MX2012006876A

MX2012006876A - Composiciones de recubrimiento de base acuosa.

Info

Publication number: MX2012006876A
Application number: MX2012006876A
Authority: MX
Inventors: Carmen Flosbach; Andreas Fieberg; Jozef Theresia Huybrechts; Paul P Bruylants
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2010-12-20
Publication date: 2012-06-28
Also published as: CN102686626B; EP2513179A1; US20150147578A1; EP2896638A3; BR112012015034A2; CA2782139A1; EP2896638A2; EP2513179B1; EP2896638B1; AU2010330779A1; WO2011075718A1; CN102686626A; JP2013515096A; US20120276296A1

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones de recubrimiento de base acuosa; las composiciones de recubrimiento de base acuosa comprenden: A) al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua, B) opcionalmente, al menos un agente de curado, y C) al menos un pigmento, en donde al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua se basa en al menos un compuesto polihidroxilo, y el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C, el en peso se basa en la cantidad total del compuesto polihidroxilo. La invención se refiere, además, al uso de la composición de recubrimiento de base acuosa como composición de capa base en recubrimiento multicapa que comprende una capa de la composición de capa base y una composición de capa transparente de esta. La composición de recubrimiento de base acuosa puede usarse como una composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color en un recubrimiento multicapa que comprende una capa de una composición de capa base y una composición de capa transparente de esta.

Description

COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO DE BASE ACUOSA CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a composiciones de recubrimiento de base acuosa que comprenden aglutinantes de poliuretano. Las composiciones de recubrimiento de base acuosa son particularmente adecuadas como composiciones de recubrimiento de capa base de base acuosa pigmentadas en recubrimientos multicapa y recubrimientos para reparación de vehículos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Por razones ambientales, las composiciones de recubrimiento de base acuosa se usan cada vez más en recubrimientos para vehículos, tanto para recubrimientos originales como para recubrimientos por reparaciones.

Debido a sus excelentes propiedades es práctica común usar resinas de poliuretano diluibles en agua en forma de dispersiones acuosas como un aglutinante principal en composiciones de recubrimiento de base acuosa y, especialmente, además, en composiciones de recubrimiento de capa base de base acuosa.

La estructura de los poliuretanos usados determina, sustancialmente, las propiedades de las composiciones de recubrimiento de capa base de base acuosa y los recubrimientos que se obtienen de estas.

REF. : 231036 La patente núm. EP O 427 979, por ejemplo, describe composiciones de recubrimiento acuosas que contienen un aglutinante dispersable en agua y pigmentos de aluminio, en donde el aglutinante comprende una poliurea de poliuretanos dispersables en agua que contienen al menos 200 miliequivalentes, por 100 g de sólidos, de grupos carbonato químicamente incorporados y no más de, en total, 320 miliequivalentes, por 100 g de sólidos, de grupos uretano ¦ químicamente incorporados y grupos urea químicamente incorporados. Estas poliureas de poliuretano dispersables en agua se usan como aglutinantes o componentes de aglutinantes para composiciones de capa base metálicas a base de agua.

Además, la patente núm. EP 1 159 323 describe dispersiones de poliuretano diluibles en agua basadas en polioles de poliéster, ácido dimetilolpropiónico y diisoc.ianatos, a los cuales se extendió la cadena con compuestos que contienen grupos amino. Las poliaminas o aminoalcoholes se pueden usar para una extensión de cadena.

Sin embargo, los recubrimientos producidos durante el uso de composiciones acuosas no logran en todos los sentidos los niveles de alta calidad de los recubrimientos a base de disolvente convencionales. Por ejemplo, particularmente, en caso de composiciones de capa base de efecto acuoso, la estabilidad a largo plazo de las composiciones de capa base acuosa no es satisfactoria. Por ejemplo, se puede observar un espesamiento de las composiciones de base acuosa durante el almacenamiento. Esto no es aceptable en todas las aplicaciones en donde se requiere una estabilidad a largo plazo de más de 12 meses, por ejemplo, en el recubrimiento de reparación para un vehículo.

Además, la patente núm. EP 1 736 490 describe composiciones de recubrimiento transparente estable por hidrólisis que se usarán como pinturas Soft Feel, de acabado sedoso y suave al tacto, que comprende poliuretanos de hidroxilo y poliuretanos que contienen hidroxilo, en donde los poliuretanos comprenden poliolos de policarbonato que contienen al menos 25 % en peso de 1 , 4 -butanodiol .

Además, la patente núm. EP 1736490 describe composiciones de recubrimiento de base acuosa que comprenden aglutinantes de poliuretano/urea libres de polihidroxilo, grupo hidroxilo que contiene aglutinantes de poliuretano/urea y un reticulante, en donde los aglutinantes de poliuretano/urea comprenden polioles de policarbonato que tienen una fracción de al menos 25 % por peso de 1 , 4 -butanediol como un componente de síntesis. Las composiciones de recubrimiento de base acuosa se usan particularmente como pinturas Soft Feel, de acabado sedoso y suave al tacto, en plásticos y sustratos de madera." Por consiguiente aún persiste una necesidad de composiciones de recubrimiento acuosas pigmentadas, particularmente composiciones de capa base con efecto acuoso para usar en recubrimientos para vehículos (carrocería de vehículos y partes de carrocería de vehículos) , particularmente en recubrimientos para reparación de vehículos, cuyas composiciones son estables por un período prolongado de tiempo, por ejemplo, al menos 12-24 meses, cuyas composiciones no se espesan durante el almacenamiento y aplicación y de las que se obtienen recubrimientos con calidad óptica perfecta y un buen efecto metálico. Los recubrimientos que se obtengan deberán también satisfacer los requisitos convencionales que se aplican a un recubrimiento para vehículo, particularmente, un recubrimiento para reparación de vehículo, por ejemplo, con respecto a la resistencia al desgaste y química y resistencia a influencias mecánicas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de recubrimiento de base acuosa que comprenden A) al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua, B) opcionalmente al menos un agente de curado, y C) al menos un pigmento, caracterizado porque al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua se basa en al menos un compuesto polihidroxilo, y el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C, el % en peso está basado en la cantidad total del compuesto polihidroxilo .

Preferentemente, el al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua se obtiene de componentes de reacción que comprenden: a) al menos un poliisocianato que tiene, preferentemente, un peso molecular de 126 - 500, b) al menos un compuesto polihidroxilo que tiene, preferentemente, un peso molecular promedio numérico Mn de 300 - 5000, en donde el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C y, preferentemente, tiene un peso molecular' promedio numérico Mn de 300 - 5000, con mayor preferencia, de 500 - 4000, el % en peso está basado en la cantidad total del compuesto polihidroxilo, c) al menos un compuesto que contiene al menos un grupo funcional reactivo para grupos isocianato y al menos un grupo seleccionado de un grupo qué consiste en grupo iónico, grupo capaz de formar iones y grupo hidrofílico no iónico, y d) opcionalmente, al menos un compuesto al menos difuncional que tiene grupos hidroxilo y/o amino y, preferentemente, un peso molecular de 32 - 300.

