MX2012012339A - Particulas de agente blanqueador que comprenden percarbonato de sodio y activador del blanqueador. - Google Patents

Abstract

Partículas blanqueadoras con un centro de percarbonato de sodio, una capa de recubrimiento interior con al menos 50% en peso de sulfato de sodio en la forma de tenardita o burqueita y una capa de recubrimiento exterior que comprende un aglutinante soluble en agua y un compuesto N-acilo o compuesto 0-acilo perhidrolizable como activador del blanqueador son estables en almacenamiento, son adecuadas para almacenamiento en un silo y pueden transportarse y manejarse de manera segura aún en un clima caliente y húmedo.

Description

PARTICULAS DE AGENTE BLANQUEADOR QUE COMPRENDEN PERCARBONATO DE SODIO Y ACTIVADOR DEL BLANQUEADOR Descripción de la Invención La invención se refiere a partículas blanqueadoras que comprenden percarbonato de sodio y un activador del blanqueador con una alta estabilidad en almacenamiento.

El percarbonato de sodio se utiliza como blanqueador en limpiadores y detergentes . Cuando se utiliza en blanqueadores, el peróxido de hidrógeno se libera del percarbonato sódico como un componente activo blanqueador. Con el fin de mejorar el efecto blanqueador a bajas temperaturas, los sistemas blanqueadores, en los cuales se utiliza percarbonato sódico junto con un activador del blanqueador, se utilizan en su mayor parte en limpiadores. Los activadores del blanqueador utilizados para este propósito son por lo general compuestos de N-acilo y compuestos de O-acilo que contienen uno o más grupos acilo perhidrolizables unidos a nitrógeno o a oxígeno, que reaccionan con el . peróxido de hidrógeno liberado del percarbonato de sodio en una solución limpiadora acuosa para dar un ácido peroxicarboxílico. Aparte de la perhidrólisis, también ocurre la hidrólisis, conduciendo al ácido carboxílico correspondiente en lugar del ácido peroxicarboxílico, en particular en soluciones limpiadoras Ref. 236155 alcalinas .

Tanto el percarbonato de sodio como los compuestos de N-acilo y los compuestos de O-acilo utilizados en activadores de blanqueadores son sensibles a la humedad y se descomponen en una preparación limpiadora bajo la acción de la humedad. En consecuencia, el percarbonato de sodio y los activadores blanqueadores perhidrolizables usualmente se utilizan de manera separada en limpiadores en la forma de, en cada caso, partículas cubiertas, en las cuales la capa pretende evitar la acción de la humedad.

Ya que el percarbonato de sodio y los compuestos de N-acilo y O-acilo utilizados como activadores de blanqueadores tienen muy diferentes densidades y densidades en volumen, la segregación de las partículas del percarbonato de sodio y el activador del blanqueador puede aparecer en limpiadores que comprenden partículas de percarbonato de sodio y partículas activadoras blanqueadoras, tanto durante la producción del limpiador como en el limpiador empacado durante el transporte y el uso. Como una consecuencia de esto, la proporción de blanqueador y activador del blanqueador deseada para la activación del blanqueador ya no está presente cuando se utiliza el limpiador. Un contenido mayor de blanqueador y activador del blanqueador entonces es requerido en el limpiador para asegurar un efecto blanqueador adecuado. Por consiguiente sería deseable agregar percarbonato de sodio y activador del blanqueador al limpiador en la forma de partículas que comprenden tanto percarbonato de sodio como activador del blanqueador, con el fin de evitar la segregación del percarbonato de sodio y el activador del blanqueador y con el fin de evitar pérdidas del activador del blanqueador a través de la hidrólisis durante uso. Sin embargo, para todas tales partículas, existe el problema de evitar una reacción prematura del percarbonato de sodio con el activador del blanqueador dentro de la partícula.

US 5,458,801 describe partículas que tienen una capa de recubrimiento de un activador del blanqueador y un aglutinante orgánico soluble en agua en un centro de percarbonato de sodio recubierto con un borato. Estas partículas se producen a través de la granulación de las partículas de percarbonato de sodio con un borato con el activador del blanqueador pulverulento y un aglutinante fundido. La granulación toma lugar en un granulador mezclador utilizando un picador. Una capa de recubrimiento adicional compuesta de una sustancia de alto peso molecular soluble en agua puede aplicarse a las partículas obtenidas, en donde esta capa de recubrimiento puede aplicarse a través de aspersión en una solución acuosa de una sustancia de alto peso molecular en un lecho fluidificado.

WO 20077127641 describe co-gránulos que comprenden percarbonato de sodio y un activador del blanqueador que se produce primero granulando el percarbonato de sodio o un activador del blanqueador con un aglutinante fundido y después produciendo los co-gr nulos con el otro componente.

Sin embargo, las partículas blanqueadoras de la técnica anterior que comprenden percarbonato de sodio y un activador del blanqueador tienen la desventaja de que exhiben un auto-calentamiento durante el almacenamiento, debido a la descomposición del percarbonato de sodio o a una reacción de percarbonato de sodio con el activador del blanqueador, que es tan extensa que no deben almacenarse en un silo por razones de seguridad. Además, estas partículas blanqueadoras de la técnica anterior también tienen la desventaja de que tienen una tendencia al endurecimiento durante el almacenamiento, que es igualmente un obstáculo para el almacenamiento en un silo.

Ahora se ha encontrado que la estabilidad de almacenamiento mejorada puede lograrse para las partículas blanqueadoras, que tiene un centro de percarbonato de sodio y una capa de recubrimiento que comprende el activador del blanqueador, mediante una capa de recubrimiento de una composición adecuada colocada entre ellas, lo que permite el almacenamiento en los silos.

Por consiguiente la invención proporciona partículas blanqueadoras que comprenden un centro que consiste esencialmente de percarbonato de sodio, una capa de recubrimiento interna que comprende por lo menos 50% en peso de sulfato de sodio en la forma de tenardita o burqueita, y una capa de recubrimiento exterior que comprende un aglutinante soluble en agua y por lo ménos un activador del blanqueador seleccionado de compuestos N-acilo y/o acilo perhidrolizables .

La invención también proporciona limpiadores que comprenden tales partículas blanqueadoras, y también un método para producir tales partículas blanqueadoras, que comprenden un primer paso de rociar una solución acuosa que comprende sulfato de sodio sobre las partículas que consisten esencialmente de percarbonato de sodio con evaporación simultánea del agua, y un segundo paso de depositar una solución o una dispersión acuosa de un aglutinante soluble en agua y las partículas de un activador del blanqueador, seleccionados de compuestos N-acilo y compuestos 0-acilo perhidrolizables en las partículas recubiertas formadas en el primer paso .

Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención comprenden un centro que consiste esencialmente de percarbonato de sodio, es decir, carbonato de sodio prehidratado con la composición 2 Na2C03 · 3 H202. Aparte del percarbonato de sodio, el centro puede también comprender carbonato de sodio, carbonato de sodio hidrogenado y sus sales mixtas, y también pequeñas cantidades de estabilizantes conocidos para compuestos de peroxlgeno, tales, por ejemplo, sales de magnesio, silicatos, fosfatos y/o agentes de complejos de quelato. La fracción del percarbonato de sodio en el centro de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención es preferiblemente más del 70% en peso y particularmente de preferencia más del 65% en peso, con base en la masa del centro. La fracción de los compuestos de carbono orgánico en el centro es preferiblemente menor del 1% en peso, particularmente preferiblemente menor de 0.1% en peso, con base en la masa del centro.

