MX2013009852A - Composicion que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato de 2 - propilheptilamina. - Google Patents
Composicion que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato de 2 - propilheptilamina.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato. Además, la invención se refiere a un concentrado, que comprende el surfactante y el alcoxilato; y a un proceso para preparar la composición poniendo en contacto el concentrado y un pesticida; o poniendo en contacto el pesticida, el surfactante y el alcoxilato; y al uso del surfactante por adición a una mezcla, que comprende el pesticida y el alcoxilato. La invención se refiere además a un método para controlar hongos fitopatógenos y/o vegetación indeseada y/o el ataque indeseado por insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, en donde se deja actuar la composición sobre las respectivas plagas, su medio ambiente o las plantas a proteger de la respectiva plaga, sobre el suelo y/o sobre las plantas indeseadas y/o las plantas de cultivo y/o su medio ambiente. Adicionalmente, la invención se refiere a semillas que comprenden la composición.
Description
COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE UN PESTICIDA, UN SURFACTANTE Y UN ALCOXILATO DE 2-PROPILHEPTI LAMINA
La presente invención se refiere a una composición, que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato. Además, la invención se refiere a un concentrado, que comprende el surfactante y el alcoxilato; y a un proceso para preparar la composición poniendo en contacto el concentrado y un pesticida; o poniendo en contacto el pesticida, el surfactante y el alcoxilato; y al uso del surfactante para ser adicionado a una mezcla que comprende el pesticida y el alcoxilato. La invención se refiere además a un método para controlar hongos fitopatógenos y/o vegetación indeseada y/o el ataque indeseado por insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, en donde se deja actuar la composición sobre las respectivas plagas, su medio ambiente o las plantas a proteger de la respectiva plaga, sobre el suelo y/o sobre las plantas indeseadas y/o las plantas de cultivo y/o su medio ambiente. Adicionaimente, la invención se refiere a semillas que comprenden la composición. La presente invención comprende combinaciones de características preferidas con otras características preferidas.
Formulaciones agroquímicas, que comprenden alcoxilatos de amina son generalmente conocidas:
La WO 2009/004044 divulga una composición herbicida, que comprende un herbicida de fenoxi-ácido y una alquilamina alcoxilada como adyuvante, donde es posible que la alquilamina sea, por ejemplo, una 2-propilheptilmetilamina, que está alcoxilada con 3 a 20 grupos de óxido de etileno.
La US 5,668,085 divulga una composición herbicida, que comprende una solución acuosa de glifosato y surfactante. El surfactante may be una alquilamina alcoxilada, donde el grupo alquilo comprende 8 a 22 átomos de carbono.
La WO 201 1/0861 15 divulga alcoxilatos de 2-propilheptilamina, su preparación, y formulaciones agroquímicas que comprenden pesticida y los alcoxilatos de 2-propilheptilamina.
La US20100317521 y la US201 10039703 divulgan una formulación, que comprende glifosato y, en calidad de surfactante, un alcoxilato de una alquilamina ramificada.
Alquilaminas alcoxiladas, especialmente, las aminas grasas polietoxiladas disponibles en el comercio (POEA), tienen importantes propiedades tóxicas (tales como
irritación de la piel y de los ojos) y propiedades ecotóxicas (tales como una alta ecotoxicidad para organismos acuáticos, tales como algas y dafnias). De manera que, por ejemplo, POEA (CAS No. 61791-26-2), que frecuentemente está presente en los herbicidas Roundup® como humectante, se considera como relativamente tóxico para organismos acuáticos (Tsui y Chu, Chemosphere 2003, 52, 1189-1197).
Por tanto, la presente invención tiene por objeto proveer un adyuvante bien apropiado para pesticidas, especialmente, herbicidas, tales como glifosato, y que al mismo tiempo es menos tóxico (especialmente menos tóxico para organismos acuáticos). Adicionalmente, el adyuvante debería proporcionar una formulación estable al almacenamiento de los pesticidas. Otro objeto consiste en aumentar la actividad biológica de la composición agroquímica. Finalmente, este adyuvante no debería producir efectos secundarios fitotóxicos.
El objeto se alcanza con una composición, que comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato, donde el alcoxilato es un alcoxilato de amina (A)
derivado cuaternizad
del alcoxilato de amina (A), donde
R1, R2, y R5 significan independientemente entre si etileno, propileno, butileno o una mezcla de los mismos,
R3 es un H, -OH, -OR4, -[R5-0]p-R6, Ci-C6-alquilo o un anión oxígeno,
R4 es un d-Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alquinilo,
R6 es un H, CrC6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquin¡lo, -S03Ra, P(0)ORbORc, -CH2C02Rd, o -C(0)Re
R7 es un C6-Ci4-alquilo,
Ra y Rd significan independientemente entre si un H, cationes inorgánicos u orgánicos, Rb y Rc significan independientemente entre si un H, cationes inorgánicos u orgánicos, C Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alquinilo,
Re es C C22-alquilo, C2-C22-alquen¡lo, C2-C22-alquinilo, C6-C22-arilo o C7-C22-alquilarilo, n, m y p tienen independientemente entre si un valor de 1 a 30,
A" es un anión aceptable en la agricultura, o, si R3 es un anión oxígeno, A" está ausente.
Preferentemente, la composición de acuerdo con la invención comprende un pesticida y un alcoxilato, donde el alcoxilato es un alcoxilato de amina (A).
Preferentemente, n tiene un valor de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 15. Preferentemente, m tiene un valor de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 15. Preferentemente, p tiene un valor de 1 a 30, más preferentemente de 1 a 20. Los valores de n, m y o suelen ser valores promedios, que se obtienen en la mayoría de los casos tras alcoxilación con alcóxidos. Por tanto, n, m y o pueden ser no solamente valores enteros, sino que también todos los valores entre los valores enteros.
Preferentemente, en el caso del alcoxilato de amina (A), la suma de n y m es 2 a 40 y en su derivado cuaternizado (AQ) la suma de n, m y p es 3 a 80. En el caso del alcoxilato de amina (A), la suma de n y m es más preferentemente 3 a 30, especialmente 5 a 18, y específicamente 8 a 14.
En otra forma de realización especialmente preferida, la suma de n y m es 6 a 9, especialmente, 6,5 a 8,5 y especialmente, 6,9 a 7,9. En otra forma de realización especialmente preferida, la suma de n y m es 1 1 a 40, especialmente, 12 a 30 y especialmente, 13,5 a 25. En otra forma de realización especialmente preferida, la suma de n y m es 8 a 13, especialmente, 9 a 1 1.
En el caso del derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A), la suma de n, m y p es más preferentemente 3 a 40 y específicamente 5 a 25. En una forma de realización especialmente preferida, la suma de n y m es 8 a 13, especialmente, 9 a 1 1.
R1, R2 y R5 significan de preferencia, independientemente entre si, etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno. En otra forma de realización preferida, R1, R2 y R5 significan propileno. En otra forma de realización preferida, R1, R2 y R5 significan butileno. Más preferentemente R , R2 y R5 significan independientemente
entre si etileno, o etileno y propileno. Con máxima preferencia, R1, R2 y R5 significan etileno.
Si R1, R2 o R5 comprenden un radical butileno, este último puede estar presente como n-butileno, un grupo isobutileno o un grupo 2,3-butileno, prefiriéndose n-butileno e isobutileno, sobre todo, n-butileno.
R1, R2 y R5 pueden ser independientemente entre si una mezcla de etileno, propileno o butileno. En este contexto, por ejemplo, uno o todos los radicales R1, R2 y R5 pueden comprender una mezcla de estos grupos en cada cadena de alcoxilato. Tales mezclas pueden estar ligadas entre si en cualquier orden, por ejemplo, estadístico o por bloques (como por ejemplo un bloque de etileno y un bloque de propileno). Es igualmente posible que uno o varios de los radicales R1, R2, y R5 formen una cadena completa de alcoxilato compuesta de diferentes grupos de alquileno. Por ejemplo, R1 y R2 pueden estar compuestos de etileno y R5 de propileno.
R3 es preferentemente un H, -OH, CrC4-alquilo o un anión oxígeno, más preferentemente un H, metilo, butilo o un anión oxígeno. En una forma de realización específicamente preferida, R3 es un metilo. En otra forma de realización específicamente preferida, R3 es un anión oxígeno. En otra forma de realización específicamente preferida, R3 es un H.
R4 es preferentemente un Ci-C6-alquilo, especialmente, un metilo o butilo, especialmente butilo.
R6 es preferentemente un H o C Ce-alquilo, más preferentemente un H o metilo, especialmente H.
R7 puede ser un radical alquilo C6-Ci4 lineal o ramificado, saturado o no saturado, como p.ej. hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo. R7 es preferentemente un radical alquilo ramificado, saturado. R7 es preferentemente un radical alquilo C8-C13. R7 es más preferentemente un radical alquilo CgH 9 ramificado, un radical alquilo C13H27 ramificado, 2-propilheptilo ó 2-etilhexilo. En otra forma de realización especialmente preferida, R7 es más preferentemente un radical alquilo C9H19 ramificado, 2-propilheptilo ó 2-etilhexilo. Especialmente, R7 es 2-propilheptilo.
En una forma de realización preferida, R7 es 2-etilhexilo.
En otra forma de realización preferida, R7 es un un radical alquilo C9H19 ramificado. Ejemplos son: 2-metil-1 -octanol, 2-etil-1-heptanol, 2-propil-1-hexanol, 3-metil-4-hidroximetil-heptano, 3-metil-3-hidroximetil-heptano o 2-hidroximetil-3-metil-heptano.
Preferentemente, el radical alquilo CgH19 ramificado comprende varios radicales -alquilo CgHig ramificados diferentes. El grado de ramificación promedio asciende en este caso a 1 ,01 hasta 2,5, preferentemente, 1 ,05 a 1 ,8, más preferentemente, a 1 , 1 a 1 ,5, con máxima preferencia 1.2 a 1.3. El término "grado de ramificación" tal como se define en la presente es conocido básicamente como el número de grupos metilo en una molécula de alcohol menos 1. El grado de ramificación promedio es la medida estadística del grado de ramificación de todas las moléculas de una muestra. La preparación de estos compuestos se conoce, por ejemplo, de la US 61/314600.
En otra forma de realización preferida, R7 es un radical alquilo C13H27 ramificado. Un ejemplo es un radical isotridecilo.
En una forma de realización especialmente preferida, R7 es 2-propilheptilo. En este caso, el alcoxilato corresponde al alcoxilato de amina (A1 )
o el derivado cuaternizado (AQ1 )
Ra y Rd significan independientemente entre si H, o cationes inorgánicos u orgánicos, que pueden tener una o varias cargas positivas. Ejemplos de cationes inorgánicos son los cationes de amonio, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, o Zn2+. Ejemplos de cationes orgánicos son metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, (2-hidroxietil)amonio, bis(2-hidroxietil)amonio, tris(2-hidroxietil)amonio, tetra(2-hidroxietil)amonio. Preferentemente, Ra y Rd significan independientemente entre si H o cationes inorgánicos. Cuando está presente un catión inorgánico o un catión orgánico, entonces se forma el grupo aniónico asociado por el correspondiente grupo funcional (p.ej. -S03, -?(0)??", o -CH2C02") en R6. Rb y Rc significan de preferencia independientemente entre si, H, cationes inorgánicos u
orgánicos. Cationes inorgánicos u orgánicos apropiados son los especificados para Ra.
