MX2012014631A - Composicion de control de fitoenfermedades y metodo de control de fitoenfermedades. - Google Patents

Abstract

Una composición de control de fitoenfermedades que comprende un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I), cuya proporción enantiomérica de la forma R / la forma S del compuesto de carboxamida es de 80/20 o más, tiene una excelente actividad de control de fitoenfermedades.

Description

COMPOSICION DE CONTROL DE FITOENFERMEDADES Y METODO DE CONTROL DE FITOENFERMEDADES Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición de control de fitoenfermedades y a un método de control de una fitoenfermedad.

Antecedentes de la Invención Se conocen una composición de control de fitoenfermedades y un método de control de una fitoenfermedad usando las mismas (por ejemplo, patentes No 86/02641 y No 92/12970) .

Breve Descripción de la Invención El objeto de la presente invención consiste en proporcionar una composición que tenga un excelente efecto de control sobre una fitoenfermedad.

El presente inventor investigó para encontrar una composición que tuviera un excelente efecto de control sobre una fitoenfermedad y encontró como resultado que una composición que comprende un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I) descrita más abajo, en la que tanto una forma R ópticamente activa como una forma S ópticamente activa del compuesto de carboxamida están presentes en una relación enantiomérica prescrita, tiene un excelente efecto de control sobre una fitoenfermedad, Ref . : 237696 llevando a la culminación de la presente invención.

Es decir, la presente invención es como se describe más abajo, [1] Una composición de control de fitoenfermedades que comprende un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I) : en donde R1 representa hidrógeno o metilo, R2 representa metilo, difluorometilo o trifluorometilo, y la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 80/20 o más. [2] La composición de control de fitoenfermedades de acuerdo con el punto [1] , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 90/10 a 10000/1. [3] La composición de control de fitoenfermedades de acuerdo con el punto [1] , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 95/5 a 10000/1. [4] La composición de control de fitoenfermedades de acuerdo con el punto [1] , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 98/1 a 1000/1. [5] La composición de control de fitoenfermedades de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [4] , en donde R1 es metilo y R2 es metilo en la fórmula (I) . [ 6 ] La composición de control de f itoenf ermedades de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [4] , en donde R1 es hidrógeno y R2 es difluorometilo en la fórmula (I) · [7] La composición de control de f itoenf ermedades de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a (4), en donde R1 es hidrógeno y R2 es trifluorometilo en la fórmula (I) . [8] Un método de control de una fitoenfermedad que comprende una etapa de tratamiento de una planta o un suelo donde crece una planta con una cantidad efectiva de la composición de control de fitoenfermedades de acuerdo con cualquiera de los puntos [1] a [7] . [9] Un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I-R) (I-R) en donde R1 representa hidrógeno o metilo, R2 representa metilo, difluorometilo o trifluorometilo . [9-2] El compuesto de carboxamida de acuerdo con el punto [9] , en donde el compuesto de carboxamida es un isómero R esencialmente puro de la configuración absoluta. [9-3] El compuesto de carboxamida de acuerdo con el punto [9] , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 80/20 o más. [10] El compuesto de carboxamida de acuerdo con el punto [9] , en donde R1 es metilo y R2 es metilo. [11] El compuesto decarboxamida de acuerdo con el punto [9] , en donde R1 es hidrógeno y R2 es difluorometilo . [12] El compuesto de carboxamida de acuerdo con el punto [9] , en donde R1 es hidrógeno y R2 es trifluorometilo .

En la presente invención, "la proporción enantiomérica de la forma R/forma S del compuesto de carboxamida es de 80/20 o más" implica el compuesto de carboxamida del isómero rico en R que contiene 80% o más de isómero R en base a la mezcla RS .

Descripción Detallada de la Invención La composición de control de fitoenfermedades de la presente invención (de ahora en adelante, se puede mencionar como la composición de la invención) es una composición de control de fitoenfermedades que comprende un compuesto de carboxamida representado por la formula en donde R1 y R2 representan el mismo significado que el descrito con anterioridad, y la proporción enantiomérica de una forma R representada por la fórmula (I-R) en donde R1 y R2 representan el mismo significado que el definido con anterioridad, con una forma S representada por la fórmula (1-5) en donde R1 y R2 representan el mismo significado que el descrito con anterioridad, sobre la base del carbono asimétrico en el compuesto de carboxamida, es 80/20 (= forma R/forma S) o más.

El compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I) en donde R1 y R2 representan el mismo significado que el descrito con anterioridad, y la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S es de 80/20 o más (de ahora en adelante, mencionado el presente compuesto de carboxamida) usado en la presente invención se obtiene, por ejemplo, por medio de los siguientes métodos de producción.

Método de producción 1 El presente compuesto de carboxamida se puede producir haciendo reaccionar un compuesto (II) y un compuesto (III) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S es de 80/20 en la presencia de un agente de deshidratación-condensación en donde R1 y R2 representan el mismo significado descrito con anterioridad. La proporción enantiomérica basada en un carbono asimétrico representada por * es de 80/20 (= forma R/ forma S) o más.

La reacción se lleva a cabo usualmente en la presencia de un solvente.