En una modalidad preferida, el centro comprende pequeñas cantidades de aditivos que tienen efecto estabilizante sobre el contenido de oxígeno activo, la fracción de los aditivos estabilizantes en el centro siendo preferiblemente menor al 2% en peso, con base en la masa del centro. Los aditivos que aumentan la estabilidad utilizados son preferiblemente sales de magnesio, vidrio soluble (waterglass) , estanatos, pirofosfatos , polifosfatos y agentes de complejo de quelato de las series de ácido hidroxicarboxílico, ácidos aminocarbóxílieos , ácidos aminofosfónicos , ácidos fosfonocarboxílieos, y ácidos hidroxifosfónicos , y sus sales de metal alcalino, amonio o magnesio. En una modalidad particularmente preferida, el centro comprende un silicato de metal alcalino en una cantidad de 0.1 a 1% en peso, con base en la masa del centro, como aditivo estabilizante, preferiblemente vidrio soluble con un módulo Si02/Na20 en el intervalo de 1 a 3. En la modalidad más preferida. El centro también comprende un compuesto de magnesio en una cantidad de 50 a 2000 ppm de Mg2+, con base en la masa del centro, además de esto, una cantidad de silicato de metal alcalino. La evolución del calor a través de la descomposición del percarbonato de sodio en el centro durante el almacenamiento, además puede reducirse a través de la adición del aditivo estabilizante.

El centro de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención puede producirse a través de uno de los procedimientos de preparación para percarbonato de sodio. Un procedimiento de preparación adecuado para percarbonato de sodio es la cristalización del percarbonato de sodio de las soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio, en donde la cristalización puede llevarse a cabo ya sea en la presencia o en la ausencia de un agente de precipitación con sal, para cuyo propósito se hace referencia a manera de ejemplo en EP-A 0 703 190 y DE 2 744 574. Las partículas de percarbonato de sodio preparadas a través del proceso de cristalización en la presencia de un agente de precipitación con sal también pueden comprender pequeñas cantidades del agente de precipitación con sal, tal como por ejemplo, cloruro de sodio. Igualmente adecuada es la granulación formada en un lecho fluidificado a través de la aspersión de una solución de peróxido hidrogenada acuosa y una solución de carbonato de sodio acuosa sobre granos de percarbonato de sodio en un lecho fluidificado con la evaporación simultánea del agua, la referencia se hace a manera de ejemplo a WO 95/06615. Además, la reacción del carbonato de sodio sólido con una solución de peróxido hidrogenado acuoso y el posterior secado también es un proceso de preparación adecuado, haciéndose referencia a manera de ejemplo a DE 196 08 000.

En una modalidad preferida, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención tienen un centro esencialmente de percarbonato de sodio que se obtiene a través de granulación en lecho fluidificado de soluciones acuosas de peróxido hidrogenado y carbonato de sodio. Como resultado de tal granulación en lecho fluidificado, se obtiene un centro que difiere de los centros obtenidos a través estos procedimientos de preparación en virtud de una estructura de tipo coraza, particularmente densa y una superficie más uniforme. Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención, el centro de las cuales ha sido producido a través de la granulación formada en un lecho fluidificado, exhiben además una mejora significativa en la estabilidad en almacenamiento y una evolución considerablemente menor del calor comparado con las partículas cuyo centro ha sido producido a través de un procedimiento diferente.

Preferiblemente, el centro tiene un diámetro en el intervalo de 400 a 1600 pm, particularmente de preferencia de 500 a 800 µ??. Por la selección de un diámetro del centro dentro de este intervalo, es posible evitar la segregación de las partículas blanqueadoras en los limpiadores en gránulos, y asegurar una alta estabilidad en almacenamiento de las partículas blanqueadoras .

Además del centro, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención también comprenden una capa de recubrimiento interna que comprende por lo menos 50% en peso, preferiblemente al menos 75% en peso, de sulfato de sodio en la forma de tenardita o burqueita.

En una modalidad preferida, la capa de recubrimiento interna comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una relación en peso de 95:5 a 75:25. Particularmente de preferencia, la relación en peso del sulfato de sodio y el carbonato de sodio está en el intervalo de 95:5 a 80:20, más preferiblemente en el intervalo de 90:10 a 80:20. La fracción de unión del sulfato de sodio y del carbonato de sodio en la capa de recubrimiento interna en la presente es preferiblemente al menos 80% en peso, preferiblemente al menos 90% en peso. El carbonato de sodio presente en la capa de recubrimiento está presente en preferiblemente a un grado de más aproximadamente en la forma de burqueita con la composición Na4 (S04) 1+n (C03) i-n/ en donde n es de 0 a 0.5. La fracción de burqueita relativa a las otras fases presentes en las partículas blanqueadoras que comprenden carbonato de sodio puede determinarse a través del análisis Rietveld de diagramas de rayos X de energía de las partículas blanqueadoras .

En una modalidad preferida, la capa de recubrimiento interna adicionalmente comprende de 0.1% a 1% en peso de silicato de sodio, particularmente de preferencia 0.2 a 0.5% en peso de silicato sódico. El silicato de sodio es preferiblemente un silicato sódico soluble en agua, en particular vidrio soluble. La estabilidad en almacenamiento de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención además puede mejorarse a través de la adición de pequeñas cantidades de silicato de sodio.

En otra modalidad preferida, la capa de recubrimiento interna comprende sulfato de sodio en la forma de una fase a alta temperatura de sulfato de sodio y/o una fase a alta temperatura de una sal doble con la composición Na4 (S04) i+n (C03) i-n, en donde n es de 0 a 0.5. La presencia de fases de alta temperatura puede determinarse sobre las bases de los diagramas de rayos X de energía de las partículas blanqueadoras . Las capas de recubrimiento que comprenden sulfato de sodio en la forma de una fase a alta temperatura pueden prepararse como se describe en EP 1 903 098.

La fracción en peso de la capa de recubrimiento interna es preferiblemente de 2 a 25%, particularmente de preferencia de 2 a 10% y más preferiblemente de 4 a 7%, en cada caso con base en la masa de la partícula blanqueadora. La capa de recubrimiento interna preferiblemente se construye de tal forma que cubre el material por debajo de un grado mayor del 95%, preferiblemente a un grado mayor del 98% y en particular completamente .

Debido a la composición de la capa de recubrimiento interna, se evita la reacción de percarbonato de sodio del centro y un activador del blanqueador de la capa de recubrimiento exterior efectivamente y tal pequeña liberación de calor durante el almacenamiento se obtiene de tal forma que las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención pueden almacenarse de manera segura en un silo y también pueden transportarse y manejarse en un clima caliente y húmedo. Además, debido a su composición, la capa de recubrimiento interna es particularmente insensible a las tensiones mecánicas, lo que significa que la alta estabilidad en almacenamiento no se ve afectada adversamente por la tensión mecánica en las partículas blanqueadoras como ocurre durante el transporte neumático o durante el almacenamiento en un silo alto, y se retiene la propiedad de una pequeña liberación de calor durante el almacenamiento.

