MX2012006974A - Composiciones de moldeo de policarbonato, ignifugas, modificadas al impacto, resistentes al rayado con buenas propiedades mecanicas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato (PC) ignífugas, modificadas al impacto, resistentes al rayado y composiciones de moldeo con caolín calcinado, modificado en superficie como carga, que tienen buenas propiedades mecánicas, buena fluidez y alta resistencia química, que contienen: A) 19 - 90 partes en peso de policarbonato aromático y/o poliéster carbonato aromático, B) 0,5 - 30 partes en peso de polímero de injerto modificado con caucho, C) 0,5 - 20 partes en peso de al menos un retardador de la llama que contiene fósforo, D) 0,1 - 25,0 partes en peso de caolín calcinado, tratado en superficie, E) 0 - 10 partes en peso de al menos otro aditivo, F) 0 - 40 partes en peso de (copolímero de vinilo (C.1), estando referidos todos los datos a partes en peso que es han normalizado de modo que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E÷F en las composiciones sume 100. Además, la presente solicitud se refiere al uso de las composiciones para la producción de piezas moldeadas.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE POLICARBONATO, IGNÍFUGAS, MODIFICADAS AL IMPACTO, RESISTENTES AL RAYADO CON BUENAS PROPIEDADES MECÁNICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de policarbonato (PC) ignífugas, modificadas al impacto, resistentes al rayado y composiciones de moldeo con caolín calcinado, modificado en superficie, como carga, que tienen buenas propiedades mecánicas, buena fluidez y alta resistencia química, a un procedimiento para su producción y a su uso en la producción de piezas moldeadas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento US 2007/0072960 A1 describe composiciones termoplásticas ignífugas que contienen policarbonato, un copolímero de policarbonato-polisiloxano (SiCoPC) y una carga silanizada por tratamiento en superficie (por ejemplo, talco, arcilla, wolastonita, sílice, vidrio, cuarzo o mica tratados con vinil silano), que puede adicionalmente contener un modificador de impacto.

En el documento EP 758003 A2, se describen composiciones de policarbonato con propiedades de superficie mejoradas y un alto módulo, que contiene una carga inorgánica y éster de ácido fosfórico como retardador de la llama. Se mencionan como cargas inorgánicas fibras de vidrio, fibras de carbono, talco, arcilla o mica; por otra parte, no se describen caolín calcinado ni la adición de un modificador de impacto.

El documento WO 2003082965 divulga composiciones de polímeros ignífugas que contienen un polímero y un mineral de arcilla particulado, en el que el recuento de partículas es al menos al menos 1 por 100 micrómetros cúbicos y el mineral de arcilla no es organomontmorillonita. Caolín, parcialmente calcinado y completamente calcinado se reivindican específicamente. Sin embargo y al contrario de la presente invención, no se describen los caolines calcinados modificados en superficie.

El documento EP 525955 A1 describe composiciones poliméricas ignífugas que comprenden una mezcla de policarbonato o mezcla de carbonato de poliéster y una carga tratada con polidiorganosiloxano líquido (por ejemplo, caolín calcinado). En el documento EP 525955 A1 , no se describen ni retardadores de la llama que contienen fósforo ni modificadores al impacto.

El documento EP 707978 A1 describe un material de grabación que contiene, entre otros, una capa protectora con opcionalmente arcilla calcinada modificada en superficie dispersada en un ligando (PC) sobre un soporte. Sin embargo, las composiciones no están modificadas al impacto ni ignífugas.

Del documento WO 1982002398 A1 , se conocen composiciones de policarbonato termoplásticas que contienen una carga modificada por silano, por ejemplo, un caolín. Sin embargo como en el documento EP 707978 A1 , no se describen ni composiciones modificadas al impacto ni ignífugas.

El documento EP 66772 A2 describe una composición de policarbonato que consta de un PN termoplástico aromático y 0,025 - 5 partes en peso de un silicato con un tamaño medio de partícula de 0,05 - 20 micrómetros. Por otra parte, no se describe ni la adición de modificadores de impacto ni de retardadores de la llama.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la presente invención es proporcionar una composición de moldeo que se distingue por una combinación de buenas propiedades muy buenas propiedades mecánicas sometidas a esfuerzos de impacto rápido, tal como una alta resistencia al impacto, alto módulo de elasticidad y alargamiento a la rotura y buena resistencia química (propiedades ESC) con buena resistencia al rayado. Las composiciones de moldeo deben ser preferiblemente ignífugas y cumplir los requerimientos de UL94 con V-0, incluso para un bajo espesor de pared (es decir, un espesor de pared de 1 ,5 mm), y tener una buena viscosidad de fusión.

