - -ilcarboxamido ) fenil) -11-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ', 3' :3, 4] nafto [1,2-b] pirano; (PCDC-b52) 3, 3-bis (4-hidroxifenil) -6-metil-7- ( 4- ( 4 ' - (trans-4 -pentilciclohexil ) -[1,1' -bifenil ] -4-ilcarboxamido) fenil) -11-trifluorometil-13 , 13-dimetil-3 , 13-dihidro-indeno [2 3' :3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (PCDC-b53) 3, 3-bis ( 4-metoxifenil ) -6-metoxi-7- (4- (4-( trans, trans-4 ' -pentil- [1, 1' -bi (ciclohexano) ] -4-carboniloxi) fenil) piperazin-l-il) -11-trifluorometil-13, 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano ; (PCDC-b54) 3- (4- ( -metoxifenil ) piperazin-l-il) -3-fenil-6-metoxi-7- (4- ( (4- ( trans-4 -propilciclohexil ) fenoxi ) carbonil ) feniloxicarbonil ) -13 , 13-dimetil-3, 13-dihidro-indeno [ 2 ' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; y (PCDC-b55) 3, 3-bis (4-metoxifenil) -7- (4- ( [1, 1 ' : 4 ' , 1 ' ' -terfenil] -4-ilcarbamoil) piperazin-l-il) -6, 13-dimetoxi-13-trifluorometil-3, 13-dihidro-indeno [2' ,3' : 3, 4] nafto [1,2-b] pirano .

Mas en general, los compuestos fotocrómicos-dicroicos de los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen: (a) por lo menos un grupo fotocrómico (PC), que puede ser escogido de, por ejemplo pirano, oxazinas y fulgidas y (b) por lo menos un agente o grupo de alargamiento anexado al grupo fotocrómico. Tales compuestos fotocrómicos-dicroicos son descritos en detalle en la patente estadounidense 7,342,112 Bl en la columna 5, línea 35 a columna 14, línea 54 y tabla 1, las porciones citadas de la cual son incorporadas por referencia en la presente. Otros compuestos fotocrómicos apropiados y otros esquemas de reacción para su preparación se pueden encontrar en la patente estadounidense 7,342,112 Bl y en la columna 23, línea 37 a columna 78, línea 13, las porciones citadas en la cual son incorporadas por referencia en la presente.

La capa fotocroica-dicroica puede incluir una sola capa o múltiples capas y cada una incluye un fotocrómico-dicroico que puede ser el mismo o diferente. La capa fotocrómica-dicroica puede ser formada mediante métodos conocidos en el arte, incluyendo pero no limitado a: laminación, tal como uno o más hojas de película de plástico; formación en molde, tal como recubrimiento en molde; vaciado de película y métodos de recubrimiento. Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica es formada de una composición de recubrimiento fotocrómica-dicroica . La composición de recubrimiento fotocrómica-dicroica puede ser una composición de recubrimiento fotocrómica-dicroica curable, esto es, curable mediante exposición, por ejemplo a: temperaturas ambientes, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento de dos componentes; temperaturas elevadas (por ejemplo, 150°C) al90°C por 5 a 60 minutos, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curadas térmicamente o radiación actinica, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curables por luz ultravioleta.

La capa fotocrómica-dicroica incluye una matriz orgánica, tal como una matriz orgánica termoplástica y/o matriz orgánica reticulada. Por lo menos una porción orgánica de la matriz fotocrómica-dicroica puede en algunas modalidades incluir materiales aniso trópicos, tales como materiales de cristal liquido, aditivo, oligomeros y/o polímeros como se discutirá en detalle adicional en la presente. Adicional o alternativamente a una matriz orgánica, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir una matriz inorgánica, incluyendo, por ejemplo enlaces de silano, enlaces de siloxano y/o enlace de titanato. La matriz orgánica de la capa fotocrómica-dicroica puede incluir, por ejemplo: residuos de acrilato (o unidades monoméricas) y/o residuos de metacrilato; residuos de vinilo; enlaces de éter; enlaces de sulfuro; incluyendo enlaces de monosulfuro y/o enlaces de polisulfuro; enlaces de éster carboxilicos; enlaces de carbonato (por ejemplo, -O-C(O)-O-) enlaces de uretano (por ejemplo, -N (H) -C (O) -0-) y/o enlaces de tiouretano (por ejemplo, -N (H) -C (O) -S-) .

La capa fotocrómica-dicroica puede tener cualquier espesor apropiado. Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica tiene un espesor de 0.5 a 50 mieras, como de 1 a 45 mieras o de 2 a 40 mieras o de 5 a 30 mieras o de 10 a 25 mieras.

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica del articulo fotocrómico incluye además un polímero separado en fases que incluye: una fase de matriz que es por lo menos parcialmente ordenada y una fase invitada que es por lo menos parcialmente ordenada. La fase invitada incluye el compuesto fotocrómico-dicroico y el compuesto fotocrómico-dicroico es por lo menos parcialmente alineado con por lo menos una porción de la fase invitada.

De acuerdo con modalidades adicionales de la presente invención, la capa fotocrómica-dicroica incluye además una red polimérica interpenetrante que incluye: un material aniso trópico que es por lo menos parcialmente ordenado y un material polimérico. El material aniso trópico incluye el compuesto fotocrómico-dicroico y el compuesto fotocrómico-dicroico es por lo menos parcialmente alineado con por lo menos una porción del material aniso trópico.

Con algunas modalidades de la presente invención, la capa fotocrómica-dicroica también incluye un material aniso trópico. Como se usa en la presente, el término "aniso trópico" significa que tiene por lo menos una propiedad que difiere el valor cuando es medida en por lo menos una dirección diferente. Asi, "materiales aniso trópicos" son materiales que tienen por lo menos una propiedad que difiere en valor cuando es medida en por lo menos una dirección diferente. Ejemplos no limitantes de materiales aniso trópicos que pueden ser incluidos en la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitados a aquellos materiales de cristal liquido como se describe adicionalmente en la presente con respecto a la capa de alineación opcional de los artículos fotocrómicos de la presente invención.

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica : (i) incluye olígomeros y/o polímeros de cristal líquido preparados por lo menos en parte de los compuestos mesogénicos monoméricos y/o (ii) incluye los compuestos mesogénicos, en cada caso como se revela en la tabla 1 de la patente estadounidense 7,910,019 B2 en las columnas 43-90 de la misma, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

De acuerdo con algunas modalidades de la presente invención, el compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede ser por lo menos parcialmente alineado mediante interacción con el material aniso trópico que en sí mismo es por lo menos parcialmente ordenado. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico puede ser alineada de tal manera que el eje longitudinal del compuesto fotocrómico-dicroico en estado dicroico es esencialmente paralelo a la dirección en general del material aniso trópico. Además, aunque no se requiere, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser enlazado a o hacerse reaccionar con por lo menos una porción del material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado.

Métodos de ordenamiento o para introducir orden al material aniso trópico de la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitados a exponer el material aniso trópico a por lo menos uno de un campo magnético, un campo eléctrico, radiación ultravioleta polarizada linealmente, radiación infrarroja polarizada linealmente, radiación visible polarizada linealmente y fuerza cortante. Alternativa o adicionalmente, el material aniso trópico puede ser por lo menos parcialmente ordenado al alinear por lo menos una porción del material aniso trópico con otro material o estructura. Por ejemplo, el material aniso trópico puede ser por lo menos parcialmente ordenada al alinear el material aniso trópico con una capa de alineación (o un equipo de orientación) tal como, pero no limitado a aquellas capas de alineación como se describe en detalle adicional posteriormente en la presente.

Al ordenar por lo menos una porción del material aniso trópico, es posible alinear por lo menos parcialmente una porción del compuesto fotocrómico-dicroico que esta contenido dentro o unido de otra manera al material aniso trópico de la capa fotocrómica-dicroica. Aunque no se requiera, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser por lo menos parcialmente alineado en tanto que está en un estado activado. Con algunas modalidades, el ordenamiento del material aniso trópico y/o alineación del compuesto fotocrómico-dicroico puede ocurrir antes, durante o después de la aplicación de la capa fotocrómica-dicroica sobre la capa de imprimación.

El compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico pueden ser alineados y ordenados desde la aplicación de la capa fotocrómica-dicroica sobre la capa de imprimación. Por ejemplo, la capa fotocrómica-dicroica puede ser aplicada utilizando una técnica de recubrimiento que introduce una fuerza cortante al material aniso trópico durante la aplicación, de tal manera que el material aniso trópico se vuelve por lo menos parcialmente ordenado en general paralelo a la dirección de la fuerza cortante aplicada. Por propósitos de ilustración no limitante, una solución o mezcla (opcionalmente en un solvente o portador) que incluye el compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico pueden ser recubiertos por cortina sobre la capa de imprimación, de tal manera que la fuerzas cortantes son introducidas a los materiales que son aplicados debido al movimiento relativo de la superficie del sustrato con respecto a los materiales que son aplicados. Un ejemplo de un proceso de recubrimiento que puede introducir por lo menos fuerzas cortantes suficientes es un proceso de recubrimiento de cortina. Las fuerzas cortantes pueden provocar que por lo menos una porción del material aniso trópico sea ordenado en una dirección general que es sustancialmente paralela a la dirección del movimiento de la superficie. Como se discute anteriormente, al ordenar por lo menos una porción del material aniso trópico de esta manera, por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico puede ser alineada. Además y opcionalmente, al exponer por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico a radiación actinica durante el proceso de recubrimiento en cortina, para convertir el compuesto fotocrómico-dicroico a un estado activado, se puede obtener una alineación por lo menos parcial del compuesto fotocrómico-dicroico en tanto que está en estado activado.

El compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico pueden ser alineados y ordenados después de la aplicación de la capa fotocrómica-dicroica sobre la capa de imprimación. Por ejemplo, una solución o mezcla del compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico (opcionalmente en un solvente o portador) puede ser recubierto por centrifugación sobre por lo menos una porción de la capa de imprimación. Después de esto, por lo menos una porción del material aniso trópico puede ser ordenada, por ejemplo al exponer el material aniso trópico a un campo magnético, un campo eléctrico, radiación ultravioleta polarizada linealmente, alineación infrarroja polarizada linealmente, radiación visible polarizada linealmente y/o una fuerza cortante. Alternativa o adicionalmente, el material aniso trópico puede ser por lo menos parcialmente ordenado mediante alineación del mismo con otro material o estructura, tal como una capa de alineación.

El compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico pueden ser alineados y ordenados antes de la aplicación de la capa fotocrómica-dicroica sobre la capa de imprimación. Por ejemplo, una solución o mezcla (opcionalmente en un solvente o portador) del compuesto fotocrómico-dicroico y el material aniso trópico puede ser aplicada sobre una hoja polimérica ordenada para formar una capa sobre la misma. Después de esto, por lo menos una porción del material aniso trópico se puede permitir gue se alinee con la hoja polimérica ordenada subyacente. La hoja polimérica puede ser subsecuentemente aplicada sobre la capa de imprimación por ejemplo mediante métodos de laminación o pegado reconocidos en el arte. Alternativamente, la capa fotocrómica-dicroica ordenada puede ser transferida de la hoja polimérica a/sobre la capa de imprimación mediante un método reconocido en el arte, tal como estampado en caliente.

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir un polímero separado en fases que incluye: una fase de matriz y una fase invitada distribuida en la fase de matriz. La fase de matriz puede incluir un polímero de cristal líquido parcialmente ordenado. La fase invitada puede incluir el material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado y por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico, que puede ser por lo menos parcialmente alineado. El compuesto fotocrómico-dicroico por lo menos parcialmente alineado puede ser por lo menos parcialmente alineado mediante interacción con el material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado.

Con algunas modalidades, un sistema polimérico de separación de fases que incluye un material de formación de fase matriz que incluye un material de cristal líquido y un material que forma la fase invitada que incluye el material aniso trópico y el compuesto fotocrómico-dicroico, es aplicada sobre la capa de imprimación. Después de aplicar el sistema de polímero de separación de fases, por lo menos una porción del material de cristal líquido del material de matriz y por lo menos una porción del material aniso trópico de la fase invitada son por lo menos parcialmente ordenados, de tal manera que por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico es alineada con por lo menos una porción del material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado de la fase invitada. Métodos de ordenamiento del material de formación de fase matriz y el material de formación de la fase invitada del sistema polimérico de separación de fases incluyen pero no están limitados a exponer la capa aplicada a por lo menos uno de: un campo magnético, un campo eléctrico, radiación infrarroja polarizada linealmente, radiación ultravioleta polarizada linealmente, radiación visible polarizada linealmente y una fuerza cortante. Alternativa o adicionalmente, el ordenamiento del material de la fase matriz y el material de formación de fase invitada pueden incluir alineación de los mismos mediante interacción con una capa de alineación subyacente, como se describe en detalle adicional en la presente.

Después del ordenamiento del material de formación de fase matriz y el material de formación de fase invitada, el material de formación de fase invitada puede ser separado del material de formación de fase matriz mediante separación de fase inducida por polimerización y/o separación de fases inducida por solventes. Aunque la separación de los materiales de formación de fase matriz y fase invitada se describe en la presente en relación con la separación del material que forma la fase invitada del material que forma la fase de matriz, se debe apreciar que esta terminología pretende cubrir cualquier separación entre los dos materiales formadores de fases. Esto es, se pretende que la terminología cubra la separación del material que forma la fase indicada del material que forma la fase matriz y la separación del material que forma la fase matriz del material que forma la fase invitada, también como separación simultanea de ambos materiales formadores de fase y cualquier combinación de las mismas .

De acuerdo con lagunas modalidades, el material formador de fase matriz puede incluir un material de cristal líquido escogido de monomeros de cristal líquido, de polímeros de cristal líquido y polímeros de cristal líquido. El material formador de fase invitada puede con algunas modalidades incluir un material de cristal líquido escogido de mesogenos de cristal líquido, monomeros de cristal líquido y polímeros y prepolímeros de cristal líquido. Ejemplos de tales materiales incluyen pero no están limitados a aquellos descritos anteriormente y además en la presente con respecto a la capa de alineación opcional.

