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MX2012010322A - Metodo para producir una composicion de isocianato modificado con uretonimina. - Google Patents

Metodo para producir una composicion de isocianato modificado con uretonimina.

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Publication number
MX2012010322A
MX2012010322A MX2012010322A MX2012010322A MX2012010322A MX 2012010322 A MX2012010322 A MX 2012010322A MX 2012010322 A MX2012010322 A MX 2012010322A MX 2012010322 A MX2012010322 A MX 2012010322A MX 2012010322 A MX2012010322 A MX 2012010322A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
catalyst
halide
composition
uretonimine
oxalic acid
Prior art date
Application number
MX2012010322A
Other languages
English (en)
Inventor
Joris Karel Peter Bosman
Nicole Mangelschots
Original Assignee
Huntsman Int Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Int Llc filed Critical Huntsman Int Llc
Publication of MX2012010322A publication Critical patent/MX2012010322A/es

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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Un método para producir una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende -Proporcionar una composición orgánica de isocianato teniendo dos o más grupos isocianato; -Reaccionando, en la presencia de un catalizador adecuado, dicha composición de poliisocianato para formar una composición de isocianato modificado con uretonimina comprendiendo grupos carbodiimida y grupos uretonimina; - finalizando dicha reacción mediante la adición de una cantidad de aluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR UNA COMPOSICIÓN DE ISOCIANATO MODIFICADO CON URETONIMINA La presente invención se refiere a procedimientos para proporcionar una composición de isocianato modificado con uretonimina y para la composición de isocianato modificado con uretonimina.
Las composiciones de isocianato orgánico son bien conocidas en la técnica. Varias composiciones, en particular las que comprenden isómeros de metilo difenilisocianato (isómeros MDI) , y más en particular, las composiciones de MDI que comprenden una gran cantidad de 4,4'MDI, son sólidas. Para proporcionar composiciones líquidas, típicamente la composición es modificada mediante la introducción de grupos-uretonimina, esto se realiza mediante la reacción de todo o parte de la composición de isocianato orgánico sobre un catalizador, mediante el cual los primeros grupos de carbodiimida son demostrados, los cuales en su turno adicionalmente reaccionan con grupos isocianato para proporcionar los grupos uretonimina.
Esta reacción debe ser terminada mediante la adición de los llamados asesinos de catalizadores, agentes de extinción o agentes de suspensión.
Típicamente, los cloruros de ácido son mencionados como los supresores de catalizador en la Solicitud de Patente Europea No. EP 0193787, la Solicitud de Patente Europea No. EP 0189156, la Solicitud de Patente Europea No. EP 0308710; la Solicitud de Patente Norteamericana No. 7, 030,274; la Solicitud de Patente Norteamericana No. 6, 120,699; la Solicitud de Patente Norteamericana No. 4, 424,288 y la Solicitud de Patente Norteamericana No. 4,088,665. En la Publicación Internacional No. WO 2008/040722 y en la Solicitud de Patente Norteamericana No. 6, 489,503; un proceso de remezclado es descrito en donde el asesino de catalizador siendo oxalilcloruro es mencionado.
En la Solicitud de Patente Norteamericana No. 4,014,935; la adición de PC15 como supresor de catalizador en un líquido claro acuoso. PC15 es un polvo que es muy tóxico y difícil de manejar.
En la Solicitud de Patente Europea No. EP32011A1, el isocianato modificado con carbodiimida es proporcionado mediante la reacción de la composición de isocianato sobre un catalizador, mediante el cual los grupos carbodiimida y los grupos uretonimina son demostrados. Estos dos componentes forman parte de una reacción reversible de grupo carbodiimida + grupo isocianato <? grupo uretonimina.
El catalizador utilizado para proporcionar los grupos carbodiimida es detenido mediante la adición de un asesino de catalizador, en particular, cloruro de tionilo. La reacción de equilibrio es forzada hacia el lado carbodiimida (es decir, la cantidad de grupos uretonimina es reducida) mediante la reacción de grupos carbodiimida con un diéster de un ácido dicarboxílico alifático en presencia de ácido oxálico o fórmico. Los grupos carbodiimida habiendo sido reaccionados con el diéster, no forman parte más en la reacción de equilibrio. La cantidad de uretonimina en el isocianato puede ser llevada a sustancialmente cero.