Sorprendentemente se ha encontrado que las composiciones contienen A) 10 - 90 partes en peso, preferiblemente 50 - 85 partes en peso, en particular preferiblemente 60 - 75 partes en peso de policarbonato aromático y / o carbonato de poliéster aromático, B) 0,5 - 30,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 25,0 partes en peso, más preferiblemente 2,0 - 20,0 partes en peso, en particular preferiblemente 4.0 - 9,0 partes en peso de polímero de injerto modificado por caucho, C) 0,5 - 20,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 18,0 partes en peso, más preferiblemente 2,0 - 16,0 partes en peso, en particular preferiblemente 3,0 - 15,5 partes en peso, de al menos un retardador de la llama que contiene fósforo, D) 0,1 - 25,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 20,0 partes en peso, más preferiblemente 5.0 - 15.0 partes en peso, incluso más preferiblemente 7,0 - 13,0 partes en peso y en particular preferiblemente 8,0 a 12,0 partes en peso, caolín calcinado, tratado en superficie E) 0 - 10,0 partes en peso, preferiblemente 0,5 - 8,0 partes en peso, en particular preferiblemente 1 ,0 - 6,0 partes en peso, de aditivos, F) 0 - 40,0 partes en peso, preferiblemente 1 ,0 - 30,0 partes en peso, en particular preferiblemente 1 ,5 - 10,0 partes en peso, de (co)polímero de vinilo, todos los datos relativos a partes en peso en la presente solicitud están estandarizadas de forma que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composición totalicen 100, muestran el perfil deseado de propiedades.

La presente invención también proporciona procedimientos para la producción de las composiciones de moldeo y el uso de las composiciones de moldeo para la producción de piezas moldeadas.

Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención se pueden usar para la producción de todos los tipos de piezas moldeadas. Éstas se pueden producir por procedimientos de moldeo por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Otra forma de procesamiento es la producción de piezas moldeadas por termoconformación a partir de hojas o películas producidas anteriormente.

Los ejemplos de estas piezas moldeadas son películas, perfiles, todos los tipos de partes de carcasas, por ejemplo, para aplicaciones domésticas, tales como prensas de zumos, máquinas de café, mezcladores; para equipo de oficina, tales como monitores, pantallas planas, agendas, impresoras, copiadoras; hojas, tubos, conductos de instalaciones eléctricas, ventanas, puertas y perfiles adicionales para el sector de la construcción (accesorios de interior y aplicaciones de exterior) así como partes eléctricas y electrónicas, tales como interruptores, enchufes y conectores, así como componentes de carrocería e interior para vehículos comerciales, especialmente para el sector del automóvil.

En particular, las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar, por ejemplo, para la producción de las siguientes partes moldeadas o de moldeo: accesorios de interior para vehículos ferroviarios, barcos, aviones, autobuses y otros vehículos de motor, carcasa de equipo eléctrico que contiene pequeños transformadores, carcasa para equipo para procesamiento y transmisión de información, carcasas y revestimientos de equipo médico, equipo de masaje y sus carcasas, vehículos de juguetes para niños, paneles de pared plana, carcasas para dispositivos de seguridad, recipientes de transportes aislados térmicamente, moldes para accesorios sanitarios y de baño, placas de rejillas de coberturas para aberturas de ventilación y carcasa para equipo de jardín.

Componente A Los policarbonatos aromáticos y / o carbonatos de poliéster aromáticos de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la invención se conocen en la bibliografía o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Policarbonates", Interscience Publishers, 1964 y los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; para la preparación de carbonatos de poliéster aromáticos por ejemplo, el documento DE-A 3 007 934).

La producción de los policarbonatos aromáticos tiene lugar por ejemplo, por reacción de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y / o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromático, preferiblemente dihaluros de ácido bencenodicarboxílico, por el procedimiento de policondensación de interfase, opcionalmente con el uso de terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y opcionalmente con el uso de agentes de ramificación trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles. La producción también es posible mediante un procedimiento de polimerización por fusión por reacción de difenoles con, por ejemplo, carbonato de difenilo.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y / o carbonatos de poliéster aromáticos son preferiblemente aquellos de la fórmula (I) en la que A es un enlace sencillo, alquileno Ci a C5, alquilideno C2 a C5, cicloalquilideno C5 a C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6 a Ci2, sobre las que se pueden condensar anillos aromáticos adicionales que contienen opcionalmente heteroátomos, o un radical de la fórmula (II) B en cada caso es alquilo Ci a C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y / o bromo, x es en cada caso independientemente entre sí 0, 1 ó 2, p es 1 ó 0, y R5 y R6 se pueden seleccionar para cada X1 individualmente, y son, independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C1 a C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 es carbono y m es un número entero entre 4 y 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que R5 y R6 sean simultáneamente alquilo sobre al menos un átomo de X1. Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bisíhidroxifeni -Ci-Cs-alcanos, bis-(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos, bis (hidroxifenil) éteres, bis-(hidroxifenil) sulfóxidos, bis-(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfonas y a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el anillo y / o clorados en el anillo.

Los difenoles particularmente preferidos son 4,4 '-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4hidroxifenil)-2-metilbutano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)- ciclohexano, 1 ,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano, sulfuro de 4,4'- dihidroxidifenilo, 4,4'-dihidroxidifenil sulfona y di- y tetrabromado o clorado derivados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4- hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5- dibromo-4-hidroxifenil)-propano. 2,2-bis-(4-hidroxifenil)- propano (bisfenol A) es particularmente preferido.

