MX2013004524A

MX2013004524A - Espesante de poliuretano.

Info

Publication number: MX2013004524A
Application number: MX2013004524A
Authority: MX
Inventors: Holger Tuerk; Volker Wendel
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2010-10-22
Filing date: 2011-10-20
Publication date: 2013-06-03
Also published as: KR20130124307A; EP2630176B1; ES2545814T3; KR101834593B1; BR112013009597A2; JP6215432B2; CN103328527A; BR112013009597B1; JP2013543033A; EP2630176A2; AU2011317583A1; JP2017031426A; WO2012052508A3; CA2816039A1; WO2012052508A2; CN103328527B; RU2013123092A

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para preparar poliuretanos que comprenden al menos tres secciones hidrofílicas, al menos cuatro secciones hidrofóbicas, opcionalmente segmentos de alofanato y/o segmentos de isocianurato y que se preparan en presencia de carboxilatos de metales alcalinos (alcalinotérreos). Por otra parte, la presente invención se refiere a los poliuretanos per se, obtenibles por esta vía, para su uso como espesantes para preparaciones acuosas y a preparaciones que comprenden poliuretanos, de este tipo.

Description

ESPESANTE DE POLIURETANO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para preparar poliuretanos que comprenden al menos tres secciones hidrofílicas, al menos cuatro secciones hidrofóbicas, opcionalmente segmentos de alofanato y/o segmentos de isocianurato y que se preparan en presencia de carboxilatos de metales alcalinos (alcalinotérréos).

Por otra parte, la presente invención se refiere a los poliuretanos per se, obtenibles por esta vía, para su uso como espesantes para preparaciones acuosas y a preparaciones que comprenden poliuretanos de este tipo.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los poliuretanos se han usado durante un largo tiempo en numerosos campos de aplicación para fines muy diversos. Según la elección de materiales de partida y la relación estequiométrica de los materiales de partida, se obtienen poliuretanos con propiedades fisicoquímicas muy diferentes.

Los espesantes se usan ampliamente para incrementar la viscosidad de preparaciones acuosas, por ejemplo, en los campos de los cosméticos, nutrición humana y animal, farmacia y para detergentes, pinturas y revestimientos. Inter alia, los poliuretanos también se conocen como espesantes.

Por ejemplo, las soluciones o dispersiones de poliuretano en fase acuosa diluible en agua o predominantemente acuosa son denominadas por el experto en el arte como espesantes HEUR ("hydrofobicálly modified ethylene oxide urethane copolymer", copolímero de óxido de etileno-uretano hidrofóbicamente modificado) y ya se han usado durante un tiempo relativamente largo en campos muy diversos de aplicación, por ejemplo, para espesar pinturas en emulsión a base de agua.

Se asume que el principio de acción del efecto espesante de los espesantes HEUR en el ejemplo antes mencionado es que los segmentos de polietilenglicol aseguran la compatibilidad con agua y los segmentos hidrofóbicos construyen una asociación molecular tridimensional que imparte viscosidad por medio de una asociación con otra y también con partículas de aglutinante dispersas de la pintura en emulsión para espesar dentro.

Los espesantes también se usan en el campo de las preparaciones cosméticas. Se espera que los espesantes para preparaciones cosméticas tengan un efecto espesante adecuado incluso en preparaciones con un alto contenido de sal. Por otra parte, estos espesantes deben producir preparaciones cosméticas con una buena textura y sensación agradable sobre la piel. Se debería proporcionar la compatibilidad con otros numerosos auxiliares, en particular con sales y tensioactivos y también la incorporabilidad del espesante propiamente dicho y también de los otros auxiliares.

Más' aún, las preparaciones espesadas deben tener una reología constante y una calidad fisicoquímica incluso después de un almacenamiento a largo plazo y, en el caso de cambios de temperatura y pH. Finalmente, también debe ser posible producir estos espesantes de una manera efectiva en costos y sin un impacto notable sobre el medio ambiente.

Los documentos US 4079028 y US 4155892 revelan, ínter alia, espesantes de poliuretano lineal. La preparación de los poliuretanos especificados en al presente se cataliza por el catalizador dilaurato dibutilestaño (DBTL) habitualmente en la química de los poliuretanos.

Los documentos EP 1584331 y EP 1013264 describen espesantes de poliuretano para preparaciones cosméticas. Ellos se preparan en un proceso de una etapa por reacción sin un diluyente de poliol, poliisocianato y alcohol graso, que puede ser etoxilado si se desea y sin usar un catalizador.

El documento WO 2006/002813 describe espesantes de poliuretano para diversas aplicaciones en medios acuosos. Estos espesantes se preparan a partir de polioles hidrofílicos con al menos dos grupos hidroxi, uno o varios compuestos hidrofóbicos, por ejemplo, alcoholes de cadena larga y al menos isocianatos difuncionales. Aquí, se usa un exceso de grupos NCO. El catalizador usado es 1 ,8-diazabiciclo-[5-4-0]unde'c-7-eno (DABCO).

El documento WO 02/88212 describe poliuretanos de alcoholes de cadena larga etoxilados y oligómeros de diisocianato cíclicos, por ejemplo, isocianuratos, como materiales de partida. Los poliuretanos descritos se preparan sin usar un catalizador.

El documento EP 725097 describe espesantes de poliuretano, durante cuya preparación se hacen reaccionar poliéteres, producidos por alcoxilación de alcoholes o alquilfenoles, con poliisocianatos con catálisis con DBTL, diazabiciclooctano o dioctoato de estaño, estando la relación de equivalentes de NCO a OH en el rango de 0,9:1 a 1 ,2:1. Estos espesantes se proponen para usar en el campo de bajas fuerzas de cizallamiento, por ejemplo, para el flujo de pinturas en emulsión a base de agua.

Los documentos EP 1241198, EP 1241199 y EP 1241200 describen la preparación de espesantes de poliuretano con catálisis de DBTL y el uso de polieterpolioles y polieterpolioles que contienen grupos uretano con funcionalidades > 2 (por ejemplo, azúcares etoxilados, glicerol, etc.).

Los documentos EP 761780 y EP 1111014 describen espesantes de poliuretano compuestos por polietilenglicol, diisocianato y grupos alquilo ramificados, con preferencia, ramificados de cadena larga como componente- hidrofóbico. La preparación tiene lugar en la fusión usando un catalizador.

El documento WO 2009/135856 y WO 2009/135857 describen poliuretanos dispersables en agua con una estructura esencialmente lineal compuesta por secciones hidrofóbicas e hidrofóbicas alternantes, y sus usos. La formación de poliuretano se cataliza por compuestos de titanio o zinc.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Era un objeto de la presente invención proporcionar nuevos espesantes para preparaciones que comprenden agua, en particular preparación cosmética. Los nuevos espesantes deben tener el mejor efecto espesante posible. Más aún, ;el efecto espesante de los nuevos espesantes al menos no debe ser disminuido por la presencia de sales en las preparaciones acuosas.

Otro objeto era proporcionar espesantes de poliuretano con las propiedades descritas, que son, además, libres de estaño, dado que esto se desea en las aplicaciones cosméticas.

Los objetos antes mencionados se logran por medio de un proceso para preparar poliuretanos que comprenden I) · al menos dos secciones hidrofilicas S, II) al menos una sección hidrofílica P diferente de S, III) al menos dos secciones hidrofóbicas terminales T, IV) al menos dos secciones hidrofóbicas D diferentes de T, donde a) a cada sección T se une directamente una sección S, b) a cada sección S en al menos un lado se añade al menos una sección D, ' c) a cada sección P se unen al menos dos secciones D, en donde la preparación tiene lugar en presencia de al menos una sal de ácido carboxllico de un metal seleccionado del grupo que consiste en metales alcalinos, metales alcalinotérreos y mezclas de ellos.

Los poliuretanos que se pueden obtener por medio del proceso de acuerdo con la invención son mezclas que comprenden al menos algunas de las estructuras de poliuretano antes descritas. Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención son preferentemente dispersables en agua. De acuerdo con la invención, esto comprende que también puedan estar emulsionados en agua o que sean completa o parcialmente solubles en agua.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención (también mencionados más abajo en la presente como "poliuretanos de acuerdo con la invención") son, con preferencia, al menos parcialmente ramificados. "Al menos parcialmente ramificados" significa que al menos algunas de las moléculas poliméricas son no lineales, pero que tienen puntos de ramificación.

Estas ramificaciones pueden estar presentes tanto en las secciones hidrofóbicas como también en las secciones hidrof Nicas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Figura 1. Cromatogramas GPC de los poliuretanos A.5 y A.7. Línea sólida: A.5 (de acuerdo con la invención, 200 ppm como KOAc): masa molar alta. Línea de puntos: A.7 (no de acuerdo con la invención, son KOAc): masa molar baja.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En una forma de realización de la invención, al menos algunas de las secciones hidrofóbicas terminales T son ramificadas.

En una forma de realización de la invención, al menos algunas de las secciones hidrofóbicas D sin ramificadas.

Una ventaja de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención consiste en que, al usar carboxilatos de metales alcalinos (aicalinotérreos), es posible generar ramificaciones de los poliisocianatos en forma de estructuras de isocianurato o alofanato in situ y, en consecuencia, no es necesario confiar en los poliisocianatos con estructuras de isocianurato o alofanato ya preparadas como compuestos de partida. En primer lugar, los materiales de partida son más favorables en términos de costos como resultado y, en segundo lugar, la cantidad deseada de estos puntos de ramificación se pueden ajustar hasta el grado deseado por medio de la cantidad de catalizador. Por otra parte, el proceso de acuerdo con la invención lleva menos rápidamente a estructuras reticuladas que el uso de estructuras de isocianurato o alofanato preparadas.

La estructura de los poliuretanos de acuerdo con la invención se compone de secciones hidrofílicas e hidrofóbicas alternantes, donde las secciones hidrofílicas e hidrofóbicas se alternan en la secuencia, pero pueden ser diferentes en términos de su tamaño, longitud y naturaleza. En los poliuretanos de acuerdo con la invención, una sección hidrofóbica está unida preferentemente a ambos lados a una sección hidrofllica. Estas secciones hidrofóbicas pueden ser, de modo independiente entre si, ¡guales o diferentes. Cada sección puede ser de cadena corta o un radical oligomérico o un radical polimérico. En el presente caso, se entiende por "unido a una sección" que la conexión tiene lugar directamente, es decir, que las dos secciones en cuestión son directamente adyacentes en la molécula polimérica.

Secciones hidrofílicas Hidrofílico es el término usado aquí para referirse a aquellas secciones que exhiben una marcada interacción con agua. En general, las secciones hidrofílicas consisten en radicales de sustancias que son en si hidrofílicas.

Los grupos hidrofílicos típicos conocidos por los expertos en el arte son, por ejemplo, radicales de poliéter no iónicos. Los radicales de poliéter pueden ser de radicales de óxido de homoalquileno o mezclas de diferentes radicales de óxido de alquileno. Estos radicales de óxido de alquileno diferentes pueden estar presentes en los radicales de poliéter en distribución aleatoria o pueden estar presentes en forma de bloque. Los radicales de poliéter pre-feridos son radicales de óxido de homoetileno. De ahora en más en la presente, óxido de etileno también se menciona como EO y el óxido de propileno también se menciona como PO.

De acuerdo con otra forma de realización, los radicales de poliéter comprenden mezclas de radicales EO y radicales PO. Pueden estar presentes en los radicales de poliéter en distribución aleatoria o pueden estar presentes en forma de bloque. En una forma de realización preferida, los radicales EO y PO están presentes en forma de bloque.

Una forma de realización de particular preferencia incluye radicales de poliéter que tienen al menos el 50% en peso de radicales de óxido de etileno, por ejemplo, radicales de poliéter que tienen más del 50% en peso de radicales de óxido de etileno y radicales de óxido de propileno como otros radicales de óxido de alquileno. Los radicales de poliéter consisten, con preferencia muy particular, en radicales de óxido de etileno.

La hidrofilicidad de una sustancia se puede determinar, por ejemplo, por medio dé una medición de opacidad de una solución acuosa.