En la Publicación Internacional No. WO2008/009669 , el uso de cloruro de oxalilo como extintor del catalizador es sugerido. Este extintor de catalizador o agente asesino es tóxico y tenía un punto de ebullición de aproximadamente 63 grados C como la extinción típicamente se debe hacer a temperaturas de aproximadamente 80 a 110 grados C, el cloruro de oxalilo es difícil de manejar.
La Publicación Internacional No. WO2007/006622 sugiere el uso de adipoilcloruro como agente asesino de catalizador. También fue observado que isocianatos modificados con uretonimina en donde el cloruro de adipoilo fue utilizado como asesino de catalizador, pueden llegar a ser menos estables, es decir, el catalizador todavía en la composición, puede recuperar parte de su actividad. Esto puede causar la creación de C02 en los contenedores de isocianato almacenados, y puede causar un riesgo potencial para la seguridad al abrir los contenedores .
Es un objetivo de la presente invención proporcionar un método alternativo para proporcionar una composición de isocianato modificado con uretonimina, la cual supere, por lo menos parcialmente, algunos o todos los inconvenientes del estado de la técnica. Las modalidades de la presente invención proporcionan una composición de isocianato modificado con uretonimina que son claros como agua, utilizando menos asesinos de catalizadores tóxicos o incluso ninguno, mientras es proporcionado un producto estable .
El objetivo anterior es logrado mediante un método de conformidad con la presente invención.
De conformidad con un primer aspecto de la presente invención, un método para producir una composición de isocianato modificado con uretonimina es proporcionada, el método comprende Proporcionar una composición de isocianato orgánico que tiene dos o más grupos isocianato; Reaccionando, en presencia de un catalizador adecuado, dicha composición de poliisocianato para formar una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende grupos carbodiimida y grupos uretonimina,- terminando dicho reaccionar mediante la adición de una cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
Se entiende que la terminación de la reacción significa la terminación de la reacción catalítica para formar grupos carbodiimida y grupos uretonimina.
Por consiguiente, de conformidad con un primer aspecto de la presente invención, el método para producir isocianato modificado con uretonimina comprende Proporcionar una composición de isocianato orgánico que tiene dos o más grupos isocianato; Reaccionando, en presencia de un catalizador adecuado, dicha composición de poliisocianato para formar una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende grupos carbodiimida y grupos uretonimina; Desactivando el catalizador mediante la adición de una cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
El haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico añadido actúa de hecho como un agente asesino para el catalizador. Se entiende que la cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico debe de ser suficiente para matar todo el catalizador presente, con la finalidad de terminar la reacción.
La terminación matando el catalizador utilizando haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico resulta en la provisión de una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende al menos trazas del haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico utilizado. El haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico utilizado puede estar presente en una proporción molar de 3 a 300 del haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico por mol de catalizador.
Preferiblemente, la composición de isocianato orgánico es una composición de poliisocianato .
El uso de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico tiene varias ventajas.
Un composición de isocianato modificado con uretonimina clara como agua puede ser obtenida, que tiene un índice de amarillez en el intervalo de 1 a 10, preferiblemente en el intervalo de 1 a 7, más preferiblemente en el intervalo de 1 a 5. El método de conformidad con la invención tiene la ventaja adicional de que el color de la composición de isocianato modificado con uretonimina obtenida sustancialmente no cambia a lo largo del tiempo.
El índice de amarillez es medido mediante la temperatura ambiente, es decir, a 20 grados C, utilizando la norma ASTM D1925 medido con un ultra escáner Hunterlab PRO utilizando una celda de 20 mm.