Los difenoles se pueden usar de manera individual o como cualesquiera mezclas. Los difenoles son conocidos en la bibliografía o se pueden obtener mediante procedimientos conocidos en la bibliografía.

Los terminadores de cadena adecuados para la preparación policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga, tales como 4-[2-(2,4,4-trimetilpentil)]fenol, 4-(1 ,3-tetrametilbutil)-fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenoles o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilenol, p-terc- octilfenol, p- dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de terminadores de cadena a emplear está en general entre 0,5 % en moles y 10 % en moles, en base a la suma de moles de los difenoles usados en cada caso.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos tienen pesos moleculares medios (peso promedio Mw, medido por GPC (cromatografía de permeación de gel) con un policarbonato estándar) de 10.000 a 200.000 g/mol, preferiblemente 15.000 a 80.000 g/mol, en particular preferiblemente 24.000 a 32.000 g/mol.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos se pueden ramificar de una manera conocida, preferiblemente por incorporación de entre 0,05 a 2,0 % en moles, en base a la suma de los difenoles usados de compuestos trifuncionales o más que trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres o más grupos fenólicos. Preferiblemente, se usan policarbonatos lineales, más preferiblemente basados en bisfenol A.

Tanto los homopolicarbonatos como copolicarbonatos son adecuados. Para la producción de los copolicarbonatos de acuerdo con la invención de acuerdo con el componente A, 1 a 25 % en peso, preferiblemente 2,5 a 25 % en peso, en base a la cantidad total de difenoles a usar, de polidiorganosiloxanos con grupos extremo hidroxiariloxi también se pueden usar. Éstos se conocen (documento US 3 419 634) y se pueden producir por procedimientos conocidos en la bibliografía. También son adecuados los copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano; la producción de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe por ejemplo en el documento DE-A 3 334 782.

Los policarbonatos preferidos son, además de bisfenol A homopolicarbonatos, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15 % en moles, en base a la suma de los moles de difenoles, de otros difenoles mencionados como se prefiere o son particularmente preferidos, en particular 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Los dihaluros de ácidos dicarboxílicos aromáticos para la producción de carbonatos de poliéster aromáticos son preferiblemente los dicloruros diácidos de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 4,4'-dicarboxílico de éter difenílico y de ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico.

Las mezclas de los dicloruros diácidos de ácido isoftálico y de ácido tereftálico en una relación de entre 1:20 y 20:1 son particularmente preferidas.

En la producción de carbonatos de poliéster, un haluro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, se incorpora adicionalmente como un derivado de ácido bifuncional.

Como terminadores de cadena para la producción de los carbonates de poliéster aromáticos son, además de los monofenoles ya mencionados, sus clorocarbonatos y los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden opcionalmente estar sustituidos por grupos alquilo Ci a C22 o por átomos halógeno, y cloruros de ácido monocarboxílico C2 a C22 alifáticos.

La cantidad de terminadores de cadena es en cada caso 0,1 a 10 % en moles, en base al caso de los terminadores de cadena fenólicos en los moles de difenol y en el caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico en los moles de dicloruro de ácido dicarboxílico.

Adicionalmente se pueden usar uno o más ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos en la producción de carbonatos de poliéster aromáticos.

Los carbonatos de poliéster aromáticos pueden ser o bien lineales o ramificados de una manera conocida (véanse los documentos DE-A 2 940 024 y DE-A 3 007 934), siendo preferidos los carbonatos de poliésteres lineales.

Como agentes de ramificación es posible usar, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico trifuncionales o más que trifuncionales, tales como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3',4,4'- benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1 ,4,5,8- naftalenotetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 a 1 ,0 % en moles (en base a los dicloruros de ácido dicarboxílico usados), o fenoles trifuncionales o más que trifuncionales, tales como fluoroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidrox¡fenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4-6- tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1 ,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1 ,1 ,1-tri-(4- hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi- fenil)ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4- hidroxifenil)-2- (2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]- fenoxi)-metano, 1 ,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades de entre 0,01 y 1 ,0 % en moles, en base a los difenoles usados. Se pueden inicialmente cargar agentes de ramificación fenólicos con los difenoles; se pueden añadir inicialmente agentes de ramificación de cloruro de ácido conjuntamente con los dicloruros de ácido.

La proporción de unidades estructurales de carbonato en los carbonatos de poliéster aromáticos termoplásticos puede variar según se desee. Preferiblemente, La proporción de grupos carbonato es hasta 100 % en moles, en particular hasta 80 % en moles, en particular preferiblemente hasta 50 % en moles, en base a la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto las partes de éster como la de carbonato en los carbonatos de poliéster aromáticos pueden estar presente en el policondensado en la forma de bloques o en distribución al azar.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos y carbonatos de poliéster se pueden usar individualmente o en cualquier mezcla.

Componente B El componente B incluye uno o más polímeros de injerto de B.1 5 a 95, preferiblemente 20 a 90 % en peso, en particular preferiblemente 30 a 60 % en peso de al menos un monómero de vinilo sobre B.2 95 a 5, preferiblemente 80 a 10 % en peso, en particular preferiblemente 70 a 40 % en peso de una o más estructuras centrales con temperaturas de transición vitrea de < 10°C, preferiblemente < 0°C, en particular preferiblemente < -20 °C.