Además del centro y la capa de recubrimiento interna, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención también comprenden una capa de recubrimiento exterior que comprende un aglutinante soluble en agua y que comprende por lo menos un activador del blanqueador seleccionado de compuestos N-acilo y compuestos O-acilo perhidrolizables. Preferiblemente, la capa de recubrimiento exterior comprende el activador del blanqueador en la forma de partículas discretas, que preferiblemente tienen un tamaño de partícula promedio en base a la masa en el intervalo de 0.1 a 400 µt?, particularmente de preferencia de 1 a 200 µp?. Al configurar el activador del blanqueador en la capa de recubrimiento exterior en la forma de tales partículas, es simultáneamente posible obtener una alta estabilidad contra la hidrólisis durante el almacenamiento, y una rápida reacción del activador del blanqueador para dar el ácido percarboxílico cuando se utilizan las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención.

Los activadores de blanqueadores adecuados son compuestos de N-acilo y compuestos de O-acilo perhidrolizables que reaccionan en un medio acuoso con peróxido hidrogenado para dar un ácido peroxicarboxílico . Los más notablemente adecuados son alquilenodiaminas poliacetiladas , en particular tetraacetiletilenodiamina (TAED) ; derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l, 3 , 5-triazina (DADHT) ; glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU) ; N-aciliimidas , en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI) ; fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencensulfonato (n- o iso-NOBS) ; anhídridos de ácido carboxílico, tales anhídrido ftálico; alcoholes polihídricos acilados, tales como diacetato de etilenglicol , 2, 5-diacetoxi-2, 5-dihidrofurano, sorbitol y manitol acetilados y azúcares acilados, tales como pentaacetilglucosa; enol ásteres; y lactamas N-aciladas, en particular N-acilcaprolactamas y N-acilvalerolactamas . Ls tetraacetiletilenodiamina o sales de sodio de ácido 4-nonanoiloxibencensulfónico preferiblemente se utilizan como activadores de blanqueadores, más preferiblemente el activador del blanqueador es tetraacetiletilenodiamina.

Los aglutinantes solubles en agua adecuados para la capa de recubrimiento exterior ambos son aglutinantes inorgánicos y orgánicos que se disuelven en agua o en una solución limpiadora alcalina. Se da preferencia a los aglutinantes los cuales, después de un almacenamiento prolongado no exhiben una reacción con el activador del blanqueador o con peróxido hidrogenado liberado del centro.

Los aglutinantes inorgánicos preferidos son silicatos de metal alcalino solubles en agua, particularmente de preferencia silicatos de sodio solubles en agua referidos como vidrio soluble, en donde el vidrio soluble con un módulo de 1.8 a 2.5 es más preferido.

Los aglutinantes orgánicos preferidos son polímeros de vinilo con grupos carboxilo, en particular polímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico y copolímeros de ácido acrílico con ácido metacrílico, acroleina o monómeros de vinilo que contienen grupos ácido sulfónico y también sus sales de metal alcalino, en particular sales de sodio, en donde los grupos carboxilo pueden reaccionar completa o parcialmente para dar la sal de metal alcalino. Estos aglutinantes preferidos pueden adicionalmente tomar la función de un co-formador cuando las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención se utilizan en un limpiador.

Además, sin embargo, otros polímeros solubles en agua, tales como alcoholes polivinílicos y polivinilpirrolidonas , también pueden utilizarse como aglutinantes .

Las partículas blanqueadores de acuerdo con la invención comprenden el activador del blanqueador y el aglutinante preferiblemente en una relación en peso del activador del blanqueador al aglutinante en el intervalo de 20:1 a 1:1, particularmente de preferencia 10:1 a 4:1.

Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención comprenden percarbonato de sodio y activador del blanqueador preferiblemente en una proporción en peso del activador del blanqueador al percarbonato de sodio en el intervalo de 1:1 a 1:9, particularmente de preferencia en el intervalo de 1:3 a 1:5. Cuando se utiliza un limpiador, que comprende las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención, un alto rendimiento del ácido percarboxílico y de esta forma un alto efecto blanqueador, con base en la cantidad de percarbonato de sodio y el activador del blanqueador utilizado, puede obtenerse a través de tal selección de la proporción en peso.

Además de capa de recubrimiento interior y exterior, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención también pueden comprender una o más capas de recubrimiento adicionales, que después pueden configurarse entre el centro y la capa de recubrimiento interior, así como entre la capa de recubrimiento interior y la exterior o fuera de la capa de recubrimiento de acuerdo con la invención. Preferiblemente, la capa de recubrimiento interior se coloca directamente sobre el centro esencialmente del percarbonato de sodio, y la capa de recubrimiento exterior se localiza directamente sobre la capa de recubrimiento interior.

Una demarcación precisa, en la cual la composición cambia repentinamente, puede existir entre las capas recubrimiento y también entre la capa de recubrimiento más profunda y el centro, de tal forma de transición comprende los componentes de dos capas adyacentes. Tales formas de transición se construyen, por ejemplo, a través de la aplicación de una capa de recubrimiento en la forma de una solución acuosa en donde, al inicio de la formación de la capa, algo de la capa por debajo se disuelve parcialmente, dando la zona de transición que comprende los constituyentes de ambas capas. En la modalidad preferida, en la cual la capa de recubrimiento interior se localiza directamente sobre el centro esencialmente de percarbonato de sodio, de esta forma se puede formar una capa de transición entre el centro y la capa de recubrimiento interior que comprende sulfato de sodio, carbonato de sodio, carbonato de sodio hidrogenado y percarbonato de sodio, y también sales mixtas de estos componentes .

En una modalidad preferida, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención tienen una capa de recubrimiento adicional que se coloca en la parte superior de la capa de recubrimiento exterior y comprende por lo menos 50% en peso, de preferencia al menos 75% en peso, de sulfato de sodio en la forma de tenardita o burqueita. La fracción en peso de esta capa de recubrimiento adicional preferiblemente es de 2 a 25%, particularmente de preferencia de 2 a 10%, con base en la masa de la partícula blanqueadora. Las partículas blanqueadoras con tal capa de recubrimiento adicional no exhiben o solamente exhiben un bajo endurecimiento bajo la acción de la presión y por consiguiente pueden almacenarse de manera segura en un silo sin conducir al endurecimiento en el silo. Además, la capa de recubrimiento adicional provee una mejora en la estabilidad de la partícula blanqueadora en una preparación limpiadora y evita una pérdida del efecto blanqueador durante el almacenamiento de una preparación limpiadora que comprende partículas blanqueadoras.

En otra modalidad de la invención, las partículas blanqueadoras pueden tener una capa de recubrimiento adicional que se coloca en parte superior de la capa de recubrimiento exterior y comprende un silicato de metal alcalino con un Si02 para el módulo del óxido de metal alcalino de no más de 2.5 como constituyente principal. Esta capa de recubrimiento adicional comprende, como constituyente principal, un silicato de metal alcalino sino comprende ningún componente adicional en una fracción en peso que es mayor que la fracción del silicato de metal alcalino. El módulo del silicato de metal alcalino está preferiblemente en el intervalo de 3 a 5 y particularmente de preferencia en el intervalo de 3.2 a 4.2. La fracción de la capa de recubrimiento adicional en estas partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención está preferiblemente en el intervalo de 0.2 a 3% en peso. La fracción del silicato de metal alcalino en el material de la capa de recubrimiento adicional es preferiblemente mayor del 50% en peso y particularmente de preferencia mayor del 80% en peso. El silicato de metal alcalino utilizado en la capa de recubrimiento adicional es preferiblemente silicato de sodio y particularmente de preferencia vidrio soluble sódico. Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención con una capa de recubrimiento adicional, que comprenden, como constituyente principal, un silicato de metal alcalino con un Si02 para el módulo del óxido de metal alcalino de más de 2.5, adicionalmente muestran un tiempo de disolución retrasado en agua y una estabilidad en almacenamiento mejorada en un medio líquido o de tipo gel que contiene agua a un contenido de agua de hasta 15% en peso. Estas además pueden utilizarse de manera ventajosa para producir preparaciones detergentes o limpiadoras líquidas o de tipo gel.