Con algunas modalidades, el sistema polimérico de separación de fases puede incluir una mezcla de un material que forma fase matriz que incluye un monómero de cristal líquido, un material que forma fase invitada que incluye mesogenos de cristal líquido y el compuesto fotocrómico- dicroico. Con esta modalidad, el provocar que el material que forma la fase invitada se separe del material que forme la fase matriz puede incluir separación de fase inducida por polimerización. Comúnmente, el monómero de cristal liquido de la fase de matriz puede ser polimerizado y separado mediante esto de por lo menos una porción de los mesogenos de cristal liquido del material formador de fase invitada. Ejemplos de métodos de polimerización incluyen pero no están limitados a polimerización foto-inducida y polimerización inducida térmicamente.

Con algunas modalidades adicionales, el sistema de polimérico de separación de fases puede incluir una mezcla de un material formador de fase matriz que incluye un monómero de cristal liquido, un material formador de fase invitada que incluye un monómero de cristal liquido de baja viscosidad que tiene una funcionalidad diferente del monómero de cristal liquido de la fase de matriz y el compuesto fotocrómico-dicroico. Como se usa en la presente, el término "monómero de cristal liquido de baja viscosidad" se refiere a una mezcla o una solución de monómero de cristal liquido que fluye libremente a temperatura ambiente. Comúnmente, el provocar que el material formador de fase invitada se separe del material formador de fase matriz incluye separación de fases inducida por polimerización. Por ejemplo, por lo menos una porción del monómero de cristal liquido de la fase matriz puede ser polimerizada bajo condiciones que no provocan que el monómero de cristal liquido de la fase invitada se polimerice. Durante la polimerización del material formador de fase matriz, el material formador de fase invitada se separa comúnmente del material formador de fase matriz. Después de esto, el monómero de cristal liquido del material formador de fase invitada puede ser polimerizado en un proceso de polimerización separado.

El sistema polimérico de separación de fases puede incluir, por algunas modalidades, una solución en por lo menos un solvente común de un material de formador de fase matriz que incluye un polímero de cristal líquido, un material formador de fase invitada que incluye un polímero de cristal líquido que es diferente del polímero de cristal líquido del material formador de fase matriz y el compuesto fotocrómico-dicroico . El provocar que el material formador de fase invitada se separe del material formador de fase material de matriz incluye comúnmente separación de fases inducida por solventes. Comúnmente, por lo menos una porción del solvente común es evaporada de la mezcla de polímeros de cristal líquido, provocando mediante esto que las dos fases se separen entre sí.

Con modalidades adicionales, la capa fotocrómica-dicroica puede incluir una red polimérica interpenetrante. El material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado y un material polimérico pueden formar una red polimérica interpenetrante, en la cual por lo menos una porción del material polimérico interpenetra con por lo menos una porción del material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado. Como se usa en la presente, el término "re-polimérica interpenetrante" significa una combinación entrelazada de poliméricos, por lo menos uno de los cuales es reticulado, pero no son enlazados entre si. Asi, como se usa en la presente, el término re polimérica interpenetrante incluye redes poliméricas semi-interpenetrantes . Por ejemplo, véase L.H. Sperling, Introduction to Physical Polymer Science, John Wiley & Sons, New York (1986) a la página 46. Además, por lo menos una porción del compuesto fotocrómico-dicroico por lo menos parcialmente alineado puede ser alineado por lo menos parcialmente con el material aniso trópico por lo menos parcialmente ordenado. Todavía además, el material polimérico puede ser isotrópico o aniso trópico, a condición de que, en total, la capa fotocrómica-dicroica sea aniso trópica. Métodos para formar tales capas fotocrómicas-dicroicas son descritos en más detalle posteriormente en la presente.

De acuerdo con algunas modalidades, el material aniso trópico puede ser adaptada para permitir que el compuesto fotocrómico-dicroico cambie de un primer estado a un segundo estado a una velocidad deseada. En general, los compuestos fotocrómicos convencionales pueden sufrir una transformación de una forma isomérica a otra en respuesta a radiación actinica, cada forma isomérica tiene un espectro de absorción característico. Los compuestos fotocrómicos-dicroicos de los artículos de la presente invención sufren una transformación isomérica similar. Sin pretender estar limitados por alguna teoría, la velocidad o proporción a la cual esta transformación isomérica (y la transformación inversa) ocurre depende en parte de las propiedades del medio ambiente local que rodea el compuesto fotocrómico-dicroico (esto es, el "huésped") . Aunque no es limitante en la presente, se cree en base en evidencia a la mano que la velocidad de transformación del compuesto fotocrómico-dicroico depende en parte de la flexibilidad de los segmentos de cadena del huésped y más en particular de la movilidad o viscosidad de los segmentos de cadena de huésped. Correspondientemente, se cree sin pretender estar limitados por alguna teoría que la velocidad de transformación del compuesto fotocrómico-dicroico es en general más rápida en huéspedes que tienen segmentos de cadena flexibles que en huéspedes que tienen segmentos de cadena duros o rígidos. Como tal y de acuerdo con algunas modalidades, cuando el material aniso trópico es un huésped, el material aniso trópico puede ser adaptado para permitir que el compuesto fotocrómico-dicroico se transforme entre varios estados isoméricos a velocidades deseadas. Por ejemplo, el material aniso trópico puede ser adaptado al ajustar el peso molecular y/o la densidad de reticulación del material aniso trópico.

Con algunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica incluye un polímero separado en fases que incluye una fase de matriz que incluye un polímero de cristal líquido y una fase invitada distribuida dentro de la fase matriz. La fase invitada puede incluir el material aniso trópico. Comúnmente, la mayoría del compuesto fotocrómico-dicroico puede estar contenida dentro de la fase invitada del polímero separado en fases. Como se discute previamente debido a la velocidad de transformación del compuesto fotocrómico-dicroico depende en parte del huésped en el cual está contenido. La velocidad de transformación del compuesto fotocrómico-dicroico depende sustancialmente de las propiedades de la fase invitada.

Con algunas modalidades y como se discute en detalle adicional en la presente, los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden incluir una capa de alineación (también referida como equipo de alineación u orientación) que es interpuesta entre las capas de imprimación y la capa del compuesto fotocrómico-dicroico . El polímero separado en fases de la capa fotocrómica-dicroica puede incluir una fase de matriz, por lo menos una porción en la cual es alineada por lo menos parcialmente con la capa de alineación y una fase indicada que incluye un material aniso trópico en el cual la fase invitada es dispersada dentro de la fase de matriz. Por lo menos una porción del material aniso trópico de la fase invitada puede estar alineada por lo menos parcialmente con por lo menos una porción de la capa de alineación y el compuesto fotocrómico-dicroico puede estará alineado por lo menos parcialmente con por lo menos una porción del material aniso trópico. Además, la fase de matriz del polímero separado en fases puede incluir un polímero de cristal líquido y el material aniso trópico de la fase invitada puede ser escogido de polímeros de cristal líquido y mesogenos de cristal líquido. Ejemplos no limitantes de tales materiales son resumidos en detalle anteriormente. Cuando se incluye un polímero separado en fases, como se describe, la capa fotocrómica-dicroica puede estar sustancialmente libre de turbidez. La turbidez es definida como el porcentaje de luz transmitida que se desvía del haz incidente por más de 2.5 grados en promedio de acuerdo con el método de prueba estándar ASTDM D 1003 de turbidez y transmitancia luminosa de plásticos transparentes. Un ejemplo de un instrumento en el cual se pueden hacer mediciones de turbidez de acuerdo con el ASTDM D 1003 es Haze-Gard Plus™ fabricado por BYK-Gardener .

De acuerdo con algunas modalidades, el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser encapsulado o recubierto con un material aniso trópico que tiene segmentos de cadena relativamente flexibles, tal como un material de cristal liquido y después de esto dispersado o distribuido en otro material que tiene segmentos de cadena relativamente rígidos. El material aniso trópico encapsulante puede ser por lo menos parcialmente ordenado. Por ejemplo, el compuesto fotocrómico-dicroico encapsulado puede ser dispersado o distribuido en un polímero de cristal líquido que tiene segmentos de cadena relativamente rígidos y después de esto la mezcla puede ser aplicada a un sustrato para formar la capa fotocrómica-dicroica .

Con modalidades adicionales, la capa fotocrómica-dicroica puede ser una hoja polimérica que contiene un compuesto fotocrómico-dicroico. La hoja polimérica puede ser estirada uniaxial o biaxialmente . El estiramiento de la hoja polimérica comúnmente da como resultado una alineación y ordenamiento del material fotocrómico-dicroico en la misma. La capa fotocrómica-dicroica puede con algunas modalidades incluir dos o más hojas poliméricas que cada una contiene un compuesto fotocrómico-dicroico en el cual cada hoja puede ser estirada en la misma dirección o en diferentes direcciones (por ejemplo, ortogonal) .

Ejemplos de hojas poliméricas que pueden ser usadas para formar la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitadas a hojas poliméricas estiradas (por ejemplo, estiradas uniaxial o biaxialmente), hojas poliméricas de cristal líquido ordenadas y hojas poliméricas foto- orientadas. Ejemplos de materiales poliméricos diferentes de materiales de cristal liquido y materiales de foto-orientación que pueden ser usados en la formación de hojas poliméricas de la capa fotocrómica-dicroica incluyen pero no están limitados a: alcohol polivinilico, cloruro de polivinilo, poliuretano, poliacrilato y policaprolactana . Ejemplos no limitantes de métodos de las hojas poliméricas por lo menos parcialmente ordenadas son descritos a continuación en más detalle.

De acuerdo con alqunas modalidades, la capa fotocrómica-dicroica puede ser formada mediante aplicación del por lo menos un material aniso trópico sobre la capa de imprimación, inhibición el compuesto fotocrómico-dicroico al material aniso trópico previamente aplicado, ordenamiento del material aniso trópico y alineación del compuesto fotocrómico-dicroico con él por lo menos una porción del material aniso trópico ordenado. El material aniso trópico puede ser ordenado antes, durante o después de la inhibición con el compuesto fotocrómico-dicroico . El compuesto fotocrómico-dicroico puede ser alineado mientras que está en un estado activado, con algunas modalidades.

La inhibición del compuesto fotocrómico-dicroico al material aniso trópico previamente aplicado puede involucrar con algunas modalidades, la aplicación de una solución o mezcla del compuesto fotocrómico-dicroico en un portador al material aniso trópico previamente aplicado y permitir que el compuesto fotocrómico-dicroico se difunda al material aniso trópico, por ejemplo con o sin calentamiento. El material aniso trópico previamente aplicado puede ser parte de un recubrimiento polimérico separado en fases como se describe anteriormente .

Los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen una capa de imprimación (por ejemplo, capa de imprimación 14 de la figura 1). La capa de imprimación puede incluir una sola capa o múltiples capas, cada una incluyendo un primer compuesto fotocrómico que puede ser el mismo o diferente. La capa de imprimación incluye comúnmente una matriz orgánica. Tal como una matriz orgánica termoplástica y/o matriz orgánica reticulada. Adicional o alternativamente a una matriz orgánica en la capa de imprimación puede incluir una matriz inorgánica, incluyendo, por ejemplo, enlaces de silano, enlaces de siloxano y/o enlaces de titanato. La matriz orgánica puede incluir, por ejemplo: residuos de acrilato (o unidades de monómero) y/o residuos de metacrilato, residuos de vinilo; enlaces de éster; enlaces de sulfuro, incluyendo enlaces de monosulfuro y/o enlaces de polisulfuro; enlaces de éster carboxílico; enlaces de carbonato (por ejemplo, -O-C(O)-O-) enlaces de uretano (por ejemplo, -N (H) -C (0) -0-) y/o enlaces de tiouretano (por ejemplo, -N (H) -C (O) -S-) .

La capa de imprimación puede ser formada mediante métodos reconocidos en el arte, incluyendo pero no limitados a: laminación tal como de una o más hojas o películas de plástico; formación en molde, tal como recubrimiento en molde; vaciado de película y método de recubrimiento. Comúnmente, la capa de imprimación es formada de una composición de recubrimiento de imprimación. La composición de recubrimiento de imprimación puede ser una composición de recubrimiento de imprimación curable, que es curable mediante exposición por ejemplo a: temperaturas ambientes, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento de dos componentes; temperaturas elevadas (por ejemplo, 150°C a 190°C por 5 a 50 minutos) , tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curadas térmicamente o radiación actínica, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curables por luz ultravioleta.

La capa de imprimación puede tener cualquier espesor apropiado. Con algunas modalidades, la imprimación tiene un espesor de 0.5 mieras a 20 mieras, tal como de 1 a 10 mieras o de 2 a 8 mieras o de 3 a 5 mieras, inclusive de los valores citados .

Con algunas modalidades, la capa de imprimación incluye una matriz orgánica que incluye enlaces de uretano. De acuerdo con algunas modalidades, la capa de imprimación que contiene enlaces de uretano es formada de una composición de recubrimiento curable que incluye: un copolimero de (met) acrilato que tiene funcionalidad de hidrogeno activo seleccionado de hidroxilo, tiol, amina primaria, amina secundaria y combinaciones de los mismos, isocianato bloqueado tal como diisocianato y/o triisocianato bloqueado con un grupo bloqueador o saliente apropiado, tal como 3,5-dimetilpirazol y uno o más aditivos, incluyendo pero no limitado a promotores de adhesión, agentes de acoplamiento, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, catalizadores, depuradores de radicales libres, plastificantes, aditivos de flujo y/o tintes estáticos o colorantes estáticos (esto es, colorantes o tintes que son fotocrómicos ) .

Ejemplos de monomeros de (met) acrilato a partir de los cuales el polímero de (met) acrilato funcional de hidrogeno activo puede ser preparado incluyen pero no están limitados a C1-C20 (met) acrilatos, C1-C20 (met) acrilatos que tienen por lo menos un grupo hidrogeno activo seleccionado de hidroxilo, tiol, amina primaria y amina secundaria. Los grupos C1-C20 de los (met) acrilatos pueden ser seleccionados, de por ejemplo C1-C20 alquilo lineal, C3-C20 alquilo ramificado, C3-C20 cicloalquilo, C3-C20 anillo de policicloalquilo fusionado, C5-C20 arilo y Ci0-C2o anillo de arilo fusionado.