La estructura central B.2 en general tiene un tamaño medio de partícula (valor d5o) de 0,05 a 10,00 µ?t?, preferiblemente 0,10 a 5,00 pm, más preferiblemente 0,20 a 1 ,00 pm y en particular preferiblemente de 0,25 a 0,50 pm, Los monómeros B.1 son mezclas de B.1.1 50 a 99 partes en peso de vinilaromáticos y / o vinilaromáticos sustituidos sobre el anillo (tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p- cloroestireno) y / o alquil (CrCa) ésteres de ácido (met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y B.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos no saturados, tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y / o alquil (C Ca) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t- butilo, y / o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos no saturados, por ejemplo anhídrido maleico.

Los monómeros B.1.1 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, a-metilestireno y metacrilato de metilo; los monómeros preferidos B.1.2 se seleccionan entre al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros particularmente preferidos son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo.

Las estructuras centrales adecuadas B.2 para los polímeros de injerto B son, por ejemplo, cauchos dieno, EP(D)M cauchos, es decir en base a etileno/propileno y opcionalmente cauchos de dieno, poliacrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y de acetato de etileno/vinilo.

Las estructuras centrales preferidas B.2 preferidas son cauchos de dieno, por ejemplo en base a butadieno e isopreno, o mezclas de cauchos de dieno o copolímeros de cauchos de dieno o sus mezclas con monómeros copolimerizables adicionales (por ejemplo, de acuerdo con B.1.1 y B.1.2), con la condición de que la temperatura de transición vitrea del componente B.2 está por debajo de < 10 °C, preferiblemente < 0°C, en particular preferiblemente < -10°C. El caucho de polibutadieno puro es particularmente preferido.

La temperatura de transición vitrea se determina por medio de calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con el documento DIN EN 61006 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min con la determinación de la Tg como una determinación del punto medio (procedimiento de tangente) Los polímeros B particularmente preferidos son, por ejemplo, polímeros ABS (ABS de emulsión, en masa y suspensión) como se describen por ejemplo, en el documento DE-OS 2 035 390 (= documento US 3 644 574) o en el documento DEOS 2 248 242 (= GB 1 409 275) y en Ullmanns, Enzyklopádie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), p. 280 y siguientes. El contenido en gel de la estructura central B.2 es al menos 30 % en peso, preferiblemente al menos 40 % en peso (medido en tolueno).

Los copolímeros de injerto B se preparan por polimerización de radical libre, por ejemplo, por polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferiblemente por polimerización en emulsión o en masa, en particular preferiblemente por polimerización en emulsión.

Los cauchos de injerto particularmente adecuados son también polímeros de ABS que se producen en el procedimiento de polimerización en emulsión por inicio redox con un sistema iniciador de hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico de acuerdo con el documento US-P 4 937 285.

Ya que como se sabe, los monómeros de injerto no están necesariamente injertados completamente en la estructura central durante la reacción de injerto, de acuerdo con la invención los polímeros de injerto B incluyen también esos productos que se obtienen por (co)polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la estructura central y también se obtienen durante el tratamiento.

Los cauchos de acrilato adecuados de acuerdo con B.2 de los polímeros B son preferiblemente polímeros de acrilatos de alquilo, opcionalmente con hasta 40 % en peso, en base a B.2, de otros monómeros no saturados etilénicamente polimerizables. Los acrilatos polimerizables preferidos incluyen ésteres de alquilo C C8, por ejemplo ésteres de metilo, etilo, butilo, n-octilo y 2-etilhexilo, ésteres de haloalquilo, preferiblemente ésteres de alquilo Ci-C8 de halógeno, tal como acrilato de cloroetilo, y mezclas de estos monómeros.

Para los propósitos de reticulación, los monómeros con más de un doble enlace polimerizable se pueden copolimerizar. Los ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son ésteres de ácidos monocarboxílicos no saturados que tienen 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohidroxílicos no saturados con 3 a 12 átomos de C, o de polioles saturados que tienen 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como cianurato de trivinilo y cianurato de trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros de reticulación preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que tienen al menos tres grupos etilénicamente no saturados. Los monómeros de reticulación particularmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialillbencenos. La cantidad de los monómeros reticulados es preferiblemente 0,02 a 5,00, en particular 0,05 a 2,00 % en peso, en base a la base de injerto B.2. En el caso de monómeros de reticulación cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente no saturados, es ventajoso limitar la cantidad hasta menos de 1 % en peso de la estructura central B.2.

"Otros" monómeros etilénicamente polimerizables no saturados preferidos, que pueden opcionalmente servir para la preparación de la estructura central B.2 además de los acrilatos son por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, Ci-C6-alquil éteres de vinilo, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de poliacrilato preferidos como la estructura central B.2 son polímeros de emulsión que tienen un contenido en gel de al menos 60 % en peso.

Otras estructuras centrales de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona con puntos activos de injerto, como se describen en los documentos DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539.