Los ejemplos del solvente usado en la reacción incluyen éteres tales como tetrahidrofurano (de ahora en adelante, se puede mencionar como THF) , etilenglicoldimetiléter y éter ter-butilmetílico (de ahora en adelante, se puede mencionar como MTBE) ; hidrocarburos alifáticos tales como hexano, heptano y octano; hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno; ésteres tales como acetato de butilo y acetato de etilo; nitrilos tales como acetonitrilo ; amidas acidas tales como N, -dimetilformamida; sulfóxidos tales como dimetilsulfóxido; compuestos aromáticos con contenido de nitrógeno tales como piridina; y mezclas de los mismos.

El agente de deshidratación-condensación usado en la reacción incluye carbodiimidas tales como clorhidrato de 1-etil-3- (3 -dimetilaminopropil) carbodiimida y 1,3-diciclohexilcarbodiimida; y hexafluorofosfato de (benzotriazol-l-iloxi) tris (dimetilamino) fosfonio, y similares.

El compuesto (III) se usa en una proporción de usualmente 0.5 a 3 moles y el agente de deshidratación-condensación se emplea en una proporción de usualmente 1 a 5 moles, con respecto a 1 mol del compuesto (II) .

La temperatura de reacción está usualmente en el intervalo de -20°C a 140°C y su tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de 1 a 24 horas.

Después de completar la reacción, cuando un sólido se deposita después de agregar agua a la mezcla de reacción, el presente compuesto de carboxamida se puede aislar por filtración y cuando un sólido no se deposita, el presente compuesto de carboxamida se puede aislar llevando a cabo operaciones de postratamiento tales como extracción de la mezcla de reacción con un solvente orgánico, secado de la capa orgánica y su concentración. El presente compuesto de carboxamida aislado se puede purificar después por cromatografía, recristalización y similares.

Método de producción 2 El presente compuesto de carboxamida también se puede producir haciendo reaccionar un compuesto (IV) y un compuesto (III) en donde la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S es de 80/20 o más en presencia de una base.

(IV) (HI) (I*) en donde R1 y R2 representan el mismo significado que el descrito con anterioridad. La proporción enantiomérica basada en un carbono asimétrico representada por * es de 80/20 (forma R / forma S) o más.

La reacción se lleva a cabo usualmente en presencia de un solvente.

Los ejemplos del solvente usado en la reacción incluyen éteres tales como THF, etilenglicoldimetiléter y MTBE; hidrocarburos alifáticos tales como hexano, heptano y octano,-hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno ; ésteres tales como acetato de butilo y acetato de etilo; nitrilos tales como acetonitrilo ; y mezclas de los mismos.

La base usada en la reacción incluye carbonatos de metal alcalino tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; aminas terciarias tales como trietilamina y diisopropiletilamina; compuestos aromáticos que contienen nitrógeno tales como piridina y 4 -dimetilaminopiridina; etc.

El compuesto (III) se usa en una proporción de usualmente 0.5 a 3 moles y la base se usa en una proporción de usualmente 1 a 5 moles, con respecto a 1 mol del compuesto (IV) .

La temperatura de reacción está usualmente en el intervalo de -20°C a 100°C y su tiempo de reacción está usualmente en el intervalo de 0.1 a 24 horas .

Después de completar la reacción, cuando un sólido se deposita después de agregar agua a la mezcla de reacción, el presente compuesto de carboxamida se puede aislar por filtración y cuando un sólido no se deposita, el presente compuesto de carboxamida se puede aislar llevando a cabo operaciones de postratamiento tales como extracción de la mezcla de reacción con un solvente orgánico, secado de la capa orgánica y su concentración. El presente compuesto de carboxamida aislado se puede purificar luego por cromatografía, recristalización y similares.

El compuesto (III) , en donde la relación enantiomérica de la forma R / forma S es de 80/20 o más, como un intermediario de reacción se puede obtener, por ejemplo, por el siguiente método.

Método (1): 4 -amino-1 , 1 , 3 -trimetilindano, en donde la proporción enantiomérica de la forma R/ la forma S es por ejemplo de 30/70 a 80/20, puede generar una sal diastereomérica usando un ácido carboxílico ópticamente activo, después el cristal se separa, después, de ser necesario, se lleva a cabo su recristalización, para obtener una sal diastereomérica. La sal diastereomérica resultante se descompone con una base tales como hidróxido de sodio, para obtener un compuesto (III) en donde la proporción enantiomérica de la forma R / forma S es de 80/20 o más.

Método (2): 4 -amino-1, 1 , 3 -trimetilindano, en donde la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S es por ejemplo de 30/70 a 80/20, se hace resolución óptica usando una columna para separación isomérica óptica usando un material ópticamente activo como un componente de relleno, para obtener un compuesto (III) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S es de 80/20 o más.

Los ejemplos del presente compuesto de carboxamida son los siguientes.

Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/forma S es de 80/20 o más; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/forma S es de 90/10 a 10000/1; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/forma S es de 95/5 a 10000/1; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I) , en donde la proporción enantiomérica de la forma R/forma S es de 98/1 a 1000/1.

Los ejemplos del material ópticamente activo del compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I) incluyen los siguientes materiales: Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R1 es hidrógeno; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R1 es metilo; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R2 es metilo; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R2 es difluorometilo; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R2 es trifluorometilo; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R1 es metilo y R2 es metilo,- Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R1 es hidrógeno y R2 es difluorometilo; Un compuesto de carboxamida de la fórmula (I-R) , en donde R1 es hidrógeno y R2 es trifluorometilo .

