[go: up one dir, main page]

MX2012011605A - Polimeros para depuracion de metales. - Google Patents

Polimeros para depuracion de metales.

Info

Publication number
MX2012011605A
MX2012011605A MX2012011605A MX2012011605A MX2012011605A MX 2012011605 A MX2012011605 A MX 2012011605A MX 2012011605 A MX2012011605 A MX 2012011605A MX 2012011605 A MX2012011605 A MX 2012011605A MX 2012011605 A MX2012011605 A MX 2012011605A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
polymer
acrylic
alkylamine
composition according
metals
Prior art date
Application number
MX2012011605A
Other languages
English (en)
Other versions
MX340919B (es
Inventor
Jitendra T Shah
Paul J Zinn
William J Andrews
Original Assignee
Nalco Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Co filed Critical Nalco Co
Publication of MX2012011605A publication Critical patent/MX2012011605A/es
Publication of MX340919B publication Critical patent/MX340919B/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/90—Chelants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B01D2253/202—Polymeric adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/06—Polluted air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
    • C02F2103/365—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds from petrochemical industry (e.g. refineries)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Se describe una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrílico-x y alquilamina, en donde el polímero es modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una ó más composiciones que contienen uno ó más metales. Éstos polímeros tienen muchos usos en varios medios, incluyendo sistemas de aguas residuales.

Description

POLÍMEROS PARA DEPURACIÓN DE METALES CAMPO DE LA INVENCIÓN El campo de la invención se refiere a nuevos polímeros para depuración de metales.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La depuración de metales por diversos medios, tal como aire y agua de proceso, ha sido un reto para varias industrias, incluida la industria ligera y pesada (o básica), tal como las centrales eléctricas y de operaciones mineras. Además, la depuración de metales para aguas de procesos ha sido también un objeto para aplicaciones municipales.
Las investigaciones en curso para tecnologías de depuración de metales, mejoradas, han sido deseadas por varias industrias. La presente descripción se dirige a diversas vías para el manejo de la gestión de metales en procesos industriales y municipales. Estos químicos podrían ser potencialmente utilizados para otras aplicaciones diferentes que requieren de depuración de metales.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 muestra un esquema general de una porción de un sistema de tratamiento de aguas residuales.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente descripción proporciona una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrilico-x y una alquilamina, en donde dicho acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = OR, OH y sales del mismo, o NHR2 y en donde R1 y R2 es H o un grupo alquilo o arilo, en donde R es un grupo alquilo o arilo, en donde el peso molecular de dicho polímero esta entre 500 a 200,000, y en donde dicho polímero está modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales.
La presente descripción también proporciona un método de eliminación de uno o más metales a partir de un medio que contiene estos metales, el cual comprende las etapas de: (a) tratar dicho medio que contiene metales con una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrílico-x y una alquilamina, en donde dicho acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = OR, OH y sales del mismo, o NHR2 y en donde R1 y R2 es H o un grupo alquilo o arilo, en donde el peso molecular de dicho polímero esta entre 500 a 200,00, y en donde dicho polímero está modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales; (b) y recolectar dichos metales tratados .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN A. Composiciones La presente descripción proporciona una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrílico-x y alquilamina, en donde dicho acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = OR, OH y sales del mismo, o NHR2 y en donde R1 y R2 es H o un grupo alquilo o arilo, en donde R es un grupo alquilo o arilo, en donde el peso molecu'lar de dicho polímero esta entre 500 a 200,00, y en donde dicho polímero está modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales.
Los metales pueden incluir metales cerovalentes (en estado elemental), monovalentes y multivalentes . Los metales pueden o no estar ligados por compuestos orgánicos o inorgánicos. También, los metales pueden ser radiactivos y no radiactivos. Ejemplos incluyen, pero no se limitan a, metales de transición y metales pesados. Metales específicos pueden incluir, pero no se limitan a: cobre, níquel, zinc, plomo, mercurio, cadmio, plata, hierro, manganeso, paladio, platino, estroncio, selenio, arsénico, cobalto y oro.
El peso molecular de los polímeros puede variar. Por ejemplo, la especie/aplicación objetivo para los polímeros, puede ser una consideración. Otro factor puede ser la selección de monómero. El peso molecular puede calcularse mediante diversos medios conocidos por los diestros ordinarios en la técnica. Por ejemplo, la cromatografía de exclusión de tamaño, como se discute en los ejemplos posteriores, puede ser utilizada.
Cuando el peso molecular es mencionado, éste se refiere al peso molecular para el polímero sin modificar, de otro modo es referido como la estructura o esqueleto del polímero. Los grupos funcionales que se adicionan a la estructura o esqueleto no son parte del cálculo. Por consiguiente, el peso molecular del polímero con los grupos funcionales puede exceder por mucho el rango de peso molecular.
En una modalidad, el peso molecular del polímero es desde 1,000 a 16,000.
En otra modalidad, el peso molecular del polímero es desde 1,500 a 8,000.
Diversos grupos funcionales pueden ser utilizados para la depuración del metal. La siguiente fraseología sería bien entendida por un diestro ordinario en la técnica: en donde el polímero es modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales. Más específicamente, el polímero es modificado para contener un grupo funcional que puede unir metales.
En una modalidad, el grupo funcional contiene un químico que contiene sulfuro.
En otra modalidad, el grupo funcional es un grupo de sal de ditiocarbamato .
En otra modalidad, los grupos funcionales son por lo menos uno de los siguientes: grupos alquilenfosfato, ácidos alquilencarboxílicos y sales de los mismos, grupos oxima, grupos amidooxima, ácidos ditiocarbámicos y sales de los * mismos, ácidos hidroxámicos, y óxidos de nitrógeno.
