MX2011002438A

MX2011002438A - Interpolimeros de farneseno.

Info

Publication number: MX2011002438A
Application number: MX2011002438A
Authority: MX
Inventors: Derek James Mcphee
Original assignee: Amyris Biotechnologies Inc
Priority date: 2008-09-04
Filing date: 2009-09-03
Publication date: 2011-04-26
Also published as: US8217128B2; EP2328943B1; CA2735257A1; ATE542838T1; US20100056743A1; KR101626845B1; US20100056714A1; AU2009288676A1; US20120244304A1; AU2009288676B2; US8314196B2; US20140357749A1; ZA201101512B; KR20110065502A; US20120130033A1; BRPI0918225A2; US8889808B2; US20120010370A1; WO2010027464A1; US8048976B2

Abstract

El interpolímero farneseno comprende unidades derivadas de un farneseno (por ejemplo, a-farneseno o ß- farneseno) y unidades derivadas de por lo menos un monómero de vinilo. El interpolímero de farneseno puede prepararse por copolimerización de farneseno y por lo menos un monómero de vinilo en presencia de un catalizador. En algunas modalidades, el farneseno se prepara de azúcar utilizando un microorganismo. En otras modalidades, por lo menos un monómero de vinilo es etileno, una a-olefina, o un haluro de vinil sustituido o no sustituido, vinil éter, acrilonitrilo, éter acrílico, éter metacrílico, acrilamida o metacrilamida, o una combinación de los mismos.

Description

INTERPOLÍMEROS DE FARNESENO SOLICITUDES RELACIONADAS PREVIAS Esta solicitud reclama el beneficio de la Solicitud Provisional Estadounidense Número: 61/094,059, presentada el 4 de septiembre de 2008; la Solicitud Provisional Estadounidense Número: 61/220,587, presentada el 26 de junio de 2009; y la Solicitud Provisional Estadounidense Número: 61/220,588, presentada el 26^ de junio de 2009, de las cuales todos sus contenidos se incorporan en la presente para referencia.

CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención proporciona interpolímeros de farneseno que comprenden unidades derivadas de un farneseno y unidades derivadas de al menos un monómero vinílico; y los métodos para hacer y usar los interpolímeros de farneseno.

I ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos de !terpenos o isoprenoides son una gran y variada clase de moléculas orgánicas que pueden producirse por una amplia variedad de plantas, tales como coniferas y por algunos insectos, tales como las mariposas de swallo tail. Algunos compuestos isoprenoides también pueden elaborarse a partir de compuestos orgánicos tales como los j azúcares de microorganismos, incluyendo los microorganismos de bioingeniería . Debido a que los compuestos terpenos o isoprenoides pueden obtenerse de varios recursos renovables, son monómeros ideales para hacer polímeros ecológicos y renovables .

Los polímeros de terpenos que se derivan de los compuestos de terpenos o isoprenoides son materiales poliméricos útiles. Por ejemplo, se han utilizado el poliisopreno, el polipineno y el polilimoneno en varias aplicaciones tales como en la fabricación de capas de papel, adhesivos, compuestos de goma y otros productos industriales. La mayoría de los polímeros |de terpeno existentes se derivan de manera general de los !terpenos de 5 y 10 átomos de carbono, por ejemplo, el isopreno, el limoneno, el mirceno, 3-careno, ocimeno y pineno.: Estos monómeros de terpeno se pueden polimerizar o copolimerizar con otros comonómeros para formar los homopolímeros o copolímeros de terpeno correspondientes. Sin embargó, los polímeros o copolímeros de compuestos de terpenos o isoprenoides que tienen al menos 15 i átomos de carbono son menos ¡conocidos o no existen. Debido a sus largas cadenas, los compuestos de isoprenoides, tales como el farneseno, el farnesol, el nerolidol, el valenceno, el humuleno, el germacreno y el elemeno, pueden proporcionar polímeros o copolímeros con propiedades físicas, químicas y biológicas únicas. i Existe una necesidad por más polímeros que sean ecológicos y renovables, por ejemplo, los polímeros que se derivan de compuestos de isoprenoides que pueden obtenerse de recursos naturales. Además,1 también hay una necesidad de nuevos polímeros que tengan propiedades físicas, químicas y biológicas únicas .

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Las necesidades mencionadas en lo anterior se cumplen por medio de varios aspectos de las invenciones descritas en la presente. En un aspecto, se proporciona en la presente un interpolímero de farneseno · que comprende una o más moléculas de polímero que tiene la siguiente fórmula (?') : l Jn l Jm donde cada uno de n y m es de manera independiente un número entero de 1 a aproximadamente 100,000; X tiene una o más de las siguientes fórmulas ( I ' ) -j (VIII ' ) : Y tiene la fórmula (IX' ) donde R1 tiene la fórmula R2 tiene la fórmula' (XII ¡ R3 tiene la fórmula (XIII) : R4 tiene la fórmula (XIV) donde cada uno de R5, R6, R7 y R8 es independientemente de H, i alquilo, cicloalquilo, ariio, cicloalquenilo, alquinilo, I heterociclilo, alcoxi, ariloxi, carboxi, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo , alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo , aciloxi, nitrilo o halo, con la condición de que cuando m sea O, la cantidad de la fórmula (?') es en su mayoría de aproximadamente 80% en peso/ con base en el peso total del polifarneseno, y que cuando m sea 1 o mayor, y la proporción del porcentaje en moles de X,para Y es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 100:1.

En algunas modalidades, la cantidad de la fórmula (II' ) es de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (III' ) es de al menos aproximadamente 70% eni peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, al menos una porción de los dobles enlaces en una o más de las fórmulas (I')- (III' ), (V')-(VII'), y (XI) -(XIV) y los estereoisómeros de la misma son hidrogenados. ; En ciertas modalidades, m es 0; y X tiene una o más fórmulas (I')-(IV'). En ciertas modalidades, m es 0; x tiene una o más fórmulas (V ) - (VIII ' ) .

En algunas modalidades, la cantidad total de las fórmulas (V) y (VI') es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en pesoj con base en el peso total del polifarneseno . En algunas modalidades, la cantidad de la fórmula (VII') es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso; con base en el peso total del polifarneseno .

En ciertas modalidades, m es de 1 a aproximadamente 100,000; y cada uno de R5> R6, R7 y R8 es H. En otras modalidades, m es de 1 a 1 aproximadamente 100,000; R5 es arilo,- y cada uno de R6, R7 y R8 es H. En otras modalidades, el arilo es fenilo.

En ciertas modalidades, m es de 1 a aproximadamente 100,000 y el polifarneseno és un interpolímero de farneseno aleatorio. En ciertas modalidades, m es de 1 a aproximadamente 100,000 y el polifarneseno es un interpolímero de farneseno de bloque. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno de bloque comprende un bloque que comprende X y dos bloques que comprenden Y y donde el bloque que comprende X está entre los dos bloques que comprenden Y.

En algunas modalidades, el w del polifarneseno es mayor que de aproximadamente 60,000 daltons. En otras modalidades, el Tg del pblifarneseno es de menos que aproximadamente -60°C. En otras modalidades, la suma de m y n es mayor que aproximadamente ¡300.

En otro aspecto, se proporciona en la presente un polifarneseno preparado al polimerizar un ß-farneseno en la presencia de un catalizador, donde la cantidad de la cis-1,4-microestructura en el polifarneseno es por lo mucho de aproximadamente 80% en peso,¡ con base en el peso total del polifarneseno . ! En otro aspecto, se proporciona en la presente un poli farneseno preparado al polimerizar un a- farneseno en la presencia de un catalizador, donde la cantidad de la cis-1,4-microestructura en el pol i farneseno es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . ¡ En otro aspecto, sé proporciona en la presente un polifarneseno preparado por medio de: (a) pol imerizar un farneseno en la presencia de una catalizador para formar un pol.i farneseno no saturado; y (b) hidrogenar al menos una porción de los dobles enlaces del polifarneseno no! saturado en la presencia de un reactivo de hidrogenación .

En algunas modalidades, el farneseno para preparar los polifámesenos descritos ; en la presente, se copolimeriza con un monómero vinílico para formar un interpolímero de farneseno. En otras modalidades, el monómero vinílico es estireno. En otras modalidades, el farneseno se prepara por medio de un microorganismo.; En aún otras modalidades, el farneseno se deriva de un azúcar simple.

En algunas modalidades, el catalizador para i preparar los polifámesenos descritos en la presente comprende un reactivo organo itio . En otras modalidades, el catalizador además comprendé 1 , 2-bis (dimetilamino) etano . En otras modalidades, el reactivo organolitio es n-butil-litio o sec-butil-litio .

En ciertas modalidades, el reactivo de idrogenación es hidrógeno en la presencia de un catalizador de hidrogenación. En otras modalidades, el catalizador de hidrogenación es 10% Pd/C.

En otro aspecto, se proporciona en la presente un polifarneseno que comprende copolimerizar un farneseno y al menos un monómero vinílico en la presencia de un catalizador, donde la proporción del porcentaje en moles del farneseno al monómero vinílico es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente ? 100:1.

En otro aspecto, lo que se proporciona en la presente es un método para hacer un polifarneseno que com rende : (a) hacer un farneseno a partir de un azúcar simple por medio de un microorganismo; y (b) copolimerizar ! el farneseno y al menos un monómero vinílico en la preséncia de una catalizador.

En algunas modalidades, la proporción del porcentaje en moles del farneseno al monómero vinílico es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 100:1. En otras modalidades, al menos un monómero vinílico no comprende un terpeno . ! i En ciertas modalidades, al menos un monómero vinílico es etileno, una -'olefina, o un haluro de vinilo sustituido o no sustituido, 1 éter de vinilo, acrilonitrilo , éster acrílico, éster metacrilico, acrilamida o metacrilamida o una combinación de los mismos. En otras modalidades, al I menos un monómero vinílico es1 éstireno.

En algunas modalidades, el catalizador es un catalizador de Ziegler-Natta,; un catalizador de Kaminsky, un Catalizador de metaloceno, un reactivo de organolitio o una j combinación de los mismos. En otras modalidades, el catalizador es un reactivo organolitio. En otras modalidades, el catalizador además comprende 1 , 2-bis (dimetilamino) etano . En otras modalidades, el reactivo organolitio es n-butil-litio o sec-butil-litio . j i En otro aspecto, sje proporciona en la presente un polifarneseno preparado por el método descrito en la presente. 1 I En otro aspecto, se proporciona en la presente una composición de polímero que comprende el polifarneseno descrito en la presente y al menos un aditivo. En algunas modalidades, el aditivo es un producto de relleno, un iniciador de injerto, u espesante, un agente de deslizamiento, un agente antibloqueo, un plastificante, un i antioxidante, un agente de soplado, un activador de agente de soplado, un estabilizador de UV, un depurador de ácido, un colorante o pigmento, un coagente, un lubricante, un agente anticondensación, un auxiliar de flujo, un auxiliar de procesamiento, un auxiliar! de extrusión, un agente de i ¡ acoplamiento, un agente de reticulación, un agente de control de estabilidad, un agente nucleante, un tensoactivo, un piroretardadante, un agente de antiestática o una combinación de los mismos. En otras modalidades, el aditivo es un producto de relleno. En otras modalidades, el aditivo es un agente de reticulación. ! En algunas modalidades, la composición del polímero descrita en la presente además comprende un segundo polímero. En otras modalidades, la proporción del polifarneseno con el segundo polímero es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1. En otras modalidades, el segundo polímero es una poliolefina, un poliuretano, ·¦ un poliéster, una poliamida, un polímero estirénico, una resina fenólica, un poliacrilato, un polimetacrilato o una combinación de los mismos.

En otro aspecto, lo que se proporciona en la presente es un artículo qué comprende un polifarneseno descrito en la presente o una composición de polímero descrita en la presente. En algunas modalidades, el artículo es un artículo moldeado, una película, una lámina o una espuma. En otras modalidades, el artículo es un artículo moldeado seleccionado de juguetes, empuñaduras, agarraderas suaves al tacto, cintas de goma para el parachoques, pisos, alfombras de piso, ruedas, ruedecillas , muebles y aparatos para pies, etiquetas, sellos, juntas tales como juntas estáticas y dinámicas, puertas automotrices, frente del parachoques, componentes de ' parrilla, estribos, mangueras, forros, consumibles, sellos, fundas, diafragmas, tubos, tapas, tapones, puntas de destapadores de caño, sistemas de entrega, utensilios de cocina, zapatos, calzadores y suelas de zapato .

Los aspectos adicionales de la invención y las características y propiedades de varias modalidades de la invención, se vuelven parte aparente de la siguiente descripción.

I DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 representa un espectro ultravioleta visible (UV-Vis) del Ejemplo :l y el ß-farneseno.

La Figura 2 representa una curva en la Cromatografía de Permeacion en Gel (GPC) del Ejemplo 1.

La Figura 3 representa un espectro en la Resonancia Magnética Nuclear (NMR) C13 del Ejemplo 1.

La Figura 4 representa un espectro en la NMR H1 del Ejemplo 1.

La Figura 5 representa una curva en la Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) ,del Ejemplo 1.

La Figura 6 representa una curva del Análisis Gravimétrico Termal (TGA) del Ejemplo 1 medida en aire.

La Figura 7 representa una curva del Análisis Gravimétrico Termal (TGA) del Ejemplo 1 medida en nitrógeno.

La Figura 8 representa los resultados de la prueba de vuelta completa del Ejemplo 1.

La Figura 9 representa una curva en la GPC del Ejemplo 2.

La Figura 10 representa una curva en la DSC del Ejemplo 2. : La Figura 11 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 2.

La Figura 12 representa una curva de la GPC del Ejemplo 3.

La Figura 13 representa un espectro de la MR C13 del E emplo 3.

La Figura 14 representa un espectro de la NMR H1 del Ejemplo 3. ; La Figura 15 representa una curva de la DSC del Ej emplo 3.

La Figura 16 representa una curva del TGA del Ejemplo 3.

La Figura 17 representa los resultados de la prueba de vuelta completa del Ejemplo 3.

La Figura 18 representa una curva del GPC del poliestireno formado.

La Figura 19 representa una curva de la GPC del copolímero dibloque de, . poliestireno-1 , 4-polifarneseno formado. i La Figura 20 representa una curva de la GPC del Ej emplo 4. ¡ La Figura 21 representa un espectro de la NMR 13C del Ejemplo 4. ; La Figura 22 representa un espectro de la NMR ?? del Ejemplo 4. ¡ i La Figura 23 representa una curva de la DSC del Ejemplo 4.

La Figura 24 representa una curva del TGA del Ejemplo 4. ' La Figura 25 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 4. i La Figura 26 representa los resultados de la prueba de vuelta completa del Ejemplo 4.

La Figura 27 representa una curva del GPC del poliestireno formado. > I La Figura 28 representa una curva de la GPC del copolímero dibloque de ¦ poliestireno-3 , 4-polifarneseno formado . : La Figura 29 representa una curva de la GPC del Ejemplo 5.

La Figura 30 representa un espectro de la NMR 13C j del Ejemplo 5.

La Figura 31 representa un espectro de la NMR 1H del Ejemplo 5. i ¡ i i La Figura 32 representa una curva de la DSC del Ejemplo 5.

La Figura 33 representa una curva del TGA del Ejemplo 5. ' La Figura 34 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 5.

La Figura 35 representa una curva de la GPC del Ejemplo 5 después de la extracción con hexano.

La Figura 36 representa la curva de hexano de la GPC del Ejemplo 5 después de ¡la extracción. i La Figura 37 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 5.

La Figura 38 representa los resultados de la prueba de vuelta completa del Ejemplo 5.

La Figura 39 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 6. i La Figura 40 representa los resultados de la prueba de tensión del Ejemplo 7.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Generales "Polímero" se refiere a un compuesto polimérico preparado por medio de monómeros polimerizados , ya sea del mismo tipo o diferentes. El término genérico "polímero" abarca los términos "homopolímero" , "copolímero" , " erpolímero" así como también "interpolímero".

"Interpolímero" se refiere a un polímero preparado al polimerizar al menos dos tipos diferentes de monomeros. El término genérico "interpolímero" incluye el término "copolímero" (el cual generalmente se refiere a un polímero preparado a partir de dos diferentes monomeros) así como también el término "terpolímero" el cual generalmente se refiere a un polímero preparado a partir de tres diferentes monomeros) . También abarca los polímeros hechos al polimerizar cuatro o más tipos de monomeros. i "Organilo" se ¡refiere a cualquier grupo sustituyente orgánico, sin importar el tipo funcional, que tiene una valencia libre en un átomo de carbono, por ejemplo, CH3CH2-, C1CH2-, CH3C(=0)-, 4-piridilmetilo.

"Hidrocarbilo" se refiere a cualquier grupo univalente formado al remover el átomo de hidrógeno de un hidrocarburo, tal como el : alquilo (por ejemplo, etilo) , cicloalquilo (por ejemplo, ciclohexilo) y arilo (por ejemplo, fenilo) . ! "Heterociclilo" se refiere a cualquier grupo univalente formado por la remoción de un átomo de hidrógeno de cualquier átomo en : el anillo de un compuesto heterocíclico . | "Alquilo" o "grupo alquilo" se refiere a un grupo univalente que tiene una fórmula general CnH2n+i derivada de la ! I remoción de un átomo de ; hidrógeno de un hidrocarburo alifático saturado ramificado o no ramificado, donde n es un número entero o un número entero entre 1 y 20, o entre 1 y 8. Los ejemplos de los grupos alquino incluyen, pero no se limitan a, grupos alquilo de 1-8 átomos de carbono, tales como el metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-metil-l-propilo, 2-metil-2-propilo,| 2-metil-l-butilo, 3-metil-l-butilo, 2-metil-3-butilo, 2 , 2-dimetil-l-propilo, 2-ntetil-l-pentilo, 3-metil-l-pentilo, 4-metil-l-pentilo, 2-metil-2-pentilo, 3-metil-2-pentilo, 4-metil-2-pentilo, 2 , 2-dimetil-l-butilo, 3 , 3-dimetil-l-butilo, 2-etil-l-butilo, butilo, isobutilo, t-butilo, pentiloj isopentilo, neopentilo, hexilo, heptilo y octilo. Los grupos alquilo más largos incluyen grupos nonilo y decilo. Un grupo alquilo puede ser sustituido o no sustituido con uno ó más sustituyentes apropiados. Además, el grupo alquilo; puede ser ramificado o no ramificado. En algunas modalidades, el grupo alquilo contiene al menos 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de carbono.

"Cicloalquilo" o "grupo cicloalquilo" se refiere a un grupo univalente derivado' de un cicloalcano al remover un átomo de hidrógeno de un anillo policíclico no aromático, monocíclico que comprende átomos de carbono e hidrógeno. Los ejemplos de grupos alquilo ¡incluyen, pero no se limitan a, grupos cicloalquilo de 3-7 átomos de carbono, tales como el i ciclopropilo, ciclobutilo, ; ciclopentilo , ciclohexilo, y cicloheptilo, y terpenos cíclicos y bicíclicos saturados y grupos cicloalquenilo de 3-7 átomos de carbono, tales como ciclopropenilo , ciclobutenilo , ciclopentenilo , ciclohexenilo , i y cicloheptelino y terpenos cíclicos y bicíclicos no saturados. Un grupo cicloalquilo puede ser sustituido o no sustituido por uno o dos sustiituyentes apropiados. Además, el grupo cicloalquilo puede ser monocíclico o policíclico. En i algunas modalidades, el grupo cicloalquilo contiene al menos 5, 6, 7, 8, 9 ó 10 átomos de ¡carbono.

"Arilo" o "grupo arilo" se refiere a un radical orgánico derivado de un hidrocarburo aromático monocíclico o policíclico al remover un átomo de hidrógeno. Los ejemplos que no se limitan al grupo arilo incluyen el fenilo, naftilo, bencilo, o grupo tolanilp, sexifenileno, fenantrenilo, antracenilo, coronenilo, y : tolanilfenilo . Un grupo arilo puede ser sustituido o rio sustituido con uno o más sustituyentes apropiados. Además, el grupo arilo puede ser monocíclico o policíclico. En algunas modalidades, el grupo i arilo contiene al menos 6, 7 ,j 8, 9 ó 10 átomos de carbono.

"Isoprenoide" y "compuesto insoprenoide" se usan en i la presente de forma indistinta para referirse a un compuesto que se deriva a partir de un idifosfato isopentenilo.

"Sustituyente" se¡ utiliza para describir un compuesto o la fracción química se refiere al menos a un átomo de hidrógeno del compuesto o la fracción química que se i reemplaza con una segunda fracción química. La segunda fracción química puede ser de cualquier sustituyente deseado que no afecte de manera adversa la actividad deseada del compuesto. Los ejemplos de süstituyentes son aquellos que se encuentran en los compuestos ejemplares y en las modalidades descrita en la presentes, ! así como también halógenos; alquilo; heteroalquilo ; lquenilo; alquinilo; arilo, heteroarilo, hidroxilo; alcoxilo; amino; nitro; tiol; tioéter; imina; ciano; amido; fosfonato; fosfina; carboxilo; tiocarbonilo ; sulfonilo; sulfonamida; acilo; formilo; aciloxi; alcoxicarbonilo ; oxo; haloalquilo (por ejemplo, trifluorometilo) ; cicloalquiio carbocíclico, que pueden ser monocíclicos o policíclicos fusionados o no fusionados (por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo) o un heterocicloalquilo, que puede ser monocíclico o policíclico fusionado o no fusionado (por ejemplo, pirrolidinilo, piperidinilo , piperacinilo , morfolinilo o tiacinilo) ; ; carbocíclico o heterociclilo , monocíclico o arilo policíclico fusionado o no fusionado (por ejemplo, fenilo, naftilo, pirrolilo, indolilo, furanilo, tiofenilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, pirazolilo, piridinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, acridinilo piracinilo, piridacinilo, pirimidinilo, bencimidazólilo, benzotiofenilo o benzofuranilo) ; amino (primario, secundario o terciario) ; o- i alquilo inferior; o-arilo, ! arilo; arilalquilo inferior; -CO2CH3; -CONH2 ; -OCH2CONH2; - H2; - SO2NH2 ; -OCHF2 ; -CF3; -OCF3; -NH (alquilo) ; - (alquilo) 2 ; :-NH(arilo); - (alquilo) (arilo) ; -N(arilo)2; -CHO; -C0 (alquilo) ; -CO (arilo); -C02 (alquilo) ; y -C02 (arilo); y tales fracciones pueden sustituirse de manera opcional por una estructura ó puente de anillo fusionado, por ejemplo, -OCH20- . Estos sustituyentes pueden sustituirse de i manera opcional con un sustituyente seleccionado de tales grupos. Todos los grupos químicos descritos en la presente pueden sustituirse, a menos que se especifique lo contrario.

"Reactivo organolitio" se refiere a un compuesto organometálico con un enlace directo entre un átomo de carbono y uno de litio. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los reactivos orgánolitios , incluyen vinil-litio, aril-litio (por ejemplo, fehil-litio) , y alquil-litio (por ejemplo, n-butil-litio, sec-butil-litio , ter-butil-litio, metil-litio, isopropil-litio , u otros reactivos alquil-litios que tienen de 1 a 20 átomos de carbono) .

Una composición que es "básicamente libre" de un compuesto significa que la! composición contiene menos de aproximadamente 20% en peso, menos de aproximadamente 10% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, menos de aproximadamente 3% en peso, j menos de aproximadamente 1% en peso, menos de aproximadamente 0.5% en peso, menos de aproximadamente 0.1% en peso, o menos de aproximadamente 0.01% en peso del compuesto, con base en el peso total de la composición. ¡ Un polímero que es "básicamente lineal" significa que el polímero contiene me inos de aproximadamente 20% en peso, menos de aproximadamente 10% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, ; menos de aproximadamente 3% en peso, menos de aproximadamente 1% en peso, menos de aproximadamente 0.5% en pesó, menos de aproximadamente 0.1% en peso, o menos de aproximadamente 0.01% en peso de las estructuras ramificadas, en forma de estrella u otras regulares o irregulares, con base en el peso total de la composición. ¦! Un polímero que, es "básicamente ramificado" significa que el polímero contiene menos de aproximadamente 20% en peso, menos de aproximadamente 10% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, menos de aproximadamente 3% en peso, menos de aproximadamente 1% en peso, menos de aproximadamente 0.5% en pesó, menos de aproximadamente 0.1% en peso, o menos de aproximadamente 0.01% en peso de las estructuras lineales, en forma de estrella u otras regulares o irregulares, con base en el peso total de la composición.