La composición de la invención es una formulación de modo que se agregan un agente de fijación, un agente de dispersión, un agente estabilizante y similares y la mezcla se prepara en un polvo humectante, un polvo humectable granular, una formulación fluida, granulo, formulación fluida seca, concentrado emulsionable, formulación líquida acuosa, solución oleosa, agente fumante, aerosol, o microcápsula, en donde el presente compuesto de carboxamida se mezcla con un portador sólido, un portador líquido, un portador gaseoso, un tensioactivo y similares, de ser necesario, agentes auxiliares. La composición de la invención contiene usualmente el presente compuesto de carboxamida en una relación en peso usualmente del 4.1 al 99%, preferiblemente del 0.2 al 90%. .

Los ejemplos del portador sólido incluyen polvos finos y gránulos compuestos por arcillas (por ejemplo, caolín, tierra de diatomeas, óxido de sílice hidratado sintético, arcilla Fubasami, bentonita, arcilla acida) , talcos, otros minerales inorgánicos (por ejemplo, serícita, cuarzo en polvo, azufre en polvo, carbón activado, carbonato de calcio, sílice hidratado) y los ejemplos del portador liquido incluyen agua; alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol) , cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilcetona) , hidrocarburos aromáticos (por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, etilbenceno, metilnaftaleno) , hidrocarburos alifáticos (por ejemplo, n-hexano, querosén) , cetonas (por ejemplo, ciclohexanona) , ésteres (por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo) , nitrilos (por ejemplo, acetonitrilo, isobutilnitrilo) , éteres (por ejemplo, dioxano, éter diisopropilico) , amidas acidas (por ejemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida) , hidrocarburos halogenados (por ejemplo, dicloroetano, tricloroetileno, tetracloruro de carbono) .

Los ejemplos del tensioactivo incluyen sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilarilo, éteres de alquilarilo y sus sustancias polioxietilenadas , polioxietilenglicoléteres, ésteres de alcoholes polihídricos y derivados de alcoholes de azúcar.

Los ejemplos de otros agentes auxiliares para la formulación incluyen agentes de fijación y agentes dispersantes, específicamente, caseína, gelatina, polisacáridos (por ejemplo, almidón, goma arábiga, derivados celulósicos, ácido algínico) , derivados de lignina, bentonita, azúcares, polímeros hidrosolubles sintéticos (por ejemplo, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, ácidos poliacrílicos) , PAP (fosfato de isopropilo ácido), BHT (2,6-di-ter-butil-4-metilfenol) , BRA (una mezcla de 2-ter-butil-4-metoxifenol y 3- ter-butil-4 -metoxifenol) , aceites vegetales, aceites minerales y ácidos grasos o sus ásteres.

La composición de la invención se puede usar para proteger una planta de una fitoenfermedad .

Los ejemplos de fitoenfermedades sobre las que la composición de la invención ejerce un efecto de control incluyen las siguientes enfermedades.

Enfermedades del arroz: Magnaporthe grísea, Cochliobolus miyabeanus, Rhizoctonia solani, Gibberella fujikuroi.

Enfermedades del trigo: Erysiphe graminis, Fusarium sp.

(F. graminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale) , Puccinia sp , (P. striiformis, P. graminis, P. recóndita, P. triticina) , Micronectriella nivale, Typhula sp. , Ustilago tritici, Tilletia caries, Pse docercosporella herpotrichoides, Mycosphaerella graminicola, Stagonospora nodorum, Pyrenophora triticirepentis .

Enfermedades de la cebada: Erysiphe graminis, Fusarium sp. (F. graminearum, F. avenaceum, F. cul orum, Microdochium nivale) , Puccinia sp . (P. striiformis, P. graminis, P. hordei) , Ustilago nuda, Rhynchosporium secalis, Pyrenophora teres, Cochliobolus sativus, Pyrenophora gramínea, Rhizoctonia solani.

Enfermedades del maíz: Ustilago ayáis, Cochliobolus heterostrophus, Gloeocercospora sorghi, Puccinia polysora, Cercospora zeae-maydis, Rhizoctonia solani.

Enfermedades de los cítricos: Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, Penicillium sp. (P. digitatu , P. italicu ) , Phytophthora parasítica, Phytophthora citrophthora.

Enfermedades de la manzana: Monilinia mali, Valsa ceratosperma, Podosphaera leucotricha, Alternaría alternata apple pathotype, Venturia inaequalis, Colletotrichum acutatum, Phytophtora cactoru .

Enfermedades de la pera: Venturia nashicola, V. pirina, Alternaría alternata Japanese pear pathotype, Gymnosporangium haraeanum, Phytophtora cactorum.

Enfermedades del durazno: Monilinia fructicola, Cladosporium carpophilum, Phomopsis sp.

Enfermedades de la uva: Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Uninula necator, Phakopsora ampelopsidis, Guignardia bidwellii, Plasmopara vitícola.

Enfermedades del caqui: Glóesporium kaki, Cercospora kaki (Mycosphaerela nawae) .

Enfermedades de la calabaza: Colletotrichum lagenarium, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella melonis, Fusarium oxysporum, Pseudoperonospora cubensis, Phytophthora sp., Pythiurn sp.

Enfermedades del tomate: Alternaría solan; , Cladosporium fulvum, Phytophthora infestans.

Enfermedades de la berenjena: Phomopsis vexans, Erysiphe cichoracearum.