Las cantidades molares del grupo funcional respecto a las aminas totales contenidas en el polímero no modificado pueden variar también. Por ejemplo, la reacción de 3.0 equivalentes molares de disulfuro de carbono para una relación molar de 1.0:1.0 copolímero de ácido acrílico / TEPA, el cual contiene 4 equivalentes molares de aminas por unidad de repetición después de la polimerización, resultara en »un polímero que se modifica para contener 75% mol de grupo de sal de ditiocarbamato. En otras palabras, 75% , de las aminas totales en el polímero no modificado se ha convertido a grupos de sal de ditiocarbamato.
En una modalidad, el polímero tiene entre 5 a 100% en mol del grupo de sal de ditiocarbamato. En una modalidad adicional, el polímero tiene de 25 a 90% en mol del grupo de sal de ditiocarbamato. En aún otra modalidad, el polímero tiene de 55 a 80 % en mol del grupo de sal de ditiocarbamato.
La selección del monómero dependerá del polímero deseado que un diestro ordinario en la técnica puede querer hacer.
Las alquilaminas pueden variar en el tipo.
En una modalidad, la alquilamina es al menos una de las siguientes: una etilenamina, una polietilenpoliamina, etilendiamina (EDA, por sus siglas en inglés) , dietilentriamina (DETA, por sus siglas en inglés), trietilentetraamina (TETA, por sus siglas en inglés) y tetraetilenpentamina (TEPA, por sus siglas en ingles) y pentaetilenohexamina (PEHA, por sus siglas en ingles) .
El grupo de monómero de acrílico-x puede variar también.
En otra modalidad, el acrílico-x es al menos uno de los siguientes: acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, y metacrilato de etilo, acrilato de propilo, y metacrilato de propilo.
En otra modalidad, el acrílico-x es al menos uno de los siguientes: ácido acrilico y sales del mismo, ácido metacrilico y sales del mismo, acrilamida, y metacrilamida .
La relación molar entre los monómeros que componen el polímero, especialmente acrílico-x y alquilamina, puede variar y depende del producto de polímero resultante que se de¾ee. La relación molar utilizada esta definida como las moles de acrílico-x divididas por las moles de alquilamina.
En una modalidad, la relación molar entre el acrílico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5.
En otra modalidad, la relación molar entre el acrilico-x y alquilamina es de 1.0 a 1.2.
Varias combinaciones de acrílico-x y alquilaminas son abarcadas por esta invención, así como también el peso molecular asociado de los polímeros.
En una modalidad, el acrílico-x es un éster acrilico y la alquilamina es PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA. En una modalidad adicional, la relación molar entre el acrílico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5. En aún una modalidad adicional, el peso molecular puede abarcar rangos de: 500 a 200,000, de 1,000 a 16, 000, o 1,500 a 8, 000. En aún una modalidad adicional, el éster acrilico puede ser al menos uno de los siguientes: acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, y metacrilato de etilo, acrilato de propilo, y metacrilato de propilo, que se combina con al menos una de las alquilaminas, que incluye PERA o TEPA o DETA o TETA o EDA. En aún otra modalidad, el polímero resultante se modifica para contener los siguientes rangos de grupos de sal de ditiocarbamato : 5 a 100% en mol, 25 a 90% en mol, 55 a 80% en mol.
En otra modalidad, el acrílico-x es una amida acrílica y la alquilamina es TEPA o DETA o TETA o EDA. En una modalidad adicional, la relación molar entre el acrílico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5. En aún una modalidad adicional, el peso molecular puede abarcar rangos de: 500 a 200,000, de 1, 000 a 16, 000, o 1, 500 a 8, 000. En aún una modalidad adicional, la amida acrílica puede ser al menos uno o una combinación de acrilamida y metacrilamida, que se combina con al menos una de las alquilaminas, que incluye PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA. En aún otra modalidad, el polímero resultante se modifica para contener los siguientes rangos de grupos de sal de ditiocarbamato: 5 a 100% en mol, 25 a 90% en mol, ó de 55 a 80% en mol.
En otra modalidad, el acrílico-x es un ácido acrílico y sales del mismo y la alquilamina es PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA. En una modalidad adicional, la relación molar entre el acrílico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5. En aún una » modalidad adicional, el peso molecular puede abarcar rangos de: 500 a 200, 000, de 1,000 a 16, 000, ó 1, 500 a 8, 000:. En aún una modalidad adicional, el ácido acrílico puede ser por lo menos uno o una combinación de ácido acrilico o sales del mismo y ácido metacrilico o sales del mismo, que se combina con al menos una de las alquilaminas, que incluye TEPA o DETA o TETA o EDA. En aún otra modalidad, el polímero resultante se modifica para contener los siguientes rangos de grupos de sa^ de ditiocarbamato: 5 a 100% en mol, 25 a 90% en mol, ó de 55 a 80% en mol .
Los monómeros adicionales pueden ser integrados en la estructura o esqueleto del polímero formado por constituyentes de monómeros acrílico-x y alquilamina. Un esquema de reacción de polímero de condensación puede ser utilizado para hacer la cadena de estructura o esqueleto de polímero básico. Varios otros métodos de síntesis pueden ser utilizados para funcionalizar el polímero con, por ejemplo, grupos funcionales de ditiocarbamato y / o otros grupos funcionales de depuración de no metales. Un diestro ordinario en * la técnica puede funcionalizar el polímero sin experimentación excesiva.
Además, la composición de la presente invención se puede formular con otros polímeros tales como los descritos en la patente estadounidense No. 5,164,095, incorporada aquí por referencia, específicamente, un polímero de amoniaco de bicloruro de etileno, soluble en agua, que tiene un peso molecular de desde 500 a 100, 000 que contiene de 5 a 50% en mol de grupos de sal de ditiocarbamato. En una modalidad, el peso molecular del polímero es de 1500 a 2000 y contiene de 15 a 50% en mol de grupos de sal de ditiocarbamato. En una modalidad adicional, el peso molecular del polímero es desde 1500 a 2000 y contiene de 25 a 40% en mol de grupos de sal de ditiocarbamato .