El contenido en gel de la estructura central B.2 se determina a 25 °C en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

El tamaño de partículas promedio d5o es el diámetro que tiene el 50 % en peso de las partículas por encima y el 50% en peso por debajo de él. Se puede determinar por medio de medición ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polimere 250 (1972), 782 - 1796).

Componente C Los retardadores de la llama que contienen fósforo C dentro del significado de acuerdo con la invención se seleccionan preferiblemente entre los grupos de ésteres de ácido fosfórico y fosfónico monoméricos y oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfacenos, siendo también posible usar mezclas de varios componentes seleccionados entre uno o varios de estos grupos como retardador de la llama. Otros compuestos de fósforo sin halógeno no mencionados específicamente en el presente documento también se pueden usar solos o en cualquier combinación con otros compuestos de fósforo sin halógeno.

Los ésteres de ácido fosfórico o fosfónico monoméricos y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de la fórmula general (IV) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan en cada caso opcionalmente alquilo Ci a Ce halogenado, en cada caso opcionalmente sustituido por alquilo, preferiblemente sustituido por alquilo Ci a C4, y / o sustituido por halógeno, preferiblemente cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C2o, o aralquilo C7 a C12, sustituido por cloro o bromo, n independientemente entre sí significa 0 ó 1 , q significa 0 a 30 y X significa un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que pueden estar sustituidos por OH y que pueden contener hasta 8 enlaces éter.

Preferiblemente, R1, R2, R3 y R4 independientemente entre sí denotan alquilo Ci a C4, fenilo, naftilo o fenil alquilo Ci a C4. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden a su vez estar sustituidos con grupos halógeno y / o alquilo, preferiblemente cloro, bromo y / o alquilo Ci a C4. Los restos arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los correspondientes derivados bromados y clorados de los mismos.

X en la fórmula (IV) preferiblemente significa un resto mono- o polinuclear aromático que tiene 6 a 30 átomos de C. Esto se deriva preferiblemente de los difenoles de la formula (I). n en la fórmula (IV) puede ser, independientemente entre sí, 0 ó , n preferiblemente es igual a 1. q denota valores enteros entre 0 y 30, preferiblemente 0 a 20, en particular preferiblemente 0 a 10; en el caso de mezclas denota valores medios de 0,8 a 5,0, preferiblemente 1 ,0 a 3,0, más preferiblemente 1 ,05 a 2,00 y en particular preferiblemente entre 1 ,08 a 1 ,60.

X en particular preferiblemente denota o sus derivados clorados o bromados; en particular X se deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. En particular preferiblemente, X se deriva de bisfenol A.

Los compuestos de fósforo de la fórmula (IV) son, en particular, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo), oligofosfato unido por puentes a resorcinol y oligofosfato unido por puentes a bisfenol A. El uso de ésteres de ácido fosfórico oligomérico de la fórmula (IV) que se derivan de bisfenol A es particularmente preferido.

Lo más preferido particularmente como componente C es oligofosfato a base de bisfenol A de acuerdo con la fórmula (IVa).

(IVa) Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente C son conocidos (véanse, por ejemplo, los documentos EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) o se pueden producir mediante procedimientos conocidos de una manera similar (por ejemplo, Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, vol. 18, p. 301 y siguientes. 1979; Houben-Weilo, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1 , p. 43; Beilstein vol. 6, p. 177).

También es posible usar como componente C de acuerdo con la invención las mezclas de fosfatos de diferentes estructuras químicas y / o de la misma estructura química y diferentes pesos moleculares.

Preferiblemente, se usan mezclas de la misma estructura y diferente longitud de cadena, siendo el valor q establecido el valor promedio de q. El valor promedio de q se puede determinar estableciendo la composición del compuesto de fósforo (distribución de peso molecular) por medio de un procedimiento adecuado (cromatografía de gas (GC), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de permeacion en gel (GPC)) y calculando los valores medios de q de los mismos.

Además, fosfonatoaminas y fosfacenos, tales como se describen en los documentos WO 00/00541 y WO 0118105 se pueden además emplear como retardador de la llama.

Los retardadores de la llama se pueden usar individualmente o en cualquier mezcla deseada con otro o en una mezcla con otros retardadores de la llama.

Componente D Se usa un caolín calcinado, tratado en superficie como componente D.

El principal componente de caolín de origen natural es caolinita, Al 2(OH)4 [Si2O5], y los componentes secundarios son feldespatos, mica y cuarzo. Además de esta composición también es posible usar caolines que también contienen nacrita, dickita, haloisita y halosita hidratada en lugar de o además de caolinita.

El caolín calcinado de acuerdo con la invención se obtiene por tratamiento por calor de un caolín a un mínimo de 500°C, preferiblemente entre 850°C y 1100°C. Los grupos hidroxilo que forman parte de la estructura cristalina del caolín se pierden durante este tratamiento por calor y el caolín se convierte en caolín calcinado.

En función de la temperatura de calcinación, se obtienen silicatos de aluminio anhidro de diferentes composiciones y estructuras (por ejemplo, AI2SÍ2O7, SÍ3AI4O12 , Si2AI6013).

El diámetro medio de partícula (valor d5o) del caolín usado puede estar entre 0,1 µ?? y 5,0 pm, preferiblemente entre 0,2 pm y 2,0 pm y en particular preferiblemente entre 0,8 pm y 1 ,8 pm.