Preferentemente, el aglutinante de poliuretano diluible en agua comprende al menos 100 miliequivalentes , preferentemente, 100 - 450 railiequivalentes de grupos carbonato (por 100 g de sólidos aglutinante de poliuretano) . Con mayor preferencia, el aglutinante de poliuretano diluible en agua comprende al menos 100 miliequivalentes , preferentemente, 100 - 450 miliequivalentes de grupos carbonato (por 100 g de sólidos aglutinante de poliuretano) y al menos 100 miliequivalentes, preferentemente, 100 - 300 miliequivalentes de grupos uretano y urea (por 100 g de sólidos aglutinante de poliuretano) .

Sorprendentemente, se ha encontrado que las composiciones de capa base acuosas con efecto especial con base en los aglutinantes de poliuretano anteriormente descritos no se vuelven más espesas durante el almacenamiento entre los 12-24 meses y producen recubrimientos que tienen, consistentemente, una apariencia óptica buena y muestran un muy buen efecto o efecto metálico.

En comparación, poliuretanos similares que se basan en poliolos de policarbonato sólidos tienen una tendencia a espesarse durante el almacenamiento, por ejemplo, durante los 12-24 meses o aún después de los 4 a 6 meses. El espesamiento durante el almacenamiento puede provocar viscosidades al menos tres veces superior a la viscosidad inicial.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención se explicará en detalle a continuación.

Debe comprenderse que ciertas características de la invención que, para mayor claridad, se han descrito anteriormente y se describirán más adelante en el contexto de modalidades separadas pueden proporcionarse, además, combinadas en una sola modalidad. Por otra parte, varias características de la invención que con el propósito de ser breves se describen en el contexto de una sola modalidad pueden, además, proporcionarse separadamente o en cualquier combinación secundaria. Además, las referencias en singular pueden también incluir el plural (por ejemplo, "uno/a" y "el/la" pueden referirse a unos/as y el/los o la/las) a menos que el contexto lo indique específicamente de cualquier otra forma.

El término abreviado poliuretano como se usa en la presente descripción y de aquí en adelante deberá entenderse como aglutinante de poliuretano. El aglutinante de poliuretano podrá contener, además, grupos urea.

El término abreviado poliol de policarbonato líquido, como se usa en la presente descripción y de aquí en adelante, deberá entenderse como poliol de policarbonato que es líquido a 20 °C.

El término (me ) acrílico, como se usa en la presente descripción y de aquí en adelante, deberá entenderse como metacrílico y/o acrílico.

A menos que se establezca de otra manera, todos los pesos moleculares (tanto peso molecular promedio en peso como en número) a los que se refiere el presente documento están determinados por GPC (siglas en inglés de cromatografía de gel permeable) por medio del uso de poliestireno como el estándar y tetrahidrofurano como fase líquida.

Las temperaturas de fusión se han determinado por medio de DSC (siglas en inglés de calorimetría diferencial de barrido) de acuerdo con la DIN 53765-B-10 a una velocidad de calentamiento de 10 K/min, Las temperaturas de transición vitrea se han determinado por medio de DSC (calorimetría diferencial de barrido) de acuerdo con la ISO 11357-2 a una velocidad de calentamiento de 10 K/minuto.

Las composiciones de recubrimiento de base acuosa son composiciones de recubrimiento, en donde el agua se usa como disolvente o diluyente cuando se prepara y/o aplica la composición de recubrimiento. Normalmente, las composiciones de recubrimiento de base acuosa contienen 30 a 90 % en peso de agua, con base en la cantidad total de composición de recubrimiento y, opcionalmente, hasta 20 % en peso, preferentemente, menos de 15 % en peso de disolventes orgánicos, con base en la cantidad total de composición de recubrimiento .

Antes que nada, el poliuretano A) que se usará en las composiciones de recubrimiento de base acuosa de la presente invención se describirá en mayor detalle.

El poliuretano A) tiene, preferentemente, un peso molecular promedio numérico Mn de 500 - 20,000 y un peso molecular promedio en peso Mw de 20,000 - 500,000, un número hidroxilo de 0 a 150 mg KOH/g y un índice de acidez de 15 -50, preferentemente, de 15 - 35 mg KOH/g.

El poliuretano A) se basa en al menos un compuesto polihidroxilo, en donde el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso, preferentemente, 60 - 100 % en peso de al menos un poliol de policarbonato líquido, y el % en peso se basa en la cantidad total de compuesto polihidroxilo. Los polioles de policarbonato líquido podrán tener, por ejemplo, un punto de fusión menor que 10 a 15 °C y, por consiguiente, mostrar un pico endotérmico en la curva DSC. Además, los polioles de policarbonato líquido podrán no mostrar un pico endotérmico en la curva DSC. Por ejemplo, podrán no mostrar un pico endotérmico en la curva DSC por encima de - 30 °C.

Los polioles de policarbonato líquido tienen una temperatura de transición vitrea de, por ejemplo, 0 °C o menor, preferentemente, de -50 a 0 °C.

Se brinda una descripción detallada del poliol de policarbonato en la descripción del componente b) más adelante.

Preferentemente, el poliuretano A) se produce mediante la reacción de los componentes a) , b) , c) y, opcionalmente , componente d) y/o componentes adicionales.

Puede usarse cualquier poliisocianato orgánico que se desee, preferentemente, diisocianatos , individualmente o en conjunto, como componente a) para la producción del poliuretano A) . Los poliisocianatos pueden, por ejemplo, ser de naturaleza aromática, alifática y/o cicoalifática y tener un peso molecular de, preferentemente, 126 - 500. Esto también podría comprender diisocianatos que contienen grupos éter o éster. Los ejemplos de diisocianatos adecuados son diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de propileno, diisocianato de etileno, diisocianato de 2 , 3 -dimetiletileno, diisocianato de 1-metiltrimetileno, diisocianato de 1 , 3 -ciclopentileno, diisocianato de 1 , 4 -ciclohexileno, diisocianato de 1,2-ciclohexileno, diisocianato de 1, 3-fenileno, diisocianato de 1, 4-fenileno, diisocianato de 2 , 4 -tolileno, diisocianato de 2 , 6 -tolileno, 1- isocianatometil -5- isocianato-1 ,3,3-trimetilciclohexano, bis (4 - isocianatofenil ) metano, éter de 4 , 4-diisocianatodifenilo, diisocianato. de 1,5-dibutilpentametileno, 2 , 3-bis ( 8- isocianatooctil ) -4-octil-5-hexilciclohexano, isocianato de 3-isocianatometil-l-metilciclohexilo y/o caproato de 2 , 6 -diisocianatometilo .