También, la composición de la presente invención se puede formular con otros agentes de precipitación de sulfuro de molécula pequeña tal como sulfuro de sodio, hidrosulfuro de sodio, TMT-15 ® (sales de sodio o calcio de Trimercapto-S-triazina; Evonik. Industries Corporation 17211 Camberwell Green Lañe, Houston, TX 77070, E.ü.A), dimetilditiocarbamato y dietilditiocarbamato .
B. Dosis La dosis de los polímeros descritos para el uso puede variar. El cálculo de las cantidades de dosificación puede ser hecho sin experimentación excesiva.
La calidad del medio de proceso y el grado de tratamiento medio del proceso, son un par de factores que pueden ser considerados por un diestro ordinario en la técfnica en la selección de la cantidad de dosificación. Un análisis de la prueba en jarra es un ejemplo típico de lo que se utiliza como base para determinar la cantidad de dosificación requerida para lograr la eliminación efectiva de metales en el contexto de un medio de agua de proceso, e.g., las aguas residuales.
En una modalidad, la cantidad de polímero modificado de la invención capaz de eliminar eficazmente los metales de aguas contaminadas, está preferiblemente dentro del rengo de 0.2* a 2 moles de ditiocarbamato por mol de metal. Más preferiblemente, la dosis es de 1 a 2 moles de ditiocarbamato por mol de metal contenido en el agua. De acuerdo con una modalidad de la invención, la dosificación de polímero de metal removido requerida para quelar y precipitar 100 mi de cobre soluble en 18 ppm a aproximadamente 1 ppm o menos, fue 0.011 gm (11.0 mg) de polímero. Los complejos de polímero de metal formados, son auto floculantes y rápidamente estables. Estos floculantes se separan fácilmente de las aguas tratadas .
En el contexto de la aplicación del polímero a un sistema de gas, tal como un gas de la combustión, el polímero puede ser dosificado de forma incremental y las tasas de captura para un metal particular, e.g., como el mercurio, se puede calcular mediante técnicas conocidas en la técnica.
C. Métodos de uso La presente descripción también proporciona un método de eliminación de uno o más metales a partir de un medio que contiene estos metales, que comprende las etapas de: (a) tratar dicho medio que contiene metales con una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrílico-x y una alquilamina, en donde el acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = OR, OH y sales de los mismos, o NHR2 y en donde R1 y R2 es H o un grupo alquilo o arilo, en donde R es un grufpo alquilo o arilo, en donde el peso molecular de dicho polímero es de entre 500 a 200,000, y en donde dicho polímero está modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales; y (b) recolectar dichos metales tratados.
Las composiciones como se describen anteriormente se incorporan en esta sección y pueden ser aplicadas dentro de las metodologías reivindicadas abarcadas por esta invención.
Los metales objetivo de interés dependerán del sistema/medio a ser tratado.
Los metales pueden incluir metales cerovalentes (metales * elementales), monovalentes, y multivalentes . Los metales pueden o no estar ligados por compuestos orgánicos o inorgánicos. También, los metales pueden ser radiactivos y no radiactivos. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, metales de transición y metales pesados. Metales específicos pueden incluir, pero no están limitados a al menos uno de los siguientes: cobre, níquel, zinc, plomo, mercurio, cadmio, plata, hierro, manganeso, paladio, platino, estroncio, setenio, arsénico, cobalto y oro.
En una modalidad, los metales son por lo menos uno ó una combinación de los siguientes: cobre, níquel, zinc, plomo, mercurio, cadmio, plata, hierro, manganeso, paladio, platino, estroncio, selenio, arsénico, cobalto y oro.
En otra modalidad, los metales son metales de transición.
En otra modalidad, los metales son metales pesados.
Los medios que contienen metales pueden variar e incluir al menos uno de lo siguiente: corrientes de aguas residuales, corrientes hidrocarbonadas líquidas, corrientes de gases de la * combustión, cenizas volantes, y otras materias en partículas. Varios pasos de procesamiento pueden ser asociados con la eliminación de metales, incluyendo, pero no limitado a etapas de filtración y/o dispositivos de control de calidad del aire, e.g., filtros de manga y agentes de precipitación electrostática y otros dispositivos de control de calidad del aire.
Los medios que contienen medio de fase líquida/un medio que contiene una fase líquida son un objetivo para la invención reivindicada.
En una modalidad, el medio es una corriente de proceso que contiene agua, e.g., aguas residuales o aguas residuales de una planta (central) eléctrica o entorno industrial (planta (central) eléctrica, operación minera, incineración de desechos y/o operación de fabricación) .
En otra modalidad, el medio es una corriente hidrocarbonada liquida común en los procesos de refinación de petróleo o procesos petroquímicos . Los ejemplos incluyen corrientes de estos procesos que contienen hidrocarburos de petróleo, tales como materias primas de hidrocarburos derivados del petróleo, incluyendo petróleos crudos y fracciones del mismo, tales como nafta, gasolina, queroseno, diesel, combustible para aviones, aceite combustible, aceite de gas de vacio residual, etc, o corrientes de proceso olefinicas o nafténicas, glicol de etileno, hidrocarburos aromáticos, y sus derivados.
En otra modalidad, los químicos adicionales, floculantes y/o coagulantes pueden ser utilizados en conjunción con químicos que son abarcados por esta invención. Los químicos aplicados a un medio que contiene metales, puede variar, incluyendo, la adición de al menos uno de los siguientes: polímeros catiónicos, polímeros aniónicos, polímeros anfoteros y polímeros z iteriónicos .