Si el diámetro medio de partícula es menor de 0,1 pm, no se logra por la carga ninguna mejora significativa de la resistencia al impacto y dureza de superficie, mientras que el uso de un caolín con un diámetro medio de partícula de más de 5,0 pm conduce a defectos en superficie y reducción de tenacidad.

El diámetro medio de particular (valor d5o) se determina por sedimentación en un medio acuoso usando un Sedígraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, Estados Unidos.

La modificación de la superficie del caolín calcinado puede tener lugar usando un compuesto de titanio o silano orgánico de la fórmula general (V) R1-(CH2)n-M-(X)3 (V) con M = Ti o Si; R1 = H, alquilo, arilo, alquilante, alquenilo, cicloalquilo, vinilo, amino, mercapto, acetoxi, alcoxi, epoxi y (met)acriloxi; n = número entero entre 1 - 6; y X = H, alquilo, arilo, alquilante, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y / o OR2 con R2 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y alquil éter y alquil poliéter. Preferiblemente M = Sí. Es possible usar, por ejemplo, alquil silanos, aril silanos, epoxy silanos, aminosilanos tales como por ejemplo, ?- aminopropilo trietoxisilano, mercaptosilanos, alkoxisilanos, methacriloxi silanos tales como por ejemplo, ?-metacriloxipropilo trihidroxisilano, vinil silanos o vinil alcoxisilanos, tales como por ejemplo, vinil trietoxisilano, vinil metil diethoxisilano o vinil trimetoxisilano.

Los restos preferidos X, R1 y R2 son grupos hidrógeno, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo o vinilo, que pueden estar sustituidos o no sustituidos y opcionalmente interrumpidos por heteroatómos. X, R y R2 en este documento, en cada caso independientemente de otro, puede ser igual o diferente, preferiblemente siendo los mismos los restos X o restos R2.

Los ejemplos de restos hidrocarburos X, R1 y R2 son restos alquilo, tales como por ejemplo resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, ¡sobutilo, tere-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, restos hexilo, tales como por ejemplo resto n-hexilo, restos heptilo tales como, por ejemplo, el resto n-heptilo, restos octilo, tales como el resto n-octilo y restos iso- octilo, tales como, por ejemplo, el resto 2,2,4-trimetilpentilo, restos nonilo, tales como, por ejemplo, el resto n-nonilo, restos decilo, tales como, por ejemplo, el resto n-decilo, restos dodecilo, tales como, por ejemplo, el resto n-dodecilo, restos octadecilo, tales como, por ejemplo, el resto n-octadecilo; restos cicloalquilo, tales como, por ejemplo, restos ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y metilciclohexilo; restos arilo, tales como, por ejemplo, el resto fenilo, bifenilo, naftilo y antrilo y fenantrilo; restos alcarilo, tales como, por ejemplo, restos o-, m-, p-tolilo, xililo y etilfenilo; restos aralquilo, tales como, por ejemplo, el resto bencilo, el resto a- y el ß- feniletilo.

Ejemplos de restos X, R1 y R2 hidrocarburos sustituidos son restos alquilo halogenados, tales como, por ejemplo, el resto 3-cloropropilo, el 3,3,3- trifluoropropilo y el perfluorohexiletilo, restos arilo halogenados, tales como, por ejemplo, el resto p-clorofenilo y el p-clorobencilo.

Otros ejemplos de restos X, R1 y R2 son el radical vinilo, alilo, metalilo, 1- propenilo, 1-buten¡lo, 1-pentenilo, resto 5-hexenilo, butadienilo, hexadienilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, etinilo, propargilo y 1-propinilo.

El resto R1 es preferiblemente vinilo o amino, en particular preferiblemente vinilo.

En otra realización preferida de acuerdo con la invención, el resto R2 es hidrógeno, metilo o etilo.

Los compuestos de silano o titanio se usan para tratamiento de superficie en cantidades de 0,05 % en peso a 5,00 % en peso, preferiblemente 0,50 % en peso a 2,00 % en peso y especialmente 0,80 a 1 ,50 % en peso en base al caolín calcinado.

El agente de tratamiento de superficie se puede aplicar o bien primero al caolín calcinado, o se puede medir directamente en conjunto con el caolín calcinado no tratado.

Otros aditivos E La composición puede contener otros aditivos de polímeros convencionales, tales como agentes sinérgicos retardadores de la llama, antigoteo (por ejemplo compuestos de las clases de sustancias de poliolefinas fluoradas, de siliconás y fibras de aramida), lubricantes y agentes de liberación de molde (por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol), agentes de formación de núcleo, estabilizantes, antiestáticos (por ejemplo negros de carbono conductivos, fibras de carbono, nanotubos de carbono y antiestéticos orgánicos, tales como éteres de polialquileno, alquilsulfonatos o polímeros que contienen poliamida) así como materias colorantes, pigmentos, cargas y materiales de refuerzo, en especial fibras de vidrio, materiales de refuerzo minerales y fibras de carbono.