Las secciones hidrofílicas preferidas son solubles en agua. A los fines de esta invención, se menciona una sustancia como soluble en una fase líquida si al menos 1 g, con preferencia al menos 10 g, de la sustancia disuelta a 20 °C y una presión de 1 bar, da una solución que parece clara al ojo humano, es decir, sin turbidez visible en 1 litro de la fase líquida. Las sustancias solubles en agua, por ende, son sustancias que son solubles en una cantidad de al menos 1 g, con preferencia, al menos 10 g, a 20 °C y una presión de 1 bar para dar una solución que parece clara al ojo humano, es decir, sin turbidez visible, en 1 litro de agua, con preferencia, agua desmineralizada.

Secciones hidrofóbicas Por medio del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen moléculas de poliuretano que comprenden al menos dos secciones hidrofóbicas terminales T y al menos dos secciones hidrofóbicas D.

Sin embargo, según cómo se lleve a cabo la reacción, se obtienen también moléculas de poliuretano que comprenden dos secciones hidrofóbicas T y sólo una sección hidrofóbica D.

En general, las secciones hidrofóbicas consisten en radicales de sustancias que no son miscibles con agua o sólo poco miscibles con agua y, con preferencia, son lipofílicos al mismo tiempo, es decir, son fácilmente solubles en solventes no polares tales como, por ejemplo, grasas y aceites.

Las secciones hidrofóbicas T típicas son, por ejemplo, radicales hidrocarbonados, en particular radicales hidrocarbonados de cadena larga.

En una forma de realización de la invención, los radicales hidrocarbonados no son ramificados. En otra forma de realización de la invención, los radicales hidrocarbonados son ramificados.

En otra forma de realización de la invención, los poliuretanos de acuerdo con la invención comprenden radicales hidrocarbonados ramificados como no ramificados.

Los alcoholes alifáticos de cadena larga, alcoholes aromáticos y diisocianatos alifáticos.son ejemplos de sustancias hidrofóbicas, cuyos radicales pueden estar presentes en las secciones hidrofóbicas de los poliuretanos de acuerdo con la invención.

Los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención comprenden al menos dos secciones hidrofóbicas terminales (T) que, de modo independiente entre sí, pueden ser iguales o diferentes.

En una forma de realización preferida, al menos algunos de los poliuretanos de acuerdo con la invención comprenden más de dos secciones hidrofóbicas terminales (T).

Las secciones hidrofóbicas terminales T pueden ser ramificadas o no ramificadas. Con preferencia, al menos una de las dos secciones hidrofóbicas terminales T es ramificada.

Con preferencia, las secciones hidrofóbicas terminales T comprenden al menos un radical alquilo. Con preferencia, este radical alquilo comprende 4 a 30 átomos de carbono, en particular 8 a 30 y con preferencia muy particular, 12 a 30 átomos de carbono.

Con 'preferencia, la longitud de la cadena principal de los radicales alquilo que están presentes en las secciones T está en el rango de 4 a 30 átomos de carbono. Son, por ejemplo, radicales alquilo de alcanos lineales o ramificados tales como, por ejemplo, butano, isobutano, pentano, isopentano, neopentano, hexano, heptano, octano, 2-etilhexano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, isotridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano, nonadecano, icosano, henicosano, docosano, tricosano, isotricosano, tetracosano, pentacosano, hexacosano, heptacosano, octacosano, nonacosano, triacontano, 2-octildodecano, 2-dodecilhexadecano, 2-tetradeciloctadecano o isooctadecano con ramificaciones monometilo.

Las secciones hidrofóbicas T asimismo pueden comprender radicales de cicloalcanos y cicloalquenos, tal como se describe, por ejemplo, en el documento EP 761780 A2, p. 4, II. 56-58, radicales de alquenos tal como se describe, por ejemplo, en el documento EP 761780 A2, p. 4, II. 51-52 o radicales de alquilarilo tal como se describe, por ejemplo, en el documento EP 761780 A2, p. 4, II. 53-55.

Las secciones T, con preferencia particular, comprenden los radicales de alquilo antes mencionados con 8 a 30 átomos de carbono, con preferencia muy particular, con 12 a 30 átomos de carbono.

Las ' secciones T consisten o, con preferencia, comprenden los radicales alifáticos antes mencionados, pero también pueden comprender los radicales aromáticos antes descritos o pueden consistir en ellos.

Con preferencia, al menos una sección T es un radical de alquilo ramificado.

En una forma de realización preferida, las cadenas laterales de los radicales de alquilo ramificados tienen una longitud de cadena de a lo sumo 6, con preferencia, de a lo sumo '4 átomos de carbono.

En una forma de realización, las ramificaciones son considerablemente más cortas que la cadena principal. En una forma de realización, cada ramificación de las secciones T de los poliuretanos de acuerdo con la invención tiene una longitud de cadena que corresponde a lo sumo a la mitad de la longitud de cadena de la cadena principal de esta sección T. En una forma de realización preferida, los radicales de alquilo ramificados son radicales de isc— y/o neoalquilo. En una forma de realización preferida, los radicales de isoalcanos se usan como radicales de alquilo ramificados. Se da particular preferencia a un radical alquilo Ci3, en particular un radical isoalquilo C13.

En otra forma de realización, las secciones T comprenden radicales de alquilo ramificados, cuyas cadenas laterales tienen una longitud de cadena de al menos 4, con preferencia, de al menos 6 átomos de carbono.

Las secciones T se pueden introducir en los poliuretanos de acuerdo con la invención en diversos modos.

En una forma de realización preferida, las secciones T se introducen en los poliuretanos de forma simultánea y junto con las secciones hidrofílicas S a través del uso de alcoholes alcoxilados.

Los alcoholes apropiados son, por ejemplo, los - alcoholes lineales etoxilados de fuentes naturales o de la reacción de formación de Ziegler de etileno en presencia de catalizadores de alquilo-aluminio. Los ejemplos de alcoholes apropiados son alcoholes C§— C30, en particular alcoholes Ci2-C3o. Los alcoholes de particular preferencia que se pueden mencionar aquí son: n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, n-eicosanol, n-docosanol, n-tetracosanol, n-hexacosanol, n-octacosanol y/o n-triacontanol y también mezclas de los alcoholes antes mencionados, por ejemplo, grados NAFOL® tales como NAFOL® 22+ (Sasol). - alcoholes oxo etoxilados tales como, por ejemplo, isoheptanol, isooctanol, isononanol, isodecanol, ¡soundecano'l, isotridecanol (por ejemplo, grados Exxal® 7, 8, 9, 10, 11 , 13). - alcoholes etoxilados que son ramificados en la posición 2; son los alcoholes Guerbet conocidos por un experto en el arte que son accesibles por dimerización de alcoholes primarios por medio de la llamada reacción de Guerbet. Los alcoholes de particular preferencia que se pueden mencionar aquí are: lsofol®12 (Sasol), Rilanit®G16 (Cognis). - alcoholes etoxilados que se obtienen por alquilación de Friedel-Crafts con definas oligomerizadas y que comprenden entonces un anillo aromático, así como un radical hidrocarbonado saturado. Los alcoholes de particular preferencia que se pueden mencionar aquí are: isooctilfenol e isononilfenol. - alcoholes etoxilados de la fórmula general (4) en el documento EP 761780 A2, p. 4 R— C-R6OH o alcoholes etoxilados de la fórmula general (5) en el documento EP 761780 A2, p. 4 donde R4, R5, R7 y R8, de modo independiente entre sí, tienen el significado descrito en el documento EP 761780 A2, p. 4, líneas 45 a 58; con preferencia, R4, R5, R7 y R8, de modo independiente entre sí, son radicales de alquilo que tienen al menos 4 átomos de carbono y la cantidad total de los átomos de carbono en los alcoholes es a lo sumo de 30, R6 es un radical de alquileno tales como, por ejemplo, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-.

A modo de ejemplo, se puede mencionar aquí 2-decil-1-tetradecanol como alcohol apropiado.

En una forma de realización, se usan mezclas de alcoholes grasos C 6-C18 etoxilados a fin de introducir secciones T en los poliuretanos.

En otra forma de realización, los iso-oxoalcoholes C13 etoxilados o mezclas de ellos se usan a fin de introducir secciones T en los poliuretanos.

En otra forma de realización, se usan mezclas que comprenden alcoholes grasos C16-C18 etoxilados e iso-oxoalcoholes C13 a fin de introducir secciones T en los poliuretanos.

En otra forma de realización, los alcoholes de la fórmula general (4) o (5) antes mencionados en el documento EP 761780 A2, p. 4, se usan en su forma etoxilada a fin de introducir secciones T en los poliuretanos.

De hecho, es posible introducir también, de forma adicional, otras secciones T en los poliuretanos.

Las secciones hidrofóbicas T también se pueden introducir, de hecho, en los poliuretanos a través de cualquier mezclas deseada de los alcoholes etoxilados antes descritos.

Por medio del proceso de acuerdo con la invención, como es habitual en el caso de reacciones de polimerización, se obtienen, de hecho, mezclas de diferentes polímeros, en el presente caso, así, mezclas de diferentes poliuretanos.

El término "poliuretano" usado aquí se puede hacer referencia a cualquier molécula de poliuretano individual o a la totalidad de las moléculas de poliuretano que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención.

Los poliuretanos que se pueden obtener por medio del proceso de preparación de acuerdo con la invención son, con preferencia, mezclas que comprenden las estructuras de poliuretano mencionadas.

Conforme a ello, la preparación de mezclas de poliuretanos, cuyas secciones hidrofóbicas terminales T son radicales de alquilo ramificados y/o no ramificados también están de acuerdo con la invención. La preparación de mezclas que comprenden poliuretanos que comprenden secciones hidrofóbicas T terminales tanto ramificadas como no ramificadas también está de acuerdo con la invención.

Con preferencia, al menos algunas de las moléculas de poliuretano que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención comprenden segmentos de alofanato. La invención también proporciona así un proceso de acuerdo con la invención donde al menos algunos de los poliuretanos resultantes comprenden segmentos de alofanato.

Con preferencia, al menos algunas de las moléculas de poliuretano que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención comprenden segmentos de isocianurato.

La invención también proporciona así un proceso de acuerdo con la invención donde al menos algunos de los poliuretanos comprenden segmentos de isocianurato.

Secciones hidrofilicas S En los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención, a las secciones hidrofóbicas terminales T se unen secciones hidrofilicas S.

En los poliuretanos, las secciones S, de modo independiente entre sí, pueden ser idénticas o diferentes, lineales o ramificadas.

En una forma de realización, las secciones hidrofilicas S son de diferentes longitudes y lineales.

Las secciones S comprenden, con preferencia, radicales de óxidos de alquileno. Con preferencia, la cantidad está en el rango de 2 a 150 radicales de óxido de alquileno, con preferencia particular, en el rango de 5 a 100 radicales de óxido de alquileno y con preferencia muy particular, en el rango de 10 a 100 radicales de óxido de alquileno.

Las secciones hidrofilicas S comprenden o consisten, con preferencia, en radicales de óxido de etileno. En una forma de realización preferida, las secciones hidrofilicas S comprenden radicales de óxido de etileno (unidades EO), cuya cantidad está en el rango de 2 a 150 unidades EO, con preferencia particular, en el rango de 5 a 100 unidades EO y con preferencia muy particular, en el rango de 10 a 100 unidades EO.

En una forma de realización preferida, las secciones S consisten en 5 a 30, con preferencia, 10 a 25 unidades EQ.

En otra forma de realización, las secciones S consisten en 30 a 100, con preferencia, 40 a 100 unidades EO.

La cantidad de unidades EO por molécula de alcohol etoxilado también se menciona como grado de etoxilación.

Los alcoholes etoxilados, con preferencia, usados en el proceso de acuerdo con la invención tienen un grado de etoxilación que está en el rango de 2 a 150 radicales de óxido de etileno, con preferencia, en el rango de 5 a 100 radicales de óxido de etileno y con mayor preferencia, en el rango de 10 a 100 radicales de óxido de etileno.

En una forma de realización de particular preferencia, los alcoholes etoxilados usados tienen un grado de etoxilación en el rango de 10 a 25 radicales de óxido de etileno.

En una forma de realización, un compuesto no iónico ramificado de la fórmula estructural RO(CH2CH20)xH, donde R es un radical alquilo C13, con preferencia, un radical isoalquilo 0?3 y donde x = 3, 5, 6, 6.5, 7, 8, 10, 12, 15 ó 20, con preferencia, x = 10, se usa como al menos uno de los alcoholes utilizados. Comercialmente, es asequible un alcohol etoxilado de ramificación alquilo, por ejemplo, como Lutensol®TO10.