Adicional al beneficio en cuanto a color de la composición de isocianato modificado con uretonimina se refiere, el uso de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico tiene como ventaja que la composición de isocianato modificado con uretonimina obtenida es más estable con el paso del tiempo, y que el haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico no es considerado tóxico, tiene un punto de ebullición cerca o por encima de las temperaturas de reacción típicas utilizadas y es bastante fácil de manejar.
Con la finalidad de tener mejores resultados en cuanto a color de la composición de isocianato modificado con uretonimina se refiere, la composición de poliisocianato a ser modificada tiene preferiblemente un índice de amarillez de menos que o igual a 4.
La ventaja es también que el uso de cloruro de tionilo puede ser evitado. Es sabido que el último componente causa que el isocianato tenga un color amarillento .
Por consiguiente, de conformidad con algunas modalidades, la terminación de la reacción catalítica para formar grupos carbodiimida y grupos uretonimina puede realizarse sin el uso de cloruro de tionilo. Inclusive, el uso de cloruro de tionilo puede evitarse por completo.
Es adicionalmente una ventaja que el uso de productos tóxicos tales como cloruro de oxalilo puede ser evitado. Por consiguiente, de conformidad con algunas modalidades, la terminación de la reacción catalítica para formar grupos carbodiimida y grupos uretonimina puede realizarse sin el uso de cloruro de oxalilo.
De conformidad con algunas modalidades, el haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico puede ser cloruro de etilo oxalilo o cloruro de metilo oxalilo.
De conformidad con algunas modalidades, la proporción molar de haluro del éster mono alquilico de ácido oxálico alrededor del catalizador puede estar en el intervalo de 15 a 150 de haluro del éster mono alquilico de ácido oxálico por mol de catalizador.
Preferiblemente, la relación en moles de haluro del éster mono alquilico de ácido oxálico sobre el catalizador está en el intervalo de una proporción molar de 15 a 150 de haluro del éster mono alquilico de ácido oxálico por mol de catalizador, más preferido en el intervalo de 25 a 100.
Varios tipos de catalizadores pueden ser utilizados. Los tipos adecuados de catalizador son enumerados en la Solicitud de Patente Norteamericana No. US6489503B1. Preferiblemente catalizadores del tipo óxido de fosfoleno o sulfuro de fosfoleno son utilizados, teniendo las fórmulas genéricas . y en donde a, b, c y d son seleccionados cada uno entre el grupo que consiste de hidrógeno y hidrocarbilo de 1 a 12 átomos de carbono inclusive, R es seleccionado entre el grupo que consiste de alquilo inferior y arilo y X es seleccionado del grupo que consiste de oxígeno y azufre. Los compuestos representativos son 1-fenil-2-fosfoleno-l- óxido; 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-1-óxido; l-fenil-2- fosfoleno-l-sulfuro; l-metil-2-fosfoleno-1-óxido; 1-metil-5 3-metil-2-fosfoleno-l-óxido; 1-fenil-2-fosfoleno-1-1- sulfuro; l-etil-2-fosfoleno-l-óxido; l-etil-3-metil-2- fosfoleno-l-óxido; l-etil-3-metil-2-fosfoleno-l-sulfuro; y los fosfolenos isoméricos correspondientes a los compuestos anteriormente mencionados y mezclas de los mismos.
De conformidad con algunas modalidades, el 0 catalizador puede ser óxido de fosfoleno.
Los catalizadores preferidos son 3-metil-l-fenil- 3-fosfoleno-1-óxido, 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-1-óxido, l-metil-3-fosfoleno-1-óxido, 1-metil-2 -fosfoleno-1-óxido, l-etil-3-fosfoleno-l-óxido, l-etil-2-fosfoleno-l-óxido, 1-5 fenil-3-fosfoleno-l-óxido, y l-fenil-2-fosfoleno-l-óxido .
Los más preferidos son 3-metil-l-fenil-3-fosfoleno-l-óxido, 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-l-óxido y mezclas de estos isómeros .
De conformidad con algunas modalidades, el <-* catalizador puede estar presente en la composición de poliisocianato en una concentración de 0.5 a 50 ppm.