Enfermedades de vegetales Brassica: Alternaría japónica, Cercosporella brassicae, Plasmodiophora brassicae, Peronospora parasítica .

Enfermedades de cebolla galesa: Puccinia allii, Peronospora destructor.

Enfermedades de poroto de soja: Cercospora kikuchii , Elsinoe glycines, Diaporthe phaseoloru varo sojae, Septoria glycines, Cercospora sojina, Phakopsora pachyrhizi, Phytophthora sojae, Rhizoctonia solani, Corynespora casiicola, Sclerotinia sclerotiorum.

Enfermedades del frijol: Colletrichum lindemthianum. Enfermedades del maní: Cercospora personata, Cercospora arachidicola, Sclerotium rolfsii.

Enfermedades del guisante: Erysiphe pisi.

Enfermedades de la papa: Alternaría solani, Phytophthora infestans, Phytophthora erythroseptica, Spongospora subte ranean, f. sp. subterránea.

Enfermedades de la frutilla: Sphaerotheca humuli, Glomerella cingulata.

Enfermedades del té: Exobasidium reticulatum, Elsinoe leucospila, Pestalotiopsis sp. , Colletotrichum theae-sinensis .

Enfermedades del tabaco: Alternaría longipes, Erysiphe cichoracearum, Colletotrichum tabacum, Peronospora tabacina, Phytophthora nicotianae .

Enfermedades de la colza: Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia solani .

Enfermedades del algodón: Rhizoctonia solani. Enfermedades de la remolacha azucarera: Cercospora beticola, Thanatephorus cucumeris, Thanatephorus cucumeris, Aphanomyces cochlioides .

Enfermedades de la rosa: Diplocarpon rosae, Sphaerotheca pannosa, Peronospora sparsa.

Enfermedades del crisantemo y fitoenfermedades de asteráceas: Bremia lactuca, Septoria chrysanthemi-indici, Puccinia horiana.

Enfermedades de diversos cultivos: Pythium sp. (Pythium aphanidermatum, pythium debarianum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum) , Botrytis cinérea, Sclerotinia sclerotiorum.

Enfermedades del rábano: Alternaría brassicicola.

Enfermedades de la zoysia: Sclerotinia homeocarpa, enfermedad del parche marrón y Rhizoctonia solani.

Enfermedades de la banana: Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicota.

Enfermedades del girasol: Plasmopara halstedii. Enfermedades de las semillas o enfermedades en el estadio inicial de crecimiento de diversas plantas causadas por el género Aspergillus, género Penicillium, género Fusarium, género Gibberella, género Tricoderma, género Thielaviopsis , género Rhizopus, género Mucor, género Corticium, género Rhoma, género Rhizoctonia, género Diplodia, hongos, y similares .

Enfermedades virales de diversos cultivos mediadas por el género Polyrnixa o el género Olpidium, y similares.

Los ejemplos de plantas sobre las que se puede usar el compuesto de la invención incluyen las siguientes plantas.

Cultivos agrícolas: maíz, arroz, trigo, cebada, centeno, avena, sorgo, algodón, poroto de soja, mani, trigo buck, remolacha, colza, girasol, caña de azúcar, tabaco, etc.; Vegetales: vegetales solanáceos (berenjena, tomate, pimiento, ají, ají picante, papa, etc.), vegetales cucurbitáceos (pepino, calabaza, calabacín, sandía, melón, chayóte, etc.); vegetales cruciferos (rábano, nabo blanco, rábano picante, colirrábano, repollo chino, repollo, mostaza de hoja, brócoli, coliflor, etc.), vegetales asteráceos (bardana, crisantemo del Garland, alcaucil, lechuga, etc.), vegetales liliáceos (cebolla de verdeo, cebolla, ajo, espárrago, etc.), vegetales umbelíferos (zanahoria, perejil, apio, pastinaca, etc.), vegetales quenopodiáceos (espinaca, cardo, etc.), vegetales lamiáceos (perilla japonesa, menta, albahaca, etc.), frutilla, batata, ñame, taro, etc.; Plantas de flor; Plantas de follaje ornamentales; Zoysía; Árboles frutales: frutas pomáceas (manzana, pera común, pera japonesa, membrillo chino, membrillo, etc.), frutos de carozo (durazno, ciruela, nectarina, ciruela japonesa, cereza, damasco, ciruela pasa, etc.), frutos cítricos (mandarina, naranja, limón, lima, pomelo, etc.), nueces (castañas, nueces, avellanas, almendras, pistachos, nueces de cajú, nueces de macadamia, etc.), bayas (cassis, arándanos, zarzamoras, frambuesas, etc.), uva, caqui, oliva, ciruela japonesa, banana, café, dátil, palmera cocotera, palmera oleífera, etc . ; árboles distintos de árboles frutales: té, morera, árboles con flor, árboles del camino (fresno, abedul, cornejo americano, eucalipto, ginkgo, lila, acebo, sauce, roble, cercis, liquidámbar, platanero, zelkova, arborvitae japonés, abeto, cicuta japonesa, junípero de aguja, pino, picea, tejo), y similares.

La planta antes descrita también puede ser una planta con una resistencia conferida por tecnología de ingeniería genética .

La composición de la invención también se puede usar con otros fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes o agentes mejoradores del suelo en mezcla o simultáneamente sin mezcla.