En una forma de realización, al menos uno de los alcoholes usados es un alcohol de la fórmula general (4) en el documento EP 761780 A2, p.4 o un alcohol de la fórmula general (5) en el documento EP 761780 A2, p.4 donde R4, R5, R7 y R8, de modo independiente entre sí, tienen el significado en el documento EP 761780 A2, p.4, líneas 45 a 58; con preferencia, R4, R5, R7 y R8, de modo independiente entre si, son radicales desalquilo que tienen al menos 4 átomos de carbono y la cantidad total de los átomos de carbono en los alcoholes es a lo sumo de 30, R6 es un radical de alquileno, tales como, por ejemplo, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- A modo de ejemplo, se puede hacer mención aquí de 2-decil-1-tetradecanol como un alcohol apropiado.

En una forma de realización de la invención, se usan mezclas de alcoholes etoxilados lineales y etoxilados ramificados de cadena larga, en particular, mezclas de los tipos antes mencionados.

En una forma de realización de la invención, las secciones hidrofílicas S comprenden mezclas de unidades EO y PO.

Las secciones S pueden comprender asimismo radicales de óxido de alquileno de cadena larga, siempre que las secciones S sean hidrofílicas en general. La hidrofilicidad se puede controlar, por ejemplo, por medio de la fracción de unidades EO en las secciones S.

Secciones hidrofóbicas D A cada sección hidrofílica S se une al menos una sección hidrofóbica D. Aquí, una sección S también puede estar presente en el interior de la molécula de los poliuretanos de acuerdo con la invención. En este caso, esta sección S está conectada como una sección de posición de borde S con una sección D y una sección T, pero en al menos dos lados con secciones D. Con preferencia, una sección S está conectada con el interior de la molécula a ambos lados con una sección D en cada caso.

Para todas las secciones S de la posición de borde, es el caso en que están directamente conectadas con una, sección de posición terminal T. Si una sección S está conectada en menor grado, entonces se podría conectar directamente en dos o más posiciones a secciones hidrofóbicas D. Con preferencia, a cada sección hidrofílica S se conecta una sección hidrofóbica D en al menos un lado.

En una forma de realización de particular preferencia, todas las secciones S son no ramificadas y están posicionadas en el borde y están conectadas con una sección T en un lado y con una sección D en el otro lado.

Por medio del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen moléculas de poliuretano que comprenden al menos dos secciones hidrofóbicas D. Además, sin embargo, según cómo se lleve a cabo el proceso de acuerdo con la invención, también se obtienen moléculas de poliuretano que comprenden sólo una sección hidrofóbica D.

En las moléculas de poliuretano con al menos dos secciones hidrofóbicas D, pueden ser idénticas o, de modo independiente entre sí, diferentes.

Las secciones D pueden estar ramificadas con ramificaciones hidrofóbicas de cadena corta o pueden no estar ramificadas. Con preferencia, al menos algunas de las secciones D están ramificadas.

Con preferencia, las secciones D comprenden al menos una cadena hidrofóbica de átomos de carbono, cuya longitud está en el rango de 2 a 20 átomos de carbono, con preferencia, de 3 a 16 átomos de carbono y en particular en el rango de 4 a 12 átomos de carbono.

Con preferencia, las secciones D comprenden radicales de diisocianato. Las secciones D comprenden, con preferencia particular, radicales de diisocianatos alifáticos. Así, por ejemplo, una sección hidrofóbica D puede consistir en uno o varios radicales de diisocianato alifáticos. Con preferencia, una sección D consiste en uno a diez radicales de diisocianato alifáticos, con preferencia particular, de uno a cinco radicales de diisocianato alifáticos; con preferencia muy particular, comprende uno, dos o tres radicales de diisocianato alifáticos.

Las secciones hidrofóbicas D pueden comprender radicales de diisocianato alifáticos con unidades alifáticas largas, de longitud media o cortas.

En una de las formas de realización preferidas, las secciones D de los poliuretanos preparadas por el proceso de acuerdo con la invención son radicales de diisocianato cicloalifáticos o alifáticos.

Los ' radicales de diisocianato alifáticos se prefieren en particular como secciones D. Los diisocianatos alifáticos que se pueden mencionar a modo de ejemplo son: diisocianato de 1 ,4— utileno, diisocianato de 1 ,12-dodecametileno, diisocianato de 1 ,10-decametileno, diisocianato de 2— butil— 2— etilpentametileno, diisocianato de 2,4,4- o 2,2,4-trimetilhexametileno y, en particular, diisocianato de hexametileno (HDI).

A modo de ejemplo, diisocianatos cicloalifáticos que se pueden mencionar son: diisocianato de isoforona (IPDI), isocianato de 2-isocianatopropilciclohexilo, 1 ,3-diisocianato de 4-métilciclohexano (H-TDI) y 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano.

Los así llamados H 2-MDI o diisocianatos denominados "MDI saturados", tales como, por ejemplo, 4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato) (alternativamente también denominado diciclohexilmetan-4,4'-diisocianato) o 2,4'-metilenbis(ciclohexil) diisocianato también pueden estar presentes como radicales en secciones D de los poliuretanos PU de acuerdo con la invención.

De hecho, también es posible, en el proceso de acuerdo con la invención, usar mezclas de los diisocianatos antes mencionados, a fin de preparar mezclas de diferentes poliuretanos.

En una forma de realización preferida, algunos de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención comprenden secciones hidrofóbicas D con estructuras de alofanato. Las estructuras de alofanato se forman como un resultado de la adición de un grupo isocianato en una unidad de uretano.

En una forma de realización preferida, algunos de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención comprenden secciones hidrofóbicas D con estructuras de isocianurato. Las estructuras de isocianurato se forman por adición de 3 grupos isocianato (trimerización).

En otra forma de realización preferida, algunos de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención comprenden tanto secciones hidrofóbicas D con estructuras de alofanato como también secciones hidrofóbicas D con estructuras de isocianurato.

En otra forma de realización, algunos de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención comprenden secciones hidrofóbicas D con estructuras de biuret. Las estructuras de biuret se forman como un resultado de la adición de un grupo isocianato en una unidad de urea. Las unidades de urea, a su vez, se forman como un resultado de la adición de aminas primarias en grupos isocianato.

Secciones hidrofílícas P Como un resultado del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen moléculas de poliuretano que comprenden al menos una sección hidrofílica P diferente de las secciones hidrofllicas S. En este caso, a P se unen al menos dos secciones hidrofóbicas D. Las secciones P de los poliuretanos de acuerdo con la invención, de modo independiente entre sí, pueden ser iguales o diferentes.

Según cómo se lleve a cabo el proceso de acuerdo con la invención, sin embargo, también se obtienen además moléculas de poliuretano que no comprenden una sección hidrofílica P.

Si más de una sección P está presente en un poliuretano de acuerdo con la invención, hay en cada caso al menos una sección hidrofóbica D entre las secciones hidrofllicas P. Si más de una sección P está presente en un poliuretano de acuerdo con la invención, pueden ser iguales o diferentes.

En una forma de realización, los poliuretanos de acuerdo con la invención pueden comprender una secuencia de secciones en el orden de sección hidrofóbica D, luego sección hidrofílica S, luego sección hidrofóbica D nuevamente entre dos secciones hidrofílicas P. Asi, si en un poliuretano de acuerdo con la invención, está presente más de una sección P, entonces en este caso, las secciones en el interior de la molécula pueden tener una secuencia de P-D-P o de P-D-S-D-P. Si están presentes más de dos secciones P, entonces son posibles ambas secuencias en una molécula.

Con preferencia, sólo una o dos secciones P están presentes en una molécula de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las secciones hidrofílicas P se introducen, con preferencia, en los poliuretanos por medio del uso de polioles hidrofílicos. Por molécula, ellos comprenden al menos dos grupos OH y al menos dos grupos funcionales que están seleccionados de las funciones -O- (grupos éter) y -COO- (grupos éster), donde el peso molecular de estos compuestos hidrofílicos es de al menos 300 y con preferencia, de al menos 1200.

Una forma de realización de la invención es un proceso de acuerdo con la invención, en donde la al menos una sección hidrofílica P tiene un peso molecular medio en número de 1500 a 20 000 g/mol, con preferencia, de 4000 a 12 000 g/mol.

Los polioles hidrofílicos apropiados son, por ejemplo, los productos de polimerización de óxido de etileno, productos de copolimerización o productos de polimerización de injerto de ellos y los poliéteres obtenidos por condensación de alcoholes polihídricos o su mezcla y los poliéteres obtenidos por etoxilación de alcoholes polihídricos, amidas, poliamidas y aminoalcoholes. Sus ejemplos son, por ejemplo, polietilenglicoles, productos de adición de óxido de etileno en trimetilolpropano, copolímeros de bloque de EO-PO, poliésteres terminados en OH tales como, p.ej., aquellos del tipo de policaprolactona multifuncional.

Los polioles hidrofílicos preferidos son polieterpolioles. Son aquellos polioles hidrofílicos que comprenden al menos dos grupos OH y al menos dos funciones -O- (grupos éter) por molécula. Estos polieterpolioles son en general tan hidrofílicos que son solubles en agua a temperatura ambiente (20 °C).

Son especialmente apropiados para preparar los poliuretanos por el proceso de acuerdo con la invención aquellos polieterpolioles que comprenden predominantemente polietilenglicol. Se prefiere en particular que estos polietilenglicoles tengan una cantidad promedio de unidades EO en el rango de 30 a 450 por molécula.

Se da preferencia a polioles de la fórmula general HO-(CH2-CH2-0)n-H, donde n puede asumir valores de 30 a 450. Son polietilenglicoles, que son productos de condensación de óxido de etileno con etilenglicol o agua.

Con preferencia, el peso molecular de estos polietilenglicoles se ajusta a valores en el rango de 1500 a 20 000 g/mol.

Sin embargo, también es posible usar copolímeros de bloque de EO-PO a fin de incorporar las secciones P en los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención. Por ejemplo, es posible usar copolimeros de bloque de EO-PO deja fórmula general HO-(EO)m-(PO)n-(EO)0-H, donde m y o, de modo independiente entre sf, son números enteros en el rango de 10 a 100, con preferencia, de 20 a 80, n es un número entero en el rango de 5 a 50, con preferencia, de 20 a 40 y donde m, n y o están seleccionados de modo tal que HO-(EO)m-(PO)n-(EO)0-H sea soluble en agua.

De acuerdo con la invención, los radicales esencialmente lineales de poliéter que forman las secciones P tienen, con preferencia, un peso molecular medio en número n de al menos 1500 g/mol y a lo sumo de 20 000 g/mol.

En una forma de realización preferida, los radicales esencialmente lineales de poliéter tienen pesos moleculares medios en número en el rango de 1500 g/mol a 15 000 g/mol.

En otra forma de realización preferida, los radicales esencialmente lineales de poliéter tienen pesos moleculares medios en número en el rango de 4000 g/mol a 12 000 g/mol.

En una forma de realización de particular preferencia, los radicales esencialmente lineales de poliéter tienen pesos moleculares medios en número en el rango de 6000 g/mol a 10 000 g/mol.

En una forma de realización de particular preferencia, los radicales lineales de poliéter tienen un peso molecular medio en número Mn de aproximadamente 10 000 g/mol.

En otra forma de realización de particular preferencia, los radicales lineales de poliéter tienen un peso molecular medio en número Mn de aproximadamente 6000 g/mol.

Todas las secciones hidrofílicas de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención, es decir, las secciones S y P, pueden ser radicales de poliéter.

En una forma de realización preferida, las secciones hidrofílicas de los poliuretanos de acuerdo con la invención consisten en - unidades de polióxido de alquileno (secciones P) y - unidades de polióxido de etileno (secciones S).

En una forma de realización de particular preferencia de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención, todas las secciones P y S consisten en unidades EO.

Como resultado del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen moléculas de poliuretano que comprenden al menos tres secciones hidrofílicas. En una de las formas de realización preferidas, son dos secciones S y al menos una sección P.