Preferiblemente, el catalizador está presente en la composición de poliisocianato en una concentración de 1 a 20 ppm, más preferido en una concentración de 2 a 12 ppm. 5 La uretonimina puede estar formada como se ha descrito anteriormente a partir de composiciones de poliisocianato incluyendo difenilisocianato de metilo (también referido como MDI) , tales como isómeros 4,4'MDI y/o 2, 4' -MDI y/o 2, 2 '-MDI y mezclas de los mismos (particularmente aquellos que comprenden al menos aproximadamente 45 por ciento en peso de 4,4' -MDI), así como poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalif ticos y combinaciones de los mismos. Representativos de estos tipos son monoisocianatos incluyendo isocianatos fenilo, isocianato de ciclohexilo ; los diisocianatos tales como diisocianato de m-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, mezclas de diisocianato de 2,4- y 2,6-tolueno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de tetrametileno, ciclohexano-1 , 4 -diisocianato, diisocianato de hexahidrotolueno (e isómeros) , diisocianato de isoforona, bis (fenilisocianato) de metileno hidrogenado, naftaleno-1, 5-diisocianato, 1-metoxifenil-2 , 4-diisocianato, diisocianato de 4 , 41 -bifenileno, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4 , 4 ' -bifenilo, 3,3' -dimetildifenilmetano-4 , 4 ' -diisocianato; el triisocianato tales como triisocianato de 4 , 4 ' , 4 " -trifenilmetano y tolueno 2 , 4 , 6-triisocianato; y los tetraisocianatos tales como 4 , 4 ' -dimetildifenilmetano-2 , 21 , 5 , 51 -tetraisocianato y poliisocianatos polímeros tales como poliisocianato de polifenileno polimetileno, a modo de ejemplo no limitativo. El mecanismo de reacción en cada caso es bien conocido por los expertos en la técnica.
De conformidad con algunas modalidades, la composición de poliisocianato puede comprender isómeros 4,4 'MDI y/o 2,41 -MDI y/o 2,2' -MDI y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, el contenido 4, 4 'MDI es de 50 a 100% en peso.
Posiblemente, la composición de poliisocianato consiste de 4,4' MDI , o consiste en una mezcla de 4,4 'MDI con 2, 4' -MDI y/o 2, 2' -MDI. El término "consiste" debe ser entendido al igual que la composición contiene, junto a las especies sumadas, opcionalmente algunas impurezas típicas en los niveles de impurezas típicas.
En adición para los componentes tal como se establece con anterioridad, la composición de isocianato modificado con uretonimina puede comprender adicionalmente estabilizadores (a veces referidos como anti-oxidantes) , preferiblemente antioxidantes primarios del tipo fenólico, tales como BHT, Irganox 1076, Irganox 1010, Irganox 1135, Anox 1315, Ralox 926, Isonox 132 y antioxidantes secundarios muy a menudo proporcionando un efecto sinérgico con los anti-oxidantes fenolicos tales como tioeteres, ésteres de ácido fosforoso, comprendiendo grupos alif ticos, aromáticos o alifáticos y aromáticos mezclados tales como trietilfosfito, trifenilfosfito, Doverphos 7 y sus similares y las aminas estéricamente impedidas tales como fenilaminas secundarias como Irganox 5057, y más preferentemente una combinación de estas dos. Antioxidantes multifuncionales combinando antioxidantes primarios y secundarios en una molécula son posibles también. Ejemplos representativos son Irganox 1726 e Irganox 1520, también conocidos como tiosinergistas .
De conformidad con algunas modalidades, la composición de poliisocianato puede comprender adicionalmente un primer estabilizador del tipo de fenoles estéricamente impedidos y un segundo estabilizador del tipo de ésteres de ácido fosforoso o aminas estéricamente impedidas o tioéteres o antioxidantes multifuncionales .
La temperatura de reacción durante la reacción, en presencia de un catalizador adecuado, dicha composición de poliisocianato para formar una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende grupos carbodiimida y grupos uretonimina, está preferiblemente en el intervalo de 80 a 130 grados C, más preferiblemente en el intervalo de 90 a 120 grados C.