Es posible usar, además, isocianatos estéricamente impedidos con 4 a 25, preferentemente, 6 a 16 C átomos, que contienen en la posición alfa relativa al grupo NCO uno o dos grupos alquilos lineales, ramificados o cíclicos con 1 a 12, preferentemente, 1 a 4 C átomos como un sustituyente en la estructura original . La estructura ' original puede consistir en un anillo alicíclico o aromático o una cadena C alifática lineal o ramificada conteniendo 1 a 12 C átomos. Ejemplos de estos son diisocianato de isoforona, bis (4-isocianatociclohexil) metano, diisocianato de 1,1,6,6-tetrametilhexametileno , diisocianato de 1,5-dibutilpentametileno, isocianato de 3-isocianatometil-l-metilciclohexilo, diisocianato de p- y m-tetrametilxilileno y/o los correspondientes homólogos hidrogenados.

Los compuestos que se pueden usar como componente b) son los polioles de poliéster, polioles de policarbonato, polioles de poliéter, polioles de polilactona y/o polioles de poli (met ) acrilato o los correspondientes dioles. Los polioles y dioles podrán en cada caso usarse individualmente o en conjunto uno con el otro.

Sin embargo, es esencial que el componente b) comprenda al menos 50 % en peso de l menos un poliol de policarbonato líquido que tenga preferentemente, un peso molecular n de 300 - 5000, con mayor preferencia, de 500 - 4000. Los polioles de policarbonato líquido son líquidos viscosos a temperatura ambiente. Tienen, por ejemplo, una viscosidad menor que 50,000 mPa . s (a 50 °C) , por ejemplo, una viscosidad de 500 - 20,000 mPa . s (a 50 °C) .

· Generalmente, los polioles de policarbonato comprenden esteres de ácido carbónico que se obtienen mediante la reacción de derivados de ácido carbónico, por ejemplo, carbonato de difenilo, dialquilcarbonatos, por ejemplo, dimetilcarbonato, o fosgeno, con polioles, preferentemente, con dioles. Los dioles adecuados que pueden ser considerados para preparar los policarbonatpolioles líquidos son, por ejemplo, 1,3-propanodiol, 2-metil-l, 3-propanodiol, 1,4- butanodiol, 1,3-butanodiol, 1, 5-pentandiol, 1, 6-hexanodiol, pentanodiol de 3 , 3 , 5-trimetilo, neopentilglicol y 2-etil-l , 3-hexandiol . Los polioles de policarbonato son, preferentemente, lineales.

Particularmente, los dioles/polioles de policarbonato líquido adecuados son los que se basan en una combinación de 1 , 3 -propanodiol y 1 , 5-pentandiol , en una combinación de 1,3-propanodiol y 1 , 4 -butanodiol , en una combinación de 1,4-butandiol y 1 , 6 -hexanodiol o en una combinación de 1,5-pentandiol y 1 , 6 -hexanodiol . Con mayor preferencia, los dioles/polioles de policarbonato líquido adecuados son los que se basan en una combinación de 1 , 3 -propanodiol y 1,5-pentandiol, y 1 , 5-pentandiol y 1 , 6 -hexanodiol . La relación molar de los dos dioles en cada conjunto está, preferentemente, en el intervalo de 3: 1 a 1: 3, con mayor preferencia 2: 1 a 1: 2 y, con la máxima preferencia, 1:1. La relación molar de 1, 5-pentandiol : 1 , 6 -hexanodiol en el conjunto puede estar, preferentemente, además, en el intervalo de 3: 1 a 1: 3, con mayor preferencia, 2: 1 a 1: 2 y, con la máxima preferencia, 1:1, y la relación molar de 1 , 3 -propanodiol : 1 , 5-pentandiol podría estar, preferentemente, en el intervalo de 3: 1 a 1: 3, con mayor preferencia, 2: 1 a 1: 2 y, con la máxima preferencia, 1:1. Los polioles de policarbonato preferidos tienen un número hidroxilo de 40 - 150 mg KOH/g sólidos y un peso molecular promedio numérico Mn de 1000 - 2000. Otros dioles también podrán estar presentes en la combinación de diol, por ejemplo, hasta el punto de 5 - 20 % por peso, con base en la cantidad total de la combinación de diol. Preferentemente, la combinación de diol a ser usada para preparar los polioles de policarbonato consiste en 1, 5-pentandiol y 1 , 6-hexanodiol o 1 , 3 -propanodiol y 1 , 4-butanodiol . La combinación de diol también podrá consistir en 1 , 6 -hexanodiol y 1 , 4 -butanodiol en las relaciones molares que se mencionan anteriormente. Los polioles de policarbonato podrán usarse como compuestos simples o como una mezcla de polioles de policarbonato.

Los polioles de policarbonato preferidos son dioles de policarbonato con 5 - 15 grupos carbonato por molécula. Los polioles de policarbonato contienen, preferentemente, sustancialmente, grupos no carboxilo. Pueden, por ejemplo, tener valores ácidos de <3 mg KOH/g sólidos, preferentemente, de <1 mg KOH/g sólidos. Sin embargo, es posible, además, que los polioles de policarbonato contengan grupos carboxilo, en cuyo caso pueden, por ejemplo, tener valores de acidez de 5 a 50 mg de KOH/g sólidos.

Los polioles de policarbonato y dioles se producen de una manera convencional conocida por aquellos con experiencia en la industria. Por ejemplo, los polioles de policarbonato pueden sintetizarse por medio de un intercambio de éster entre un dialquilcarbonato y una mezcla de compuestos hidroxilo alifático, por ejemplo, una mezcla que comprende 1 , 5-pentanodiol y 1 , 6-hexanodiol como componentes principales y, opcionalmente , otros glicoles alifáticos como componentes secundarios, en la presencia de un catalizador que habitualmente se emplea para la reacción de intercambio de éster. Polioles de policarbonato adecuados con base en 1 , 5-pentanodiol y 1 , 6-hexandiol y su preparación se describen, por ejemplo, en la patente núm. EP 302 712.

Polioles de policarbonato y dioles adecuados están comercialmente disponibles, además, por ejemplo, bajo el nombre comercial Duranol®, por ejemplo, Duranol® T5652, Duranol® T5651, de Asahi Kasei Chemicals Corporation.

Además de los polioles de policarbonato se pueden usar polioles adicionales como componente b) . Los polioles de poliéster adecuados se producen de una manera convencional conocida por aquellos con experiencia en la industria, por ejemplo, por policondensación de ácidos dicarboxílicos o anhídridos de estos y polioles orgánicos. El componente ácido para la producción de los polioles de poliéster comprende, preferentemente, ácidos dicarboxílieos de bajo peso molecular o los anhídridos de esto que tengan 2 a 17, preferentemente, menos de 16, particularmente, preferentemente, menos de 14 átomos de carbono por molécula. Los ácidos dicarboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido alquilisoftálico, ácido tereftálico, ácido hexahidroftálico, ácido adípico, ácido trimetiladípico, ácido acelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido itacónico y ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico . Los correspondientes anhídridos, de ser existentes, podrán usarse en vez de los ácidos. Para lograr la ramificación es posible adicionar, además, proporciones de ácidos carboxílieos más altamente funcionales, por ejemplo, ácidos carboxílicos trifuncionales tal como ácido trimelítico, ácido málico y ácido dimetilolpropiónico.

Los polioles que se pueden usar para la producción de los polioles de poliéster son, preferentemente, dioles, por ejemplo, glicoles tales como etilenglicol , 1 , 2 -propanodiol , 1,2-, 1,3- y 1 , 4 -butanodiol , 2 -etileno- 1 , 3 -propanodiol , 1,6-hexanodiol, 1,2- y 1 , 4 -ciclohexanodiol , bisfenol A hidrogenado y neopentilglicol .

Los dioles podrán ser opcionalmente modificados por pequeñas cantidades de alcoholes hídricos más altos. Los ejemplos de alcoholes hídricos más altos que también podrían usarse son trimetilolpropano, pentaeritritol , glicerol y hexanotriol . Puede usarse, además, una proporción de alcoholes monohídricos de terminación de cadena, por ejemplo, aquellos que tienen 1 a 18 átomos de C por molécula, tal como un propanol, butanol, ciclohexanol , n-hexanol, alcohol de bencilo, isodecanol, alcoholes grasos saturados y no saturados.

Además de los polioles de policarbonato, se puede usar como componente, además, b) polioles de poliéter y/o polioles de polilactona. Los polioles de poliéter que pueden considerarse, por ejemplo, son polioles de poliéter de la siguiente fórmula general: H (0 - (CHRi)„) m OH, en donde R significa hidrógeno o un residuo de alquilo inferior (por ejemplo, Ci a C6 alquilo), opcionalmente, con varios sustituyentes, n significa 2 a 6 y m significa 10 a 50. Los residuos Ri pueden ser idénticos o diferentes. Los ejemplos de polioles de poliéter son poli (oxitetrametileno) glicoles, poli (oxietileno) glicoles y poli (oxipropileno) glicoles o copolímeros en bloque mezclados que contienen diferentes unidades oxitetrametileno, oxietileno y/o oxipropileno.

Los polioles de polilactona comprenden polioles, preferentemente, dioles, los cuales derivan de las lactonas, preferentemente, de caprolactonas . Estos productos se obtienen, por ejemplo, mediante la reacción de un epsilon-caprolactona con un diol . Los polioles de polilactona se distinguen por porciones de poliéster que se derivan de la lactona. Estas porciones moleculares repetidas pueden, por ejemplo, ser de la siguiente fórmula general: O II - C - (CHR2)n - CH20 - en donde n es, preferentemente, 4 a 6 y R2 es hidrógeno, un residuo alquilo, un residuo cicloalquilo o un residuo alcoxi y el número total de átomos de carbono en los sustituyentes del anillo lactona no excede 12. Preferentemente, las lactonas usadas son las epsilon-caprolactonas , en las cuales n tiene un valor de 4. En la presente invención se prefiere, particularmente, epsilon-capro.lactona no sustituida. Las lactonas podrán usarse individualmente o en combinación. Los dioles adecuados para la reacción con las lactonas son, por ejemplo, etilenglicol , 1 , 3 -propanodiol , 1 , 4 -butanodiol y dimetilolciclohexano .

Además del componente b) , se podrá usar, además, opcionalmente , uno o más alcoholes polihídricos de peso molecular bajo, preferentemente, alcoholes difuncionales , con un peso molecular menor que 500 g/mol . Los ejemplos de los compuestos son etilenglicol, 1,2- y 1 , 3 -propanodiol , 1,3- y 1 , 4 -butanodiol , 1 , 6 -hexanodiol , 1 , 8 -octanodiol , 1,2-y 1 , 4-ciclohexanodiol , dimetilolpropano, neopentilglicol .

Preferentemente, el componente b) consiste en 60 a 100 % por peso de los polioles de policarbonato líquido descritos anteriormente y en 0 a 40 % en peso de los otros polioles. Si se usan otros polioles además de los polioles de policarbonato, se prefieren los polioles de poliéster, particularmente, los dioles de poliéster. Con mayor preferencia, el componente b) consiste en 100 % en peso de los polioles de policarbonato líquido o dioles anteriormente descritos.

El componente c) para la preparación del poliuretano A) comprende compuestos de peso molecular bajo que tienen al menos un, preferentemente, más de un, particularmente, preferentemente, dos grupos reactivos con grupos isocianato y al menos un grupo iónico, grupo capaz de formar iones y/o grupo hidrofílico no iónico. Los grupos capaces de formar aniones, que pueden ser considerados, son, por ejemplo, grupos carboxilo, ácido fosfórico y ácido sulfónico. Los grupos aniónico preferidos son los grupos carboxilo. Los grupos capaces de formar cationes, que pueden ser considerados, son, por ejemplo, grupos amino primarios, secundarios y terciarios o grupos onio, tal como grupos amonio cuaternario, fosfonio y/o sulfonio terciario. Se prefieren los grupos aniónico o los grupos capaces de formar aniones. Los grupos hidrofílico no iónico preferidos son los grupos óxido de etileno. Los grupos reactivos a isocianato son particularmente grupos hidroxilo y grupos amino primarios y/o secundarios .

Los compuestos preferidos que pueden ser considerados como componente c) son los que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Los ejemplos de los compuestos son ácidos hidroxialcanocarboxílico de la siguiente fórmula general: (HO)xQ(C00H) y en la cual Q representa un residuo de hidrocarbono lineal o ramificado con 1 a 12 C átomos y x e y cada uno significan 1 a 3. Los ejemplos de los compuestos son ácido cítrico y ácido tartárico. Se prefieren los ácidos carboxílieos , en donde x = 2 e y = 1. Un grupo preferido de ácidos dihidroxialcanoico son los ácidos alfa, alfa-dimetilolalcanoico . Se prefiere el ácido alfa, alfa-dimetilolpropiónico y ácido alfa, alfa-dimetilolbutírico .

Los ejemplos adicionales de ácidos dihidroxialcanoicos que se pueden usar son el ácido dihidroxipropiónico, ácido dimetilolacético, ácido dihidroxisuccínico o ácido dihidroxibenzoico . Los compuestos adicionales que se pueden usar como componente c) son ácidos que contienen grupos amino, por ejemplo, ácido alfa, alfa-diaminovalérico, ácido 3 , 4 -diaminobenzoico , ácido 2 , 4 -diaminotoluenosulfónico y ácido 4 , 4 -diaminodifenilétersulfónico . Compuestos adicionales que se pueden usar como componente c) son, por ejemplo, dialcoholes de óxido de polietileno difuncionales .

El poliuretano A) se puede producir al prepararse inicialmente en una primera etapa un prepolímero de poliuretano funcional NCO de componentes a) , b) y c) y, opcionalmente, adicionalmente, hacer reaccionar el prepolímero de poliuretano funcional NCO con el componente d) .

Los componentes a) , b) y c) se hacen reaccionar juntos de una manera convencional conocida por la persona experimentada en la técnica, por ejemplo, a temperaturas de 50-120 °C, preferentemente, de 70-100 °C, opcionalmente, con la adición de catalizadores. Preferentemente, los componentes aquí se hacen reaccionar en cantidades de modo que se obtenga un producto de la reacción con grupos isocianato libres, es decir, la reacción se lleva a cabo con un exceso de polisocianato. Por ejemplo, la reacción se puede llevar a cabo con una relación equivalente de grupos NCO: Grupos OH de 1.2:1 a 2.0:1, preferentemente, de 1.4:1 a 1.9:1. El prepolímero de poliuretano NCO debe tener, preferentemente, un contenido de NCO de 3.0 a 6.0 %, particularmente, preferentemente, de 3.5 a 5.0 %.

El prepolímero de poliuretano que contiene grupos NCO que se obtuvo en una primera etapa podrá entonces hacerlo reaccionar en una segunda etapa con el componente funcional d) , lo que resulta en un aumento de la masa molar del poliuretano. Se intenta aquí alcanzar una completa reacción con una relación molar virtualmente equivalente entre los grupos reactivos del componente d) y los grupos isocianato del prepolímero.

Los compuestos d) contienen al menos dos grupos amino y/o hidroxilo. Los ejemplos de diaminas que puedan ser usadas como componente d) son aminas alquil (ciclo) alifáticas con 1-15 átomos de carbono en la molécula y derivados sustitutivos de esta, en donde los grupos alquilo pueden ser lineales y/o ramificados. El componente d) puede contener grupos amino primarios y/o secundarios. Los ejemplos del componente di) son 1, 2-etilendiamina, 1, 2-propilenodiamina, 1, 3-propilenodiamina 1 , 6-hexametilenodiamina, piperazina, 2 , 5-dimetilpiperazina, 1-amino-3-aminometil-3 , 5 , 5-trimetilciclohexano, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 1,4-diaminociclohexano, neopentildiamina, diamina de octametileno, diamina de isoforona, difenilmetano de 4 , 4 ' -diamino y benzamida 2-amino. También los derivados de hidrazina y los derivados de hidrazida pueden usarse como, por ejemplo, hidrazina, metilhidrazina, ácido adípico, dihidrazida y dihidrazida de ácido sebácico.

Ejemplos adicionales de poliaminas que pueden ser usadas como componente d) son compuestos que contienen más de dos, por ejemplo, tres, cuatro o más grupos amino en la molécula. Esas poliaminas pueden contener grupos amino primarios y/o secundarios. Ejemplos son triaminas tal como triamina de dietileno y triamina de dipropileno y tetraminas tal como tetramina de trietileno o tetramina de tripropileno . Ejemplos adicionales de poliaminas son aminas con más de cuatro grupos amino tal como pentamina de tetraetileno y hexamina de pentaetileno . Al reaccionar el prepolímero de poliuretano en una segunda etapa con un compuesto funcional amino se forman grupos urea. Los ejemplos de compuestos funcional-hidroxilo que puedan ser usados como componente d) son 1, 2-etilenglicol y 1 , 4-butanodiol .

Un compuesto preferido que puede ser usado como componente d) es diamina de etileno.

En principio, todos los componentes a) a d) se hacen reaccionar de la manera conocida por la persona con experiencia en la técnica. Se selecciona el tipo y cantidad de cada componente individual para obtener las características antes mencionadas del poliuretano5 resultante, tal como contenido de grupos uretano y urea, grupos carbonato, hidroxilo y valor de acidez.

Para poder lograr una capacidad suficiente de reducción en agua del poliuretano, los grupos iónicos o grupos convertibles a grupos iónicos del poliuretano están al menos parcialmente neutralizados. La resina de poliuretano contiene, preferentemente, grupos aniónicos, por ejemplo, grupos carboxilo. Los grupos aniónicos están neutralizados con bases. Los ejemplos de agentes neutralizantes básicos son aminas terciarias tal como trimetilamina , trietilamina , dimetiletilamina, dimetilbu ilamina , N-metilmorfolina, dimetiletanolamina y dimetilisopropanolamina . Aun si no se prefiere, la neutralización se puede llevar a cabo, además, completa o parcialmente por hidróxido de metal como LiOH, KOH y NaOH.

La neutralización puede suceder antes o después de la reacción del prepolímero de poliuretano funcional NCO con el componente d) . Después de la neutralización, el prepolímero de poliuretano funcional NCO o el poliuretano final se convierte en la fase acuosa. La neutralización y la conversión en la fase acuosa puede, sin embargo, suceder, además, simultáneamente. En forma paralela o además de los grupos iónicos hidrofílicos el poliuretano puede contener grupos no iónicos hidrofílicos para proveer suficiente disolubilidad de agua. Si están presentes grupos no iónicos hidrofílicos, por ejemplo, grupos óxido de etileno, se prefiere que estos estén presentes además de los grupos iónicos, preferentemente, además de grupos aniónicos . Además de esto, es posible obtener disolubilidad de agua a través emulsionantes externos.

Normalmente, el prepolímero de poliuretano funcional NCO o el poliuretano se neutralizan antes o durante la conversión a la fase acuosa.

De acuerdo con una modalidad preferida el poliuretano que se obtiene al reaccionar los componentes a) a c) extiende la cadena por reacción con componente d) . La reacción del prepolímero de poliuretano funcional NCO con el componente d) puede suceder antes o después de la conversión a la fase acuosa. Con mayor preferencia, la reacción procede en la fase acuosa.

La relación equivalente de grupos funcionales reactivos de componente d) a grupos isocianato del prepolímero de poliuretano funcional NCO está, preferentemente, en el intervalo de 1: 2 a 1: 1. Los grupos isocianato restantes pueden reaccionar con agua durante o después de la inversión en la fase acuosa. También es posible, pero no se prefiere, realizar una extensión de cadena del prepolímero de poliuretano funcional NCO con agua solamente, es decir, sin usar el componente d) .

La dispersión de poliuretano acuosa resultante tiene un contenido de sólidos de, por ejemplo, 25-50 % en peso, preferentemente, de 30-45 % en peso.

El poliuretano diluible en agua A) podrá opcionalmente usarse en combinación con proporciones de resinas diluibles en agua adicionales. Las resinas diluibles en agua adicionales que pueden .considerarse son, por ejemplo, copolímeros (met) acrílicos diluibles en agua convencionales, resinas de poliéster y, opcionalmente, resinas de poliuretano modificadas que difieren de las resinas de poliuretano diluibles en agua descritas anteriormente. Pueden usarse resinas diluibles en agua adicionales en cantidades de 10 a 200 % en peso con base en los sólidos de resina de poliuretano A) .

La composición de recubrimiento de acuerdo con la invención podrá, opcionalmente, comprender al menos un agente de curado B) , agente de curado que es capaz de entrar en una reacción reticulante con grupos funcionales reactivos, por ejemplo, grupos hidroxilo, de poliuretano A) y de componentes aglutinantes adicionales. Los agentes que pueden usarse no están sujetos a ninguna restricción particular. Pueden usarse todos los agentes de curado que usualmente se usan para preparar composiciones de recubrimiento acuosas, por ejemplo, en el campo del recubrimiento automotriz e industrial. Esos agentes de curado así como los. métodos de preparación para los agentes de curado son conocidos por la persona con experiencia en la industria y se divulgan en detalle en varias patentes y otros documentos. Dependiendo del tipo de grupos funcionales reactivos de poliuretano A) y los aglutinantes adicionales opcionalmente presentes se podrá usar, por ejemplo, los siguientes agentes reticulantes : poliisocianatos con grupos isocianato libres o con grupos isocianato al menos parcialmente bloqueados, resinas de condensación amina/formaldehído, por ejemplo, resinas de melamina. En una modalidad preferida se usa poliuretano A) y los aglutinantes adicionales opcionalmente presentes que contienen grupos hidroxilo y agentes de curado con grupos poliisocianato libres.

Los componentes aglutinantes y los agentes de curado se usan en tal proporción que la relación equivalente de grupos funcionales reactivos de poliuretano A) y los aglutinantes adicionales de los correspondientes grupos reactivos del agente de curado B) puede ser 5:1 a 1:5, por ejemplo, preferentemente, 3:1 a 1:3 y, particularmente, preferentemente, 1.5:1 a 1:1.5.

Las composiciones de recubrimiento de base acuosa de la presente invención contienen al menos un pigmento C) . Los pigmentos C) pueden ser un pigmento de cualquier color y/o que confiere efectos especiales, que le da al recubrimiento final un color y/o efecto deseado.

Los pigmentos adecuados son virtualmente cualquier pigmento que confiera efectos especiales y/o pigmentos que confieran color que se puede seleccionar de entre pigmentos blancos, de color y negros, particularmente los que se usan, típicamente, en composiciones de recubrimiento de capa base pigmentada en recubrimiento para vehículos .

Los ejemplos de pigmentos con efectos especiales son pigmentos convencionales que confieren a un recubrimiento un efecto especial, por ejemplo, un color y/o un toque de claridad dependiendo del ángulo de observación, son pigmentos de metal. Los ejemplos de pigmentos de metal son los fabricados en aluminio, cobre u otros metales; pigmentos de interferencia, tales como, por ejemplo, pigmentos metálicos recubiertos con óxido de metal, por ejemplo, aluminio recubierto con óxido de hierro; mica recubierta, tal como, por ejemplo, mica recubierta con dióxido de titanio; pigmentos que imparten un efecto de grafito; óxido de hierro en hojuelas, pigmentos para cristal líquido; pigmentos recubiertos de óxido de aluminio; pigmentos recubiertos de dióxido de silicona. Los ejemplos de pigmentos blancos, de color y negros son los pigmentos convencionales orgánicos o inorgánicos conocidos para una persona de conocimiento en la técnica, tales como, por ejemplo, pigmentos de dióxido de titanio, de óxido de hierro, negro de humo, azo, de ftalocianina, de quinacridona, pirrolopirrol, de perileno. Preferentemente, las composiciones de recubrimiento de la presente invención contienen al menos un pigmento que confiere efecto, opcionalmente, en conjunto con al menos un pigmento que imparte color.

Además, las composiciones de recubrimiento de la presente invención pueden contener aditivos de recubrimiento convencionales. Los ejemplos de aditivos de recubrimiento convencionales son agentes niveladores, agentes reológicos, tales como sílice altamente disperso, compuestos de urea polimérica o silicatos estratificados, espesantes, tales como ácido policarboxílico parcialmente reticulado o poliuretanos , antiespumantes , agentes humectantes, agentes antiagrietamiento, dispersantes y catalizadores. Los aditivos se usan en cantidades convencionales conocidas por las personas con experiencia en la técnica, por ejemplo, de 0.1 a 5 % en peso, con relación al contenido de sólidos de la composición de recubrimiento.

Las composiciones de recubrimiento de base acuosa pueden contener disolventes de recubrimiento convencionales, por ejemplo, en una proporción de preferentemente, menos de 20 % en peso, particularmente, preferentemente, menos de 15 % en peso. Estos son disolventes de recubrimiento convencionales, que se pueden originar, por ejemplo, de la producción de los aglutinantes o se agregan por separado. Los ejemplos de tales disolventes son los que ya se mencionaron anteriormente en la descripción de las composiciones que contienen silicato estratificado. Además, las composiciones de recubrimiento de la presente invención contienen agua, preferentemente, 50-80 % en peso, especialmente, preferentemente, 60-75 % en peso, con relación a toda la composición de recubrimiento.

Las composiciones de recubrimiento de base acuosa tienen contenidos sólidos de, por ejemplo, 10 a 45 % en peso, preferentemente, de 15 a 35 % en peso. La relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de la resina es, por ejemplo, de 0.05: 1 a 2: 1. Para las composiciones de recubrimiento de capa base de base acuosa con efectos especiales es, preferentemente, 0.06: 1 a 0.6: 1 y para las composiciones de recubrimiento de capa base de base acuosa de color sólido (tono sencillo) es, preferentemente, más alto, por ejemplo, 0.06: 1 a 2: 1, en cada caso con relación al peso de los sólidos.

Para producir las composiciones de recubrimiento de base acuosa es posible usar resinas en pasta o agentes dispersantes para triturar o incorporar los pigmentos.

La presente invención se refiere, además, a un proceso para el recubrimiento multicapa de sustratos; el proceso incluye las siguientes etapas: 1. Aplicar una capa base de recubrimiento de una composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color de base acuosa en un sustrato opcionalmente recubierto previamente, 2. opcionalmente, curar la capa base de recubrimiento que se obtuvo en la etapa 1; 3. aplicar una capa transparente de recubrimiento de una composición de recubrimiento transparente en la capa base de recubrimiento y 4. curar la capa transparente de recubrimiento que se aplicó en la etapa 3, opcionalmente junto con la capa base de recubrimiento, en donde la composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color de base acuosa es la composición de recubrimiento de base acuosa como se describió anteriormente.

La presente invención se relaciona, además, con el uso de las composiciones de recubrimiento de base acuosa que se describieron anteriormente en recubrimientos multicapa de sustratos, particularmente, en recubrimiento multicapa o recubrimiento de reparación de vehículos Un proceso preferido de recubrimiento multicapa incluye el paso de aplicar la capa base de recubrimiento de la composición de recubrimiento de base acuosa descrita anteriormente en un sustrato recubierto previamente. Los sustratos adecuados son sustratos de metal y plástico, particularmente, los sustratos conocidos en la industria automotriz, tales como, por ejemplo, hierro, zinc, aluminio, magnesio, acero inoxidable o las aleaciones de los mismos, junto con poliuretanos , policarbonatos o poliolefinas . No obstante, cualquier otro producto industrial que se desee de los procesos de recubrimiento industrial podrá recubrirse, además, como sustrato.

En el caso del recubrimiento de carrocería de vehículos y partes de carrocería de vehículos, las composiciones de recubrimiento de base acuosa se aplican, preferentemente, por medio de rociado, en los sustratos del vehículo o partes del vehículo recubiertos previamente de la manera convencional con imprimadores y/o sellador de imprimación.

La capa transparente de recubrimiento se puede aplicar en la capa de recubrimiento base ya sea después del secado o curado o por la técnica húmedo-sobre-húmedo, opcionalmente , después de secar brevemente. Las composiciones de recubrimiento transparente adecuadas son, en principio, cualquier composición de recubrimiento pigmentada de un modo transparente o no pigmentada conocida, tal como, por ejemplo, las convencionales para recubrimiento para vehículos. Aquí, podrían comprender composiciones transparentes de recubrimiento de base acuosa o composiciones solventes de uno o dos componentes. Los recubrimientos finales se podrán curar a temperatura ambiente o se forzar a temperaturas más altas, por ejemplo, hasta 80 °C, preferentemente, de 40 a 60 °C. Además, podrían, sin embargo, curarse a temperaturas más altas, por ejemplo, 80-160 °C. Las temperaturas de curado se determinan por el campo de uso así como por el tipo de agente de curado opcional.

Las composiciones de recubrimiento y el proceso de acuerdo con la invención se puede usar de manera ventajosa en el recubrimiento de reparación de vehículos. En el recubrimiento de reparación de vehículos, las composiciones de recubrimiento pigmentadas de un color y/o efecto particular se preparan, generalmente, mediante la mezcla de tintes de colores diferentes para brindar un recubrimiento con el color y/o efecto deseado. Las composiciones de recubrimiento de acuerdo con la invención pueden usarse, por lo tanto, por ejemplo, como un componente de un "sistema de mezcla de pintura" , como se usa particularmente en el recubrimiento de reparación de vehículos para la producción de composiciones de recubrimiento de capa base que confiere efecto especial y/o confiere color. Como se sabe, tal sistema de mezcla de pintura se basa en un número definido de componentes de mezcla estandarizados individuales que contienen pigmentos de color y/o efectos especiales y, opcionalmente, componentes adicionales, por ejemplo, componentes aglutinantes, que pueden mezclarse de acuerdo con una fórmula de mezcla para producir un recubrimiento con el color/efecto especial deseado.

Con los ejemplos siguientes se pretende ilustrar la invención en mayor detalle. Todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se especifique de cualquier otra forma.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Preparación de dispersiones de poliuretano A y B 20.36 partes en peso de un policarbonatodiol (policarbonatodiol A de acuerdo con la invención; policarbonatodiol B comparativo) , se introducen inicialmente 6.5 partes en peso de acetona y 0.004 partes en peso de dilaurato de dibutilestaño en un reactor de vidrio de cuatro cuellos equipado con agitador, condensador y termopar y la mezcla se calienta a 50 °C y homogeneiza. Se distribuyen 9.3 partes en peso de diisocianato de isoforona a esta temperatura dentro de los 30 minutos. Luego se agrega 0.5 partes en peso de acetona. La temperatura se mantiene a 50 °C hasta que se alcanza un contenido NCO de 6.8-7.2 % (con relación a la solución) . Una vez que el contenido NCO se ha logrado, se agrega 1.88 partes en peso de ácido dimetilolpropiónico, 1.04 partes en peso de dimetilisopropilamina y 0.5 partes en peso de acetona. Después, la temperatura se mantiene a 50 °C hasta que se alcanza un contenido NCO de 3.1-3.4 % (con relación a la solución) . Una vez que el contenido NCO se ha logrado, se apaga la calefacción y se agregan 48.0 partes en peso de agua desionizada dentro de los 10 minutos. Entonces se agrega inmediatamente una mezcla de 0.64 partes en peso de etilendiamina en 11.32 partes en peso de agua dentro de los 5 minutos. La temperatura entonces se sube a 70 °C y se realiza la destilación al vacío para retirar la acetona. Entonces se establece un contenido de sólidos de 35 % en peso mediante la adición de agua desionizada.

Ejemplo 2 Preparación de pigmente de efecto que contiene composiciones de recubrimiento de capa base Se han preparado composiciones de recubrimiento de capa base acuosas A y B (BC A y BC B) .

BC A (de acuerdo con la invención) : Los siguientes componentes se han mezclado en el siguiente orden: 3.8 partes en peso de n-pentanol 4.4 partes en peso de n-propanol 4.4 partes en peso de monometiléter de propilenglicol (Dowanol® PM) 10.9 partes en peso de agua desionizada 3.5 partes en peso de una solución al 10 % de ?,?,-dimetiletanolamina 2.2 partes en peso de un acrílico fosfatado pasivado y dispersante. (*) 8.7 partes en peso de pigmento de efecto disponible comercialmente (Xirallic T60-23S - Galaxy Blue - Merck) 16.4 partes en peso de látex acrílico acuoso (patente de los EE. UU. núm. US 7,825,173, látex aglutinante acuoso del Ejemplo 1) 9.2 partes en peso de agua desionizada 30.4 partes en peso de dispersión de poliuretano A 5.0 partes en peso de una solución acuosa al 10 % de un espesante disponible comercialmente (Viscalex HV30 - Ciba) pH final: 7.5- 7.8 Viscosidad final: 1700- 2500 mPa . s (medida en viscosímetro Brookfield RVF a 5 RPM) BC B (comparación) Los siguientes componentes se han mezclado en el siguiente orden: 3.8 partes en peso de n-pentanol 4.4 partes en peso de n-propanol 4.4 partes en peso de monometiléter de propilenglicol (Dowanol® PM) 10.9 partes en peso de agua desionizada 3.5 partes en peso de una solución al 10 % de ?,?,-dimetiletanolamina 2.2 partes en peso de un acrílico fosfatado pasivado y dispersante. (*) 8.7 partes en peso de pigmento de efecto disponible comercialmente (Xirallic T60-23SW - Galaxy Blue - Merck) 16.4 partes en peso de látex acrílico acuoso (patente de los EE. UU. núm. US 7,825,173, látex aglutinante acuoso del Ejemplo 1) 9.2 partes en peso de agua desionizada 30.4 partes en peso de dispersión de poliuretano B 5.0 partes en peso de una solución acuosa al 10 % de un espesante disponible comercialmente (Viscalex HV30 - Ciba) pH final: 7.5- 7.8 iscosidad final: 1700- 2500 mPa . s (medida en viscosímetro Brookfield RVF a 5 RPM) (*) Se obtiene acrílico fosfatado por polimerización radical en isopropanol de estireno (30 partes en peso) / 2-etilhexilacrilato (17.5 partes en peso) /2-etilhexilmetacrilato (20 partes en peso) /2-hidroxietilmetacrilato (15 partes en peso) /ácido acrílico (10 partes en peso) /metacrilo-oxi-fosfato (7.5 partes en peso, MOP = reacción de producto de metacrilato de hidroxietilo y ácido polifosfórico) ,- sólidos finales: 60 %) La estabilidad de la viscosidad de los descritos BC A y BC B se ha seguido en función al tiempo (t) en recipientes cerrados a temperatura ambiente.

BC A BC B * Viscosidad medida en viscosímetro Brookfield RVF a 5 RPM Los resultados claramente muestran que la composición de recubrimiento de la capa base preparada de acuerdo con la invención (BC A)' ha mejorado la estabilidad extraordinariamente en comparación con la composición de recubrimiento de la capa base comparativa (BC B) . Después de siete meses el BC B comparativo no podía continuar el proceso debido a la inestabilidad de la composición. La viscosidad del recubrimiento BC B comparativo se había incrementado de forma tal que la medición de la viscosidad no era posible.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Una composición de recubrimiento de base acuosa caracterizada porque comprende: A) al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua, B) opcionalmente, al menos un agente de curado, y C) al menos un pigmento, en donde al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua se basa en al menos un compuesto polihidroxilo, y el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C, el % en peso está basado en la cantidad total del compuesto polihidroxilo.

2. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque al menos un aglutinante de poliuretano diluible en agua se obtiene al hacer reaccionar componentes que comprenden : a) al menos un poliisocianato, b) al menos un compuesto polihidroxilo, el compuesto polihidroxilo comprende al menos 50 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C, el % en peso está en relación a la cantidad total de compuesto polihidroxilo b) , c) al menos un compuesto que contiene al menos un grupo funcional reactivo para grupos isocianato y al menos un grupo seleccionado de un grupo que consiste en grupo iónico, grupo capaz de formar iones y grupo hidrofílico no iónico.

3. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el aglutinante de poliuretano diluible en agua comprende al menos 100 miliequivalentes de grupos carbonato (por 100 g de sólidos de aglutinante de poliuretano) .

4. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el aglutinante de» poliuretano diluible en agua comprende al menos 100 miliequivalentes de grupos carbonato (por 100 g de sólidos de aglutinante de poliuretano) y al menos 100 miliequivalentes de grupos uretano y urea (por 100 g de sólidos de aglutinante de poliuretano) .

5. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el aglutinante de poliuretano diluible en agua A) tiene un peso molecular promedio numérico Mn de 500 - 20,000 y un peso molecular promedio en peso w de 20,000 - 500,000, un número hidroxilo de 0 a 150 mg KOH/g y un índice de acidez de 15 - 50.

6. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque al menos un compuesto polihidroxilo b) tiene un peso molecular promedio en peso Mn de 300 - 5000.

7. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el compuesto polihidroxilo b) comprende 60 - 100 % en peso de al menos un poliol de policarbonato, el cual es líquido a 20 °C, el % en peso está en relación con la cantidad total del compuesto polihidroxilo b) .

8. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el aglutinante de poliuretano diluible en agua se obtiene al hacer reaccionar componentes que comprenden componentes a), b) y c) y, además, comprende al menos un compuesto al menos difuncional d) que' tiene grupos hidroxilo y/o amino.

9. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el policarbonato que es líquido a 20 °C se basa en una combinación de 1 , 3 -propanodiol y 1,5-pentandiol, en una combinación de 1 , 3 -propanodiol y 1,4-butandiol, en una combinación de 1, 4-butandiol y 1,6-hexanodiol y/o en una combinación de 1 , 5 -pentandiol y 1,6-hexanodiol .

10. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque el policarbonato que es líquido a 20 °C se basa en una combinación de 1 , 5-pentandiol y 1,6-hexanodiol y/o una combinación de 1, 3 -propranodiol y 1,4-butanodiol .

11. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con la reivindicación 9 o 10, caracterizada porque la relación molar de los dos dioles en cada conjunto está en el intervalo de 3: 1 a 1: 3.

12. La composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque al menos un pigmento C) comprende un pigmento efecto.

13. El uso de la composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, como una composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color en un recubrimiento multicapa que comprende una capa de una composición de capa base y una capa' de una composición de recubrimiento transparente de esta.

14. El uso de la composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 12, para recubrimiento y recubrimiento para reparación de carrocería de vehículos y partes de carrocería de vehículos.

15. Proceso para el recubrimiento multicapa de sustratos, caracterizado porque comprende las siguientes etapas : I) aplicar una capa base de recubrimiento de una composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color de base acuosa en un sustrato opcionalmente recubierto previamente ; II) opcionalmente, curar la capa base de recubrimiento que se obtuvo en la etapa I; III) aplicar una capa transparente de recubrimiento de una composición de recubrimiento transparente en la capa base de recubrimiento y IV) curar la capa transparente de recubrimiento que se aplicó en el paso III, opcionalmente, junto con la capa base de recubrimiento, en donde la composición de capa base que confiere efectos especiales y/o color de base acuosa es la composición de recubrimiento de base acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.