Polioles adicionales que pueden ser usados en las composiciones de recubrimiento de imprimación de las cuales la capa de imprimación es preparada incluyen pero no están limitados a materiales reconocidos en el arte, tal como se describe en la patente estadounidense 7,465,414 a columna 15, linea 22, a columna 16, linea 62, tal revelación es incorporada en la presente por referencia. Isocianatos que pueden ser usados en la composición de recubrimiento de imprimación de las cuales la capa de imprimación es separada incluyen pero no están limitados a materiales reconocidos en el arte, tal como se describe en la patente estadounidense 7,465,414 a columna 16, linea 63 a columna 17, linea 38, tal revelación es incoporada en la presente por referencia. Catalizadores que pueden ser usados en las composiciones de recubrimiento de imprimación de las cuales la capa de imprimación es preparada incluyen pero no están limitados a materiales reconocidos en el arte, tal como se describe en la patente estadounidense 7,465,414 a columna 7, lineas 39-62, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

La capa de imprimación puede incluir aditivos adicionales que mejoran el desempeño del primer compuesto fotocrómico. Tales aditivos adicionales pueden incluir pero no están limitados a absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores, tales como estabilizadores a la luz de amina impedida (HALS) , antioxidantes, por ejemplo antioxidantes polifenolicos, compuestos de diariloxalalamida asimétricos (oxanilida) , apagadores de oxigeno de singulete, por ejemplo, un complejo de ion de niquel con un ligando orgánico y mezclas y/o combinaciones de tales materiales aditivos que mejoran el desempeño fotocrómico.

La capa de imprimación puede ser aplicada sobre el sustrato mediante métodos reconocidos en el arte incluyendo pero no limitados a aplicación por atomización, recubrimiento de centrifugación, aplicación de cuchilla limpiadora (o extracción) y aplicación de cortina.

La capa de imprimación puede incluir por lo menos hidrolizados parciales de agentes de acoplamiento y mezclas de los mismos. Como se usa en la presente "agente de acoplamiento" significa un material que tiene por lo menos un grupo apto de reaccionar, enlace y/o asociación con un grupo sobre por lo menos una superficie. Con algunas modalidades, un agente de acoplamiento puede servir como fuente molecular en la interface de por lo menos dos superficies que pueden ser superficies similares o disimilares. Agente de acoplamiento con modalidades adicionales pueden ser monomeros, oligomeros, prepolimeros y/o polímeros. Tales materiales incluyen pero no están limitados a organometálicos tales como silanos, titanatos, zircanatos, aluminatos, aluminatos de circonio, hidrolizados o los mismos y mezclas de los mismos. Como se usa en la presente, la frase "por lo menos hidrolizados parciales de agentes de acoplamiento" significa que por lo menos algunos a todos de los grupos hidrolizables del agente de acoplamiento son hidrolizados .

Además o alternativamente a agentes de acoplamiento y/o hidrolizados de agentes de acoplamiento, la capa de imprimación puede incluir otros ingredientes que mejoran la adhesión. Por ejemplo, aunque no es limitante en la presente, la capa de imprimación puede incluir además una cantidad que mejora la adhesión de un material que contiene epoxi. Cantidades que mejoran la adhesión de materiales que contienen epoxi cuando son incluidos en la capa de imprimación pueden mejorar la adhesión de un recubrimiento o capa aplicada subsecuentemente. Una clase de promotores de adhesión funcionales epoxi (u oxiranos) que pueden ser incluidos en composiciones en las cuales la capa de imprimación es formada incluyen pero no están limitados a alquil-trialquixisilanos oxirano-funcionales, tales como gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano y beta- (3,4-epoxiciclohexilo) etiltrimetoxisilano y beta- (3,4-epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano .

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación puede ser seleccionado de compuestos fotocrómicos reconocidos en el arte. Con algunas modalidades, el primer compuesto fotocrómico es seleccionado de naftopiranos indeno-fusionados, nafto [1, 2-b] piranos, nafto [2, 1-b] piranos, espirofluoroeno [1, 2-b] piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos , fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas , espiro (indolin) naftoxazinas , espiro (indolin) piridobenzoxazinas, espiro (indolin) fluorantenoxazinas, espiro (indolin) quinoxazinas , fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, térmicamente reversibles y compuestos fotocrómicos no térmicamente reversibles y mezclas de los mismos.

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación puede ser seleccionado con algunas modalidades de ciertos compuestos de naftopirano indeno-fusionados, tal como se describe en la patente estadounidense 6,296,785, en columna 3, lineas 66 a columna 10, linea 51, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Ejemplos más particulares de compuestos de naftopirano indeno-fusionados de los cuales el primer compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a: (P-a) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7, 10, 11-tetrametoxi- 13, 13-dimetil-3H, 13H- indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (P-b) 3-fenil-3- (4-morfolinofenil) -6, 7, 10, 11-tetrametoxi-13, 13-dimetil-3H, 13H- indeno [2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1,2-b] pirano; (P-c) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7, 10, 11-tetrametoxi- 13-hidroxi-13-etil-3H, 13H- indeno[2',3' : 3 , 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (P-d) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7, ll-trimetoxi-13 , 13-dimetil-3H, 13H- indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-e) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6-metoxi-13-hidroxi-13-etil-3H,13H- indeno[2' ,3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (P-f) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7, 10, 11-tetrametoxi- 13, 13-dietil-3H, 13H- indeno [2' , 3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (P-g) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6-morfolino-13-fenil- 3H,13H- indeno[2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-h) 3- (4-metoxifenil) -3- ( -morfolinofenil ) -6, 11-dimetoxi-13-hidroxi-13-fenil-3H, 13H-indeno [ 2 ' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-i) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) -6, 11-dimetoxi-13, 13-dimetil-3H, 13H- indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-j) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-dimetilaminofenil) - 6, ll-dimetoxi-13, 13-dimetil -3H, 13H-indeno [2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-k) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7, 8-trimetoxi-13-fenil-3H, 13H- indeno [2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-l) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) - 6, 7, 10, ll-tetrametoxi-13-hidroxi-13-etil-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-m) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) - 6,7,10, ll-tetrametoxi-13-hidroxi-13-butyl-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-n) 3- (4-morfolinofenil) -3-fenil-6, 11-dimetoxi- 13-hidroxi-13-etil-3H, 13H- indeno[2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-o) 3- ( 4-metoxifenil) -3- (4- (2-hidroxietoxi) fenil-6, ll-dimetoxi-13, 13-dimetil -3H,13H-indeno [ 2 ' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-p) 3- (4-morfolinofenil) -3-fenil-6, 11-dimetoxi- 13-hidroxi-13-butyl-3H,13H- indeno[2' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-q) 3- (4-metoxifenil) -3- ( -morfolinofenil ) -6-metoxi-13-hidroxi-13-etil-3H, 13H- indeno[2' , 3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-r) 3- ( 4-metoxifenil ) -3- ( 4-morfolinofenil ) -6-dietilamino -13-etil-13-metoxi-3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-s) 3- (4-metoxifenil) -3- ( 4-morfolinofenil ) -6, 11-dimetoxi-13-hidroxi-13-met hyl-3H, 13H-indeno[2' ,3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-t) 3- ( 4-metoxifenil ) -3- ( 4-morfolinofenil) -6,7, 8-trimetoxi-13-metoxi-13-metil-3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano y combinaciones de los mismos .

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación puede con algunas modalidades adicionales ser seleccionado de uno o más compuestos naftopirano xndenocondensados que txenen un grupo pi-conjugado extendido, tal como un halógeno o grupo halógeno sustituido, enlazado a la posición 11 de naftopirano indeno-fusionado . Ejemplos de compuestos de naftopirano indeno-condensados que tienen un pi-conjugado extendido que se enlaza a la posición 11 que los mismos incluyen, pero no limitados a, aquellos descritos en la patente estadounidense 2011/0049445 Al a párrafos

[0030] a

[0080] .

Ejemplos más particulares de los compuestos indeno-fusionados que tienen un pi-conjugado extendido se enlaza a la posición 11 de los mismos, el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación puede ser seleccionado de los cuales incluyen, pero no limitados a: (P-i) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6-metoxi-ll- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' ,3' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-ii) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7-dimetoxi-ll- (3,5-bis (trifluorometil) fenil) - -13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 , 31 : 3, 4 ] nafto [1, 2-b] pirano; (P-iii) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, 7-dimetoxi-ll- (2-trifluorometil) fenil-13, 13- dietil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-iv) 3, 3-di- (4-metoxifenil) -6-metoxi-7-piperidino-ll- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-v) 3- (4-metoxifenil) -3- ( 4-morfolinofenil) -6-metoxi- 11- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3,4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-vi) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) -6-metoxi-7-piperidino-11- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 , 3 ' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano; (P-vii) 3- (4-metoxifenil) -3- ( 4-morfolinofenil) -6-metoxi-7-morfolino-11- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 , 3 ' : 3,4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-viii) 3, 3-di (4-hidroxifenil) -6, 7-dimetoxi-ll- (3,5-bis (trifluorometil) fenil) -13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-ix) 3, 3-di- (4-metoxifenil-6-metoxi-7-morfolino-ll- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3,4] nafto [1, 2-b] pirano; (P-x) 3, 3-bis (4-metoxifenil) -7-metoxi-ll- (2-tri luorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 , 3 ' : 3, ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (P-xi) 3- (4-metoxifenil) -3- (2-hidroxietoxi) fenil-6-metoxi-7-piperidino-ll- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' ,3' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (P-xii) 3-fenil-3 ' - (4-morfolinofenil) -11- (4-trifluorometil) fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano; (P-xiii) 3- (4-morfolinofenil) -3-fenil-11- (2-trifluorometil) -fenil-13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3,4]nafto[l,2-b] pirano; (P-xiv) 3- ( 4-butoxifenil) -3- (4-metoxifenil) -6, 7-dimetoxi-11- (3- (trifluorometil) piridin-2-yl) -13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 , 3 ' : 3, 4 ] nafto [ 1, 2-b] pirano y combinaciones de dos o más de los mismos.

El primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación, con algunas modalidades, puede ser enlazado covalentemente a la matriz, tal como la matriz orgánica de la capa de imprimación. En algunas modalidades, el primer compuesto fotocrómico puede incluir uno o más grupos reactivos, tales como uno o más grupos polimerizables . En algunas modalidades, el primer compuesto fotocrómico puede ser seleccionado de 2H-nafto [ 1 , 2-b] piranos , 3H-nafto [2, 1-b]piranos y/o indenoo2, 1-f] nafto [1, 2-b] piranos, cada uno teniendo por lo menos un grupo funcional que es apto de formar un enlace covalente con otro grupo funcional, tal como por lo menos un grupo polimerizable, tal como por lo menos un sustituyente polialcoxilado de 1 a 50 unidades alcoxi por sustituyente que es coronado en el extremo (o terminado) con un grupo polimerizable. Ejemplos de tales compuestos fotocrómicos de los cuales el primer compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a aquellos revelados en la patente estadounidense 6,113,814 en columna 2, linea 52 a columna 8, linea 40, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Ejemplos más particulares de compuestos fotocrómicos que tienen funcionalidad reactiva de los cuales el primer compuesto fotocrómico de la capa de imprimación puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a: (P-a') 2, 2-bis ( 4-metoxifenil ) -5- (2-hidroxietoxicarbonil) -8-fenil- [2H] -nafto [1, 2-b] pirano; (P-b' ) 2, 2-bis (4-metoxifenil) -5- (2- (2-hidroxietoxi) etoxicarbonil) -8-fenil- [2 H] -nafto [1, 2-b] pirano; (P-c' ) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, ll-dimetoxi-13-metil-13- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) - 3H, 13H-indeno [2 · , 3 ' : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano (P-d' ) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6, ll-dimetoxi-13-metil-13- (2- (2- (2- (2-hidroxietoxi) et oxi ) etoxi ) etoxi ) - 3H, 13H-indeno [2' , 3' : 3, 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano (P-e') 3- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) -3- (4-morfolinofenil ) -6-metoxi-ll- ( 4-trifluorometilfenil ) -13, 13-dimetil-3H, 13H-indeno [21 ,3' : 3, ] nafto [1, 2-b] irano (P-f) 3- (4-(2- (2- (2-hidroxietyoxi) etoxi) etoxi) fenil) -3-fenil-9-metoxicarbonil-8-metoxi- [3H] -nafto [2 , -1-b] irano y combinaciones o más de los mismos .

Los artículos fotocrómicos de la presente invención incluyen una capa de recubrimiento superior (por ejemplo, capa de recubrimiento superior 20 de la figura 1) . La capa de recubrimiento superior puede incluir una sola capa o múltiples capas cada uno incluyendo un segundo compuesto fotocrómico que puede ser el mismo o diferente. La capa de recubrimiento superior incluye comúnmente una matriz orgánica, tal como una matriz orgánica termoplástica y/o una matriz orgánica reticulada. Adicional o alternativamente auna matriz orgánica, la capa de recubrimiento superior puede incluir una matriz inorgánica, incluyendo, por ejemplo enlaces de silano, enlaces de siloxano y/o enlaces de titanato. La matriz orgánica puede incluir, por ejemplo: residuos de acrilato (o unidades monoméricos) y/o residuos de metacrilato (residuos de vinilo) ; enlaces de éter; enlaces de sulfuro, incluyendo enlaces de mono sulfuro y/o enlaces de polisulfuro; enlaces de éster carboxilico; enlaces de carbonato (por ejemplo, -O-C(O)-O-) enlaces de uretano (por ejemplo, -N (H) -C (0) -0-) y/o enlaces de tiouretano (por ejemplo, - (H) -C (O) -S-) .

La capa de recubrimiento superior puede ser formada mediante métodos reconocidos en el arte, incluyendo pero no limitados a: laminación tal como de una o más hojas o películas de plástico; formación en molde, tal como recubrimiento en molde; vaciado de r y método de recubrimiento. Comúnmente, la capa de recubrimiento superior es formada de una composición de recubrimiento superior. La composición de recubrimiento de superior puede ser una composición de recubrimiento superior curable, que es curable mediante exposición por ejemplo a: temperaturas elevadas, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento de dos componentes; temperaturas elevadas (por ejemplo, 150°C a 190°C por 5 a 50 minutos), tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curadas térmicamente o radiación actinica, tal como en el caso de composiciones de recubrimiento curables por luz ultravioleta.