En otra modalidad, el método de esta invención comprende además un tratamiento adicional a la corriente de proceso con una cantidad de formación de complejo de un polímero de amoniaco de dicloruro de etileno soluble en agua que tiene un peso molecular de 500 a 100,000 que contiene de 5 a 50% en mol de grupos de sal de ditiocarbamato para formar un complejo de estos metales, e.g., metales pesados. En una modalidad adicional, el peso molecular del polímero es de 1500 a 2000 y contiene de 15 a 50% en mol de grupos de sal de ditiocarbamato. En aún una modalidad adicional, el peso molecular del polímero es desde 1500 hasta 2000, y contiene de 25 a 40% en moles de grupos de sal de ditiocarbamato.
En otra modalidad, el tratamiento del polímero y el tratamiento adicional, son adicionados en una relación de 1:1· ' Los medios que contienen un medio en fase gas/un medio que* contiene una fase gaseosa, son otro objetivo de la invención reivindicada. Además, los procesos que contienen un medio líquido y/o en fase gas, están incluidas en esta invención también.
En otra modalidad, el medio es parte de un sistema de generación de calor, e.g., corriente de gas de la combustión.
En otra modalidad, el sistema de generación de calor es por lo menos uno de los siguientes: un sistema de combustión; un sistema de combustión de planta (central) eléctrica; un sistema de combustión de carbón; un sistema de incineración de residuos; un horno; un horno para operaciones de minería o cemento; y un sistema de procesamiento de mena.
En otra modalidad, el método de esta invención comprende además la aplicación de un agente oxidante a un sistema de generación de calor. En una modalidad adicional, el agente oxidante es aplicado antes de dicho tratamiento con polímeros .
En aún otra modalidad, un protocolo de tratamiento de múltiples fases para un proceso implica el tratamiento de un gas y un líquido, e.g., uno o más metales en un gas, tal como » el mercurio y uno o más metales en un líquido. Esto puede implicar el tratamiento de polímero y el tratamiento adicional como- se describe anteriormente.
En aún una modalidad adicional, el agente oxidante es al menos uno de los siguientes: un halógeno molecular termolábil, bromuro de calcio, o un compuesto que contiene halógeno.
En aún una modalidad adicional, ésta invención comprende además aplicar un agente oxidante al gas de la combustión; opcionalmente en donde el agente oxidante se oxida a una especie objetivo a una temperatura de 500°C o superior, o una temperatura en donde el oxidante es capaz de oxidar mercurio molecular que existe en un proceso que genera mercurio; opcionalmente en donde dicha especie objetivo es mercurio elemental o derivados del mismo, y opcionalmente en donde dicho agente oxidante es al menos uno de los siguientes: un halógeno molecular termolábil, bromuro de calcio, o un compuesto que contiene halógeno. Las metodologías de oxidación de mercurio se describen en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,808,692 y 6,878,358, las cuales se incorporan aquí por referencia.
En otra modalidad, el tratamiento de polímero se produce a una temperatura de 300°C ó inferior, preferentemente 250°C o menor.
Los siguientes ejemplos no pretenden ser limitantes.
EJEMPLOS A. Preparación de Polímeros Ejemplo 1 Estructura o esqueleto de polímero de acrilato de metilo/tetraetilenpentamina que es después funcionalizada con un grupo ditiocarbamato. a. Síntesis de Estructura o Esqueleto de Acrilato de metilo/tetraetilenpentamina Tetraetilenpentamina (TEPA) (18.275% en peso) se cargó en un reactor de vidrio equipado con un agitador mecánico y un * condensador . Mientras se purga el espacio superior con nitrógeno y agitación, se adiciona gota a gota acrilato de metilo (16.636% en peso) durante 30 minutos, en donde la adición se mantuvo a una temperatura de entre 25 - 31 °C y durante 1 h después la adición se terminó. A continuación, se realizó una segunda carga de TEPA (18.275% en peso) y la mezcla de reacción resultante se calentó a 130°C. Esta temperatura se mantuvo durante ~3 hrs. mientras que se recolectaba el condensado en una trampa de Dean-Stark. En este momento, se dejó enfriar el polímero fundido a 120°C y luego se diluyó lentamente con agua desionizada (DI) (46.814% en peso) manteniendo la temperatura por encima de 90 °C durante la dilución. La solución de polímero resultante, de ~50% peso, se enfrió entonces a temperatura ambiente. El peso molecular promedio en peso del polímero, se determinó que era 7,500 usando un método de cromatografía de exclusión de tamaño y estándares de polisacáridos . b. Preparación de Polímero de Ditiocarbamato » La segunda etapa implicó adicionar el polímero de acrilato de metilo/TEPA (35.327% en peso), agua DI (28.262% en peso), y Dowfax 2A1 (0.120% en peso), Dow Chemical Company de Midland, MI 48674, E.U.A., a un matraz de fondo redondo equipado con un agitador mecánico. A continuación, una solución de NaOH al 50% (9.556% en peso) se adicionó a la mezcla de reacción en agitación. Una vez que la mezcla se calentó y se mantuvo a 40°C, se adicionó gota a gota disulfuro de carbono (17.179% en peso) durante 2 hrs . Una hora dentro de la adición de disulfuro de carbono, se cargó otra cantidad de NaOH al 50% (9.556% en peso). La mezcla de reacción se mantuvo a 40°C durante 2 hrs. adicionales. Finalmente, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de papel filtro para obtener -40% en peso de producto ditiocarbamato polimérico.