En otra forma de realización, los radicales Ra, Rb, Rc y Rd en el derivado cuaternario (AQ), pueden ser independientemente entre si cationes orgánicos, representando el grupo catiónico el catión nitrógeno cuaternario mismo de AQ. Por tanto, también es posible, que AQ forme un zwitterión, en el que el grupo aniónico está formado por el correspondiente grupo funcional (p.ej., -S03", -?(0)??", o -CH2C02") en R6 en AQ, y el grupo catiónico está formado por el nitrógeno cuaternario de AQ. En esta forma zwitteriónica de AQ, es opcional la presencia de un anión A aceptable en la agricultura.
Re es preferentemente C C12-alquilo, C6-C12-arilo, o C7-C12-alquilarilo, más preferentemente C Ce-alquilo.
A" es un anión aceptable en la agricultura, tal como son generalmente conocidos al experto en la materia. Preferentemente, A" es un haluro (tal como cloruró o bromuro), fosfato, sulfato o un pesticida aniónico. Más preferentemente, A" es un pesticida aniónico, como por ejemplo un anión glifosato o anión glufosinato. Cuando R3 es un anión oxígeno, entonces está presente un óxido de amina. En este caso está ausente un anión adicional como p.ej. A".
En una forma de realización preferida, R1 y R2 significan independientemente entre si etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno, y la suma de n y m es 2 a 60, preferentemente 2 a 40, más preferentemente 3 a 30 y especialmente, 5 a 25. En una forma de realización sumamente preferida, R1 y R2 significan etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno y la suma de n y m es 5 a 18, preferentemente, 8 a 12, y especialmente 9 a 1 1.
En otra forma de realización preferida, R1 y R2 significan independientemente entre si tanto etileno como propileno, y la suma de n y m es 2 a 60, preferentemente 3 a 30, más preferentemente 5 a 20 y especialmente, 8 a 14. Preferentemente el alcoxilato comprende 1 ,5 a 8 mol (preferentemente 2 a 6 mol) de óxido de propileno y 5 a 20 mol (preferentemente 7 a 13 mol) de óxido de etileno.
En una forma de realización especialmente preferida R1 y R2 significan etileno, y la suma de n y m es 2 a 60, preferentemente 2 a 40, más preferentemente 3 a 30, especialmente 5 a 18 y especialmente, 8 a 14.
Los compuestos (A) y (AQ) pueden estar presentes como mezclas de estereoisómeros o como estereoisómeros aislados. Las estructuras (A) y (AQ)
comprenden igualmente los tautómeros y betaínas.
En la mayoría de los casos, la composición de acuerdo con la invención comprende de 0,1 a 90% en peso del alcoxilato, preferentemente de 1 a 50% en peso y especialmente, de 3 a 30% en peso.
El término pesticida se refiere a al menos una sustancia activa seleccionada del grupo de los fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, aseguradores, moluscocidas, rodenticidas y/o reguladores del crecimiento. Pesticidas preferidos son fungicidas, insecticidas, herbicidas y reguladores del crecimiento. Pesticidas especialmente preferidos son los herbicidas y reguladores del crecimiento. Es igualmente posible usar mezclas de pesticidas de dos o más de las clases arriba mencionadas. El experto en la materia conoce a tales pesticidas, que pueden desprenderse, por ejemplo, de Pesticide Manual, 15a Ed. (2009), The British Crop Protection Council, Londres. Los pesticidas pueden comprender también sales, ésteres, isómeros ópticos o tautómeros. Pesticidas apropiados son los fungicidas (grupos A) hasta M)):
A) Inhibidores de respiración
inhibidores del complejo-lll en el sitio Q0 (por ejemplo estrobilurinas): azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil 2-[2-(2,5-dimetilfenilox¡metil)fenil]-3- metoxiacrilato, 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidenaminooximetil)fenil)-2- metoxiimino-N-metilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona, fenamidona;
inhibidores del complejo-lll en el sitio Q¡: ciazofamida, amisulbromo;
inhibidores del complejo-ll- (por ejemplo carboxamidas): benodanilo, bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, fluopiram, flutolanilo, fluxapiroxad, furametpir,
¡sopirazam, mepronilo, oxicarboxina, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1 H- pirazol-4-carboxamida y N-(2-(1 ,3,3-trimetilbutil)fenil)-1 ,3-dimetil-5-fluoro-1 H- pirazol-4-carboxamida;
otros inhibidores de la respiración (por ejemplo complejo I, desacopladores): diflumetorim; derivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinobutona, dinocap, fluazinam;
ferimzona; compuestos organometálicos: sales de fentina, tales como acetato de fentina, cloruro de fentina o hidróxido de fentina; ametoctradina; y siltiofam;
Inhibidores de la biosíntesis de esteral (fungicidas SBI)
inhibidores de C14-demetilasa (fungicidas DMI):
triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triticonazol, uniconazol; imidazoles: imazalilo, pefurazoato, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina;
inhibidores de delta14-reductasa: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, piperalina, espiroxamina;
inhibidores de 3 -ceto-reductasa: fenhexamida;
Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico
fenilamidas o fungicidas de acilaminoácido: benalaxilo, benalaxilo-m, kiralaxilo, metalaxilo, metalaxilo-m (mefenoxam), ofurace, oxadixilo;
otros: himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato;
Inhibidores de la civisión celular y de citoesqueleto
inhibidores de tubulina, tales como benzimidazoles, tiofanatos: benomilo, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo; triazolopirimidinas: 5-cloro- 7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-aJpirimidina;
otros inhibidores de la división celular: dietofencarb, etaboxam, pencicurona, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona;
Inhibidores de la síntesis de aminoácido y la síntesis proteica
inhibidores de la síntesis de metionina (anilinopirimidina): ciprodinilo, mepanipirim, pirimetanilo;
inhibidores de la síntesis proteica: blastic¡dina-S, kasugamicina, kasugamicina clorhidrato hidrato, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;
Inhibidores de la transducción de señales
inhibidores de MAP/histidina kinasa: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonilo, fludioxonilo;
inhibidores de proteína G: quinoxifeno;
Inhibidores de la síntesis lípida y de membrana
inhibidores de la biosíntesis de fosfolípido: edifenfos, iprobenfos, pirazofos, isoprotiolano;
peroxidación lípida: diclorano, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb, etridiazol;
biosíntesis fosfolípida y ligamiento de pared celular: dimetomorf, flumorf, mandipropamida, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalato y
4-fluorofenil N-(1-(1-(4-cianofenil)etanosulfonil)but-2-il)carbamato¡
compuestos que afectan la permeabilidad de la membrana celular y ácidos grasos: propamocarb, propamocarb clorhidrato
Inhibidores "multisitio"
sustancias activas inorgánicas: caldo bordelés, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre;
tio- y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
compuestos organoclorados (por ejemplo ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): anilazina, clorotalonilo, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorofenol y sus sales, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida;
guanidinas y otros: guanidina, dodina, dodina base libre, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, iminoctadina triacetato, iminoctadina tris(albesilato), ditianona;
Inhibidores de la biosíntesis de pared celular
inhibidores de la síntesis de glucano: validamicina, polioxina B; inhibidores de la síntesis de melanina: piroquiloano, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanilo; Inductores de resistencia
acibenzolar-S-metilo, probenazol, isotianilo, tiadinilo, prohexadiona-calcio; fosfonatos: fosetilo, fosetilo-aluminio, ácido fosforoso y sus sales;
Modo de acción desconocido
bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclo-mezina, difenzoquat, difenzoquat-metil sulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianilo, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal-isopropilo,
oxina-cobre, proquinazida, tebufloquina, tecloftalam, triazoxida, 2-butoxi-6-yodo-3- propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetox¡¡mino-(6-d¡fluorometox¡-2,3- difluorofen¡l)met¡l)-2-fenilacetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilformamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3- trirnetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N-metilforrnamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4- (3-trimetilsilanilpropoxi)fenil)-N-etil-N-metilforrnamidina,
N-metil-(1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol^ il)acetil]piperidin-4-il}tiazol-4-carboxilato, N-metil-(R)- ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il 2-{1 -[2-(5-metil-3-trifluorometilpirazol-1 -il)acetil]piperidin-4-il}tiazol-4-carboxilato, 1 - [4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-m
3- (trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]etanona, 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4-il metoxiacetato, / -metil-2-{1-[(5-met¡l-3-tr¡fluoromet¡l-1 H-pirazol-1-¡l)acet¡l]p¡perid¡n- 4- ¡l}-/V-[(1 R)-1 ^.S^-tetrahidronaftalen-l-ill^-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)- 2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]- piridina (pirisoxazol), N-(6-metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxamida, 5-cloro-1- (4,6-dimetoxipirirnidin-2-il)-2-nrietil-1 H-benzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4- dimetoxifenil)isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;
L) Fungicidas biológicos, agentes de refuerzo para plantas
Ampelomyces quisqualis (por ejemplo, el producto AQ 10® de Intrachem Bio
GmbH & Co. KG, Alemania), Aspergillus flavus (por ejemplo, el producto AFLAGUARD® de Syngenta, Switzerland), Aureobasidium pullulans (por ejemplo, el producto BOTECTOR® de bio-ferm GmbH, Alemania), Bacillus pumilus (por ejemplo, la cepa NRRL No. B-30087 en SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., EE.UU.), Bacillus subtilis (por ejemplo, la cepa NRRL-No. B-21661 en RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest Inc., EE.UU.), Bacillus subtilis var. amiloliquefaciens FZB24 (por ejemplo, el producto TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., EE.UU.), Candida oleophila I-82 (por ejemplo, el producto ASPIRE® de Ecogen Inc., EE.UU.), Candida saitoana (por ejemplo, los productos BIOCURE® (en mezcla con lisozima) y BIOCOAT® de Micro Fio Company, EE.UU. (BASF SE) y Arysta), quitosano (por ejemplo ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., Nueva Zelanda), Clonostachys rosea f. catenulata, también conocidos como Gliocladium catenulatum (por ejemplo J1446: PRESTOP® de Verdera, Finlanda), Coniothyrium minitans (por ejemplo, el producto CONTANS® de
Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasítica (por ejemplo, el producto Endotia parasítica de CNICM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo, el producto YIELD PLUS® de Anchor Bio-Technologies, Sudáfrica), Fusarium oxisporum (por ejemplo, los productos BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italia, y FEE.UU.CLEAN® de Natural Planta Protection, Francia), Metschnikowia fructicola (por ejemplo, el producto SHEMER® de Agrogreeno, Israél), Microdochium dimerum (por ejemplo, el producto ANTIBOT® de Agrauxine, Francia), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo, el producto ROTSOP® de Verdera, Finlanda), Pseudozyma flocculosa (por ejemplo, el producto SPORODEX® de Planta Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV74 (por ejemplo, el producto POLYVERSUM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, República Checa), Reynoutria sachlinensis (por ejemplo, el producto REGALIA® de Marrone Biolnnovations, EE.UU.), Talaromyces flavus V1 17b (por ejemplo, el producto PROTUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT-1 (por ejemplo, el producto ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japón), T. atroviride LC52 (por ejemplo, el producto SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, Nueva Zelanda), T. harzianum T-22 (por ejemplo, el producto PLANTASHIELD® de BioWorks Inc., EE.UU.), T. harzianum TH 35 (por ejemplo, el producto ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israél), T. harzianum T-39 (por ejemplo, los productos TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israél y Makhteshim Ltd., Israél), T. harzianum y T. viride (por ejemplo, el producto TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, Nueva Zelanda), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ejemplo, el producto REMEDIER® WP de Isagro Ricerca, Italia), T. polysporum y T. harzianum (por ejemplo, el producto BINAB® de BINAB Bio-lnnovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo, el producto TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (por ejemplo, el producto SOILGARD® de Certis LLC, EE.UU.), T. viride (por ejemplo, los productos TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., India y BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., India), T. viride TV1 (por ejemplo, el producto T. Viride TV1 de Agribiotec srl, Italia), Ulocladium oudemansii HRU3 (por ejemplo, el producto BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, Nueva Zelanda);
M) Reguladores del crecimiento
ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brassinolida, butralina, clormequat (cloruro de clormequat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurona, ácido gibberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético,
hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), metconazol, ácido naftalenacético, ?-6-benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-calcio), prohidrojasmona, tidiazurona, triapentenol, tributilfosforotritioato, ácido 2,3,5-triyodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol;
Herbicidas
acetamida: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamida, pretilaclor, propaclor, tenilclor;
análogos de aminoácidos: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;
ariloxifenoxipropionates: clodinafop, cihalofop-butilo, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefurilo;
bipiridilos: diquat, paraquat;
carbamatos y tiocarbamatos: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperat, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato;
ciclohexanedionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;
dinitroanilinas: benfluralina, etalfluralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina;
difenil éteres: acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, diclofop, etoxifeno, fomesafeno, lactofeno, oifluorfeno;
hidroxibenzonitrilos: bromoxinilo, diclobenilo, ioxinilo;
imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, ¡mazaquina, imazetapir;
ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, mecoprop;
pirazinas: cloridazona, flufenpir-etilo, flutiacet, norflurazona, piridato;
piridinas: aminopiralida, clopiralida, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafeno, tiazopir;