Adicionalmente, sin embargo, según el procedimiento de reacción, también se obtienen moléculas de poliuretano con sólo dos secciones hidrofílicas S y sin la sección hidrofílica P.

Como resultado del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen también con preferencia poliuretanos, de acuerdo con la invención, que comprenden I) al menos dos secciones hidrofílicas S, II) ninguna sección hidrofílica P, III) al menos dos secciones hidrofóbicas terminales T, IV) al menos una sección hidrofóbica D diferente de T, donde a) a cada sección T se une directamente una sección S, b) a cada sección S se une una sección D.

Los poliuretanos preparados por medio del proceso de acuerdo con la invención que adicionalmente comprenden, estructuras de alofanato comprenden, con preferencia, al menos tres secciones S y al menos una sección P.

Según el procedimiento de reacción, sin embargo, además también se obtienen poliuretanos que comprenden estructuras de alofanato y al menos tres secciones S, pero ninguna sección P.

Los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención que además comprenden estructuras de isocianurato comprenden, con preferencia, al menos tres secciones S y al menos una sección P Según el procedimiento de reacción, sin embargo, también se obtienen además poliuretanos que comprenden estructuras de isocianurato y al menos tres secciones S, pero ninguna sección P.

Al menos algunos de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención son lineales y tienen la siguiente secuencia de secciones: T-S-D-P-D-S-T o T-S-D-P-D-P-D-S-T. Según el procedimiento de reacción, sin embargo, también se obtienen poliuretanos que tienen la secuencia T-S-D-S-T.

En una forma de realización preferida de la invención, al menos algunos de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención comprenden estructuras de alofanato y/o de ¡socianurato y tiene ia siguiente secuencia de secciones: Por ejemplo, los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdó con la invención que, además, comprenden estructuras de alofanato tienen la siguiente estructura: Por ejemplo, los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención que, además, comprenden estructuras de ¡socianurato tienen la siguiente estructura: Para cada sección P, es el caso en que su peso molecular es mayor que el de cada sección S presente en la misma molécula.

La relación de los pesos moleculares Mn de cada sección hidrofílica S de los poliuretanos de acuerdo con la invención al peso molecular de cada sección hidrofílica P está en el rango de 1 :1 ,4 a 1 :140, con preferencia, en el rango de 1 :1,7 a 1 :120.

En una forma de realización preferida, la relación es 1 :x, donde x es igual o mayor que 2, con preferencia, igual o mayor que 2,3 y con preferencia particular, x es mayor o igual que 2,8. La relación está, con preferencia particular, en el rango de 1 :2,8 a 1 :115, con preferencia muy particular, en el rango de 1 :3 a 1:95 y con preferencia especial, en el rango de 1 :3,4 a 1 :80.

Como resultado del proceso de acuerdo con la invención, se obtienen en general mezclas de diferentes poliuretanos. Esta mezcla puede comprender, por ejemplo, poliuretanos que tienen la misma secuencia de las secciones T, S, D y/o P, pero difieren de otra estructuralmente en al menos una de las secciones. Un ejemplo de esto que se puede mencionar es uña estructura de sección diferente o una longitud de cadena de sección diferente. Así, las secciones T en una mezcla de los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención pueden ser diferentes. Por ejemplo, una mezcla de acuerdo con la invención puede comprender poliuretanos, cuyas secciones T son todas ramificadas y/o aquellas cuyas secciones T son todas lineales y/o aquellos poliuretanos que comprenden tanto al menos una sección lineal T y también al menos una sección ramificada T.

En una forma de realización, la suma de los pesos moleculares de todas las secciones T más los pesos moleculares de secciones D se debe mantener en menos o igual a la suma de los pesos moleculares de todas de las secciones P.

Catalizador Para preparar los poliuretanos por el proceso de acuerdo con la invención, el catalizador usado son sales de ácido carboxílico de metales alcalinos, sales de ácido carboxilico de metales alcalinotérreos o mezclas de ellos.

Los ácidos carboxílicos, cuyas sales de metales alcalinos (alcalinotérreos) se usan como catalizadores en el proceso de acuerdo con la invención, son, con preferencia, ácidos monocarboxílicos de la fórmula general R-COOH, donde R puede ser cualquier radical orgánico deseado, por ejemplo, un radical alifático, aromático o heterocíclico.

Con preferencia, R es un radical alifático, así, por ejemplo, un radical de alquilo, un radical de alquenilo o un radical de alquinilo. R también puede comprender heteroátomos; por ejemplo, el ácido carboxílico puede ser un ácido hidroxicarboxílico.

En una forma de realización de la invención, R es un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 20, con preferencia, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. R puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado.

En una forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido acético.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido octanoico.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido 2-etilhexanoico.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido neodecanoico.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido n-decanoico.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido esteárico.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es ácido ricinoleico (ácido (9Z, 12R)-12-hidroxi-9-octadecenoico).

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es un ácido hidroxicarboxílico, tales como, por ejemplo, ácido cítrico o ácido láctico, en particular ácido láctico.

Si al menos una sal de ácido carboxílico de un metal alcalino se selecciona como catalizador, entonce el metal alcalino se selecciona, con preferencia, de sodio y potasio, con preferencia particular, de potasio.

Si al menos una sal de ácido carboxílico de un metal alcalinotérreo se selecciona como catalizador, entonces el metal alcalinotérreo se selecciona, con preferencia, de calcio y magnesio, con preferencia particular, de calcio.

En una forma de realización preferida de la invención, el catalizador usado para la preparación de los poliuretanos por el proceso de acuerdo con la invención es acetato de potasio.

En una forma de realización preferida de la invención, el catalizador usado para la preparación de los poliuretanos por el proceso de acuerdo con la invención es lactato de potasio.

De hecho, también es posible usar mezclas de dos o más sales de ácido carboxílico de metales alcalinos (alcalinotérreos) como catalizadores para preparar poliuretanos PU de acuerdo con la invención.

En una forma de realización preferida, se usa un catalizador.

Además de estos catalizadores, también se pueden usar otros catalizadores conocidos por los expertos en el arte en el campo de la preparación de poliuretanos.

Estos catalizadores usualmente utilizados en la química de los poliuretanos son aminas orgánicas, en particular aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas terciarias y compuestos organometálicos de ácidos de Lewis.

Los compuestos organometálicos de ácidos de Lewis apropiados son, por ejemplo, complejos metálicos tales como acetilacetonatos de hierro, titanio, zinc, aluminio, cobalto, manganeso, níquel y zirconio, tales como, por ejemplo, 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato de zirconio. Otros compuestos metálicos apropiados son descritos por Blank et al. en Progress in Organic Coatings; 1999, 35, 19 ff.

También se pueden usar catalizadores de bismuto, cobalto o zinc y también sales de cesio o titanio como catalizadores.

En una forma de realización de la invención, la cantidad de tales otros catalizadores que no son sales de ácido carboxílico de metales alcalinos, sales de ácido carboxNico de metales alcalinotérreos o mezclas de ellos, es de a lo sumo el 10% en peso, con preferencia, de a lo sumo el 5% en peso, con preferencia particular, de a lo sumo el 1 % en peso y en particular de a lo sumo el 0,1% en peso, de la cantidad total de catalizador.

Una. orma de realización de la invención es el proceso de acuerdo con la invención, en donde la preparación tiene lugar en presencia de menos de 10 ppm de estaño.

Otra forma de realización de la invención es el proceso de acuerdo con la invención, en donde la preparación tiene lugar en presencia de menos de 10 ppm de zinc.

En otra forma de realización de la invención, además de al menos una sal de ácido carboxNico de al menos un metal seleccionado de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y mezclas de ellos, no se usan otros catalizadores para preparar los poliuretanos.

El catalizador o la mezcla de catalizadores se usa, con preferencia, en una cantidad en el rango de 50 ppm a 5000 ppm, en base al peso total de todos los compuestos de la reacción. Con preferencia, el catalizador se usa en una cantidad en el rango de 50 a 2500 ppm, con preferencia particular, en una cantidad en el rango de 100 a 1000 ppm, en base al peso total de todos los compuestos de la reacción.

El catalizador se puede añadir a la mezcla de reacción en forma sólida o liquida, según la naturaleza del catalizador. Los solventes apropiados son solventes no acuosos tales como, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos o alifáticos, inter alia, tolueno, xileno, acetato de etilo, hexano y ciciohexano y también ésteres de ácido carboxNico, tales como, por ejemplo, acetato de etilo. Por otra parte, los solventes apropiados son acetona, THF, DMSO, DMF, DMAc y N-metilpirrolidona y N-etilpirrolidona.

La mezcla de catalizador/catalizador se usa, con preferencia, en forma disuelta, con preferencia particular, disuelta en los polieterpolioles con los que se introducen las secciones hidrofílicas P en los poliuretanos.

El catalizador puede estar ya presente, al menos parcialmente, en los polieterpolioles usados para el proceso de acuerdo con la invención si, durante su preparación, se han usado o formado sales de ácido carboxílico de metales alcalinos (alcalinotérreos).

En una forma de realización de la invención, los polieterdioles usados en el proceso de acuerdo con la invención comprenden así al menos algo del catalizador, de ser apropiado, la cantidad total requerida de catalizador.

En una forma de realización de la invención, los polieterdioles usados en el proceso de acuerdo con la invención antes del inicio del proceso ya comprenden al menos algo del catalizador requerido y el resto se añade para llevar a cabo el proceso.

En el proceso de acuerdo con la invención para preparar los poliuretanos, se da preferencia al uso de los siguientes materiales de partida: A) compuestos que introducen las secciones hidrofílicas P en los poliuretanos: con preferencia, polioles de la fórmula general HO-(CH2-CH2-0)n-H, donde n, con preferencia, asume los valores de 30 a 450; son polietilenglicoles que son productos de condensación de óxido de etileno con etilenglicol o agua. Los polietilenglicoles preferidos tienen un peso molecular medio en número en el rango de 6000 a 12 000 g/mol y en particular, los preferidos tienen un peso molecular medio en número de 6000 a 10 000 g/mol.

B) Compuestos que introducen las secciones hidrofóbicas terminales T y las secciones hidrofílicas S adyacentes en cada caso a las secciones T: con preferencia, alcoholes grasos CiS— C18 etoxilados, iso-oxoalcoholes C13-etoxilados, alcoholes ramificados etoxilados como en los ejemplos de producción 1 a 24 del documento EP 761780 A2 y mezclas de ellos.

C) Compuestos que introducen las secciones hidrofóbicas D: diisocianatos alifáticos, en particular diisocianato de hexametileno (HDI).

El proceso de acuerdo con la invención para la preparación de los poliuretanos comprende, en una forma de realización, las siguientes etapas: I) preparación de una mezcla que comprende a. al menos un polieterdiol con un peso molecular en el rango de 6000 a 12 000 g/mol, b. al menos un alcanol C8-C3o ramificado en alquilo, con preferencia, alcanol C12-C30 que está etoxilado con 10 a 100 moles, con preferencia, con 10 a 40 moles, con mayor preferencia, con 10 a 25 moles de óxido de étileno por mol de alcanol, c. al menos una sal de ácido carboxílico de al menos un metal alcalino o metal alcalinotérreo, con preferencia, un carboxilato de potasio, II) opcionalmente calentamiento de la mezcla de la etapa I) hasta 60 a 120 °C, con preferencia, hasta 80 a 100 °C; III) de ser apropiado, reducción del contenido de agua de la mezcla hasta un contenido de agua de a lo sumo 1000 ppm, con preferencia, de a lo sumo 300 ppm, en base en cada caso al peso total de la mezcla; IV) adición de al menos un diisocianato, con preferencia, diisocianato de hexametileno, a la mezcla; V) dejar la mezcla de reacción resultante para que reaccione hasta que el contenido de isocianato sea de a lo sumo el 0,c1% en peso, en base al peso total de la mezcla de reacción.

Se entiende por mezcla de reacción la totalidad de todas las sustancias que están presentes en el espacio de la reacción después del punto en que la cantidad total de catalizadores, isocianatos, sustancias reactivas por isocianatos y todas las demás sustancias, tales como p.ej., solventes, se suministraron por completo al éspacio de reacción.