El método de control de una fitoenfermedad de la presente invención (de ahora en adelante, se puede mencionar como el método de control de la invención) se lleva a cabo tratando una planta o un suelo en donde crece una planta con una cantidad efectiva de la composición de la invención. Los ejemplos de tales plantas incluyen tallos y hojas de plantas, semillas de plantas y bulbos de plantas. Aquí, el bulbo incluye un bulbo escamoso, bulbo sólido, raíz, tubérculo de tallo, tubérculo de raíz y rizóforo.

En el presente método de control, los ejemplos del método de tratamiento de la composición de la invención incluyen un tratamiento de tallos y hojas, un tratamiento de suelos, un tratamiento de partes de raíz y un tratamiento de semillas .

Los ejemplos de tal tratamiento de tallos y hojas incluyen un método de tratamiento de la superficie de una planta cultivada por rociado de tallos y hojas y rociado del tronco .

Los ejemplos de tal tratamiento de partes de la raíz incluyen un método de inmersión de todo el cuerpo o una parte de la raíz de una planta en una solución farmacológica que contiene el presente compuesto de carboxamida y un método que permite que una formulación sólida que contiene el presente compuesto de carboxamida y un portador sólido se adhieran a una parte de la raíz de una planta.

Los ejemplos de tal tratamiento de suelos incluyen rociado sobre un suelo, mezcla con un suelo e inyección de una solución farmacológica en un suelo.

Los ejemplos de tal tratamiento de semillas incluyen un tratamiento de semillas o bulbo de una planta por proteger de una fitoenfermedad con la composición de la invención y específicamente un tratamiento de pulverización de procesamiento de una suspensión de la composición de la invención en una neblina y pulverización de esta neblina sobre la superficie de una semilla o la superficie de un bulbo, un tratamiento de recubrimiento de un polvo humectable, concentrado emulsionable o formulación fluida de la composición de la invención sobre una semilla o bulbo o adición de una pequeña cantidad de agua a estas formulaciones y revestimiento de una semilla o bulbo con estas formula iones, un tratamiento de inmersión de semillas en una solución de la composición de la invención durante un tiempo determinado, un tratamiento de revestimiento con película y un tratamiento de revestimiento de gránulos .

La cantidad de tratamiento de la composición de la invención en el método de control de la invención varia según el tipo de planta por tratar, el tipo de una fitoenfermedad como un sujeto de control y frecuencia de generación, forma de formulación, periodo de tratamiento, método de tratamiento, lugar de tratamiento, condiciones climáticas y similares y cuando se tratan tallos y hojas de una planta o cuando se trata un suelo donde crece una planta, es usualmente de 1 a 500 g, con preferencia de 2 a 200 g, con mayor preferencia de 10 a 100 g por 1000 m2, en términos de la cantidad del presente compuesto de carboxamida en la composición de la invención. La cantidad de tratamiento de la composición de la invención en el caso de un tratamiento de una semilla es usuqlmente de 0.001 a 10 g, con preferencia, de 0.01 a 1 g por 1 kg de semillas, en términos de la cantidad del presente compuesto de carboxamida.

Un concentrado emulsionable, polvo humectable, formulación fluida y similares se diluyen usualmente con agua y se pulverizan en los tratamientos. En este caso, la concentración del presente compuesto de carboxamida es usualmente del 0.0005 al 2% en peso, con preferencia, del 0.005 al 1% en peso. Un polvo, granulo y similares se emplean usualmente en tratamientos sin dilución.

Ejemplos La presente invención se ilustrará a continuación en detalle por medio de ejemplos de producción de referencia, ejemplos de formulación, ejemplos de ensayo y similares.

En primer lugar, se muestran los ejemplos de producción de referencia del presente compuesto de carboxamida.

Ejemplo de producción de referencia 1 A una solución compuesta por 0.15 g de (R) -1,1,3 -trimetil-4-aminoindano (pureza óptica: 99% ee) , 0.13 g de trietilamina, 5 mg de 4 -dimetilaminopiridina y 1 mi de THF, se vertió gota a gota una solución de 0.18 g de cloruro de 1-metil-3-trifluorometilpirazol-4-carbonilo en THF bajo enfriamiento con hielo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos, después a la mezcla de reacción se agregó agua helada y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de hidrógeno-carbonato de sodio y solución salina saturada de forma secuencial, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró a presión reducida. El residuo resultante se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0.18 g de (R) - (-) -N- (1,1,3-trimetilindan- - il) -l-metil-3 -trifluorometilpirazol-4 -carboxamida1 (de ahora en más, mencionado como presente compuesto de carboxamida (1)) (pureza óptica: 99% ee) .