sulfonilureas: amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, clorimurona-etilo, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flucetosulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, yodosulfurona, mesosulfurona, metsulfurona-metilo, nicosulfurona, oxasulfurona,
primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, thifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, 1 -((2-cloro-6-propilimidazo[1 ,2-b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)urea;
triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitrona, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam; ureas: clortolurona, daimurona, diurona, fluometurona, isoproturona, linurona, metabenztiazurona, tebutiurona;
otros inhibidores de acetolactato sintasa: bispiribac-sodio, cloransulam-metilo, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, ortosulfamurona, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenz-propilo, piribenzoxim, piriftalida, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam;
otros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamida, benazolina, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclona, bromadlo, bromobutida, butafenacilo, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidona-etlilo, clortal, cinmetilina, clomazona, cumilurona, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanida, fentrazamida, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flupoxam, fluorocloridona, flurtamona, indanofan, isoxabeno, isoxaflutol, leñadlo, propanilo, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metilarsénico, naptalam, oxadiargilo, oxadiazona, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxadeno, piraclonilo, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacilo, sulcotriona, sulfentrazona, terbacilo, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidrox¡-3-[2-(2-metoxietoximetil)-6-trifluorometilpirid¡n-3-carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, etil (3-[2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pir¡midin-1-il)fenoxi]piridin-2-iloxi)acetato, metil 6-amino-5-cloro-2-ciclopropilp¡rimidina-4-carboxilato, 6-cloro-3-(2-cicloprop¡l-6-metilfenoxi)piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoropirid¡n-2-carboxílico, metil 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metox¡fenil)piridin-2-carboxilato y metil 4-am¡no-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimet¡lam¡no-2-fluorofenil)pir¡din-2-carboxilato;
Insecticidas
organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metilo, clorpirifos, clorpirifos-
metilo, clorfenvinfos, diazinona, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxidemetona-metilo, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;
carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;
piretroides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, cihalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-clpermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, pralletrina, piretrina I y II, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrlna, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrlna,
inhibidores del crecimiento de insectos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazurona, ciramazina, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifeno, metoprene, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;
agonistas/antagonistas de receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, 1-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil-[1 ,3,5]triazinano;
antagonistas del GABA: endosulfano, etiprol, fipronilo, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, N-5-am¡no-1-(2,6-dicloro-4-metilfenil)-4-sulfinamoil-1 H-pirazol-3-tiocarboxamida;
lactonas macrocíclicas: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, espinetoram;
acaricidas inhibidoras de la cadena de transporte de electrones mitocondriales (METI) I: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;
sustancias METI II y III: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona;
desacopladores: clorfenapir;
inhibidores de la fosforilación oxidativa: cihexatina, diafentiurona, óxido de
fenbutatina, propargito;
inhibidores de la ecdisis de insectos: criomazina;
inhibidores de oxidasa de "función mixta": butóxido de piperonilo;
bloqueadores del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona;
- otros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalilo, pimetrozina, azufre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86); cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, imiciafos, bistriflurona y pirifluquinazona.
Ejemplos de aseguradores son: benoxacor, cloquintocet, ciometrinilo, ciprosulfamida, diclormida, diciclonona, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno, mefenpir, mefenato, anhídrido naftálico, oxabetrinilo, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3) y 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l ,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
Pesticidas preferidos comprenden al menos un pesticida con al menos un grupo H-ácídico (como p.ej. un grupo de ácido carboxílico, grupo de ácido fosfónico, grupo de ácido fosfínico) o las sales aniónicas de los mismos (p.ej., mono, di o trisales). Estas sales aniónicas de los pesticidas con un grupo H-ácídico también son apropiadas como pesticidas aniónicos en el grupo A". Pesticidas preferidos con un grupo H-ácídico son los herbicidas con un grupo H-ácídico. Ejemplos de herbicidas con un grupo H-ácídico son loa análogos de aminoácido (tales como glifosato o glufosinato) o imidazolinonas (tales como imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir).
Pesticidas especialmente preferidos con un grupo H-ácídico son glifosato y glufosinato. En otra forma de realización preferida, los pesticidas con un grupo H-ácídico son imidazolinonas.
Más preferentemente, el pesticida comprende un pesticida con un grupo H-ácídico y un pesticida adicional. En otra forma de realización el pesticida comprende mezclas de al menos dos pesticidas con un grupo H-ácídico, y opcionalmente otros pesticidas (como p.ej. al menos un fungicida, herbicida, insecticida, y/o asegurador, prefiriéndose los fungicidas y/o herbicidas).
En otra forma de realización preferida, el pesticida comprende glifosato (por ejemplo como ácido libre, sal sódica, sal sesquisodica, sal potásica, sal dipotásica, sal amónica, sal diamónica, sal dlmetilamónica, sal de trimesio o sal de isopropilamina) o glufosinato (por ejemplo como sal amónica). Especialmente, el pesticida comprende
glifosato (por ejemplo as como sal potásica, sal amónica o sal de isopropilamina). Muy especialmente, el pesticida comprende glifosato o glufosinato y adicionalmente otro herbicida. En otra forma de realización preferida, el pesticida comprende glifosato o glufosinato, y adicionalmente un pesticida adicional (como p.ej. al menos un fungicida, herbicida, insecticida y/o asegurador, prefiriéndose los fungicidas y/o herbicidas).
Especialmente, el pesticida comprende glifosato y al menos un herbicida adicional seleccionado de la siguiente lista:
acetoclor.acifluorofeno, aclonifeno, acroleina, alaclor, ametrina, amidosulfurona, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, benazolina, benfluralina, benfuresato, bensulfurona-metilo, bensulida, bentazona, benzofenap, bialafos, bifenox, bromadlo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, butaclor, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cloroambeno, clorobromurona, cloroidazona, cloroimurona-etilo, cloronitrofeno, ácido cloroacético, clorotolurona, cloroprofam, clorosulfurona, clorotal-dimetilo, clorotiamida, cinmetilina, cinosulfurona, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidim, cihalofop-butilo, 2,4-D,2,4-DB, daimurona, dalapona, desmedifam, desmetrina, dicamba, diclobenilo, dicloroprop, diclofop-metilo, difenzoquat, diflufenican, dimefurona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat, ditiopir, diurona, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurona-metilo, etofumesato, etoxisulfurona, etobenzanida, fenac, fenoxaprop, fenoxaprop-etilo, fenurona, flamprop, flamprop-metilo, flazasulfurona, fluazifop-butilo, flucloralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurona, fluorocloridona, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupropanato, flurenol, fluridona, fluroxipir-1- metilheptilo, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, fosamina, glufosinato, halosulfurona, haloxifop-metilo, hexazinona, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, ¡mazetapir, imazosulfurona, indanofano, ioxinilo, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacilo, linurona, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitrona, metazaclor, metabenztiazurona, ácido metilarsonico, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, naptalam, neburona, nicosulfurona, ácido no aniónico, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurona, oxifluorfeno,
paraquat, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, picloram, piperofos, pretilaclor, primisulfurona, prodiamina, prometona, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraflufeno-etilo, pirazolinato, pirazosulfurona-etilo, pirazoxifeno, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfurona, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, ácido sulfámico, sulfentrazona, sulfometurona, sulfosulfurona, TCA, tebutam, tebuthiurona, terbacilo, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, thifensulfurona, tiobencarb, tiocarbazilo, tralcoxidim, trialato, triasulfurona, tribenurona, ácido 2,3,6-triclorobenzoico, triclopir, trietazina, trifluralina, triflusulfurona, vernolato.
En otra forma de realización especialmente preferida, el pesticida comprende imazamox y al menos un herbicida adicional seleccionado entre las siguientes clases b1 ) a b15):
b1) inhibidores de la biosíntesis lípida: cloroazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, ¡soxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, alloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, butilae, cicloato, dialato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazilo, trialato, vernolato, benfuresato, etofumesato, bensulida y pinoxadeno; b2) inhibidores ALS: amidosulfurona, azimsulfurona, bensulfurona, cloroimurona, clorosulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfurona, etoxisulfurona, flazasulfurona, flupirsulfurona, foramsulfurona, halosulfurona, imazosulfurona, yodosulfurona, mesosulfurona, metsulfurona, nicosulfurona, oxasulfurona, primisulfurona, prosulfurona, pirazosulfurona, rimsulfurona, sulfometurona, sulfosulfurona, tifensulfurona, triasulfurona, tribenurona, trifloxisulfurona, triflusulfurona, tritosulfurona, imazametabenz, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, bispiribac, piriminobac, propoxicarbazona, flucarbazona, piribenzoxim, piriftalida, piritiobac, flucetosulfurona, ortosulfamurona, pirimisulfano; b3) inhibidores de la fotosíntesis: atratona, atrazina, ametrina, aziprotrina, cianazina, cianatrina, cloroazina, ciprazina, desmetrina, dimetametrina, dipropetrina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, metometona, metoprotrina, prociazina, proglianzina, prometona, prometrina, propazina, sebutilazno, secbumetona, simazina, simetona,
simetrina, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, trietazina, ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitrona, metribuzina, bromacilo, isocilo, lenacilo, terbacilo, brompirazona, cloridazona, dimidazona, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, benztiazurona, buthiurona, etidimurona, isourona, metabenztiazurona, monisourona, tebutiurona, tiazaflurona, anisurona, buturona, clorbromurona, cloreturona, clorotolurona, cloroxurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, fenurona, fluometurona, fluotiurona, isoproturona, linurona, metiurona, metobenzurona, metobromurona, metoxurona, monolinurona, monurona, neburona, paraflurona, fenobenzurona, sidurona, tetraflurona, tidiazurona, ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat, paraquat, bromobonilo, bromoxinilo, cloroxinilo, yodobonilo, ioxinilo, amicarbazona, bromofenoxim, flumezina, metazol, bentazona, propanilo, pentanoclor, piridato y piridafol; b4) inhibidores de protoporfirinógeno -IX oxidasa: acifluorofeno, bifenox, clometoxifeno, cloronitrofeno, etoxifeno, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno, fluazolato, piraflufeno, cinidon-etilo, flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, flutiacet, tidiazimina, oxadiazona, oxadiargilo, azafenidina, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacilo, piraclonilo, profluazol, flufenpir, flupropacilo, nipiraclofeno, etnipromida, saflufenacilo y bencarbazona; b5) herbicidas blanqueadores: metfluazona, norflurazona, flufenican, diflufenican, picolinafeno, beflubutamida, fluridona, flurocloridona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxaclortol, isoxaflutol, benzofenap, pirazolinato, pirazoxifeno, benzobiciclona, amitrol, clomazona, aclonífeno, 4-(3-trifluorometil-fenoxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirlm¡dina, divulgada en la EP 723960, topramezona, 4-hidroxi-3-{[2-metil-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil}bic¡clo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, divulgada en la WO 00/15615, 4-hidroxi-3-{[2-(2-metoxietoxi)metil-6-(tr¡fluorometil)-3-piridinil]carbonil}biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona, divulgada en la WO 01 /94339, 4-hidroxi-3-[4-(metilsulfonil)-2-nitrobenzoil]b¡ciclo[3.2.1]-oct-3-en-2-ona, divulgada en la EP 338992, 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3-[(2,2,2-trifluoroetoxi)metil]-3-hidroxi-3-ciclohexen-1-ona (divulgada en la DE 19846792) y pirasulfotol; b6) inhibidores de EPSP sintasa: glifosato; b7) inhibidores de glutamina sintasa: glufosinato y bilanafos; b8) inhibidores de DHP sintasa: asulam; b9) inhibidores de mitosis: benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina, amiprofos-metilo, butamifos, ditiopir, tiazopir, propizamida, tebutam, clortal, carbetamida, clorbufam, clorprofam y profam; b10) inhibidores VLCFA:
acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatilo, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor, allidoclor, CDEA, epronaz, difenamida, napropamida, naproanilida, petoxamida, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilofos, piperofos, cafenstrol, ¡ndanofano y tridifano; b1 1 ) inhibidores de la biosíntesis de celulosa: diclobenilo, clortiamida, isoxabeno y flupoxam; b12) herbicidas desacopladores: dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen y medinoterb; b13) herbicidas de auxina: clomeprop, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPA tioetilo, diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4-DB, MCPB, clorambeno, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac, clopiralida, fluroxipir, picloram, triclopir, benazolina y aminopiralida; b14) inhibidores del transporte de auxina: naptalam, diflufenzopir; b15) benzoilprop, flamprop, flamprop-M, bromobutida, clorflurenol, cinmetilina, metildimrona, etobenzanida, fosamina, metam, piributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam, bromuro de metilo.