En particular, se emplean como agentes antigoteo politetrafluoroetileno (PTFE) o composiciones que contienen PTFE, tales como, por ejemplo, mezclas madres de PTFE con polímeros o copolímeros que contienen estireno o metacrilato de metilo. Como estabilizadores se usan preferiblemente los fenoles y fosfitos con impedimento estérico o sus mezclas, tales como, por ejemplo, Irganox© B900 (Ciba Speciality Chemicals). El tetraestearato de pentaeritritol se usa preferiblemente como un agente de liberación de molde. Además se añade preferiblemente un pigmento negro (por ejemplo Black Pearls).

Componente F El componente F comprende uno o más (co)polímeros de vinilo termoplásticos.

Los (co)polímeros de vinilo adecuados F son polímeros de al menos un monómero entre el grupo de vinilaromáticos, cianuros de vinilo (nitrilos no saturados), alquil (C Cs) ésteres de ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos no saturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos no saturados. Los (co)polímeros particularmente adecuados son copolímeros de F.1 50 a 99, preferiblemente 60 a 80 partes en peso de vinilaromáticos y / o vinilaromáticos sustituidos en el anillo, tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno, y / o alquil (Ci-C8) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y F.2 1 a 50, preferiblemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos no saturados), tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo, y / o alquil (Ci- C8) ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y / o ácidos carboxílicos no saturados, tal como ácido maleico, y / o derivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos no saturados, por ejemplo anhídrido maleico y N-fenilmaleimida.

Los (co)polímeros de vinilo F son resinosos, termoplásticos y sin caucho. El copolímero de F.1 estireno y F.2 acrilonitrilo es particularmente preferido.

Los (co)polímeros de acuerdo con F se conocen y se pueden producir por polimerización de radical libre, en particular por polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros preferiblemente tienen pesos moleculares promedios Mw (promedio en peso, determinado por dispersión de luz o sedimentación) de entre 15.000 y 200.000 g/mol, en particular preferiblemente entre 100.000 y 150.000 g/mol.

En una realización particularmente preferida, F es un copolímero de 77 % en peso de estireno y 23 % en peso de acrilonitrilo que tiene un peso molecular promedio Mw de 130.000 g/mol.

Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención de manera adicional.

Componente A El policarbonato lineal basado en bisfenol A con un peso molecular medio en peso ^w de 27.500 g/mol (determinado por GPC en diclorometano con policarbonato como estándar).

Componente B El polímero de injerto ABS producido por polimerización en emulsión de 43 % en peso, en base al polímero ABS, de una mezcla de 27 % en peso de acrilonitrilo y 73 % en peso de estireno en la presencia de 57 % en peso, en base al polímero ABS, de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partícula (diámetro medio de partícula d50 = 0,35 pm).

Componente C Oligofosfato basado en bisfenol A Componente D 1 Caolín (silicato de aluminio) calcinado con un tamaño de partícula promedio de 1 ,5 µ??. El diámetro medio de partícula (valor dso) se determina por sedimentación en un medio acuoso usando Sedigraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, Estados Unidos.

Componente D 2 Caolín (silicato de aluminio) calcinado modificado por vinil silano con un tamaño de partícula promedio de 1 ,5 µ?? Componente E1 Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, Du Pont Componente E2 Tetraestearato de pentaeritritol como agente de liberación del lubricante/molde Componente E3 Estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, Ciba Speciality Chemicals Componente E4 Pigmento negro Black Pearls 800, Cabot Preparación y ensayo de las composiciones de moldeo Los materiales de alimentación de partida enumerados en la Tabla 1 se combinan y se granulan sobre un extrusor de doble tornillo (ZSK-25) (Werner und Pfleiderer) a una velocidad de rotación de 225 rpm y una producción de 20 kg/h a una temperatura de la máquina de 260 °C.

Los gránulos terminados se procesan sobre una máquina de moldeo por inyección en las piezas de ensayo apropiadas (temperatura de fusión 260 °C, temperatura de herramienta 80 °C, velocidad de la parte delantera de flujo 240 mm/s).

Para caracterizar las propiedades de los materiales, se usaron los siguientes procedimientos: La resistencia al impacto IZOD se midió de acuerdo con ISO 180/IU sobre muestras activadas sobre un lado con dimensiones de 80 mm x 10 mm x 4 mm.

El módulo de elasticidad en tensión y la elongación a la rotura se determinaron de acuerdo con ISO 527 sobre muestras de pesas con una geometría de 170 mm x 10 mm x 4mm.

La temperatura de deflección por calor se midió de acuerdo con ISO 306 (punto de reblandecimiento Vicat, procedimiento B con una carga de 50 N y una velocidad de calentamiento de 120 K/h) sobre muestras activadas sobre un lado con dimensiones 80 mm x10 mm x 4 mm.

La viscosidad del fundido se determinó de acuerdo con ISO 11443 sobre los gránulos.

Las propiedades de agrietamiento por esfuerzos ambientales (propiedades ESC) se investigaron sobre barras de que miden 80 mm x 10 mm x 4 mm de acuerdo con ISO 4599. Las muestras de ensayo se extendieron previamente usando una plantilla curvada (pre-extensión ex = 2,4 %) y se almacenaron en el medio de ensayo (tolueno / isopropanol 60 : 40) a temperatura ambiente. Las propiedades de agrietamiento por esfuerzos ambientales se evaluaron mediante el tiempo de fallo.