El presente compuesto de carboxamida (1) 1H-RMN (CDCI3) d: 1.25 (3H, s) , 1.28 (3H, d, J= 7.1 Hz), 1.34 (3H, s) , 1.67 (1H, dd( J = 12.8, 4.3 Hz) , 2.24 (1H, dd, J = 12.9, 8.5 Hz) , 3.29-3.37 (1H, m) , 3.99 (3H, s) , 7.00 (1H, d, J = 6.8 Hz). , 7.23-7.27 (1H, m), 7.62 (1H, br s) , 7.76 (1H, d, J = 7.8 Hz) , 8.04 (1H, s) . [a]D23 =. -54° (CHCI3, cl.02) Ejemplo de producción de referencia 2 En una solución compuesta por 0.15 g de (R) -1,1,3-trimetil-4 -aminoindano (pureza óptica: 99% ee) , 0.13 g de trietilamina, 5 mg de 4 -dimetilaminopiridina y 1 mi de THF, se vertió por goteo una solución de 0.17 g de cloruro de 1-metil-3-difluorometilpirazol-4-carbonilo en THF bajo enfriamiento con hielo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos, después a la mezcla de reacción se agregó agua helada y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de hidrógeno-carbonato de sodio y solución salina saturada de modo secuencial, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró a presión reducida. El residuo resultante se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0.20 g de (R) - (-) -N- (1, 1,3-trimetilindan-4-il) -l-metil-3-difluorometilpirazol-4- carboxamida (de ahora en más, mencionado como presente compuesto de carboxamida (2)) (pureza óptica: 99% ee ), El presente compuesto de carboxamida (2) (2 (forma R) ) 1H-RMN (CDC13) d: 1.-25 (3H, s), 1.28 (3H, d, J = 7.1 Hz) , 1.34 (3H, s) , 1.67 (1H, dd, J = 12.9, 4.1 Hz), 2.24 (1H, dd, J = 12.9, 8.5 Hz) , 3.32-3.41 (1H, m) , 3.94 (3H, s) , 6.88 (1H, t, J = 54.1 Hz) , 6.98 (1H, d, J = 7.6 Hz) , 7.22-7.27 (1H, m) , 7.79 (1H, d, J = 7.8 Hz) , 7.96 (1H, br s) , 8.02 (1H, s ). [a]D23 = -62° (CHCI3 , cO.99) Ejemplo de producción de referencia 3 En una solución compuesta por 0.15' g de (R)-l,l,3-trimetil-4-aminoindano (pureza óptica: 99% ee) , 0.13 g de trietilamina, 5 mg de 4 -dimetilaminopiridina y 1 mi de THF, se vertió gota a gota una solución de 0.15 g de cloruro de 1, 3 , 5-trimetilpirazol-4-carbonilo en THF bajo enfriamiento con hielo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos, después a la mezcla de reacción se agregó agua helada y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con una solución acuosa saturada de hidrógeno-carbonato de sodio y solución salina saturada de modo secuencial, a continuación se secó sobre sulfato de magnesio y se concentró a presión reducida. El residuo resultante se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice para obtener 0.17 g de (R) - ( - ) -N- ( 1, 1 , 3 -trimetilindan-4-il) -l, 3 , 5-trimetilpirazol-4-carboxamida (de ahora en adelante, mencionado como el presente compuesto de carboxamida (3)) (pureza óptica; 99% ee) .

El presente compuesto de carboxamida (3) (3 (forma R) ) 1H-RMN (CDC13) d: 1.25 (3H, s ) , 1.32 (3H, d, J = 7.1 Hz) , 1.34 (3H, s) , 1.67 (1H, dd, J = 12.7, 4.6 Hz), 2.24 (1H, dd, J = 12.9, 8.5 Hz) , 2.51 (3H, s) , 2.53 (3H, s) , 3.31-3.39 (1H, m) , 3.76 (3H, s) , 6.96 (1H, d, J = 7.6 Hz) , 7.21-7.26 (2H, m) , 7.76 (1H, d, J = 7.8 Hz) .

[OÍ]D23 = -57° (CHC13, el.01) A continuación, se mostrará la producción de los intermediarios de producción de los presentes compuestos de carboxamida .

Ejemplo de producción de referencia 4 Usando HPLC, se separaron 4.8 g de 1, 1, 3-trimetil-4-aminoindano racémico en los dos isómeros enantioméricos en las siguientes condiciones, obteniendo así 1.2 g de (R) - 1, 1, 3-trimetil-4-aminoindano (pureza óptica: 99% ee) eluido como un último pico.

Columna: CH1RACEL (marca registrada) DO columna ópticamente activa Temperatura de la columna: temperatura ambiente Fase móvil: un solvente mixto de hexano y 2-propanol (99 : 1) Velocidad de flujo: 10 ml/min (R) -1, 1, 3 -trimetil-4-aminoindano (forma R) [a]D25 = -33.7° (CHC13, c0.61) Ejemplo de producción de referencia 5 Trescientos gramos (300 g) de 1 , 1, 3-trimetil-4-aminoindano racémico, 128 g de ácido D-tartárico y 260 mi de metanol se mezclaron y la mezcla se mantuvo a 70 °C durante 1 hora. Después, la mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente y se mezclaron aproximadamente 0.1 g de una semilla de cristal y la mezcla se dejó reposar durante 2 días. El sólido generado se filtró y se lavó con metanol. El sólido resultante se recristalizó en metanol cinco veces para obtener 100 g de D-tartarato de 1, 1, 3-trimetil-4-aminoindano. A 78 g del D-tartarato de 1, 1, 3-trimetil-4-aminoindano resultante. Se agregó una solución acuosa al 5% de hidróxido de sodio hasta que el pH alcanzara 10 o más y la mezcla se extrajo con éter t-butilmetílico tres veces. Las capas oleosas resultantes se lavaron con solución salina saturada y una solución acuosa saturada de hidrógeno-carbonato de sodio de modo secuencial, a continuación se secó sobre sulfato de sodio y se concentró a presión reducida para obtener 38 g de una mezcla de 1, 1, 3-trimetíl-4-aminoindano, en donde la relación enantiomérica de (forma R/forma S) era de 99.6/0.4.