Ejemplo 2 Estructura o Esqueleto de Polímero de Ácido Acrílico/Tetraetilenpentamina que a continuación se funcionaliza con un grupo ditiocarbamato. a. Síntesis de Estructura o Esqueleto de Polímero de Ácido acrílico/Tetraetilenpentamina Se cargaron tetraetilenpentamina (TEPA) (37.556% en peso) y ácido sulfúrico (0.199% en peso) en un reactor de vidrio equipado con un agitador mecánico y un condensador. Mientras se purga el espacio superior con nitrógeno y agitación, se adicionó gota a gota ácido acrílico (14.304% en peso) durante 30 minutos, en donde la temperatura se< mantuvo entre 130 - 140°C durante la adición, permitiendo la exotermia de la reacción del ácido base para alcanzar la temperatura deseada. A continuación, la mezcla de reacción resultante se calentó a 160°C. Esta temperatura se mantuvo durante 4.5 hrs. mientras el condensado se recolecta en una trampa de Dean-Stark. En este momento, se permitió que el polímero fundido se enfriara a 120°C y luego se diluyó lentamente con agua DI (47.941% en peso) manteniendo la temperatura por encima de 90 °C durante la dilución. La solución de polímero de -50% peso resultante se enfrió después a temperatura ambiente. El peso molecular promedio en peso, del polímero se determinó que era 4,700 usando un método de cromatografía de exclusión de tamaño y los estándares de polisacáridos . b. Preparación de Polímero de Ditiocarbamato , La segunda etapa implicó la adición del polímero de ácido acrílico/TEPA (31.477% en peso), agua DI (36.825% en peso), y Dowfax 2A1 (0.118% en peso) a un matraz de fondo redondo equipado con un agitador mecánico. A continuación, una solución de NaOH al 50% (8.393% en peso) se adicionó a la mezcla de reacción en agitación. Una vez que la mezcla se calentó y se mantuvo a 40°C, se adicionó gota a gota disulfuro de carbono (14.794% en peso) durante 2 hrs. Una hora dentro de la adición de disulfuro de carbono, se cargó otra cantidad de NaOH al 50% (8.393% en peso). La mezcla de reacción se mantuvo a 40 °C durante 2 hrs. adicionales. Finalmente, la. reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de papel filtro para obtener ~35% en peso de producto de ditiocarbamato polimérico.
Ejemplo 3 a. Síntesis de Estructura o Esgueleto de Polímero de Acrilamida/Tetraetilenpentamina Se cargó tetraetilenpentamina (TEPA) (14.581% en peso) en un reactor de vidrio equipado con un agitador mecánico y un condensador. Mientras se purga el espacio superior con nitrógeno y agitación, se adicionó gota a gota una solución de acrilamida al 48.6% (30.441% en peso) durante 1 h en la cual se alcanzó la temperatura deseada y se mantuvo entre 65 - 75°C. Después de la carga de acrilamida, la temperatura se mantuvo durante 1 h adicional. A continuación, se realizó una segunda carga de TEPA (14.581% en peso) y la mezcla de reacción resultante se calentó a 160°C mientras se reoolectaba el agua destilada a través de una trampa de Dean-Stark. Esta temperatura se mantuvo durante ~4 hrs. mientras se continuaba recolectando el condensado en una trampa Dean- Stark y atrapando el producto secundario de amoniaco liberado. En este momento, se permitió enfriar al polímero fundido a 120°C y luego se diluyó lentamente con agua DI (40.397% en peso) manteniendo la temperatura por encima de 90 °C durante la dilución. La solución de polímero de ~50% en peso resultante se enfrió entonces, a temperatura ambiente. El peso molecular promedio en peso del polímero se determinó que era 4500 utilizando un método de cromatografía de exclusión de tamaño y los estándares de polisacáridos . 0 b. Preparación de Polímero de Ditiocarbamato La segunda etapa implicó la adición del polímero de acrilamida/ TEPA (34.004% en peso), agua DI (36.518% en peso), y Dowfax 2A1 (0.122% en peso) a un matraz de fondo redondo equipado con un agitador mecánico. A continuación, se adicionó una solución de NaOH al 50% (7.763% en peso) a la mezcla de reacción en agitación. Una vez que la mezcla se calentó y se mantuvo a 40°C, se adicionó gota a gota u disulfuro de carbono (13.830% en peso) durante 2 hrs. Una hora dentro de la adición de disulfuro de carbono, se cargó otra cantidad de NaOH al 50% (7.763% en peso). La mezcla de reacción se mantuvo a 40 °C durante 2 hrs. adicionales. Finalmente, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se 5 filtró a través de papel filtro para obtener ~35% en peso del prtfducto de ditiocarbamato polimérico.
B. Análisis de Prueba de Aguas Residuales Como se indicó anteriormente, el protocolo típico para la determinación de la cantidad y la eficacia potencial de una capacidad de polímeros para depurar un metal en un agua de proceso es a través del análisis de la prueba en jarra. 1. Ejemplo de método de uso en agua residual típica con 20 ppm de Cu usando la prueba en jarra En general, todos los polímeros fueron preparados como soluciones de polímero al 12% en peso en agua DI y preparadas recientemente en el día de la prueba. Se utilizó agua que contiene cobre para la prueba.
Se colocaron seis muestras de 300 mi (jarras) de agua residual en vasos de precipitados de 500 mi y colocaron en un agitador múltiple. Las muestras de agua residual se mezclaron a 150 revoluciones por minuto (rpm) mientras que el polímero era dosificado en las muestras. Las dosis usadas fueron 0.5JDg, 0.63g, 0.75g, 0.88g, y l.OOg de soluciones poliméricas preparadas como se describe anteriormente. Se continuó el mezclado a 150 rpm durante un total de 10 minutos. Esto fue seguido por un mezclado lento (35 rpm) durante 10 minutos.