En una modalidad más de la invención, las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención pueden tener en su superficie adicionalmente de 0.01 a 1% en peso, preferiblemente de 0.1 a 0.5% en peso, de un óxido finamente dividido de los elementos Si, Al o Ti, o de un óxido mixto de estos elementos . Los óxidos finamente divididos adecuados son, por ejemplo, óxidos pirogénicos que se obtienen a través de la hidrólisis con flama de compuestos volátiles de elementos de silicón, aluminio o titanio o de mezclas de estos componentes. Los óxidos pirogénicos o los óxidos mixtos que se obtienen en esta forma preferiblemente tienen un tamaño de partícula primario medio menor de 50 nm y pueden agregarse para dar partículas más grandes, el tamaño de partícula medio de las cuales es preferiblemente menor de 20 µ??. Los óxidos precipitados que han sido precipitados de soluciones acuosas de compuestos de elementos de silicón, aluminio o titanio o mezclas de estos compuestos son igualmente adecuados. Aparte del silicón, aluminio y/o titanio, los óxidos precipitados por los óxidos mixtos también pueden comprender pequeñas cantidades de iones de metal alcalino o iones de metal alcalinotérreo . El tamaño de partícula medio de los óxidos precipitados es preferiblemente menor de 50 µp? y particularmente de preferencia menor de 20 µp?. El área de superficie específica de los óxidos finamente divididos de acuerdo con BET está preferiblemente en el intervalo de 100 a 300 m2/g. Preferiblemente, las partículas blanqueadoras tienen su superficie un óxido finamente dividido hidrofobizado y particularmente de preferencia una sílice ahumada o precipitada hidrofobizada . Dentro del contexto de la invención, los óxidos hidrofobizados son óxidos los cuales, en su superficie, tienen radicales orgánicos unidos a través de enlaces químicos y no se humectan con el agua. Los óxidos hidrofobizados pueden producirse, por ejemplo, mediante la reacción de óxidos pirogénicos o precipitados con órganosilanos , siloxanos o polisiloxanos . Los compuestos de silicón adecuados para producir óxidos hidrofobizados se conocen de EP-A 0 722 992, página 3, línea 9 a página 6, línea 6. Se da preferencia particular a óxidos hidrofobizados que han sido preparados a través de la reacción de un óxido finamente dividido con un compuesto de silicón de las clases de compuestos (a) a (e) y (k) a (m) enumerados en EP-A 0 722 922. Los óxidos finamente divididos hidrofobizados preferiblemente tienen una humectabilidad con metanol de por lo menos 40. Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención que adicionalmente tienen un óxido finamente dividido en su superficie exhiben una menor tendencia hacia el endurecimiento durante el almacenamiento, principalmente durante el almacenamiento bajo una carga de compresión y por consiguiente tienen una mejor calidad de almacenamiento en silo. Además, tales partículas tienen una estabilidad en almacenamiento aumentada en limpiadores.

De preferencia, el centro de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención tiene una forma esencialmente esférica con una interfase uniforme hacia la capa de recubrimiento interior colocada en la parte superior. La aspereza promedio Ra de la interfase entre el centro y una capa de recubrimiento interior es preferiblemente menor de 5 m, determinada por imágenes SEM con material de contraste para secciones en las interfases de 100 µt? en longitud en superficies cortadas de las partículas.

La capa de recubrimiento interior preferiblemente tiene un espesor de recubrimiento homogéneo, el espesor de la capa de recubrimiento interior para más del 90% de la capa que se desvía en menos de 50% del espesor de la capa promedio .

Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención muestran una inesperada alta estabilidad en almacenamiento aún cuando comprenden percarbonato de sodio y un activador del blanqueador perhidrolizable dentro de la misma partícula, que pueden reaccionar entre sí con una considerable liberación de calor. La liberación de calor de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención determinadas por la medición TAM por medio del Monitor de Actividad Térmica de Thermometric AB, J rf lla (Suecia) , es preferiblemente menor de 15 /g y particularmente de preferencia menor de 10 pW/g después de almacenamiento a 40 °C durante 48 horas. Después de almacenamiento durante 48 horas a 50 °C, la liberación del calor preferiblemente es menor de 30 W/g y particularmente de preferencia menor de 12 pW/g. Esta alta estabilidad en almacenamiento y pequeña liberación de calor permite el almacenamiento de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención en grandes silos sin el riesgo de auto-acelerar la descomposición del material almacenado en el silo. Además, permite un transporte seguro y un manejo seguro de las partículas blanqueadoras bajo condiciones climáticamente demandantes en regiones calientes y húmedas .

La invención además proporciona un limpiador que comprende partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención. Preferiblemente el limpiador es un detergente para lavar textiles, un blanqueador adicional para detergentes o un detergente lavavaj illas para lavar a máquina las vajillas, particularmente de preferencia un detergente para lavar textiles. El limpiador de acuerdo con la invención comprende las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención de preferencia en una cantidad de aproximadamente l a 50% en peso, con base en la cantidad total de limpiador.

El limpiador de acuerdo con la invención puede estar en una fase sólida y después también puede comprender además componentes en la forma de polvo o en la forma gránulos aparte de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas de la invención. Además, también pueden comprender cuerpos moldeados por presión, en cuyo caso las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención pueden ser parte de los cuerpos moldeados con presión. Tales cuerpos moldeados con presión en la forma de extrudatos, gránulos, briquetas o tabletas también puede producirse mediante procedimientos para aglomeración por compresión, especialmente por extrusión, prensado de filamentos, prensado por perforación, compactación con rodillo o formación de tabletas. Para el funcionamiento de la aglomeración por presión, el limpiador de acuerdo con la invención adicionalmente puede comprender un aglutinante que imparte una mayor resistencia a los cuerpos moldeados en el curso de la aglomeración por presión. Sin embargo, tal limpiador de acuerdo con la invención que comprende cuerpos moldeados por presión da preferencia a no utilizar ningún aglutinante adicional y uno de los constituyentes activos en el lavado, por ejemplo, un agente tensioactivo no iónico, cumple con la función del aglutinante.

El limpiador de acuerdo con la invención puede adicionalmente también estar en la forma líquida o forma de gel y comprender las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención dispersadas en una fase líquida, o en una fase de gel. Además de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención, las demás partículas pueden dispersarse en la fase líquida o en la fase de gel. Las propiedades reológicas de la fase liquida, o de la fase de gel, preferiblemente se ajustan de tal forma que las partículas dispersadas en la misma permanecen suspendidas y no se asientan durante el almacenamiento. La composición de una fase líquida preferiblemente se selecciona en tal forma que tiene propiedades de flujo tixotrópicas o pseudoplásticas . Para establecer tales propiedades de flujo, las suspensiones auxiliares, tales como arcillas que se dilatan, especialmente morilonitas, sílices precipitadas y ahumadas, gomas vegetales, especialmente xantanas, y agentes de gelificación poliméricos tales como polímeros de vinilo que contienen grupos carboxilo, pueden agregarse.