A continuación, se muestran los ejemplos de formulación de la composición de la invención. Las partes son en peso. Ejemplo de formulación 1 Cincuenta partes (50 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) , 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de magnesio y 45 partes de óxido de silicio hidratado sintético se pulverizaron y se mezclaron cuidadosamente para obtener un polvo humectable.

Ejemplo de formulación 2 Veinte partes (20 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) y 1.5 partes de trioleato de sorbitano se mezclaron con 28.5 partes de una solución acuosa que contenía 2 partes de alcohol polivinílico y la mezcla se pulverizó finamente por medio de un método de pulverización por vía húmeda, a continuación, a esto se agregaron 40 partes de una solución acuosa que contenía 0.05 partes de goma xantan y 0.1 partes de silicato de magnesio y aluminio, después se agregaron 10 partes de propilenglicol y se agitaron para mezclar, obteniendo una formulación.

Ejemplo de formulación 3 Dos partes (2 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) , 88 partes de arcilla de caolín y 10 partes de talco se pulverizaron y se mezclaron con cuidado para obtener un polvo.

Ejemplo de formulación 4 Cinco partes (5 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) , 14 partes de polioxietilenestirilfeniléter, 6 partes de podecilbencensulfonato de calcio y 75 partes de xileno se mezclaron cuidadosamente para obtener una formulación.

Ejemplo de formulación 5 Dos partes (2 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) , 1 parte de óxido de silicio hidratado sintético, 2 partes de ligninsulfonato de calcio, 30 partes de bentonita y 65 partes de arcilla caolín se pulverizaron y se mezclaron con cuidado, a continuación se agregó agua y la mezcla se amasó bien y se granuló y se secó para obtener un gránulo .

Ejemplo de formulación 6 Diez partes (10 partes) de cualquier compuesto entre los presentes compuestos de carboxamida (1) a (3) , 35 partes de carbón blanco con 50 partes de sal de amonio de sulfato de polioxietilenalquiléter y 55 partes de agua se mezclaron y finalmente se pulverizaron por medio de un método de pulverización por vía húmeda para obtener una formulación.

Los siguientes ejemplos de ensayo mostrarán que la composición de la invención es de utilidad para controlar una fitoenfermedad.

El efecto de control se evaluó por observación visual del área de una lesión en una planta de ensayo en investigación y por comparación del área de una lesión en una planta tratada con una composición de ensayo y. el área de una lesión en una planta no tratada.

Ejemplo de ensayo 1 Ensayo del efecto de prevención de Micosphaerella graminicola (Septoria tritici) Una maceta de plástico se rellenó con tierra, se sembró trigo (variedad: Apogee) y se dejó crecer en un invernadero durante 10 días. Los presentes compuestos de carboxamida (i) , (2) y (3) se prepararon en formulaciones de acuerdo con el Ejemplo de formulación 6, a continuación, las formulaciones se diluyeron con agua para obtener una concentración prescrita (13 ppm) y se rociaron en la parte foliar de modo que se adhirieran a las superficies de las hojas del trigo. Después de pulverizar, la planta se secó al aire y dos días después, se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Septoria tritici por pulverización. Después de inocular, la planta se dejó reposar primero en condiciones de humedad a 18 °C durante 3 días, además se dejó reposar durante 14 a 18 días bajo iluminación, a continuación, se controló el área de la lesión. Como resultado, la lesión en la planta tratada con los presentes compuestos de carboxamida (1) , (2) y (3) era del 10% o menos del área de lesión en una planta no tratada.

El mismo ensayo se llevó a cabo excepto por la concentración de aplicación usando amida de ácido N- (1,1,3 -trimetilindan-4 -il) -l-metil-3-trifluorometilpirazol-4-carboxílico racémica (de ahora en adelante, mencionada como compuesto racémico (A) en lugar del presente compuesto de carboxamida. Como resultado, el área de lesión en la planta tratada con 50 ppm del compuesto racémico (A) era del 75% o más del área de lesión en una planta no tratada.

Ej emplo de ensayo 2 Ensayo del efecto de prevención de Puccinia triticina Una maceta de plástico se rellenó con tierra, se sembró trigo (variedad; Shirogane) y se dejó crecer en un invernadero durante 10 días. Los presentes compuestos de carboxamida (1), (2) y (3) se prepararon en formulaciones de acuerdo con el Ejemplo de formulación 6, a continuación, las formulaciones se diluyeron con agua para obtener una concentración prescrita (200 ppm) y se rociaron en la parte foliar de modo que se adhiriera satisfactoriamente en las superficies de las hojas de trigo. Cinco días después, la planta se inoculó con esporas de Puccinia triticina por pulverización. Después de inocular, la planta se dejó reposar en condiciones de humedad en la oscuridad a 18 °C durante un día, después se dejó reposar durante 9 días bajo iluminación, después, se controló el área de la lesión. Como resultado el área de la lesión en la planta tratada con los presentes compuestos de carboxamida (1) , (2) y (3) era del 10% o menos del área de lesión en una planta no tratada.