Por solventes se entienden fases que son líquidas a 20 CC y una presión de 1 bar en donde uno o varios de los materiales de partida para los poliuretanos, es decir, las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y/o secciones hidrofóbicas en los poliuretanos o que actúan como catalizador, son solubles a 20 °C y 1 bar.

En una forma de realización de la invención, la cantidad de solventes que son diferentes de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y secciones hidrofóbicas en los poliuretanos o que actúan como catalizador está en el rango del 0 al 10% en peso, con mayor preferencia, del 0 al 5% en peso y en particular del 0 al 1% en peso, en base en cada caso al peso de la mezcla de reacción.

En una forma de realización de la invención, el proceso de acuerdo con la invención se lleva a cabo ' esencialmente en ausencia de solventes que son diferentes de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y/o secciones hidrofóbicas en los poliuretanos o que actúan como catalizador.

En una forma de realización de la invención, la cantidad de tales sustancias que, según la adición completa de todas las sustancias durante la reacción, están presentes en el espacio de reacción y no son catalizadores ni sustancias que se incorporan en los poliuretanos que forman y, consecuentemente, introducen las secciones hidrofílicas y secciones hidrofóbicas en los poliuretanos ni productos de reacción, es de a lo sumo el 10% en peso, con preferencia, de a lo sumo el 5% en peso, con mayor preferencia, de a lo sumo el 1% en peso y con preferencia particular, de a lo sumo el 0,1% en peso, de la cantidad total de todas las sustancias presentes en el espacio de reacción durante la reacción.

En términos simples, en una forma de realización preferida, además de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y/o secciones hidrofóbicas en los poliuretanos, los productos de reacción, de ser apropiado, pequeñas cantidades de agua y los catalizadores, la mezcla de reacción no comprende otras sustancias.

El proceso preferido en donde, además de los materiales de partida para la formación de poliuretano, no se usan otros solventes, lleva a una reacción más rápida y los solventes no tienen que ser separados.

Otra ventaja de dispensar con solventes, en particular solventes orgánicos que son diferentes de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y/o secciones hidrofóbicas en los poliuretanos o que actúan como catalizador, es la mejor aceptación de los poliuretanos resultantes como ingredientes de preparaciones cosméticas.

Sin embargo, si se usan solventes en el proceso de acuerdo con la invención que son diferentes de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y/o secciones hidrofóbicas en los poliuretanos o que actúan como catalizador, entonces se eliminan lo más posible después de la reacción. "Después de la reacción" significa el punto ene I que el contenido de grupos isocianato es a lo sumo del 0, 1 % en peso, en base al peso total de la mezcla de reacción.

Proceso de una etapa En una forma de realización preferida, el proceso se lleva a cabo como un proceso de una sola etapa.

"Una etapa" significa aqui que las sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato se ponen esencialmente en contacto y simultáneamente con las sustancias que llevan grupos isocianato.

En una forma de realización preferida de la invención, una mezcla de las sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato se pone así en contacto con las sustancias que llevan grupos isocianato.

En éste caso, es posible poner en contacto la cantidad total de todas las sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato con las sustancias que llevan grupos isocianato justo al inicio de la reacción en el espacio de reacción. Este procedimiento se describe, por ejemplo, en el ejemplo 10 del documento EP 761780 A2 en la p. 14, líneas 29 a 47 y los siguientes ejemplos 11 a 24.

Una característica del proceso de una etapa es que todos los tipos de sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato están presentes uno junto a otro en cada punto de la reacción. Sin embargo, no es obligatorio que la relación cuantitativa de las diferentes sustancias en la mezcla sea constante.

En el caso de la reacción de una etapa en oposición a la reacción de dos etapas, el poliol no se pone primero en contacto con un exceso de poliisocianato, dando prepolímeros de la estructura -D-P-D- y -D-P-D-P-D- con terminales de cadena de isocianato y haciéndolos reaccionar en la segunda etapa con el alcohol etoxilado, dando luego las estructuras T-S-D-P-D-S-T o T-S-D-P-D-P-D-S-T.

En la reacción de una etapa preferida, desde el inicio, as( como las estructuras T-S-D-P-D-S-T y T-S-D-P-D-P-D-S-T, también se forman las estructuras T-S-D-S-T.

Sin embargo, para el proceso de una etapa, no es obligatorio que todas las cantidades de todas las sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato se proporcionen ya en el espacio de reacción al inicio de la reacción. También es concebible que, al inicio de la reacción, sólo en cada caso, alguna de cada sustancia con grupos reactivos con grupos isocianato se proporcione en el espacio de reacción y el resto de las sustancias en cada caso se añade durante la reacción.

En el proceso de dos etapas, en la primera etapa, la mayor parte de las sustancias con dos o más grupos reactivos con isocianato se pone en contacto con las sustancias que llevan grupos isocianato y las sustancias con sólo un grupo reactivo con grupos isocianato reaccionan en la segunda etapa con los demás grupos isocianato y forman los extremos de cadena de los poliuretanos.

En el proceso de una etapa, la cantidad de polímeros con la estructura T-S-D-S-T es mayor que en el proceso de dos etapas, mientras que, en el proceso de dos etapas, la cantidad de polímeros con la estructura T-S-D-P-D-S-T es mayor.

En una forma de realización preferida, los poliuretanos preparados por el proceso de acuerdo con la invención se transfieren a una fase acuosa, opcionalmente después de haber separado los solventes.

Es ventajoso estabilizar la mezcla acuosa obtenida después de transferir los productos de reacción al agua.

Los depuradores apropiados de radicales libres son, por ejemplo, hidroxi-TEMPO, 2,6— di— ter— butil— p-cresol (Kerobit®TBK), éter monometílico de hidroquinona, tocoferol y mezclas de estos compuestos. Estos estabilizantes se usan en una cantidad en el rango de 5-500 ppm, en base al peso de la mezcla acuosa.

También es ventajoso usar conservantes. Son apropiados, por ejemplo, fenoxietanol, metilisotiazolinona, etilhexilglicerol, 3-acetil-6-metil-2H-piran-2,4(3H)-diona, ácido benzoico, parabenos y mezclas de estas sustancias. Los conservantes se usan en cantidades en el rango del 0,1 al 1% en peso, en base a la mezcla acuosa.

Con preferencia, se usan sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato en el proceso de acuerdo con la invención que están esencialmente libres de agua, a fin de evitar una reacción de competencia de los grupos isocianato con agua. El agua se pueden separar de estas sustancias en el proceso de acuerdo con la invención por destilación azeotrópica, secado al vacío u otros métodos conocidos por los expertos en el arte. Por ejemplo, el agua se elimina hasta un contenido de agua de las sustancias de a lo sumo 500 ppm, con preferencia, de a lo sumo 300 ppm.

La preparación de la reacción real puede incluir, por ejemplo, la exposición de las sustancias con grupos reactivos con grupos isocianato a presión reducida, con preferencia, vacío y, así, amplia eliminación del agua.

Las sustancias que comprenden agua también se pueden mezclar con un solvente tales como xileno, tolueno o acetona y el agua se puede eliminar junto con el solvente añadido por destilación azeotrópica.

En el proceso de acuerdo con la invención, la relación (mol a mol) de los polieterdioles usados a diisocianatos usada puede estar en el rango de 1 :1 ,1 a 1 :2. Con preferencia, la relación está en el rango de 1 :1 ,1 a 1 :1 ,9. La relación está, con preferencia particular, en el rango de 1:1 ,1 a 1 :1 ,8. La relación está, con preferencia especial, en el rango de 1 :1 ,2 a 1 :1 ,75. La relación puede ser, de hecho, de 1 :x, donde x es mayor o igual que 1 ,3, con preferencia, x es mayor o igual que 1 ,5.

En una forma de realización, esto da como resultado ninguna, una o dos secciones P, con preferencia, presentes en una molécula de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

En una forma de realización del proceso de acuerdo con la invención, además de los rangos establecidos de la relación de polieterdioles a diisocianatos, la relación de polieterdioles a alcoholes etoxilados se selecciona adicionalmente de modo tal que la relación cuantitativa molar de polieterdioles usados a alcoholes etoxilados usados está en el rango de 5:1 a 1 :2. Con preferencia, esta relación está en el rango de 2:1 a 1 :2, con preferencia particular, en el rango de 1 ,5:1 a 1:2 y con máxima preferencia, de aproximadamente 1 :1.

Para un proceso de particular preferencia de acuerdo con la invención, es el caso en que se usa una relación cuantitativa molar de polieterdioles a diisocianatos a alcoholes etoxilados de 1 :1 ,2 a 1 :75:1 a 2 y en particular de 1:1 ,5:1.

La invención también proporciona el proceso de acuerdo con la invención en donde en cada caso se usan al menos un alcohol C4-C30 alcoxilado, un polieterdiol y un diisocianato para preparar los poliuretanos.

Se da preferencia a tal proceso en el que al menos un alcohol C4-C30 es un alcanol C12-C30 ramificado, al menos un polieterdiol tiene un peso molecular Mn en el rango de 4000 a 12 000 g/mol y al menos un diisocianato es un diisocianato alifático.

La invención también proporciona el uso de los poliuretanos de acuerdo con la invención para obtener preparaciones acuosas. Se da preferencia aquí a preparaciones que comprenden al menos el 5% en peso, en particular al menos el 20% en peso, con preferencia muy particular, al menos el 30% en peso y con máxima preferencia, al menos el 70% en peso de agua.

Se da preferencia a las preparaciones que comprenden a lo sumo el 95% en peso, con preferencia particular, a lo sumo el 90% en peso y en particular a lo sumo el 85% en peso de agua.

Las preparaciones que comprenden agua son, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones o dispersiones.

Además de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención, es posible usar otras sustancias para obtener las preparaciones, tales como, por ejemplo, auxiliares habituales (por ejemplo, dispersantes y/o estabilizantes), tensioactivos, conservantes, antiespumantes, fragancias, agentes humectantes, filtros UV, pigmentos, emolientes, ingredientes activos, otros espesantes, tinturas, suavizantes, humectantes y/u otros polímeros.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención y mezclas de ellos se usan, con preferencia, para espesar de forma efectiva y estable las preparaciones con un contenido , de sales y pigmentos de más del 1 % en peso, en base a la preparación. Aquí, "establemente" implica mantener una mayor viscosidad en comparación con el estado no espesado durante un periodo de varias semanas y/o cuando se aumenta la temperatura de la preparación, por ejemplo, de hasta 50 °C.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención exhiben su efecto espesante incluso a temperaturas elevadas de hasta aproximadamente 50 °C.

Por otra parte, los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención exhiben un efecto espesante en un pH amplio de 2 a 13.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención también tienen una influencia sobre la estructura de las preparaciones en las que amplían la naturaleza finamente dividida de las partículas dispersas dentro, es decir, reducen el tamaño de las partículas.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención y las mezclas de ellos también se pueden usar para obtener preparaciones que comprenden al menos una sal o al menos un tensioactivo o mezclas de ellos.

En conexión con la presente invención, por tensioactivos también se entienden emulsionantes y también mezclas de tensioactivos y emulsionantes. En conexión con la presente invención, por sal se entienden sales y también estructuras de tipo sales con un valor de p a bajo y mezclas de ellos.

Los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se usan, con preferencia particular, a fin de obtener preparaciones que comprenden al menos el 0,05% en peso de sal y/o al menos el 0,5% en peso de tensioactivos, con preferencia muy particular, que comprenden al menos el 0, 1 % (p/p) de sal y/o al menos el 1 % en peso de tensioactivos.

En otra forma de realización, los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención se usan para obtener preparaciones que comprenden al menos el 5% en peso, con preferencia, al menos el 10% en peso de sal.

En otra forma de realización, los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención se usan para obtener preparaciones que comprenden hasta el 25% en peso. de tensioactivos, con preferencia, hasta el 20% en peso y con preferencia particular, el 15% en peso o menos tensioactivos.

En otra forma de realización, los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención se usan para obtener preparaciones que comprenden al menos el 1 % en peso de sal y hasta el 20% en peso de tensioactivos, con preferencia, hasta el 15% en peso de tensioactivos.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención se usan, con preferencia, para obtener preparaciones que son emulsiones de aceite en agua.