Surfactantes apropiados son, especialmente, los surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, polímeros de bloques y polielectrolitos. Surfactantes preferidos son los surfactantes aniónicos y no iónicos. En una forma de realización especialmente preferida, los surfactantes son surfactantes aniónicos. En otra forma de realización especialmente preferida, los surfactantes son surfactantes no iónicos.
Surfactantes aniónicos apropiados son surfactantes, que comprenden un grupo aniónico, tales como sulfonatos, sulfatos, fosfatos o carboxilatos. Los surfactantes aniónicos pueden ser usados en forma de sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o sales de amonio, o también en forma del ácido. Surfactantes aniónicos preferidos son los sulfonatos y fosfatos. En una forma de realización se prefieren especialmente los fosfonatos. En otra forma de realización se prefieren especialmente los fosfatos.
Ejemplos de sulfonatos son: alquilariisulfonatos, difenilsulfonatos, alfa-olefinsulfonatos, ligninosulfonatos, sulfonatos de ácidos grasos y de aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Sulfonatos preferidos son los alquilariisulfonatos, especialmente, el alquilbencenosulfonato C8-i8. Tales alquilariisulfonatos pueden ser preparados sulfonando
alquilbenceno con tióxido de azufre. Alquilarilsulfonatos se obtienen en el comercio como alquilbencenosulfonato C10-i3, el ácido libre, o alquilbencenosulfonato C10-13, sal de alcanolamina. Los alquilarilsulfonatos están presentes, preferentemente, en forma del ácido libre o como sal de alcanolamina (por ejemplo trietanolamina).
Ejemplos de sulfates son los sulfates de grasas y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes de C6.32-, de alcoholes etoxilados, o de ésteres de ácido graso. Sulfates preferidos son los sulfates de alcoholes C12-22 y de alcoholes C6-32 etoxilados.
Ejemplos de fosfatos son los ésteres de fosfato. Fosfatos preferidos son los ésteres de fosfato de alcoxilatos, tales como los ésteres de fosfato de alcanol-alcoxilatos. Fosfatos preferidos son los ésteres de fosfato de alcanol-alcoxilatos C6-22 (especialmente, alcanol-alcoxilatos Cs-u). Las unidades de alcoxilato se componen por lo general de óxido de etileno y/u óxido de propileno. En la mayoría de los casos oscila el número de unidades de alcóxido de 6 a 30, preferentemente de 12 a 18. Los fosfatos están preferentemente presentes en forma del ácido libre o en forma de sal de alcanolamina (por ejemplo trietanolamina). Los ésteres de fosfato pueden estar presentes como monoésteres de fosfato o diésteres de fosfato o como una mezcla de los dos.
Ejemplos de carboxilatos son alquil carboxilatos y etoxilatos de alcohol carboxilados o alquilfenoles etoxilados. Carboxilatos preferidos son los alquil carboxilatos, que tienen 8-32 átomos de carbono, especialmente, 10 a 22 átomos de carbono. Ejemplos son los ácidos grasos, que pueden estar presentes como mezclas industriales con una longitud de cadena de, por ejemplo, 10 a 22 átomos de carbono.
Surfactantes no iónicos apropiados son los alcoxilatos, las amidas de ácido graso N-alquiladas, óxidos de amina, ésteres o surfactantes basados en azúcar. Surfactantes no iónicos preferidos son los alcoxilatos y los surfactantes basados en azúcar. En una forma de realización se prefieren especialmente los alcoxilatos. En otra forma de realización se prefieren especialmente los surfactantes basados en azúcar.
Ejemplos de alcoxilatos son compuestos, tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácido graso, que han sido alcoxilados. Para la alcoxilación se puede usar óxido de etileno y/u óxido de propileno, preferentemente óxido de etileno. Alcoxilatos preferidos son los alcanol-alcoxilatos, preferentemente, los alcanol-alcoxilatos C4.22 lineales y ramificados, saturados o no saturados, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y/u óxido de propileno. El
alcanol-alcoxilato comprende típicamente un número promedio de unidades de alcóxido de 2 a 50, preferentemente de 2,2 a 20, más preferentemente de 2,8 a 12 y especialmente, de 2,8 a 8. Alcanol-alcoxilatos se obtienen en el comercio de BASF SE como tipos Emulan®, tipos Plurafac® o tipos Lutensol®.
Ejemplos de amidas de ácido graso N-alquiladas son las glucamidas de ácido graso o alcanolamidas de ácido graso.
Ejemplos de ésteres son los ésteres de ácido graso, ásteres de glicerol o monoglicéridos.
Ejemplos de surfactantes basados en azúcar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sucrosa y ésteres de glucosa o alquil poliglucósidos. Surfactantes preferidos basados en azúcar son los C6-i8-alquil poliglucósidos, por ejemplo, con un G.P. (grado de polimerización) de 1 ,2 a 1 ,9.
Surfactantes catiónicos apropiados son los surfactantes cuaternarios, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternarios con uno o dos grupos hidrófobos, o sales de aminas primarias de larga cadena.
Surfactantes anfóteros apropiados son las alquilbetaínas e imidazolinas.
Polímeros de bloques apropiados son los polímeros de bloques de tipo A-B o de tipo A-B-A, donde los bloques A y B pueden ser bloques de óxido de polietileno, óxido de polipropileno u óxido de polibutileno. Ejemplos preferidos son los polímeros de bloques A-B compuestos de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, u óxido de polietileno y óxido de polibutileno; y los polímeros de bloques A-B-A compuestos de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, u óxido de polietileno y óxido de polibutileno (especialmente, óxido de polietileno/óxido de polipropileno/óxido de polietileno). Otros polímeros de bloques que también son apropiados son los polímeros de bloques de tipo A-B-C, que comprenden óxido de polietileno, óxido de polipropileno y óxido de polibutileno.
Polielectrolitos apropiados son los poliácidos o las polibases. Ejemplos de poliácidos son las sales de metal alcalino del ácido poliacrílico. Ejemplos de polibases son las polivinilaminas o polietilenaminas.
Es especialmente preferido al menos un surfactante seleccionado entre los sulfonatos, fosfatos, alcoxilatos y surfactantes basados en azúcar (p.ej. en composiciones que comprenden un alcoxilato, donde R7 es un radical alquilo C9H19 ramificado, 2-propilheptilo o 2-etilhexilo). Muy especialmente preferido es al menos un surfactante seleccionado entre los alquilarilsulfonatos, ésteres de fosfato de alcoxilatos, alcanol-alcoxilatos y alquil poliglucosidos (p.ej. en composiciones que comprenden un alcoxilato, donde R7 es un radical alquilo C9H19 ramificado, 2-propilheptilo o 2-etilhexilo).
Una serie de surfactantes que son bien apropiados para la composición de acuerdo con la invención son:
a) En una forma de realización preferida, el surfactante es un alcanol-alcoxilato C16-18, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y/u óxido de propileno y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de
12 a 35, preferentemente de 17 a 26.
b) En otra forma de realización preferida, el surfactante es un guerbet alcanol Ci0 alcoxilato, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 2 a 8, preferentemente de 2,5 a 6.
c) En otra forma de realización preferida, el surfactante es un iso-alcanol-alcoxilato Ci3, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol- alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 3 a 10, preferentemente de 4,5 a 8.
d) En otra forma de realización preferida, el surfactante es un alcanol-alcoxilato C4-8, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol- alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 2 a 9, preferentemente de 3,5 a 7.
e) En una forma de realización preferida, el surfactante es un C8-10-alquilpoliglucósido con un G.P. de de 1 ,4 a 1 ,9, preferentemente de 1 ,6 a 1 ,8.
f) En otra forma de realización preferida, el surfactante es un alquilbencenosulfonato
Ce-14-g) En otra forma de realización preferida, el surfactante es un éster de fosfato de alcanol-alcoxilatos C8-14.
De la serie arriba mencionada son especialmente apropiados los surfactantes b), c), e) y f).
En otra forma de realización, el surfactante es seleccionado de los grupos b1) a
un surfactante no iónico de la fórmula R11Xn y sus derivados polialcoxilados, donde R11 es seleccionado de residuos alifáticos o aromáticos que tienen al menos ocho átomos de carbono; X es seleccionado de hidroxi, -O-ÍC^Ce-alquil), -0-(C3-C6- alquenil), amina, amida, o éster; y n es 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6;
un surfactante aniónico de la fórmula R11Yn, donde R11 es seleccionado de los residuos alifáticos o aromáticos, que tienen al menos ocho átomos de carbono; Y es seleccionado de carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato; y n es 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6;
un surfactante catiónico;
un surfactante zwitteriónico; o
un surfactante polimérico.
El surfactante puede ser seleccionado, especialmente, de b1 ) surfactantes no iónicos de la fórmula R11Xn y sus derivados polialcoxilados (tal como se define abajo), donde R11 es seleccionado de residuos alifáticos o aromáticos, que tienen al menos ocho átomos de carbono; X es seleccionado de hidroxi, -0-(CrC6-alquilo), -0-(C3-C6-alquenilo), amina, amida, o éster; y n es 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6. Por ejemplo, glicerilo es propilo (R11) que contiene tres grupos hidroxi (X). En el caso de que X es hidroxi, preferentemente al menos uno de los grupos hidroxi es polialcoxilado. El surfactante b1 es preferentemente seleccionado de los derivados polialcoxilados de la fórmula R11Xn. Amidas preferidas son las mono- o di-C^Cg-alquilamidas y mono- o di-d-Cs-acilamidas, prefiriéndose especialmente las alquilamidas.