De conformidad con un segundo aspecto de la presente invención, el método para producir una composición de isocianato modificado con uretonimina puede comprender adicionalmente la adición de la composición de isocianato orgánico, por ejemplo composición de poliisocianato para la composición de isocianato modificado con uretonimina ya obtenida.
Como un ejemplo, el método puede comprender la provisión de un volumen o flujo de una composición de isocianato orgánico, por ejemplo, una composición de poliisocianato, la cual está separada en dos volúmenes o flujos distintos. Uno de los volúmenes o flujos es sometido a los pasos como se establece en relación con el primer aspecto de la presente invención para proporcionar una composición de isocianato modificado con uretonimina, el otro no es modificado. El método de conformidad con el segundo aspecto de la presente invención tiene adicionalmente la etapa de mezcla de dos volúmenes o flujos de nuevo para proporcionar una composición de isocianato modificado con uretonimina.
Por consiguiente, de conformidad con este segundo aspecto de la presente invención, el método de conformidad con el primer aspecto de la presente invención comprende adicionalmente la etapa de añadir la composición de isocianato orgánico sin modificar después de la terminación de la reacción mediante la adición de una cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
La adición de la composición de isocianato orgánico sin modificar se puede hacer después de que el catalizador es asesinado, o simultáneamente con la adición del asesino de catalizador, o incluso antes de la adición del asesino de catalizador siendo haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
Opcionalmente, la adición del asesino de catalizador siendo haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico, es hecha en pequeñas cantidades subsecuentes. También la adición de la composición de isocianato orgánico no modificado puede ser hecha en las adiciones consecutivas, opcionalmente alternando con adición de asesino de catalizador siendo haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
Típicamente, el compuesto de isocianato orgánico utilizado para la modificación de conformidad con el primer aspecto de la presente invención, y el compuesto de isocianato orgánico utilizado para mezclar con la composición de isocianato modificado con uretonimina es el mismo. Típicamente una proporción de mezcla de por encima de 0 a 10 inclusive, por ejemplo por encima de 0 a 5 inclusive, así como por encima de 0 a 1 inclusive, por ejemplo en el intervalo de 0.000001 a 10, por ejemplo desde 0.000001 a 5, así como desde de 0.000001 a 1, expresado como peso del compuesto de isocianato orgánico no modificado utilizado para proporcionar la mezcla sobre el peso de la composición de isocianato modificado con uretonimina utilizada para proporci>onar esta mezcla.
La terminación mediante el asesinato del catalizador utilizando haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico, y adicionalmente mezclando el compuesto de isocianato modificado con compuestos de isocianato orgánicos no modificados, resultan en la provisión de una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende al menos trazas del haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico utilizado. El haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico utilizado puede estar presente en una cantidad de una relación molar de 3 a 300 del haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico por mol de catalizador.
De conformidad con un tercer aspecto de la presente invención, la composición de isocianato modificado con uretonimina es proporcionada, cuya composición es obtenible mediante uno de los métodos establecidos en cualquiera de los métodos de conformidad con el primer o segundo aspecto de la invención.
De conformidad con un aspecto adicional de la presente invención, la composición de isocianato modificado con uretonimina es proporcionada, cuya composición comprende uretonimina, carbodiimida y haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
Los productos obtenibles pueden tener un valor NCO típicamente en el intervalo de 25 a 32.
Las reivindicaciones independientes y dependientes establecen características particulares y preferidas de la invención. Las características de las reivindicaciones dependientes pueden estar combinadas con las características de las reivindicaciones independientes u otras dependientes, según sea apropiado.
Las características mencionadas con anterioridad y otras, aspectos y ventajas de la presente invención se harán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, la cual ilustra, a modo de ejemplo, los principios de la invención. Esta descripción es proporcionada solamente para causa de ejemplo, sin limitar el alcance de la invención.