Un polímero que : es "básicamente en forma de estrella" significa que el polímero contiene menos de aproximadamente 20% en peso,' menos de aproximadamente 10% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, menos de i aproximadamente 3% en peso, ' menos de aproximadamente 1% en peso, menos de aproximadamente 0.5% en peso, menos de aproximadamente 0.1% en peso, o menos de aproximadamente 0.01% en peso de las estructuras ramificadas, lineales u i otras regulares o irregulares, con base en el peso total de la composición.

En la siguiente descripción, todos los números descritos en la presente j son valores aproximados, sin importar si la palabra "aproximadamente" o "aproximado" se i usa junto con los mismos. Pueden variar por 1 por ciento, 2 por ciento, 5 por ciento, o, algunas veces por, 10 a 20 por ciento. Siempre que se describa un margen numérico con un límite inferior, RL, y un ¡límite superior, Ru, cualquier número que caiga dentro del margen se describe de manera específica. En particular, los siguientes números dentro del margen se describen de mañera específica: R=RL+k* (RU-RL) , donde k es una variable que ¡varía de 1 por ciento a 100 por ciento con un incremento de jl por ciento, es decir, k es 1 por ciento, 2 por ciento, 3 por ciento, 4 por ciento, 5 por ciento, ... , 50 por ciento, 51 por ciento, 52 por ciento, 95 por ciento, 96 por ciento, 97 por ciento, 98 por ciento, 99 por ciento, o 100 por ciento. Además, cualquier margen numérico definido por dos números R como se definen en lo anterior también se describe de manera específica.

Las composiciones! descrita en la presentes ¡ i generalmente comprenden un polifarneseno y de manera opcional un espesante. En otras modalidades, las composiciones descrita en la presentes no comprenden un espesante. En otras modalidades, las composiciónes descrita en la presentes comprenden un espesante. 1 En algunas modalidades, el polifarneseno es un homopolímero de farneseno, un interpolímero de farneseno o una combinación de los mismos. En ciertas modalidades, el polifarneseno es un homopolímero de farneseno que comprende unidades derivadas de al menos un farneseno tal como el o¡-farneseno, el ß-farneseno o una combinación de los mismos. En otras modalidades, el polifarneseno es un interpolímero de farneseno que comprende unidades derivadas de al menos un farneseno y unidades derivadas de al menos un monómero vinílico copolimerizable . En otras modalidades, el polímero de farneseno se deriva del estireno y de al menos un farneseno. En aún otras modalidades, el interpolímero de farneseno es un interpolímero aleatorio, de bloque o alternante. En aún otras modalidades, el interpolímero de farneseno es un interpolímero dibloque, tribloque u otro de múltiples bloques.

En algunas modalidades, el homopolímero de farneseno se prepara al polimerizar ß-farneseno en la presencia de un catalizador apropiado para polimerizar olefinas tales como el etileho, el estireno o el isopreno. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende una o más unidades que tienen la; fórmula (I), (II), (III), (IV), un es tereoisómero del mismo o: una combinación de los mismos: donde R1 tiene la fórmula R2 tiene la fórmula (XII) : donde cada una de m, n, 1 y k es de forma independiente un número entero de 1 a aproximadamente 5,000, de 1 a aproximadamente 10,000, de lia aproximadamente 50,000, de 1 a aproximadamente 100,000, de 1 a aproximadamente 200,000, de 1 a aproximadamente 500,000, de 2 a aproximadamente 10,000, de 2 a aproximadamente 50,000, de 2 a aproximadamente 100,000, de 2 a aproximadamente 200,000, o de 2 a aproximadamente i 500,000. En algunas modalidades, cada una de m, n, 1 y k es de forma independiente un njimero entero de 1 a 100,000. En otras modalidades, cada una de m, n, 1 y k es de forma Í independiente un número entero de 2 a 100 , 000 .

En ciertas modalidades, el homopolimero de farneseno comprende al menos ' una unidad que tiene la fórmula (I) donde m es mayor que aproximadamente 300 , mayor que i aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En otras modalidades, el homopolimero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (II) donde n es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En otras modalidades, el ¡ homopolimero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (III) donde 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que ? aproximadamente 1000 . En aún otras modalidades, el homopolimero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (IV) donde k es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 .

En algunas modalidades, el homopolimero de farneseno comprende al menosi una unidad que tiene la fórmula (I) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (II), donde la suma de m y n es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En otras modalidades, el homopolimero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (I) y por j lo menos una unidad que tiene la fórmula (III), donde la suma de m y 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (II) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (III), donde la suma de n y 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En aún otras modalidades, i el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (I) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (II) y por lo ¡menos una unidad que tiene la fórmula (III) , donde la suma de m, n y 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . : En aún otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (I) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (II) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (III) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (IV) , donde la suma de m, n, 1 y k es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En aún otras modalidades, una o más de las unidades que tienen una fórmula (I), (II), (III) o (IV) en el homopolímero de farneseno descrito en la presente pueden estar en cualquier orden.

En ciertas modalidades, el homopolímero de farneseno se prepara al pqlimerizar el a-farneseno en la presencia de cualquier catalizador apropiado para polimerizar olefinas. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende una o más unidades [ que tienen la fórmula (V), (VI), (VII), (VIII), un estereoisómero del mismo o una combinación de los mismos : donde R3 tiene la fórmula (XIII) : i donde cada una de m, n, 1 y k es de forma independiente un número entero de 1 a aproximadamente 5,000, de 1 a aproximadamente 10,000, de lia aproximadamente 50,000, de 1 a aproximadamente 100,000, de 1 a aproximadamente 200,000, de 1 a aproximadamente 500,000, de 2 a aproximadamente 10,000, de 2 a aproximadamente 50,000, de 2 a aproximadamente 100,000, de 2 a aproximadamente 200,000, o de 2 a aproximadamente 500,000. En algunas modalidades, cada una de m, n, 1 y k es I de forma independiente un número entero de 1 a 100,000. En otras modalidades, cada una de m, n, 1 y k es de forma independiente un número entero de 2 a 100,000.

En ciertas modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (V) donde m es mayor que aproximadamente 300, mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (VI) donde n es mayor que aproximadamente 300, mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente ;1000. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (VII) donde 1 es mayor que aproximadamente 300, mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000. En¡ aún otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (VIII) donde k es mayor que aproximadamente 300, mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000. ; En algunas modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (V) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (VI) , donde la suma de m y n es mayor que aproximadamente 300, mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente i 1000. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (V) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (VII) , donde la suma de m y 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que I aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (VI) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula ¡(VII), donde la suma de n y 1 es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente ¡ 1000. En aún otras modalidades, I el homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que tiene la fórmula (V) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (VI) y por lo ;menos una unidad que tiene la i fórmula (VII) , donde la suma de m, n y 1 es mayor que i aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . : En aún otras modalidades, el i homopolímero de farneseno comprende al menos una unidad que I ' tiene la fórmula (V) y por lo menos una unidad que tiene la i fórmula (VI) y por lo menos ' una unidad que tiene la fórmula I (VII) y por lo menos una unidad que tiene la fórmula (VIII), i donde la suma de m, n, 1 y k es mayor que aproximadamente 300 , mayor que aproximadamente 500 o mayor que aproximadamente 1000 . En aún; otras modalidades, una o más de las unidades que tienen una fórmula (V) , (VI) , (VII) u (VIII) en el homopolímero de farneseno descrito en la presente pueden estar en cualquier orden.

En algunas modalidades, el homopolímero de farneseno se prepara al polimerizar a-farneseno y ß-farneseno en la presencia de^ cualquier catalizador apropiado para polimerizar olefinas. En otras modalidades, el homopolímero de farneseno comprende una o más unidades que tienen una fórmula (I), (II)/ (III), (IV), (V), (VI), (VII) u (VIII) descrita en la presentes, un es ereoisómero del mismo p una combinación de los mi|smos . En aún otras modalidades, una o más de las unidades que tienen una fórmula (I) , (II) , (III), (IV), (V), (VI), (Vil) u (VIII) en el homopolímero de farneseno descrito en la presente pueden estar en cualquier orden . ¡ En algunas modalidades, el homopolímero de farneseno comprende dos o más unidades que tienen dos diferentes fórmulas seleccionadas de las fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), un estereoisómero del mismo o una combinación de los mismos. En otras modalidades, tal homopolímero de farneseno puede representarse por la siguiente fórmula: AxBy donde ' cada una de x e y es al menos 1 , y donde cada una de A y ;B tiene una fórmula de manera independiente (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) u (VIII) y A y B son diferentes. En otra modalidad, cada una de i x e y es de manera independiente mayor que 1 , como 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 15 , 20 , ; 25 , 30 , 35 , 40 , o mayores. En alguna modalidad, las A y las B están unidas en una manera básicamente lineal, lo contrario a una manera básicamente ramificada o básicamente en forma de estrella. En otras modalidades, las A y las B están distribuidas de forma aleatoria a lo largo de : la . cadena de homopolímero de farneseno. En otras modalidades, las A y las B están en dos "segmentos" para proporcionar un homopolímero de farneseno i que tiene una estructura segmentada, por ejemplo, AA--A-BB B. En otras modalidades, las! A y las B están distribuidas de manera alternativa a lo largo de la cadena del homopolímero de farneseno para proporcionar un homopolímero de farneseno que tiene una estructura alternativa, por ejemplo, A-B, A-B-A, A-B-A-B, A-B-A-B-A o similar.

En algunas modalidades, el homopolímero de farneseno comprende tres o más unidades que tienen tres diferentes fórmulas seleccionadas de las fórmulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), un estereoisómero del mismo o una combinación de los mismos. En otras modalidades, tal homopolímero de farneseno puede representarse por medio de la siguiente fórmula: AxByCz donde cada una de x, y y z es al menos 1, y donde cada una de A, B y C tiene una fórmula independiente (I), (II), (¡III), (IV), (V), (VI), (VII) u (VIII) y A, B y C son diferentes. En otra modalidad, cada una I de x, y y z es de manera inclependiente mayor que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, ¡10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, o mayores. En alguna modalidad, las A, las B y las C están unidas en una manera básicamente lineal, lo contrario a una manera básicamente ramificada o básicamente en forma de estrella. En otras modalidades, las A, las B y las C están distribuidas de forma aleatoria a lo largo de la cadena de homopolímero de farneseno. En otras modalidades, las A, las B y las C están en tres "segmentos" para proporcionar un homopolímero de farneseno: que tiene una estructura segmentada, por ejemplo, 1 AA-A-BB--B-CC--C . En otras modalidades, las A, las B jy las C están distribuidas de manera alternativa a lo largo de la cadena del homopolímero de farneseno, para proporcionar un homopolímero de farneseno que tiene una estructura alternativa, por ejemplo, A-B-C-A-B, A-B-C-A-B-C o similar. í En ciertas modalidades, el polifarneseno es un interpolímero de farneseno. En otras modalidades, el i interpolímero de farneseno sé prepara al polimerizar al menos i un farneseno y por lo menos un monómero vinílico en la I presente de cualquier catalizador apropiado para polimerizar olefinas y monómeros vinílieos. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente comprende (a) una o más unidades que tienen al menos una de las I fórmulas (I) , (II), (III) y '(IV) descrita en la presentes; y (b) una o más unidades que tienen la fórmula (IX) : ¡ I I i donde p es un número entero de 1 a aproximadamente 5,000, de 1 a aproximadamente 10,000, de 1 a aproximadamente 50,000, de 1 a aproximadamente 100,000, ¡de 1 a aproximadamente 200,000, de 1 a aproximadamente 500,000, de 2 a aproximadamente 10,000, de 2 a aproximadamente 50,000, de 2 a aproximadamente 100,000, de 2 a aproximadamente 200,000, o de 2 a aproximadamente 500,000; y cada uno de R5, R6, R7 y R8 es independientemente H, un grupo organilo, o un grupo funcional. En algunas modalidades, cada uno de R5, R6 , R7 y R8 no es un grupo monovalente de hidrocarburo que contiene 4-8 átomos de carbono. En algunas modalidades, cada uno de R5, R6, R7 y R8 no es un grupo alquilo que contiene 4-8 átomos de carbono . ¡ En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente comprende (a) una o más unidades que tienen al menos una de las fórmulas (V), (VI), (VII) y (VIII) descrita en la presentes; y (b) una o más unidades que tienen la fórmula (IX) descrita, en la presente: En otras modalidades, el interpolímerp de farneseno descrito en la presente comprende (a) una o más unidades que tienen al menos una de las fórmulas (I), (II)!, (III), (IV), (V), (VI), (VII) I I I ? (VIII) descrita en la presentes; y (b) una o más unidades que tienen una fórmula (IX) descrita en la presente: En algunas modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente es un interpolímero aleatorio. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la : presente es un interpolímero aleatorio donde las unidades de monómero vinílico y las unidades de farneseno están distribuidas de forma aleatoria. En otras modalidades, el intérpolímero de farneseno descrito en la presente es un interpolímero aleatorio donde las unidades de monómero vinílico y las unidades de farneseno, están distribuidas de forma aleatoria y donde dos o más de las fórmulas (I), (II), (III);, (IV), (V), (VI), (VII), (VIII) y (XI) en las unidades de farneseno están distribuidas de forma aleatoria, de forma alternativa o en bloques.

En algunas modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la ! presente es un interpolímero alternativo. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente es un interpolímero alternativo donde las unidades de monómero vinílico y las unidades de farneseno están distribuidas de forma alternativa. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la \ presente es un interpolímero alternativo donde las unidades de monómero vinílico y las unidades de farneseno están distribuidas de forma aleatoria y i donde dos o más de las fórmulas (I) , (II) , (III) , (IV) , (V) , (VI) , (VII), (VIII) y (XI) en las unidades de farneseno están distribuidas de forma aleatoria, de forma alternativa o en bloques . ; En ciertas modalidades, el interpolimero de i farneseno es un interpolímerb en bloque que tiene uno o más primeros bloques que comprenden una o más unidades que tienen la fórmula (I) , (II), (III) i (IV) o una combinación de las mismas y uno o más segundos bloques que comprenden una o más unidades que tienen una fórmula (IX) . En otras modalidades, el interpolímero de farneseno es un interpolímero en bloque que tiene uno o más primeros bloques que comprenden una o más unidades que tienen la fórmula (V), (VI), (VII) , (VIII) o una combinación de las mismas y: uno o más segundos bloques que comprenden una o más unidades que tienen la fórmula (IX) . En aún otras modalidades, existe un primer bloque y dos segundos i bloques y donde el primer bloque está entre los dos segundos bloques. En aún otras modalidades, cada uno de los segundos bloques comprende unidades que se derivan del estireno. En algunas modalidades, el interpolímero de bloque de farneseno es un poliestireno-polifarneseno dibloque polifarneseno , poliestireno-polifarnéseno-póliestireno tribloque polifarneseno o una combinación de los mismos.

En algunas modalidades, el interpolímero de farneseno puede representarse por la siguiente fórmula: PxQy i donde cada una de x e y es al menos de 1 , y donde P tiene la fórmula (IX) y Q tiene la fórmula (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) u (VIII). En otra modalidad, cada una de x e y es de manera independiente mayor que 1 , tal como 2 , 3 , 4 , i 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 15 , 20 , | 25 , 3 0 , 35 , 40 , o mayores. En i alguna modalidad, las P y las Q están unidas en una manera básicamente lineal, lo contrario a una manera básicamente ramificada o básicamente en forma de estrella. En otras modalidades, las P y las Q están distribuidas de forma aleatoria a lo largo de j la cadena de homopolímero de farneseno. En otras modalidades, las P y las Q están en dos o más bloques o segmentos para ' proporcionar un interpolímero de farneseno que tiene una estructura de bloque, por ejemplo, PP--P-QQ Q o PP--P-QQ Q- PP . En otras modalidades, las P y las Q están distribuidas ; de manera alternativa a lo largo de la cadena del interpolímero de farneseno para proporcionar un interpolímero de farneseno que tiene una estructura alternativa, por ejemplo, P-Q, P-Q-P, P-Q-P-Q, P-Q-P-Q-P o similar. En algunas modalidades, cada Q tiene una fórmula AxBy o AxByCz descrita en la presentes.

En ciertas modalidades, la cantidad de la fórmula (I) en el polifarneseno descrito en la presente es por mucho de aproximadamente 85% en peso, por mucho de aproximadamente 80 % en peso, por mucho de aproximadamente 70% en peso, por mucho de aproximadamente 60% en peso, o por mucho de aproximadamente 50% en peso,, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (III) en el polifarneseno descrito en la presente es al menos de aproximadamente 10% en peso, al menos de aproximadamente 15% en peso, ¡ al menos de aproximadamente 20% en peso, al menos de aproximadamente 25% en peso, al menos de aproximadamente 30% en peso, ¡ al menos de aproximadamente 40% en peso, al menos de aproximadamente 50% en peso, al menos de aproximadamente 60% en peso, ; al menos de aproximadamente 70% en peso, al menos de aproximadamente 80% en peso, al menos de aproximadamente 90% en peso, ¡ al menos de aproximadamente 95% en peso, o al menos de aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (II) en el polifarneseno descrito en la presente es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, ¡ de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, 'de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 99% en peso, o de aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En aún otras modalidades, la cantidad de la fórmula (IV) en el polifarneseno descrito en la presente es por mucho de aproximadamente 0.1% en peso, por mucho de aproximadamente 0.5% en peso, por mucho de aproximadamente 1% en peso, por mucho de aproximadamente 2% en peso, o por mucho de aproximadamente 3% en pesó, con base en el peso total del polifarneseno . En algunas 1 modalidades , el polifarneseno descrito en la presente está básicamente libre de la fórmula (I) , (II) , (III) o (IV) . ! En ciertas modalidades, la cantidad de la fórmula (V), (VI), (VII) u (VIII) en! el polifarneseno descrito en la presente es por mucho de aproximadamente 1% en peso, por mucho de aproximadamente i 5% en peso, por mucho de aproximadamente 10% en peso, ¡por mucho de aproximadamente 20% en peso, por mucho de aproximadamente 30% en peso, por mucho de aproximadamente 40% en peso, por mucho de aproximadamente 50% en peso, por mucho de aproximadamente 60% en peso, por mucho de aproximadamente ,70% en peso, por mucho de aproximadamente 80% en peso,! o por mucho de aproximadamente 90% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (V), (VI), (VII) u (VIII) en el polifarneseno descrito en la presente es al menos de aproximadamente ¡ 1% en peso, al menos de aproximadamente 2% en peso, al menos de aproximadamente 3% en peso, al menos de aproximadamente 5% en peso, al menos de i aproximadamente 10% en peso,! al menos de aproximadamente 20% en peso, al menos de aproximadamente 30% en peso, al menos de aproximadamente 40% en peso,1 al menos de aproximadamente 50% en peso, al menos de aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (V)', (VI), (VII) u (VIII) en el I polifarneseno descrito en la presente es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente; 99% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 99% en peso, o de Í aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 99% en peso, i con base en el peso total; del polifarneseno . En algunas modalidades, el polifarneseno descrito en la presente está básicamente libre de la fórmula (V) , (VI) , (VII) u (VIII) .

En otras modalidades, la suma de m y n descrita en la presente es mayor que de aproximadamente 250, mayor que de aproximadamente 300, mayor que de aproximadamente 500, mayor que de aproximadamente 750', mayor que de aproximadamente 1000, o mayor que de aproximadamente 2000. En otras modalidades, la suma de m y 1 descrita en la presentes es mayor que de aproximadamente 250, mayor que de aproximadamente 300, mayor que de aproximadamente 500, mayor i que de aproximadamente 750,, mayor que de aproximadamente 1000, o mayor que de aproximadamente 2000. En otras i modalidades, la suma de m, ri y 1 descrita en la presentes es mayor que de aproximadamente 250, mayor que de aproximadamente 300, mayor que de aproximadamente 500, mayor que de aproximadamente 750, mayor que de aproximadamente 1000, o mayor que de aproximadamente 2000. En otras modalidades, la suma de m, n, 1 y k descrita en la presentes es mayor que de aproximadamente 250, mayor que de i aproximadamente 300, mayor que de aproximadamente 500, mayor que de aproximadamente 750, mayor que de aproximadamente 1000, o mayor que de aproximadamente 2000.

En ciertas modalidades, el número promedio de peso molecular (Mn) , el peso promedio de peso molecular (M„) , o el promedio de viscosidad de peso molecular ( 2) del polifarneseno descrito en ¡la presente es mayor que de aproximadamente 60,000 daltons, mayor que de aproximadamente 100,000 daltons, mayor que 200,000 daltons, mayor que 300,000 daltons, mayor que de aproximadamente 500,000 daltons, mayor que 750,000 daltons, mayor que 1,000,000 daltons, mayor que de aproximadamente 1,500,000 daltons, o mayor que 2,000,000 daltons. En otras modalidades, el Mn, Mw o Mz del polifarneseno descrito en la presente es menor que de aproximadamente 10,000,000 ¡ daltons, menor que 5,000,000 daltons, menor que 1,000,000 daltons, menor que de aproximadamente 750,000 daltons, o menor que 500,000 daltons.

En algunas modalidades, el polifarneseno tiene al i menos una temperatura de transición vitrea (Tg) menor que -55°C, menor que -60°C, menor que -65°C, menor que -70°C, o menor que -75°C, según se mide de acuerdo con ASTM D7426-08 titulada "Método de Prueba Estándar o Asignación del Procedimiento de la DSC para determinar la Tg de un Polímero o de un Compuesto Elastomérico" , que se incorpora en la presente para referencia. 1 I i I En algunas modalidades, la cantidad de la fórmula (I) es por mucho de aproximadamente 80% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la suma de m, n y 1 es mayor que de aproximadamente 3 00 . En otras modalidades, al menos una porción de los enlaces dobles en una o más de las fórmulas (I) , (II), (III) , (IV), (IX), i (XI), (XII) y de los estereoisómeros de las mismas es hidrogenada. : En algunas modalidades, el polifarneseno es un interpolímero de farneseno. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente comprende una o más unidades derivadas de un farneseno en una cantidad de al menos aproximadamente 5 por ciento en moles, al menos de aproximadamente 10 por ciento en moles, al menos de aproximadamente 15 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 20 por cijento en moles , al menos de aproximadamente 3 0 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 40 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 50 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 60 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 70 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 80 por ciento en moles, o al menos de aproximadamente 90 por ciento en moles del interpolímero de farneseno total. En aún otras modalidades, el interpolímero farneseno descrito en la presente comprende una o más unidades derivadas de un monómero vinílico en una cantidad de al menos aproximadamente 5 por ciento en moles, al menos de aproximadamente 10 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 15 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 20 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 30 por ci|ento en moles , al menos de ¡ aproximadamente 40 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 50 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 60 por ci iento en moles , al menos de aproximadamente 70 por ciento en moles , al menos de aproximadamente 80 por ciento en moles, o al menos de aproximadamente 90 por ciento en moles del interpolímero de farneseno total .

En ciertas modalidades, el polifarneseno comprende una o más moléculas de polímero que tienen la fórmula (X' ) : l ln l l m donde n es un número entero de 1 a aproximadamente 5,000, de 1 a aproximadamente 10,000, de 1 a aproximadamente 50,000, de l a aproximadamente 100,000,1 de 1 a aproximadamente 200,000, o de 1 a aproximadamente 500¡, 000; m es un número entero de 0 a aproximadamente 5,000, de ¡0 a- aproximadamente 10,000, de 0 a aproximadamente 50,000, de' 0 a aproximadamente 100,000, de 0 a aproximadamente 200,000, o de 0 a aproximadamente 500,000; X se deriva de un farneseno; e Y se deriva de un monómero vinílico. j En algunas modalidades, X tiene una o más de las fórmulas ( i ' ) - (VIH ' ) : En ciertas modalidades, Y tiene la fórmula (IX' donde R1, R2, R3, R4 son como se definen en la presente y cada uno de R5, R6, R7 y R8 es independientemente H, un grupo organilo o un grupo funcional .