R11 es preferentemente seleccionado de los residuos alifáticos o aromáticos, que tienen al menos 10, más preferentemente al menos 12 átomos de carbono. Los residuos aromáticos pueden contener sustituyentes alifáticos y/o aromáticos. En otra forma, R11 es seleccionado de los residuos alifáticos o aromáticos que tienen 8 a 30, preferentemente 10 a 22 y especialmente, 12 a 18 átomos de carbono. R11 es seleccionado preferentemente de los residuos alifáticos, que tienen al menos 10, más preferentemente al menos 12 átomos de carbono. Los residuos alifáticos pueden ser lineales o ramificados, saturados o no saturados. Ejemplos para R11 son: 2,4,6-triisopropilfenilo, poliestirilfenilo, n-octilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, n-octadecilo,
2-etilhexilo, 1-metilnonilo, 2-propilheptilo, 1-metildecilo, 1-metilundecilo, isotridecilo, n-tetradecenilo, 1-metilpentadecilo, n-hexadecenilo, n-hexadecadienilo, n-octadecenilo, n-octadecadienilo.
El surfactante b1 es preferentemente seleccionado de los surfactantes no iónicos de derivados polialcoxilados de la fórmula R11X„, donde R1 es seleccionado de residuos alifáticos o aromáticos, que tienen al menos ocho átomos de carbono; y X es seleccionado de hidroxi, amina o amida. Los derivados polialcoxilados de la fórmula R1 Xn tienen un residuo de polialcoxilato, que puede contener 5 a 50 (preferentemente 6 a 25 y especialmente, 6 a 20) equivalentes de un óxido de alquileno de C2-C6. Típicamente, R11Xn contiene uno o dos residuos de polialcoxilato por cada residuo X, dependiendo de las valencias libres de X. Si X es hidroxi, dicho grupo hidroxi puede contener un residuo de polialcoxilato por cada grupo hidroxi. Si X es una amina, dicho grupo amina puede contener uno o dos, preferentemente dos, residuos polialcoxilato por cada grupo amina. Preferentemente, el óxido de alquileno es seleccionado entre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y mezclas de los mismos. En una forma preferida, los derivados polialcoxilados de la fórmula R11Xn contienen residuos de óxido de polietileno, que pueden contener 6 a 15 equivalentes de un óxido de etileno. Son preferidos los residuos de poli(C2-C6 alcoxilato), tales como óxido de polietileno, óxido de polipropileno. Las unidades de óxido de alquileno pueden tener una secuencia estadística o de bloques (como p.ej. EO-PO-EO). Las unidades de óxido de alquileno pueden estar adicionalmente sustituidas por grupos funcionales, tales como grupos alquilo, acilo, o polietilenglicol. El residuo de polialcoxilato puede tener en su término un hidrógeno o cualquier grupo orgánico, como p.ej. C C8 alquilo.
En otra forma de realización, X puede ser seleccionado de derivados etoxilados de amidas, que pueden contener 1 a 20 equivalentes de óxido de etileno.
En otra forma de realización, X puede ser seleccionado de derivados alcoxilados de ésteres, en los que los residuos de polialcoxilato contienen 1 a 50 (preferentemente 2 a 25 y especialmente, 5 a 25) equivalentes de un óxido de alquileno de C2-C4.
Surfactantes b1 ) especialmente preferidos de la fórmula R1 Xn son:
- alcoholes isotridecílicos etoxilados, que contienen 5, 6, 8, 15, o 20 equivalentes de óxido de etileno, y que opcionalmente tienen un grupo metilo terminal,
alcoholes 2-propilheptílicos alcoxilados, que contienen 10 equivalentes de óxido de
etileno, y opcionalmente 2 ó 5 equivalentes de óxido de propileno,
alcoholes grasos alcoxilados, saturados, lineales, tales como alcoholes grasos saturados, alcoxilados, lineales de C16-18, que contienen 2 a 80 equivalentes de óxido de etileno,
2-propilheptilaminas alcoxiladas, que contienen por ejemplo 7 a 15 equivalentes de óxido de etileno,
amina de talol alcoxilada, que contiene por ejemplo 10 a 20 equivalentes de óxido de etileno,
isodecanol alcoxilado, que contiene por ejemplo 5 a 15 equivalentes de óxido de etileno,
alcoholes guerbet C10 alcoxilados, que contienen por ejemplo 5 a 15 equivalentes de óxido de etileno,
-oxoalcoholes Ci3/15 alcoxilados, que contienen por ejemplo 5 a 30 equivalentes de óxido de etileno,
alcoholes grasos alcoxilados, saturados, lineales, que contienen al menos un equivalente de óxido de etileno y al menos un equivalente de óxido de alquileno de C3-6.
n-dodecanol etoxilado (8 EO),
ácido graso etoxilado (saturado o no saturado), que contiene 5 a 20 equivalentes de óxido de etileno, opcionalmente terminado por un acilo (p.ej. derivado de un ácido graso),
monoamida de ácido graso etoxilada (saturada o no saturada), que contiene 5 a 20 equivalentes de óxido de etileno,
diamida de ácido graso etoxilada (saturada o no saturada), que contiene 10 a 40 equivalentes de óxido de etileno,
glicerol etoxilado, que contiene en total 10 a 45 equivalentes de óxido de etileno y hasta 15 en cada cadena de polietoxilato, opcionalmente terminado por alquilo C8-
El surfactante b2) puede ser seleccionado de b2) los surfactantes aniónicos de la
fórmula R 1Yn, donde R 1 es seleccionado de residuos alifáticos o aromáticos, que tienen al menos ocho átomos de carbono; Y es seleccionado de carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato; y Y es 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6. El residuo R11 tiene las definiciones arriba indicadas para R11Xn.
El surfactante aniónico puede estar presente como amina alcalina, alcalinotérrea, amónica o alifática (p.ej. hidroxietilamonio, trihidroxietilamonio, tetrahidroxietilamonio, trihidroxipropilamonio).
Surfactantes b2) especialmente preferidos de la fórmula R11Yn son:
monocarboxilatos alifáticos, tales como ácidos grasos o sarcosinatos,
oligocarboxilatos alifáticos, tales como derivados de malonato o succinato, sulfonamido carboxilatos,
sulfatos alifáticos o aromáticos,
poli éter sulfatos,
amidopoliéter sulfatos,
carboxilatos sulfatados, glicéridos de ácido carbónico o ésteres de ácido carbónico,
sulfonatos alifáticos o aromáticos,
ésteres carboxílicos o amidas carboxílicas sulfonadas,
ésteres de ácido sulfosuccínico,
poliéter sulfonatos,
poliéter fosfatos, tales como poliéter fosfato de triestirilo o ésteres de fosfato de alcohol graso polialcoxilado,
poliéter sulfatos, tales como poliéter sulfatos de alcohol graso,
derivados polialcoxilados de la fórmula R11Xn, donde el residuo de polialcoxilato pueder estar terminado por un residuo Y.
El surfactante b3) puede ser seleccionado de b3) los surfactantes catiónicos R1 Zn, que suelen comprender una parte lipófila, como p.ej. R11 tal como se divulga arriba; un grupo catiónico Z; donde n es 1 , 2, 3, 4, 5 ó 6. Grupos catiónicos Z apropiados son: amonio; amonio mono-, di-, tri-, o tetrasustituido, donde los sustituyentes pueden ser
seleccionados de C Ci0 alquilo (p.ej. metilo, etilo, propilo, alil), bencilo, CrC8-alquil éter o un residuo de polietilenglicol; di-C-i-C12-alquilsulfonio; o nitrógeno que contiene grupos aromáticos, tales como derivados N-sustituidos de pirrol, piridina, quinolina o isoquinolina, imidazol, oxazol, tiazol. El surfactante catiónico puede estar presente como sal, p.ej. sal de acetato, formiato, propionato, sulfonato, sulfato, metilsulfato, metilsulfonato, fosfato, o haluro (p.ej. cloruo, bromuro o yoduro).
Surfactantes b3) especialmente preferidos, seleccionados de los surfactantes catiónicos son sales de
trimetil-CrC2o alquilamonio
- C1-C20 alquilamonio,
d¡-C C2o alquilamonio,
tri-Ci-C2o alquilamonio,
benciltri-Ci-C2o alquilamonio,
piridinio N-sustituido,
- derivados de N.N'-C C^-dialquilimidazolio,
derivados de N-CVC^-oxazolio,
derivados de N-CrC12-tiazolio,
C3-C2o-alquil-dimetilsulfonio,
ésteres carboxílicos de C1-C20 de 2-hidroxietil-trimetilamonio,
- ésteres carboxílicos de C C2o de (1-15 EO) 2-hidroxietil- trimetilamonio etoxilado,
tri-C -C2o alquil-C -C2o alcoxilamonio.
El surfactante b4) puede ser seleccionado de b4) surfactantes zwitteriónicos, que suelen contener una parte lipófila, como p.ej. R11 tal como se divulga arriba, un grupo aniónico, como p.ej. Y tal como se divulga arriba, y un grupo catiónico Z tal como se divulga arriba.
Surfactantes b4) especialmente preferidos, seleccionados de los surfactantes zwitteriónicos son
- N-óxido de tri-Ci-C2o alquilamina,
betaínas, tales como N,N,N-tri-Ci-C20-alqu¡lgl¡c¡na,
ácidos aminocarboxílicos,
C C2o-alquilfosfonatos etoxilados con dimetilamonio terminal,
derivados de etil éster de ácido carbónico C3-C2o 2-(trimetilamonio), a-sulfatados ácido ?-(tri-C1-C2o-alquilamonio)-C2-C2o-alquilsulfónico,
ácido [(3-dodecanoilamino-propil)-dimetil-amonio]-acético.
El surfactante b5) puede ser seleccionado de b5) los surfactantes poliméricos, que suelen tener un peso molecular de al menos 2000 g/mol, preferentemente al menos 5000 g/mol. El surfactante polimérico puede constar de monómeros, tales como derivados de N-vinil aminas, óxidos de alquileno de C2-C4, (met)acrilatos, ácido (met)acrílico, N-vinilformamidas, N-vinilpiridinas, AMPS. Los monómeros pueden tener una secuencia estadística o de bloques. Polímeros de bloques apropiados son los polímeros de bloques de tipo A-B o A-B-A, que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o de tipo A-B-C, que comprenden alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polímeros de bloques pueden estar terminados por hidrógeno o grupos C1-C4 alquilo.
Los surfactantes de los grupos b1) a b5) más preferidos son seleccionados de: poliéter fosfatos, especialmente, ésteres de fosfato de alcohol graso polialcoxilado;
2-propilheptilaminas alcoxiladas, especialmente, 2-propilheptilaminas etoxiladas, que contienen 7 a 15 equivalentes de óxido de etileno,
amina de talol alcoxilada, especialmente, amina de talol etoxilada, que contiene 10 a 20 equivalentes de óxido de etileno,
poliéter sulfato, especialmente, poliéter sulfato de alcohol laurílico,
alcoholes isotridecílicos etoxilados, especialmente, aquellos que contienen al menos 5 equivalentes de óxido de etileno,
alcoholes grasos alcoxilados, saturados, lineales, especialmente, alcoholes grasos C16-18 saturados, alcoxilados, lineales que contienen 10 a 80 equivalentes de óxido de etileno,
isodecanol alcoxilado, especialmente, aquél, que contiene 4 a 15 equivalentes de
óxido de etileno,
alcoholes guerbet C10 alcoxilados, especialmente, aquellos, que contienen 5 a 15 equivalentes de óxido de etileno,
oxoalcoholes C13 15 alcoxilados, especialmente, aquellos, que contienen 5 a 30 equivalentes de óxido de etileno,
polímeros de bloques de tipo A-B-A, que comprenden bloques A de óxido de polietileno y bloques B de óxido de polipropileno, que pueden tener un peso molecular de 800 a 8000 Da,
alcoholes grasos alcoxilados, saturados, lineales, que contienen al menos un equivalente de óxido de etileno y al menos un equivalente de óxido de alquileno de
C3-6-
Específicos ejemplos no limitativos de surfactantes preferidos de los grupos b1 ) a b5) son los siguientes surfactantes:
T1 alcohol isotridecílico etoxilado, que contiene 8 equivalentes de óxido de etileno. T2 amina de talol etoxilada, que contiene 15 equivalentes de óxido de etileno.