Típicamente, las emulsiones de aceite en agua comprenden aceite en el rango de más del 0 al 40% en peso. Con preferencia, de acuerdo con la invención, se preparan emulsiones de aceite en agua que comprenden una fracción oleosa en el rango del 5 al 40% en peso, en particular en el rango del 10 al 35% en peso y en particular del 15 al 30% en peso de aceite.

Los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención se usan, con preferencia muy particular, para obtener preparaciones que son emulsiones de aceite en agua y, más aún, comprenden al menos una sal.

Las preparaciones de acuerdo con la invención que comprenden un poliuretano que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención pueden ser, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones o dispersiones.

En una forma de realización, una preparación de acuerdo con la invención es una dispersión, con preferencia, una dispersión acuosa de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención, tal como se puede obtener a partir de los productos de reacción por elaboración después del proceso de preparación. Para ello, por ejemplo, se añade agua a la mezcla de reacción después de la reacción para producir una dispersión. Si se desea, también puede tener lugar la adición de un conservante y/o estabilizante.

En una forma de realización, una dispersión de acuerdo con la invención comprende hasta el 50% en peso de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

En otra forma de realización, una dispersión de acuerdo con la invención comprende el 25% en peso de la fracción de sólidos.

Se da muy particular preferencia a las dispersiones acuosas que comprenden hasta el 25% en peso de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención, al menos uno de los conservantes antes descritos apropiados para aplicaciones cosméticas y, si se desea, al menos uno de los estabilizantes antes descritos apropiados para aplicaciones cosméticas.

En otra forma de realización, el poliuretano que se puede obtener de acuerdo con la invención está en forma de un polvo. Este polvo se puede obtener, por ejemplo, por secado por pulverización o liofilización de la dispersión acuosa.

Para obtener las preparaciones de acuerdo con la invención, que pueden ser, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones o dispersiones, los poliuretanos de acuerdo con la invención se usan, con preferencia, en forma de dispersiones acuosas o como un polvo, tal como se pueden obtener, por ejemplo, a partir del proceso de preparación por elaboración apropiada.

Otros ingredientes pueden estar presentes en las preparaciones de acuerdo con la invención según el uso pretendido.

Las preparaciones que comprenden los poliuretanos de acuerdo con la invención pueden comprenden además espesantes. Estos otros espesantes son conocidos por los expertos en el arte. Los espesantes apropiados se especifican, por ejemplo, en "Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuft [Cosmetics e Higiene de pies a cabeza]", Ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236. Los otros espesantes apropiados para las preparaciones de acuerdo con la invención se describen, por ejemplo, también en la página 37, línea 12 a la página 38, línea 8 del documento WO 2006/106140. También en la presente se hace referencia a los contenidos de los pasajes citados en su totalidad.

En una forma de realización de esta invención, sin embargo, no se usan otros espesantes además de los poliuretanos de acuerdo con la invención para obtener las preparaciones de acuerdo con la invención.

Se da preferencia a poliuretanos de acuerdo con la invención, donde las dispersiones acuosas al 10% de potencia tienen, a una tasa de cizallamiento de 100 1/s, una viscosidad dinámica (medida tal como se describe más abajo) de al menos 100 mPa*s, con preferencia particular, de al menos 200 mPa*s y con preferencia muy particular, de al menos 300 mPa*s.

Las dispersiones acuosas de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención pueden exhibir en este caso un comportamiento newtoniano o incluso no newtoniano. Las dispersiones- acuosas al 10% en peso no newtonianas que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención tienen, a una tasa de cizallamiento de 100 1/s, viscosidades dinámicas de al menos 1000 mPa*s, con preferencia particular, de al menos 3000 mPa*s.

El experto en el arte está conciente de que, en preparaciones que comprenden agua, muchos espesantes pierden su efectividad, es decir, la viscosidad de la preparación se reduce, en el momento en que las preparaciones comprenden sales o tensioactivos. Por el contrario, los poliuretanos de acuerdo con la invención permiten una viscosidad estable de preparaciones acuosas incluso después de la adición de sales y/o tensioactivos.

Se da particular preferencia a poliuretanos de acuerdo con la invención que, en el caso de una concentración salina de al menos el 0,5% en peso después de la adición, llevan a una estabilización de la viscosidad dinámica, medida tal como se describe más abajo, de las preparaciones acuosas que los comprenden.

Se da particular preferencia a aquellos poliuretanos que permiten una viscosidad dinámica estable incluso después de la adición de al menos el 0,5% en peso de sal y adición de al menos el 1% en peso de tensioactivo.' En otra forma de realización, la presencia de los poliuretanos de acuerdo con la invención en las preparaciones acuosas que contiene sal lleva a un aumento de la viscosidad en comparación con preparaciones que comprenden sólo sal o sólo poliuretanos de acuerdo con la invención.

El orden en el que se añaden poliuretano y sal es irrelevante en este caso.

Se da particular preferencia a poliuretanos de acuerdo con la invención que lleva a un aumento de la viscosidad dinámica de preparaciones acuosas que contienen sal y/o tensioactivo.

Los poliuretanos de acuerdo con la invención que, en el caso de una concentración salina de la preparación acuosa de al menos el 0,5% én peso, llevan a un incremento de la viscosidad dinámica de la solución acuosa se prefieren en especial.

Los poliuretanos de acuerdo con la invención que, en el caso de una concentración salina mayor o igual al 0,05% en peso, llevan a un aumento de la viscosidad dinámica de la preparación acuosa se prefieren en especial. Se da particular preferencia a aquellos poliuretanos que llevan a un aumento de la viscosidad dinámica en comparación con las preparaciones que comprenden menos del 0,05% en peso, con preferencia, nrienos o igual al 0,01% en peso de sal o menos del 0,5% en peso, con preferencia, menos o igual al 0,1% en peso de tensioactivo.

Otra ventaja de los poliuretanos que se pueden obtener por el proceso de acuerdo con la invención es la formación de micelas en agua. La concentración crítica de material para la formación de micelas, también denominada concentración crítica de micelas (CMC), indica la concentración de una sustancia, en la mayoría de los casos, de una sustancia que tiene secciones hidrofóbicas y secciones hidrofílicas en el interior, en donde se forman espontáneamente micelas con un tamaño medio de partículas menor o igual a 200 nm, en particular menor o igual a 100 nm (determinable por medio de dispersión dinámica de luz tal como se describe más abajo en la presente). La CMC de los poliuretanos de acuerdo con la invención en , agua, determinada tal como se describe en la presente más abajo, es con preferencia menor o igual a 1 g/l, con preferencia particular, menor o igual a 0,5 g/l, con preferencia especial, menor o igual a 0,25 g/l y con preferencia muy particular, menor o igual a 0,1 g/l.

Otra ventaja del proceso de acuerdo con la invención de los poliuretanos que se pueden obtener por medio de la presente y de las preparaciones de acuerdo con la invención es el uso de catalizadores de carboxilato de metal alcalino (alcalinotérreo) y, así, la omisión simultánea de catalizadores cosméticamente inaceptables durante la preparación de los poliuretanos.

En el campo de las preparaciones cosméticas, los procesos conocidos con estaño ya no se desean, dado que el estaño también puede estar presente en los productos y las preparaciones resultantes de ello.

El uso de los carboxilatos de metales alcalinos (alcalinotérreos) como catalizadores para el proceso de acuerdo con la invención permite la producción in situ de alofanato y estructuras de isocianurato y, asi, la producción económicamente ventajosa de secciones hidrofóbicas D ramificadas de los poliuretanos. En virtud de las secciones D parcialmente ramificadas, se pueden obtener espesantes de poliuretano con mayor eficacia.

Teniendo en cuenta su tolerancia a altos contenidos de sales y, simultáneamente, altos contenidos de tensioactivo incluso en valores extremos de pH, los poliuretanos de acuerdo con la invención también se pueden usar ventajosamente como espesantes en preparaciones de cuidado del hogar, tales como, por ejemplo, detergentes líquidos.

En particular, los poliuretanos de acuerdo con la invención también son apropiados como modificadores de la reología para preparaciones que contienen peróxido de hidrógeno.

Preparaciones cosméticas Los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se usan, con preferencia, en preparaciones cosméticas. La invención proporciona así preparaciones cosméticas que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Una .forma de realización de la invención son preparaciones cosméticas que comprenden agua que comprenden poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones de acuerdo con la invención pueden estar en forma de soluciones acuosas o acuosas-alcohólicas, emulsiones O/W . (con preferencia) y emulsiones W/O, formulaciones de hidrodispersión, formulaciones estabilizadas con sólidos, formulaciones en barra, formulaciones PIT, en forma de cremas, espumas, sprays (spray de bomba o aerosol), geles, sprays en gel, lociones, aceites, geles aceitosos o mousses y se pueden formular, conforme a ello, con otros auxiliares convencionales.

Con preferencia, las preparaciones de acuerdo con la invención están en forma de un gel, espuma, mousse, spray, ungüento, crema, emulsión, suspensión, loción, leche o pasta.

La invención se refiere con preferencia a preparaciones cosméticas que se seleccionan de geles, cremas en gel, leches, hidroformulaciones, formulaciones en barra, aceites cosméticos y geles oleosos, máscaras, composiciones autobronceantes, composiciones para el cuidado facial, composiciones de cuidado corporal, preparaciones pos-solares. La expresión preparaciones cosméticas también se entiende como preparaciones para cuidado oral.

Otras preparaciones cosméticas de acuerdo con la invención son preparaciones cosméticas para la piel, en particular aquellas para el cuidado de la piel. Están presentes en particular como cremas para la piel W/O o, con preferencia, O/W, cremas de día y de noche, cremas para ojos, cremas faciales, cremas antiarrugas, cremas correctoras, cremas humectantes, cremas blanqueadoras, cremas vitamínicas, lociones para la piel, lociones de cuidado y lociones humectantes.

Otras preparaciones preferidas de acuerdo con la invención son máscaras faciales, lociones cosméticas y preparaciones para usar en cosméticos decorativos, por ejemplo, para barras correctoras, maquillaje teatral, máscaras y sombras de ojos, lápices labiales, lápices kajal, delineadores de ojos, maquillajes, bases, coloretes, polvos y lápices para cejas.

Otras preparaciones de acuerdo con la invención son composiciones antiacné, repelentes, composiciones para afeitarse, composiciones para quitar vello, composiciones de cuidado íntimo, composiciones para el cuidado de los pies y productos para el cuidado de bebés.

Otras preparaciones preferidas de acuerdo con la invención son productos para el lavado, la ducha y el baño. Dentro del contexto de esta invención, los productos para el lavado, la ducha y el baño son jabones de consistencia líquida a tipo gel, jabones transparentes, jabones de lujo, jabones desodorantes, jabones en crema, jabones para bebés, jabones para la protección de la piel, jabones abrasivos y detergentes sintéticos, jabones pastosos, jabones suaves y pastas de lavado, productos líquidos de lavado, ducha y baño, tales como lociones de lavado, lociones de ducha y geles de ducha, baños de espuma, baños de aceite, aceites de ducha y productos exfoliantes y espumas para afeitarse, lociones para afeitarse y cremas para afeitarse.

Las preparaciones cosméticas que comprenden poliuretanos específicos se describen, por ejemplo, en el documento WO 2009/135857. Los poliuretanos de la presente invención que se pueden obtener de acuerdo con la invención también son apropiados, en general, para usar en las preparaciones descritas en el documento WO 2009/135857. Aquí se hace referencia expresamente a la descripción en le documento WO 2009/135857.

Dentro del contexto de la presente invención, los poliuretanos usados en las preparaciones del documento WO 2009/135857 están reemplazados por los poliuretanos de esta invención. Los poliuretanos de acuerdo con la invención se usan, así, en las preparaciones del documento WO 2009/135857, con preferencia, en vez de los poliuretanos usados allí.

Los ingredientes apropiados para las preparaciones de acuerdo con la invención se describen en el documento WO 2009/135857, p. 24 a p. 35, a los que se hacen referencia en su totalidad.

A modo de ejemplo, las composiciones fotoprotectoras UV cosméticas que comprenden los poliuretanos obtenidos de acuerdo con la invención están de acuerdo con la invención. Dentro del contexto de esta invención, se entienden por composiciones fotoprotectoras cosméticas las preparaciones cosméticas que comprenden al menos una, con preferencia, dos o más sustancias de filtro UV.