En general, el polifarneseno comprende una mezcla en moléculas de polímero, cada una de las cuales tiene la fórmula (?') donde cada de ; n y m de manera independiente tiene un valor específico. El promedio y distribución de los valores de n o m descritos en la presente dependen de varios factores tales como la relación molar de las materiales iniciales, el tiempo de reacción y la temperatura, la presencia o ausencia de un agente de terminación de cadena, la cantidad de un iniciador si hay alguno y las condiciones de polimerización. El interpolímero de farneseno de la Fórmula (?') puede incluir cpmonómeros sin reaccionar, aunque las concentraciones del compnómero pueden ser generalmente ¡ bajas, extremadamente bajas o no detectables. La extensión de la polimerización, como se especifica con los valores n y m, puede afectar las propiedades del polímero resultante. En algunas modalidades, n es un número entero de 1 a j aproximadamente 5,000, de 1 á aproximadamente 10,000, de 1 a i i aproximadamente 50,000, de lia aproximadamente 100,000, de 1 a aproximadamente 200,000, o de 1 a aproximadamente 500,000; m es un número entero de 0 a aproximadamente 5,000, de 0 a aproximadamente 10,000, de 0 a aproximadamente 50,000, de 0 a aproximadamente 100,000, de 0 a aproximadamente 200,000, o de 0 a aproximadamente 500,000. En otras modalidades, n es i independiente de aproximadamente 1 a aproximadamente 5000, de aproximadamente 1 a aproximadamente 2500, de aproximadamente 1 a aproximadamente 1000, de aproximadamente 1 a aproximadamente 500, de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 o de aproximadamente 1 a aproximadamente 50; y m es de aproximadamente 0 a aproximadamente 5000, de aproximadamente 0 a aproximadamente 2500, de aproximadamente 0 a aproximadamente 1000, de aproximadamente 0 a aproximadamente 500, de aproximadamente 0 a aproximadamente 100 o de aproximadamente 0 a aproximadamente 50. Una persona con experiencia en la técnica reconocerá que los márgenes adicionales de promedio de los valores n y m están completos y que están dentro de la presente descripción.

En algunas modalidades, la fórmula (?') comprende dos grupos finales como se muestra en la siguiente fórmula: I donde cada uno de los asteriscos (*) en la fórmula representa un grupo final que puede ¡ o no variar entre diferentes i moléculas de polímero del polifarneseno dependiendo de muchos factores tales como la relación molar de los materiales de inicio, la presencia o ausencia de una cadena de un agente de terminación, y el estado 1 de un proceso particular de polimerización al final de la etapa de polimerización.

En algunas modalidades, las X y las Y de la fórmula (?') están unidas en una forma básicamente lineal. En otras i modalidades, las X y las Y de la fórmula (?') están unidas en una forma básicamente ramificada. En otras modalidades, las X y las Y de la fórmula (?') están unidas en una forma básicamente de forma de estrella. En aún otras modalidades, cada una de las X y las Y forman de manera independiente al menos un bloque a lo largo dp la cadena de polímero para así proporcionar un interpolíméro de farneseno dibloque, un tribloque o múltiples bloques que tiene al menos un bloque X y al menos un bloque Y. En aún otras modalidades, las X y las Y están distribuidas de manera aleatoria a lo largo de la cadena de polímero para así proporcionar un interpolímero de farneseno aleatorio. En aún otras modalidades, las X y las Y están distribuidas de manera alternativa a lo largo de la cadena de polímero para así proporcionar un interpolímero de farneseno alternativo.

En algunas modalidades, la cantidad del farneseno en el interpolímero de farneseno descrito en la presente es mayor de aproximadamente 1 . 5% en moles, mayor de aproximadamente 2 . 0% en moles, mayor de aproximadamente 2 . 5% en moles, mayor de aproximadamente 5% en moles, mayor de aproximadamente 10% en moles; mayor de aproximadamente 15% en moles, o mayor de aproximadamente 20% en moles, con base en la cantidad total del interpolímero de farneseno. En otras modalidades, la cantidad del ; farneseno en el interpolímero de farneseno descrito en la presente es menor de aproximadamente 90% en moles, menor de aproximadamente 80% en moles, menor de aproximadamente 70% en moles; menor de aproximadamente 60% en moles, menor de aproximadamente 50% en moles, menor de aproximadamente 40% en moles!, o menor de aproximadamente 30% en moles, con base en la cantidad total del interpolímero de farneseno. i En algunas modalidades, la cantidad del monómero vinílico del interpolímero! de farneseno descrito en la presente es mayor de aproximadamente 1 . 5% en moles, mayor de i aproximadamente 2.0% en moles, mayor de aproximadamente 2.5% en moles, mayor de aproximadamente 5% en moles, mayor de aproximadamente 10% en moles,1 mayor de aproximadamente 15% en moles, o mayor de aproximadamente 20% en moles, con base en la cantidad total del interpolímero de farneseno. En otras modalidades, la cantidad : del monómero vinílico del interpolímero de farneseno descrito en la presente es menor de aproximadamente 90% en moles, menor de aproximadamente 80% en moles, menor de aproximadamente 70% en moles, menor de aproximadamente 60% en moles ,; menor de aproximadamente 50% en moles, menor de aproximadamente 40% en moles, o menor de aproximadamente 30% en molesi, con base en la cantidad total del interpolímero de farneseno.

En ciertas modalidades, la proporción del porcentaje en moles del farneseno al monómero vinílico (es decir, la proporción del porcentaje en moles de X a Y) del interpolímero de farneseno descrito en la presente es de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 100:1. En otras modalidades, la proporción del porcentaje en moles de X a Y i es de aproximadamente 1:4' a aproximadamente 100:1; de I aproximadamente 1:3.5 a' aproximadamente 100:1, de aproximadamente 1:3 a i aproximadamente 100:1, de aproximadamente 1:2.5 a · aproximadamente 100:1, o de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 100:1. En algunas modalidades, m es 1 o mayor, proporción del porcentaje moles de X a Y es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 100:1. i En ciertas modalidades, la cantidad de la fórmula (?') en el polifarneseno descrito en la presente es por mucho de aproximadamente 85% en peso, por mucho de aproximadamente 80% en peso, por mucho de aproximadamente 70% en peso, por mucho de aproximadamente 60% en peso, o por mucho de aproximadamente 50% en peso,¡ con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (III' ) en el polifarneseno descrito en la presente es al menos de aproximadamente 10% en peso, al menos de aproximadamente 15% en peso, al menos de aproximadamente 20% i i en peso, al menos de aproximadamente 25% en peso, al menos de aproximadamente 30% en peso, ; al menos de aproximadamente 40% en peso, al menos de aproximadamente 50% en peso, al menos de aproximadamente 60% en peso, al menos de aproximadamente 70% en peso, al menos de aproximadamente 75% en peso, al menos de aproximadamente 80% en peso, ,al menos de aproximadamente 85% en peso, al menos de aproximadamente 90% en peso, al menos de aproximadamente 95% en peso,, p al menos de aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno. En I otras modalidades, la cantidad de la fórmula (II' ) en el polifarneseno descrito en la( presente es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente ' 99% en peso, de aproximadamente I 10% en peso a aproximadamente 99% en peso, o de aproximadamente 15% en peso i a aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En aún otras modalidades, la cantidad ;de la fórmula (IV) en el polifarneseno descrito en ila presente es por mucho de aproximadamente 0.1% en pesó, por mucho de aproximadamente 0.5% en peso, por mucho de aproximadamente 1% en peso, por mucho de aproximadamente 2% en peso, o por mucho de aproximadamente 3% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En algunas modalidades , el polifarneseno descrito en la presente está ; básicamente libre de la fórmula (I' ) , (II' ) , (???') o (IV ) . : En ciertas modalidades, la cantidad de la fórmula (V) , (VI'), (VII') u (VIII')' en el polifarneseno descrito en la presente es por mucho de Aproximadamente 1% en peso, por mucho de ' aproximadamente 5% en peso, por mucho de aproximadamente 10% en peso, por mucho de aproximadamente 20% en peso, por mucho de aproximadamente 30% en peso, por mucho de aproximadamente 40% en peso, por mucho de aproximadamente 50% en peso, por mucho de aproximadamente 60% en peso, por mucho de aproximadamente Í70% en peso, por mucho de aproximadamente 80% en peso,' o por mucho de aproximadamente 90% en peso, con base en el peso total del polifarneseno. En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (V), (VI') , (VII') u (VIII') en el polifarneseno descrito en la presente es al menos de aproximadamente 1% en peso, al menos de aproximadamente 2% en peso, al menos de aproximadamente 3% en peso, al menos de aproximadamente 5% en peso, al menos de aproximadamente 10% en peso, , al menos de aproximadamente 20% en peso, al menos de aproximadamente 30% en peso, al menos de aproximadamente 40% en peso, I al menos de aproximadamente 50% en peso, al menos de aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En otras modalidades, la cantidad de la fórmula (V); (VI') , (VII') u (VIII') en el polifarneseno descrito en la presente es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente1 99% en peso, de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 99% en peso, o de aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 99% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En algunas modalidades, el polifarneseno descrito en la presente está básicamente libre de la fórmula (V), (VI'), (VII') u (VIII' ) .

Cualquier compuesto que contiene un grupo vinilo, es decir, -CH=CH2, que es copolimerizable con el farneseno puede utilizarse como un monómero vinílico para hacer el interpolímero de farneseno j descrito- en la presente. Los monómeros vinílicos útiles descritos en la presente incluyen el etileno, es decir, CH2=GH2. En ciertas modalidades, el monómero vinílico tiene la fórmula (XV) : donde cada uno de R5, R6, R7 y R8 es independientemente H, un grupo organilo o un grupo funcional.

En algunas modalidades, al menos uno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (??')? o (XV) es un grupo organilo. En otras modalidades, el grupo 1 organilo es un hidrocarbilo, un hidrocarbilo sustituido, un heterociclilo o un heterociclilo sustituido. En ciertas modalidades, cada uno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ); o (XV) es independientemente H, alquilo, cicloalquilo , arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, heterociclilo, ! alcoxi, ariloxi, carboxi, alcoxicarbonilo , aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo , aciloxi, nitrilo o halo. En otras modalidades, cada uno de R5,; R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es independientemente H, alquilo, cicloalquilo, arilo, cicloalquenilo, alquinilo, heterociclilo, alcoxi, ariloxi, carboxi, alcpxicarbonilo , aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, aciloxi, nitrilo o halo. En ciertas modalidades, R5 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es arilo;; y cada uno de R6, R7 y R8 es H. En otras modalidades, R5 de la' fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es fenilo; y cada uno de R6, R7 R8 es H.

En ciertas modalidades, al menos uno de R5, R6, R7 y i R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es H. En otras modalidades, cada uno de R5,' R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es H. En otras modalidades, R5 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es hidrocarbilo; y cada uno de R6, R7 y R8 i ¡ es H. En aún otras modalidades, el hidrocarbilo es alquilo, cicloalquilo o arilo. En aún otras modalidades, ninguno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es o comprende un alquenilo, un cicloalquenilo o un alquinilo. En aún otras modalidades, ninguno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es o comprende un hidrocarbilo, un hidrocarbilo sustituido, un heterociclilo o un heterociclilo sustituido .

En ciertas modalidades, al menos uno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV) es un grupo funcional que contiene un halo, O, N, S, P ;o una combinación de los mismos. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los grupos funcionales apropiados incluyen el hidroxi, alcoxi, ariloxi, amino, nitro, tiol, tioéter,: imina, ciano, amido, fosfonato (-P(=0) (O-alquilo) 2, -P (=0) (O-arilo) 2, o -P (=0) (O-alquilo) ) 0-arilo), fosfinato (-P(=0¡) (O-alquilo) alquilo, -P(=0)(0-arilo) alquilo, -P (=0) (O-alquilo) arilo, o -P{=0)(0-arilo) arilo) , carboxilo, tiocarbonilo, sulfonilo (-S (=0) 2alquilo, o -S (=0) 2arilo) , sulfonamida (-S02NH2, S02NH (alquilo) , -S02NH (arilo) ¡, -S02N (alquilo) 2 , -S02N (arilo) 2 , o -S02N(arilo) (alquilo) ) , cetpna, aldehido, áster, oxo, amino í (primario, secundario o , terciario), -CO2CH3, -CONH2, -OCH2CONH2 , -NH2, -OCHF2 , -OCF3, -NH(alquilo) , -N (alquilo ) 2 , -NH(arilo), -N(alquilo) (arilo) , -N(arilo)2, -CHO, -C0 (alquilo) , -CO(arilo), -C02 (alquilo) , o -C02(arilo). En algunas modalidades, el grupo funcional es o comprende alcoxi, ariloxi, carboxi, alcoxicarbonilo, aminocabonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, aciloxi, nitrilo o halo. En otras modalidades, ninguno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' )' o (XV) es o comprende un grupo funcional. En otras modalidades, ninguno de R5, R6, R7 y R8 de la fórmula (IX), (IX' ) o (XV)1 es o comprende alcoxi, ariloxi, carboxi, alcoxicarbonilo, aminocabonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, aciloxi, nitrilo o halo.

En algunas modalidades, el monómero vinílico es una olefina sustituida o no sustituida tal como el etileno o estireno, un haluro de vinilo, éter de vinilo, acrilonitrilo, éster acrílico, áster metacrílico, acrilamida o metacrilamida o una combinación de los mismos. En otras modalidades, el monómero vinílico es etileno, una a-olefina o una combinación de los mismos. Algunos de los ejemplos que no se limitan a las a-olefinas apropiadas incluyen el estireno, el propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno; 4-metil-l-penteno, norborneno, 1-deceno, 1 , 5-hexadieno o combinaciones de los mismos.

En algunas modalidades, el monómero vinílico es un arilo tal como el estir no, el a-metil estireno, o divinilbenceno . Los e emplos adicionales incluyen los arilos vinílicos funcionales tales como aquellos descritos en la Patente Estadounidense No. 7 / 041 , 761 que se incorporan en la presente para referencia.

En algunas modalidades, los interpolímeros de farneseno descritos en la presente se derivan al menos de un farneseno y de al menos un monómero de olefina. Una olefina se refiere a un compuesto base de hidrocarburo no saturado con al menos una doble enlace carbono-carbono . En ciertas modalidades, la olefina es una mezcla de dienos . Dependiendo de la selección de catalizadores, puede utilizarse cualquier olefina en las modalidades de la invención. Algunos ejemplos que no se limitan a la olefinas apropiadas incluyen los compuestos alifático de 2 -20 átomos de carbono y aromáticos de 8 -20 átomos de carbono, que no contienen saturación vinílica, así como a los compuestos cíclicos, tales como el ciclobuteno, el ciclopentenó, el diciclopentadieno y el norborneno, incluyendo pero Sin limitarse a, el norborneno sustituido en la posición 5 y 6 con grupos hidrocarbilo o ciclohidrocarbilo de 1-20 átomos de carbono. Otros ejemplos que no se limitan a las olefinas apropiadas incluyen mezclas de tales olefinas así como mezclas de tales olefinas con compuestos diolefina de 4-40 átomos de carbono.

Algunos de los ejemplos que no se limitan a la ¡ olefina apropiada o a los monómeros de -olefina incluyen estireno, etileno, propilerio, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno,, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-l-buteno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, 4 , 6-dimetil-l-hepteno, 4-vinilciclohexeno, vinilciclohexeno, norbornadieno, etiliden norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno , cicloocteno, dienos de 4-40 átomos de ' carbono, incluyendo pero sin limitarse al 1 , 3-butadieno, j 1, 3-pentadieno, 1 , 4-hexadieno, 1, 5-hexadieno, 1, 7-octadieno,! 1, 9-decadieno, otras a-olefinas de 4-40 átomos de carbono, y similares. En ciertas modalidades, el monómero de ¡olefina es propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeño o una combinación de los mismos.

Los interpolímeros ] de farneseno descritos en la presente pueden derivarse de: un farneseno y un estireno. Los interpolímeros de farneseno pueden además comprender al menos una olefina de 2-20 átomos de carbono, al menos una diolefina de 4-18 átomos de carbono, ál menos un alquilbenceno o una combinación de los mismos . | Los comonómeros no saturados i adecuados útiles para polimerizar con el farneseno incluyen, por ejemplo, monómeros etilénicamente insaturados, polienos tales como dienos mezclados o no mezclados, alquilbencenos , y similares. Los ejemplos de ¡ tales comonómeros incluyen el etileno, olefinas de 2-20 átomos de carbono tales como el propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno , 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y similares. Otros monómeros apropiados incluyen el estireno, los estírenos sustituyentes de halo- o alquilo, vinilbenceno ciclobutano, 1 , 4-hexadieno, 1 , 7-octadieno, y cicloalquenos tales como el ciclopenteno, el ciclohexeno y cicloocteno.

Algunos monómeros de dieno no mezclados apropiados pueden estar en una cadena recta, en una cadena ramificada o un dieno de hidrocarburo cíclico que tiene de 6 a 15 átomos de carbono. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los dienos apropiados incluyen los dienos acíclicos de cadena recta, tales como 1 , -hexadieno, 1, 6-octadieno, 1,7-octadieno, 1, 9-decadieno, dienos acíclicos de cadena ramificada, tales como 5-metil-l , 4-hexadieno; 3,7-dimetil-1 , 6-octadieno; 3 , 7-dimetil-l , 7-octadieno e isómeros mezclados de dihidromiricina y dihidroquinina, dienos alicíclicos de un solo anillo, tales como 1 , 3-ciclopentadieno; 1,4-ciclohexadieno ; 1 , 5-ciclooctadieno y 1 , 5-ciclododecadieno , y dienos fusionados acíclicos de anillos múltiples y de anillos unidos por puente, tales como tetrahidroindeno , i metiltetrahidroindeno, diciclopentadieno, biciclo- (2, 2 , 1) -hepta-2 , 5-dieno; alquenilo, j alquilidino, cicloalquenilo y cicloalquilidino norbornenos, tales como 5-metilen-2- i norborneno (MNB) ; 5-propenil-¡-2-norborneno, 5-isopropiliden-2- I norborneno, 5- (4-ciclopentenil) -2-norborneno, 5- I ciclohexiliden-2 -norborneno, ; 5-vinil -2 -norborneno, y norbornadieno . De los dienos típicamente utilizados para preparar EPDM, los dienos particularmente preferidos son el 1 , 4-hexadieno (HD) , 5-etiliden-2-norborneno (ENB) , el 5-viniliden-2 -norborneno (V B),| 5-meti1en-2 -norborneno (M B) , y i diciclopentadieno (DCPD) . En ciertas modalidades, el dieno es 5-etiliden-2-norborneno (ENB): o 1 , 4-hexadieno (HD) . En otras modalidades, los interpolímerps de farneseno no se derivan de una polieno tales como los¡ dienos, tríenos, tetraenos y similares.

En algunas modalidades, los interpolímeros de farneseno son interpolímeros de farneseno, estireno y una olefina de 2-20 átomos de carbono. Algunos ejemplos que no se limitan a olefinas apropiadas incluyen etileno, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-pent'eno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno y 1-octeno. En algunas modalidades, los interpolímeros de farneseno descritos en la presente no se derivan del etileno. En algunas modalidades, los interpolímeros de farneseno descritos en la presente no se derivan de una o más olefinas de 2-20 átomos de carbono.

En ciertas modalidades, el monómero vinílico no comprende un terpeno . En otras modalidades, el monómero I vinílico no comprende un terpeno seleccionado de isopreno, dipenteno, a-pineno, ß-pineno, terpinoleno, limoneno (dipenteno) , terpineno, tujeno, sabineno, 3 -careno, canfeno, cadineno, cariofileno, mirceno, ocimeno, cedreno, bisalbono, bisalbono, bisalbono, zingibereno, humuleno, citronelol, linalool, geraniol, nerol, ipsenol, terpineol, D-terpineol-(4), dihidrocarveol , nerolidpl, farnesol, eudesmol, citral, D-citronelal , carvona, D-pulegona, piperitona, carvenona, bisabolena, selineno, santaleno, una vitamina A, ácido abiético o una combinación de los mismos . En otras 1 modalidades, el monómero vinílico no comprende un isopreno.

Los interpolímeros de farneseno pueden funcionalizarse por medio de ,1a incorporación de al menos un grupo funcional en su estructura de polímero. Los grupos funcionales ejemplares pueden incluir, por ejemplo, ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados mono y difuncionales , ácidos anhídridos carboxílicos etilénicamente insaturados i mono y difuncionales, sales de los mismos y ésteres de los mismos . Tales grupos funcionales pueden insertarse a los I interpolímeros de farneseno,; o pueden copolimerizarse con farneseno con un comonómero adicional opcional, para formar un interpolímero de farneseno, el comonómero funcional y otros comonómeros opcionales . : Cualquier persona experta en la técnica puede utilizar cualquier medio para injertar grupos funcionales. Un grupo particularmente útil, funcional es anhídrido maleico. ¡ La cantidad del grupo funcional presente en el interpolímero de farneseno funcionalizado puede variar. En algunas modalidades, el grupo funcional está presente en una cantidad de al menos aproximadamente 1.0% en peso, al menos de aproximadamente 2.5% en peso, al menos de aproximadamente 5% en peso, al menos de aproximadamente 7.5% en peso, o al menos de aproximadamente 10% en peso, con base en el peso total del interpolímero de farneseno. En otras modalidades, el grupo funcional está presente en una cantidad menor de ! aproximadamente 40% en peso, ¡menor de aproximadamente 30% en peso, menor de aproximadamente 25% en peso, menor de aproximadamente 20% en peso, o menor de aproximadamente 15% en peso, con base en el peso total del interpolímero de farneseno.

Cualquier catalizador que pueda polimerizar o copolimerizar el farneseno, puede utilizarse para hacer los polifámesenos descritos en: la presente. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los catalizadores apropiados incluyen los reactivos organolitios , los catalizadores Ziegler-Natta, los catalizadores Kaminsky y otros catalizadores de metaloceno:. En algunas modalidades, el I catalizador es un catalizador Ziegler-Natta, un catalizador i Kaminsky, un catalizador de metaloceno o una combinación de los mismos . ¡ En algunas modalidades, el catalizador además comprende un co-catalizador En otras modalidades, el co- catalizador es un hidruro , uri alquilo o un arilo de un metal o una combinación de los mismo I s. En aún otras modalidades, el metal es aluminio, litio, zinc, estaño, cadmio, berilio o magnesio. [ En algunas modalidades, el catalizador es un reactivo de organolitio. Se puede utilizar cualquier reactivo de organolitio que puede : actuar como catalizador para polimerizar olefinas . Algunos de los ejemplos que no se limitan a los reactivos de organolitio apropiados incluyen n-butil-litio, sec-butil-litio o ter-butil-litío . Algunos de los ejemplos que no se limitan a las bases de Lewis apropiadas incluyen la TMEDA, la PMDTA o la esparteína. Algunos de los reactivos de ,organolitio se describen en Zvi Rappoport et al., "La Química de los Compuestos de Organolitio", Parte 1 ( 2004 ) y Vol . 2 ( 2006 ) , ambos Í incorporados en la presente para referencia.

En algunas modalidades, el catalizador es una mezcla de un reactivo de organolitio y una base de Lewis. Cualquier base de Lewis que 'pueda degradar los reactivos de organolitio, haciéndolos más j solubles y más reactivos, puede utilizarse en la presente. Un reactivo de organolitio agregado generalmente tiene un litio que coordina a más de un átomo de carbono y un carbono que coordina a más de un átomo de litio. Algunos de los ejemplos que no se limitan a las bases de Lewis apropiadas incluyen la 1 , 2 - i ¡ bis (dimetilamino) etano (¡también conocida como tetrametiletilendiamina p TMEDA) , N, N, N' , N' , " -pentametildietilentriamina (PMDTA) , esparteína y combinaciones de las mismas . ; I En algunas modalidades, el catalizador es un catalizador ziegler-Natta . Generalmente, los catalizadores Ziegler-Natta pueden ser heterogéneos u homogéneos . En algunas modalidades, el catalizador Ziegler-Natta utilizado para polimerizar los polifarríesenos descritos en la presente es un catalizador Zieglér-Natta heterogéneo. Algunos catalizadores Ziegler-Natta útiles se describen en J. Boor, " Catalizadores Ziegler-Natta] y Polimerizaciones," Saunders College Publishing, pp. 1-687 (1979); y Malcolm P. Stevens, "Química de los Polímeros, uia Introducción" Tercera Edición, Oxford University Press, ; pp. 236-245 (1999) , ambos incorporados en la presente para referencia.

Los catalizadores, Ziegler-Natta heterogéneos generalmente comprenden (1) ¡un compuesto de transición de metal que comprende un elemento de los grupos IV a VIII; y (2) un compuesto organometálico que comprende un metal de los grupos I a III de la tabla periódica. El compuesto de metal de transición se relaciona cpmo el catalizador mientras que el compuesto organometálico se relaciona como el co-catalizador o el activador. El compuesto de metal de transición generalmente comprende un metal y uno o más I i aniones y ligandos. Algunos dé los ejemplos que no se limitan a los metales apropiados incluyen el titanio, el vanadio, el cromo, el molibdeno, el zirconio, el hierro y el cobalto. Algunos de los ejemplos que no se limitan a aniones o ligandos apropiados incluyen haluros , oxihaluros , alcoxi, acetilacetonilo, ciclopentadienilo y fenilo.