T3 2-propilheptilaminas etoxiladas, que contienen 10 equivalentes de óxido de etileno. T4 ésteres de fosfato de alcohol graso polialcoxilado, disponible en el comercio como
Klearfac® AA-270 de BASF SE.
T5 alcoholes grasos C16-18 saturados, alcoxilados, lineales, que contienen 2 a 20 equivalentes de óxido de etileno y 2 a 20 equivalentes de óxido de propileno.
T6 poliétersulfato de alcohol laurílico, que contiene 10 equivalentes de óxido de etileno, sal sódica.
T7 alcohol isotridecílico etoxilado, que contiene 5 equivalentes de óxido de etileno. T8 alcohol isotridecílico etoxilado, que contiene 4 equivalentes de óxido de etileno. T9 alcohol isotridecílico etoxilado, que contiene 3 equivalentes de óxido de etileno. T10 pentanol etoxilado, que contiene 4 equivalentes de óxido de etileno.
T11 polioxietilen(20)-sorbitano-monolaurato.
La composición puede comprender al menos un surfactante, por ejemplo uno, dos o tres surfactantes.
En una forma de realización, la composición comprende al menos dos
surfactantes diferentes. Preferentemente, la composición comprende un surfactante no iónico y un surfactante aniónico, dos surfactantes aniónicos diferentes, o dos surfactantes no iónicos diferentes.
Ejemplos apropiados de dos surfactantes no iónicos son dos alcoxilatos, preferentemente, dos alcanol-alcoxilatos diferentes.
Ejemplos apropiados de dos surfactantes aniónicos son un sulfonato y un fosfato, preferentemente, un alquilarilsulfonato y un éster de fosfato de alcoxilatos, especialmente, un alquilbencilsulfonato C8-18 y un éster de fosfato de alcanol-alcoxilato.
Ejemplos apropiados de un surfactante no iónico y aniónico son, en una primera forma de realización, un alcoxilato y un sulfonato, preferentemente un alcanol-alcoxilato y un alquilarilsulfonato; en una segunda forma de realización un alquilpoliglucósido y un sulfonato, preferentemente un alquilpoliglucósido C6.18 con un G.P. de 1 ,2 a 1 ,9 y un alquilbencilsulfonato C8-18.
La relación ponderal del surfactante al alcoxilato oscila, generalmente de 1 :99 hasta 70:30, preferentemente, de 5:95 hasta 50:50, más preferentemente, de 25:75 hasta 40:60.
En la mayoría de los casos, la composición comprende de 1 a 80% en peso (preferentemente de 3 a 50, más preferentemente de 5 a 30 y especialmente, de 8 a 20% en peso) en total de surfactante y alcoxilato.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender adicionalmente los adyuvantes convencionalmente usados para formulaciones agroquímicas, dependiendo la selección del adyuvante de la forma específica de uso, del tipo de formulación o la sustancia activa. Ejemplos de adyuvantes son solventes, sustancias portadoras sólidas, sustancias tensoactivas (tales como surfactantes, solubilizantes, coloides protectores, humectantes y agentes pegantes), espesantes orgánicos y no orgánicos, bactericidas, agentes anticongelantes, antiespumantes, opcionalmente colorantes y adhesivos (por ejemplo para el tratamiento de semillas) o adyuvantes convencionales para formulaciones de cebo (por ejemplo sustancias atrayentes, alimentos, sustancias amargantes).
Solventes apropiados son agua, solventes orgánicos, como p.ej. fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta alto, tales como keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal,
hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, p.ej. tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, alcoholes como p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas como p.ej. ciclohexanona y gama-butirolactona, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácido graso y solventes fuertemente polares, p.ej. aminas como p.ej. N-metilpirrolidona. En principio también es posible usar mezclas de solventes y mezclas de los solventes arriba mencionados y agua.
Sustancias portadoras sólidas son tierras minerales, tales como silicatos, silica geles, talco, caolines, linaza, lima, tiza, bolo, loess, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harinas de corteza de árboles, harina de madera y harina de cáscara de nueces, polvos de celulosa y otras sustancias portadoras sólidas.
Espesantes apropiados son compuestos que proporcionan a las formulaciones una fluidez modificada, es decir, una alta viscosidad bajo condiciones estáticas y una baja viscosidad durante agitación. Ejemplos son polisacáridos, proteínas (tales como caseína o gelatinas), polímeros sintéticos o minerales inorgánicos estratificados. Tales espesantes se venden en el comercio, por ejemplo, goma de xantano (Kelzan®, CP Kelco, EE.UU.), Rhodopol® 23 (Rhodia, Francia) o Veegum® (R.T. Vanderbilt, EE.UU.) o Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EE.UU.). El contenido en espesante en la formulación depende de la eficacia del espesante. El experto en la materia eligirá un contenido tal, que se obtenga la viscosidad deseada de la formulación. El contenido asciende a 0,01 a 10% en peso en la mayoría de los casos.
Bactericidas pueden ser agregados para estabilizar la composición. Ejemplos de bactericidas son aquellos basados en diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal y también derivados de isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y benzoisotiazolinonas (Acticida® MBS de Thor Chemie). Ejemplos de anticongelantes apropiados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerol. Ejemplos de antiespumantes son emulsiones de silicona (como, por ejemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemania o Rhodorsil®, Rhodia,
Francia), alcoholes de larga cadena, ácidos grasos, sales de ácidos grasos, compuestos organofluorados y mezclas de los mismos.
La composición de acuerdo con la invención puede estar pésente, preferentemente, en forma de una formulación agroquímica, prifiriéndose los concentrados solubles en agua. Ejemplos de formulaciones y su preparación son:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS): 10 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se disuelven en 90 partes en peso de agua o un solvente soluble en agua. Alternativamente se agregan humectantes u otras sustancias auxiliares. Diluyendo con agua se disuelve la sustancia activa. De esta manera se obtiene una composición que contiene 10 % en peso de sustancia activa.
ii) Concentrados dispersables (DC): 20 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona adicionando 10 partes en peso de un fertilizante p.ej. polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua se obtiene una dispersión. El contenido en sustancia activa asciende a 20 % en peso.
iii) Concentrados emulsionables (EC): 15 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se disuelven en 75 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Diluyendo con agua se obtiene una emulsión. La composición tiene un contenido en sustancia activa de 15 % en peso.
iv) Emulsiones (EW, EO, ES): 25 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce mediante una máquina de emulsión (p.ej. Ultra-Turrax) en 30 partes en peso de agua y se transforma en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua se obtiene una emulsión. La composición tiene un contenido en sustancia activa de 25 % en peso.
v) Suspensiones (SC, OD, FS): 20 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se desmenuzan bajo adición de 10 partes en peso de dispersantes y humectantes y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico en un molino con agitador de bolas dando una suspensión fina de sustancia activa. Diluyendo con agua se obtiene una suspensión estable día sustancia activa. El contenido en sustancia activa de la composición asciende a 20 % en peso.
Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG): 50 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se muelen finamente con adición de 50 partes en peso de dispersantes y humectantes y se preparan con la ayuda de aparatos técnicos (p.ej. extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado) como granulados dispersables o solubles en agua. Diluyendo con agua se obtiene una dispersión o solución estable de la sustancia activa. La composición tiene un contenido en sustancia activa de 50 % en peso.
Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS): 75 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se muelen con adición de 25 partes en peso de dispersantes y humectantes, así como silicagel en un molino de rotor-estator. Diluyendo con agua se obtiene una dispersión o solución estable día sustancia activa. El contenido en sustancia activa de la composición asciende a 75 % en peso.
Geles (GF): En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas, 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de hinchante ("agente gelifincante") y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico dando una suspensión fina. Diluyendo con agua se obtiene una suspensión estable con 20 % en peso de sustancia activa.
Polvos (DP, DS): 5 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se muelen finamente y se mezclan con 95 partes en peso de caolín de partículas finas. De esta manera se obtiene un agente de empolvado con 5 % en peso de sustancia activa.
Granulados (GR, FG, GG, MG): 0,5 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se muelen finamente y se unen con 99,5 partes en peso de sustancias portadoras. Procedimientos convencionales aquí son extrusión, secado por pulverización, secado en la torre de pulverización o el lecho fluidizado. De esta manera se obtiene un granulado para ser aplicado directamente, que contiene 0,5 % en peso de sustancia activa.
Soluciones de volumen ultrabajo (UL): 10 partes en peso de compuestos de las mezclas inventivas se disuelven en 90 partes en peso de un solvente orgánico, p.ej. xileno. Así se obtiene una composición para la aplicación directa con 10 % en peso de sustancia activa.
Las composiciones comprenden, generalmente, de 0,01 a 95% en peso, preferentemente de 0,1 a 90% en peso de los pesticidas.
Generalmente, el usuario usará la composición de acuerdo con la invención mediante un dispositivo predosificador, un pulverizador de mochila, un tanque pulverizador o un avión de pulverización. Aquí se regula la formulación a la concentración de uso deseada con un líquido, generalmente agua, y/o un tampón, agregando opcionalmente otros auxiliares, por lo que se obtiene una mezcla de pulverización lista para el uso (conocida como mezcla de tanque). Generalmente se aplican 50 a 500 litros de la mezcla de pulverización lista para el uso por hectárea de área agrícola utilizable, preferentemente de 100 a 400 litros. En segmentos específicos se pueden usar cantidades más altas (p.ej. en la fruticultura) o más bajas (p.ej. en la aplicación con aviones). En casos específicos, como por ejemplo en la aplicación por aviones, también es posible usar un solvente orgánico en lugar de agua para regular la concentración de la mezcla de pulverización.
Las concentraciones en sustancia activa en las preparaciones listas para el uso pueden variar dentro de ampios intervalos. Por lo general oscilan entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 %.
La concentración de la suma de surfactante y alcoxilato en las preparaciones listas para el uso asciende en la mayoría de los casos a 0,01 a 50 g/l, preferentemente, 0,08 a 10 g/l y especialmente, 0,5 a 8 g/l.
A las sustancias activas o las preparaciones que las comprenden se pueden agregar aceites de diferente tipo, humectantes, agentes reductores del arrastre por el viento, pegantes, agentes de esparcimiento, adyuvantes, fertilizantes, producto fortalescientes para las plantas, microelementos herbicidas, bactericidas, fungicidas y/o pesticidas, opcionalmente, también a la mezcla de tanque, inmediatamente antes del uso. Estos productos pueden ser entremezclados con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación ponderal de 1 :100 hasta 100:1 , preferentemente 1 :10 hasta 10:1. Dependiendo de la naturaleza del efecto deseado, varían las dosis aplicadas en sustancia activa en la fitosanidad entre 0,001 y 2,0 kg de sustancia activa por ha, preferentemente, entre 0,005 y 2 kg por ha, más preferentemente, entre 0,05 y 0,9 kg por ha, especialmente, entre 0,1 y 0,75 kg por ha.
Las dosis aplicadas de la suma de surfactante y alcoxilato oscilan en la mayoría
de los casos de 10 a 3000 g/ha, preferentemente de 10 a 1000 g/ha, más preferentemente de 80 a 750 g/ha y específicamente de 200 a 400 g/ha.