Las composiciones fotoprotectoras UV correspondientes a las preparaciones de composición fotoprotectora UV preparaciones de acuerdo con la invención se describen en el documento WO 2009/135857, p. 35 a p. 42, a las que se hace referencia en su totalidad.

La invención también se refiere a preparaciones cosméticas, con preferencia, en forma líquida o de pasta, para usar sobre la piel, en semimucosas, en mucosas y más en particular, en materiales queratlnicos tales como cabello, pestañas y cejas, en especial, para su formado, decorado, coloración y embellecimiento y también para el cuidado de la piel y de los derivados epidérmicos. En principio, las preparaciones de la invención, dadas la formulación y la coloración apropiadas, también se pueden usar como maquillaje, corrector, camuflaje, sombras de ojos, delineadores, delineadores de labios, coloretes labiales, rubores labiales, brillos labiales, composiciones solares, bloqueadores solares, tatuajes temporarios, pantalla solar con efecto de color para surfeadores, y similares.

Una forma de realización preferida de la presente invención, en consecuencia, son preparaciones cosméticas para cosméticos decorativos.

Las preparaciones correspondientes a las preparaciones de acuerdo con la Invención para cosméticos decorativos se describen en el documento WO 2009/135857, página 43 a página 46, a las que sé hace referencia en su totalidad.

La presente invención proporciona preparaciones acuosas que, además de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención, también comprenden al menos una sal o tensioactivo o ambos.

Otra-forma de realización de la invención son champús y composiciones cosméticas de limpieza que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones correspondientes a los champús y las composiciones cosméticas de limpieza de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, página 46 a página 55, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son desodorantes o antitranspirantes, en particular, lociones desodorantes y barras desodorantes o antitranspirantes, que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención y en base a una dispersión o emulsión de aceite en agua para la aplicación de ingredientes activos, en particular, ingredientes activos hidrosolubles, a la piel.

Las preparaciones correspondientes a los desodorantes y antitranspirantes de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, página 55 a página 59, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son colorantes para el cabello que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones correspondientes a los colorantes para el cabello que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, página 59 a página 65, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son composiciones de cuidado del cabello, en particular acondicionadores del cabello, que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las composiciones para el cuidado del cabello correspondientes a las composiciones para el cuidado de cabello que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, p. 59 a p. 67, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son preparaciones ácidas que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Numerosas preparaciones cosméticas comprenden ingredientes activos que despliegan su efecto deseado particularmente a valores de pH ácido. Ellas incluyen, por ejemplo, preparaciones que comprenden ácidos alfa-hidroxicarboxílicos (AHA) y ácidos beta-hidroxicarboxílicos (BHA), dado que, en estado neutralizado, estos ingredientes tienen poca o ninguna actividad. Las preparaciones ácidas correspondientes a las preparaciones ácidas que comprenden poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, página 67 a página 69, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra' forma de realización de la invención son productos autobronceantes que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Los productos autobronceantes comerciales estándar son, en general, emulsiones O/W. En ellos, la fase acuosa se estabiliza con emulsionantes habituales en cosméticos.

Al aplicar los productos autobronceantes de acuerdo con la invención, es posible lograr no sólo una coloración uniforme de la piel, sino que también es posible colorear de modo uniforme áreas de la piel que tienen colores diferentes por naturaleza o como resultado de un cambio patológico.

De acuerdo con la invención, las sustancias autobronceantes usadas ventajosamente son, ínter alia, glicerilaldehído, hidroximetilglioxal, ?-dialdehído, eritrulosa, 5-hidroxi— 1 ,4-naftoquinona (juglona) y también 2-h¡droxi-1 ,4-naftoquinona cuando están presentes en hojas de henna. Se prefiere en especial 1 ,3-dihidroxiacetona (DHA), un azúcar trivalente que se produce en el cuerpo humano. 6-Aldo-D-fructosa y ninhidrina también se pueden usar como agentes autobronceantes de la invención. También se consideran agentes autobronceantes en el sentido de la invención las sustancias que inducen una coloración de la piel distinta de una sombra marrón.

En una forma de realización preferida de la invención, estas preparaciones comprenden sustancias autobronceantes en una concentración del 0,1 al 10% en peso y con preferencia particular, del 0,5 al 6% en peso, en cada caso, en base al peso total de la preparación.

Con preferencia, estas preparaciones comprenden 1 ,3-dihidroxiacetona como sustancia autobronceante. Estas composiciones comprenden, con mayor preferencia, filtros fotoprotectores orgánicos y/o inorgánicos. Las preparaciones también pueden comprender pigmentos inorgánicos y/u orgánicos y/o inorgánicos modificados.

Otros ingredientes presentes con preferencia en las preparaciones de acuerdo con la invención se especifican, por ejemplo, en el documento DE 103 21 147 en los párrafos

[0024] a

[0132], a los que se ha referencia en este punto en su totalidad.

La invención también proporciona el uso de tales preparaciones para colorear la piel de organismos multicelulares, en particular la piel de seres humanos y animales, en especial para armonizar el color de áreas de la piel de diferente pigmentación.

Otra forma de realización de la invención son preparaciones para el cuidado oral y dental y la limpieza que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones que corresponden a las preparaciones para el cuidado oral y dental y la limpieza que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, p .69 a p. 70, a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son preparaciones para la eliminación del vello que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones correspondientes a las preparaciones para eliminar el vello que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, p. 70 a p. 71 , a las que se hace referencia en su totalidad.

Otra forma de realización de la invención son preparaciones para permanentes que comprenden los poliuretanos'que se pueden obtener de acuerdo con la invención.

Las preparaciones correspondientes a las preparaciones para las permanentes que comprenden los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención se describen análogamente en el documento WO 2009/135857, p. 71 a p. 73,' a las que se hace referencia en su totalidad.

Ejemplos La invención se ilustra con mayor detalle por referencia a los siguientes ejemplos no limitativos. A menos que se establezca otra cosa, los porcentajes son porcentajes en peso.

Determinación de la viscosidad dinámica Las viscosidades dinámicas de los poliuretanos de acuerdo con la invención se midieron en cada caso en una,solución acuosa al 10% en peso a 23 °C. En los ejemplos enumerados más abajo, la viscosidad dinámica siempre se determinó a tasas de cizallamiento de 100 1/s y 350 1/s. Estos dos valores permiten un establecer si los poliuretanos de acuerdo con la invención exhiben un comportamiento espesante no newtoniano o newtoniano en dispersión acuosa.

Para determinar la viscosidad dinámica según la norma DIN 53019, se usaron los siguientes: - vis'cosimetro rotativo Physica Rheolab MCI Portable (Antón Paar); - sistema de medición de cilindros, cilindros TA DIN (diámetro 14 mm).

Los polioles, alcoholes etoxilados e isocianatos usados más abajo se usaron en una forma esencialmente libre de álcali (contenido de potasio < 5 ppm).

Ejemplo de síntesis 1 : Preparación de un espesante asociativo PUR A.1 Catalizador: 300 ppm de K como acetato de potasio 120,00 g de polietilenglicol Plur¡ol®E6000 (BASF SE, peso molecular 6000 g/mol), 9,60 g de Lutensol®TO10 (BASF SE), 1 1 , 10 g de Lutensol®AT11 (BASF SE) y 106 mg de acetato de potasio (= 300 ppm de potasio en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 litros y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 6 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 230 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 5,88 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante 50 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 586,3 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 7,33 g de Euxyl®K701 (Schülke & Mayr) y 70 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.1 (Mn = 11 700 g/mol; Mw = 26 900 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,8%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.1 era de 1550 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 1360 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo de síntesis 2: Preparación de un espesante asociativo PUR A.2 Catalizador: 600 ppm de K como acetato de potasio 120,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 9,60 g de Lutensol®TO10, 11 ,10 g de Lutensol®AT11 y 212 mg de acetato de potasio (= 600 ppm de potasio en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 5 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 225 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 5,88 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura 'de 80 °C durante 50 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 586,3 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 7,33 g de Euxyl®K701 y 70 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.2 (Mn = 12 300 g/mol; Mw = 29 700 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,1 %. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.2 era de 3700 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 3000 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo de síntesis 3: Preparación de un espesante asociativo PUR A.3 Catalizador: 900 ppm de K como acetato de potasio 120,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 9,60 g de Lutensol®TO10, 11 , 10 g de Lutensol®AT11 y 318 mg de acetato de potasio (= 900 ppm de potasio en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 4 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el" contenido de agua de la mezcla fuera por- último de 242 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 5,88 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante 55 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 586,3 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 7,33 g del conservante Euxyl®K701 y 70 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.3 (Mn = 12 700 g/mol; Mw = 33 000 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,6%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.3 era de 6000 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 4400 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo de síntesis 4: Preparación de un espesante asociativo PUR A.4 Catalizador: 2000 ppm de K como acetato de potasio 90,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 7.20 g de Lutensol®TO10, 8,33 g de Lutensol®AT11 y 530 mg de acetato de potasio (= 2000 ppm de potasio en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar duránte 5 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 210 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 4,41 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante 55 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 439,7 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 5,50 g del conservante Euxyl®K701 y 50 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura -ambiente (25 °C). El polímero A.4 (M„ = 12 500 g/mol; Mw = 31 300 g/mol) se obtuvo asi en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,6%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.4 era de 5200 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 3800 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo de síntesis 5: Preparación de un espesante asociativo PUR A.5 Catalizador: 200 ppm de K como acetato de potasio 100,00 g de polietilenglicol (Merck KGaA, peso molecular 10 000 g/mol), 10,02 g de 2— decil— 1-tetradecanol-20 EO y 55 mg de acetato de potasio (= 200 ppm de potasio en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacto de aproximadamente 10 mbar durante 6 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 190 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 2.52 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante 40 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 450,2 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 5,63 g del (Conservante Euxyl®K701 y 60 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.5 (Mn = 19 100 g/mol; Mw = 48 500 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,7%. La viscosidad de una solución acuosa al 5% en peso del poliéter poliuretano A.5 era de s >20 000 mPa's (tasa de cizallamiento 100 1/s) y >20 000 mPa's (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo comparativo 1 : Preparación de un espesante asociativo PUR A.6 Sin catalizador 120,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 9,60 g de Lutensol®TO10 y 11 ,10 g de Lutensol®AT11 se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 5 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera' por último de 250 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 5,88 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante un total de 32 horas hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 586,3 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 7,33 g del conservante Euxyl®K701 y 70 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.6 (Mn = 10 000 g/mol; Mw = 23 200 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 18,8%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.6 era de 100 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 100 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo comparativo 2: Preparación de un espesante asociativo PUR A.7 Sin catalizador 100,00 g de polietilenglicol (Merck KGaA, peso molecular 10 000 g/mol) y 10,02 g de 2-decil-1-tetradecanol-20 EO se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 6 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 185 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 2,52 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante un total de 12 horas hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 450,2 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 5,63 g del conservante Euxyl®K701 y 60 mg del estabilizante- -hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.7 (Mn = 5200 g/mol; Mw = 14 500 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 18,5%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.7 era de <100 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y <100 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1 /s).

Ejemplo comparativo 3: Preparación de un espesante asociativo PUR A.8 Catalizador: dilaurato de dibutilestaño 90,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 7.20 g de Lutensol®TO10, 8,33 g de Lutensol®AT11 y 144 mg de dilaurato de dibutilestaño (DBTL) (= 300 ppm de Sn en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 5 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 250 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 °C. Al añadir 4,41 g de diisocianato de hexametileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante 60 minutos hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 440,3 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 5,50 g del conservante Euxyl®K701 y 60 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.8 (Mn = 10 100 g/mol; Mw = 22 000 g/mol) se obtuvo asi en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 20,4%. La viscosidad de una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.8 era de 720 mPa*s (tasa de cizallamiento 100 1/s) y 660 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo comparativo 4: Preparación de un espesante asociativo PUR A.9 Catalizador: DABCO 120,00 g de polietilenglicol Pluriol®E6000, 9,60 g de Lutensol®TO10, 11 ,10 g de Lutensol®AT11 y 36 mg de 1 ,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO; = 300 ppm en base a la mezcla total) se introdujeron como carga inicia bajo nitrógeno en un reactor de polimerización de 2 I y luego se calentaron hasta 100 °C. Al aplicar un vacío de aproximadamente 10 mbar durante 5 horas, se eliminaron las trazas del agua hasta que el contenido de agua de la mezcla fuera por último de 230 ppm. La mezcla luego se enfrió hasta 80 "C. Al añadir 5,88 g de diisocianato de hexamétileno, se inició la polimerización y la mezcla se agitó a una temperatura de 80 °C durante un total de 13 horas hasta alcanzar un contenido de isocianato del 0,0%. El residuo de color amarillo luego se disolvió en 586,5 g de agua y la solución acuosa se mezcló inmediatamente con 7,33 g del conservante Euxyl®K701 y 70 mg del estabilizante 4-hidroxi-TEMPO. La mezcla se enfrió hasta temperatura ambiente (25 °C). El polímero A.9 (Mn = 8500 g/mol; Mw = 17 400 g/mol) se obtuvo así en forma de una solución clara de color amarillo pálido que tenía un contenido de sólidos del 18,7%. La viscosidad dé una solución acuosa al 10% en peso del poliéter poliuretano A.9 era de 105 mPa*s (tasa de cizallamiento 100-1/s) y 105 mPa*s (tasa de cizallamiento 350 1/s).