Cualquier co-catalizador o activador que pueda ionizar el complejo organometálico para producir un catalizador de polimerización de olefina activa puede utilizarse en la presente. Generalmente, los co-catalizadores organometálicos son hidruros, alquilos o arilos de metales, tales como aluminio, litio, zinc, estaño, cadmio, berilio y magnesio. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los co-catalizadores apropiados incluyen alumoxanos (metilalumoxano (MAO) , PMAO, etilalumoxano, diisobutilalumoxano) , compuestos de alquilaluminio (trimetilaluminio, trietilaluminio , cloruro de dietilaluminio, trimetilaluminio, triisobutilaluminio, trioctilaluminio) , dietilzinc, di ( i-butil ) zinc , di (n-hexil)zinc, y etilzinc (t-butóxido) y similares. Otros co-catalizadores apropiados incluyen sales ácidas que contienen aniones no nucleofílicos . ¡Estos compuestos generalmente consisten de ligandos gruesos unidos a boro o aluminio.

Algunos de los ejemplos que no se limitan a tales compuestos incluyen tetrakis (pentafluprofenil ) borato de litio, tetrakis (pentafluorofenil ) aluminato de litio, tetrakis (pentafluorofenil) borato de anilinio y similares. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los co-catalizadores apropiados también incluyen organoboranos , que incluyen boro y uno o más grupos de alquilo, arilo o aralquilo. Otros ejemplos que no se limitan a los co-catalizadores apropiados incluyen trialquil y triarilboranos sustituidos o no sustituidos tales como tris (pentafluorofenil) borano,¦ trifenilborano, tri-n-octilborano y similares. Estos y otros co-catalizadores apropiados que contienen boro o activadores se describen en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,153,157, 5,198,401, y 5,241,025, ambas se incorporan en la presente para referencia.

En ciertas modalidades, el catalizador Ziegler-Natta puede impregnarse a un material de soporte. Algunos materiales de soporte apropiados se describen en Malcolm P. Stevens, n Química de los Polímeros, una Introducción" Tercera Edición, Oxford University iPress, p. 251 (1999), que se incorporan en la presente para referencia. i El material de soporte es generalmente un material inerte o básicamente inerte a las reacciones de polimerización de olefinas . Los ejemplos que no se limitan a los materiales de soporte apropiados incluyen MgCl2, gO, alúmina tal como alúmina activada y alúmina microgel, sílice, magnesia, tierra diatomácea,| la tierra de fuller, arcillas, sílices de alúmina, haluros y oxihaluros de tierra rara porosa, y combinaciones de los mismos. El material de soporte puede tener una superficie dé entre aproximadamente 5 m2/g y aproximadamente 450 m2/g, como lo determina el método BET (Brunauer-Emmet-Teller) de medición de la superficie, como lo describieron S. Brunauer, P. ?. Emmett, y E. Teller, Revista de la Sociedad Estadounidense' de Química, 60 , 309 ( 1938 ) , que se incorpora en la presenté para referencia. En algunas modalidades, el área de superficie del material de soporte está entre aproximadamente 10 ! m2/g a aproximadamente 350 m2/g. En otras modalidades, el área de superficie del material de soporte está entre aproximadamente 25 m2/g a aproximadamente 300 m2/g.

El material de soporte puede tener un tamaño promedio de partícula de aproximadamente 20 a aproximadamente 300 micrómetros, de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 micrómetros, de aproximadamente 20 a aproximadamente 200 micrómetros, de aproximadamente 20 a aproximadamente 150 micrómetros, de aproximadamente 20 a aproximadamente 120 micrómetros, de aproximadamente 30 a aproximadamente 100 micrómetros, o de aproximadamente 30 a aproximadamente 90 micrómetros. La densidad compactada o consolidada aparente del material de soporte, puede variar entre aproximadamente 0 . 6 y aproximadamente 1 . 6 g/cc, entre aproximadamente 0 . 7 y aproximadamente 1 . 5 g/cc, entre de aproximadamente 0 . 8 y aproximadamente 1 . 4 g/cc, o entre de aproximadamente 0 . 9 y aproximadamente 1 . 3 g/cc. j En ciertas modalidades, el catalizador utilizado en la presente es o comprende un catalizador Kaminsky, también conocido como un catalizador Ziegler-Natta homogéneo. El catalizador Kaminsky puede utilizarse para producir poliolefinas tales como los \ poli fámesenos descritos en la presente con estructuras y propiedades físicas únicas. Algunos catalizadores Kaminsky o catalizadores Ziegler-Natta homogéneos se describen en Malcolm P. Stevens, n Química de los Polímeros, una Introducción" Tercera Edición, Oxford University Press, pp. 245 -251 ( 1999 ) ; y John Scheirs y Walter Kaminsky, " Poliolefinas a Base de Metalocenos : Preparación, Propiedades y Tecnología" Volumen 1 , Wiley ( 2000 ) , ambos incorporados en la presente para referencia. i En algunas modalidades, el catalizador Kaminsky apropiado para hacer el polifarneseno descrito en la presente comprende un átomo de metal de transición colocado entre las estructuras en el anillo de erroceno . En otras modalidades, el catalizador Kaminsky puede representarse por la fórmula Cp2MX2, donde M es un metal de transición {por ejemplo, Zr, Ti o Hf ) ; X es un halógeno (por ejemplo, Cl) , alquilo o una combinación de los mismos; y, Cp es un grupo ferrocenilo. En otras modalidades, el catalizador Kaminsky tiene la fórmula (XVI) : ; donde Z es un grupo de enlace divalente opcional, usualmente C(CH3)2, Si(CH3)2; o CH2CH2; R es H o alquilo; M es un metal de transición {por ejemplo, Zr,¡ Ti o Hf ) ; X es halógeno (por ejemplo, Cl) , alquilo o una combinación de los mismos. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los catalizadores Kaminsky tienen las fórmulas de (XVII) a (XIX) : donde M es Zr, Hf o Ti.

En algunas modalidades, un co-catalizador se utiliza con el catalizador Kaminsky. El co-catalizador puede ser cualquier co-catalizador descrito en la presente. En ciertas modalidades, el co-catalizador es un metilaluminoxano (MAO) . Un AO es un compuesto oligomérico que tiene una fórmula general (CH3AlO)n/ donde n es de 1 a 10. Un MAO puede i desempeñar varios papeles: al|quilata el precursor metaloceno por medio del reemplazo de átomos de cloro con grupos de metilo; produce el par iónico catalítico activo Cp2MCH3+/MAO" , donde la fracción catiónica se considera responsable de la polimerización y el MAO" actúa como un anión de coordinación débil. Algunos de los ejemplos que no' se limitan de los MAO incluyen las fórmulas (XX) a (XXI) : En ciertas modalidades, el catalizador para hacer el interpolímero de farneseno descrito en la presente es o comprende un catalizador de metaloceno. Algunos catalizadores de metaloceno se describen en Tae Oan Ahn et al . , "¦"Modificación de un catalizador Ziegler-Natta con un catalizador metaloceno y su comportamiento de polimerización de olefinas" , Ingeniería y Ciencia de los Polímeros, 39 ( 7 ) , p. 1257 ( 1999 ) ; y John' Scheirs y Walter Kaminsky, n Poliolefinas a Base de Metaloceno : Preparación, Propiedades, y Tecnología" Volumen 1 , Wiley ( 2000 ) , ambos incorporados en la presente para referencia.

En otras modalidades, el catalizador de metaloceno I comprende complejos con un centro de metal de transición que comprende un metal de transición, tal como Ni y Pd, y ligandos gruesos y neutrales; que comprenden una alfa-diimina o un dicetimina. En otras modalidades, el catalizador i metaloceno tiene la fórmula (XXII) : donde M es Ni o Pd.

En algunas modalidades, el catalizador utilizado en la presente es o comprende 1 un catalizador metaloceno que cuenta con ligandos bidentados monoanionicos. Un ejemplo que no se limita a tal catalizador de metaloceno tiene la estructura (XXIII) : (XXIII).

En otras modalidades, el catalizador utilizado en la presente es o comprende un catalizador de metaloceno que comprende hierro y se incorpora un piridilo entre los dos i grupos imina dando como resultado un ligando tridentado. Un ejemplo que no se limita a¡ tal catalizador de metaloceno tiene la estructura (XXIV) : En algunas modalidades, el catalizador utilizado en la presente es o comprende un catalizador de metaloceno, que comprende un sistema catalizador de salicilimina a base de circonio. Un ejemplo que no ¡se limita a tal catalizador de i metaloceno tiene la estructura (XXV) : En algunas modalidades, el homopolimero de farneseno descrito en la presente se prepara por medio de un i proceso que comprende los siguientes pasos: I (a) hacer un farneseno de un azúcar simple o de una fuente de un carbono no fermentable mediante el uso de un microorganismo; y (b) polimerizar el farneseno en la presencia de un catalizador descrito en la présente. í En ciertas modalidades, el homopolímero de i farneseno descrito en la presente se prepara por medio de un proceso que comprende los siguientes pasos: (a) hacer un farneseno de un azúcar simple o de una fuente de un carbono no fermentable mediante el uso de un microorganismo; y (b) copolimerizar el farneseno y al menos un monómero vinílico en la presencia de un catalizador descrito en la presente.

En algunas modalidades, el polifarneseno descrito i en la presente se prepara mediante la polimerización de un ß-farneseno en la presencia , de un catalizador, donde la cantidad de la cis-1 , 4-microestructura en el polifarneseno es por mucho de aproximadamente 80% en peso, por mucho de aproximadamente 75% en peso, por mucho de aproximadamente 70% en peso, por mucho de aproximadamente 65% en peso, o por mucho de aproximadamente 60%; en peso, con base en el peso i total del polifarneseno . En algunas modalidades, ß-farneseno se copolimeriza con un monómero vinílico para formar un copolímero de farneseno. En otras modalidades, el monómero vinílico es estireno. En otras modalidades, el copolímero de farneseno es un copolímero de! bloque.

En ciertas modalidades, el polifarneseno descrito en la presente se prepara medíante la polimerización de un - i farneseno en la presencia ¦ de un catalizador, donde la cantidad de la cis-1 , 4-microestructura en el polifarneseno es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, i de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 20% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 30% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 40% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 50% en pesp a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 90% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 80% en peso, de aproximadamente 1% en pesó a aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 1% en¦ peso a aproximadamente 60% en peso, con base en el peso total del polifarneseno . En algunas modalidades, el a-farneseno se copolimeriza con un monómero vinílico para formar un copolímero de farneseno. En otras modalidades, el monómero vinílico es estireno. En otras modalidades, el copolímero de farneseno es un copolímero de bloque. [ En algunas modalidades, el polifarneseno descrito en la presente puede ser parcial o completamente hidrogenado por un agente hidrogenante también conocido por una persona experimentada. Por ejemplo, un polifarneseno saturado puede prepararse mediante (a) polimerizar un farneseno descrito en la presente en la presencia de un catalizador descrito en la presente para formar un polifarneseno ; y (b) hidrogenando al menos una porción de los enlaces dobles en el polifarneseno en la presencia de un reactivo de hidrogenación . En algunas i modalidades, el farneseno se copolimeriza con un monómero vinílico descrito en la presente para formar un copol mero de farneseno. En otras modalidades, el monómero vinilico es estireno. En otras modalidades, el copolimero de farneseno es un copolimero de bloque. ; En aún otras modalidades, el farneseno es un a-farneseno o un ß-farneseno o una combinación de los mismos .

En ciertas modalidades, el reactivo de hidrogenación es hidrógeno eh la presencia de un catalizador de hidrogenación. En algunas ¡ modalidades , el catalizador de hidrogenación es Pd, Pd/C, ; Pt, Pt02, Ru(PPh3) 2C12, níquel Raney o una combinación de los mismos. En una modalidad, el catalizador es un catalizador Pd. En otra modalidad, el catalizador es 5% Pd/C. En otra modalidad, el catalizador es 10% Pd/C en un recipiente de reacción de alta presión y se permite la reacción de hidrogenación para proceder hasta completar. Generalmente, después de que se completó, la mezcla de reacción puede lavarse, concentrarse y secarse para producir el correspondiente producto hidrogenado. De manera alternativa, también puede utilizarse cualquier agente reductor que puede reducir un ¡enlace C=C a un enlace C-C. Por ejemplo, el polifarneseno puede hidrogenarse mediante un tratamiento con hidracina en la presencia de un catalizador, tal como el perclorato de 5¡-etil-3-metil-lumiflavina, bajo una atmósfera de oxígeno para: dar los productos hidrogenados ?2 correspondientes . La reacción de reducción con hidracina se describe en Imada et al., J. Am. Chem. Soc, 127, 14544-14545 (2005), que se incorpora en l presente para referencia.

En algunas modalidades, al menos una porción de los enlaces C=C del polifarneseno descrito en la presente se reducen a los enlaces correspondientes C-C mediante hidrogenacion en la presencia de un catalizador y de hidrógeno a temperatura ambiente. En otras modalidades, al menos una porción de los enlaces C=C de una o más de las fórmulas ( )-(??G), (V')-(VII'), y (XI) -(xiv) y los estereoisómeros de las mismas se reducen a los correspondientes enlaces C-C mediante hidrogenacion en la presencia de un catalizador y de hidrógeno a temperatura ambiente. En otras modalidades, el catalizador de hidrogenacion es 10% Pd/C.

En ciertas modalidades, el monómero vinílico es estireno. En algunas modalidades, el farneseno es un a-farneseno o un ß-farneseno o ! una combinación de los mismos. En otras modalidades, el farneseno se prepara por medio del uso de un microorganismo. En ¡otras modalidades, el farneseno se deriva de un azúcar simple o de una fuente de carbono no fermentable. j Farneseno ¡ El farneseno puede derivarse de cualquier fuente o prepararse mediante cualquier método conocido por una persona con experiencia en la técnica. En algunas modalidades, el farneseno se deriva de una: fuente química (por ejemplo, petróleo o carbón) u obtenerse mediante un método sintético químico. En otras modalidades, el farneseno se prepara mediante destilación fraccional del petróleo o alquitrán de hulla. En otras modalidades, él farneseno se prepara mediante cualquier método sintético químico conocido. Uno de los i ejemplos que no se limita :a un método sintético químico apropiado, incluye la deshidratación del nerolidol con cloruro de fosforilo en piridina como se describe en el artículo escrito por Anet E. F. L. J., "Síntesis de (?,?)- -, (?,?)-a-, y (Z) -ß-farneseno, " Aust. J. Chem., 23(10), 2101-2108 (1970), que se incorpora en la presente para referencia.

En algunas modalidades, el farneseno puede obtenerse o derivarse por terpenos de origen natural que pueden producirse por medio de una amplia variedad de plantas, tales como la Copaifera langsdorfii, las coniferas, y las euforbiáceas; insectos, tales como las mariposas swallowtail, el escarabajo de la hoja, las termitas y las moscas sierra del pino; y organismos marinos, tales como algas, esponjas, corales, molúscos y peces.

El Copaifera langsdorfii o árbol de Copaifera también es conocido como el árbol del diesel y el árbol de queroseno. En idiomas locales tiene muchos nombres, incluyendo kupa'y, cabismo, y copaúva. El árbol de Copaifera puede producir una gran cantidad de hidrocarburos de terpeno en su madera y hojas. Generalmente, un árbol de Copaifera puede producir aproximadamente de 30 a aproximadamente 40 litros de aceite de terpeno al año.

Los aceites de terpeno también pueden obtenerse de las coniferas y las euforbiáceas. Las coniferas pertenecen a la división de plantas Pinophyta o Coniferae y son generalmente plantas portadoras de semillas de conos con tejido vascular. La mayoría de las coniferas son árboles, pero algunas coniferas pueden ser arbustos. Algunos de los ejemplos que no se limitan a ejemplos de coniferas apropiadas incluyen cedros, cipreses, pinos de Oregón, abetos, enebros, kauris, alerces, pinos, secuoyas, abetos, y tejos. Las euforbiáceas, también conocidas como Euphorbia son un género de plantas diversas a nivel mundial , que pertenecen a la familia de las euforbiáceas (Euphorbiaceae) . Que consisten de aproximadamente 2,160 especies, las euforbiáceas son uno de los géneros más grandes en; el reino vegetal .

El farneseno es un sesquiterpeno que es parte de una clase más grande de compuestos llamados terpenos . Una gran y amplia variedad de hidrocarburos y terpenos incluyen hemiterpenos , monoterpenos , sesquiterpenos , diterpenos, sesterterpenos , triterpenos, tetraterpenos y politerpenos . Como resultado, el farneseno puede aislarse o derivarse de los aceites de terpeno para su uso en la presente invención.

En ciertas modalidades, el farneseno se deriva de una fuente biológica. En otras modalidades, el farneseno puede obtenerse de una fuente de carbono fácilmente disponible y renovable. En otras modalidades, el farneseno se prepara por medio de contactar una célula capaz de hacer un farneseno con una fuente de carbono bajo condiciones apropiadas para hacer el farnéseno.

También puede utilizarse cualquier fuente de carbono que pueda convertirse en uno o más compuestos de isoprenoides . En algunas modalidades, la fuente de carbono es un azúcar o una fuente de carbono no fermentable. El azúcar puede ser cualquier azúcar conocido por aquellas personas con • experiencia en la técnica. En ciertas modalidades, el azúcar es un monosacárido, un disacárido, un polisacárido o una combinación de los mismos. En1 otras modalidades, el azúcar es un azúcar simple (un monosacárido o un disacárido) . Algunos de los ejemplos que no se limitan a los monosacáridos apropiados incluyen glucosa, galactosa, mañosa, fructosa, ribosa y combinaciones de los mismos . Algunos de los ejemplos que no se limitan a los disacáridos apropiados incluyen sacarosa, lactosa, maltosa, trehalosa, celobiosa y combinaciones de los mismos.1 En aún otras modalidades, el azúcar simple es la sacarosa. En ciertas modalidades, el componente de combustible de bioingeniería puede obtenerse de un polisacárido . Algunos de los ejemplos que no se limitan a los polisacáridos apropiados incluyen almidón, glicógeno, celulosa, quitina y combinaciones de los mismos.

El azúcar apropiado para hacer el farneseno puede encontrarse en una amplia variedad de cultivos o fuentes. Algunos de los ejemplos que ¡no se limitan a los cultivos o fuentes apropiadas incluyen caña de azúcar, bagazo, cultivos híbridos, remolacha azucarera, sorgo, grano de sorgo, pasto varilla, cebada, cáñamo, fibra kenaf, papas, camote, casava, girasol, fruta, melaza, suero de leche o leche descremada, maíz, rastrojo, grano, trigo) madera, papel, paja, algodón, mucho tipos de desperdicio de celulosa y otras biomasas. En ciertas modalidades, los cultivos o fuentes apropiadas incluyen la caña de azúcar, la remolacha y el maíz. En otras modalidades, la fuente de azúcar es el jugo de la caña de azúcar o las melazas .

Una fuente de carbono no fermentable es una fuente carbono que no puede convertirse por medio de un organismo en etanol . Algunos de los ejemplos que no se limitan a las fuentes de carbono no fermentables apropiadas incluyen el acetato y el glicerol. ' En ciertas modalidades, el farneseno puede prepararse en una instalación capaz de fabricar biológicamente isoprenoides , de 15 átomos de carbono. La instalación puede comprender cualquier estructura útil para preparar isoprenoides de 15 átomos de carbono, tales como a-farneseno, ß-farneseno, nerolidol o farnesol, utilizando un microorganismo. En algunas i modalidades, la instalación biológica comprende una o más de las células descrita en la presentes. En otras modalidades, la instalación biológica comprende una cultivo celular, que comprende al menos un isoprenoide de 15 átomos de , carbono en una cantidad de al menos de aproximadamente 1% en peso, menos de aproximadamente 5% en peso, menos de aproximadamente 10% en peso, menos de aproximadamente 20% en peso, o menos de aproximadamente 30% en peso, con base en el peso total del cultivo celular. En otras modalidades, la instalación biológica comprende un fermentador que comprende una o más células descrita en la presentes .

Puede utilizarse cualquier fermentador que pueda proporcionar células o bacterias en un ambiente estable y óptimo en el cual puedan crecer o reproducirse. En algunas modalidades, el fermentador comprende un cultivo que comprende una o más células descrita en la presentes. En otras modalidades, el fermentador comprende un cultivo celular capaz de fabricar biológicamente el pirofosfato de farnesilo (FPP) . En otras modalidades, el fermentador comprende un cultivo celular capaz de fabricar biológicamente el difosfato de isopentenilo, (IPP). En ciertas modalidades, el fermentador comprende un cultivo celular que comprende al menos un isoprenoide de 15 átomos de carbono en una cantidad menor de aproximadamente 1 % en peso, menor de aproximadamente 5 % en peso, menor de aproximadamente 10 % en peso, menor de aproximadamente 2 0 % en peso, o menor de aproximadamente 3 0 % en peso, con base en el peso ¡total del cultivo celular.

La instalación púede aún comprender cualquier estructura capaz de fabricar; el componente de combustible o el aditivo de combustible a partir de un isoprenoide de 15 átomos de carbono, tal como a-farneseno , ß-farneseno, nerolidol o farnesol . La estructura puede comprender un reactor para deshidratar el nerolidol o un farnesol a un o-farneseno o un ß-farneseno. Puede utilizarse en la presente cualquier reactor que pueda usarse para convertir un alcohol en un alqueno bajo condiciones conocidas por las personas con experiencia en la técnica. ! El reactor puede comprender un catalizador de deshidratación descrito en la presente. En algunas modalidades, la estructura además comprende un mezclador, un contenedor, y ¡ una mezcla de los productos de deshidratación a partir de los pasos de deshidratación.

El proceso biosintético para fabricar los compuestos de isoprenoide > de 15 átomos de carbono se describen en la Patente Estadounidense No. 7 , 3 99 , 323 ; U.S. Número de Solicitud Estadounidense US 2 008 / 0274523 ; y Números de Publicación PCT WO 2 007 / 1403 3 9 y WO 2 007 / 13 9924 , que se incorporan en la presente para referencia. a-Farneseno I El a-Farneseno, cuya estructura es se encuentra en varias fuentes biológicas incluyendo, pero sin limitarse a, la glándula : de Dufour en las hormigas y en í la capa de la cáscara de las manzanas y las peras . Bioquímicamente, el a-farneséno se hace a partir del FPP mediante una sintasa del cx-farneseno .. Algunos de los ejemplos que no se limitan a las secuencias de nucleótidos apropiadas que codifican tal enzima incluyen (DQ309034; Pyrus co munis i cultivar d'Anjoú) y (AY182241; Malus domestica) . Véase Pechouus et al., Planta 219(1); : 84-94 (2004) . ß-Farneseno El ß-Farneseno, cuya estructura es se encuentra en varias fuentes biológicas incluyendo, pero sin limitarse a, áfidos y aceites esenciales tales como el aceite de menta. En algunas plantas tales como la papa silvestre, el ß-farneseno sé sintetiza como un repelente natural contra insectos. Bioquímicamente, el ß-farneseno se hace a partir del FPP mediante una sintasa del ß-farneseno. Algunos de los ejemplos que no se limitan a las secuencias de nucleótidos apropiadas que codifican tal enzima incluyen (AF024615; Mentha x piperita) y (AY835398; Artemisia annua) .

Véase Picaud et al., Fitoquímica 66(9): 961-967 (2005). i Farnesol < Farnesol, cuya estructura es se encuentra en varias fuentes biológicas incluyendo insectos y aceites esenciales de ¡ citronela, neroli, ciclamen, limoncillo, tuberosa y rosa. Bioquímicamente, el farnesol se hace a partir de FPP mediante hidroxilasa tal como una sintasa de farnesol. Alguno!s de los ejemplos que no se limitan a las secuencias de nucleótidos apropiadas que codifican tal enzima incluyen (AF529266; Zea mays) y (YDR481C; Saccharomyces cerevisiae) . Véase Song, L. , Bioquímica y Biotecnología Aplicadas 128:149-158 (2006).

Nerolidol El nerol s también conocido como peruviol que se encuentra en varias fuentes biológicas incluyendo los aceites esenciales de neroli, jengibre, jazmín, lavanda, árbol del té y limoncillo.

Bioquímicamente, el nerolidol se hace a partir de FPP mediante hidroxilasa tal como una sintasa nerolidol. Algunos de los ejemplos que no se limitan a las secuencias de nucleótidos apropiadas que codifican tal enzima, incluyen í AF529266 de Zea mays (maíz; gene tpsl) .