Después de que el mezclado se completó, el precipitado se dejó sedimentar, sin perturbar, durante otros 10 minutos. A continuación, se filtraron las muestras de agua a través de filtros de 0.45 mieras. Después, se acidificó el filtrado hasta pH = 2 con ácido nítrico concentrado para detener cualquier precipitación adicional del cobre. Se determinó el cobre soluble residual en las muestras de agua filtrada por análisis de absorción atómica utilizando estándares de cobre como referencia. Se corrió un grupo de jarras para cada polímero probado. Se corrieron duplicados de varios polímeros y se confirmaron los resultados reportados.
Cabe señalar que las tasas de filtración observadas fueron típicamente menos de 1 minuto para el agua contaminada tratada con el polímero mientras que la tasa de filtración para el agua tratada con agentes de precipitación de metales de moléculas pequeñas, tal como trimercapto-S-triazina o dintetilditiocarbamato, fue típicamente mayor a 2 minutos. 2. Ejemplo de método de uso en agua residual típica con Hg usando la prueba en jarra En general, todos los polímeros fueron preparados como soluciones de polímero al 5% en peso en agua DI y preparadas recientemente en el día de la prueba. Se utilizó agua que contenía mercurio para la prueba.
Se colocaron seis muestras de 500 mi (jarras) 'de agua residual en vasos de precipitados de 1 L y colocaron en un agitador múltiple. Las muestras de agua residual se mezclaron a 300 rpm mientras que el polímero era dosificado en las muestras. Las dosis usadas fueron 0.050g, O.lOOg, 0.150g y 0.250g de soluciones poliméricas preparadas como se describe -anteriormente. Se continuó el mezclado a 300 rpm durante un total de 25 minutos. En éste punto, se adicionaron 5ppm de un floculante catiónico y seguido después por una mezclado lento (15 rpm) durante 5 minutos. Después de que el mezclado se completó, se dejó sedimentar el precipitado, sin perturbar, durante otros 45 minutos. A continuación, se filtraron las muestras de agua a través de filtros de 0.45 mieras. El mercurio residual se determinó en las muestras de agua filtrada de acuerdo al método EPA 1631 de los Estados Unidos de América. Se corrió un grupo de jarras para cada polímero probado. Se corrieron duplicados de varios polímeros y se confirmaron los resultados reportados.
Cabe señalar que las tasas de filtración observadas fueron típicamente más rápidas que las del agua tratada con ag¾ntes de precipitación de metales de moléculas pequeñas, tal como trimercapto-S-triazina o dimetilditiocarbamato . 3. Ejemplo de uncionamiento en agua residual típica con Cu usando pruebas en jarra C. Procedimientos Generales para Uso de Polímeros en un Sistema de Tratamiento de Aguas Residuales • La Figura 1 muestra un esquema general para un proceso de tratamiento de aguas residuales. En esta, figura particular, el esquema de tratamiento de aguas residuales se basa en el tratamiento de una purga de cloruro de desulfuración de gases de la combustión de una planta (central) eléctrica. Los polímeros de la presente invención se pueden aplicar a al menos uno de las etapas de precipitación, coagulación y floculación.
COMBINACIONES DE COMPONENTES DESCRITOS EN LA SOLICITUD DE PATENTE En una modalidad, la composición de la materia que se reclama incluye varias combinaciones de los componentes de polímero, tal como el peso molecular, los grupos funcionales, los componentes monoméricos, y cantidades molares de dichos componentes. En una modalidad adicional, las composiciones reivindicadas incluyen combinaciones de las reivindicaciones dependientes. En una modalidad adicional, un rango o equivalente de la misma de un componente en particular deberá incluir el (los) componente (s) individual (es) dentro del rango o rangos dentro del rango.
En otra modalidad, el método de uso que se reclama incluye varias combinaciones de los componentes de polímero, tal como el peso molecular, los grupos funcionales, los componentes monoméricos, y cantidades molares de dichos componentes. En una modalidad adicional, los métodos reivindicados de uso incluyen combinaciones de las reivindicaciones dependientes. En una modalidad adicional, un rango o equivalente de la misma de un componente en particular deberá incluir el (los) componente ( s) * individual (es) dentro del rango o rangos dentro del rango.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1.- Una composición que comprende un polímero derivado de *al menos dos monómeros: acrilico-x y una alquilamina, en donde el acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = 0 y en donde R es un grupo alquilo o arilo, en donde R1 es H o un grupo alquilo o arilo, y en donde el peso molecular del polímero es de entre 500 a 200,000, y en donde el polímero es modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más composiciones que contienen uno o más metales.
2. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el grupo funcional contiene un químico que contiene sulfuro.
3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el grupo funcional es un grupo de sal de ditiocarbamato y en donde el polímero tiene entre 5 a 100% en mol del grupo de sal de ditiocarbamato.
4. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde la alquilamina es al menos una de las siguientes: una etilenamina, una polietilenpoliamina, una polietilenimina, etilendiamina (EDA) , dietilentriamina (DETA), trietilentetraamina (TETA), tetraetilenpentamina (TEPA), y pentaetilenhexamina (PEHA) .
5. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el acrilico-x es al menos uno de los siguientes: acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, y metacrilato de propilo.
6. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, ' en donde el acrilico-x es un éster acrilico y la alquilamina es PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA, y en donde la relación molar entre el acrilico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5.
7. - La composición de conformidad con la reivindicación 6, en el donde el peso molecular del polímero es de 1, 500 a 8,000 y en donde el polímero se modifica para contener más de 55% en mol de ácido ditiocarbámico o sales del mismo.
8. - Una composición que comprende un polímero derivado de al menos dos monómeros: acrilico: -X y una alquilamina, en donde el acrílico-x tiene la siguiente fórmula: en donde X = OH y sales de los mismos o NHR2 y en donde R1 y R2 es H o un grupo alquilo o arilo, en donde R es un grupo alquilo o arilo, en donde el peso molecular del polímero es entre 500 a 200, 000, y en donde el polímero es modificado para contener un grupo funcional capaz de depurar una o más coraposiciones que contienen uno o más metales pesados.