El comportamiento a la llama se midió de acuerdo con UL 94V en barras que miden 127 mmx 12,7 mmx 1 ,5 mm.

La resistencia al rayado se determinó de acuerdo con ASTM D- 3363 (750 g de peso) como dureza de lápiz sobre hojas con una geometría de 75 mm x 60 mm x 3 mm. En este ensayo, los lápices de dureza 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B y 3B (dureza decreciente) se pasan sobre la superficie a una presión especificada. La dureza del lápiz indica la mayor dureza del lápiz con la que no se detecta ninguna raya sobre la superficie.

Se puede observar a partir de la Tabla 1 que solamente la composición en el Ejemplo 2 con la combinación de policarbonato, emulsión ABS, BDP y caolín calcinado modificado por vinil silano logra el objeto de acuerdo con la invención, es decir, proporciona una combinación de buena resistencia al impacto, alto módulo de elasticidad, elongación mejorada a la rotura, fluidez y resistencia química con buen comportamiento en el ensayo UL94V y resistencia al rayado mejorada.

Como tal en algunas realizaciones, usando un caolín calcinado tratado en superficie (es decir modificado por vinil silano) puede proporcionar resultados ventajosos. También pueden ser factibles otros tratamientos de superficie como conocerán los expertos en la técnica.

Tabla 1 : Composición y propiedades de las composiciones de moldeo

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Composiciones caracterizadas porque contienen A) 10 - 90 partes en peso de policarbonato aromático y / o carbonato de poliéster aromático, B) 0,5 - 30 partes en peso de polímero de injerto modificado por caucho, C) 0,5 - 20 partes en peso de al menos un retardador de la llama que contiene fósforo, D) 0,1 - 25,0 partes en peso de caolín calcinado tratado en superficie, E) 0 - 10 partes en peso de al menos otro aditivo, F) 0 - 40 partes en peso de (co)polímero de vinilo (C. 1) todos los datos relativos a partes en peso estando estandarizados de forma que la suma de las partes en peso de todos los componentes A+B+C+D+E+F en la composición totaliza 100.

2. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el diámetro medio de partícula (valor d50) del caolín usado está entre 0,1 µ?? y 5,0 pm.

3. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la superficie del caolín calcinado está modificada por un compuesto de titanio o silano orgánico de la fórmula general (V) R1-(CH2)n-M-(X)3 (V) con M = Ti o Si; R1 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo, amino, mercapto, acetoxi, alcoxi, epoxi y (met)acriloxi; n = número entero entre 1 - 6; y X = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y / o OR2 con R2 = H, alquilo, arilo, alquilarilo, alquenilo, cicloalquilo, vinilo y alquil éter y alquil poliéter.

4. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque M = Si y R1 = vinilo.

5. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque R2 está seleccionada entre el grupo que comprende metilo, etilo e hidrógeno.

6. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizadas porque los compuestos de silano o titanio son usados usan para el tratamiento en superficie en cantidades de 0,05 % en peso a 5,00 % en peso, en base al caolín calcinado.

7. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque los policarbonatos termoplásticos aromáticos tienen un peso molecular medio (peso medio) de 10.000 a 200.000 g/mol.

8. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la estructura central del componente B tiene un tamaño medio de partícula de (valor d5o) de 0,05 a 10,00 pm.

9. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque la estructura central del componente B está seleccionada entre el grupo que comprende cauchos de dieno, cauchos EP(D)M, cauchos de poliacrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y acetato de etileno/vinilo.

10. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el polímero de injerto (B) se construye a partir de B.1) 43 % en peso de un polímero de emulsión de 27 % en peso de acrilonitrilo y 73 % en peso de estireno, sobre B.2) 57 % en peso de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partículas con un diámetro medio de partícula dso de 0,35 pm.

11. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el retardador de la llama que contiene fósforo (C) es un retardador de la llama de la fórmula general (IV) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre sí, significan en cada caso alquilo Ci a C8 opcionalmente halogenado, en cada caso opcionalmente sustituido por alquilo, preferiblemente sustituido por alquilo Ci a C4, y / o sustituido por halógeno, preferiblemente cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C2o, o aralquilo C7 a C12, sustituido por cloro o bromo, n independientemente entre sí significa 0 ó 1 , q es de 0,8 a 5,00 y X significa un resto aromático mono- o polinuclear con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que pueden estar sustituidos por OH y que pueden contener hasta 8 enlaces éter.

12. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizadas porque contienen como componente E al menos un aditivo seleccionado entre el grupo que comprende sinérgicos retardadores de la llama, agentes antigoteo, lubricantes y agentes de liberación de molde, agentes de formación de núcleo, estabilizantes, agentes antiestáticos, colorantes, pigmentos y cargas y materiales de refuerzo.

13. Uso de las composiciones de acuerdo con una de la reivindicaciones 1 a 12 para la producción de piezas moldeadas por inyección o termoconformadas.