El farnesol y el nerolidol descrito en la presentes pueden convertirse en a-farneseno , ß-farneseno o una combinación de los mismos por medio de deshidratación con un agente de deshidratación o de un catalizador ácido. Puede utilizarse en la presente cualquier agente de deshidratación o un catalizador ácido que pueda convertir un alcohol en un alqueno. Algunos de los ejemplos que no se limitan a los agentes de deshidratación o ¡catalizadores ácidos apropiados incluyen el cloruro de fosforilo, el cloruro de zinc anhidro, el ácido fosfórico y el ácido ! sulfúrico .

Procedimientos Generales para ! Hacer Polifámesenos La polimerización; de un farneseno o la copolimerización de un farneseno con un comonómero vinílico se puede llevar a cabo por encima de un margen de temperatura amplio. En ciertas modalidades, la temperatura de polimerización es de aproximadamente -30°C a aproximadamente i 280°C, de aproximadamente 30°C a aproximadamente 180°C, o de aproximadamente 60°C a aproximadamente 100°C. Las presiones parciales de los comonómeros vinílicos pueden estar dentro de i un margen de aproximadamente 0.1 MPa (15 psig) a aproximadamente 245 MPa (50,000 psig), de aproximadamente 0.1 MPa (15 psig) a aproximadamente 172.5 MPa (25,000 psig), de aproximadamente 0.1 MPa (15 psig) a aproximadamente 69 MPa (10,000 psig), de aproximadamente 0.1 MPa (15 psig) a aproximadamente 34.5 MPa (5,|000 psig) o de aproximadamente 0.1 MPa (15 psig) a aproximadamente 6.9 MPa (1,000 psig).

La concentración del catalizador utilizado para hacer los polifámesenos descrito en la presentes depende de muchos factores. En alguna modalidad, la concentración va de aproximadamente 0.01 micromoles por litro a aproximadamen e 100 micromoles por litro. El tiempo de polimerización depende del tipo de proceso, la concentración del catalizador y otros factores. Generalmente, el I tiempo de polimerización está dentro de varios minutos a varias horas.

Un ejemplo que no se limita al procedimiento de la solución de polimerización pára el homopolimero de farneseno se explica en lo siguiente. Un farneseno tal como el ß-farneseno puede agregarse , a un solvente tal como un ciclohexano para formar una solución en un reactor que puede ser opcional bajo una atmósfera de nitrógeno o argón. La solución puede secarse sobre un agente de secado tal como tamices moleculares. Un catalizador tal como el reactivo organolitio puede agregarse' en un reactor, y después el reactor se caliente a una temperatura elevada hasta que todo i o una porción significativa del farneseno se consuma. El homopolímero de farneseno puede entonces precipitarse de una mezcla de reacción y secado en un horno de vacío.

Un ejemplo que no se limita al procedimiento de la solución de polimerización para el interpolímero de farneseno se explica en lo siguiente.; Un farneseno tal como el ß-farneseno puede agregarse ;a un solvente tal como un ciclohexano para formar una sblución en un reactor que puede ser opcional bajo una atmósfera de nitrógeno o argón. La solución de farneseno puede secarse sobre un agente de secado tal como tamices moleculares . En un segundo reactor opcionalmente bajo una atmósfera de nitrógeno o argón, se prepara de manera similar una solución de estireno en I ciclohexano con 10% y se seca sobre un agente de secado tal como tamices moleculares. El éstireno se polimeriza por medio de un catalizador tal como un reactivo organolitio a una temperatura elevada hasta Í que todo o una porción significativa del estireno se! consume. Entonces, la solución de farneseno se transfiere : a un segundo reactor. A la reacción se le permite reaccionar hasta que todo o una porción significativa del farneseno se consume. Después un agente de acoplamiento diclorosilano (por ejemplo, el diclorodimetilsilano en 1,2 dicloroetano) se agrega segundo reactor para formar un; interpolímero de farneseno.

Composiciones de Polifarneseno Los polifámesenos pueden utilizarse para preparar composiciones de polifarneseno para una amplia variedad de aplicaciones. En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno comprenden el ! polifarneseno descrito en la presente y un segundo polímero o por lo menos un aditivo. En ciertas modalidades, las composiciones de polifarneseno comprenden un segundo polímero. En otras modalidades, las composiciones de polifarneseno no comprenden un segundo polímero. El segundo polímero puede ser un polímero de vinilo o polifarneseno, un polímero; sin vinilo o polifarneseno , o una combinación de los mismos. Algunos ejemplos no limitantes de polímeros de vinilo y polifámesenos se describen en alcolm P. Stevens, "Química de los Polímeros, una Introducción" Tercera Edición, Oxford University Press, pp. 17-21 y 167-279 (1999) , que se incorpora en la presente para referencia. Algunos ejemplos no limitantes del segundo polímero adecuado incluyen una poliolefina, poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirénico, resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato o una combinación de los mismos .

En ciertas modalidades, la relación del polifarneseno al segundo polímero es de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1, de aproximadamente 1:50 a aproximadamente 50:1, de . aproximadamente 1:25 a aproximadamente 25 : 1 o de aproximadamente 1 : 10 a aproximadamente 10 : 1 . ! En algunas modalidades, el segundo polímero es una poliolefina (por ejemplo, polietileno, polipropileno, un interpolímero de etileno/a-olefina, un copolímero de etileno y propileno, y un copolímero! de etileno y acetato de vinilo (EVA) ) , poliuretano, poliéster, poliamida, polímero estirénico (por ejemplo, pqliestireno , poli (acrilonitrilo-butadieno-estireno) , poli (estireno-butadieno-estireno) y similares) , resina fenólica, ¡poliacrilato, polimetacrilato o una combinación de los mismos. En algunas modalidades, el segundo polímero es polietileho, polipropileno, poliestireno , un copolímero de etileno y acetato de vinilo, poli (acrilonitrilo-butadieno-estireno) , poli (estireno-butadieno-estireno) o una combinación de los mismos. El segundo polímero puede combinarse con el interpolímero de farneseno antes de que se agregue a la composición de polifarneseno . En algunas modalidades, el segundo polímero se agrega directamente a la composición de polifarneseno sin pre-combinar con el interpolímero de farneseno.

La relación en peso del polifarneseno al segundo polímero en la composición de polímero puede estar entre aproximadamente 1 : 99 y aproximadamente 99 : 1 , entre aproximadamente 1 : 50 y 'aproximadamente 50 : 1 , entre aproximadamente 1 : 25 y I aproximadamente 25 : 1 , entre aproximadamente 1: 10 y aproximadamente 10 :1, entre aproximadamente 1 :9 y : aproximadamente 9: 1, entre aproximadamente 1 :8 y ; aproximadamente 8: 1, entre aproximadamente 1 :7 Y aproximadamente 7 : 1, entre aproximadamente 1 :6 y j aproximadamente 6: 1, entre aproximadamente 1 : 5 y aproximadamente 5 : 1, entre aproximadamente 1 :4 y aproximadamente 4 : 1, entre aproximadamente 1 :3 y aproximadamente 3 : 1, entre aproximadamente 1 :2 y aproximadamente 2 : 1, entre aproximadamente 3 : 7 y aproximadamente 7:3 o entre aproximadamente 2:3 y aproximadamente 3:2.

En algunas modalidades, el segundo polímero es una poliolefina. Cualquier poliolefina que sea parcial o totalmente compatible con el j polifarneseno puede utilizarse. Ejemplos no limitantes de poliolefinas adecuadas incluyen polietilenos ; polipropilenos; polibutilenos (por ejemplo, polibuteno-1 ) ; polipenteno-1 ; polihexeno-1 ; poliocteno-1 ,-polideceno-1 ; poli-3-metilbüteno-l ; poli-4-metilpenteno-l ; poliisopreno ; polibutadieno ; poli-1 , 5-hexadieno ; interpolímeros derivados | de olefinas; interpolímeros derivados de olefinas y otros polímeros tales como cloruro de polivinilo, poliestireno, poíiuretano, y similares; y mezclas de los mismos. En algunas modalidades, la poliolefina es un homopolímero tal como ! polietileno, polipropileno, polibutileno, polipenteno-1, poli-3 -metilbuteno-1 , poli-4- metilpenteno-1 , poliisopreno, polibutadieno, poli-1,5-hexadieno, poli exeno-1 , poliocteno-1 y polideceno-1.

Algunos ejemplos ño limitantes de polietilenos adecuados incluyen polietileno de ultra baja densidad (ULDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , polietileno de baja densidad' (LDPE) , polietileno de mediana densidad (MDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad de alto peso molecular (HMW-HDPE) , polietileno de ultra alto peso molecular (UHMW-PE) y combinaciones de los mismos . Algunos ejemplos no limitantes de polipropilenos incluyen polipropileno de baja densidad (LDPP) , polipropileno de alta densidad (HDPP) , polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMS-PP) y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el segundo polímero es o comprende polipropileno de alta resistencia a la fusión (HMS-PP) , polietileno de baja densidad (LDPE) o una combinación de los mismos .

En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la présente comprenden por lo menos un aditivo para los propósitos de mejorar y/o controlar la procesabilidad, apariencia;, propiedades físicas, químicas y/o mecánicas de las compojsiciones de polifarneseno . En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno no comprenden un aditivo. Cúalesquier plásticos aditivos conocidos por una persona con experiencia en la técnica, i pueden utilizarse en las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no limitantes de aditivos adecuados incluyen rellenos, iniciadores de injerto, espesantes, agentes de deslizamiento, agentes anti-bloqueo, plastificantes , antioxidantes, agentes de soplado, ? activadores de agente de soplado (por ejemplo, óxido de zinc, estearato de zinc y similares) , estabilizadores de UV, i depuradores de ácido, colorantes o pigmentos, co-agentes (por ejemplo, cianurato de trialilo) , lubricantes, agentes anti-condesación, auxiliares de flujo, auxiliares de procesamiento, auxiliares de extrusión, agentes de acoplamiento, agentes de reticulación, agentes de control de estabilidad, agentes de nucleación, tensioactivos , solventes, piro-retardantes , agentes antiestática, y combinaciones de los mismos.

La cantidad total de los aditivos puede variar de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 80%, de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 70%, de aproximadamente 0.01% a : aproximadamente 60%, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 50%, de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, o de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% del peso total de la composición de polímero. Algunos polímeros aditivos se han descrito en Zweifel Hans et al., "Manual para Aditivos Plásticos" Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición (2001) , que se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. ; Opcionalmente, las ! composiciones de polifarneseno descritas en la presente ¡ pueden comprender un agente antibloqueo. En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente no comprenden un agente antibloqueo. El agente antibloqueo puede utilizarse para evitar la adhesión indeseable entre capas de contacto de artículos fabricados de las ;composiciones de polifarneseno , particularmente bajo presión, moderada y calor durante el almacenamiento, fabricación y uso. Cualquier agente antibloqueo conocido por una persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no limitantes de agentes anti-bloqueo incluyen minerales (por ejemplo, arcillas, tiza, y carbonato de calcio) , gel de sílice sintética (por ejemplo, SYLOBLOC® de Grace Davison, Columbia, D) , sílice natural (por ejemplo, SUPER FLOSS® de Celite Corporation, Santa Barbara, CA) , talco (por e emplo, OPTIBLOC® de Luzenac, Centennial, CO) , ceolitas (por ejemplo, SIPERNAT® de Degussa, Parsippany, NJ) , aluminosilicatos (por ejemplo, SILTO ® de Mizusawa Industrial Chemicals, Tokio, Japón) , piedra caliza (por ejemplo, CARBOREX® de ¡Omya, Atlanta, GA) , partículas poliméricas esféricas ; (por ejemplo, EPOSTAR®, poli (metacrilato de metilo) jpartículas de Nippon Shokubai , Tokio, Japón y TOSPEARL®, ¡partículas de silicona de GE Silicones, Wilton, CT) , beras, amidas (por ejemplo, erucamida, oleamida, estearamida, behenamida, etileno-bis-estearamida, etileno-bis-oleamida, erucamida de estearilo y otros agentes de deslizamiento), tamices moleculares, y combinaciones de los mismos . , Las partículas minerales pueden bloquearse en forma inferior al crear un espacio físico entre los artículos, mientras que los agentes orgánicos antibloqueo pueden migrar a la superficie para limitar la adhesión superficial. Donde se utilice, la cantidad del agente antibloqueo en la composición de polímero, puede ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 3% en peso, de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 2% en peso, de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 1% en peso, o de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.5% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos agentes antibloqueo se han descrito en Zweifel Hans et al., "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo ?, páginas 585-600 (2001) , que se incorpora en la presente para' referencia.

Opcionalmente, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente pueden comprender un plastificante . En general, un plastificarite es un químico que puede incrementar la flexibilidad '· y disminuir la temperatura de transición vitrea de polímeros. Cualquier plastificante I conocido por una persona con , experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no ^ limitantes de plastificantes incluyen aceites minerales, abietatos, adipatos, alquilsulfonatos , azelatos, benzoatos, parafinas clorinadas, citratos, epóxidos, glicoléteres y sus ésteres, glutaratos, aceites de hidrocarburo, isobutiratos , oleatos, derivados de pentaeritritol , fosfatos, ftalatos, ésteres, polibutenos, ricinoleatos , sebacatos, sulfonamidas , tri- y piromelitatos , derivados de bifenilo, estearatos, diésteres de difurano, plastificantes que contienen flúor, ésteres de ácido hidroxibenzoico, aductos de isocianato, compuestos aromáticos de anillo múltiple, derivados de productos naturales, nitrilos, plastificantes a base de siloxano, productos a base de alquitrán, tioéteres y combinaciones de los mismos. Donde se utilice, la cantidad del plastificante en la composición de polímero puede ser de más de 0 a aproximadamente 15% en peso, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10% en peso, o de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos plastificantes se han descrito en George Wypych, "Manual de Plastificantes , " ChemTec Publishing, Toronto-Scarborough, Ontario (2004), que se incorpora en la presente para referencia.

En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente opcionalmente i comprenden un antioxidante que pueden prevenir la oxidación de compuestos de polímero 1 y aditivos orgánicos en las composiciones de polifarneseno . Cualquier antioxidante conocido por una persona con experiencia en la técnica, puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no ; limitantes de antioxidantes adecuados incluyen aminas aromáticas o inhibidas tales como alquildifenilaminas , fenil-a-naftilamina, alquil o aralquilfenil-a-naftilamina ¡sustituidas, p-fenilendiaminas alquilatadas , tetrametil-diaminodifenilamina y similares; fenoles tales como 2 , 6-di-t-butil-4-metilfenol ; 1,3, 5-trimetil-2 , 4 , 6-tris (3 ' , 5 ' -di-t-butil-4 ' -hidroxibencil ) -benceno ; tetraquis [ (metileno (3 , 5-di-t-butil-4~ hidroxi idrocinamato) ] metano !(por ejemplo, IRGA OX™ 1010, de Ciba Geigy, Nueva York); fenoles modificados con acriloilo; octadecil-3 , 5-di-t-butil-4-hidroxicinamato (por ejemplo, IRGANOX™ 1076, comercialmente disponible de Ciba Geigy) ; fosfitos y fosfonitos; hidroxilaminas ; derivados de benzofuranona ; y combinaciones de los mismos. Donde se utilice, la cantidad de antioxidante en la composición de polímero pueden ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 5% en peso,; de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 2.5% en peso, de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 1% en peso, o de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.5% en peso del peso total de la composición i I i de polímero. Algunos antioxidántes se han descrito en Zweifel Hans et al., "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 1, páginas 1-140 (2001), que se incorpora en la presente para referencia. 1 En otras modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente opcionalmente comprenden un estabilizador j de UV que puede prevenir o reducir la degradación de las composiciones de polifarneseno I por radiaciones de UV. Cualquier estabilizador de UV conocido por una persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no limitantes de estabilizadores de UV adecuados incluyen benzofenonas , benzotriazoles , arilésteres, oxanilidas, esteres acrílicos, formamidinas , negro de carbón, aminas inhibidas, extinguidores de níquel, aminas inhibidas, antioxidantes fenólicos, sales metálicas, compuestos de zinc y combinaciones de los mismos. Donde se utilice, la cantidad del ¦ estabilizador de UV en la composición de polímero puede! ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 5% en peso, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3% en pesio, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2% en peso; o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1% en peso djel peso total de la composición de polímero. Algunos estabilizadores de UV se han descrito en i Zweifel Hans et al, "Manual para Aditivos Plásticos" Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 2, páginas 141-426 (2001), que se incorpora en la presente para referencia.

En otras modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente opcionalmente comprenden un colorante o pigmento que puede cambiar la apariencia de las composiciones de polifarneseno a los ojos i del humano. Cualquier colorante o pigmento conocido por una I persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no limitantes de colorantes o pigmentos adecuados incluyen pigmentos inorgánicos tales como óxidos de metal tales como óxido de hierro, óxido de zinc, y dióxido de titanio, óxidos de metal mezclados, negro de carbón, pigmentos orgánicos tales como antraquinonas , antantronas, compuestos azo y monoazo, arilamidas, benzimidazolonas , lacas BONA, dicetopirrol-pirrolos , !dioxazinas, compuestos disazo, compuestos diarilida, ; flavantrones , indantrones, isoindolinonas , isoindolinas , complejos metálicos, sales monoazo, naftoles, b-naftoles, naftol AS, lacas de naftol, perilenos, perinonas, 1 ftalocianinas , pirantrones, quinacridonas , y quinoftalonas , y combinaciones de los mismos. Donde se utilice, ! la cantidad del colorante o pigmento en la composición de polímero pueden ser de aproximadamente más de 0 a áproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% en peso, o de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 2% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos colorantes se han descrito en Zweifel Hans, et al., "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 15, páginas 813-882 (2001), que se incorpora en la presente para . referencia .

Opcionalmente, las ! composiciones de polifarneseno descritas en la presente pueden comprender un relleno, el cual puede utilizarse para !ajustar, nter alia, volumen, peso, costos, y/o desempeño técnico. Cualquier relleno conocido por una persona con ¡experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. Ejemplos no limitantes de rellenos adecuados incluyen talco, carbonato de calcio, tiza, sulfato de calcio, arcilla, caolín, sílice, vidrio, sílice ahumada, mica, wolastonita, feldespato, silicato de aluminio, silicato de calcio, alúmina, alúmina hidratada tal como trihidrato de alúmina, micrósfera de vidrio, microesfera de cerámica, microesfera termoplástica, barita, harina de madera, fibras de vidrio, fibras de carbón, polvo de mármol, polvo de cemento, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de antimonio, óxido de zinc, sulfato de bario, dióxido de titanio, titanatos y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el relleno es sulfato de bario, talco, carbonato de calcio, sílice, vidrio, fibra de vidrio, alúmina, dióxido de titanio, o una mezcla de los mismos. En otras modalidades, el relleno es talco, carbonato de calcio, sulfato de bario, fibra de vidrio o una mezcla de los mismos. Donde se utilice, la cantidad del relleno en la composición de polímero pueden ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 80% en peso, de aproximadamente 0 . 1 j a aproximadamente 60% en peso, de aproximadamente 0 . 5 a aproximadamente 40% en peso, de aproximadamente 1 a aproximadamente 30% en peso, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 40% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos rellenos se han descrito en la Patente Estadounidense No. 6 , 103 , 803 y Zweifel Hans et al, "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Oliio, 5a edición, Capítulo 17 , páginas 901-948 ( 2001 ) , ambas' de las cuales se incorporan en la presente para referencia.

Opcionalmente, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente pueden comprender un lubricante. En general, el lubricante puede utilizarse, inter alia, para modificar la reología de las¡ composiciones de polifarneseno derretidas, para mejorar la superficie terminada de artículos moldeados, y/o para facilitar la dispersión de rellenos o pigmentos . Cualquier lubricante conocido por una persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones i de polifarneseno descritas ; en la presente. Ejemplos no limitantes de lubricantes adecuados incluyen alcoholes grasos I y sus esteres de ácido dicarbioxílico, ésteres de ácido graso de alcoholes de cadena corta,; ácidos grasos, amidas de ácido graso, jabones de metal, ésteres oligomericos de ácido graso, ésteres de ácido graso de alcoholes de cadena larga, ceras montan, ceras de polietileno; ceras de polipropileno, ceras de parafina natural y sintética, fluoropolímeros y combinaciones de los mismos.; Donde se utilice, la cantidad i del lubricante en la composición de polímero puede ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 5% en peso, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 4% en peso, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos lubricantes adecuados se han descrito en Zweifel Hans et al., "Manual para Aditivos Plásticos," '. Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 5, páginas 511-552 (2001), ambas de las cuales sé incorporan en la presente para referencia. ¡ Opcionalmente, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente ;pueden comprender un agente antiestático. Generalmente, :el agente antiestático puede incrementar la conductividád de las composiciones ' de polifarneseno y prevenir la acumulación de carga estática. Cualquier agente antiestético! conocido por una persona con ! I i i I experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas ! en la presente. Ejemplos no limitantes de agentes de antiestática adecuados incluyen i rellenos conductivos (por 1 ejemplo, negro de carbón, partículas de metal y otras partículas conductivas), ésteres de ácido graso (por ejemplo, monoestearato de glicerol) , alquilaminas etoxiladas, ; dietanolamidas , alcoholes etoxilatados , alquilsulfonatos , alquilfosfatos , sales de amonio cuaternaria, alquilbetainas y combinaciones de los mismos. Donde se utilice, la cantidad del agente antiestático en la composición de polímero puede ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 5% en peso, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 3% en peso, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos agentes! antiestática adecuados se han descrito en Zweifel Hans et al., "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 10, páginas 627-646 (2001) , ambas de las cuales se incorporan en la presente para referencia.

Opcionalmente, las .composiciones de polifarneseno descritas en la presente pueden comprender un agente de soplado para preparar artículos espumosos . Los agentes de soplado pueden incluir, péro no limitarse a, agentes inorgánicos de soplado, agentes orgánicos de soplado, agentes químicos de soplado y combinaciones de los mismos. Algunos I I i I I i agentes de soplado se describen en Sendijarevic et al, "Espumas Poliméricas y Tecnología de Espuma, " Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 2a edición, Capítulo 18, páginas 505-547 (2004) , que se incorpora en la presente para referencia.

Ejemplos no limitantes de agentes de soplado inorgánicos adecuados incluyen dióxido de carbono, nitrógeno, argón, agua, aire, nitrógeno, y helio. Ejemplos no limitantes de agentes de soplado ¡orgánicos adecuados incluyen i hidrocarburos alifáticos que1 tienen 1-6 átomos de carbono, alcoholes alifáticos que tienen 1-3 átomos de carbono, e hidrocarburos alifáticos total y parcialmente halogenados que tienen de 1-4 átomos de carbono. Ejemplos no limitantes de hidrocarburos alifáticos adecuados, incluyen metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, neopentano, y similares. Ejemplos no limitantes de alcoholes alifáticos adecuados incluyen metanol, etanol, n-propanol, e isopropanol. Ejemplos no ; limitantes de hidrocarburos alifáticos total y parcialmente halogenados adecuados i incluyen fluorocarburos , clorocarburos , y clorofluorocarburos . Ejemplos; no limitantes de fluorocarburos adecuados incluyen metilfluoruro , perfluorometano, floruro de etilo, 1, 1-difluoroetano (HFC-152a) , 1 , 1 , 1-trifluoroetano (HFC-143a) , 1, 1, 1, 2-tetfafluoro-etano (HFC-134a) , pentafluoroetano, difluorometano , perfluoroetano , 2,2- j I difluoropropano, 1, 1, 1-trifluoropropano, perfluoropropano, dicloropropano, difluoropropano, perfluorobutano , perfluorociclobutano . Ejemplos no limitantes de clorocarburos y clorofluorocarburos parcialmente halogenados adecuados, incluyen cloruro de metilo, , cloruro de metileno, cloruro de etilo, 1 , 1 , 1-tricloroetano, 1 , 1-dicloro-l-fluoroetano (HCFC- 141b), l-cloro-1,1 difluoroetano (HCFC-142b) , 1,1-dicloro- 2 , 2 , 2-trifluoroetano (HCFC-123) y 1-cloro-l , 2 , 2 , 2- ? tetrafluoroetano (HCFC-124 ) . Ejemplos no limitantes de clorofluorocarburos totalmente halogenados adecuados incluyen tricloromonofluorometano (CFC-11) , diclorodifluorometano (CFC-12), triclorotrifluoroetano (CFC-113), 1,1,1-trifluoroetano , pentafluoroetano, diclorotetrafluoroetano (CFC-114), cloroheptafluoropropano, y diclorohexafluoropropano . Ejemplos no limitantes de agentes químicos adecuados de soplado incluyen azodicarbonamida, azodiisobutiro-nitrilo, benezensulfohidrazida, 4 , 4-oxibencen sulfonil-semicarbazida, p-toluensulfonil semi-carbazida, azodicarboxilato de bario, N, N' -dimetil-N, ' -dinitrosotereftalamida, y trihidrazin triazina. En algunas modalidades, el agente de: soplado es azodicarbonamida isobutano, C02, o una mezcla dé los mismos.