Los limpiadores de acuerdo con la invención en la forma líquida o en la forma de gel preferiblemente comprenden partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención con una capa de recubrimiento adicional que comprende como constituyente principal, un silicato de metal alcalino con Si02 para el módulo del óxido de metal alcalino de no más de 2.5. En esta modalidad, los limpiadores pueden comprender hasta 15% en peso de agua sin que esto resulte en una disolución parcial de las partículas blanqueadoras y una liberación asociada de peróxido hidrogenado o ácido peroxicarboxílico en la fase líquida o en la fase de gel durante el almacenamiento.

Aparte de las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención, el limpiador de acuerdo con la invención puede comprender, como componentes adicionales, también agentes tensioactivos , formadores, componentes alcalinos, enzimas, agentes de complejo de quelatación, inhibidores de grises, inhibidores de espuma, abrillantadores ópticos, fragancias y colorantes.

Los agentes tensioactivos adecuados para los limpiadores de acuerdo con la invención son en particular agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos.

Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados son, por ejemplo, agentes tensioactivos con grupos sulfonato, preferiblemente alquilbencensulfonatos, alcansulfonatos , alfa-olefinsulfonatos, ésteres de ácido graso alfa-sulfo o sulfosuccinatos . En el caso de alquilbencensulfonatos, se da preferencia a aquellos que tienen grupos alquilo de cadena recta o ramificada que tienen de 8 a 20 átomos de carbono, especialmente que tienen de 10 a 16 átomos de carbono. Los alcansulfonatos preferidos son aquellos con cadenas alcalinas rectas que tienen de 12 a 18 átomos de carbono. En el caso de alfa-olefinsulfonatos se da preferencia a los productos de reacción de la sulfonación de alfa-olefinas que tienen de 12 a 18 átomos de carbono. En el caso de ésteres de ácido graso alfa-sulfo, se da preferencia a los productos de la sulfonación de ésteres de ácido graso formados de ácidos grasos que tienen de 12 a 18 átomos de carbono y alcoholes de cadena corta que tienen de l a 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados también incluyen agentes tensioactivos que tienen un grupo sulfato en la molécula, preferiblemente sulfatos alcalinos y éster sulfato. Los sulfatos alcalinos preferidos son aquellos con radicales alquilo de cadena recta que tienen de 12 a 18 átomos de carbono. También son adecuados los sulfatos alcalinos beta-ramificados y los mono- o poli-alquil sulfatos de alquilo sustituidos en la parte media de la cadena alquilo más larga.

Los éster sulfatos preferidos son éster sulfatos de alquilo que se obtienen a través de la etoxilación de alcoholes lineales que tienen 12 a 18 átomos de carbono con de 2 a 6 unidades de óxido de etileno y después se sulfatan. Los agentes tensioactivos aniónicos utilizados pueden finalmente también ser jabones, por ejemplo, sales de metal alcalino de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, y/o mezclas de ácidos grasos, por ejemplo ácidos grasos de coco, centro de palma o grasa animal.

Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados son, por ejemplo, compuestos alcoxilados, especialmente compuestos etoxilados y propoxilados . Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados particularmente son productos de la condensación de alquilfenoles o alcoholes grasos con de 1 a 50 moles, preferiblemente de 1 a 10 moles, de óxido de etileno y/o óxido de propileno. Igualmente las amidas de ácido graso polihidroxi adecuadas en cuyo radical orgánico tienen uno más grupos hidroxilo que también pueden alcoxilarse se unen al nitrógeno amida, igualmente adecuados son los agentes tensioactivos de alquilglicósidos con un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, especialmente que tiene de 12 a 18 átomos de carbono, y un radical mono- o glicosida que preferiblemente se deriva de la glucosa.

Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados son, por ejemplo, aminas cuaternarias mono- y di-alcoxiladas que tienen un radical alquilo de C6-Ci8 unido al nitrógeno y uno o dos grupos hidroxialquilo.

El limpiador de acuerdo con la invención generalmente también comprende formadores que son capaces de unirse a los iones de calcio y de magnesio disueltos en el agua durante el curso de uso. Los formadores adecuados son fosfatos de metal alcalino y polifosfatos de metal alcalino, especialmente trifosfato pentasódico; silicatos de sodio solubles en agua e insolubles en agua, especialmente silicatos de hoja de la fórmula Na5Si205; zeolitas de las estructuras A, X y/o P; citrato trisódico. Además de los formadores, también es posible utilizar co- formadores orgánicos, por ejemplo, ácido poliacrílico, ácido poliaspártico y/o copolímeros de ácido acrílico con ácido metacrílico, acroleina o monómeros de vinilo que contienen ácido sulfónico, y sus sales de metal alcalino.

El limpiador de acuerdo con la invención generalmente también comprende componentes alcalinos que después del uso previsto obtienen un pH en el intervalo de 8 a 12 en la solución de la composición limpiadora acuosa. Los componentes alcalinos adecuados son en particular carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, metasilicato de sodio y otros silicatos de metal alcalino solubles.

El limpiador de acuerdo con la invención además puede comprender enzimas que mejoran la acción de la limpieza, especialmente lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutrales y alcalinas, estearasas, celulasas, manasas, pectinasas, lactasas, perhidrolasas y/o peroxidasas. Las enzimas pueden adsorberse en las sustancias portadoras o pueden embeberse en las sustancias de recubrimiento y con el fin de protegerlas de la descomposición.

El limpiador de acuerdo con la invención también puede comprender agentes de complejo quelatador para metales de transición, con los cuales puede evitarse la descomposición catalítica de los compuestos de oxígeno activo en el licor de lavado, o en la solución de la composición de limpieza acuosa. Los ejemplos adecuados son fosfonatos, tales como hidroxietan-1 , 1-difosfonato, nitrilotrimetilenfosfonato, dietilentriaminpenta- (metilenfosfonato) , etilenodiamintetra (metilen- fosfonato) , hexametilendiamintetra (mutilen-fosfonato) y sus sales de metal alcalino. Igualmente adecuados es el ácido nitrilotriácetico y ácidos poliaminocarboxílieos , especialmente ácido etilenodiaminatetraacético, ácido dietilenotriaminopentaacético, ácido etilenodiamina-N, ' -succínico, ácido metilglicindiacético y poliaspartatos, y las sales de metal alcalino y de amonio de los mismos . Finalmente, los ácidos carboxílicos polibásicos y especialmente los ácidos hidroxicarboxílieos , especialmente ácido tartárico y ácido cítrico, también son adecuados como agentes de complejo quelatador.

En la modalidad de un detergente para textiles, el limpiador de acuerdo con la invención puede adicionalmente comprender inhibidores del color gris que mantiene la suciedad separada de la fibra suspendida y evita el reacoplamiento de la suciedad a la fibra. Los inhibidores del color gris adecuados son, por ejemplo, éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa y sus sales de metal alcalino, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa . La poliv nilpirrolidona es igualmente adecuada .