La capa de recubrimiento superior puede tener cualquier espesor apropiado. Con algunas modalidades, el recubrimiento superior tiene un espesor de 0.5 mieras a 10 mieras, tal como de 1 a 8 mieras o de 2 a 5 mieras, inclusive de los valores citados .

Con algunas modalidades, la capa recubrimiento superior incluye una matriz orgánica que incluye una composición a base de acrilato curada por radiación y correspondiente, la capa de recubrimiento superior puede ser descrita. Como una capa de recubrimiento superior a base de acrilato.

La base de recubrimiento superior a base de acrilato puede ser preparada utilizando monomeros de (met) acrilato y monomeros de ácido (met) acrilico. Los monomeros de (met) acrilato pueden incluir, uno, dos, tres, cuatro o cinco grupos (met) acrilato. Monomeros copolimerizables adicionales, tales como monomeros de epoxi, por ejemplo monomeros que contienen una funcionalidad epoxi (u oxiirano) , monomeros que contienen tanto funcionalidades de (met ) acrilato como funcionalidad epoxi, etc. pueden también estar presentes en la formulación usada para preparar la capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato. Los monómeros usados para preparar la capa de recubrimiento superior a base de (met ) acrilato incluyen una pluralidad, por ejemplo una cavidad mayor, esto es, más de 50% en peso de monómeros de (met) acrilato; de aqui la designación "capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato". Las formulaciones usadas para preparar la capa e recubrimiento superior a base de (met) acrilato pueden también contener componentes que tiene por lo menos un grupo isocianato (-NCO) , monoisocianatos orgánicos, diisocianatos orgánicos y triisocianatos orgánicos, mediante lo cual los enlaces de uretano pueden ser incorporados a la capa de recubrimiento superior.

La capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato posee propiedades físicas incluyendo, por ejemplo, transparencia, adherencia a la capa fotocrómica-dicroica subyacente, resistencia a la remoción por hidróxido de metal alcalino acuoso, compatibilidad con un requerimiento resistente a la abrasión opcional, tal como un recubrimiento duro aplicado a su superficie y resistencia al rasguño. Con algunas modalidades, la capa de recubrimiento superior a base de (met acrilatos) tiene una dureza que es mayor que aquella de la capa fotocrómica-dicroica .

El curado por radiación de los sistemas poliméricos a base de (met) acrilato puede ser obtenida con por ejemplo curado por haz de electrones (EB) y/o radiación de luz ultravioleta (UV) . El curado ultravioleta requiere comúnmente la presencia de por lo menos un fotoiniciador, mientras que el curado mediante técnicas de EB no requieren un fotoiniciador . Con la excepción de la presencia o ausencia del fotoiniciador, las formulaciones a base de (met) acrilato, que son curadas ya sea mediante tecnología de radiación de UV o EB, puede de otra manera ser idéntica.

Los sistemas poliméricos a base de (met) acrilato curables por radiación son bien conocidos en el arte polimérico y cualquiera de tales sistemas puede ser usado para producir la capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato del artículo fotocrómico de la presente invención. De acuerdo con algunas modalidades, la capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato es formada de una composición que incluye una combinación o mezcla miscible de uno o más monomeros (met) acrilato y/u olígomeros de (met) acrilato iniciados por radicales libres y uno o más monomeros de epoxi iniciados catiónicos. Cuando esta combinación de monomeros es curada, se forma una capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato, en forma de un polimerizado e incluye una red interpenetrante de componentes poliméricos.

Ejemplos de monomeros de (met) acrilato que pueden ser incluidos en composiciones de las cuales la capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato puede ser formada incluyen pero no están limitados a (met) acrilato polifuncionales que tienen, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5 grupos (met) acrilatos monofuncionales , por ejemplo, un monómero que contiene un solo grupo (met) acrilato, (met) acrilatos hidroxi-sustituidos y alcoxisilil alquilacrilatos, tal como trialcoxisililpropilmetacrilato . Otros monomeros/diluyentes reactivos, tales como monomeros que contienen un grupo funcional etilenico (diferente de los monomeros (met) acrilato) pueden también estar presentes.

Composiciones de las cuales la capa de recubrimiento a base de (met) acrilato pueden ser formadas y métodos de aplicación y curados de tales composiciones son reveladas en la columna 16, linea 14 a columna 25, linea 3 de la patente estadounidense 4,752,611 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Composiciones de las cuales la capa de recubrimiento superior es formada pueden incluir uno o más aditivos incluyendo pero no limitado a promotores de adhesión, agentes de acoplamiento, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, catalizadores, depuradores de radicales libres, plastificantes, aditivos de flujo y/o tintes estáticos o tintes estáticos (esto es, tintes o colorantes que no son fotocrómicos ) .

Con algunas modalidades, las composiciones de las cuales la capa de recubrimiento superior a base de (met) acrilato puede ser formada, pueden incluir además un promotor de adhesión. El promotor de adhesión puede ser seleccionado de, por ejemplo organosilanos, tal como amino organosilanos, agentes de acoplamiento de titanato orgánico, agentes de acoplamiento de circanato orgánico y combinaciones de los mismos. Ejemplos de promotores de adhesión que pueden ser incluidos en las composiciones de las cuales la capa de recubrimiento superior a base de acrilato puede ser formada incluye pero no están limitados a aquellos revelados en la columna 5, linea 52 a columna 8, linea 19 de la patente estadounidense 7,410,691 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

La capa de recubrimiento superior, con algunas modalidades, incluye un absorbedor de luz ultravioleta y/o un segundo compuesto fotocromico. Con algunas modalidades, la capa de recubrimiento superior incluye un absorbedor de luz ultravioleta y está libre del segundo compuesto fotocromico. Con algunas modalidades adicionales, la capa de recubrimiento superior incluye tanto un absorbedor de luz ultravioleta como el segundo compuesto fotocromico. Con algunas modalidades adicionales, la capa de recubrimiento superior incluye el segundo compuesto fotocromico y está libre del absorbedor de luz ultravioleta. El absorbedor luz ultravioleta puede ser seleccionado de una o más clases reconocidas en el arte de absorbedores de luz ultravioleta, incluyendo pero no limitado a: aminas impedidas que pueden incluir, por ejemplo uno o más grupos piperidina 2 , 2, 6, ß-tetrametil N-sustituidas; benzofenonas y/o benzotianonas . El absorbedor de luz ultravioleta esta comúnmente presente en por lo menos una cantidad efectiva, tal como 0.1 a 10 por ciento, en peso o 0.2 a 5 por ciento en peso o de 0.3 a 3 por ciento en peso, en base al peso de solido total de la composición de recubrimiento de la cual la capa de recubrimiento superior es preparada .

El segundo compuesto fotocrómico puede ser seleccionado en algunas modalidades de naftopiranos indeno-fusionados , nafto [ 1, 2-b] piranos, nafto [2, 1-b] piranos, espirofluoreno [1, 2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos , fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro (indolin) naftoxazinas, espiro (indolin) piridobenzoxazinas, espiro (indolin) fluorantenoxazinas, espiro (indolin) quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos , diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos , térmicamente reversibles y compuestos fotocrómicos no térmicamente reversibles y mezclas de los mismos.

El segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior con algunas modalidades, puede ser enlazado covalentemente a la matriz, como la matriz orgánica de la capa de recubrimiento superior. Con algunas modalidades, el segundo compuesto fotocrómico puede incluir uno o más reactivos, tal como uno o más grupos polimerizables . Con algunas modalidades, el segundo compuesto fotocrómico puede incluir por lo menos un compuesto fotocrómico puede incluir por lo menos un grupo funcional que es apto de formar un enlace covalente con otro grupo funcional, tal como por lo menos un grupo polimerizable, tal como por lo menos un sustituyente poli alcoxilado de 1 a 50 alcoxi por sustituyente que es coronada en el extremo (o terminada) con un grupo polimerizable.

El segundo compuesto fotocrómico de acuerdo con algunas modalidades adicionales incluyen por lo menos un monómero cíclico abierto en el anillo. Ejemplos de monómeros cíclicos de apertura de anillo incluyen pero no están limitados a esteres cíclicos, carbonatos cíclicos, éteres cíclicos y siloxanos cíclicos. Ejemplos más particulares de monómeros cíclicos de apertura de anillo incluyen pero no están limitados a e-caprolactona y 6-valerolactona.

Compuestos fotocrómicos que incluyen por lo menos un monómero cíclico de anillo abierto de los cuales el segundo compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a aquellos revelados en la columna 2, línea 32 a columna 6, linea 60 de la patente estadounidense 7,465,415 B2, que es revelada en la presente.

Ejemplos más particulares de compuestos fotocromicos que tienen por lo menos un monómero de anillo abierto enlazado covalentemente al mismo de los cuales el segundo compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a aquellos revelados en las columnas 83 a 103 y representados por las formulas 17 a 28 de la patente estadounidense 7,465,415 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Ejemplos de monomeros cíclicos de apertura de anillo que pueden ser usados para formar compuestos fotocrómicos que tienen por lo menos un monómero de apertura de anillo enlazado covalentemente a los mismos, de los cuales el segundo compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a aquellos revelados en la columna 10, línea 43 a columna 12, línea 26 de la patente estadounidense 7,465,415 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Ejemplos de iniciadores fotocrómicos que se pueden hacer reaccionar con monomeros cíclicos de apertura de anillo para formar compuestos fotocrómicos que tienen por lo menos un monómero de apertura de anillo enlazado covalentemente al mismo, de los cuales el segundo compuesto fotocrómico puede ser seleccionado incluye pero no están limitados a aquellos revelados en la tabla 1 en las columna 14 a 59 de la patente estadounidense 7,465,415 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Ejemplos más particulares de iniciadores fotocrómicos se pueden hacer reaccionar con monomeros cíclicos de apertura de anillo (incluyendo, pero no limitado a esteres cíclicos, carbonatos cíclicos, éteres cíclicos y/o siloxanos cíclicos como se discute anteriormente) para formar compuestos fotocrómicos que tienen por lo menos un monómero de anillo abierto enlazado covalentemente a los mismos, de los cuales el segundo compuesto fotocrómico de la capa de recubrimiento superior puede ser seleccionado incluyen pero no están limitados a los siguientes: (TC-1) 3, 3-di (4-metoxifenil) - 5-metoxicarbonil-6-fenil-8 , 9-dimetoxi-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (TC-2) 3, 3-di (4-metoxifenil) - 5-metoxicarbonil-6- ( 4-metoxifenil) -2H-natto [1, 2-b] pirano; (TC-3) 3- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) -3- (4-fluorofenil) -5-metoxicarbonil-6- (4-metoxifenil) -2H-natto [1, 2-b]pirano; (TC-4) 3-fenil-3- ( 4-etoxifenil ) -6-metoxi- 5-metoxicarbonil -2H-natto [1, 2-b]pirano; (TC-5) 3- (4-metoxifenil) -3- (4-fluorofenil) -7-metil 5-metoxicarbonil -2H-natto [1, 2-b] pirano; (TC-6) 3-fenil-3- (4- (2-hidroxietoxi) fenil ) -6-metoxi-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3' : 3 , 4 ] nafto [ 1 , 2-b] pirano (TC-7) 3-fenil-3- ( 4-metoxifenil ) -6-metoxi-13- (2-hidroxietil) - 3H, 13H-indeno [2 ' , 3 ' : 3, ] nafto [1, 2-b]pirano; (TC-8) 3-fenil-3- (4-mortolinofenil) -6, 7-dimetoxi-13-hidroximetil-13- (2-hidroxietil) - 3H, 13H-indeno [2 ' , 31 : 3, 4] nafto [1, 2-b] pirano; (TC-9) 2, 2-difenil-5- (2, 3-dihidroxi) propoxicarbonil- 8-metil-2H-nafto [ 1, 2-b] pirano; (TC-10) 2- (4- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxi) fenil) -2-fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-9-metoxi-2H-nafto [1,2-b] pirano; (TC-11) 2,2-difenil-5- (2- (2-hidroxietoxi) etoxicarbonil) -8-metil-2H-nafto [1, - 2-b] pirano; (TC-12) 2,2-di (4-metoxifenil)-5- (2- (2- (2-hidroxietoxi) etoxi) etoxicarbonil) -6-fenil-2H-nafto [1, 2-b] pirano; (TC-13) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6-mortolino-3H-nafto [2, 1-b] pirano; (TC-14) 3, 3-di (4-metoxifenil) -6-fenil-3H-nafto [2, 1-b] pirano; (TC-15) 3, 3-difenil-5-hidroxi-6- (2-hidroxifenil) -3H-nafto [2, 1-b] pirano y combinaciones de dos o más de los mismos .

Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden incluir, con algunas modalidades, una capa de alineación que es interpuesta entre la capa de imprimación y la capa fotocrómica-dicroica . Con referencia a la figura 1, el articulo fotocrómico 2 incluye una capa de alineación 50 que es interpuesta entre la capa de imprimación 14 y la capa fotocrómica-dicroica . La capa de alineación puede también ser referida en la presente como equipo de orientación. El compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica puede ser alineado por lo menos parcialmente mediante interacción con la capa de alineación subyacente.

Como se usa en la presente, el término "capa de alineación" significa una capa que puede facilitar la colocación de una o más de otras estructuras que son expuestas directa y/o indirectamente, a por lo menos una porción de la misma. Como se usa en la presente "orden" significa traer a una posición o disposición apropiada, tal como alineación con otra estructura o material por alguna otra fuerza o efecto. Asi, como se usa en la presente, el término "orden" abarca tanto métodos de contacto de ordenamiento de un material, tal como mediante alineación con otra estructura o material y métodos sin contacto de ordenamiento de un material, tal como mediante exposición a una fuerza o efecto externo. El término orden también abarca combinaciones de método de contacto y métodos sin contacto.

Por ejemplo, el compuesto fotocrómico-dicroico que es por lo menos parcialmente alineado mediante interacción con la capa de alineación puede ser alineado por lo menos parcialmente de tal manera que el eje longitudinal del compuesto fotocrómico-dicroico en estado activado es esencialmente paralelo a por lo menos la primera dirección general de la capa de alineación. Con algunas modalidades, el compuesto fotocrómico-dicroico que esta por lo menos parcialmente alineado mediante interacción con la capa de alineación es enlazada ha o se hace reaccionar con la capa de alineación. Como se usa en la presente, con referencia al orden o alineación de un material o estructura, el término "dirección general" se refiere al arreglo u orientación predominante del material, compuesto o estructura. Además, se apreciara por aquellos experimentados en el arte que un material, compuesto o estructura puede tener una dirección general aunque hay alguna variación dentro del arreglo del material, compuesto o estructura, a condición de que el material, compuesto o estructura tenga por lo menos un arreglo predominante.