La cantidad del agente de soplado en la composición de polímero descrita en ; la presente puede ser de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% en peso, basada en el peso del interpolímero de farneseno o la composición de polímero. En otras modalidades, la cantidad del agente de soplado es de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 5.0 moles por kilogramo del interpolímero o composición de polímero, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3.0 moles por kilogramo del interpolímero o composición de polímero, o de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 2.50 moles por kilogramo del interpolímero o composición de polímero.

En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente comprenden un agente de deslizamiento. En otras modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente no comprenden un agente de deslizamiento. El deslizamiento es el deslizamiento de las superficies de la película entre sí o sobre algunos otros sustratos. El rendimiento deslizante de películas puede ser medida por ASTM D 1894, Coeficientes Estático y Cinético de Fricción de Película de , Plástico y Laminación, que se incorpora en la presente para referencia. En general, el ¡ agente de deslizamiento rbuede portar las propiedades deslizantes modificando las propiedades de superficie de las películas; y reducir la fricción entre capas de las películas y entre las películas y otras superficies con las cuales entran en contacto. ; I Cualquier agente dé deslizamiento conocido por una persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno. descritas en la presente.

Ejemplos no limitantes de , los agentes de deslizamiento incluyen amidas primarias que tienen aproximadamente 12 a aproximadamente 40 átomos de carbono (por ejemplo, erucamida, oleamida, estearamida y behenamida) ; amidas secundarias que tienen aproximadamente 18 a aproximadamente 80 átomos de carbono (por ejemplo, erucamida de estearilo, erucamida de behenilo, erucamida de metilo y erucamida de etilo) ; bis-amidas secundarias que tienen aproximadamente 18 a aproximadamente 80 átomos de: carbono (por ejemplo, etilen-bis-estearamida y etilen-bis-oleamida) ; y combinaciones de los mismos.

En algunas modalidades, el agente de deslizamiento es una amida primaria con un grupo alifático saturado que i tiene entre 18 y aproximadamente 40 átomos de carbono (por ejemplo, estearamida y behenamida). En otras modalidades, el agente de deslizamiento es un amida primaria con un grupo alifático saturado que contiene por lo menos un enlace doble de carbono-carbono y entre 18 : y aproximadamente 40 átomos de carbono (por ejemplo, erucamida y oleamida) . En otras modalidades, el agente de deslizamiento es una amida primaria i que tienen por lo menos 20 ; átomos de carbono. En otras modalidades, el agente de I deslizamiento es erucamida, oleamida, estearamida, beheinamida, etilen-bis-estearamida, etilen-bis-oleamida, erucamida de estearilo, erucamida de behenilo o una combinación de los mismos. En una modalidad I particular, el agente de deslizamiento es erucamida. En otras i modalidades, el agente de deslizamiento está comercialmente disponible, que tiene una marca comercial tal como ' ATMER™ SA de Uniqema, Everberg, Bélgica; ARMOSLIP® de Akzo Nobel Polymer Chemicals, Chicago, IL; KEMAMIDE® de Witco, Greenwich, CT; y CRODAMIDE® de Croda, Edison, NJ. Donde se utilice, la cantidad del agente de deslizamiento en la composición de polímero, puede ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 3% en peso, de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 2% en peso; de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 1% en peso-, de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 0.5% en pesó o de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.25% en peso del peso total de la composición de polímero. Algunos agentes de deslizamiento se han descrito en Zweifel Hans et al, "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición, Capítulo 8, páginas 601-608 (2001) , que se incorpora en la presente para referencia.

En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente comprenden un agente espesante. En otras modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en ¡la presente no comprenden un agente espesante. Cualquier material que puede agregarse a un elastómero para producir un adhesivo puede utilizarse en la presente como un agente espesante. Algunos ejemplos no limitantes de espesantes incluyen una resina natural y modificada; un glicerol o éster de pentaeritritol de resina natural o modificada; un copolímero o terpolímero de terpeno natural; una resina de politerpeno o una resina de politerpeno hidrogenada; una resina de terpeno modificada fenólica o un derivado hidrogenado de los mismos; una resina de hidrocarburo alifática o! cicloalifática o un derivado hidrogenado de los mismos;! una resina de hidrocarburo aromática o un derivado hidrogenado de los mismos; una resina de hidrocarburo alifática ¦ o cicloalifática modificada aromática o un derivado hidrogenado de los mismos; o una combinación de los mismos. En ciertas modalidades, el agente espesante tiene un punto de ablandamiento de anillo y bola i (R&B) igual a, o más de 60oC,| 70°C, 75eC, 80°C, 852C, 90SC o 100 eC, como se midió de acuerdo con ASTM 28-67, que se incorpora en la presente :para referencia. En ciertas modalidades, el agente espesante tiene un punto de I ablandamiento de R&B igual a, ,o más de 80eC, como se midió de acuerdo con ASTM 28-67. ' En ciertas modalidades, la cantidad de agente espesante en las composiciones de polifarneseno descritas en la presente está en el límite de aproximadamente 0.1% en peso I i a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 60% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 50% en peso, o de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 40% en peso o de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 30% en peso o de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 20% en peso, o de aproximadamente 0.1% en .peso a aproximadamente 10% en peso, basada en el pesó total de la composición. En otras modalidades, la cantidad de agente espesante en la composición descrita en la presente está en el límite de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 5% en peso a' aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 10% en peso i a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 15% en peso a aproximadamente 70% en peso, de aproximadamente 20% en peso a aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 25% en peso a aproximadamente 70% en peso, basada en el peso total de la composición.

Opcionalmente , las |composiciones de polifarneseno i descritas en la presente puedén comprender una cera, tal como una cera de petróleo, un polietileno o polipropileno de bajo peso molecular, una cera sintética, una cera de poliolefina, una cera de abeja, un cera vegetal, una cera de soya, una cera de palma, una cera de vela o un interpolímero de etileno/a-olefina que tienen un punto de fusión de más de i 25 SC. En ciertas modalidades,1 la cera es un polietileno o i I I i I I I polipropileno de bajo peso molecular que tienen un número de 1 peso promedio molecular de aproximadamente 400 a i aproximadamente 6 , 000 g/moles,. La cera puede está presente en el límite de aproximadamente ; 10 % a aproximadamente 50 % o 20 % a aproximadamente 40% en peso de la composición total.

Opcionalmente, las¦ composiciones de polifarneseno descritas en la presente pueden reticularse, partial o completamente. Cuando se ' desea la reticulación, las composiciones de polifarneseno descritas en la presente comprende un agente de reticulación que puede utilizarse para llevar a cabo la reticulación de las composiciones de polifarneseno, por consiguiente incrementa sus módulos e inflexibilidad, entre otras cosas. Una ventaja de una composición de polifarneseno! es que la reticulación puede ocurrir en sus cadenas secundarias en lugar del polímero de i columna base como otros polímeros tales como poliisopreno y i polibutadieno . Cualquier agente de reticulación conocido por una persona con experiencia en la técnica puede agregarse a las composiciones de polifarneseno descritas en la presente. í Ejemplos no limitantes de agfentes adecuados de reticulación incluyen peróxidos orgánicos (por ejemplo, peróxidos de alquilo, peróxidos de arilo, ¿leroxiésteres , peroxicarbonatos , diacilperóxidos , peroxicetalés , y peróxidos cíclicos) y silanos (por ejemplo, viniltrimetoxisilano , viniltrietoxisilano, | viniltris ( 2 -metoxietoxi ) silano , I viniltriacetoxisilano, vinilmetildimetoxisilano , y 3-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano) . Donde se utilice, la cantidad del agente de reticulación en la composición de polímero puede ser de aproximadamente más de 0 a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 15% en peso, o de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 10% jen peso del peso total de la composición de polímero. Algunos agentes adecuados de reticulación se han descrito en Zweifel Hans et al, "Manual para Aditivos Plásticos," Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio, 5a edición1, Capítulo 14, páginas 725-812 (2001) , ambas de las cuales se incorporan en la presente para referencia .

En algunas modalidades, el interpolímero de farneseno descrito en la presente incluye polímeros modificados por farneseno preparados por copolimerizacion uno o más farneseno con uno o más ¡ monómeros de vinilo. En ciertas modalidades, los derivados de* polímero no modificados de uno o más monómeros de vinilo pueden ser cualquier homopolímero o interpolímero de olefina conocida. En otras modalidades, ninguno de uno o más de otros monómeros de vinilo tiene una cadena secundaria insaturada; capaz de reaccionar con un agente de reticulación. Debido a los derivados de cadenas secundarias insaturadas del farneseno, el polímero modificado por farneseno descrito en la! presente puede ser reticulado ! i i I I i i ;10? por un agente de reticulación] descrito en la presente.

En ciertas modalidades, la cantidad del farneseno en el polímero modificado por farneseno descrito en la I presente es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 20% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 7.5% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 5% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 4% en peso, de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 3% en peso, o de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 2% en peso, basada en el peso total del polímero modificado j por farneseno. En otras modalidades, la cantidad del uno o más de otros monómeros de vinilo en el polímero modificado i por farneseno descrito en lá presente es de aproximadamente 80% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente i 90% en pesó a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 92.5% en peso a aproximadamente 99% en peso, de j aproximadamente 95% en peso' a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 96% en peso a aproximadamente 99% en peso, de aproximadamente 97% en peso a aproximadamente 99% en peso, o de aproximadamente 98% en peso a aproximadamente 99% en peso, basada en el peso total del polímero modificado por farneseno.

La reticulación j de las composiciones de polifarneseno pueden también ¡iniciarse por cualquier medio de radiación conocido en la técnica, incluyendo, pero no limitado a, irradiación de haz de electrones, beta irradiación, gamma irradiación, corona irradiación, y radiación de UV con o sin catalizador de reticulación. La Solicitud de Patente Estadounidense No. 10/086,057 (publicada como US2002/0132923 Al) y ; la Patente Estadounidense No. 6,803,014 describe métodos1 de irradiación de haz de i electrones que pueden utilizarse en modalidades de la invención.

La irradiación puede lograrse por el uso de alta energía, electrones de ionización, rayos ultra violeta, rayos X, rayos gamma, partículas beta y similares y combinaciones de los mismos. De manera preferida, los electrones se emplean en dosis de hasta 70 megarads. La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de haz de electrones que opera en un límite de aproximadamente 150 kilovolts a aproximadamente 6 megavolts con una producción | de energía capaz de proporcionar la dosis deseada. El voltaje puede ajustarse a niveles I apropiados que pueden ser, por ejemplo, 100,000, 300,000, 1,000,000 o 2,000,000 o 3,;000,000 o 6,000,000 o mayor o inferior. Muchos otros aparatos para irradiar materiales poliméricos se conocen en la técnica. La irradiación usualmente se lleva a cabo a una dosis entre aproximadamente 3 megarads a aproximadamente 35 megarads. De manera preferida i entre aproximadamente 8 a aproximadamente 20 megarads. i i Además, la irradiación puede llevarse a cabo en forma conveniente a temperatura ambiente, aunque a temperaturas mayores y menores, por ejemplo, 0°C a aproximadamente 60°C, también puede emplearse. De manera preferida, la irradiación se lleva a cabo después de moldeado o fabricación del artículo. También, en lina modalidad preferida, el interpolímero de farneseno, el cual se ha incorporado con un aditivo pro-rad se irradia co'n radiación de haz de electrones de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 megarads.

La reticulación puede promoverse con un catalizador ? de reticulación, y cualquier catalizador que promueva esta función puede utilizarse.1 Los catalizadores adecuados generalmente incluyen bases i orgánicas ; ácidos carboxílieos ,-compuestos organometálicos que incluyen titanatos orgánicos y complejos o carboxilatos de ¡plomo, cobalto, hierro, níquel, zinc y estaño; dibutilestañodilaurato , dioctiles tañomaleato , i dibutilestañodiacetato, dibutilestañodioctoato, acetato estanoso, octato estanoso, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto;¡ y similares. El catalizador (o mezcla de catalizadores) está presente en una cantidad catalítica, típicamente entre aproximadamente 0.015 y I aproximadamente 0.035 phr . , Aditivos pro-rad Representativos se incluyen, pero no se limitan a, compuestos azo, peróxidos orgánicos y i compuestos vinilo o alilo olifuncionales tales como, por I ejemplo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, tetrametacrilato de pe taeritritol , glutaraldehído , dimetacrilato de etilenglicol, maleato de dialilo, maleato de dipropargilo, cianurato de dipropargilmonoalilo, peróxido de dicumilo, peróxido di-ter-butilo, perbenzoato de t-butilo, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t-butilo, peróxido de metiletilcetona, 2 , 5-dimetil-2 , 5-di (t-butil peroxi ) hexano , peróxido de laurilo, peracetato de ter-butilo, nitrito de azobisisobutilo y similares y combinaciones de los mismos. Aditivos pro-rad preferidos para usarse en la presente invención, son compuestos que tienen porciones poli-funcionales (es decir por lo menos dos) porciones tales como C=C, C=N o C=0.

Al menos un aditivo pro-rad puede introducirse al interpolímero de farneseno por cualquier método conocido en la técnica. Sin embargo, de manera preferida el aditivo pro-rad se introduce mediante un .concentrado de mezcla básica que comprende la misma o diferente resina base como el i interpolímero de farneseno. ¡De manera preferida, el aditivo concentración pro-rad para la mezcla básica es relativamente alto por ejemplo, aproximadamente 25 por ciento en peso (basada en el peso total del 'concentrado) .

Por lo menos un aditivo pro-rad se introduce al polifarneseno en cualquier¦ cantidad efectiva. De manera preferida, por lo menos una cantidad de introducción de aditivo pro-rad es de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 5 por ciento en peso, 'de manera más preferida de aproximadamente 0.005 a aproximadamente 2.5 por ciento en I peso y de manera más preferida de aproximadamente 0.015 a aproximadamente 1 por ciento !en peso (basada en el peso total del interpolímero de farneseno.

Además de la irradiación por haz de electrones, la i reticulación también puede llevarse a cabo por Irradiación de UV. El método comprende combinar un fotoiniciador, con o sin un fotoreticulador, con un polímero anterior, durante, o después de una fibra se forma y luego expone la fibra con el fotoiniciador a suficiente Radiación UV para reticular el polímero al nivel deseado. Los fotoiniciadores usados en la práctica de la invención son Acetonas aromáticas, por ejemplo, benzofenonas o monoacetales de 1 , 2-dicetonas . La fotoreacción primaria de los monacetales es la división homolítica del a-enlace para dar radicales acilo y dialcoxialquilo . Este tipo de a-división se conoce como una reacción Norrish Tipo I que j se describe más completamente en W. Horspool y D. Armesto, "Fotoquímica Orgánica : Un Tratamiento Comprensivo" Ellis Horwood Limited, Chichester,¡ Inglaterra, 1992; J. Kopecky, nFotoquímica Orgánica: Un Énfoque Visual" VCH Publishers, Inc., Nueva York, NY 1992; NJ:. Turro, et al, Ace. Chem. Res., i 1972, 5, 92; y J.T. Banks, et al., J. Am. Chem. Soc, 1993, 115, 2473. La síntesis de j monoacetales de 1,2 dicetonas i aromáticas, Ar-CO-C (OR) 2-Ar' se describe en USP 4,190,602 y Ger. Offen. 2,337,813. El compuesto preferido de esta clase es 2 , 2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, C6H5-CO-C (OCH3 ) 2-C6H5, el cual está comercialmente disponible de Ciba-Geigy como Irgacure 651. Ejemplos de otras cetonas aromáticas útiles en la presente como fotoiniciadores son Irgacure 184, 369, 819, 907 y 2959, todos disponibles1 de Ciba-Geigy.

En una modalidad dé la invención, el fotoiniciador se utiliza en combinación con un fotoreticulador . Cualquier fotoreticulador dado que la ¡generación de radicales libres, unidos a dos o más columnas base de poliolefina unidos a través de la formación de enlaces covalentes con la columna base, pueden utilizarse en la presente. De manera preferida estos fotoreticuladores son polifuncionales , es decir, comprenden dos o más sitioS| que en activación formarán un enlace covalente con un sitio en la estructura base del polifarneseno . Los fotoreticuladores representativos incluyen, pero no se limitan a compuestos vinilo o alilo polifuncionales tales como, por ejemplo, cianurato de trialilo, isocianurato de ¡ trialilo, tetrametacrilato de pentaeritritol , dimetacrilato de etilenglicol , maleato de dialilo, maleato de dipropargilo, cianurato de dipropargil monoalilo y similares .. Los fotoreticuladores preferidos para i usar en la presente invención son compuestos que tienen i porciones polifuncionales (es decir, por lo menos dos) . i I Particularmente los fotoreticuladores preferidos son trialicianurato (TAC) y trialilisocianurato (TAIC) .

Ciertos compuestos ; actúan como un fotoiniciador y un fotoreticulador en la presente. Estos compuestos se caracterizan por la capacidad de generar dos o más especies reactivas (por ejemplo, radicales libres, carbenos, nitrenos, etc.) en exposición a la luz UV y de manera subsecuente, en forma covalente unido a dos: cadenas de polímero. Cualquier compuesto que puede representar estas dos funciones puede utilizarse en la presente, y los compuestos representativos incluyen acidas de sulfonilo. ¡ En otra modalidad, el polifarneseno se somete a reticulación secundaria, es decir, reticulación diferente y además la fotoreticulación. En esta modalidad, el fotoiniciador se utiliza ya; sea en combinación con un no fotoreticulador, por ejemplo, un silano, o el polifarneseno se somete a un procedimiento \ de reticulación secundaria, por ejemplo, expuesta a radiación de haz de E. El uso de un I fotoreticulador en esta modalidad es opcional.

Al menos un fotoaditivo, es decir, fotoiniciador y fotoreticulador opcional, pueden introducirse al polifarneseno por cualquier método conocido en la técnica. Sin embargo, de manera preferida el o los fotoaditivos se introducen mediante un concentrado de mezcla básica que i i comprende el polifarneseno'. De manera preferida, la i i concentración de fotoaditivo para la mezcla básica es más alta que aproximadamente 10% en peso, aproximadamente 15% en peso, aproximadamente 20% en peso, o aproximadamente 25% en peso, basada en el peso total1 del concentrado.

Por lo menos un1 fotoaditivo se introduce al polifarneseno en cualquier : cantidad efectiva. De manera preferida, por lo menos una cantidad de introducción de fotoaditivo es de aproximadamente 0.001% en peso a aproximadamente 5% en peso1, de manera más preferida de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 2.5% en peso y de manera más preferida de aproximadamente 0.015% en peso a I aproximadamente 1% en peso, basada en el peso total del polifarneseno .

Los fotoiniciadores y fotoreticuladores opcionales pueden agregarse durante diferentes etapas del proceso de fabricación de fibra o película. Si los fotoaditivos pueden soportar la temperatura de extrusión, una resina de poliolefina puede combinarse con aditivos antes de alimentarse al extrusor, por ejemplo, por medio de una adición de mezcla básica. Alternativamente, los aditivos pueden introducirse en el extrusor justo antes del troquel de ranura, pero en este caso la mezcla eficiente de los componentes antes de la extrusión es importante. En otro método, las fibras de poliolefina pueden obtenerse sin fotoaditivos, y un fotoiniciador y/o fotoreticulador puede i i aplicarse a la fibra extrúida por medio de un rodillo intermediario, aspersor, sumergido en una solución con aditivos, o utilizando otros métodos industriales para posttratamiento. La fibra resultante con fotoaditivos entonces se cura por medio de radiación: electromagnética en un proceso i continuo o de lote. Los fotoaditivos pueden mezclarse con la poliolefina utilizando equipo de compuesto convencional, que incluye extrusores de uno o de doble tornillo.

La energía de la! radiación electromagnética y tiempo de irradiación se : seleccionan para permitir la I reticulación eficiente sin la degradación de polímero y/o defectos dimensionales. Se describe el proceso preferido en EP 0 490 854 Bl . Los fotoaditivos con suficiente estabilidad térmica se premezclan con una resina de poliolefina, extruída en una fibra, e irradiada en1 un proceso continuo utilizando una fuente de energía o diversas unidades unidas en serie . Existen diversas ventajas para utilizar un proceso continuo comparado con un proceso de lote para curar una fibra u hoja de una tela tejida que se recolecta en una bobina.

La irradiación puede lograrse por el uso de radiación UV. De manera preferida, la radiación UV se emplea hasta la intensidad de 100 j/cm2. La fuente de irradiación pueden ser cualquier generador de luz UV que opera en un límite de aproximadamente 50 \ vatios a aproximadamente 25000 vatios con una producción de energía capaz de proporcionar la dosis deseada. El vataje puede ajustarse a niveles apropiados que pueden ser, por ejemplo, 1000 vatios o 4800 vatios o 6000 vatios o mayor o inferior. Muchos otros aparatos para materiales poliméricos de irradiación UV se conocen en la técnica. La irradiación normalmente se lleva a cabo a una dosis entre aproximadamente! 3 J/cm2 a aproximadamente 500 J/scm2', de manera preferida^ entre aproximadamente 5 J/cm2 a aproximadamente 100 J/cm2. , Además, la irradiación puede llevarse a cabo convenientemente a temperatura ambiente, aunque se pudiera a temperaturas mayores y menores, por ejemplo 02C a aproximadamenté 60 aC, también pueden emplearse. El proceso de fotoreticulación es más rápido a temperaturas más elevadas. De manera preferida, la irradiación puede llevarse a cabo después del moldeado o fabricación del artículo. En una modalidad ; preferida, el polifarneseno el cual se ha incorporado con un fotoaditivo se irradia con radiación UV de aproximadamente 10 J/cm2 a aproximadamente 50 J/cm2.

Mezcla de los Ingredientes De las Composiciones de Polímero Los ingredientes de las composiciones de polifarneseno , es decir, el interpolímero de farneseno, el aditivo, el segundo polímero opcional (por ejemplo, polietileno, y polipropileno) y aditivos (por ejemplo, el agente de reticulación) pueden mezclarse o combinarse i I utilizando métodos conocidos¦ por una persona con experiencia en la técnica. Ejemplos !no limitantes de métodos de combinación adecuados incluyen combinación de fusión, combinación de solvente, extrusión, y similares.

En algunas modalidades, los ingredientes de las composiciones de polifarneseno se combinan disolviendo por un método como se describe por Guerin et al. en la Patente Estadounidense No. 4,152,189!. Primero, todos los solventes, si existe alguno, se eliminan de los ingredientes calentando a una temperatura elevada apropiada de aproximadamente 1002C a aproximadamente 200 QC 1 o aproximadamente 150 aC a aproximadamente 1752C a una presión de aproximadamente 5 torr (667 Pa) a aproximadamente 10 torr (1333 Pa) . Enseguida, los ingredientes se pesan en un: recipiente en las proporciones deseadas y la espuma se forma calentando los contenidos del recipiente a un estado líquido mientras se agita. i En otras modalidades, los ingredientes de los artículos se procesan utilizando combinación de solvente. Primero, los ingredientes de; la espuma deseada se disuelven en un solvente adecuado y la mezcla entonces se mezcla o i combina. Enseguida, el solvente se elimina para proporcionar la espuma . ! En las modalidades adicionales , los dispositivos de combinación física pueden proporcionar combinación dispersiva, combinación distributiva, o una combinación de combinación dispersiva y distributiva que pueden utilizarse para preparar combinaciones homogéneas . Tanto el lote como los métodos continuos de , la combinación física pueden utilizarse. Ejemplos no limitantes de métodos de lote incluyen aquellos métodos utilizando equipos de mezcla BRABENDER® (por ejemplo, BRABENDER PREP CENTER®, disponibles de C. W. Brabender Instruments, Inc., Sout Hackensack, N.J.) o BANBURY® equipo de mezcla interna y trituración por rodillo (disponible de Farrel Company, Ansonia, Conn.). Ejemplos no í limitantes de métodos continuos incluyen extrusión por tornillo sencillo, extrusión de doble tornillo, extrusión por disco, extrusión por tornillo sencillo oscilante, y extrusión por tornillo sencillo de cilindro de perno. En algunas modalidades, los aditivos pueden agregarse en un extrusor a través de una tolva de' alimentación o garganta de alimentación durante la extrusión del interpolímero de farneseno, el segundo polímero opcional o la espuma. La mezcla o combinación de polímeros por extrusión se ha descrito en C. Rauwendaal, i "Extrusión Polimérica" , Hanser Publishers, Nueva York, NY, ; páginas 322-334 (1986) , que se incorpora en la presente para referencia.