Ejemplo de ensayo 3 Ensayo del efecto de prevención de Pyrenophora teres Una maceta de plástico se rellenó con tierra, se sembró cebada (variedad; Nishinohoshi) y se dejó crecer en un invernadero durante 10 días . Los presentes compuestos de carboxamida (1), (2) y (3) se prepararon en formulaciones de acuerdo con el Ejemplo de formulación 6, a continuación, las formulaciones se diluyeron con agua para obtener una concentración prescrita (200 ppm) y se rociaron en la parte foliar de modo que se adhirieran a las superficies de las hojas de la cebada. Cinco días después, la planta se inoculó con una suspensión, acuosa de esporas de Pyrenophora teres por pulverización. Después de inocular, la planta se dejó reposar en condiciones de humedad a 23 °C durante 3 días, después se dejó reposar durante 7 días en un invernadero, a continuación, se controló el área de la lesión. Como resultado, el área de lesión en la planta tratada con los presentes compuestos de carboxamida (1) , (2) y (3) era del 10% o menos del área de lesión en una planta no tratada.

Ejemplo de ensayo 4 Ensayo del efecto sobre Phakopsora pachyrhizi Una maceta de plástico se rellenó con tierra, se sembró soja (variedad: Natto shoriu) y se dejó crecer en un invernadero hasta que no se desplegara el unifoliado. El presente compuesto de carboxamida (1) se preparó en formulaciones de acuerdo con el Ejemplo de formulación 6, después se diluyeron las formulaciones con agua para obtener una concentración prescrita y se rociaron en la parte foliar de modo que se adhirieran a las superficies de las hojas de la soja. La soja después se cultivó en un invernadero durante 14 días y creció hasta que se desplegó el primer trifoliado. La planta se inoculó con una suspensión acuosa de esporas de Phakopsora pachyrhizi por pulverización. Después de inocular, la planta se dejó reposar en condiciones de humedad a 23 °C durante la noche, después se dejó reposar durante 7 días a temperatura ambiente, a continuación se controló el área de la lesión del primer trifoliado.

Sobre la base de las áreas de lesión en la parcela tratada y la parcela no tratada, se calculó el efecto de la parcela tratada de acuerdo con la siguiente fórmula (I) . Los resultados se muestran en la [Tabla 1] .

Efecto (%) = (l-(área de lesión en la parcela tratada) / (área de lesión en la parcela no tratada) ) x 100 fórmula (I) [Tabla l] Ejemplo de ensayo 5 Ensayo del efecto sobre Phakopsora pachyrhizi Una maceta de plástico se rellenó con tierra, se sembró soja (variedad; Natto shoriu) y se dejó crecer en un invernadero hasta desplegar el unifoliado. Los presentes compuestos de carboxamida (2) y (3) y N- (1, 1 , 3 -trimetilindan-4-il) -l-metil-3-difluorometilpirazol-4 -carboxamida racémica (de ahora en adelante, mencionada como el compuesto racémico (B) ) y (1, 1, 3-trimetilindan-4-il) -1, 3 , 5- trimetilpirazol-4-carboxamida racémica (de ahora en adelante, mencionada como el compuesto racémico (c) ) se prepararon en formulaciones de acuerdo con el Ejemplo de formulación 6, a continuación, las formulaciones se diluyeron con agua para obtener una concentración prescrita y se rociaron en la parte foliar de modo que se adhirieran satisfactoriamente a las superficies de las hojas de la soja. La soja después se cultivó a temperatura ambiente durante 14 días y creció hasta desplegar el primer trifoliado. La planta se inoculó con una suspensión acuosa de esporas de Phakopsora pachyrhizi por pulverización. Después de inocular, la planta se dejó reposar en condiciones de humedad a 23 °C durante la noche, después se dejó reposar durante 7 días a temperatura ambiente, a continuación, se controló el área de lesión del primer trifoliado.

Sobre la base de las áreas de lesión en la parcela tratada y la parcela no tratada, se calculó el efecto de la parcela tratada de acuerdo con la fórmula (I) antes descrita. Los resultados se muestran en la [Tabla 2] .

[Tabla 2].

Aplicabilidad industrial De acuerdo con la presente invención, se puede controlar una fitoenfermedad.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición de control de fitoenfermedades caracterizada porque comprende un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I) : R2 representa metilo, difluorometilo o trifluorometilo, y la proporción enantiomérica de la forma R/la forma S del compuesto de carboxamida es de 80/20 o más.

2. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S del compuesto de carboxamida es de 90/10 a 10000/1.

3. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S del compuesto de carboxamida es de 95/5 a 10000/1.

4. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la proporción enantiomérica de la forma R / la forma S del compuesto de carboxamida es de 98/1 a 1000/1.

5. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R1 es metilo y R2 es metilo en la fórmula (I) .

6. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R1 es hidrógeno y R2 es difluorometilo de la fórmula (I) .

7. La composición de control de fitoenfermedades de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R1 es hidrógeno y R2 es trifluorometilo en la fórmula (I) .

8. Un método de control de una fitoenfermedad caracterizado porque comprende una etapa de tratamiento de una planta o un suelo en donde crece una planta con una cantidad efectiva de la composición de control de una fitoenfermedad de conformidad con la reivindicación 1.

9. Un compuesto de carboxamida representado por la fórmula (I-a) : (I-R) caracterizado porque R1 representa hidrógeno o metilo, R2 representa metilo, difluorometilo o trifluorometilo .

10. El compuesto de carboxamida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es metilo y R2 es metilo .

11. El compuesto de carboxamida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es hidrógeno y R2 es difluorometilo .

12. El compuesto de carboxamida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es hidrógeno y R2 es trifluorometilo .