9. - La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde el grupo funcional contiene un químico que contiene sulfuro.
10. - La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde el grupo funcional es un grupo de sal de ditiocarbamato y en donde el polímero tiene entre 5 a 100% en mol del grupo de sal de ditiocarbamato.
11. - La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde la alquilamina es al menos una de las siguientes: una etilenamina; una polietilenpoliamina; una poíietilenimina; etilendiamina (EDA) , dietilentriamina (DETA) , trietilentetraamina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA) , y pentaetilenhexamina (PEHA) .
12. - La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde el acrílico-x es ácido acrílico o sales del mismo y la alquilamina es PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA, y en donde la relación molar entre el acrílico-x y alquilamina es de 0.85 a 1.5.
13. - La composición de conformidad con la reivindicación 12, en donde el peso molecular del polímero es desde 1,500 a 8,000 y en donde el polímero se modifica para contener más de 55% en mol de ácido ditiocarbámico o sales del mismo.
14. - La composición de conformidad con la reivindicación 8, en donde el acrilico-x es acrilamida y la alquilamina es PEHA o TEPA o DETA o TETA o EDA, y en donde la relación molar entre el acrilico-x y la alquilamina es desde 0.85 a 1.5.
15.- La composición de conformidad con la reivindicación 14, en donde el peso molecular del polímero es de 1,500 a 8,000 y en donde el polímero se modifica para contener más de 55¾f en mol de ácido ditiocarbámico o sales del mismo.
MX2012011605A 2010-04-06 2011-04-05 Polimeros para depuracion de metales. MX340919B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/754,683 US8211389B2 (en) 2010-04-06 2010-04-06 Metal scavenging polymers and uses thereof
PCT/US2011/031145 WO2011127000A2 (en) 2010-04-06 2011-04-05 Metal scavenging polymers and uses thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2012011605A true MX2012011605A (es) 2012-11-30
MX340919B MX340919B (es) 2016-08-01

Family

ID=44709914

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2012011607A MX314649B (es) 2010-04-06 2011-04-05 Polimeros para depuracion de metales y usos de los mismos.
MX2012011605A MX340919B (es) 2010-04-06 2011-04-05 Polimeros para depuracion de metales.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2012011607A MX314649B (es) 2010-04-06 2011-04-05 Polimeros para depuracion de metales y usos de los mismos.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8211389B2 (es)
EP (1) EP2556032B1 (es)
KR (2) KR101933028B1 (es)
CN (1) CN102884008B (es)
AR (1) AR081816A1 (es)
AU (1) AU2011238527B2 (es)
BR (1) BR112012025457B1 (es)
CA (1) CA2795692C (es)
CL (1) CL2012002809A1 (es)
ES (1) ES2961285T3 (es)
MX (2) MX314649B (es)
MY (1) MY169849A (es)
PH (1) PH12012501990B1 (es)
RU (1) RU2564811C2 (es)
SG (1) SG184472A1 (es)
TW (1) TWI519486B (es)
WO (1) WO2011127000A2 (es)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9328003B2 (en) * 2006-09-07 2016-05-03 Nalco Company Method of heavy metal removal from water streams
US8585994B2 (en) * 2007-12-07 2013-11-19 Nalco Company Corrosion control in and selenium removal from flue gas wet scrubber systems
US8632742B2 (en) 2007-12-07 2014-01-21 Nalco Company Methods of controlling mercury emission
US8617493B2 (en) * 2007-12-07 2013-12-31 Nalco Company Corrosion control in and selenium removal from flue gas wet scrubber systems
US8927637B2 (en) 2010-04-06 2015-01-06 Nalco Company Metal scavenging polymers and uses thereof
US9371408B2 (en) 2011-07-12 2016-06-21 General Electric Company Polymer and method for using the same
CN104053489B (zh) * 2012-02-06 2016-06-08 纳尔科公司 烟道气湿式洗涤器系统中的腐蚀控制和硒除去
TWI583630B (zh) * 2012-06-29 2017-05-21 奈寇公司 金屬清除聚合物及其用途
WO2014015264A1 (en) * 2012-07-20 2014-01-23 Brown University Functionalized media and methods of making and using therefor
US9499420B2 (en) 2012-11-06 2016-11-22 Thatcher Company, Inc. Formulations and methods for removing heavy metals from waste solutions containing chelating agents
PL2922615T3 (pl) * 2012-11-26 2020-05-18 Ecolab Usa Inc. Kontrolowanie emisji rtęci
CN102964007A (zh) * 2012-12-11 2013-03-13 常州大学 一种去除污水中钴的方法
PL3068733T3 (pl) * 2013-11-11 2020-05-18 Nalco Company Sposób usuwania selenu ze strumieni ścieków
US9389181B2 (en) 2014-06-06 2016-07-12 International Business Machines Corporation Methods and apparatus for detecting metals in liquids
US9656239B2 (en) * 2014-06-16 2017-05-23 International Business Machines Corporation Apparatus for controlling metals in liquids