Cuando uno o más j aditivos se requieren en las composiciones de polifarneseno, las cantidades deseadas de los aditivos pueden agregarsé en una carga o cargas múltiples al interpolímero de farneseno, el segundo polímero o la i composición de polímero. Además, la adición puede tener lugar en cualquier orden. En algunas modalidades, los aditivos primero se agregan y mezclan! o combinan con el interpolímero de farneseno y luego el aditivo que contiene interpolímero se combina con el segundo polímero. En otras modalidades, los aditivos primero se agregan y se mezclan o se combinan con el segundo polímero y luego el ! aditivo que contiene el segundo polímero se combina con el' interpolímero de farneseno. En otras modalidades, el interpolímero de farneseno se combina primero con el segundo polímero y luego los aditivos se combinan con la composición de polímero.

Los ingredientes de la composición de polímero pueden mezclarse o combinarse en cualesquier dispositivos de mezcla o combinación adecuados conocidos por personas expertas . Los ingredientes ¡ en la composición de polímero pueden entonces mezclarse a ¡una temperatura por debajo de la temperatura de descomposición del agente de soplado y el agente de reticulación para asegurar que todos los ingredientes se mezclen homogéneamente y se mantengan intactos. Después que la composición de polímero se mezcla en forma relativa y homogénea, la composición se forma y entonces se expone a condiciones (por ejemplo, calor, i presión, cizallamiento , etc ? ) durante un periodo de tiempo suficiente para activar el agente de soplado y el agente de reticulación para hacer la espuma. i Aplicaciones de las Composiciones que Comprenden los Polifarnesenos El polifámesenos o composiciones de polifarneseno descritos en la presente, pueden utilizarse para una amplia variedad de aplicaciones. Por ejemplo, pueden utilizarse en una variedad de procesos de fabricación de termoplásticos convencionales para producir artículos útiles, que incluyen objetos que comprenden por lo menos una capa de película, tal i como una película de monocapa, o por lo menos una capa en una película de multicapa preparada por proceso de fundición, soplado, calandrado, o recubrimiento por extrusión; artículos moldeados, tales como moldeo por soplado, moldeo por inyección, o artículos rotompldeados ; extrusiones; fibras; y telas tejidas o no tejidas. Las composiciones termoplásticas comprenden el presente polímero, incluyendo combinaciones con otros polímeros, aditivos naturales o sintéticos, agentes reforzados, aditivos resistentes a ignición, antioxidantes, estabilizadores, colorantes, extendedores, reticuladores , agentes de soplado, y plasti'ficantes . De utilidad particular son las fibras de multi-componente de fibras tales como fibras de núcleo/envoltura, que tienen una capa de superficie exterior, que comprende porj lo menos en parte, uno o más polímeros de la invención.

Las fibras que ' pueden prepararse de los polifámesenos o composiciones de polifarneseno descritas en j la presente incluyen fibras discontinuas, estopa, muíticomponente, envoltura/núcleo, trenzado, y monofilamento . Cualesquier procesos de formación de fibra pueden utilizarse en la presente. Por ejemplo, procesos de formación adecuados de fibra incluyen técnicas de filamento continuo, soplado por fusión, fibras de hilado de gel, telas tejidas y no tejidas, o estructuras hechas de . tales fibras, que incluyen combinaciones con otras fibras, tales como poliéster, nylon o algodón, artículos termoformados , formas extruidas, que incluyen extrusiones de perfil y co-extrusiones , artículos calandrados, y girados, trenzados, o hilos o fibras rizados. Los polifámesenos o composiciones de polifarneseno descritos en la presente también son útiles para operaciones de recubrimiento de alambre y cable, así como en extrusión de lámina para operaciones de formación de vacío, y formación de artículos moldeados, que incluyen el uso de procesos de moldeo por inyección, moldeo por soplado, o procesos de rotomoldeo . Los polifámesenos o composiciones de polifarneseno descrito en la 'presente también pueden formarse en artículos fabricados tales como aquellos mencionados previamente utilizando técnicas de proceso de poliolefina convencional que se conocen bien por aquellos expertos en la técnica de proceso de poliolefina.

Las dispersiones ('tanto acuosas como no acuosas) también pueden formarse utilizando el polifá esenos o las composiciones de polifarneseho descritas en la presente. Las espumas que comprenden los polifámesenos o composiciones de polifarneseno descritos en la presente también pueden formarse. Los polímeros también pueden reticularse por cualesquier medios conocidos1, tales como el uso de peróxido, haz de electrones, silano; azida, u otras técnicas de reticulación. Los polímeros también pueden ser químicamente modificados, tales como por injerto (por ejemplo por el uso de anhídrido maleico (MAH) , silanos, u otro agente de injerto) , halogenación, aminación, sulfonación, u otra modificación química.

Los usos extremos adecuados para los productos extraños incluyen películas y fibras elásticas; productos de tacto suave, tales como mangos de cepillo de dientes y manijas de aparatos; empaques y perfiles; adhesivos (que incluyen adhesivos de fusión por calor y adhesivos sensibles a la presión) ; calzado (que incluye suelas de zapato y forros de zapato) ; partes y perfiles interiores de auto; productos de espuma (tanto de célula abierta como cerrada) ; los modificadores de impacto para otros polímeros termoplásticos tales como polietileno de alta densidad, polipropileno isotácticos, u otros polímeros de olefina; telas recubiertas; mangueras; tubería; burletes; forros de cubierta; revestimiento de suelo; y modificadores de índice de viscosidad, también conocidos como modificadores de punto de i i j fluidez, para lubricantes.

Las composiciones de polifarneseno descritas en la presente también pueden utilizarse para fabricar artículos para varias aplicaciones talés como automotriz, construcción, médica, alimentos y bebida¡, eléctrica, electrodomésticos, máquinas comerciales, y mercados. En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno se utilizan para fabricar partes moldeadas o artículos seleccionados de juguetes, agarraderas, manijas de tacto suave, bandas de fricción de tope, revestimiento de suelos, tapetes de auto, llantas, ruedas giratorias, patas de muebles y electrodomésticos, rótulos, sellos, empaques tales como empaques estáticos y dinámicos, puertas automotrices, fascia de parachoques, componentes de parrilla, , estribos, mangueras, forros, suministros de oficina, sellos, revestimientos, diafragmas, tubos, tapas, detenedores, puntas de émbolo, sistemas de suministro, lozas de cocina, zapatos, cámaras de zapatos y suelas de zapato.

En algunas modalidades, las composiciones de polifarneseno descritas en ¡ la presente se utilizan para preparar artículos moldeados, películas, láminas y espumas con procesos de polímero conocidos tales como extrusión (por ejemplo, extrusión de lámina y extrusión de perfil) ; moldeo (por ejemplo, moldeo por inyección, moldeo rotacional, y moldeo por soplado) ; hilado de fibra; y película de soplado y procesos de película de fundición. En general, la extrusión es un proceso por el cual un polímero es continuamente propulsado junto a un tornillo a través de regiones de alta temperatura y presión donde se funde y compacta, y finalmente se fuerza a través del dado. El extrusor puede ser un extrusor de tornillo sencillo, un extrusor de tornillo múltiple, un extrusor de disco o un extrusor de pistón. El troquel puede ser un troquel de película, troquel de película de soplado, troquel de lámina, troquel de tubería, troquel de tubería o troquel de extrusión de perfil. La extrusión de polímeros se ha descrito en C. Rauwendaal , "Extrusión Polimérica" , Hanser Publishers, Nueva York, NY (1986) ; y MJ. Stevens, "Principales Extrusores y Operación," Ellsevier Applied Science Publishers, Nueva York, NY (1985) , ambas de i las cuales se incorporan en ía presente para referencia en su totalidad.

El moldeo por inyección también se utiliza ampliamente para fabricar una variedad de partes de plástico para varias aplicaciones. En general, el moldeo por inyección es un proceso por el cual un polímero se funde e inyecta a presión elevada en un molde que es la inversa de la forma deseada, para formar partes de la forma y tamaño deseado. El molde puede hacerse de metal, tal como acero y aluminio. El moldeo por inyección de polímero se ha descrito en Beaumont et al., "Moldeo por Inyección Exitosa: Proceso, Diseño, y I t I Simulación," Hanser Gardner' Publications , Cincinnati, Ohio ( 2002 ) , que se incorpora en la presente para referencia en su totalidad.

El moldeo es generalmente un proceso por el cual un polímero se funde y conduce en un molde, que es la inversa de la forma deseada, para formar partes de la forma y tamaño deseados. El moldeo puede ser sin presión o presión asistida. El moldeado de polímeros se describe en Hans-Georg Elias "Una Introducción a Plásticos," Wiley-VCH, Weinhei, Alemania, pp. 161 - 165 ( 2003 ) , que se incorpora en la presente para referencia.

El moldeado rotacional es un proceso generalmente usado para producir productos de plástico hueco. Utilizando operaciones de post-moldeado adicionales, compuestos complejos que pueden producirse efectivamente como otras técnicas de moldeo y extrusión. Los diferentes móldeos rotacionales de otros métodos de procesamiento en donde las etapas de calor, fusión, moldeo, y enfriamiento todos ocurren después del polímero que se . coloca en el molde, por lo que ninguna presión externa se aplica durante la formación. El moldeo rotacional de polímeros se ha descrito en Glenn Beall, "Moldeo Rotacional: Diseño, Materiales y Procedimiento, " Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio ( 1998 ) , que se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. j El moldeo por soplado puede utilizarse para hacer i contenedores de plástico hueco. El proceso incluye colocar un polímero suavizado en el centro de un molde, inflando el polímero contra las paredes del molde con una espiga de soplado, y solidificar el producto por enfriamiento. Existen tres tipos generales de moldeo por soplado: moldeo por soplado por extrusión, moldeo de soplado por inyección, y moldeo de soplado por expansión, el moldeo de soplado por inyección puede utilizarse para procesar polímeros que no pueden extruirse. El moldeo , de soplado por expansión puede utilizarse para dificultar el soplado de polímeros cristalinos y cristalizados, tales como polipropileno. El moldeo por soplado de polímeros se ha descrito en Norman C. Lee, " Comprensión del Moldeo por Soplado" Hanser Gardner Publications , Cincinnati, Ohio (2000), que se incorpora en la presente para referencia en su totalidad.

Los siguientes ejemplos están presentes para ejemplificar las modalidades de la invención pero no se pretende limitar la invención a las modalidades específicas establecidas. A menos que se , indique lo contrario, todas las partes y porcentajes son en peso. Todos los valores numéricos son aproximados. Cuando los límites numéricos se dan, debe entenderse que las modalidades fuera de los límites establecidos pueden aún caer dentro del alcance de la invención. Los detalles específicos descritos en cada ejemplo no deben interpretarse como características necesarias de la invención.

EJEMPLOS Purificación de Materiales de Inicio i ß-farneseno que tiene pureza de 97.6% por peso se obtiene de Amyris Biotechnologies Inc., Emeryville, CA. ß-Farneseno incluyendo impurezas a base de hidrocarburo tales como zingibereno, bisaboleno, epóxido de farneseno, isómero de farnesol, E, E-farnesol, éscualeno, ergosterol, y algunos dímeros de farneseno. ß-farrieseno se purifica con un tamiz I molecular 3Á para eliminar! las impurezas y entonces se redestilan bajo atmósfera de nitrógeno para mejorar la pureza. El ciclohexano que, se destila bajo atmósfera de nitrógeno elimina la humedadi y se almacena con un agente de secado.

Calorimetría de Escaneo Diferencial Un calorímetro de 'barrido diferencial TA Q200 se utiliza para determinar temperaturas de transición vitrea (Tg) de las muestras de polímero descritas en la presente. Una muestra de 5 mg se coloca en un molde de aluminio. Un moldeo de referencia vacío y el molde muestra se mantiene dentro ±0.01 mg. Las muestras se examinan de aproximadamente -175 aC a aproximadamente 75°C a una velocidad de 10°C/min. Tg se identifica como una etapa de cambio de transición en el flujo térmico. El punto medió de transición se reporta como la Tg de la muestra.

Cromatografía de Permeacion de Gel GPC se utiliza para determinar los pesos moleculares y polidispersitios de muestras de polímero. Un detector de índice refractivo Waters 2414 se utiliza con una bomba HPLC isocrática ; Waters 1515 . Se utiliza tetrahidrofurano de grado HPLC como solvente. Las fracciones polidispersadas se recolectan de GPC. El peso molecular de una muestra se registra generalmente como el número de peso molecular promediado ( n) o el promedio en peso (Mw) . Cuando se traslapan los picos que prohibieron la determinación de una única polidispersidad de cada pico, un peso molecular pico (Mp) se incorpora en la presente.

! Análisis Gravimétrico Térmico Las temperaturas de degradación de muestras se determinan por análisis . gravimétrico térmico (TGA) . Aproximadamente 20 mg de una muestra se coloca en un molde tarado. El molde entonces se : carga en un horno. Los flujos de aire se dejan equilibrar. La muestra entonces se calienta a temperatura ambiente de 5802C a 10°C/min. Las temperaturas para pérdida de peso de 1% ' y 5% de muestras se reportaron respectivamente. ' Espectroscopia UltravioletarVisible La espectroscopia: ultravioleta-visible (UV-Vis) se utiliza para monitorear el consumo de monómero durante la reacción. La reacción se ;deja continuar hasta que todos j monómeros se han consumido ¿ Se utiliza un espectrofotómetro Shimadzu UV-2450 UV-Vis. ¡ Las medidas secundarias se promediaron de cinco medidas con un tubo de cuarzo vacio. Se tomaron alícuotas periódicamente del recipiente de reacción, i el cual entonces se colocó 'en un tubo de cuarzo cuadrado que tienen una distancia de haz de 1 cm. La absorbancia de la muestra es directamente proporcional en la concentración del monómero en la alícuota. El progreso de la reacción se monitorea por espectroscopia UV-Vis con el pico de absorción característico de ß-farneserio a 230 nm.

Resistencia de Tensión La resistencia de tensión de las muestras se determina utilizando un probador de tensión INSTRON™. Una muestra se funde en películas y se corta a las dimensiones apropiadas. El espesor y ancho de la muestra se midieron después del procedimiento. Una longitud de calibre de 2.54 cm se utilizó con una velocidad de cruceta de 25 mm/min.

Prueba de Unión La prueba de unión¡ se utilizó para caracterizar las propiedades adhesivas de las muestras. Dos sustratos se sujetan juntos por un adhesivo. Los sustratos entonces se desmontan, cizallando el adhesivo. La construcción falla en una de tres formas. Cuando; el sustrato falla, se llama una falla de sustrato. Cuando el adhesivo se desgarra, se llama una falla cohesiva. Cuando la interfaz entre el sustrato y el adhesivo falla, se llama una falla de adhesivo. Un probador de tensión INSTRON™ se utilizó para caracterizar las fuerzas involucradas en la falla. El adhesivo se aplica a una sección de 2 cm2 del sustrato con una velocidad de cruceta de 25 mm/min. El aluminio se utilizó como el sustrato. El aluminio se limpió con acetona antes ¡de la unión.

Resonancia Magnética Nuclear 1H y 13C La Resonancia Magnética Nuclear 1H y 13C se utiliza para caracterizar microestrücturas químicas de las muestras.

Se utiliza un Varian Mercury 300 MHz de NMR para estas medidas. Se utilizó cloroformo deuterizado como el solvente.

Varias medidas se repitieroh para recolectar el espectro.

\ Ejemplo 1 - 1 , -polifarneseno que tiene un Mn de 105,000 Se agregó a un reactor de tres cuellos seco bajo atmósfera de argón, una sjolución pre-secada que comprende 92.29g de ß-farneseno en 13.7% en ciclohexano. Se agregó n-butil-litio (1.85xl0~3 moles, obtenido de Acros , Morris Plains, NJ) en el reactor como un iniciador, y el reactor se calentó a aproximadamente : 50 aC durante aproximadamente 19 horas, hasta que se consumió todo el ß-farneseno, monitoreado por Espectroscopia UV-Vis. El Ejemplo 1 se precipitó de la mezcla de reacción con un 1% de solución de etanol y t-butil catachol (obtenido de Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) . Después secar en un horno al vacío a aproximadamente 60°C durante aproximadamente 2 horas, el Ejemplo 1 se mantuvo bajo vacío durante aproximadamente 16 ¡horas. Posteriormente, el Ejemplo i 1 se colectó a 89.83 g (97% de rendimiento), se almacenó en un refrigerador para prevenir cualquier reticulación antes de la caracterización.

El progreso de sintetización del Ejemplo 1 se monitorea por la desaparición de ß-farneseno, como medida por UV-Vis en la mezcla de reacción. La Figura 1 muestra el espectro Ultravioleta-Visible (UV-Vis) del Ejemplo 1 y ß-farneseno. EL pico de absorción característico de ß-farneseno a 230 nm está presente en el espectro UV-Vis para ß-farneseno en la Figura 1, aunque ausente en el espectro UV-Vis para el Ejemplo 1 en la Figura 1. , El peso molecular y la polidispersidad del Ejemplo 1 se determina por GPC. La j Figura 2 muestra la curva GPC del Ejemplo 1. El número de peso promedio molecular (Mn) , promedio en peso molecular (Mw) , peso molecular pico (Mp) , peso molecular promedio z i(Mz), peso molecular promedio z+1 I I (??+?) , Mw/Mn (es decir, polidispersidad) , MZ/MW; y Mz+i/Mw del i Ejemplo 1 se muestran en la Tabla 1. Las definiciones de Mn, MW( Mz, Mz+i, Mp, y polidispersidad pueden encontrarse en Boletín Técnico TB021, "Distribución de Peso Molecular y Definiciones de Promedios' de PM" publicada por Polymer Laboratories, que se incorpora en la presente para referencia. Algunos métodosj para medir los pesos moleculares de los polímeros pueden encontrarse en el libro por alcolm P. Stevens, n Química de los Polímeros , una Introducción" Oxford University Press, Capítulo 2 (1999), pp. 35-58, que se incorpora en la presente para referencia. El número de unidades de farneseno en el Ejemplo 1 sé calculó que es aproximadamente 490. ; Tabla 1 La Figura 3 muestra el espectro NMR 13C del Ejemplo 1. Picos a 77.28 ppm, 77.02 ppm, y 76.77 ppm fueron picos asociados con cloroformo deuterizado usados para recolectar el espectro NMR 13C . El i ejemplo de identificación pico característico 1 fue a 139.05 ppm.

La Figura 4 muestra el espectro MR 1H del Ejemplo 1. Los picos a 4.85 ppm y 4 i 81 ppm fueron picos asociados con la 3 , 4-microestructura . Los ' picos a 5.17 ppm, 5.16 ppm, 5.14 ppm, y 5.13 ppm fueron picos asociados con 1,4- y 3,4-microestructuras . Basadas en las áreas bajo los picos de la Figura 4, aproximadamente 12% de unidades de farneseno en el Ejemplo 1 se encontró que tiene una 3 , 4-microestructuras .

La curva DSC del Ejemplo 1 se muestra en la Figura 5. Las características térmicas del Ejemplo 1 se midieron por DSC. El Tg del Ejemplo 1 se encontró que es de aproximadamente -76 aC. Ningún otro evento térmico se detectó entre -175°C y 75aC. ' La curva TGA del Ejemplo 1 se midió en el aire que se muestra en la Figura 6. La temperatura de descomposición del Ejemplo 1 en el aire se determinó por TGA. El 1% de pérdida dé peso del Ejemplo! 1 en el aire se registró a 210 eC y el 5% de pérdida de peso del Ejemplo 1 en el aire se registró a 307°C.

La curva TGA del Ejemplo 1 se midió bajo atmósfera de nitrógeno que se muestra en la Figura 7. El 1% de la pérdida de peso del Ejemplo! 1 bajo atmósfera de nitrógeno se registró a 307°C y el 5% de pérdida de peso del Ejemplo 1 i bajo atmósfera de nitrógeno jse registró a 3392C.

El Ejemplo 1 se observó ser adhesivo. Los resultados de Prueba de Unión del Ejemplo 1 se muestran en la ? i Figura 8. La capacidad adhesiva del Ejemplo 1 como se midió por la Prueba de Unión. La energía adhesiva del Ejemplo 1 se encontró que es de aproximadamente 11,400 J/m2 con un pico de tensión de aproximadamente 314 N/m2.

Ejemplo 2 - 1 , 4-polifarneseno que tienen un Mn de 245.000 El Ejemplo 2 es un 1 , 4-polifarneseno que tiene un I Mn de aproximadamente 245,000 g/moles. El Ejemplo 2 se sintetizó en forma similar de acuerdo con el procedimiento para el Ejemplo 1, excepto que se utilizó sec-butil-litio como el iniciador. El peso neto del Ejemplo 2 se encontró que es de 83.59 g (rendimiento 71.4%). El rendimiento es más bajo debido a que las alícuotas : se eliminaron para monitorear el progreso de la reacción.

El peso molecular y la polidispersidad del Ejemplo 2 se determinó por GPC. La Figura 9 muestra la Curva GPC del Ejemplo 2. Los Mn, Mw, Mp, Mz Mz+i, polidispersidad, Mz/Mw, y M2+i/Mw del Ejemplo 2 se muestran en la Tabla 2. El número de í unidades de farneseno en el Ejemplo 2 se calculó que es aproximadamente 2000. Debido a que el peso molecular incrementado del Ejemplo 2, tuvo un nivel más alto de entrelazado y un tiempo de , relajación más prolongado que el Ejemplo 1.

Tabla 2 La curva DSC del Ejemplo 2 se muestra en la Figura 10 . Las características térmicas del Ejemplo 2 se midieron por DSC. La Tg del Ejemplo 2 se encontró que es de aproximadamente -76°C. ¡ Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 2 se muestran en la Figura 11. La Resistencia de Tensión del Ejemplo 2 se midió por una prueba de tensión. El Ejemplo 2 se observó que es suave, adhesivo y de rápida flexibilidad. Como se muestra en la Figura 11 ,¡ el alargamiento pico del Ejemplo 2 se encontró que es de aproximadamente 6% con una Resistencia de Tensión máxima de aproximadamente 19 psi . El módulo del Ejemplo 2 se calculó que es aproximadamente 4.6 kpsi . El Ejemplo 2 continuói para dar aproximadamente 40% de alargamiento.

Ejemplo 3 -3 . 4-polifarneseno El Ejemplo 3 se sintetizó en forma similar de acuerdo con el procedimiento para el Ejemplo 1 excepto que n-butil-litio (1.71xl0~3 moles) se agregó en presencia de ?,?,?' ,?' -tetrametiletilendiamina (1.71?10~3 moles, TMEDA, obtenido de Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) . El peso neto del Ejemplo 3 se encontró que es de 82.72 g (rendimiento 97%) .

El peso molecular ; y la polidispersidad del Ejemplo 3 se determinaron por GPC. La Figura 12 muestra la curva GPC del Ejemplo 3. Los dos picps en la Figura 12 indicaron que dos fracciones de peso distintas se formaron en el Ejemplo 3. El Mn, MW( M2, Mz+i, polidispersidad, Mz/Mw, y Mz+i/Mw del Ejemplo 3 se muestran en lajTabla 3. El Mp del primer pico en j la Figura 12 fue de aproximadamente 97,165 g/moles . El p del segundo pico en la Figura |12 fue de aproximadamente 46,582 g/moles. El número de unidades de farneseno en el Ejemplo 3 se calculó que es aproximadamente 240.

Tabla 3 La Figura 13 muestra el espectro NMR 13C del Ejemplo 3. Los picos a 77.28 ppm, 77.02 ppm, y 76.77 ppm fueron picos de cloroformo deuterizado usados para recolectar el espectro NMR 13C. El Ejemplo 1 de identificación pico característico en 139.05 ppm no estuvo presente en la Figura 13, indicando una microestructura regular del ^Ejemplo 3.

La Figura 14 muestíra el espectro NMR 1H del Ejemplo 3. Los picos a 4.85 ppm y 4;.81 ppm fueron picos que muestran la microestructura del Ejemplo 3. Los picos a 5.17 ppm, 5.16 I ppm, 5.14 ppm, y 5.13 ppm fueron picos asociados con 1,4- y I 3 , 4-microestructuras . Basadas en las áreas bajo los picos de la Figura 14, aproximadamente 10% de unidades de farneseno en el Ejemplo 3 se encontró que tiene 1 , 4-microestructura .