Una capa de alineación puede, con algunas modalidades, tener por lo menos una primera dirección general. Por ejemplo, la capa de alineación puede incluir una primera región ordenada que tiene una primera dirección general y por lo menos una segunda región ordenada adyacente a la primera región ordenada que tiene una segunda dirección general que es diferente de la primera dirección general. Además, la capa de alineación puede tener una pluralidad de regiones, cada una de las cuales tiene una dirección general que es la misma o diferente de las regiones restantes para formar un patrón o diseño deseado. La capa de alineación puede incluir, por ejemplo un recubrimiento que incluye un medio de alineación por lo menos parcialmente ordenado, una hoja polimérica por lo menos parcialmente ordenada, una superficie tratada por lo menos parcialmente, películas de Langmuir-Blodgett y combinaciones de los mismos.

El medio de alineación de la capa de alineación puede ser de un material de metal líquido y la capa de alineación puede ser referida como capa de alineación de cristal líquido. Los materiales de cristal líquido, debido a su estructura, son en general aptos de ser ordenados o alineados para tomar una dirección general. Más específicamente, debido a que las moléculas de cristal líquido tienen estructuras semejantes a bastón o disco, un eje longitudinal rígido y dipolos fuertes, las moléculas de cristal líquido pueden ser ordenadas o alineadas mediante interacción con una fuerza externa u otra estructura, de tal manera que el eje longitudinal de las moléculas toma una orientación que es en general paralela a un eje común. Por ejemplo, es posible alinear las moléculas de un material de cristal líquido con un material magnético, un campo eléctrico, radiación infrarroja polarizada linealmente, radiación ultravioleta polarizada linealmente, radiación visible polarizada linealmente o fuerzas cortantes. También es posible alinear moléculas de cristal liquido con una superficie orientada. Por ejemplo, las moléculas de cristal liquido pueden ser aplicadas a una superficie que ha sido orientada, por ejemplo mediante frotamiento, acanaladura o métodos de foto-alineación y subsecuentemente alineada de tal manera que el eje longitudinal de cada una de las moléculas de cristal liquido toma una orientación que es en general paralela a la dirección de orientación general de la superficie. Ejemplo de materiales de cristal liquido apropiados para uso como medios de alineación incluyen pero no están limitados a polímeros de cristal líquido, prepolímeros de cristal líquido, monomeros de cristal liquido y mesogenos de cristal líquido. Como se usa en la presente, el término "prepolímero" significa materiales parcialmente polimerizados .

Clases de monomeros de cristal líquido que son apropiados para uso en conjunción con la capa de alineación incluyen pero no están limitados a monomeros de cristal líquido mono-también como multi-funcionales . Los monomeros de cristal líquido pueden con algunas modalidades ser seleccionados de monomeros de cristal líquido reticulables, tales como monomeros de cristal líquido fotoreticulables . Como se usa en la presente, el término "fotoreticulables" significa un material tal como un monómero, un prepolímero o un polímero que puede ser reticulado en la exposición a radiación actinica. Por ejemplo, los monomeros de cristal liquido fotoreticulables incluyen pero no están limitados a aquellos monomeros de cristal liquido que son reticulables en la exposición a radiación ultravioleta y/o radiación visible, ya sea con o sin el uso de iniciadores de polimerización.

Ejemplos de monomeros de cristal liquido reticulables que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a monomeros de cristal liquido que tienen grupos funcionales escogidos de acrilatos, metacrilatos, alilos, aliléteres, alquinos, amino, anhídridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tioles, urea, vinilo, vinil éteres y combinaciones de los mismos. Ejemplos de monomeros de cristal liquido fotoreticulable que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a monomeros de cristal liquido que tienen grupos funcionales escogidos de acrilatos, metacrilatos, alquilos, epóxidos, tioles y combinaciones de los mismos.

Los polímeros y prepolímeros de cristal líquido que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a polímeros y prepolímeros de cristal líquido de cadena principal y polímeros y prepolímeros de cristal líquido de cadena lateral. Con los polímeros y prepolímeros de cristal líquido de cadena principal, los mesogenos de cristal líquido semejantes a bastón o disco están principalmente ubicados dentro de la cadena fundamental del polímero. Con los polímeros y prepolímeros de cristal líquido de cadena lateral, los mesogenos de cristal líquido semejantes a bastón o disco están ubicados principalmente dentro de las cadenas laterales del polímero. Adicionalmente, el polímero o prepolímero de cristal líquido puede ser reticulable y además puede ser fotoreticulable .

Ejemplos de polímeros y prepolímeros, que pueden ser incluidos en la capa de alineación, incluyen, pero no están limitados a polímeros y prepolímeros de cadena principal y cadena lateral que tienen grupos funcionales de acrilatos escogidos de acrilatos, metacrilatos, alil, alil éteres, alquinos, amino, anhídridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tioles, urea, vinilo, éteres de vinilo, y mezclas de los mismos. Ejemplos de polímeros y pre-polímeros de cristal líquido fotoreticulables, que pueden ser incluidos en la capa de alineación, incluyen, pero no están limitados a aquellos polímeros y pre-polímeros que tienen grupos funcionales escogidos de acrilatos, metacrilatos, alquinos, epóxidos, tioles y combinaciones de los mismos.

Mesogenos de cristal líquido que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a mesogenos de cristal líquido termo trópicos y mesogenos de cristal líquido liotrópicos. Clases adicionales de mesogenos de cristal liquido que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a mesogenos de cristal liquido columaticos (o semejantes a bastón) y mesogenos de cristal liquido discoticos (o semejantes a disco) .

Ejemplos de materiales de foto-orientación que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a redes poliméricas foto-orientables . Ejemplos más específicos de redes poliméricas foto-orientables incluyen pero no están limitados a derivados de azobenceno, derivados de ácido cinámico, derivados de cumarina, derivados de ácido ferulico y poliimidas. Con algunas modalidades, la capa de alineación puede incluir una red polimérica fotoorientable por lo menos parcialmente ordenada escogida de derivados de azobenceno, derivados de ácido cinámico, derivados de cumarina, derivados de ácido ferulico y/o poliimidas. Ejemplos derivados de ácido cinámico que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados a cinamato de polivinilo y esteres de polivinilo de ácido parametoxicinamico.

Como se usa en la presente, el término "frotaciónóorientación" significa un material que puede ser ordenado por lo menos parcialmente mediante frotamiento de por lo menos una porción de una superficie del material con otro material apropiadamente texturizado. Por ejemplo, el material de frotamiento-orientación puede ser frotado con una tela apropiadamente texturizada o un cepillo de terciopelo. Ejemplos de tales materiales frotamiento-orientación que pueden ser incluidos en la capa de alineación incluyen pero no están limitados (poli) imidas, (poli) siloxanos, (poli) acrilatos y (poli) cumarinas . Con algunas modalidades, la capa de alineación puede incluir una poliimida y una capa de alineación puede ser frotada con un terciopelo una tela de algodón para ordenar por lo menos parcialmente por lo menos una porción de la superficie de la capa de alineación.

Con algunas modalidades, la capa de alineación puede incluir una hoja polimérica por lo menos parcialmente ordenada. Por ejemplo, una hoja de alcohol polivinilico puede ser ordenada por lo menos parcialmente mediante estiramiento (por ejemplo, estiramiento uniaxialmente) de la hoja y después de esto, la hoja estirada puede ser pegada a la por lo menos una porción de una superficie del sustrato óptico para formar el equipo de orientación. Alternativamente, la hoja polimérica ordenada puede ser elaborada mediante un método que ordena por lo menos parcialmente las cadenas poliméricas durante la fabricación, por ejemplo mediante extrusión. Además, la hoja polimérica por lo menos parcialmente ordenada puede ser formada mediante vaciado o de otra manera formación de una hoja de un material de cristal liquido y después de esto ordenamiento por lo menos parcialmente de la hoja, por ejemplo mediante exposición de la hoja a un campo magnético, un campo eléctrico y/o una fuerza cortante. Todavía además, la hoja polimérica por lo menos parcialmente ordenada puede ser fabricada utilizando métodos de foto-orientación. Por ejemplo, una hoja de un material de foto-orientación puede ser formada por ejemplo mediante vaciado y después de esto ordenada por lo menos parcialmente mediante exposición a radiación ultravioleta polarizada linealmente.

La capa de alineación de los artículos fotocrómicos de la presente invención puede incluir una superficie tratada por lo menos parcialmente. Como se usa en la presente, el término "superficie tratada" se refiere a por lo menos una porción de una superficie que ha sido alterada cíclicamente para crear por lo menos una región ordenada sobre por lo menos una porción de la superficie. Ejemplos de superficies tratadas incluyen pero no están limitadas a superficies frotadas, superficies atacadas por ácido y superficies repujadas. Además, las superficies tratadas pueden ser configuradas por ejemplo utilizando un proceso fotolitográfico o un proceso interográfico . En algunas modalidades, la superficie de la capa de alineación puede ser una superficie tratada seleccionada de, por ejemplo superficies atacada químicamente, superficies atacadas por plasma, superficies nano atacadas (tales como superficies atacadas utilizando un microscopio de canalización de escaneo o un microscopio de fuerza atómica) , superficies atacadas por láser y/o superficies atacadas por haz de electrones.

De acuerdo con algunas modalidades, cuando la capa de alineación incluye una superficie tratada, la superficie tratada puede ser formada mediante deposición de una sal de metal (tal como un oxido de metal o fluoruro de metal) sobre por lo menos una porción de una superficie (por ejemplo, una superficie de la capa de alineación misma o una superficie de la capa de imprimación) y después de esto atacar el depósito para formar la superficie tratada. Métodos de deposición de una sal de metal reconocidos en el arte incluyen pero no están limitados a deposición de vapor de plasma, deposición de vapor químico y bombardeo iónico. El ataque puede ser emprendido de acuerdo con métodos reconocidos en el arte, tales como aquellos descritos previamente en la presente.

Como se usa en la presente, el término "películas de Langmuir-Blodgett" significa una o más películas moleculares por lo menos parcialmente ordenadas sobre una superficie. Las películas de Langmuir-Blodgett pueden ser formadas, por ejemplo mediante inmersión de un sustrato a un líquido una o más veces de tal manera que es cubierto por lo menos parcialmente por una película molecular y luego retirar el sustrato de líquido de tal manera que, debido a las tensiones superficiales relativas de líquido y el sustrato, las moléculas de la película molecular son por lo menos parcialmente ordenadas y sustancialmente en una dirección general (o una sola) . Como se usa en la presente, el término película molecular se refiere a películas mono moleculares (esto es, mono capas) también como películas que comprenden más de una mono capa.

Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden con algunas modalidades incluir además un material de transferencia de alineación interpuesto entre la capa de alineación y la capa fotocrómica-dicroica . El material de transferencia de alineación puede ser alineado mediante interacción con la capa de alineación y correspondientemente el compuesto fotocrómico-dicroico puede ser alineado mediante interacción con el material de transferencia de alineación. El material de transferencia de alineación puede, con algunas modalidades, facilitar la perforación a transferencia de un arreglo apropiado o posición de la capa de alineación al compuesto fotocrómico-dicroico de la capa fotocrómica-dicroica .

Ejemplos de materiales de transferencia de alineación incluyen pero no están limitados a aquellos materiales de cristal líquido descritos anteriormente en relación con los medios de alineación revelados en la presente. Es posible alinear las moléculas de un material de cristal líquido con una superficie orientada. Por ejemplo, un material de cristal líquido puede ser aplicado a una superficie que ha sido orientada y subsecuentemente alineado, de tal manera que el eje longitudinal de las moléculas de cristal líquido adopta una orientación que es en general paralela a la misma dirección general de orientación de la superficie. El material del cristal líquido del material de transferencia de alineación puede ser por lo menos parcialmente ordenado mediante alineación con la capa de alineación, de tal manera que el eje longitudinal de las moléculas del material de cristal líquido son en general paralelas a por ejemplo una primera dirección general del equipo de orientación. De esta manera, la dirección general de la capa de alineación puede ser transferida al material de cristal líquido, que a su vez puede transferir la dirección general a otra estructura o material. Además, si la capa de alineación incluye una pluralidad de regiones que tienen direcciones generales que conjuntamente forman un diseño o patrón, aquel diseño o patrón puede ser transferido al material de cristal líquido mediante alineación del material de cristal líquido con las varías regiones de la capa de alineación. Adicionalmente, aunque no es requerido, de acuerdo con varias modalidades no limitantes reveladas en la presente, por lo menos una porción del material de cristal líquido del material de transferencia de alineación puede ser expuesta a por lo menos uno de un campo magnético, un campo eléctrico, radiación infrarroja polarizada linealmente, radiación ultravioleta polarizada linealmente y radiación visible polarizada linealmente en tanto que es por lo menos parcialmente alineada con por lo menos una capa de alineación.

Los artículos fotocrómicos de la presente invención, pueden con algunas modalidades, incluir una capa de recubrimiento duro que reside sobre la capa de recubrimiento superior. Con referencia a la figura 1, el artículo fotocrómico 2 incluye una capa de recubrimiento duro 53 que reside sobre la capa de recubrimiento superior 20. La capa de recubrimiento duro puede incluir una sola capa o múltiples capas .

La capa de recubrimiento duro puede ser seleccionada de recubrimientos resistentes a la abrasión incluyendo organosilanos, recubrimiento resistentes a la abrasión que incluyen películas delgadas a base de acrilato curadas por radiación, recubrimientos resistentes a la abrasión a base de materiales inorgánicos tales como sílice, titania y/o circonia, recubrimientos resistentes a la abrasión orgánicos del tipo que son curables por luz ultravioleta, recubrimientos de barrera de oxígeno, recubrimientos de blindaje UV y combinaciones de los mismos. Con algunas modalidades, la capa de recubrimiento duro puede incluir un primer recubrimiento de una película delgada a base de acrilato curado por radiación y un segundo recubrimiento que incluye un organosilano . Ejemplos no limitantes de productos de recubrimiento duro comerciales incluyen SILVUE® y recubrimiento HIGARD®, disponibles de SDC Coatings, Inc. Y PPG Industries, Inc., respectivamente.