El limpiador de acuerdo con la invención además también puede comprender inhibidores de espuma que reducen la formación de espuma. Los inhibidores de espuma adecuados son, por ejemplo, órganopolisiloxanos tales como polidimetilsiloxano, parafinas y/o ceras, y sus mezclas con sílices finas .

En la modalidad de un detergente para textiles, el limpiador de acuerdo con la invención puede opcionalmente comprender abrillantadores ópticos que se acoplan a la fibra, absorben la luz en el intervalo UV y la fluorescencia en el color azul con el fin de compensar el amarillamiento de la fibra. Los abrillantadores ópticos adecuados son, por ejemplo, derivados de ácido diaminoestilbendisulfónico, tales como sales de metal alcalino de ácido 4 , 4 ' -bis (2-anilino-4-morfolino-1, 3, 5-triazinil-6-amino) estilben-2, 2' -disulfónico, o difeniliestiriles tales como sales de metal alcalino de 4,4' -bis (2-sulfoestiril) difenilo.

Finalmente, el limpiador de acuerdo con la invención también puede comprender fragancias y colorantes.

Un limpiador de acuerdo con la invención en forma líquida o en forma de gel puede adicionalmente también comprender hasta 30% en peso de solventes orgánicos, tales como, por ejemplo, metano, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilenglicol , 1 , 2-propilenglicol , 1,3-propilenglicol, 1, 4-butilenglucol, glicerol, dietilenglicol , etilenglicol metil éter, etanolamina, dietanolamina y/o trietanolamina .

Comparado con los limpiadores en los cuales en lugar de partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención comprenden partículas blanqueadoras de la técnica anterior que comprenden percarbonato de sodio y un activador del blanqueador, el limpiador de acuerdo con la invención exhibe una mejor estabilidad en almacenamiento con pérdidas menores de contenido de oxígeno activo y el rendimiento del blanqueador después del almacenamiento bajo condiciones de humedad .

Las partículas blanqueadoras de acuerdo con la invención pueden producirse utilizando el método de acuerdo con la invención que comprende por lo menos dos pasos . En el primer paso del método de acuerdo con la invención, una solución acuosa que comprende sulfato de sodio se rocía sobre las partículas que consisten esencialmente de percarbonato de sodio con evaporación simultánea del agua. En el segundo paso del método de acuerdo con la invención, una solución o dispersión acuosa de aglutinante soluble en agua y las partículas del activador del blanqueador, seleccionadas de compuestos de N-acilo y O-acilo perhidrolizables después se depositan en las partículas recubiertas formadas en el primer paso. Mediante el uso de una solución o dispersión acuosa de aglutinante, se obtiene un espesor más uniforme de la capa de recubrimiento exterior comparado con el uso de un aglutinante fundido, y se evita la aglomeración de las partículas blanqueadores, de tal forma que pueden producirse las partículas blanqueadoras con una distribución de tamaño de partícula más estrecho.

En el primer paso del método de acuerdo con la invención durante la aplicación de la aspersión de la solución acuosa que comprende sulfato de sodio disuelto, la mayor parte del agua presente en la misma, especialmente más del 90% del agua presente en la solución acuosa, preferiblemente ya se evaporó como resultado del suministro de calor, de tal forma que solamente una pequeña porción del centro está parcialmente disuelta y la capa de recubrimiento sólida ya se forma durante la aplicación de la aspersión. La capa de recubrimiento interior se aplica preferiblemente por aspersión de una solución acuosa que comprende sulfato de sodio en un lecho fluidificado más preferiblemente a través del procedimiento descrito en EP-A 0 970 917, con el cual es posible obtener una capa de recubrimiento densa aún a pequeñas cantidades del material de la capa de recubrimiento. La aplicación de la capa de recubrimiento interna en un lecho fluidificado preferiblemente toma lugar con la introducción de un gas de secado a la capa de fluido de tal forma que se establece una temperatura en el intervalo de 30 a 90°C, preferiblemente 45 a 70 °C, en el lecho fluidificado. El gas de secado utilizado es preferiblemente aire calentado o una mezcla de aire y un gas de combustión, el gas de combustión utilizado preferiblemente es un gas de combustión obtenido a través de la combustión de gas natural con aire. La descarga del polvo con el gas de secado durante la aplicación de capa de recubrimiento interno en un lecho fluidificado preferiblemente se utiliza para producir la solución acuosa que comprende el sulfato de sodio, que se utiliza para aplicarse a la capa de recubrimiento interna.

En el segundo paso del método de acuerdo con la invención, la solución o dispersión acuosa del aglutinante y las partículas de un activador del blanqueador pueden depositarse simultánea o sucesivamente en las partículas recubiertas obtenidas en el primer paso. La solución o dispersión acuosa del aglutinante y las partículas de un activador del blanqueador pueden depositarse de manera separada entre sí. Igualmente, las partículas del activador del blanqueador también pueden depositarse suspendidas en la solución o dispersión acuosa del aglutinante.

Preferiblemente, el segundo paso del método de acuerdo con la invención se lleva a cabo en un lecho fluidificado con la evaporación simultánea del agua. La solución o suspensión acuosa del aglutinante después se rocía en el lecho fluidificado preferiblemente a través de una boquilla, particularmente de preferencia a través de una boquilla de dos componentes o multi-componente con aire como un gas propulsor, el lecho fluidificado conteniendo las partículas recubiertas obtenidas en el primer paso, y un gas de secado que se suministra en el mismo de tal forma que se establece una temperatura en el intervalo de 30 a 90°C, preferiblemente 45 a 70°C, en el lecho fluidificado. Las partículas del activador del blanqueador pueden introducirse directamente en un lecho fluidificado como un polvo seco o se suministran en la forma de polvo a una boquilla multi-componente utilizada para rociar la solución o dispersión acuosa del aglutinante. Alternativamente, las partículas del activador del blanqueador pueden suspenderse directamente antes de rociarlas en la solución o dispersión acuosa del aglutinante, la suspensión resultante preferiblemente haciéndose pasar a través de un dispositivo de dispersión, en el cual toma lugar un corte de la suspensión entre un elemento rotor y un elemento estator, antes de la introducción a la boquilla de aspersión. Los dispositivos de dispersión adecuados son, por ejemplo, los dispositivos de dispersión en- línea del diseño de Ultra-Turrax® y Dispax® serie vendida por Ika. El dispositivo de dispersión preferiblemente se configura y se opera de tal forma que destruye, en la suspensión, los aglomerados con un diámetro que son mayores de un tercio de la dimensión del canal mínimo de la boquilla multi-material utilizada, si la suspensión se pasa a través de un canal central de una boquilla multi-componente, entonces la dimensión de canal mínima se refiere al diámetro mínimo del canal central. Si la suspensión de hace pasar a través de un canal anular de una boquilla multi-componente, entonces la dimensión de canal mínima se refiere al ancho mínimo del hueco anular.

En una modalidad preferida, en un paso adicional después del segundo paso, una solución acuosa que comprende sulfato de sodio se rocía sobre las partículas recubiertas formadas en un segundo paso con la evaporación simultánea del agua. Con este paso adicional, se aplica una capa adicional que contiene sulfato de sodio además de las capas de recubrimiento interior y exterior. Este paso adicional preferiblemente se lleva a cabo en un lecho fluidificado, el lecho fluidificado siendo particularmente de preferencia operado como se describe previamente para el primer paso, excepto por el uso del polvo descargado con el gas de secado.