La presente invención será descrita con respecto a modalidades particulares.
Es de notar que el término "que comprende", utilizado en las reivindicaciones, no debe ser interpretado como restringido a los medios enlistados posteriormente, no excluye otros elementos o pasos. Por lo tanto, debe ser interpretado como especificación de la presencia de las características mencionadas, los pasos o componentes a los que se hicieron referencia, pero no excluye la presencia o adición de uno o más características distintas, los pasos o componentes, o grupos de los mismos. Por lo tanto, el alcance de la expresión "un dispositivo que comprende medios A y B" no debe ser limitada a los dispositivos que consisten sólo de los componentes A y B. Esto significa que, con respecto a la presente invención, los únicos componentes relevantes del dispositivo son A y B.
A lo largo de esta especificación, se hace referencia a "una modalidad" o "la modalidad". Tales referencias indican que una característica particular, descrita en relación con la forma que la modalidad es incluida en al menos una modalidad de la presente invención. Por lo tanto, las apariciones de las frases "en una modalidad" o "en la modalidad" en varios lugares a través de esta especificación no son necesariamente todo lo referente a la misma modalidad, a pesar de que así pudiera ser. Adicionalmente, los rasgos particulares o características pueden ser combinados de cualquier manera adecuada en una o más modalidades, como sería evidente para un experto normal en la técnica.
Cuando se haga referencia al % en peso, % por peso o el porcentaje en peso de un componente, este término expresa la relación del peso del componente específico sobre el peso de la composición en la que está presente, expresado como porcentaje.
Ejemplo Comparativo 1: 650 partes de mezcla de aproximadamente 98% de 4,4 '-isómero y 2.0% de 2, 4' -isómero de metileno (fenilisocianato) que contienen 1500 ppm de 11076 son mezclados con 0.0033 partes de 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno- 1-oxido y es calentado a 110°C y es mantenido a esa temperatura para alcanzar el valor del objetivo NCO 27.5% en peso. Los contenidos de reacción son entonces enfriados a 80°C mediante la adición de 100 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4, 4 '-isómero y 2.0% de 2,4'-isómero de metileno (fenilisocianato) . 0.088 partes de cloruro de tionilo son agregadas y agitadas durante 1 hora a 70°C. Después de 1 hora 350 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2,4' -isómero de metileno (fenilisocianato) y 0.55 partes de fosfito de trifenilo, son agregadas.
El producto final es un líquido amarillo claro, YI 13.82, valor NCO 29.5% en peso.
Ejemplo comparativo 2: 650 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2,4 '-isómero de metileno (fenilisocianato) que contienen 1500 ppm de 11076 son mezclados con 0.0033 partes de 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-l-óxido y es calentada a 110°C y es mantenida a esa temperatura para alcanzar el objetivo del valor NCO de 27.5% en peso. Los contenidos de reacción son entonces enfriados a 105°C y 0.275 partes de cloruro de adipoilo son añadidas. 100 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4.4 '-isómero y 2.0% de 2,4 '-isómero de metileno (fenilisocianato) y es agregada y agitada durante 1 hora a 70 °C. Después de 1 hora, 350 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2,4' -isómero de metileno (fenilisocianato) y 0.55 partes de fosfito de trifenilo, son agregadas.
El producto final es un líquido claro como agua, YI 4.22, valor NCO de 29.5% en peso.
Ejemplo 3: 650 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2,4 '-isómero de metileno (fenilisocianato) que contienen 1500 ppm de 11076 son mezcladas con 0.0033 partes de 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-1-óxido y calentadas a 110°C y mantenidas a esa temperatura para alcanzar el objetivo del valor NCO de 27.5% en peso. Los contenidos de reacción son entonces enfriados a 80°C. 0.066 partes de cloruro de oxalilo de metilo son agregadas y agitadas durante 1 hora a 70°C. Después de 1 hora 450 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4 '-isómero y 2.0% de 2,4 '-isómero de metileno (fenilisocianato) y 0.55 partes de fosfito de trifenilo, son agregadas.