La capa de recubrimiento duro puede ser seleccionada de materiales de recubrimiento duro reconocidos en el arte, tales como recubrimientos resistentes a la abrasión de órgano-silano. Los recubrimientos resistentes a la abrasión de órgano-silano referidos frecuentemente como recubrimientos duros o recubrimientos duros a base de silicona, son bien conocidos en el arte y están disponibles comercialmente de varios fabricantes, tales como SDC Coatings, Inc. y PPG Industries, Inc. Se hace referencia a la patente estadounidense 4,756,973 en columna 5, lineas 1-45 y patente estadounidense 5,462,806 en columna 1, lineas 58 a columna 2, linea 8 y columna 3, linea 52 a columna 5, linea 50, tales revelaciones describen recubrimientos duros de órgano-silano y tales revelaciones son incorporadas en la presente por referencia. También se hace referencia a las patentes estadounidenses 4,731,264, 5,134,191, 5,231,156 y publicación de patente internacional WO 94/20581 por revelaciones de recubrimientos duros de ogano-silano, tales revelaciones son también incorporadas en la presente por referencia. La capa de recubrimiento duro puede ser aplicada por aquellos métodos de recubrimiento como se describe previamente en la presente con respecto a la capa de imprimación, tal como recubrimiento de centrifugación.

Otros recubrimientos que pueden ser usados para formar la capa de recubrimiento duro incluyen pero no están limitados a recubrimientos duros acrilicos polifuncionales, recubrimiento duro a base de melamina, recubrimiento duro de uretano, recubrimientos a base de alquilico, recubrimientos duros a base de sol de sílice u otros recubrimientos duros híbridos orgánicos o inorgánicos/orgánicos.

La capa de recubrimiento duro es seleccionada, con algunas modalidades, de recubrimientos duros tipo órgano-silano. Los recubrimientos duros tipo órgano-silano de los cuales la capa de recubrimiento duro de los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden ser seleccionados incluyen pero no están limitados a aquellos reveladas en la columna 24, línea 46 a columna 28, línea 11 de la patente estadounidense 7,465,414 B2, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden incluir recubrimientos adicionales, tales como recubrimientos antireflej antes . Con algunas modalidades, un recubrimiento antireflej ante puede ser aplicado sobre la capa de recubrimiento duro. Ejemplos de recubrimientos antireflej antes son descritos en la patente estadounidense 6,175, 450 y publicación de patente internacional O 00/33111, las revelaciones de las cuales son incorporadas en la presente por referencia.

De acuerdo con modalidades adicionales de la presente invención, los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden ser seleccionados de artículos o elementos oftálmicos, artículos o elementos de pantalla, ventana, espejos, material de empaque tal como empaque de encogimiento y artículos o elementos de celda de cristal líquido activos y pasivos .

Ejemplos de artículo o elementos oftálmicos incluyen pero no están limitados a lentes correctivas y no correctivas, incluyendo lentes de una sola visión o lentes de multivisión, que pueden ser ya sea lentes de multivisión segmentadas o sin segmentar (tales como, pero no están limitadas a lentes bifocales, lentes trifocales y lentes progresivas) , como también otros elementos usados para corregir, proteger o mejorar (cosméticamente o de otra manera) la visión, incluyendo sin limitación, lentes de contacto, lentes intra-oculares, lentes amplificadoras o lentes o visores protectores.

Ejemplos de artículos, elementos y dispositivos de pantalla incluyen pero no están limitados a pantallas, monitores y elementos de seguridad, incluyendo sin limitación, marcas de seguridad y marcas de autentificación .

Ejemplos de ventanas incluyen pero no están limitados a transparencias automotrices y de aeronaves, filtros, obturadores e interruptores ópticos.

Con algunas modalidades, el articulo fotocrómico puede ser un elemento de seguridad. Ejemplos de elementos de seguridad incluyen pero no están limitados a marcas de seguridad y marcas de autentificación que son conectadas a por lo menos una porción de un sustrato, tal como: tarjetas y pasees de acceso, por ejemplo boletos, equipajes, tarjetas de identificación o de membresia, tarjetas de débito, etc.; instrumentos negociables e instrumentos no negociables, por ejemplo borradores, cheques, bonos, notas, certificados de depósito, certificados de acciones, etc.; documentos gubernamentales, por ejemplo dinero legal, licencias, tarjetas de identificación, tarjetas de beneficios, visas, pasaportes, certificados oficiales, herencias, etc.; bienes del consumidor, por ejemplo elementos de programación, discos compactos ("CD") , discos de video digital ("DVD"), artefactos, productos electrónicos del consumidor, bienes deportivos, carros, etc.; tarjetas de crédito, etiquetas de mercancía y etiquetas de empaque.

Con modalidades adicionales, el elemento de seguridad puede ser conectado a por lo menos una porción de un sustrato escogido de un sustrato transparente y un sustrato reflejante. Alternativamente, de acuerdo con modalidades adicionales en los cuales se requiere un sustrato reflejante, si el sustrato no es reflejante o suficientemente reflejante para la aplicación propuesta un material reflejante puede ser aplicado a por lo menos una porción del sustrato antes de que la marca de seguridad sea aplicada al mismo. Por ejemplo, un recubrimiento de aluminio reflejante puede ser aplicado a por lo menos una porción del sustrato antes de la formación de elemento de seguridad sobre el mismo. Adicionalmente o alternativamente, el elemento de seguridad puede ser conectado a una porción de un sustrato escogido de sustratos sin teñir, sustratos teñidos, sustratos fotocrómicos , sustratos teñidos-fotocrómicos, sustratos polarizantes linealmente, sustratos polarizantes circularmente y sustratos polarizantes elípticamente.

Además, los elementos de seguridad de acuerdo con las modalidades mencionadas anteriormente pueden incluir además uno o más de otros recubrimientos o películas u hojas para formar un elemento de seguridad reflejante en multicapas con características dependientes del ángulo de visualizacion, tal como es descrito en la patente estadounidense 6,641,874.

La presente invención es más particularmente descrita en los siguientes ejemplos, que pretenden ser ilustrativos solamente, puesto que numerosas modificaciones y variaciones serán evidentes en los mismos para aquellos experimentados en el arte. A no ser que se especifique de otra manera, todas las partes y todos los porcentajes son mediante el peso.

EJEMPLOS Parte 1 descrito la preparación de la formulación de capa de imprimación (PLF) . La parte 2 describe la preparación de la formulación de alineación de cristal liquido (LCAF) . La parte 3 describe la preparación de la formulación de la capa de recubrimiento (CLF) . La parte 4 describe la preparación de la formulación de la capa de recubrimiento superior (TLF) . La parte 5 describe los procedimientos usados para preparar el sustrato y pilas de recubrimientos enlistados en la tabla 1. La parte 6 describe las pruebas de desempeño fotocrómico que incluyen la proporción de absorción y mediciones de respuesta óptica reportados en la tabla 1 para ejemplos comparativos (CE) 1 a 4 y ejemplos 1 a 4.

Parte 1 - Preparación de PLF A un recipiente apropiado equipado con barras de agitación magnética los siguientes materiales fueron agregados en las cantidades indicadas: Poliacrilato poliol (14.69 g) (composición D del ejemplo 1 de la patente estadounidense 6,187,444, tal revelación de poliol es incorporada en la presente por referencia, excepto que en la carga 2, el estireno fue reemplazado con metacrilato de metilo y 0.5% en peso, en base al peso total del monómero, de trifenil fosfito fue agregado) ; Polialquilencarbonato diol (36.70 g) POLIMEG® 1000 de Great Lakes Chemical Corp; DESMODUR® PL 340 (48.23 g) de Bayer Material Science; TRIXENE® BI 7960 (34.39 g) de Baxenden; Polidimetilsiloxano modificado por poliéter (0.08 g) BYK®-333 de BYK-Chemie, Estados Unidos de América; Catalizador de uretano (1.00 g) KKAT® 348 de Industries; Gama-Glicidoxipropiltrimetoxisilano (3.96 g) A-187 de Momentive Performance Materials; Estabilizador a la luz (8.07 g) TINUVIN® 928 de Ciba Specialty Chemicals; AROMATIC 100 (36.00 g) una mezcla de solventes de alta temperatura de ebullición disponible de Texaco y l-Metil-2-pirrolidinona (61.88 g) de Sigma-Aldrich) .

La mezcla fue agitada a temperatura ambiente por 2 horas para producir una solución que tiene alrededor de 46.82% en peso de solidos finales en base al peso total de la solución. A esta solución se agregó con mezcla los siguientes tres compuestos fotocrómicos en cantidades aproximadamente iguales a una cantidad total de 5% en peso, en base al peso total de sólidos y resinas indicados: Compuesto fotocrómico-1 (PC-1) es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la patente estadounidense 6,113,814, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, y que en exposición a luz ultravioleta (ÜV) demostró un color verde azulado activado. Se obtuvo un espectro de UV en un cuadrado de prueba fotocrómico que tiene PC-1 preparado como se describe en la parte A en el ejemplo 10 of patente estadounidense 6,113,814. Se usó un espectrofotómetro UV visible Varían Cary 4000 UV-con los siguientes valores en el método (a no ser que se indique de otra manera) : intervalo = 800-275 nm; tiempo promedio = 0.100 s; intervalo de datos = 1.100; y velocidad de barrido = 660 nm / min. Un promedio simple de los valores de absorción entre 340 y 380 nm fue determinado que era de 4.6. La primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar, determina como se describe en la presente como en la figura 3, se determinó que era de 422 + 2 nm.

PC-2, es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2006/0228557, tal revelación es incorporada en la presente por referencia y que en la exposición a la luz ultravioleta (UV) demostró un color rojo morado activado. Se obtuvo un espectro de UV en un cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-2 siguiendo el procedimiento realizado para PC-1. Se determinó que el promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm era de 2.2. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 430 ± 2 nm.

PC-3 es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0042629, tal revelación es incorporada en la presente por referencia y que con exposición a la luz ultravioleta (UV) demostró un color café amarillento activado. Se obtuvo un espectro de UV en un cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-3 siguiendo el procedimiento realizado para PC-1, excepto que ½ de la cantidad de compuesto fotocrómico fue usada. Se determinó que el promedio de los valores de absorción de 340 y 380 nm era de 3.5. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 425 ± 2 nm.

La combinación de PC-1, PC-2 y PC-3 en la imprimación produjo un color gris activado. El espectro de absorción sin activar de la imprimación es mostrado como gráfica 23 de la figura 1. El espectro de absorción de la gráfica 23 fue preparado del PLF que contiene fotocrómico descrito anteriormente recubierto sobre un sustrato y determinado utilizando un espectrofotómetro UV visible Varían Cary 4000 UV- con los siguientes valores: intervalo = 800-275 nm; tiempo promedio = 0.100 s; intervalo de datos = 1.100; y velocidad de barrido = 660 nm / min. El sustrato (una lente de 70 mm base de una sola visión 6 terminada fabricada de monómero CR-39® (FSVL) ) que fue preparado como se describe en la parte 5 y fue recubierto solamente con el PLF y calentado por 1 hora a 125°C y luego a 105°C por 3 horas. El PLF sin compuestos fotocromicos fue preparado para su uso en ejemplos 1 y 2 y ejemplos comparativos 1 y 2.

Parte 2 - Preparación de LCAF Una solución de un material de foto alineación del tipo descrito en la solicitud de patente estadounidense no. de serie 12/959467 presentada en diciembre 3, 2010, tal solicitud es incorporada en la presente por referencia, fue preparada al agregar 6% del material de foto alineación a ciclopentanona en base al peso total de la solución. También se incluyó un tinte morado a un nivel de alrededor de 0.2% en peso y un tinte azulado-morado a un nivel de alrededor de 0.4% en peso, ambos en base al peso de la solución total del material de foto alineación.

Parte 3 - Preparación del CLF Los materiales de monomeros de cristal liquido (LCM) en el CLF fueron preparados como sigue: LCM-1 es 1- (6- (6- (6- (6- (6- (6- (6- (6- (8- (4- (4- (4- (8-acriloiloxihexilloxi) benzoiloxi) feniloxicarbonil) fenoxi) octiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexan-l-ol que fueron preparados de acuerdo a los procedimientos descritos en el ejemplo 17 de la patente estadounidense 7,910,019, tal revelación del monómero de cristal liquido es incorporado en la presente por referencia.

LCM-2 está disponible comercialmente de RM257 que se reporta que es el 2-methil-l , 4-fenilene éster del ácido 4- (3-acriloiloxipropiloxi) -benzoico, disponible de EMD Chemicals, Inc., que tiene la formula molecular de C33H32O10.

LCM-3 1- (6- (4- (4- (trans-4-pentilciclohexil) fenoxicarbonil) fenoxi) hexiloxi) -2-metilprop-2-en-l-ona preparado de acuerdo a los procedimientos del ejemplo 1 en la patente estadounidense 7,910,019, excepto que n=0, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

LCM-4 es 1- (6- (6- (6- (6-(6- (6- (6- (8- (4- (4- (4-hexiloxibenzoiloxi) fenoxicarbonil) - fenoxi) octiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -ß-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -6-oxohexiloxi) -2-metilprop-2-en- 1-ona preparado de acuerdo con los procedimientos de la patente estadounidense 7,910,019, tal revelación es incorporada en la presente por referencia.

CLF fue preparado como sigue: A un matraz apropiado que contiene una mezcla de anisol (3.99g) y aditivo BYK®-322 0.004 g, que se reporta que es un poli-metil-alquil-siloxano aralquil modificado disponible de BYK Chemie, Estados Unidos de América), se agregó LCM-1 (1.08 g) , LCM-2 (2.4 g) , LCM-3 (1.08g), LCM-4 (1.44g), 4- metoxifenol (0.006 g) e IRGACURE® 819 (0.09 g, un fotoiniciador disponible de Ciba-Geigy Corporation) . La mezcla resultante que contiene 60% en peso de solidos de monómero, en base al peso total de la mezcla fue agitado por 2 horas a 80°C y enfriada a alrededor de 26°C. Una mezcla de tintes fotocrómicos/dicroicos que produjeron un color gris activado incluía lo siguientes: PC-4 es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0129678, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, que en exposición a luz ultravioleta (UV) demostró un color azul-verde activado y fue usado a un nivel de alrededor de 15% de la cantidad de tinte total. Se obtuvo un espectro de UV en un cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-4 siguiente el procedimiento realizado en PC-1. Se determinó que el promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm era de 4.9. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 415 ± 2 nm.