En una modalidad preferida del método de acuerdo con la invención, las partículas blanqueadoras, se secaron a temperatura en el intervalo de 60 a 95 °C, preferiblemente en el intervalo de 70 a 90 °C, después de aplicar una capa de recubrimiento exterior en el segundo paso del método, el secado preferiblemente toma lugar durante al menos 2 minutos y particularmente de preferencia toma lugar durante 4 a 20 minutos. Sí se aplica una capa de recubrimiento adicional después del segundo paso, el secado preferiblemente toma lugar después de la aplicación de la capa de recubrimiento adicional.

Los ejemplos siguientes ilustran la invención, sin embargo, sin limitar el tema de la invención.

Ejemplos Para los ejemplos 1 a 13, se utilizó percarbonato de sodio recubierto que se cubrió con 7% en peso de una capa de recubrimiento que había sido preparada rociando una solución acuosa, que comprende 23.0% en peso de sulfato de sodio y 3.4% en peso de carbonato de sodio, en un lecho fluidificado sobre percarbonato de sodio preparado con granulación concentrada en el lecho fluidificado. El percarbonato de sodio recubierto tuvo un contenido de oxígeno activo de 13.2%, correspondiente a un contenido de percarbonato de sodio de 86.4% en peso, una densidad en volumen de 1120 g/1, un tamaño de partícula promedio con base en peso de 820 pm, un ancho de la distribución del tamaño de partícula (anchura) calculado como (d90-di0) /d50 de 0.82 y una liberación de calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 40°C de 2.3 µ??/g.

Ejemplo 1 El experimento se llevó a cabo en un barnizador de lecho fluidificado Mycrolab de OYSTAR Huttlin, que se equipo con un envase de producto de 1 1 y una boquilla de tres componentes instalada en el fondo y se operó con presión sub-atmosférica en el lecho fluidificado y 35 m3/h (STP) de aire de 80°C como gas fluidificado.

El aglutinante utilizado fue poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 1900 g/mol en la forma de una solución acuosa de 45% en peso. El activador del blanqueador utilizado fue TAED de Wfk, que se trituró en un mortero y del cual las partículas burdas se removieron mediante cribado a través de una criba con un tamaño de malla de 200 pm.

Se cargaron 400 g del percarbonato de sodio recubierto en el barnizador de lecho fluidificado precalentado y se calentó a una temperatura en el lecho fluidificado de 45°C. La solución aglutinante después se roció en el lecho fluidificado a través de la boquilla de tres componentes a un velocidad de aspersión de 3.75 g/min y una presión de aspersión de 0.8 bares, dando como resultado una temperatura de lecho fluidificado de 55°C, y, a intervalos en cada caso de 5 min, se introdujeron 5 porciones cada una de 20 g de TAED como polvo en el lecho fluidificado por succión. Después de agregar la última porción de TAED y rociar un total de 100 g de la solución aglutinante,' se rociaron 50 g de sulfato de sodio en la forma de una solución acuosa al 25% en peso mediante la misma boquilla de aspersión a una velocidad de aspersión de 6 g/min, dando como resultado una temperatura del lecho fluidificado de 45°C. El posterior secado se llevó a cabo durante 5 minutos más en el barnizador del lecho fluidificado, durante lo cual la temperatura del lecho fluidificado se elevó a 65 °C, y el producto después se secó en un gabinete de secado durante 1 hora a 80°C.

Las partículas blanqueadoras producidas en esta forma tuvieron un contenido de oxígeno activo de 10.0%, correspondiente a un contenido de percarbonato de sodio de 65.4% en peso, un contenido de TAED de 12.1% en peso, una densidad en volumen de 880 g/1, un tamaño de partícula promedio con base en peso de 940 pm, un ancho de la distribución del tamaño de partícula (anchura) de 0.84 y una liberación de calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 40°C de 5.3 W/g.

Ejemplos 2 a 4 Se trituró blanco AC TAED de Clariant en un molino de laboratorio modelo AlO de Ika en porciones de 40 g durante 30 s en cada caso. Se colocaron 400 g percarbonato de sodio recubierto en un procesador de alimentos modelo K3000 tipo 3210 de Braun, equipado con un en base de acero inoxidable y una herramienta de amasado, y, a máxima velocidad, la cantidad de aglutinante mencionada en la tabla 1 se agregó por goteo y, en paralelo a esto, se agregaron200 g del TAED triturado en porciones de 20 g. Cuando se completó la adición, se llevo a cabo el mezclado durante dos minutos más y la mezcla se introdujo por succión en el barnizador del lecho fluidificado modelo Mycrolab de OYSTAR Hattlin, que se equipó con un envase de producto de 1 1 y una boquilla de dos componentes integrada desde abajo y con la construcción descrita en DE 38 06 537 Al y se operó a presión sub-atmosférica en el lecho fluidificado y con Nm3/h [STP] de aire a 80°C como el gas fluidificado. Tan pronto como la temperatura en el lecho fluidificado había aumentado a 60°C, se rociaron 250 g de una solución de sulfato de sodio acuosa al 25% en peso a una velocidad de aspersión de 6 g/min a una temperatura de lecho fluidificado de 60°C. Después se llevó a cabo el post-secado durante 5 min en el lecho fluidificado, durante lo cual la temperatura se elevó a 75°C y el producto después se secó en un gabinete de secado por 1 h a 85°C.

El contenido analizado del oxígeno activo y TAED, la liberación del calor en la prueba TA después de almacenamiento por 48 h a 40°C o 50°C y el tiempo de disolución en agua se enumeran en la tabla 1. Para determinar el tiempo de disolución, se disolvieron 2.5 g de partículas de percarbonato de sodio a 20°C en 1 1 de agua en una celda de medición termo-configurada hecha de vidrio (diámetro 130 mm, altura 150 mra) con agitación utilizando un agitador magnético. La velocidad de agitación se seleccionó de tal manera que se formó un embudo de vórtice de 4 cm de profundidad. Durante la operación de disolución, se midió el cambio en la conductividad eléctrica de la solución. El tiempo de disolución es el tiempo en el cual se obtiene un 90% de conductividad final.

Ejemplo 5 El Ejemplo 2 se repitió excepto que después de la aspersión de la solución de sulfato de sodio y antes del post-secado en el lecho fluidificado, se rociaron 34 g de una solución de silicato de sodio acuosa con 10% en peso de potencia con un módulo de 3.3 a través de la misma boquilla y a la misma velocidad de aspersión.

Tabla 1 * Acusol™ 445 N (poliacrilato de sodio Pm 4500 g/mol) , 45% en peso de solución acuosa * * 36% en peso de solución acuosa de silicato de sodio, módulo 3.3 Ejemplos 6 a 10 En cada caso se trituraron 400 g de blanco AC TAED de Clariant en un procesador de alimentos modelo K3000 tipo 3210 de Braun, equipado con un envase de plástico universal y cuchillas picadoras, a una velocidad máxima de 30 a 45 s. Las partículas con un tamaño mayor de 400 pm se removieron del material triturado mediante una criba con una máquina cribadora modelo Jelxix 50 de Retsch utilizando una criba con un ancho de malla de 400 µt?. El percarbonato de sodio recubierto se introdujo en el mismo procesador de alimentos, equipado con un envase acero inoxidable, y una herramienta de amasado, en la cantidad manifestada en la tabla 2. La cantidad de Acusol mencionada en la tabla 2 se diluyó con la misma cantidad de agua y, a una velocidad máxima, se rociaron 10 g de la solución diluida durante el transcurso de 10 s. Una porción del TAED triturado después se midió lentamente de acuerdo con la proporción cuantitativa de TAED a Acusol de la tabla 2, y los pasos de aspersión de la solución de Acusol y la adición medida de TAED se repitieron hasta que la cantidad total del aglutinante y TAED se había aplicado.