El producto final es un líquido claro como agua, YI 4.08, valor NCO de 29.5% en peso.
Ejemplo 4: 650 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2,4' -isómero de metileno (fenilisocianato) que contienen 1500 ppm de Irganox 1076 son mezcladas con 0.0033 partes de 3-metil-l-fenil-2-fosfoleno-l-óxido y calentadas a 110°C y mantenidas a esa temperatura para alcanzar el objetivo del valor NCO 27.5% en peso. La reacción es detenida a 110°C con 0.11 partes de cloruro de oxalilo etilo. Los contenidos de reacción son entonces enfriados mediante la adición de 100 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y 2.0% de 2, 4' -isómero de metileno (fenilisocianato) y agitadas durante 1 hora a 70° C. Después de 1 hora, 350 partes de una mezcla de aproximadamente 98% de 4,4' -isómero y de 2.0% de 2,4 '-isómero de metileno (fenilisocianato) y 0.55 partes de fosfito de trifenilo, son agregadas.
El producto final es un líquido claro como agua, YI 3.56, valor NCO de 29.5% en peso.
Para medir la estabilidad al almacenamiento de los productos, son almacenados durante 4 días a 80°C. Una comparación de la viscosidad, el índice de amarillamiento, y el valor NCO entre la composición recién obtenida y la composición almacenada a 80 grados C durante 4 días es mostrada en la tabla I .
Tabla I uso de cloruro de tionilo (ejemplo comparativo 1) muestra ya un producto fresco amarillento.
El uso de cloruro de adipoilo pierde su capacidad de desactivación de catalizador, dando como resultado no sólo en la YI para aumentar durante el envejecimiento forzado (incremento de YI 4.22 a 25.72), pero muestra claramente un incremento de la viscosidad de 29 cP.
Este incremento de la viscosidad es debido a la creación de grupos carbodiimida y grupos uretonimina, causados por el catalizador para recuperar al menos parte de su actividad. Durante la creación de un grupo carbodiimida mediante la reacción de dos grupos isocianato, es liberado C02. Cuando la composición de isocianato modificado con uretonimina es almacenada en contenedores herméticos al aire y al agua, esta liberación de C02 puede provocar una acumulación de presión dentro del contenedor.
Debe de entenderse que, a pesar de que las modalidades preferidas y/o materiales han sido discutidos para proporcionar modalidades de conformidad con la presente invención, diversas modificaciones o cambios pueden hacerse sin apartarse del alcance y el espíritu de esta invención.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Un método para producir una composición de isocianato modificado con uretonimina, el método comprende-Proporcionar una composición de isocianato orgánico que tiene dos o más grupos isocianato; - Reaccionando, en presencia de un catalizador adecuado, dicha composición de poliisocianato para formar una composición de isocianato modificado con uretonimina que comprende grupos carbodiimida y grupos uretonimina; - terminando dicho reaccionar mediante la adición de una cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico es cloruro de etilo oxalilo o cloruro de metilo oxalilo.
3. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado además porque la proporción molar de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico alrededor del catalizador está en el intervalo de 15 a 150 de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico por mol de catalizador.
4. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque el catalizador es óxido de fosfoleno.
5. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque el catalizador está presente en la composición de poliisocianato en una concentración de 0.5 a 50 ppm.
6. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque dicha composición de poliisocianato adicionalmente comprende un primer estabilizador del tipo de fenoles estéricamente impedidos y un segundo estabilizador del tipo de ésteres de ácido fosforoso o aminas estéricamente impedidas o tioéteres o antioxidantes multif ncionales .
7. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado además porque el método adicionalmente comprende el paso de la adición de una composición de isocianato orgánico no modificado después de la terminación de la reacción mediante la adición de una cantidad de haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
8. Una composición de isocianato modificado con uretonimina obtenible mediante uno de los métodos como se establecen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
9. Una composición de isocianato modificado con uretonimina comprendiendo uretonimina, carbodiimida y haluro del éster mono alquílico de ácido oxálico.
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