PC-5 es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0129678, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, que en exposición a la luz ultravioleta (UV) demostró un color azul activado y fue usado a un nivel de 25% de la cantidad de tinte total. Se obtuvo un espectro de UV sobre un cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-5 siguiendo el procedimiento realizado para PC-1. Se determinó que el promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm era de 4.4. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 415 ± 2 nm.

PC-6 es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0129678, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, que en exposición a luz ultravioleta (UV) demostró un color azul y fue usado a un nivel de 17% de la cantidad de tinte total. Se obtuvo un espectro de UV sobre un cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-1 siguiendo el procedimiento realizado en PC-1. El promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm fue determinado que era de 4.9. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 424 ± 2 nm.

PC-7 es un indenonaftopirano

[0267] PC-7 que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0143141, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, que en la exposición a luz ultravioleta (UV) demostró un color amarillo activado y fue usado a un nivel de alrededor de 23 por ciento de la cantidad del tinte total. Se obtuvo un espectro de UV en el cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-7 siguiendo el procedimiento hecho para PC-1. El promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm se determinó que era de 4.4. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era 415 ± 2 nm.

PC-8 es un indenonaftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la publicación de patente estadounidense 2011/0143141, tal revelación es incorporada en la presente por referencia, que en la exposición a la luz ultravioleta (UV) demostró un color azul activado y fue usado a un nivel de alrededor de 10 por ciento de la cantidad de tinte total. Se obtuvo un espectro de UV sobre el cuadrado de prueba fotocrómico que contiene PC-8 siguiendo el procedimiento realizado para PC-1. Se determinó que el promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm era de 4.3. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 415 ± 2 nm.

Los compuestos fotocrómicos PC-4, 5, 6, 7 y 8 fueron agregados a las soluciones de CLF del ejemplo 1 y 3 y ejemplos comparativos 1 y 3 a un nivel total de 13% en peso y a los ejemplos 2 y 4 y CE 2 y 4 a un nivel de 6.5 por ciento en peso todo basado en el peso total de la solución. El espectro de absorción sin activar para el CLF que contiene 6.5 por ciento en peso de compuestos fotocrómicos es incluido como gráfica 32 de la figura 1. El espectro fue preparado utilizando el mismo espectrofotómetro y procedimiento descrito para la preparación de la gráfica 23 de la figura 1. El sustrato de FSVL fue preparado como se describe en la parte 5 y recubierto con el LCAF que fue alineado por lo menos parcialmente antes de la aplicación del CLF, todo hecho como se describe en los procedimientos de recubrimiento para la capa de alineación de cristal liquido y capa de recubrimiento de la parte 5.

Parte 4 ; Preparación del TLF El TLF fue preparado como sigue: En una botella de vidrio ámbar de 50 mi equipada con barras de agitación magnética los siguientes materiales fueron agregados: Hidroxi metacrilato (1.242 g) de Sigma-Aldrich; Neopentil glicol diacrilato (13.7175 g) SR247 de Sartomer; Trimetilolpropano trimetacrilato (2.5825 g) SR350 de Sartomer; DESMODUR® PL 340 (5.02 g) de Bayer Material Science; IRGACURE®-819 (0.0628 g) de Ciba Speciality Chemicals; DAROCUR® TPO (0.0628 g; de Ciba Speciality Chemicals, Polibutil acrilato (0.125 g) , 3-Aminopropilpropiltrimetoxisilano (1.4570 g) A-1100 de Momentive Performance Materials y 200 etanol anhidro absoluto proof (1.4570 g) de Pharmaco-Aaper .

La mezcla fue agitada a temperatura ambiente por 2 hrs. Al TLF usado para los ejemplos 1 a 4, se agregó PC-9 a un nivel de uno por ciento en peso, en base al peso total de la solución. PC-9 es un compuesto de 2H-naftopirano que fue preparado de acuerdo con los procedimientos de la patente estadounidense 5,458,814, tal patente es incorporada en la presente por referencia y que en la exposición a luz ultravioleta (UV) demostró un color rojo activado. Se obtuvo un espectro de UV sobre el cuadrado fotocrómico que contiene PC-9 siguiendo el procedimiento hecho para PC-1 excepto que se usó Varían Cary 300 a los siguientes ajustes- intervalo 700-275, tiempo promedio 0.100s, intervalo de datos 1.100 y velocidad de barrido 450nm/min. Se determinó que el promedio de los valores de absorción entre 340 y 380 nm era de 1.9. Se determinó que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal sin activar era de 384 ± 2 nm.

El espectro de absorción sin activar para el TLF que contiene 1.0 por ciento en peso de PC-9 fue incluido como gráfica 41 de la figura 1. El espectro fue preparado utilizando el mismo espectrofotómetro y procedimiento descrito para la preparación de la gráfica 23 de la figura 1. El sustrato de FSVL fue preparado como se describe en la parte 5 y recubierto solamente con el TLF utilizando el procedimiento de recubrimiento para la capa de recubrimiento superior de la parte 5.

Parte 5 : - Procedimientos usados para la preparación del sustrato y pilas de recubrimiento reportadas en la tabla 1 Preparación del sustrato Lentes de una sola visión terminadas (base 6, 70 mm) preparadas a partir del monómero CR-39® fueron usadas como sustratos. Cada sustrato fue limpiado mediante enjugado con un tejido enjuagado con acetona y secado con una corriente de aire y tratado por corona al hacerlo pasar sobre una banda transportadora en un equipo de tratamiento de corona Tantee EST Systems no. de serie 020270 generador de potencia HV serie 2000. Los sustratos fueron expuestos a corona generada por 53.99 KV, 500 Watts mientras que viaja un transportador a una velocidad de banda de 1 m (3 pies)/min.

Procedimiento de recubrimiento para la capa de imprimación El PLF fue aplicado a los sustratos de prueba mediante recubrimiento de centrifugación sobre una porción de la superficie del sustrato de prueba al surtir aproximadamente 1.5 mi de la solución. Se usó un procesador de centrifugación de Laurell Technologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) para el recubrimiento por centrifugación de los sustratos a 976 (rpm) por 4 segundos, seguido por 1501 rpm por 2 segundos, seguido por 2500 rpm por 1 segundo. Después de esto, los sustratos recubiertos fueron colocados en un horno mantenido a 125 °C por 60 minutos. Los sustratos recubiertos fueron enfriados a alrededor de 26°C. El sustrato fue tratado por corona al hacerlo pasar sobre una banda transportadora en un equipo de tratamiento de corona Tantee EST Systems no. de serie 020270 generador de potencia HV 2000 con un transformador de alto voltaje. Las capas de imprimación secas fueron expuestas a corona generada por 53.00 KV, 500 Watts mientras que viaja sobre un transportador a una velocidad de banda de 1 metro (3 pies) /min.

Procedimiento de recubrimiento para la capa de alineación de cristal liquido El LCAF fue aplicado a los sustratos de prueba mediante recubrimiento por centrifugación sobre una porción del sustrato de prueba al surtir aproximadamente 1.0 mi de la solución y centrifugación de los sustratos a 800 revoluciones por minuto (rpm) por 3 segundos, seguido por 1,000 rpm por 7 segundos, seguido por 2, 500 rpm por 4 segundos. Se usó un procesador de centrifugación de Laurell Technologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) para el recubrimiento de centrifugación. Después de esto, los sustratos recubiertos fueron colocados en un horno mantenidos a 120°C por 30 minutos. Los sustratos recubiertos fueron enfriados a alrededor de 26°C.

La capa de foto alineación seca sobre cada uno de los sustratos fue ordenada por lo menos parcialmente mediante exposición a radiación ultravioleta polarizada linealmente. La fuente de luz fue orientada de tal manera que la radiación fue polarizada linealmente en un plano perpendicular a la superficie del sustrato. La cantidad de radiación ultravioleta a la que cada capa de foto alineación fue expuesta fue medida utilizando un radiómetro de alta energía UV Power Puck™ de EIT Inc (no. de serie 2066) y fue como sigue: UVA 0.018W/cm2 y 5.361 J/cm2; UVB 0 W/cm2 y 0 J/cm2; UVC 0 W/cm2 y 0 J/cm2 y UW 0.005 W/cm2 y 1.541 J/cm2. Después del ordenamiento de por lo menos una porción de la red polimérica foto orientable, los sustratos fueron enfriados a alrededor de 26°C y mantenidos cubiertos.

Procedimientos de recubrimiento para la capa de recubrimiento El CLF fue recubierto por centrifugación a una velocidad de 400 revoluciones por minuto (rpm) por 6 segundos, seguido por 800 rpm por 6 segundos sobre los materiales de foto alineación por lo menos parcialmente ordenados por los sustratos de prueba. Cada sustrato recubierto fue colocado en un horno 60 °C por 30 minutos. Después de esto, fueron curados bajo dos lámparas ultravioleta en la máquina de horno de curado UV diseñada y construida por Belcan Engineering en atmósfera de nitrógeno en tanto que corren sobre una banda transportadora a 0.6 metros (2 pies) /min a una intensidad máxima de 0.388 Watts/cm2 de UVA y 0.165 Watts/cm2 de UVV y dosificación de UV 7.386 Joules/cm2 de UVA y 3.337 Joules/cm2 de UVV. Si el sustrato recubierto iba a recibir una capa de recubrimiento suprior, la capa curada fue expuesta a corona generada por 53.00 KV, 500 mientras que viaja sobre en un transportador a una velocidad de banda de 1 metro (3 pies) /min. Si el sustrato recubierto no iba a recibir una capa de recubrimiento superior, el post-curado fue consumado a 105°C por 3 horas.

Procedimiento de recubrimiento para la capa de recubrimiento superior El TLF fue recubierto por centrifugación a una velocidad de 1,400 revoluciones por minuto (rpm) por 7 segundos sobre el sustrato recubierto con CLF curados. Después de esto, los sustratos fueron curados bajo dos lámparas ultravioleta en la máquina de horno de curado UV diseñada y construida por Belcan Engineering en atmosfera de nitrógeno mientras que corren sobre una banda transportadora a 2 metros (6 pies) /min de velocidad a intensidad máxima de 1.887 Watts/cm2 de UVA 7 0.694 Watts/cm2 de UVV y dosificación de UV de 4.699 Joules/cm2 de UVA y 1.787 Joules/cm2 de UVV. El post-curado fue consumado a 105° por 6 horas.

Par-te 6 - pruebas de desempeño fotocrómico que incluyen proporción de absorción y medición de respuestas ópticas Antes de las pruebas de respuesta a un banco óptico, los sustratos fueron acondicionados al exponerlos a luz ultravioleta de 365 nm a 10 minutos a una distancia de alrededor de 14 cm de la fuente con el fin de pre activar las moléculas fotocrómicas . La irradiación UVA en la muestra fue medida con un espectro radiómetro Licor Modelo Li-1800 y se encontró que era de 22.2 Watts por metro cuadrado. Luego las muestras fueron colocadas bajo una lámpara de halógeno de alta intensidad (500 W, 120 V) por alrededor de 10 minutos a una distancia de alrededor de 36 centímetros de la lámpara con el fin de blanquear o desactivar el compuesto fotocrómico en las muestras. La iluminación en la muestra fue medida con el espectro radiómetro licor y se encontró que era de 21.9 Klux. Las muestras fueron expuestas a lámparas fluorescentes amarillas por 20 minutos para proveer blanqueo de luz visible adicional. Las muestras fueron luego mantenidas en un medio ambiente oscuro por al menos una hora antes de las pruebas con el fin de enfriar y continuar desvaneciéndose a un estado basal. Se usó un banco óptico, para medir las propiedades ópticas de los sustratos recubiertos y derivar la proporción de absorción y propiedades fotocrómicas . Cada muestra de prueba fue colocada sobre el banco óptico con una fuente de luz de activación (una lámpara de arco de xenón de 300 watt Newport/Oriel modelo 66485 equipada con un obturador controlado por computadora de alta velocidad UNIBLITZ® VS-25 cerro momentáneamente durante la recolección de datos de tal manera que la luz extraviada no interferiría con el proceso de recolección de datos, un filtro de paso de banda SCHOTT® 3 mm KG-2, que elimino la radiación de longitud de onda corta, filtro (s) de densidad neutra para atenuación de intensidad y una lente de condensación para colimación de haz) colocados a un ángulo de incidencia de 30° a 35° a la superficie de la muestra de prueba. La lámpara de arco fue equipada con un controlador de intensidad de luz (Newport/Oriel modelo 68950) .

Una fuente de luz de banda ancha para monitorear mediciones de respuesta fue colocada de manera perpendicular a la superficie de la muestra de prueba. Una señal incrementada de longitudes de onda visibles más cortas fue obtenida al recolectar y combinar separadamente la luz filtrada de una lámpara de halógeno de tungsteno de 100-Watt (controlada por una fuente de alimentación de voltaje constante) con un cable de fibra óptica bifurcado de extremos divididos. La luz de un lado de la lámpara de halógeno de tungsteno fue filtrada con un filtro SCHOTT® KG1 para absorber el calor y un filtro HOYA® B-440 para permitir el paso de longitudes de onda más cortas. El otro lado de la luz fue ya sea filtrado con un filtro SCHOTT® KG1 o sin filtrar.

La luz fue recolectada al enfocar la luz de cada lado de la lámpara sobre un extremo bifurcado del cable de fibra óptica bifurcado de extremos divididos y subsecuentemente combinada en una fuente de luz que emerge de un solo extremo del cable. Un tubo de luz de 4" o 6" fue anexado al extremo individual del cable para asegurar la mezcla apropiada. La fuente de luz de banda amplia fue ajustada con un obturador controlada por computadora de alta velocidad UNIBLITZ® VS-25 que se abrió momentáneamente durante la recolección de datos.