El mezclado se llevó a cabo por 2 minutos más a velocidad máxima y después se removieron los aglomerados del material resultante mediante cribado utilizando una criba con un ancho de malla de 1600 µp\. Se aplicó una capa de recubrimiento adiciona de sulfato de sodio al material cribado como en los ejemplos 2 a 4 en la misma cantidad dada en la tabla 2.

Tabla 2 NaPC percarbonato de sodio * Acusol 445 N (poliacrilato de sodio Pm 4500 g/mol) , 45% en peso de solución en agua n.d. no determinado Ejemplos 11 y 12 En los ejemplos 11 y 12, el ejemplo 9 se repitió excepto que en el ejemplo 11 no se aplicó una capa de recubrimiento adicional de sulfato de sodio y en el ejemplo 12 no se llevó a cabo el post-secado en el lecho fluidificado y en el gabinete de secado después de aplicar la capa de recubrimiento.

El producto obtenido en el ejemplo 11 exhibió una liberación de calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 40°C de 12.3 µ??/g.

El producto obtenido en el ejemplo 12 exhibió una liberación de calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 40°C de 5.5 µ?/g.

Ejemplo 13 TAED se trituró y cribó como en los ejemplos 6 a 12. Se introdujeron 1125 g de percarbonato de sodio recubierto en un mezclador de reja modelo M5R de Lódige. A una velocidad de mezclado de 190 min"1, 82 g de Acusol™ 445 N, diluido con la misma cantidad de agua, y también 375 g de TAED triturado se aplicaron en la misma forma como en los ejemplos 6 a 10 y mezclaron durante 2 minutos más a la misma velocidad. Los aglomerados se removieron del material resultante por cribado utilizando una criba con un ancho de malla de 1600 µp?. Se aplicó una capa de recubrimiento adicional de 166 g de sulfato de sodio al material cribado como en los ejemplos 2 a 4.

El contenido analizado del oxígeno activo y TAED y la liberación de calor en la prueba TA después de almacenamiento por 48 h a 50°C se enumeran en la tabla 3.

Ejemplo 14 (no de acuerdo con la invención) El Ejemplo 13 se repitió excepto que se utilizaron 1600 g de percarbonato de sodio producido en la misma forma mediante granulación en lecho fluidificado sin capa de recubrimiento hecha de sulfato de sodio y carbonato de sodio, en el mezclador de reja se aplicó una capa de recubrimiento de 400 g de TAED y 100 g de Acusol™ 445 N y después se aplicó una capa adicional de recubrimiento de 222 g e sulfato de sodio. El contenido analizado del oxígeno activo y TAED y la liberación del calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 50°C se enumera en la tabla 3.

Ejemplo 15 El Ejemplo 13 se repitió excepto que se utilizó percarbonato de sodio que tuvo una capa de recubrimiento de 7% en peso de sulfato de sodio (con base en el peso del percarbonato de sodio individualmente recubierto) en lugar de la capa de recubrimiento de sulfato de sodio y carbonato de sodio, en el mezclador de rejo se aplicó una capa de recubrimiento de 375 g de TAED y 134 g de Acusol™ 445 N y después se aplicó una capa de recubrimiento adicional de 166 g de sulfato de sodio. El contenido analizado del oxígeno activo y TAED y la liberación de calor en la prueba TAM después de almacenamiento por 48 h a 50°C se enumeran en la tabla 3 Tabla 3 * no de acuerdo con la invención Se hace constar que con relación a esta fecha, e mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de 1 presente descripción de la invención.

Claims (17)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. - Una partícula blanqueadora caracterizada porque comprende: a) un centro que consiste esencialmente de percarbonato de sodio, b) una capa de recubrimiento interna que comprende por lo menos 50% en peso de sulfato de sodio en la forma de ternadita o burqueita, y c) una capa de recubrimiento exterior que comprende un aglutinante soluble en agua y por lo menos un activador del blanqueador seleccionado de compuestos de N-acilo y compuestos de 0-acilo perhidrolizables .

2. - La partícula blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el centro es una partícula de percarbonato de sodio que se obtiene a través de la granulación formada en un lecho fluidificado.

3. - La partícula blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el centro tiene un diámetro en el intervalo de 400 a 1600 pm.

4. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la capa de recubrimiento interior comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una relación en peso de 95:5 a 75:25 y la fracción del sulfato de sodio y carbonato de sodio en la capa de recubrimiento es de al menos 80% en peso.

5. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la fracción en peso de la capa de recubrimiento interior es de 2 a 25%, preferiblemente de 2 a 10%, con base en la masa de la partícula blanqueadora.

6. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la capa de recubrimiento exterior comprende el activador del blanqueador en la forma de partículas con un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 0.1 a 400 µp?.

7. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el activador del blanqueador es tetraacetiletilenodiamina o sal de sodio de ácido 4-nonanoiloxibencensulfónico .

8. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el aglutinante es un silicato de metal alcalino soluble en agua o un polímero de vinilo con grupos carboxilo.

9.- La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la relación en peso del activador del blanqueador al percarbonato de sodio está en el intervalo de 1:1 a 1:9, de preferencia de 1:3 a 1:5.

10. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la relación en peso del activador del blanqueador al aglutinante está en el intervalo de 20:1 a 1:1.

11. - La partícula blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque tiene una capa de recubrimiento adicional que se coloca en la parte superior de la capa de recubrimiento exterior y comprende por lo menos 50% en peso de sulfato de sodio en la forma de tenardita o burqueita.

12. - La partícula blanqueadora de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la fracción en peso de la capa de recubrimiento adicional es de 2 a 25%, preferiblemente de 2 a 10% con base en la masa de la partícula blanqueadora.

13. - Un limpiador caracterizado porque comprende partículas blanqueadoras de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

14. - Un método para producir partículas blanqueadoras de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porgue comprende: a) rociar una solución acuosa que comprende sulfato de sodio en partículas que consiste esencialmente de percarbonato de sodio con la evaporación simultánea del agua, y b) depositar una solución o dispersión acuosa de un aglutinante soluble en agua y las partículas de un activador del blanqueador, seleccionado de compuestos de N-acilo y compuestos de O-acilo perhidrolizables , en las partículas recubiertas formadas en el paso a) .

15. - El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el paso b) se lleva a cabo en un lecho fluidificado con la evaporación simultánea del agua.

16. - El método de conformidad con la reivindicación 14 ó 15, caracterizado porque en un paso adicional c) , una solución acuosa que comprende sulfato de sodio se rocía sobre las partículas recubiertas formadas en paso b) con la evaporación simultánea del agua.

17. - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado porque después de aplicar una capa de recubrimiento exterior en el paso b) , el secado se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 60 a 95°C.