La presente invención se refiere adicionalmente a un concentrado, que comprende el surfactante y el alcoxilato de amina (A) o el derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A). Este concentrado es especialmente apropiado para ser usado como aditivo en la mezcla de tanque. Formas de realización apropiadas y preferidas del surfactante, el alcoxilato de amina (A) y el derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A) se mencionan arriba. La relación ponderal de surfactante a alcoxilato oscila, generalmente, de 1 :99 hasta 70:30, preferentemente, de 5:95 hasta 50:50, más preferentemente, de 25:75 hasta 40:60. El concentrado puede comprender opcionalmente solventes, tales como agua o solventes orgánicos. El concentrado puede comprender opcionalmente adyuvantes, tales como los adyuvantes arriba mencionados.
La presente invención se refiere adicionalmente a un método para preparar la composición de acuerdo con la invención
a) poniendo en contacto el concentrado de acuerdo con la invención y un pesticida; o b) poniendo en contacto el pesticida, el surfactante y el alcoxilato de amina (A) o el derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A).
En una forma de realización preferida, el método es un método para preparar una mezcla de tanque, que comprende la composición, poniendo en contacto el surfactante con una mezcla, que comprende el pesticida y el alcoxilato de amina. En la mayoría de los casos, la mezcla es una mezcla acuosa (p.ej. una mezcla de tanque), que puede comprender los auxiliares de formulación habituales. Aquí se puede agregar el surfactante en forma pura o también en forma diluida en agua o un solvente orgánico. Igualmente, se pueden agregar otros auxiliares de formulación usuales, además del surfactante. Al mismo tiempo se pueden agregar también pesticidas a la mezcla de tanque, por lo general, un herbicida (por ejemplo glifosato) y/o al menos un insecticida y/o un fungicida (por ejemplo piraclostrobina).
La presente invención se refiere adicionalmente al uso de un surfactante a ser agregado a una mezcla (p.ej. una mezcla de tanque), que comprende el pesticida y el alcoxilato de amina. El surfactante se agrega preferentemente para aumentar la actividad biológica del pesticida.
La presente invención se refiere adicionalmente a un método para controlar
hongos fitopatógenos y/o vegetación indeseada y/o el ataque indeseado por insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, donde se deja actuar la composición de acuerdo con la invención sobre las respectivas plagas, su medio ambiente o las plantas a proteger de la respectiva plaga, sobre el suelo y/o sobre las plantas indeseadas y/o las plantas de cultivo y/o su medio ambiente.
Ejemplos de plantas de cultivo apropiadas son cereales, por ejemplo, trigo, cebada, centeno, avenas o arroz; remolachas, por ejemplo, remolacha de azúcar o remolachas forrajeras; frutas, tales como frutas de pepas, frutas de hueso, frutas suaves, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, zarsas o grosellas espinosas; plantas leguminosas, tales como lentejas, alverjas, alfalfa o soya; plantas oleaginosas, tales como colza, mostaza, olivas, girasoles, coco, cacao, aceite castor, palmas oleaginosas, maní o soya; cucurbitáceas, tales como calabazas/zapallo, pepinos o melones; plantas fibrosas, tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutas cítricas, tales como naranjas, limones, toronjas o mandarinas; verduras, tales como espinaca, lechuga, espárragos, col, zanahorias, cebollas, tomates, papas, cucurbitáceas o pimentones; plantas lauraceosas, tales como aguacates, canela o alcanfor; plantas energéticas y de materias primas, tales como maíz, soya, colza, caña de azúcar o palma de aceite; maíz; tabaco; nueces; café; té; plátanos; uvas (uvas de mesa y uvas de jugo); lúpulo; pasto, p.ej. césped, stevia {Stevia rebaudania); plantas de caucho natural o plantas ornamentales y forasteras, tales como flores, arbustos ornamentales, árboles de hojas latifoliadas o siempre verdes, por ejemplo coniferas; y en material de propagación de plantas, como p.ej. semillas y el material de cultivo de estas plantas.
El término "plantas cultivadas", como se usa en la presente, incluye plantas que han sido modificadas mediante métodos de cultivo, mutagénesis o métodos recombinantes, incluso los productos agrícolas biotecnológicos, que se venden en el mercado o que están en vías de desarrollo. Generalmente, plantas genéticamente modificadas son plantas, cuyo material genético ha sido modificado en una manera que no ocurre bajo condiciones naturales por hidridización, mutaciones o recombinaciones naturales (a saber, recombinación del material genético). En este caso por lo general se han integrado uno o más en el material genético de la planta para mejorar las propiedades de la planta. Tales modificaciones recombinantes también comprenden modificaciones post- translacionales de proteínas, oligo o polipéptidos, por ejemplo, mediante glicosilación o unión de polímeros, tales como residuos prenilados, acetilados o
farnesilados o residuos PEG.
Ejemplos que pueden ser mencionados son plantas, que como resultado de medidas de cultivo y recombinantes han adquirido una tolerancia frente a ciertas clases de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxi-fenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas (EP-A 257 993, US 5,013,659) o imidazolinonas (por ejemplo US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), como p.ej. glifosato (ver, por ejemplo, WO 92/00377), inhibidores de glutamina sintetasa (GS), como p.ej. glufosinato (ver p.ej. EP-A-0242236, EP-A-242246) o herbicidas de oxinilo (ver p.ej. US 5,559,024). Por ejemplo, mediante métodos de cultivo y mutagénesis se han dearrollado la colza Clearfield® (BASF SE, Alemania), que tiene tolerancia frente a imidazolinonas, por ejemplo ¡mazamox. Mediante métodos recombinantes se han hecho plantas de cultivo, tales como soya, algodón, maíz, remolachas y colza tolerantes frente a herbicidas, tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales se obtienen en el comercio bajo los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink® (glufosinato).
También están comprendidas las plantas, que mediante medidas recombinantes producen una o más toxinas, por ejemplo, aquellas de la cepa Bacillus. Toxinas que son producida por tales plantas genéticamente modificadas comprenden, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus spp., especialmente, de B. thurinagiensis, tales como las endotoxians CryIAb, CryIAc, CryI F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 , Cry9c, Cry34Ab1 o Cry35Ab1 ; o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), tales como VIP1 , VIP2, VIP3, o VIP3A; proteínas insecticidas de bacterias que colonizan a nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas u otras neurotoxinas específicas de insectos, toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de estreptomicetos, lecitinas vegetales, tales como lecitinas de alverjas o cebada; aglutinas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosoma (RIP), como p.ej. ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas de metabolismo esteroide, como p.ej. 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterina oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-
reductasa; bloqueadores del canal de hierro, tales como bloqueadores del canal de sodio o de calcio; esterasa de hormonas juveniles; receptores de hormonas diuréticas (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, se entienden estas proteínas insecticidas o toxinas expresamente también como pre-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o modificadas de otra forma. Proteínas híbridas están caracterizadas por una nueva combinación de dominios de proteína, (véase, por ejemplo WO 02/015701 ). Otros ejemplos de tales toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en la EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los métodos para producir tales plantas genéticamente modificadas son generalmente conocidos al experto en la materia y se describen, por ejemplo, en las publicaciones arriba mencionadas. Un gran número de las toxinas arriba indicadas proporcionan a las plantas que producen estas proteínas una tolerancia frente a plagas nocivas de todos los grupos de insectos taxonómicos, especialmente, frente a los escarabajos (coleópteros), moscas (dípteros), y mariposas y polillas (lepidópteros) y a nematodos (Nematoda). Plantas genéticamente modificadas, que producen uno o más genes que codifican para toxinas de insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones arriba mencionadas y algunas de ellas se obtienen en el comercio, por ejemplo, YieldGard® (variedades de maíz que producen toxinas de CryIAb), YieldGard® Plus (variedades de maíz que producen toxina de CryIAb y Cry3Bb1 ), Starlink® (variedades de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (variedades de maíz que producen las toxinas Cry34Ab1 , Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa [PAT]); NuCOTN® 33B (variedades de algodón que producen la toxina CryIAc), Bollgard® I (variedades de algodón que producen la toxina CryIAc), Bollgard® II (variedades de algodón que producen las toxinas CryIAc y Cry2Ab2); VIPCOT® (variedades de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (variedades de papa que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, biteGard®, Protecta®, Bt1 1 (p.ej. Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (variedades de maíz que producen la toxina CryIAb y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (variedades de maíz que producen una versión modificada de la toxina Cry3A, véase WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (variedades de maíz que producen la toxina Cry3Bb1 ), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (variedades de algodón que producen una versión modificada de la toxina
CryIAc) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (variedades de maíz que producen la toxina Cry1 F y la enzima PAT).
Además, están comprendías también plantas, que mediante medidas recombínantes producen una o más proteínas, que proporcionan una mayor resistencia o tolerancia contra patógenos bacterianos, virales o fúngicos, como p.ej. las llamadas "proteínas relacionadas a patogénesis" (proteínas PR, véase EP-A 0 392 225), proteínas de resistencia (p.ej. variedades de papa, que producen dos genes de resistencia contra Phytophthora infestans de la papa salvaje mejicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozína (p.ej. variedades de papas, que por la producción de esta proteína son resistentes a bacterias, como p.ej. Erwinia amilvora).
Adicionalmente, están comprendidas también plantas, cuya productividad se ha incrementado con la ayuda de métodos recombínantes, por ejemplo, cuyo rendimiento (p.ej. producción de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidón, contenido de aceite o proteína), cuya tolerancia de sequedad, salinidad u otros factores medioambientales que limitan el crecimiento o la tolerancia frente a plagas y patógenos bacterianos o virales han sido incrementados.
También están comprendidas también plantas, cuyos ingredientes se han modificado con la ayuda de métodos recombínantes para mejorar la nutrición humana o animal por ejemplo, cultivos oleaginosos que producen ácidos omega-3-grasos de larga cadena o ácidos omega-9-grasos no saturados que mejoran la salud (p.ej. colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
La presente invención se refiere también a semillas (p.ej. semillas u otros materiales de propagación de planta), que comprenden la composición de acuerdo con la invención. Materiales de propagación de planta pueden ser tratados preventivamente con la composición de acuerdo con la invención en el momento de la siembra o aún antes de la siembra y en el momento del trasplante o aún antes del trasplante. Para el tratamiento de semillas se usan, generalmente, concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF). Estas composiciones pueden ser aplicadas sobre los materiales de propagación, especialmente, las semillas, en forma no diluida o, preferentemente, en forma diluida. Aquí se puede diluir la composición en cuestión al doble hasta décuplo, de manera que en las composiciones usadas para la desinfección de semillas estén presentes 0,01 a 60% en peso,
preferentemente de 0,1 a 40% en peso, de sustancia activa. La aplicación se puede realizar antes o durante la siembra. El tratamiento de material de propagación de planta, especialmente, el tratamiento de semillas, es conocido al experto en la materia y se realiza por empolvado, recubrimiento, pelletizado, sumergiendo o enjuagando el material de propagación de planta. Preferentemente, se realiza el tratamiento por pelletizado, recubrimiento y empolvado o por tratamiento en surcos, para evitar, por ejemplo, una germinación prematura de las semillas. Es preferido usar suspensiones para el tratamiento de semillas. Generalmente, tales composiciones comprenden de 1 a 800 g/l de sustancia activa, de 1 a 200 g/l de surfactantes, de 0 a 200 g/l de agentes anticongelantes, de 0 a 400 g/l de adeherentes, de 0 a 200 g/l de colorantes y solvente, preferentemente, agua.