La polarización de la fuente de luz fue obtenida al hacer pasar la luz desde el extremo individual del cable a través de un polarizador Moxtek, PROFLUX® mantenido en una etapa de rotación motorizada impulsada por computadora (modelo M-061-PD de Polytech, PI o equivalente) . El haz de monitoreo fue ajustado de tal manera que el plano de polimerización (0o) fue perpendicular al plano de la mesa del banco óptico y el segundo plano de polimerización (90°) fue paralelo al plano de la tabla del banco óptico. Las muestras se hicieron barrer en aire a 23°C ± 0.1°C mantenidas por una celda de aire de temperatura controlada.

Para alinear cada muestra, un segundo polarizador fue agregado a la trayectoria óptica. El segundo polarizador fue ajustado a 90° del primer polarizador. La muestra fue colocada en una celda de aire en un portador de auto-centrado montado sobre una etapa de rotación. Un haz de láser (láser de diodo Coherent -ULN 635) fue dirigido a través de los polarizadores cruzados y la muestra. La muestra se hizo girar (en etapas de 3° como movimientos burdos y en etapas de 0.1° como movimientos finos) para encontrar la transmisión mínima. En este punto, la muestra fue alineada ya sea paralela o perpendicular al polarizador Moxtek y el segundo polarizador también como a medida que el haz de láser de diodo fue removido de la trayectoria óptica. La muestra fue alineada dentro e ± 0.5° antes de cualquier activación.

Para llevar a cabo las mediciones, cada muestra de prueba fue expuesta a 6.7 W/m2 de UVA de la fuente de luz de activación po4 10 a 20 minutos para activar el compuesto fotocrómico. Un radiómetro de International Light Research (Modelo IL-1700) con un sistema detector (detector modelo SED033, filtro B y difusor) fue usado para verificar la exposición al comienzo de cada día. La luz de la fuente de monitoreo que fue polarizada al plano de polarización de 0o se hizo pasar luego a través de la muestra recubierta y enfocada a una esfera de integración de 2.5 cm (1 pulgada) que fue conectada a un espectrofotómetro OCEAN OPTICS® S2000 o equivalente utilizando un cable de fibra óptica de una sola función. La información espectral, después de pasar a través de la muestra, fue recolectada utilizando los elementos de programación OOIBase32 y OOIColor de OCEAN OPTICS® y elementos de programación patentados de PPG. Mientras que el material fotocrómico sea activado, la posición de la hoja de polarización se hizo girar alternativamente para polarizar luz de la fuente de luz de monitoreo al plano de polarización de 90° y de regreso. Los datos fueron recolectados por aproximadamente 600 a 1200 segundos a intervalos de 5 segundos durante la activación. Para cada prueba, la rotación de los polarizadores fue ajustada para recolectar datos en la siguiente secuencia de planos de polarización: 0o, 90°, 90°, 0o, etc.

Los espectros de absorción fueron obtenido y analizados para cada muestra de prueba utilizando los elementos de programación Igor Pro (disponible de WaveMetrics) . El cambio en la absorbancia en cada dirección de polarización para cada muestra de prueba fue calculado al restar la medición de absorción de tiempo 0 (esto es, sin activar) para las muestras a cada longitud de onda probada. Los valores de absorbancia promedio fueron obtenidos en la región del perfil de activación en donde la respuesta fotocrómica del compuesto fotocrómico fue saturada o casi saturada (esto es, las regiones en donde la absorbancia medida no se incrementa significativamente con el tiempo) para cada muestra al promediar la absorbancia en cada intervalo de tiempo en esta región. Los valores de absorbancia promedio en un intervalo predeterminado de longitudes de onda correspondientes a Xmax-vis +/- 5 nm fueron extraídos para las polarizaciones a 0o y 90° y la proporción de absorción para cada longitud de onda en este intervalo fue calculada al dividir la absorbancia promedio más grande por la absorbancia promedio pequeña. Para cada longitud de onda extraída, 5 a 100 puntos de datos fueron promediados. La proporción de absorción promedio para el compuesto fotocrómico fue luego calculada al promediar estas proporciones de absorción individuales.

El cambio en densidad óptica (AOD) del estado blanqueado al estado oscurecido fue determinado al establecer la transmitancia inicial, abriendo el obturador de la lámpara de xenón para proveer radiación ultravioleta para cambiar la lente de prueba del estado blanqueado al estado activado (esto es, oscurecido) los datos fueron recolectados a intervalos de tiempo seleccionados, midiendo la transmitancia en el estado activado y calculando el cambio e intensidad óptica de acuerdo con la fórmula: ??? = log ( %Tb/%Ta) , en donde %Tb es el por ciento de transmitancia en estado blanqueado, %Ta es el por ciento de transmitancia en estado activado y el logaritmo es a la base 10. Se hicieron mediciones a un intervalo de longitud de onda ponderado correspondiente a CIE Y, descrito en CIE Technical Report, Colorimetry, CIE 15:2004, 3rd edición, publicado por la Commission Internationale De L'Eclairage, Vienna, Austria, tal publicación es incorporada en la presente por referencia.

La vida media de desvanecimiento (Tl/2) es el intervalo de tiempo en segundos para que la AOD de la forma activada de los compuestos fotocrómicos de las muestras de prueba lleguen a la mitad de AOD medida después de 15 minutos o después que se obtiene la saturación o casi la saturación a temperatura ambiente después de la remoción de la fuente de luz de activación, por ejemplo al cerrar el obturador. Los resultados para los ejemplos 1-4 y CE 1-4, son enlistados en la tabla 1. Para los ejemplos 1-4, la AOD de cada uno fue mayor que aquella para CE 1-4 y el % de transmisión del sustrato activado (%Ta) fue menor que aquel para CE 1-4, como se desea. La presencia de los compuestos fotocrómicos tanto en la capa de imprimación como en la capa de recubrimiento superior en los ejemplos 3 y 4 demostró una ??? mayor y %Ta menor que los ejemplos 1 y 2 también como el CE 1-4. Una "X" en las columnas de la tabla 1 indica la presencia de compuestos fotocrómicos y de la capa e imprimación y/o capa de recubrimiento superior.

Tabla 1 - Desempeño fotocrómico y proporciones de absorción de el recubrimiento de los ejemplos 1-4 y CE 1-4 La presente invención ha sido descrita con referencia a detalles específicos de modalidades particulares de la misma, no se pretende que tales detalles sean considerados como limitaciones sobre el alcance de la invención y excepto como y a la extensión que son incluidas en las reivindicaciones adjuntas.

FIG.3

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un artículo fotocrómico caracterizado porque comprende : un sustrato; una capa de imprimación que comprende un primer compuesto fotocrómico, la capa de imprimación es colocada sobre dicho sustrato y el primer compuesto fotocrómico tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 330 nm a 380 nm y una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar mayor de 380 nm y una capa de recubrimiento que comprende un compuesto fotocrómico-dicroico, dicha capa de recubrimiento es colocada sobre la capa de imprimación y el compuesto fotocrómico-dicroico tiene una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar mayor de 340 nm, en donde la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es menor o igual a la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal de estado sin activar.

2. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm.

3. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 es a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm

4. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la primera longitud de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm y menor o igual a 450 nm y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 340 nm y menor o igual a 450 nm.

5. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es menor que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

6. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el articulo fotocrómico que tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar menor de 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm.

7. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el articulo fotocrómico tiene una densidad óptica en estado activado que es mayor que una densidad óptica en estado activado testigo de un artículo fotocrómico testigo que comprende dicho sustrato y la capa de recubrimiento en ausencia de la capa de imprimación.

8. El articulo fotocrómico de la reivindicación 7, caracterizado porque cada una de la densidad óptica de estado activado y la densidad óptica en estado activado testigo son determinadas de 410 nm a 800 nm.

9. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de imprimación comprende además una matriz orgánica que comprende enlaces de poliuretano.

10. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa fotocrómica-dicróica comprende además un material anisotrópico .

11. El articulo fotocrómico de la reivindicación 10, caracterizado porque el material anisotrópico comprende un material de cristal liquido.

12. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto fotocrómico-dicróico es por lo menos parcialmente alineado.

13. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa fotocrómica-dicroida comprende además un polímero separado en fases que comprende: una fase de matriz que es por lo menos parcialmente ordenada y una fase invitada que es por lo menos parcialmente ordenada, en donde la fase invitada comprende el compuesto fotocróraico-dicroido y el compuesto fotocrómico-dicroido es por lo menos parcialmente alineado con por lo menos una porción de la fase invitada.

14. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa fotocrómica-dicroida comprende además una red polimérica interpenetrante que comprende: un material anisotrópico que es por lo menos parcialmente ordenado y un material polimérico, en donde el material anisotrópico comprende el compuesto fotocrómico-dicroido y el compuesto fotocrómico-dicroido es por lo menos parcialmente alineado con por lo menos una porción del material anisotrópico.

15. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa fotocrómica-dicroica comprende además por lo menos un aditivo seleccionado de tintes, promotores de alineación, aditivos que mejoran la cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inhibidores de polimerización, solventes, estabilizadores a la luz, estabilizadores térmicos, agentes de liberación del molde, agentes de control de reologia, agentes de nivelación, depuradores de radicales libres y promotores de adhesión.

16. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa fotocrómica-dicroica comprende además por lo menos un material dicroico escogido de azometinas, indigoides, tioindigoides, merocianinas, indanos, tintes quinoftalónicos, perilenos, ftaloperinas, trifenodioxazinas , indoloquinaxalinas , imidazo-triazinas , tetrazinas, azo y (poli) azo, benzoquinonas , naftoquinonas, antraquinona y (poli) antroquinonas, antropirimidinonas yodo y yodatos.

17. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el primer compuesto fotocrómico y el compuesto fotocrómico-dicroico son cada uno seleccionados independientemente de naftopiranos indeno-fusionados, nafto [1, 2-b] piranos, nafto [2 , 1-b] piranos , espirofluoroeno-[1, 2-b] piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoro-antenopiranos, espiropiranos , benzoxazinas , naftoxazinas, espiro (indolin) naftoxazinas, espiro (indolin) -pirido-benzoxazinas, espiro (indolin) fluorantenoxazinas, espiro-(indolin) quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos , diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos , térmicamente reversibles y compuestos fotocrómicos no térmicamente reversibles y mezclas de los mismos.

18. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además una capa de alineación interpuesta entre la capa de imprimación y la capa fotocrómica-dicroica y el compuesto fotocrómico-dicroico es por lo menos parcialmente alineado.

19. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además una capa de recubrimiento superior que comprende un absorbedor de luz ultravioleta, en donde la capa de recubrimiento superior reside sobre la capa fotocrómica-dicroica .

20. El articulo fotocrómico de la reivindicación 19, caracterizado porque comprende además una capa de recubrimiento duro, en donde la capa de recubrimiento duro reside sobre la capa de recubrimiento superior.

21. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo fotocrómico es seleccionado de artículos oftálmicos, artículos de pantalla, ventanas, espejos y artículos de celda de cristal líquido activos y artículos de celda de cristal líquido pasivos.

22. El articulo fotocrómico de la reivindicación 21, caracterizado porque el artículo fotocrómico es seleccionado de artículos oftálmicos y los artículos oftálmicos son seleccionados de lentes correctivas, lentes no correctivas, lentes de contacto, lentes intraoculares, lentes amplificadoras, lentes protectoras y visores.

23. El articulo fotocrómico de la reivindicación 21, caracterizado porque el artículo fotocrómico es seleccionado de artículos de pantalla y los artículos de pantalla son seleccionados de pantallas, monitores y elementos de seguridad.

24. El articulo fotocrómico de la reivindicación 1, caracterizado porque el sustrato es seleccionado de sustratos sin teñir, sustratos teñidos, sustratos fotocrómicos, sustratos teñidos-fotocrómicos y sustratos polarizantes linealmente .

25. Un articulo fotocrómico caracterizado porque comprende : un sustrato; una capa de imprimación que comprende un primer compuesto fotocrómico, la capa de imprimación es colocada sobre dicho sustrato y el primer compuesto fotocrómico tiene una primera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 a todas las longitudes de onda de 330 nm a 380 nm y una primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar mayor de 380 nm y una capa de recubrimiento que comprende un compuesto fotocrómico-dicroico, dicha capa de recubrimiento es colocada sobre la capa de imprimación y el compuesto fotocrómico-dicroico tiene una segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y una segunda longitud de onda de absorbancia mínima en estado sin activar mayor de 340 nm, una capa de recubrimiento superior que comprende un segundo compuesto fotocrómico, la capa de recubrimiento superior es colocada sobre la capa fotocrómica-dicroica y el segundo compuesto fotocrómico tiene una tercera absorbancia en estado sin activar mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 330 nm a 380 nm y una tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar que es mayor de 330 nm, en donde la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es menor que la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es menor o igual a la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal.

26. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm.

27. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque la segunda absorbancia en estado sin activar mayor de 0 es a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm y la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm.

28. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque: la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 380 nm y menor o igual a 450 nm, la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 340 nm y menor o igual a 450 nm y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 330 nm y menor de 380 mm.

29. El artículo fotocrómico de la reivindicación 28, caracterizado porque: la tercera absorbancia en estado sin activar es mayor de 0 sobre por lo menos una porción de longitudes de onda de 330 nm a menos de 370 nm y la tercera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es mayor de 330 nm y menor de 370 nm.

30. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque la segunda longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar es menor que la primera longitud de onda de absorbancia mínima terminal en estado sin activar.

31. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque el artículo fotocrómico tiene un por ciento de transmitancia en estado sin activar de menos del 5% a todas las longitudes de onda de 340 nm a 380 nm.

32. El artículo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque cada uno del primer compuesto fotocrómico, el compuesto fotocrómico-dicroico y el segundo compuesto fotocrómico son cada uno seleccionados independientemente de naftopiranos indeno-fusionados , nafto[l,2-b]piranos, nafto [2, 1-b] piranos, espirofluoroeno-[1, 2-b] piranos, fenantropiranos , quinolinopiranos, fluoro-antenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazinas, espiro (indolin) naftoxazinas, espiro (indolin) -pirido-benzoxazinas , espiro (indolin) fluorantenoxazinas, espiro-(indolin) quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos , diarilalqueniletenos , térmicamente reversibles y compuestos fotocrómicos no térmicamente reversibles y mezclas de los mismos.

33. El articulo fotocrómico de la reivindicación 25, caracterizado porque la capa de recubrimiento superior comprende además un absorbedor de luz ultravioleta.