Ejemplo de formulación 1 : Formulaciones cosméticas a base de Cremophor® A6/Cremophor<8 A25 Las formulaciones cosméticas mostradas más abajo se prepararon añadiendo la fase acuosa B a la fase oleosa A y luego mezclando la emulsión O W resultante con el conservante (fase C). Esto dio las siguientes formulaciones basadas en una base de Cremophor® A6/Cremophor® A25.

Tabla 1. ormulaciones en base a Cremophor® A6/Cremophor® A25 Ejemplo de formulación 2: Formulaciones cosméticas a base de éster de estearato Las siguientes formulaciones cosméticas se prepararon por adición de la fase acuosa B a la fase oleosa A y posteriormente mezcla de la emulsión O/W resultante con el conservante (fase C). Esto dio las siguientes formulaciones en base a la base de éster de estearato.

Tabla 2.

Formulaciones cosméticas a base de éster de estearato Viscosidades de las formulaciones cosméticas F.1.1 a F.1.8 en función de la concentración salina Tabla 3.

Viscosidades de las formulaciones cosméticas F.2.1 - F.2.8 en función de la concentración salina Tabla 4.

Viscosidades de los poliuretanos A.1 - A.9 en agua, en función de la tasa de cizallamiento v concentración Tabla 5.

Ejemplos de aplicación: En este punto, se hace referencia por completo a los ejemplos de aplicación que se revelan en el documento WO 2009/135857 en las páginas 87 a 114.

Los poliuretanos PU.1 a PU.11 usados en los ejemplos de allí se reemplazan para los fines de esta invención por los poliuretanos A.1 , A.2, A.3, A.4 o A.5 de la presente invención, de modo que se obtienen análogamente las correspondientes preparaciones cosméticas.

Se describen a continuación otras preparaciones típicas de acuerdo con la invención, sin embargo, sin limitar la invención a estos ejemplos.

Además de la preparación de las preparaciones cosméticas descritas en la presente, los poliuretanos A.1 , A.2, A.3, A.4 o A.5 y también sus combinaciones se pueden añadir a la emulsión resultante también después de combinar la fase acuosa y la fase oleosa a 60-80 °C o a la emulsión enfriada a aproximadamente 40 °C.

La invención también proporciona la posterior adición de los poliuretanos que se pueden obtener de acuerdo con la invención a una preparación cosmética a fin de establecer la viscosidad deseada.

A menos que se describa expresamente otra cosa, los porcentajes son % en peso.

Emulsión O/W Preparación: Calentar las fases A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C. Agitar la fase C en la fase B y luego agitar la fase A en la fase B/C y homogeneizar brevemente.

Añadir la fase D (de requerirse) y enfriar con agitación hasta aproximadamente 40 °C. Añadir los componentes de fase E a la emulsión sucesivamente y enfriar con agitación hasta temperatura ambiente. Homogeneizar brevemente.

En lugar de la emulsión O/W que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan las emulsiones O/W que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Hidrodispersión Preparación: Calentar las fases A y C por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitar la fase B en la fase A y luego la fase C en la fase A B. Homogeneizar brevemente. Añadir la fase D y enfriar con agitación hasta aproximadamente 40 °C. Añadir la fase E y enfriar con agitación hasta aproximadamente 30 °C. Añadir la fase F y G a la emulsión y enfriar hasta temperatura ambiente con agitación. Homogeneizar brevemente.

En vez de la hidrodispersión que comprende el espesante de poliuretano A.1 , también se preparan hidrodispersiones que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Emulsión estabilizada con sólidos Preparación: Calentar la fase A hasta 80 °C.

Añadir la fase B a la fase A y homogeneizar durante 3 min. Agitar en la fase C.

Dejar que la celulosa (de requerirse) se hinchara en agua, luego añadir el resto del ingrediente de fase D y calentar hasta 80 °C.

Agitar la fase D en la fase A+B+C y homogeneizar. Enfriar la emulsión con agitación hasta aproximadamente 40 °C y añadir la fase E y F. Con agitación, enfriar hasta temperatura ambiente y homogeneizar.

En lugar de la emulsión estabilizada con los sólidos que comprenden el espesante de poliuretano A.1 , también se preparan las emulsiones estabilizadas con sólidos que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Pantalla solar en crema Preparación: Calentar las fases A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitar la fase A en la fase B y brevemente homogeneizar.

Enfriar hasta aproximadamente 40 °C con agitación. Añadir los componentes de la fase C a la emulsión sucesivamente y enfriar hasta temperatura ambiente con agitación. Homogeneizar brevemente.

En vez de la pantalla solar en crema que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan las pantallas solares en crema que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Crema facial con ascorbilfosfato de sodio Preparación Calentar las fases A y B por separado hasta 80 °C.

Agitar la fase A en la fase B y homogeneizar.

Agitar la fase C en la fase A+B y homogeneizar.

Enfriar hasta aproximadamente 40 °C con agitación. Ajustar el pH de la fase C a < 6,5 con ácido láctico. Añadir la fase C y enfriar hasta aproximadamente 30 °C con agitación. Añadir la fase D y E. Enfriar hasta temperatura ambiente con agitación y brevemente homogeneizar.

Nota: ajustar el pH de la emulsión hasta < 6,5 con ácido láctico.

En vez de la crema facial que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan cremas faciales que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Crema de ácido hidroxicarboxílico Nota Alfa-hidroxiácidos: ácido láctico, ácido cítrico, ácido málico, ácido glicólico Dihidroxiácido: ácido tartárico Beta'-hidroxiácido: ácido salicílico Ajustar el pH hasta > 3 Preparación Calentar la fase A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C. Ajustar el pH de la fase B a de ser necesario usando NaOH. Agitar la fase B en la fase A, brevemente homogeneizar.

Enfriar hasta aproximadamente 40 °C con agitación, añadir los componentes de la fase D sucesivamente, volver a homogeneizar.

En vez de la crema de ácido hidroxicarboxílico que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan cremas de ácido hidroxicarboxílico que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Emulsión con ingrediente activo desodorante Preparación Calentar las fases A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitar la fase B en la fase A con homogeneización. De ser apropiado, ajustar a pH 4-5 usando la fase C. Enfriar hasta aproximadamente 40 °C, añadir la fase D y dejar enfriar hasta temperatura ambiente con agitación. Homogeneizar brevemente.

Nota: ajustar el pH de la emulsión a-4-5 En vez de la emulsión con ingrediente activo desodorante que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan emulsiones con ingrediente activo desodorante que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Crema para eliminar vello Preparación Calentar la fase A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitar la fase B en la fase A con homogeneización, brevemente homogeneizar.

Enfriar hasta aproximadamente 40 °C, añadir la fase C, enfriar hasta temperatura ambiente con agitación y volver a homogeneizar.

Nota: ajustar el pH de la emulsión hasta > 10.

En vez de la crema para eliminación de vello que comprende espesante de poliuretano A.1, también se pueden preparar cremas para eliminación de vello que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 y A.5.

Emulsión autobronceante Preparación Calentar las fases A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitár la fase B en la fase A y brevemente homogeneizar.

Con agitación, enfriar hasta aproximadamente 40 °C, añadir la fase C y enfriar hasta 30 °C con agitación. Añadir los componentes de la fase D sucesivamente y enfriar hasta temperatura ambiente con agitación. Homogeneizar brevemente.

Note: ajustar el pH de la emulsión a 4-5,5 En vez de la emulsión autobronceante que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se pueden preparar emulsiones autobronceantes que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o A.5.

Champú acondicionador Por polímero acondicionador se entiende poliquaternium-7, PQ-10, PQ-16, PQ-39, PQ-44, PQ-46, PQ-67, cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, PQ-87 y combinaciones de ellos.

En vez del champú acondicionador que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan champús acondicionadores que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 y A.5.

Acondicionador para el cabello Por polímero acondicionador se entiende poliquaternium-7, PQ-10, PQ-16, PQ-39, PQ-44, PQ-46, PQ-67, cloruro de guar hidroxipropiltrimonio, PQ-87 y combinaciones de ellos.

Preparación Calentar las fases A y B por separado hasta aproximadamente 80 °C.

Agitar la fase C en la fase B, luego agitar la fase A en la fase B/C y brevemente homogeneizar.

Con agitación, enfriar hasta aproximadamente 50 °C, añadir los componentes de la fase D en sucesión y enfriar hasta aproximadamente 30 °C con agitación. Añadir los componentes de la fase E sucesivamente y enfriar hasta temperatura ambiente con agitación. Homogeneizar brevemente.

En vez del acondicionador para el cabello que comprende espesante de poliuretano A.1 , también se preparan acondicionadores para el cabello que comprenden uno o varios de los poliuretanos A.2, A.3, A.4 o

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para preparar poliuretanos que comprenden I) al menos dos secciones hidrofílicas S, II) al menos una sección idrofílica P diferente de S, III) al menos dos secciones hidrofóbicas terminales T, IV) al menos dos secciones hidrofóbicas D diferentes de T, donde a) a cada sección T se une directamente una sección S, b) a cada sección S en al menos un lado se une al menos una sección D, ' c) a cada sección P se unen al menos dos secciones D, en donde la preparación tiene lugar en presencia de al menos una sal de ácido carboxllico de al menos un metal seleccionado del grupo que consiste en los metales alcalinos, los metales alcalinotérreos y mezclas de ellos.

2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1 , donde al menos algunos de los poliuretanos comprenden segmentos de alofanato.

3. , El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 y 2, donde al menos algunos de los poliuretanos comprenden segmentos de isocianurato.

4. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la cantidad de solventes que son diferentes de las sustancias que introducen las secciones hidrofílicas y secciones hidrofóbicas en los poliuretanos, en base a la mezcla de reacción, está en el rango del 0 al 10% en peso.

5. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el proceso es de una etapa.

6. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde también se obtienen adicionalmente poliuretanos que comprenden I) al menos dos secciones hidrofílicas S, II) no sección hidrofílica P, III) al menos dos secciones hidrofóbicas terminales T, IV) al menos una sección hidrofóbica D diferente de T, en donde a) a cada sección T se une directamente una sección S, b) a cada sección S se une una sección D.

7. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la al menos una sección hidrofílica P tiene un peso molecular medio en número de 4000 a 12 000 g/mol.

8. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la preparación tiene lugar en presencia de al menos un carboxilato de potasio.

9. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la preparación tiene lugar en presencia de menos de 10 ppm de estaño.

10. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, en donde la preparación tiene lugar en presencia de menos de 10 ppm de zinc.

11. El proceso de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, en donde en cada caso se usan al menos - un alcohol C4-C30 alcoxilado, - un polieterdiol y - un diisocianato para preparar los poliuretanos.

12. El proceso de acuerdo con la reivindicación 11 , en donde - al menos un alcohol C -C30 es un alcanol C12-C3o ramificado, - al menos un polieterdiol tiene un peso molecular Mn en el rango de 4000 a 12 000 g/mol y - al menos un diisocianato es un diisocianato alifático.

13. El uso de poliuretanos que se pueden obtener por medio de un proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 12 en preparaciones acuosas.

14. Una preparación que comprende al menos un poliuretano que se pueden obtener por medio de un proceso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 12.