Las ventajas de la invención son la alta estabilidad de la formulación y de la mezcla de pulverización, poco arrastre por el viento en el caso de aplicaciones por pulverización, una buena adhesión de la formulación sobre la superficie de las plantas a tratar, una mejor solubilidad de los pesticidas en la formulación, una mejor permeación de los pesticidas en la planta y, como resultado, una más rápida y mejor actividad. Una importante ventaja es la baja toxicidad de los alcoxilatos, especialmente, la baja toxicidad en agua. Otra ventaja es el efecto menos nocivo contra plantas de cultivo, a saber, bajos efectos fitotoxicos. Otra ventaja es el simple manejo de estos alcóxidos puesto que, por ejemplo, no se presenta ninguna gelificación cuando son incorporados en formulaciones. Otra ventaja es que no tiene lugar ninguna separación de fases y ninguna precipitación de sal en composiciones con un alto contenido de sal, como p.ej. más de 400 g/l de glifosato; pero los alcoxilatos son excelentemente compatibles con surfactantes, específicamente surfactantes aniónicos.
Otra ventaja importante es que la invención permite preparar formulaciones estables de pesticidas aniónicos, H-acídicos en presencia de surfactantes catiónicos. Esto era especialmente sorprendente porque por lo general se precipitan las sales en composiciones, que comprenden compuestos aniónicos y catiónicos, por ejemplo durante el almacenamiento, en la mezcla de pulverización o en otra dilución.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin imponer cualquier limitación.
Ejemplos
Surfactante A: alquilbencenosulfonato C10-13, ácido libre.
Surfactante B: éster de fosfato de alcanol-alcoxilato C10.12, donde el alcoxilato se compone de compuestos de óxido de etileno y/u óxido de propileno, y tiene un número promedio de unidades de alcóxido de 12 a 18.
Surfactante C: alcanol-alcoxilato C 6-18, donde el alcoxilato se compone de compuestos de óxido de etileno y óxido de propileno, y tiene un número promedio de unidades de alcóxido de 17 a 26.
Surfactante D: iso-alcanol-alcoxilato C13, donde el alcoxilato se compone de compuestos de óxido de etileno y tiene un número promedio de unidades de alcóxido de 4,5 a 8.
Surfactante E: alcanol-alcoxilato Ci0, donde el alcoxilato se compone de compuestos de óxido de etileno y tiene un número promedio de unidades de alcóxido de 2,5 a 6.
Surfactante F: alcanol-alcoxilato C^, donde el alcoxilato se compone de compuestos de óxido de etileno y tiene un número promedio de unidades de alcóxido de 3,5 a 7.
Surfactante G: mezcla de ácido graso, que comprende 50-60% de ácido dodecanoico y
20-30% de ácido alcanoico Ci4, y otros ácido alcanoicos C10.18, índice de ácido 250-260.
Surfactante H: alquilpoliglucósido C8-io, G.P. 1.7.
Ejemplo 1 - Preparación de alcoxilato de amina A
Primero se preparó 2-propilheptilamina partiendo de 2-propilheptanol y amoníaco, tal como se describe en el Ejemplo 1 de PCT/EP201 1/050369.
Entonces se mezclaron 1280 g (8,15 mol) de la 2-propilheptilamina con 40 g de agua. Después de haber enjuagado con nitrógeno a 100°C se dosificaron 717 g (16,3 mol) de óxido de etileno (2 bar, 16 h). A continuación, se eliminaron a 90°C las trazas restantes de óxido de etileno bajo presión reducida. Se obtuvo un rendimiento cuantitativo con un índice de amina de 229 mg de KOH/g. En el siguiente paso se mezclaron 821 ,5 g (3,35 mol) de este producto precursor con 8,0 g de KOH al 50% y se eliminó el agua a 90°C bajo presión reducida. Después de haber enjuagado con nitrógeno a 120°C se dosificaron 1 179 g (= 26,8 mol) de óxido de etileno (1 ,5 bar, 12 h). Se obtuvo el alcoxilato de amina A líquido, amarillento, de baja viscosidad en un rendimiento cuantitativo.
Ejemplo 2 - Alcoxilato de amina + surfactante A
Para los ensayos en el invernadero se sembraron o se intodujeron trigo de invierno (cultivar Cubus) y soja (cultivar Oxford) en macetas en tierra arenosa-arcillosa a una profundidad de 1-2 cm. Cuando las plantas habían alcanzado una altura de crecimiento de 10 a 25 cm (a saber, alrededor de 10 a 21 días después de la siembra), se aplicaron mezclas de pulverización sobre las plantas en una cabina de pulverización.
Una formulación concentrada, que comprendía glifosato isopropilamonio disuelto en agua, que comprendía los surfactantes indicados y el alcoxilato de amina A del Ejemplo 1 se diluyó con agua desionizada y se aplicó con una dosis de agua de 375 l/ha (140 g ó 280 g de glifosato/ha). Las temperaturas en el período de ensayo eran de entre 18-35°C. Durante este tiempo se regaron las plantas de ensayo óptimamente con agua, suministrando los nutruentes con el agua usada para el regado.
La actividad herbicida se evaluó dando calificaciones a las plantas tratadas (cada vez cuatro) en comparación con las plantas de control no tratadas. La escala de evaluación ascendía de 0% hasta 100% de actividad. 100% de actividad significa la muerte total de al menos aquellas parte de la planta encima del suelo. Por el contrario, 0% de actividad significa que no hay ninguna diferencia entre las plantas tratadas y las no tratadas.
Los resultados en las Tablas 1 demuestran el incremento de la actividad de la sustancia activa como resultado de la adición del alcoxilato de amina en mezcla con el surfactante.
Tabla 1A: Eficacia después de 21 días con 140g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 1 B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 1 D: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 3 - Alcoxilato de amina + surfactante A + surfactante B
Los experimentos se realizaron como el Ejemplo 2 y los resultados fuguran en la
Tabla 2.
Tabla 2A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 2B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 4 - Alcoxilato de amina + surfactante A + surfactante C
Los experimentos se realizaron con en el Ejemplo 2 y los resultados figuran en la Tabla 3.
Tabla 3A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 3B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 5 - Alcoxilato de amina + surfactante A + surfactante D
Los experimentos se realizaron con en el Ejemplo 2 y los resultados figuran en la Tabla 4.
Tabla 4A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 4B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 6 - Alcoxilato de amina + surfactante A + surfactante E
Los experimentos se realizaron con en el Ejemplo 2 y los resultados figuran en la Tabla 5.
Tabla 5A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 5B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 7 - Alcoxilato de amina + surfactante E + surfactante F
Los experimentos se realizaron con en el Ejemplo 2 y los resultados figuran en la Tabla 6.
Tabla 6A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
Alcoxilato de amina/surfactante Cantidad Eficacia de trigo Eficacia
a) no de acuerdo con la invención
Tabla 6B: Eficacia después de 21 días con 280 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 8 - Alcoxilato de amina + surfactante A + surfactante G
Los experimentos se realizaron con en el Ejemplo 2 y los resultados figuran en la Tabla 7.
Tabla 7A: Eficacia después de 21 días con 140 g/ha de glifosato
a) no de acuerdo con la invención
Ejemplo 9 - Ensayo de estabilidad
Una solución acuosa compuesta de 480 g/l de sal de isopropilamina de glifosato, 225 g/l de alcoxilato de amina A y 75 g/l de surfactante H se almacenó cuatro semanas o bien a -5°C o a +55°C. No tuvo lugar ninguna separación de fases.
Para fines de comparación se almacenó una solución acuosa compuesta de 480 g/l de sal de isopropilamina de glifosato y 300 g/l de Genamina® T 150 (etoxilato de amina de C16/ 8, que tenía 15 unidades de EO, vendida en el comercio por Clariant) en forma correspondiente. Se presentó una clara separación de fases en una fase acuosa inferior con sal de glifosato en el fondo y una fase superior con Genamina® T150.
Para fines de comparación se almacenó una solución acuosa compuesta de 480 g/l de sal de isopropilamina de glifosato, 150 g/l de Genamina® T 150 y 150 g/l de surfactante H en forma correspondiente. Aquí también presentó una clara separación de fases en una fase acuosa inferior con sal de glifosato y una fase superior con Genamina®
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Una composición caracterizada porque comprende un pesticida, un surfactante y un alcoxilato, en donde el alcoxilato es un alcoxilato de amina (A) o un derivado cuaterniz del alcoxilato de amina (A), donde R1, R2, y R5 significan independientemente entre si etileno, propileno, butileno o una mezcla de los mismos, R3 es un H, -OH, -OR4, -[R5-0]p-R6, C C6-alquilo o un anión oxígeno, R4 es un C Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alquinilo, R6 es un H, CrC6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, -S03Ra, - P(0)ORbOR°, -CH2C02Rd, o -C(0)Re, R7 es 2-propilheptilo, Ra y Rd significan independientemente entre si un H, cationes inorgánicos u orgánicos, Rb y Rc significan independientemente entre si un H, cationes inorgánicos u orgánicos, C^Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alqu¡nilo, Re es CrC^-alquilo, C2-C22-alquenilo, C2-C22-alquinilo, C6-C22-arilo o C7-C22- alquilarilo, n, m y p tienen independientemente entre si un valor de 1 a 30, A" es un anión aceptable en la agricultura, o, si R3 es un anión oxígeno, A" está ausente. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada porque el surfactante es un surfactante aniónico, que comprende un grupo aniónico, que es un sulfonato, sulfato, fosfato o carboxilato; y/o un surfactante no iónico, que es un surfactante basado en azúcar o un alcanol-alcoxilato. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la relación ponderal del surfactante al alcoxilato es de 1 :99 hasta 70:30. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la composición comprende de 1 a 80% en peso de la suma de surfactante y alcoxilato. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición comprende al menos dos surfactantes diferentes. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque al menos un surfactante es seleccionado entre los siguientes surfactantes: a) un alcanol-alcoxilato C16-18> estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y/u óxido de propileno, y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 12 a 35; b) un alcoxilato de alcohol guerbet C10, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 2 a 8; c) un iso-alcanol-alcoxilato C13, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 3 a 10; d) un alcanol-alcoxilato C4.8, estando el alcoxilato compuesto de óxido de etileno y presentando el alcanol-alcoxilato un número promedio de unidades de alcóxido de 2 a 9; e) un alquilpoliglucósido C8-io, con un G.P. de 1 ,4 a 1 ,9; f) un alquilbencenosulfonato C8-14; y g) un éster de fosfato de alcanol-alcoxilatos C8-14. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque al menos un surfactante es un alquilpoliglucósido C6-18-La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque R1, R2 y R5 significan independientemente entre si etileno, etileno y propileno, etileno y butileno, o etileno, propileno y butileno. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el pesticida es un pesticida con al menos un grupo H-ácídico o una sal aniónica del pesticida con al menos un grupo H-ácídico. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. caracterizada porque la suma de n y m en el alcoxilato de amina (A) es de 2 a 40, y la suma de n, m y p en su derivado cuaternizado (AQ) es de 3 a 80. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque R3 es un H. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada porque el pesticida comprende un pesticida con al menos un grupo H-ácídico. Un concentrado caracterizado porque comprende el surfactante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y el alcoxilato de amina (A) o el derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. Un método para preparar la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque se pone en contacto el concentrado de acuerdo con la reivindicación 13 y un pesticida; o se pone en contacto el pesticida, el surfactante y el alcoxilato de amina (A) o el derivado cuaternizado (AQ) del alcoxilato de amina (A). El uso de un surfactante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque es para ser adicionado a una mezcla que comprende el pesticida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y el alcoxilato de amina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. Un método para controlar hongos fitopatógenos y/o vegetación indeseada y/o el ataque ¡ndeseado por insectos o ácaros y/o para regular el crecimiento de plantas, caracterizado porque se hace actuar la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 sobre la respectiva plaga, su medio ambiente o las plantas a proteger de la respectiva plaga, sobre el suelo y/o sobre las plantas indeseadas y/o las plantas de cultivo y/o su medio ambiente. Semillas caracterizadas porque comprenden la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
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