RU2590537C1 (ru) * 2015-02-05 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский государственный университет путей сообщения" (ФГБОУ ВО ИрГУПС) Использование поли(3-оксапентилендисульфида) для извлечения тяжелых металлов из водных растворов
PE20181932A1 (es) 2016-05-20 2018-12-13 Ecolab Usa Inc Metodo para separar el mercurio de un lixiviado de mineral
CN105858852B (zh) * 2016-06-17 2019-01-29 江南大学 一种高分子重金属捕集剂的合成及其应用
CN109790071A (zh) 2016-09-01 2019-05-21 艺康美国股份有限公司 控制汞的石膏添加剂
CN109553719B (zh) * 2018-12-04 2020-11-10 太仓宝霓实业有限公司 一种拒水抗静电共聚物及其制备方法和组合物
CN111995025A (zh) * 2019-11-04 2020-11-27 沈阳化工研究院设计工程有限公司 一种处理含络合镍废水的高分子重金属螯合剂及其制备方法
CN111072122B (zh) * 2019-12-02 2022-07-26 山东鑫泰水处理技术股份有限公司 一种含二硫代羧酸盐功能化乙氧化季戊四醇芯超支化聚合物的复合型重金属螯合剂
CN111072985B (zh) * 2019-12-02 2021-09-21 同济大学 一种以二硫代羧酸盐为侧基及端基的乙氧化季戊四醇芯超支化聚合物及其螯合重金属的应用
CN112552991A (zh) * 2020-11-24 2021-03-26 西安热工研究院有限公司 一种齿轮油中金属元素的去除方法
US20250074799A1 (en) * 2023-09-06 2025-03-06 Ecolab Usa Inc. Compositions and methods for removing metals from mediums
CN120118224B (zh) * 2025-05-09 2025-07-25 爱森（中国）絮凝剂有限公司 一种氧化铝赤泥沉降用乳液型高分子絮凝剂及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435548A (en) 1981-04-27 1984-03-06 The Dow Chemical Company Branched polyamidoamines
US5164095A (en) 1991-10-02 1992-11-17 Nalco Chemical Company Dithiocarbamate polymers
US5346627A (en) 1992-03-03 1994-09-13 Nalco Chemical Company Method for removing metals from a fluid stream
US5510040A (en) 1994-11-21 1996-04-23 Nalco Chemical Company Removal of selenium from water by complexation with polymeric dithiocarbamates
US5500133A (en) 1995-02-17 1996-03-19 Betz Laboratories, Inc. Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use
US5523002A (en) 1995-02-17 1996-06-04 Betz Laboratories, Inc. Polymeric dithiocarbamic acid salt compositions and methods of use
JP2000015222A (ja) 1998-06-30 2000-01-18 Miyoshi Oil & Fat Co Ltd 固体状廃棄物の処理方法
JP4029994B2 (ja) * 1998-08-21 2008-01-09 ミヨシ油脂株式会社 金属捕集剤
JP2002534564A (ja) * 1999-01-15 2002-10-15 ナルコ ケミカル カンパニー 半導体廃水から金属イオンを沈殿させ、同時にマイクロフィルターの運転を向上させる組成物および方法
US20030104969A1 (en) * 2000-05-11 2003-06-05 Caswell Debra Sue Laundry system having unitized dosing
US6723246B2 (en) * 2000-09-26 2004-04-20 Ionics, Incorporated Filter cleaning method
AUPR791601A0 (en) * 2001-09-26 2001-10-18 Oretek Limited Metal ion recovery
US6667384B2 (en) 2001-12-27 2003-12-23 Hercules Incorporated Methyl acrylate-diamine based polyamide resins and processes for producing the same
US6808692B2 (en) * 2002-02-14 2004-10-26 Oehr Klaus H Enhanced mercury control in coal-fired power plants
US6878358B2 (en) * 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
US20050061750A1 (en) * 2003-09-23 2005-03-24 Polymer Ventures, Inc. Methods for the purification of contaminated waters
KR20080024195A (ko) 2005-07-11 2008-03-17 허큘레스 인코포레이티드 건조-강도 수지로서 비-열경화성 폴리아미도아민의 용도
US7722841B2 (en) * 2006-04-25 2010-05-25 General Electric Company Polymeric chelant and coagulant to treat metal-containing wastewater
US20080060997A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Musale Deepak A Method of heavy metals removal from municipal wastewater
US20080060999A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Musale Deepak A Method of heavy metal removal from industrial wastewater using submerged ultrafiltration or microfiltration membranes

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012025457A2 (pt) 2016-07-05
CL2012002809A1 (es) 2013-02-01
TW201139294A (en) 2011-11-16
BR112012025457B1 (pt) 2020-05-19
SG184472A1 (en) 2012-11-29
US20110243819A1 (en) 2011-10-06
MX314649B (es) 2013-10-28
EP2556032A2 (en) 2013-02-13
AU2011238527B2 (en) 2016-04-28
WO2011127000A3 (en) 2012-01-12
WO2011127000A2 (en) 2011-10-13
TWI519486B (zh) 2016-02-01
US8211389B2 (en) 2012-07-03
MX2012011607A (es) 2012-11-30
MY169849A (en) 2019-05-17
KR20170137220A (ko) 2017-12-12
EP2556032A4 (en) 2014-09-10
CA2795692A1 (en) 2011-10-13
PH12012501990B1 (en) 2017-11-17
AR081816A1 (es) 2012-10-24
ES2961285T3 (es) 2024-03-11
MX340919B (es) 2016-08-01
AU2011238527A1 (en) 2012-10-25
CA2795692C (en) 2019-03-12
PH12012501990A1 (en) 2013-01-14
CN102884008B (zh) 2014-05-21
RU2012142238A (ru) 2014-05-20
CN102884008A (zh) 2013-01-16
EP2556032C0 (en) 2023-10-18
KR20130093475A (ko) 2013-08-22
RU2564811C2 (ru) 2015-10-10
EP2556032B1 (en) 2023-10-18
KR101933028B1 (ko) 2018-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2011238527B2 (en) Metal scavenging polymers and uses thereof
AU2011238529B2 (en) Metal scavenging polymers
US8927637B2 (en) Metal scavenging polymers and uses thereof
EP2867172B9 (en) Metal-scavenging polymers and uses thereof

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration