MX2012004768A - Composiciones de tinta solida que comprenden mezclas cristalinas - amorfas. - Google Patents
Composiciones de tinta solida que comprenden mezclas cristalinas - amorfas.Info
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Abstract
Una composición de tinta sólida que comprende un componente amorfo, material cristalino, y opcionalmente, un colorante, los cuales son adecuados para la impresión de chorro de tinta, incluyendo la impresión sobre sustratos de papel recubierto. En modalidades, la formulación de tinta sólida comprende una mezcla de componentes amorfos y cristalinos la cual proporciona una tinta sólida con excelente robustez cuando se forman imágenes o se imprime sobre sustratos de papel recubiertos.
Description
COMPOSICIONES DE TINTA SOLIDA QUE COMPRENDEN MEZCLAS
CRISTALINAS - AMORFAS
Campo de la Invención
Las modalidades de la presente se relacionan con composiciones de tinta sólida caracterizadas por ser sólidas a temperatura ambiente y líquidas a temperatura elevada a la cual la tinta fundida es aplicada a un sustrato. Esas composiciones de tinta sólida pueden ser usadas para la impresión por chorro de tinta. Las modalidades de la presente están dirigidas a una composición de tinta sólida novedosa que comprende un componente amorfo, un material cristalino, y opcionalmente un colorante, y métodos para fabricar la misma.
Antecedentes de la Invención
Los procesos de impresión por chorro de tinta pueden emplear tintas que sean sólidas a temperatura ambiente y líquidas a temperaturas elevadas. Esas tintas pueden ser requeridas como tintas sólidas, tintas fundidas por calor, tintas de cambio de fase y similares. Por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 4,490,731, la descripción de la cual es totalmente incorporada aquí como referencia, describe un aparato para distribuir tinta sólida para imprimir sobre un medio de registro como papel. En los procesos de impresión por chorro de tinta
Ref: 227739 térmicos que emplean tintas fundidas con calor, la tinta sólida es fundida por el calentador en el aparato de impresión y utilizada (eyectada) como un líquido en una forma similar a la de la impresión por chorro de tinta térmica convencional. Tras el contacto con el medio de registro de impresión, la tinta fundida solidifica rápidamente, permitiendo que el colorante permanezca sustancialmente sobre la superficie del medio de registro en lugar de ser llevado al menos de registro (por ejemplo, papel) por acción capilar, permitiendo por lo tanto una mayor densidad de impresión que la generalmente obtenida con tintas líquidas. Las ventajas de la tinta de cambio de fase en la impresión por chorro de tinta son de este modo la eliminación de derrame potencial de la tinta durante su manipulación, una amplia gama de densidades de impresión y calidad, distorsión mínima del papel y que permite tiempos indefinidos sin impresión sin peligro de que la boquilla se obstruya, aún sin tapar las boquillas.
En general, las tintas de cambio de fase (algunas veces referidas como "tintas de fusión por calor") están en fase sólida a temperatura ambiente, pero existen fase líquida a la temperatura de operación elevada de un dispositivo de impresión de chorro de tinta. A la temperatura de eyección, las gotas de tinta líquida son eyectadas desde el dispositivo de impresión y, cuando las gotas de tinta entran en contacto con la superficie del medio de registro, ya sea directamente o vía una banda o tambor de transferencia caliente intermedio, solidifican rápidamente para formar un patrón predeterminado de gotas de tinta solidificada.
Las tintas de cambio de fase para la impresión a color típicamente comprenden una composición portadora de la tinta de cambio de fase la cual es combinada con un colorante compatible con la tinta de cambio de fase. En una modalidad específica, puede ser formada una serie de tintas de cambio de fase coloreadas combinando composiciones portadoras de tinta con colorantes primarios compatibles. Las tintas de cambio de fase coloreadas con colorantes primarios sustractivos pueden comprender cuatro tintes o pigmentos componentes, es decir, cian, magenta, amarillo y negro, aunque las tintas no se limitan a esos cuatro colores. Esas tintas coloreadas primarias sustractivas pueden ser formadas un sobretinte o pigmento o una mezcla de tintes o pigmentos. Por ejemplo, el magenta puede ser obtenido usando una mezcla de tintes rojo solvente o un negro compuesto puede ser obtenido mezclando varios tintes. La Patente Estadounidense No. 4,889,560, la Patente Estadounidense No. 4,889,761 y la Patente Estadounidense No. 5,372,852, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia, enseñan que los colorantes primarios efectivos empleados pueden comprender tintes de las clases de los tintes de solvente y el índice de color (C.I.), tintes dispersos, tintes ácidos modificados y directos, y tintes básicos. Los colorantes también pueden incluir pigmentos como se describe por ejemplo en la Patente Estadounidense No. 5,221,335, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. La Patente Estadounidense No. 5,621,022, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe el uso de una clase específica de tintes poliméricos en composiciones de tinta de cambio de fase.
Las tintas de cambio de fase son deseables para impresoras de chorro de tinta debido a que permanecen en una fase sólida a temperatura ambiente durante el embarque, almacenamiento a largo plazo, y similares. Además, los problemas asociados con la obstrucción de la boquilla como resultado de la evaporación de la tinta con las tintas de chorro de tinta líquidas son eliminados en gran medida, mejorando por lo tanto la conflabilidad de la impresión de chorro de tinta. Además, en impresoras de chorro de tinta de cambio de fase donde las gotas de tinta son aplicadas directamente sobre el medio de registro final (por ejemplo, papel, material para transparencias y similares) , las gotas solidifican inmediatamente después de entrar en contacto con el medio de registro, de modo que la migración de la tinta a lo largo del medio de impresión es evitada y no se deteriora la calidad de los puntos .
Aunque la tecnología de tinta sólida convencional anterior es exitosa en la producción de imágenes vividas y de proporcionar economía de uso en chorro y latitud del sustrato sobre papeles porosos, esa tecnología no ha sido satisfactoria para sustratos recubiertos. De este modo, aunque las composiciones y procesos conocidos son adecuados para sus propósitos pretendidos, sigue existiendo la necesidad de medios adicionales para formar imágenes o impresiones sobre sustratos de papel recubierto. Por lo tanto, existe la necesidad de encontrar composiciones alternativas para composiciones de tinta sólida y tecnologías de impresión efectiva para proporcionar a los clientes una imagen de excelente calidad sobre todos los sustratos.
Cada una de las patentes y publicaciones de patente Estadounidenses anteriores se incorporan aquí como referencia. Además, los componentes y aspectos de proceso apropiados de cada una de las patentes y publicaciones de patente Estadounidenses anteriores pueden ser seleccionados por la presente descripción en modalidades de la misma.
Sumario de la Invención
De acuerdo con las modalidades ilustradas aquí, se proporcionan composiciones de tinta sólida novedosas que comprenden una mezcla de componentes cristalinos y amorfos que exhiben excelente robustez de imagen para la impresión, por chorro de tinta, incluyendo la impresión sobre sustratos de papel recubiertos.
En particular, las modalidades de la presente proporcionan una tinta de cambio de fase que comprende al menos un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 10s cps a temperatura ambiente, y al menos un componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente.
En modalidades adicionales, se proporciona una tinta de cambio de fase que comprende un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; el componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; el colorante es seleccionado del grupo que consiste de un pigmento, tinte o mezcla de los mismos.
En otra modalidad más, se proporciona un método de impresión, que comprende incorporar una tinta de cambio de fase con un aparato de impresión de chorro de tinta, donde la tinta de cambio de fase comprende al menos un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente, y al menos el componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad mayor de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; fundir la tinta de cambio de fase dentro del aparato de impresión de chorro de tinta; y hacer que las gotas sean fundidas en el sustrato para formar una imagen.
Descripción Detallada de la Invención
En la siguiente descripción, debe comprenderse que pueden ser utilizadas otras modalidades y pueden hacerse cambios estructurales y operativos sin apartase del alcance de las presentes modalidades descritas aquí.
La tecnología de tinta sólida amplía la capacidad de impresión y base de clientes a través de muchos mercados, en la diversidad de aplicaciones de impresión será facilitada por integración efectiva de la tecnología de la cabeza de impresión, el proceso de impresión y los materiales de la tinta. Las composiciones de tinta sólida se caracterizan por ser sólidas a temperatura ambiente (por ejemplo, 20-27°C) y líquidas a una temperatura elevada a la cual la tinta fundida es aplicada a un sustrato. Como se discutió anteriormente, aunque las opciones de tinta actuales son exitosas para sustratos de papel poroso, esas opciones no siempre son satisfactorias para sustratos de papel recubierto.
Se ha descubierto que el uso de una mezcla de componentes cristalinos y amorfos en formulaciones de tinta sólida proporcionan tintas robustas y en particular, tintas sólidas las cuales demuestran imágenes robustas sobre papel no recubierto y recubierto. El uso de este método es sorprendente, sin embargo, debido a las propiedades conocidas de los materiales cristalino y amorfo. Para materiales cristalinos, las moléculas pequeñas generalmente tienden a cristalizar cuando solidifican y los sólidos orgánicos de bajo peso molecular son generalmente cristales. Aunque los materiales cristalinos son generalmente más duros y más resistentes, esos materiales también son mucho más brillantes, de modo que los materiales impresos hechos usando una composición de tinta principalmente cristalina son mucho más sensibles a daños. Para materiales amorfos, los materiales amorfos de alto peso molecular, como los polímeros, se vuelven líquidos viscosos y pegajosos a alta temperatura, pero no muestran una viscosidad suficientemente baja a altas temperaturas. Como resultado, los polímeros no pueden ser eyectados de las boquillas de la cabeza de impresión a la temperatura de eyección deseable (_< 140°C) . En las modalidades de la presente, se descubrió que puede ser obtenida una tinta sólida robusta a través de una meada de componentes cristalinos y amorfos.
Las modalidades de la presente proporcipnan un nuevo tipo de composición de tinta sólida para la eyección de tinta que comprende una mezcla de componentes (1) cristalinos y (2) amorfos, generalmente en una relación en peso de aproximadamente 60:40 hasta aproximadamente 95:5, respectivamente. En modalidades ^ más específicas, la relación en peso del componente cristalino al amorfo es de aproximadamente 65:35 hasta aproximadamente 95:5, o es de aproximadamente 70:30 hasta aproximadamente 90:10. En una modalidad, la relación en peso es de 70:30 para los componentes cristalino y amorfo, respectivamente. En otra modalidad, la relación en peso es de 80:20 para los componentes cristalino y amorfo, respectivamente.
Cada componente imparte propiedades específicas a las tintas sólidas, y la mezcla de los componentes proporciona tintas que exhiben una excelente robustez sobre sustratos no recubiertos y recubiertos. El componente cristalino de la formulación de tinta controla el cambio de fase a través de una cristalización rápida tras el enfriamiento. Un componente cristalino también establece la estructura de la película de tinta final y crea una tinta dura reduciendo la adhesividad del componente amorfo. Los componentes cristalinos exhiben cristalización, viscosidad relativamente baja (5IO1 centipoise (cps) , o de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 cps, o de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 cps) a aproximadamente 140°C y alta viscosidad (>106 cps) a temperatura ambiente. Debido a que los componentes cristalinos evitan el cambio de fase de la tinta, se requiere una rápida cristalización para permitir además un proceso de impresión intermedio si se requiere (es decir, dispersión, impresión dúplex, etc) y para evitar la extinción excesiva a través del sustrato sobre sustratos no recubiertos. Por calorimetría de barrido diferencial (DSC) (10°C/min de -50 a 200 a -50°C), los componentes cristalinos deseables muestran cristalización y picos de fusión, y la ?? entre ellos es menor de 55°C. La temperatura de fusión debe ser inferior a 150°C, la cual es el límite superior de la . temperatura de eyección, o preferiblemente inferior de aproximadamente 145 hasta aproximadamente 140°C. La temperatura de fusión es preferiblemente superior a 65 °C para evitar el bloqueo y transferencia de impresión tras permanecer a temperaturas de hasta 65 °C, o de manera más preferible por encima de aproximadamente 66 °C o por encima de aproximadamente 67 °C. Los ejemplos de materiales cristalinos adecuados son ilustrados en la Tabla 1.
Tabla 1
* Las muestras fueron medidas en un calorímetro de exploración diferencial Q1000 (TA Instruments) a una velocidad de 10°C/min de -50°C a 200°C a -50°C; se citan los valores del punto medio..
** Las muestras fueron medidas en un reómetro de tensión controlada RFS3 (TA Instruments) equipado con una placa calentadora de Peltier y usando una placa paralela de 25 mm. El método usado fue un barrido de temperatura de temperaturas altas a bajas, en decrementos de temperatura de 5°C, un tiempo de inmersión (equilibrio de 120 segundos entre cada temperatura y a una frecuencia constante de 1 Hz .
Los componentes amorfos proporcionan adhesividad e imparten robustez a la tinta impresa. En las modalidades de la presente, los materiales amorfos deseables tienen una viscosidad relativamente baja (< 102 cps, o de aproximadamente 1 hasta aproximadamente . 100 cps, o de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 95 cps) a aproximadamente 140°C, pero una viscosidad muy alta (> 106 cps) a temperatura ambiente. La baja viscosidad a 140°C proporciona una amplia latitud de formulación, mientras que la alta viscosidad a temperatura ambiente imparte robustez . Los materiales amorfos tienen Tv (temperaturas de transición vitreas) pero no exhiben picos de cristalización y fusión por DSC (10°C/min de -50 a 200 a -50°C) . Los valores de Tv son típicamente de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50°C, o de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40 °C, o de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 35°C, para impartir la robustez y flexibilidad deseada a las tintas. Los materiales amorfos seleccionados tienen bajos pesos moleculares, como de menos de 1000 g/mol, o de aproximadamente 100 hasta aproximadamente 1000 g/mol, o de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 1000 g/mol, o de aproximadamente 300 hasta aproximadamente 1000 g/mol. Los materiales amorfos de mayor peso molecular como los polímeros se vuelven líquidos viscosos y pegajosos a temperatura saltas, pero tienen viscosidades que son demasiado altas para ser eyectables con cabezas de impresión piezoeléctricas a las temperaturas deseadas. Los ejemplos de materiales amorfos adecuados son ilustrados en la Tabla 2.
Tabla 2
* Las muestras fueron medidas en un calorímetro de exploración diferencial Q1000 (TA Instruments) a una velocidad de 10°C/min de -50°C a 200°C a -50°C; se citan los valores del punto medio.
** Las muestras fueron medidas en un reómetro de tensión controlada RFS3 (TA Instruments) equipado con una placa calentadora de Peltier y usando una placa paralela de 25 mm. El método usado fue un barrido de temperatura de temperaturas altas a bajas, en decrementos de temperatura de 5°C, un tiempo de inmersión (equilibrio) de 120 segundos entre cada temperatura y a una frecuencia constante de 1 Hz .
En modalidades, los soportes o portadores de tinta para las tintas de cambio de fase pueden tener temperaturas de fusión de aproximadamente 65 °C hasta aproximadamente 150°C, por ejemplo de aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 140 °C, de aproximadamente 75 °C hasta aproximadamente 135 °C, de aproximadamente 80 °C hasta aproximadamente 130°C, o de aproximadamente 85°C hasta aproximadamente 125 °C de acuerdo a lo determinado, por ejemplo, por calorimetría de barrido diferencial a una velocidad de 10°C/min. En modalidades, la tinta resultante tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 140 °C, o de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 135 °C, o de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 130°C. En modalidades, la tinta resultante tiene una temperatura de cristalización de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 130 °C, de aproximadamente 66 hasta aproximadamente 125 °C, o de aproximadamente 66 hasta aproximadamente 120 °C. En modalidades adicionales, la tinta resultante tiene una viscosidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15 cps, o de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 14 cps , o de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 13 cps, a aproximadamente 140 °C. A temperatura ambiente, la tinta resultante tiene una viscosidad de aproximadamente _> 106 cps.
La tinta de las modalidades puede incluir además aditivos convencionales para tomar ventaja de la funcionalidad conocida asociada con esos aditivos convencionales. Esos aditivos pueden incluir, por ejemplo, al menos un antioxidante, desespumante, agentes deslizantes y niveladores aclaradores, modificadores de la viscosidad, adhesivos, plastificantes y similares. ,
La tinta puede opcionalmente contener antioxidantes para proteger las imágenes contra la oxidación y también para proteger los componentes de la tinta contra la oxidación mientras exista como una masa fundida caliente en el reservorio de tinta. Los ejemplos de antioxidante adecuados incluyen N, ' -hexametilen bis (3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxi hidrocinamamida) ( IRGANOX 1098, disponible de BASF), 2,2-bis (4- (2- (3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi) ) etoxifenil) propano) (TOPANOL-205 , disponible de Vertellus) ; tris (4 -tert-butil-3 -hidrox-2 , 6-dimetilbencil) isocianurato (Aldrich) ; bis (4 , 6-di-ter-butilfenil) fluoro fosfonita de 2, 2' -etilideno (ETHANOX-398 , disponible de Albermale Corporation); difosafonita de tetracis (2 , 4-di-ter-butilfenil) -4 , 4 ' -bifenilo (Aldrich), tetraestearato de pentaeritritol (TCI America) ; hipofosfito de tributilamonio
(Aldrich); 2 , 6-di-ter-butil-4 -metoxifenol (Aldrich); 2,4-di-ter-butil-6- (4 -metoxibencil) fenol (Aldrich); 4-bromo-2,6-dimetilfenol (Aldrich); 4-bromo-3 , 5-didimetilfenol (Aldrich); 4 -bromo-2-nitrofenol (Aldrich); 4-(dietil amono metil)-2,5-dmetilfenol (Aldrich) ; 3-dimetil aminofenol (Aldrich) ; 2-amino-4-ter-amilfenol (Aldrich); 2 , 6-bis (hidroximetil) -p-cresol (Aldrich); 2 , 2 ' -metilendifenol (Aldrich); 5- (dietilamino) -2-nitrosofenol (Aldrich); 2 , 6-dicloro-4-fluorofenol (Aldrich); 2,6-dibromo fluoro fenol (Aldrich); a-trifluoro-o-cresol (Aldrich) ; 2-bromo-4-fluoro fenol
(Aldrich) ; 4-flurofenol (Aldrich) ; 4-clorofenol-2-cloro-1, 1, 2-trifluoroetil sulfona (Aldrich); ácido 3,4-difluorofenil acético (Aldrich) ; ácido 3-fluorofenil acético
(Aldrich); ácido 3 , 5-difluorofenil acético (Aldrich); ácido 2-fluorofenilacético (Aldrich); ácido 2,5-bis
(trifluorometil) benzoico (Aldrich); etil-2- (4- (4- (trifluorometil) fenoxi) fenoxi) propionato (Aldrich); difosfonito de tetracis (2 , 4-di-ter-butilfenil) -4 , 4 ' -difenilo
(Aldrich); 4-ter-amil fenol (Aldrich); 3- (2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxi fenetil alcohol (Aldrich); NAUGARD 76, NAUGARD
445, NAUGARD 512, Y NAUGARD 524 (fabricados por Chemtura Corporation); y similares, así como mezclas de los mismos. El antioxidante, cuando esté presente, puede estar presente en la tinta en cualquier cantidad deseada o efectiva, como de aproximadamente 0.25% hasta aproximadamente 10% en peso de la tinta, y de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 5% en peso de la tinta.
En modalidades, las composiciones de tinta de cambio de fase descritas aquí también incluyen un colorante. La tinta de las modalidades de la presente puede de este modo ser una con o sin colorantes. La tinta sólida puede contener opcionalmente colorantes como tintes o pigmentos. Los colorantes pueden ser del conjunto del cian, magenta, amarillo, negro (CMYK) o de los colores actuales obtenidos de tintes o pigmentos de color personalizados o mezclas de pigmentos . Los colorantes a base de tintes son miscibles con la composición base de la tinta, la cual comprende los componentes cristalinos y amorfos y cualquier otro aditivo.
En modalidades, las composiciones de tinta de cambio de fase descritas aquí también incluyen un colorante. Puede ser empleado cualquier colorante deseado o efectivo en las composiciones de tinta de cambio de fase, incluyendo tintes, pigmentos, mezclas de los mismos, y similares, siempre que el colorante pueda ser disuelto o dispersado en portadores o porte de la tinta. Puede ser elegido cualquier tinte o pigmento, siempre que este sea capaz de dispersarse o disolverse en el soporte de la tinta y sea compatible con los otros componentes de la tinta. Las composiciones de soporte de cambio de fase pueden ser usadas en combinación con materiales colorantes de tinta de cambo de fase convencionales, como tintes de solvente en el índice de color (C.I.) Tintes Dispersos, Tintes Acidos Modificados y Directos, Tintes Básicos, Tintes de Azufre, y similares. Los ejemplos de tintes adecuados incluyen Neozapon Red 492 (BASF) ; Orasol Red G (Pylam Products) ; Direct Brilliant Pink B (Oriental Giant Oyes) ; Direct Red 3BL (Classic Dyestuffs) ; Supranol Brilliant Red 3BW (Bayer AG) ; Lemon Yellow 6G (United Chemie) ; Light Fast Yellow 3G (Shaanxi) ; Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical) ; Bemachrome Yellow GD Sub (Classic Dyestuffs) ; Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant) ; Cibanone Yellow 2G (Classic Dyestuffs) ; Orasol Black RLI (BASF) ; Orasol Black CN (Pylam Products) ; Savinyl Black RLSN (Clariant) ; Pyrazol Black BG (Clariant) ; Morfast Black 101 (Rohm & Haas) ; Diaazol Black R (ICI) ; Thermoplast Blue 670 (BASF) ; Orasol Blue GN (Pylam Products) ; Savinyl Blue GLS (Clariant) ; Luxol Fast Blue MBSN (Pylam Products) ; Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs) ; Basacid Blue 750 (BASF) ; Keyplast Blue ( eystone Aniline Corporation) ; Neozapon Black X51 (BASF) ; Classic Salvent Black 7 (Classic Dyestuffs); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 26050) (BASF); C.I. Disperse Yellow 238; Neptune Red Base NB543 (BASF, C.I. Solvent Red 49) ; Neopen Blue FF-4012 (BASF) ; Fatsol Black BR (C.I. Negro Solvente 35) (Chemische Fabriek Triade BV) ; Morton Morplas Magenta 36 (C.I. Rojo Solvente 172); colorantes de ftalocianina de metal como aquéllos descritos en la Patente Estadounidense No. 6,221,137, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, y similares. También pueden ser usados tintes poliméricos como aquellos descritos en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,621,022 y la Patente Estadounidense 5,231,135, la descripción de cada una de las cuales se incorpora totalmente aquí como referencia, y comercialmente disponibles, por ejemplo Milliken & Company como Milliken Ink Yellow 869, Milliken Ink Blue 92, Milliken Ink Red 357, Milliken Ink Yellow 1800, Milliken Ink Black 8915- 67, Reactint Orange X-38 sin corte, Reactint Blue X-17 sin corte, Amarillo Solvente 162, Rojo Acido 52, Azul Solvente 44, Reactint Violet X-80 sin corte.
Los pigmentos también son adecuados como colorantes para las tintas de cambio de fase. Los ejemplos de pigmentos adecuados incluyen PALIOGEN Violet 5100 (BASF) ; PALIOGEN Violet 5890 (BASF) ; HEL10GEN Green L8730 (BASF) ; LlTHOL Scarlet 03700 (BASE); SUNFAST Blue 15:4 (Sun Chemical); Hostaperm Blue B2G-0 (Clariant) ; Hostaperm Blue B4G (Clariant) ; Permanent Red P-F7R ; Hostaperm Violet BL (Clariant) ; L1TH0L Scarlet 4440 (BASF) ; Bon Red C (Dominion Color Company) ; ORACET Pink RF (BASF) ; PALIOGEN Red 3871 K (BASF) ; SUNFAST Blue 15:3 (Sun Chemical); PALIOGEN Red 3340 (BASF) ; SUNFAST Carbazole Violet 23 (Sun Chemical) ; L1THOL Fast Scarlet L4300 (BASF) ; SUNBRITE Yellow 17 (Sun Chemical) ; HELIOGEN Blue L6900, L7020 (BASF) ; SUNBRITE Yellow 74 (Sun Chemical) ; SPECTRA PAC C Orange 16 (Sun Chemical) ; HELIOGEN Blue K6902, K6910 (BASF); SUNFAST Magenta 122 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue 06840, 07080 (BASF); Sudan Blue OS (BASF) ; NEOPEN Blue FF4012 (BASF) ; PV Fast Blue B2G01 (Clariant) ; IRGAL1TE Blue GLO (BASF) ; PALIOGEN Blue 6470 (BASF) ; Sudan Orange G (Aldrich) ; Sudan Orange 220 (BASF) ; PALIOGEN Orange 3040 (BASF); PALIOGEN Yellow 152, 1560 (BASF); LlTHOL Fast Yellow 0991 K (BASF) ; PALlOTOL Yellow 1840 (BASF) ; NOVOPERM Yellow FGL (Clariant) ; Ink Jet Yellow 4G VP2532 (Clariant) ; Toner Yellow HG (Clariant) ; Lumogen Yellow 00790 (BASF) ; Suco-Yellow L 1250 (BASF) ; Suco-Yellow 01355 (BASF) ; Suco Fast Yellow 01355,01351 (BASF); HOSTAPERM Pink E 02 (Clariant) ; Hansa Brilliant Yellow 5GX03 (Clariant) ; Permanent Yellow GRL 02 (Clariant) ; Permanent Rubine L6B 05 (Clariant) ; FANAL Pink 04830 (BASF) ; CINQUASIA Magenta (DU PONT) ; PALIOGEN Black L0084 (BASF) ; Pigment Black K801 (BASF) ; y negro de humo como REGAL 330™ (Cabot) , Nipex 150 (Evonik) Carbón Black 5250 y Carbón Black 5750 (Columbia Chemical), y similares, así como mezclas de los mismos.
Las dispersiones de pigmento en la tinta base pueden ser estabilizadas por sinergistas y dispersantes. De manera general, los pigmentos adecuados pueden ser materiales orgánicos o inorgánicos . Los pigmentos a base de materiales magnéticos también son adecuados, por ejemplo, para la fabricación de tintas de reconocimiento de caracteres de tinta magnética robustas (MICR) . Los pigmentos magnéticos incluyen nanopartículas magnéticas, como por ejemplo, nanopartlucias ferromagnéticas .
También adecuados son los colorantes descritos en la Patente Estadounidense No. 6,472,523, la Patente Estadounidense No. 6,726,755, la Patente Estadounidense No. 6,476,219, la Patente Estadounidense No .6 , 576 , 747 , la Patente Estadounidense No. 6,713,614, la Patente Estadounidense No. 6,663,703, la Patente Estadounidense No. 6,755,902, la Patente Estadounidense No. 6,590,082, la Patente Estadounidense No. 6,696,552, la Patente Estadounidense No. 6,576,748, la Patente Estadounidense No. 6,646,111, la Patente Estadounidense No. 6,673,139, la Patente Estadounidense No. 6,958,406, la Patente Estadounidense No. 6,821,327, la Patente Estadounidense No. 7,053,227, la Patente Estadounidense No. 7,381,831 y la Patente Estadounidense No.7 , 427 , 323 , las descripciones de cada una de las cuales se incorporan aquí como referencia en su totalidad .
En modalidades, son empleados tintes de solvente. Un ejemplo de tintes de solvente adecuado para ser usado aquí puede incluir tintes solubles en espíritus debido a su compatibilidad con los soportes de tinta descritos aquí. Los ejemplos de tintes de solvente de espíritus adecuados incluyen Neozapon Red 492 (BASF) ; Orasol Red G (Pylam Products) ; Oireet Brilliant Pink B (Global Colors) ; Aizen Spilon Red C-BH (Hodogaya Chemical) ; Kayanol Red 3BL (Nippon Kayaku) ; Spirit Fast Yellow 3G Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical) ; Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant) ; Pergasol Yellow 5RA EX (Classie Dyestuffs) ; Orasol Black RLI (BASF) ; Orasol Blue GN (Pylam Produets) ; Savinyl Black RLS (Clariant) ; Morfast Black 101 (Rohm and Haas) ; Thermoplast Blue 670 (BASF) ; Savinyl Blue GLS (Sandoz) ; Luxol Fast Blue MBSN (Pylam) ; Sevron Blue 5GMF (Classie Dyestuffs) ; Basacid Blue 750 (BASF) ; Keyplast Blue ( eystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (C.I. Solvent Black, C.I. 12195) (BASF); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462^ (C.I. 260501) (BASF), mezclas de los mismos y similares .
El colorante puede estar presente en la tinta de cambio de fase en cualquier cantidad deseada o efectiva para obtener el color o tono deseado como, por ejemplo, al menos de aproximadamente 0.1 por ciento en peso de la tinta hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de la tinta, al menos de aproximadamente 0.2 por ciento en peso de la tinta hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de la tinta, y al menos de aproximadamente 0.5 por ciento en peso de la tinta hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de la tinta.
Las composiciones de tinta pueden ser preparadas con cualquier método deseado adecuado. Por ejemplo, cada uno de los componentes del soporte o portador de la tinta pueden ser mezclados conjuntamente, seguido por calentamiento de la mezcla a al menos su temperatura de fusión, por ejemplo de aproximadamente 60 °C hasta aproximadamente 150°C, de 80°C hasta aproximadamente 145 °C y de 85 °C hasta aproximadamente 140 °C. El colorante puede ser agregado antes de que los ingredientes de la tinta hayan sido calentados o después que los ingredientes de la tinta hayan sido calentados. Cuando los pigmentos sean los colorantes seleccionados, la mezcla fundida puede ser sometida a trituración en un dispositivo de atrición o aparato de molienda de medios para efectuar la dispersión del pigmento en el portador de la tinta. La mezcla caliente es entonces agitada durante aproximadamente 5 segundos hasta aproximadamente 30 minutos o más, para obtener una masa uniforme, sustancialmente homogénea, seguido por enfriamiento de la tinta a temperatura ambiente (típicamente de aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 25 °C) . Las tintas son sólidas a temperatura ambiente. Las tintas pueden ser empleadas en aparatos para procesos de chorro de tinta de impresión directa y en aplicaciones de chorro de tinta de impresión directa (transferencia) . Otra modalidad descrita aquí está dirigida a un proceso el cual comprende incorporar una tinta como se describe aquí en un aparato de impresión de chorro de tinta, fundir la tinta, y hacer que gotas de la tinta fundida sean eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen sobre un sustrato de registro. Un proceso de impresión directa es descrito también en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,195,430, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. Otra modalidad más descrita aquí está dirigida a un proceso el cual comprende incorporar una tinta como se describe aquí en un aparato de impresión de chorro de tinta, fundir la tinta, hacer que gotas de la tinta fundida sean eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen sobre un miembro de transferencia intermedio, y transferir la tinta en el patrón a lo largo de la imagen desde el miembro de transferencia intermedio a un sustrato de registro final. En una modalidad específica, el miembro de transferencia intermedio es calentado a una temperatura superior de la de la hoja de registro final e inferior a la de la tinta fundida en el aparato de impresión. En otra modalidad específica, tanto el miembro de transferencia intermedio como la hoja de registro final son calentados; en esta modalidad, tanto el miembro de transferencia intermedia como la hoja de registro final son calentados a una temperatura inferior a la de la tinta fundida en el aparato de impresión; en esta modalidad, las temperaturas relativas del miembro de transferencia intermedio y la hoja de registro final pueden ser (1) el miembro de transferencia intermedio es calentado a una temperatura superior a la del sustrato de registro final e inferior a la de la tinta fundida del aparato de impresión; (2) el sustrato de registro final es calentado a una temperatura superior a la del miembro de transferencia intermedio e inferior a la de la tinta fundida en el aparato de impresión; o (3) el miembro de transferencia intermedio y la hoja de registro final son calentados a aproximadamente la misma temperatura. También un proceso de impresión por transferencia o indirecta también es descrito en, por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,389,958 la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. En una modalidad específica, el aparato de impresión emplea un proceso de impresión piezoeléctrico , donde gotas de la tinta son obligadas a ser eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen por oscilaciones de elementos vibrantes piezoeléctricos . Las tintas como se describe aquí también pueden ser empleadas en otros procesos de impresión por fusión con calor, como la impresión de chorro de tinta acústica por fusión con calor, impresión de chorro de tinta térmica por fusión con calor, impresión de chorro de tinta por flujo de flexión continua por fusión en caliente, y similares. Las tintas de cambio de fase como se describe aquí también pueden ser usadas en procesos de impresión diferentes a los procesos de impresión de chorro de tinta por fusión en caliente .
Puede ser empleado cualquier sustrato u hoja de registro adecuado, incluyendo papeles planos como los papeles XEROX 4200, papeles XEROX Image Series, papel Courtland 40224 DP, papel para cuaderno rayado, papel bond, papel recubierto con sílice como el papel recubierto con sílice Sharp Company, papel JuJo, papel HAMMERMILL LASERPRINT, y similares, papeles recubiertos brillantes como el XEROX Digital Color Elite Gloss, Sappi Warren Papers LUSTROGLOSS, especialmente papeles como el Xerox DURAPAPER, y similares, materiales para transparencias, telas, productos textiles, plásticos, películas poliméricas, medios de registro inorgánicos como metales y madera, y similares, materiales para transparencias, telas, productos textiles, plásticos, películas poliméricas, sustratos inorgánicos como metales y madera, y similares.
Las tintas descritas aquí son ilustradas mejor en los siguientes ejemplos. Todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa.
Se apreciará que varias de las características y funciones o alternativas de las mismas descritas anteriormente y otras , pueden ser combinadas de manera deseable en muchos sistemas o aplicaciones diferentes. También, varias alternativas, modificaciones, variaciones o mejoras a la presente actualmente no contempladas o no anticipadas pueden ser producidas posteriormente por aquellos expertos en la técnica, también se pretende que sean abarcadas por las siguientes reivindicaciones.
Aunque la descripción anterior se refiere a modalidades particulares, deberá comprenderse que pueden hacerse muchas modificaciones sin apartarse del espíritu de la misma. Las reivindicaciones acompañantes pretenden cubrir aquellas modificaciones que caigan dentro del verdadero alcance y espíritu de las modalidades de la presente.
Las modalidades actualmente descritas, por lo tanto, deben ser consideradas en todos los aspectos como ilustrativas y no restrictivas, siendo el alcance de las modalidades indicado por las reivindicaciones anexas más que por la descripción anterior. Se pretende que todos los cambios que entren dentro del significado de alcance de equivalencia de las reivindicaciones sean abarcados aquí.
Ejemplos
Los ejemplos expuestos a continuación son ilustrativos en las diferentes composiciones y condiciones que pueden ser usadas para practicar las modalidades de la presente. Todas las proporciones están en peso a menos que se indique otra cosa. Deberá apreciarse, sin embargo, que las modalidades de la presente pueden ser practicadas en muchos tipos de composiciones y que pueden tener diferentes usos de acuerdo con la descripción anterior como se señala aquí posteriormente.
Ejemplo 1
Preparación de la Tinta Sólida
Los materiales amorfos y cristalinos fueron sintetizados o comprados cuando estuvieron comercialmente disponibles. Las estructuras y propiedades químicas de interés se muestran en la Tabla 1 (componentes cristalinos) y Tabla 2 (componentes amorfos) .
Para permitir la eyección eficiente, las formulaciones de tinta deben ser homogéneas en la masa fundida. Por lo tanto, los materiales amorfos cristalinos deben ser miscibles cuando se fundan y el componente cristalino no debe separarse de la fase tras reforzar a la temperatura de eyección durante periodos de tiempo prolongados. A través de la experimentación con los materiales descritos anteriormente, una relación preferida de los componentes cristalino a amorfo fue de aproximadamente 65:35 hasta aproximadamente 95:5 (p/p) , respec ivamente, aunque son posibles niveles más altos o niveles ligeramente menores a material cristalino. Dependiendo de los componentes cristalinos y amorfos específicos, se espera un desempeño óptimo cuando la relación sea de entre aproximadamente 65:35 hasta aproximadamente 95:5 (p/p) de los materiales cristalino y amorfo, respectivamente. Fueron formuladas varias tintas mezclando en estado fundido los componentes amorfo y cristalino, dos de las cuales se ilustran en la Tabla 3.
Tabla 3
I Sintetizado de acuerdo a lo descrito en la Solicitud de Patente Estadounidense No. de Serie
(Expediente del Apoderado No. 20101141-390607) .
II Sintetizado de acuerdo a lo descrito en la
Solicitud de Patente Estadounidense No. de Serie
(Expediente del Apoderado No. 20101094-390676) .
111 Sintetizado de acuerdo a lo descrito en la
Solicitud de Patente Estadounidense No. de Serie
(Expediente del Apoderado No. 20101140-390605) .
1V Sintetizado de acuerdo a lo descrito en la Solicitud de Patente Estadounidense No. de Serie
(Expediente del Apoderado No. 20100868-388982) .
* Las muestras fueron medidas en un calorímetro de barrido diferencial Q1000 (TA Instruments) a una velocidad de 10°C/min de -50°C a -200°C a -50°C; se citan los valores del punto medio.
** Las muestras fueron medidas en un reómetro de tensión controlada RFS3 (TA Instruments) equipado con la placa de calentamiento de Peltier y usando una placa paralela 25 mm. El método usado fue un barrido de temperatura de temperaturas altas a bajas, decrementos de temperatura de 5°C, un tiempo de inmersión (equilibrio) de 120 segundos entre cada temperatura y a una frecuencia constante de l Hz .
Las tintas A y B tuvieron temperaturas de fusión (TfUSi6n) de menos de 140°C. En modalidades adicionales, las tintas tuvieron Tfugi6n de aproximadamente 90 a- 140°C, o de aproximadamente 95 hasta aproximadamente 135°C, o de aproximadamente 100 hasta aproximadamente 130°C. Las tintas A y B tuvieron temperaturas de cristalización (Tcris) iguales o mayores a 65 °C. En modalidades adicionales, las tintas tuvieron TcriS de aproximadamente 65 a 100°C, o de aproximadamente 66 hasta aproximadamente 90°C, o de aproximadamente 66 hasta aproximadamente 85°C. Como se usa aquí, Tcris indica la temperatura a la cual ocurre la cristalización o recristalización de los compuestos.
Cada una de las tintas demostró una cristalización (Tcris) y picos de fusión (Tfu3i6n) y ?? (TfuSi6n-Tcris) igual o menor de 55°C. En modalidades adicionales, la ?? fue de aproximadamente 25 hasta aproximadamente 55°C, o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 55°C, o de aproximadamente 35 hasta aproximadamente 55°C. La viscosidad (?) de la tintas a aproximadamente 140°C estuvo para cada una por debajo de 12 cps. En modalidades adicionales, la viscosidad de las tintas a aproximadamente 140 °C fue de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 12 cps, o de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 11.5 cps, o de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 11 cps.
Desempeño de Impresión
A la Tinta A se agregó además azul solvente 101 (2% p) para formar la Tinta AA. A la tinta B se agregó además Azul Orasol GN (3% p) para formar la Tinta BB. Cada una de esas tintas fueron impresas en una Xerox Phaser 8860 modificada sobre papeles Digital Color Elite Gloss, 120 gsm (DCEG) y Xerox Business 4200 (75 gsm) , para formar imágenes robustas que no pudieron ser fácilmente removidas de los sustratos .
Conclusión
Las modalidades de la presente proporcionan formulaciones de tinta desarrolladas para la impresión de chorro de tinta las cuales contienen al menos un material cristalino y al menos un material amorfo. De manera general, los materiales amorfos tienen temperaturas de transición vitrea (Tv) de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50°C, viscosidades de menos de 100 cps a aproximadamente 140°C y pesos moleculares menores de 1000 g/mol. De manera general, los materiales cristalinos tienen fuentes de fusión inferiores a 140°C y viscosidades inferiores a 12 cps a aproximadamente 140°C. Las temperaturas de cristalización para los materiales cristalinos son superiores a 65°C.
Las reivindicaciones, como se presentaron originalmente y según puedan ser enmendadas, abarcan variaciones, alternativas, modificaciones, mejoras, equivalentes y equivalentes sustanciales de las modalidades y enseñanzas descritas aquí, incluyendo aquellas que no sean actualmente contempladas o no sean anticipadas y que, por ejemplo, puedan surgir de solicitantes/titulares dé patentes y otros. A menos que se exponga específicamente en una reivindicación, los pasos o componentes de las reivindicaciones estarán implicados o serán importados de la especificación o cualquier otra reivindicación en ningún orden, número, posición, tamaño, forma, ángulo, color o material particular.
Todas las patentes y solicitudes referidas aquí se incorporan por lo tanto como referencia, y se incorporan totalmente aquí como referencia en su totalidad en la presente especificación.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere.
Claims (20)
1. Una tinta de cambio de fase, caracterizada porque comprende : al menos un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; y al menos un componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140 °C y una viscosidad de más de 1 x 10e cps a temperatura ambiente .
2. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los componentes cristalino y amorfo son mezclados en una relación en peso de aproximadamente 65:35 hasta aproximadamente 95:5, respectivamente .
3. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque los componentes cristalino y amorfo son mezclados en una relación en peso de aproximadamente 70:30 hasta aproximadamente 90:10, respectivamente .
4. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente cristalino es seleccionado del grupo que consiste de estereoisómeros de los mismos y mezclas de los mismos .
5. La tinta de cambio de f se de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente amorfo es seleccionado del grupo que consiste de estereoisómeros de los mismos y mezclas de los mismos .
6. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente cristalino tiene una viscosidad de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C.
7. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el componente cristalino tiene una viscosidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C.
8. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente cristalino exhibe picos de cristalización (Tcri3) y fusión ( fU3ión) de acuerdo con la calorimetría de barrido diferencial y la diferencia entre los picos ( fUSi6n-TcriS) es menor de 55°C.
9. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente cristalino tiene una temperatura de fusión de más de 65°C.
10. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el componente cristalino tiene un punto de fusión de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 130°C.
11. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente amorfo tiene una viscosidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C.
12. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente amorfo tiene una viscosidad de al menos 106 cps a temperatura ambiente .
13. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente amorfo tiene un peso molecular de menos de 1000 g/mol.
14. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el componente amorfo tiene un peso molecular de aproximadamente 300 hasta aproximadamente 1000 g/mol.
15. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente amorfo tiene un valor de Tv de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50°C.
16. La tinta de cambio de fase de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el componente amorfo tiene un valor Tv de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40°C.
17. Una tinta de cambio de fase, caracterizada porque comprende: al menos un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad mayor de 1 x 10s cps a temperatura ambiente; al menos un componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; y un colorante seleccionado del grupo que consiste de un pigmento, tinta o mezclas de los mismos.
18. Un método de impresión, caracterizado porque comprende : incorporar una tinta de cambio de fase en un aparato de impresión de chorro de tinta, donde la tinta de cambio de fase comprende un componente cristalino que tiene una viscosidad de menos de 12 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente , y un componente amorfo que tiene una viscosidad de menos de 100 cps a una temperatura de aproximadamente 140°C y una viscosidad de más de 1 x 106 cps a temperatura ambiente; fundir la tinta de cambio de fase dentro del aparato de impresión de chorro de tinta; y hacer que las gotas de la tinta fundida sean eyectadas sobre un sustrato para formar una imagen.
19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el sustrato es una hoja de registro final y las gotas de la tinta fundida son eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen directamente sobre la hoja de registro final.
20. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el sustrato es un miembro de transferencia intermedio y las gotas de la tinta fundida son eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen sobre el medio de transferencia intermedio seguido por transferencia del patrón a lo largo de la imagen del miembro de transferencia intermedio a la hoja de registro final.
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