La curva DSC del Ejemplo 3 se muestra en la Figura 15. Las características térmicas del Ejemplo 3 se midieron por DSC. La Tg del Ejemplo 3 se encontró que es de aproximadamente -76 °C. Ningún otro evento térmico se detectó entre -175°C y 75aC.

La curva TGA del Ejemplo 1 medida al aire, se muestra en la Figura 16. La 'temperatura de descomposición del Ejemplo 3 en el aire se determinó por TGA. El 1% de pérdida de peso del Ejemplo 1 en el ' aire se registró a 191°C y el 5% de pérdida de peso del Ejemplo 1 en el aire se registró a 265°C.

El Ejemplo 3 se observó que es un fluido viscoso altamente adhesivo. Los resultados de prueba de unión del Ejemplo 3 se muestran en la Figura 17. La capacidad adhesiva del Ejemplo 3 se midió por la prueba de unión. La energía adhesiva del Ejemplo 3 se encontró que es de aproximadamente 12,900 J/m2 con una tensión pico de aproximadamente 430 N/m2.

Ejemplo 4 - poliestireno-l , 4-polifarneseno-poliestireno En un primer reactor de tres cuellos de secado bajo atmósfera de argón, se agregó una solución pre-seca de 12% ß-farneseno en ciclohexano. A un segundo reactor de tres cuellos de secado bajo atmósfera de argón, se agregó una solución de 20.65g 10% ' de estireno en ciclohexano. Posteriormente, se agregó a una solución de estireno, n-butil-litio (6.88xl0~4 moles) en el reactor como un iniciador, y el reactor se calentó : a aproximadamente 50fiC durante aproximadamente 16 horas, , hasta que se consumió todo el estireno, cuando se monitoreó por GPC . Posteriormente, 161.8 de solución de ß-farneseno (es decir, 19.61 g de ß-farneseno) i I se transfirió al reactor bajo atmósfera de argón. La reacción se dejó reaccionar hasta que se completó durante aproximadamente 7 horas, mohitoreada por GPC. Tres alícuotas í iguales de agente de acoplamiento de diclorosilano (3.44xl0~4 moles, obtenida de Acros, 1 Morris Plains, NJ) entonces se agregó en el reactor de modó que la relación en moles de Li a Cl de la mezcla de reacción 'fue 1:2. La mezcla de reacción se dejó reaccionar hasta que se completó como se indicó por un cambio de color de amarillo !a claro en el reactor. El Ejemplo 4 se precipitó de la mezcla ¡de reacción con un 1% de solución de t-butil catacol en etanoi . Después de secar en un horno al vacío a aproximadamente 602C durante aproximadamente 2 horas, el Ejemplo 4 se mantuvo bajo vacío durante aproximadamente 16 j horas. Posteriormente, en él Ejemplo 4 , se colectó 39 . 15 g (rendimiento 97% ) , se almacenó en un refrigerador para prevenir cualquier reticulación antes de la caracterización.

La curva GPC de ! poliestireno se muestra en la Figura 18 . El progreso de la reacción de síntesis de poliestireno se monitorea pór GPC. Los dos picos en la Figura 18 indicaron que estos fueron dos fracciones de peso distintas de poliestireno¦ formadas. El Mn, Mw, Mz, z+i, polidispersidad, Mz/Mw, y Mz+i/Mw del poliestireno se muestra en la Tabla 4 . El Mp del 'primer pico en la Figura 18 se encontró que es de aproximadamente 59 , 596 g/moles . El Mp del segundo pico en la Figura 20 se encontró que es de aproximadamente 28 , 619 g/moles.

Tabla 4 i El poliestireno se formó entonces actuando como un iniciador para iniciar la polimerización con ß-farneseno para formar un copolímero di-bloque de poliestireno-1 , 4-polifarneseno . La curva GPC del copolímero di-bloque se muestra en la Figura 19 . El¡ progreso del copolímero di-bloque sintético de reacción se monitorea por GPC. Los tres picos en la Figura 19 indicaron que existían tres distintas fracciones i de peso en la solución de reacción de copolímero di-bloque. El Mn, Mw, Mp, Mz, Mz+i, pol;idispersidad, Mz/Mw, y Mz+i/Mw del copolímero di-bloque se muestran en la Tabla 5 . El Mp del primer pico en la Figura 19 , que corresponde al poliestireno-1 , 4-polifarneseno-poliestireno, se encontró que es de aproximadamente 141 , 775 g/moles. El Mp del segundo pico en la Figura 19 , que corresponde al copolímero di-bloque, se encontró que es de aproximadamente 63 , 023 g/moles. El peso molecular de 1 , 4-polifarneseno en el copolímero di-bloque se calculó que es aproximadamente 3 5 , 000 g/moles. El Mp del tercer pico en la Figura 19 ,^ que corresponde al poliestireno , se encontró que es de aproximadamente 29 , 799 g/moles.

Tabla 5 El copolímero de; di-bloque de poliestireno- 1 , 4 -polifarneseno además se acopló para formar el Ejemplo 4 . La I Figura 20 muestra la .Curva GPC del Ejemplo 4. El peso molecular y la polidispersidad del Ejemplo 4 se determinaron por GPC. Los tres picos en la Figura 20 indicaron que existían tres fracciones de. distintos peso para el producto de acoplamiento formado. El Mn, Mw, Mz, Mz+1, polidispersidad, z/Mw, y Mz+1/Mw del producto de acoplamiento se muestra en la Tabla 6. El Mp del primer pico en la Figura 20, que corresponde al Ejemplo 4, se encontró que es de aproximadamente 138,802 g/moles. El Ejemplo 4 se obtuvo en aproximadamente 10% del producto de acoplamiento. El número de unidades de monómero de farneseno en el Ejemplo 4 se calculó que es aproximadamente 300. El Mp del segundo pico en la Figura 20, que corresponde al copolímero di-bloque de poliestireno-1 , 4-polifarneseno, se encontró que es de aproximadamente 63,691 g/moies. El Mp del tercer pico en la Figura 20, que corresponde al poliestireno , se encontró que es de aproximadamente 29,368 g/moles.

Tabla 6 La Figura 21 muestra el espectro C MR del Ejemplo 4. Los picos a 77.69 ppm y 76.80 ppm fueron picos asociados con el cloroformo deuterizado usado para colectar el espectro 13C NMR. Otros picos en la Figura 21 fueron picos asociados con 1 , 4-polifarneseno y poliestireno. El pico característico que identifica 1 , 4-polifarneseno en 139.25 ppm se presentó en la Figura 21, indicando la presencia de 1 , 4-polifarneseno en el Ejemplo 4.

La Figura 22 muestra el espectro la ¾ NMR del Ejemplo 4. Los picos a 4.85 ppm y 4.81 ppm fueron picos asociados con la 3 , 4-microestructura . Los picos a 5.10 ppm, 5.12 ppm, y 5.14 ppm fueron picos asociados con 1,4- y 3,4-microestructuras . Basadas en las áreas bajo los picos de la Figura 22, aproximadamente 3% de unidades de farneseno en el Ejemplo 4 se encontró que tiene 3 , 4-microestructura.

La curva DSC del Ejemplo 4 se muestra en la Figura 23. Las características térmicas del Ejemplo 4 se midieron por DSC. La Tg de 1 , 4-polifarneseno en el Ejemplo 4 se encontró que es de aproximadamente -76°C. La Tg de poliestireno en el Ejemplo 4 se encontró que es de aproximadamente 96 aC. Ningún otro evento térmico se detectó entre -1752C y 752C. ; La Curva TGA del Ejemplo 4 se midió en el aire, se muestra en la Figura 24. La !temperatura de descomposición del Ejemplo 4 en el aire se determinó por TGA. El 1% de pérdida I de peso del Ejemplo 4 en el! aire se registró a 307SC y el 5% de pérdida de peso del Ejemplo 4 en el aire se registró a 333 SC . ! Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 4 se muestran en la Figura 25 . La resistencia de tensión del Ejemplo 4 se midió por una¡ prueba de tensión. El Ejemplo 4 i fue rígido pero se produjo.: Como se muestra en la Figura 25 , el alargamiento en la ruptura del Ejemplo 4 se encontró que es de aproximadamente 425%j con una resistencia de tensión máxima de aproximadamente 152 psi. El módulo del Ejemplo 4 se calculó a aproximadamente 31 . 9 kpsi . La tensión a 330% de alargamiento del Ejemplo 4 fue de aproximadamente 33 . 4 psi.

El Ejemplo 4 se observó que es adhesivo. Los resultados de prueba de unión del Ejemplo 4 , debido a una falla de adhesivo, se muestran en la Figura 26 . La energía adhesiva del Ejemplo 4 se encontró que es de aproximadamente 2 , 928 , 000 J/m2 con una tensión de pico de aproximadamente 134 , 000 N/m2. i Ejemplo 5 - poliestireno-3 , 4-polifarneseno-poliestireno En un primer reactor de tres cuellos seco bajo atmósfera de argón, se agregó una solución de 12% pre-seca de j ß-farneseno en ciclohexano1. A un segundo reactor de tres cuellos secos bajo atmósfera de argón, se agregó una solución pre-seca de 10% de estireno en ciclohexano. Posteriormente, 141.1 g de la solución de estireno (es decir, 14.82 g de estireno) se transfirió a un reactor seco bajo atmósfera de argón. Una mezcla de n-butilj litio (5.84xl0~4 mol) y se agregó TMEDA (5.02xl0~4 mol) en el. reactor como un iniciador, y el reactor se calentó a aproximadamente 50 aC durante aproximadamente 16 horas, hasta que se consumió todo el estireno, cuando se monitoreo por GPC. Posteriormente, 143.07g de solución de ß-farneseno (es decir, 15.74 g de ß-farneseno) se transfirió al reactor bajo atmósfera de argón. La reacción se dejó reaccionar hasta que se completó durante aproximadamente 16 horas, ¡como se monitoreo por GPC. El agente de acoplamiento de diclorosilano entonces se agregó en j el reactor en tres alícuotas iguales, de modo que la relación en mol de Li a Cl fue 1:2. La mezcla de reacción se dejó reaccionar hasta que se completó como se indicó por un cambio de color de amarillo a clarp en el reactor. El Ejemplo 5 se precipitó de la mezcla de reacción por una solución al 1% de t-butil catacol en etanol . Después secar en un horno al vacío a aproximadamente 60°C durante aproximadamente 2 horas, el Ejemplo 5 se mantuvo bajo vacío durante aproximadamente 16 horas. Posteriormente, el Ejemplo 5, se colectó 28.75 g (rendimiento 96%) , se almacenó en un refrigerador para prevenir cualquier reticulación antes de la caracterización.

La curva GPC de polies tireno se muestra en la Figura 27. El progreso de la sintetización de poliestireno se monitorea por GPC . Los dos 1 picos en la Figura 27 indicaron que fueron dos fracciones de peso distintas de poliestireno . El Mn, MW( Mz, Mz+i, polidispersidad, Mz/ w, y Mz+i/Mw de poliestireno se muestran en ¡la Tabla 7 . El Mp del primer pico en la Figura 27 se encontró! que es de aproximadamente 65 , 570 g/mol. El Mp del segundo pido en la Figura 27 se encontró que es de aproximadamente 32 , 122: g/mol.

Tabla 7 Í ; El poliestireno se formó entonces actuando como un iniciador para iniciar la polimerización con ß-farneseno para formar un copolímero di-bloque de poliestireno- 3 , 4 -polifarneseno . La curva GPC del copolímero di-bloque se muestra en la Figura 28 . El progreso de la síntesis del copolímero di-bloque se monitorea por GPC. Los tres picos en la Figura 28 indicaron qúe existían tres fracciones de distintos peso en la solución de reacción del copolímero dibloque. El Mn, Mw, Mz, Mz+i, ¡ polidispersidad, M2/Mw, y Mz+1/Mw del copolímero di-bloque se muestran en la Tabla 8 . El Mp del primer pico en la Figura 28, que corresponde al poliestireno-3 , 4-polifarneseno-poliestiréno, se encontró que es de aproximadamente 174 , 052 g/mol. El Mp del segundo pico en la Figura 28 , que corresponde al copolimero di-bloque, se encontró que es de aproximadamente 86 , 636 g/mol. El peso molecular de 3 , 4-polifarneseno en el copolimero di-bloque se calculó que es aproximadamente 54 , 000 g/mol. El Mp del tercer pico en la Figura 28 , que! corresponde al poliestireno, se encontró que es de aproximadamente 33 , 955 g/mol.

Tabla 8 El copolimero :di-bloque de poliestireno-3 , 4 -polifarneseno además se acopló para formar el Ejemplo 5 . La Figura 29 muestra la curva GPC del Ejemplo 5 . El peso molecular y la polidispersi|dad del Ejemplo 5 se determinaron por GPC. Los tres picos 1 eh la Figura 29 indicaron que existían tres fracciones de distintos peso para el producto de acoplamiento formado. El Mn , Mw , Mz , M2+i, polidispersidad, I Mz/Mw, y Mz+i/Mw del Ejemplo 5 se muestran en la Tabla 9. El Mp del primer pico en la Figura 29, que corresponde al Ejemplo 5, se encontró que es de aproximadamente 148,931 g/mol . El Ejemplo 5 se obtiene a aproximadamente 33% del producto de acoplamiento. El número de unidades de monómero de farneseno en el Ejemplo 5 se calculó que es aproximadamente 300. El peso molecular pico de los bloques en el Ejemplo 5 se encontró que es de aproximadamente 32,000-108,000-32,000 g/mol. El Mp del segundo pico en la Figura 29, que corresponde al copolímero, di-bloque de poliestireno-3 , 4-polifarneseno, se encontró 'que es de aproximadamente 81,424 g/mol. El p del tercer pico en la Figura 29, que corresponde al poliestireno, se encontró que es de aproximadamente 32,819 g/mol .

Tabla 9 La Figura 30 muestra el espectro 13C MR del Ejemplo 5. Los picos a 77.72 ppm, 77.29 ppm, y 76.87 ppm fueron picos asociados con el cloroformo deuterizado usado para colectar el espectro 13C NMR. Otros picos en la Figura 30 fueron picos i asociados con 3 , 4-polifarneseno y poliestireno . El pico característico que identifica 1 , 4-polifarneseno a 139.05 ppm no estuvo presente en la Figura 30, indicando una microestructura regular del Ejemplo 5.

La Figura 31 muestra el espectro 1H MR del Ejemplo 5. Los picos a 4.85 ppm y 4.81 ppm fueron picos asociados con 3 , 4-microestructura . Los picos a 5.15 ppm y 5.13 ppm fueron picos asociados con 1,4- y 3 , 4-microestructuras . Basadas en las áreas bajo los picos de ¡la Figura 31, aproximadamente 5% de las unidades de farneseno en el Ejemplo 5 se encontró que tienen 1 , 4-microestructura .

La curva DSC del Ejemplo 5 se muestra en la Figura 32. Las características térmicas del Ejemplo 5 se midieron por DSC. La Tg de 3 , 4-pol'ifarneseno en el Ejemplo 5 se encontró que es de aproximadamente -72 SC. La Tg de poliestireno en el Ejemplo 5 se encontró que es de aproximadamente 942C. Ningún otro evento térmico se detectó entre -1752C y 75aC. ¡ La curva TGA del Ejemplo 5 se midió en el aire, se muestra en la Figura 33. La temperatura de descomposición del Ejemplo 5 en el aire se determinó por TGA. El 1% de pérdida de peso del Ejemplo 5 en el aire se registró a 240°C y el 5% I de pérdida de peso del Ejemplo 5 en el aire se registró a 327SC.

Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 5 se muestran en la Figura 3:4. La resistencia de tensión del Ejemplo 5 se midió por una1 prueba de tensión. El Ejemplo 5 fue rígido pero se produjo. Como se muestra en la Figura 34, el alargamiento en la ruptura del Ejemplo 5 se encontró que es de aproximadamente 175%: con una resistencia de tensión máxima de aproximadamente 76.8 psi. El módulo del Ejemplo 5 se calculó que es aproximadamente 39.5 kpsi.

El Ejemplo 5 además se purificó por extracción repetida con solvente hexano 4 veces . La curva GPC del Ejemplo 5 purificado se 'muestra en la Figura 35. La extracción del Ejemplo 5 del producto de acoplamiento se evaluó por GPC. Después de la extracción, el Ejemplo 5, se mostró como el primer pico en la Figura 35, se incrementó a aproximadamente 60% del producto extraído. El copolímero di-bloque de polies tireno-3 , 4-polifarneseno, mostró el segundo pico en la Figura 35, se redujo a aproximadamente 30% del producto extraído. El Poliestireno mostrado como el tercer pico en la Figura 35, se redujo a aproximadamente 10% del producto extraído.

La curva GPC del solvente de extracción de hexano se muestra en la Figura 36>. Después de la extracción, el Ejemplo 5 estuvo en una baja cantidad en el solvente de extracción, se mostró el primer pico en la Figura 36. Una cantidad significante del copolímero di-bloque de poliestireno-3 , 4-polifarneseno se extrajo al solvente de I i extracción, se mostró el segundo pico en la Figura 36 . Se extrajo una mayoría de poliestireno al solvente de extracción, se mostró el tercer pico en la Figura 36 .

Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 5 purificado se muestran en la Figura 37 . La resistencia de tensión del Ejemplo 5 purificado se midió por una prueba de tensión. El Ejemplo 5 fue suave y se produjo fácilmente. Como se muestra en la Figura 37 , ¡el alargamiento en la ruptura del Ejemplo 5 purificado se encontró que es de aproximadamente 550% con una resistencia de tensión máxima de aproximadamente 340 psi. El módulo del Ejemplo 5 purificado se calculó que es aproximadamente 65 . 9 kpsi. La tensión a 300% de alargamiento del Ejemplo 5 purificado se encontró que es de aproximadamente 57 . 1 psi . ; El Ejemplo 5 purificado se observó que es altamente adhesivo. Los resultados de prueba de unión del Ejemplo 5 purificado, debido a una falla de adhesivo, se muestran en la Figura 38 . La capacidad adhesiva del Ejemplo 5 purificado se midió por una prueba de únión. La energía adhesiva del Ejemplo 5 purificado se encontró que es de aproximadamente 1 , 787 , 000 J/m2 con una tensión de pico de aproximadamente 120 , 000 N/m2.

Ejemplo 6 El Ejemplo formó por la vulcanización del Ejemplo 1. Para formular la mezcla de reacción, se mezcló 62.7 g del Ejemplo 1 con 3.20 g de óxido de zinc, 1.25 g de ácido esteárico, 0.94 g de Rubbermakers Sulfur C-98, 0.13 g Acelerador TMTD (disulfito ¡de tetrametiltiuram) , y 0.63 g Acelerador OBTS (sulfenamida de N-oxidietilen-2-benzotiazol ) . Oxido de zinc, ácido esteárico, Rubbermakers Sulfur MC-98, Acelerador TMTD, y Acelerador OBTS se obtuvieron de Akrochem Corporation, Akron, OH. La Mezcla entonces se colocó en un molde de vulcanización y desgaseó a aproximadamente 140°C durante aproximadamente 30 minutos. Después de desgasear, la mezcla se curó a aproximadamente 170°C durante aproximadamente 15 minutos. Después se desmoldear, el Ejemplo 6, un sólido elástico, se colectó 70.4 g (rendimiento 81%) .

Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 6 se muestran en la Figura 39. La resistencia de tensión del Ejemplo 6 se midió por una prueba de tensión. Como se muestra en la Figura 39, el alargamiento en la ruptura del Ejemplo 6 fue de aproximadamente 38% con una resistencia de tensión máxima de aproximadamente 16 ¡psi. El módulo del Ejemplo 6 se calculó que es aproximadamente 58 psi.

Ejemplo 7 ! i El Ejemplo 7 se formó por la vulcanización del Ejemplo 2. El Ejemplo 7 se sintetizó en forma similar de acuerdo con el procedimiento para el Ejemplo 6 excepto que el Ejemplo 1 se repitió por 60.3 g del Ejemplo 2. El peso neto í del Ejemplo 7 se encontró que es de 68.1 g (rendimiento 81%).

Los resultados de prueba de tensión del Ejemplo 7 se muestran en la Figura 40. La resistencia de tensión del Ejemplo 7 se midió por una prueba de tensión. Como se muestra en la Figura 40, el alargamiento en la ruptura del Ejemplo 7 se encontró que es de aproximadamente 25% con una resistencia de tensión máxima de aproximadamente 10 psi. El módulo del Ejemplo 7 se calculó que es aproximadamente 66 psi.

Mientras que la invención se ha descrito con respecto a un número limitado de modalidades, las I características específicas, de una modalidad no deben atribuirse a otras modalidades de la invención. Ninguna modalidad sencilla es representativa de todos los aspectos de la invención. En algunas modalidades, la composición o métodos pueden incluir compuestos o etapas numerosos no mencionados aquí. En otras modalidades, las composiciones o métodos no incluyen, o están sustancialmente libres de, cualesquier compuestos o etapas no enumeradas aquí. Existen variaciones y modificaciones' de las modalidades descritas. Finalmente, cualquier número descrito en la presente debe interpretarse que significa 'aproximadamente, con respecto a si la palabra "alrededor de"; o "aproximadamente" se utiliza al describir el número. Las reivindicaciones anexas pretenden cubrir todas aquellas modificaciones y variaciones como caen dentro del alcance de la invención.

Claims

I 154 REIVINDICACIONES

1 . Un polifarneseno que comprende una o más moléculas de polímero que tiene la siguiente fórmula (X' ) : donde cada uno de n y m es de manera independiente un número entero de 1 a aproximadamente 100 , 000 ; X tiene una o más de las siguientes fórmulas ( I ' ) - (VIII ' ) : (D, (?G), (??G), R2 (IV), Y tiene la fórmula : (IX' ) : donde R1 tiene la fórmula (XI) tiene la fórmula' (XII) R3 tiene la fórmula (XIII) : R4 tiene la fórmula (XIV) donde cada uno de R5, R6, R7: y R8 es independientemente de H, i alquilo, cicloalquilo, arilo, cicloalquenilo, alquinilo, heterociclilo, alcoxi, ariloxi, carboxi, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo , alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo , aciloxi, nitrilo o halo, con la condición de que cuando m sea 0 , la cantidad de la fórmula (?') es en su mayoría de aproximadamente 80% en peso; con base en el peso total del polifarneseno, y que cuando m sea 1 o mayor, y la proporción del porcentaje en moles de X'para Y es de aproximadamente 1 : 4 a aproximadamente 100 : 1 .

2 . El polifarneseno de la reivindicación 1 , en donde la cantidad de la formula (II ') es de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, basada en el peso total del polifarneseno . ,

3. El polifarneseno de cualesquiera de las I I reivindicaciones 1-2, en donde la cantidad de la fórmula (III' ) es por lo menos aproximadamente 70% en peso, basada en el peso total del polifarneseno .

4. El polifarneseno de cualesquiera de las I reivindicaciones 1-3, en donde por lo menos una porción de los dobles enlaces en una o1 más de las fórmulas (I)-(III') , (V)-(VII') , y (XI) -(XIV) y jestereoisómeros de los mismos se hidrogena . í

5. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde m es 0; y X tiene una o más de las fórmulas (I')-(IV') .

6. El polifarneseno de la reivindicación 1, en donde m es 0; X tiene una o más de las fórmulas (V ) - (VIII ' ) .

7. El polifarneseno de la reivindicación 6, en donde la cantidad total de ¡las fórmulas (V) y (VI') es de aproximadamente 1% en peso : a aproximadamente 99% en peso, i basada en el peso total del polifarneseno . I

8. El polifarneseno de la reivindicación 6, en donde la cantidad de la fórmula (VII') es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, basada en el peso total del polifarneseno . '

9. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde m es de 1 a aproximadamente 100,000; y cada uno de R5, R6;, R7 y R8 es H. i

10. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-4, en dónde m es de 1 a aproximadamente 100,000; R5 es arilo; y cada! uno de R6, R7 y R8 es H.

11. El polifarneseno de la reivindicación 10, en donde el arilo es fenilo.

12. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-4 y 9-11, en donde m es de 1 a aproximadamente 100,000 Sy el polifarneseno es un interpolímero farneseno aleatorio.

13. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-4 y 9÷11, en donde m es de 1 a aproximadamente 100,000 y el polifarneseno es un interpolímero farneseno de bloque.

14. El polifarneseno de la reivindicación 13, en donde el interpolímero farneseno de bloque comprende un bloque que comprende X y dos bloques que comprenden Y y en donde el bloque que comprende X está entre los dos bloques i que comprenden Y.

15. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-14, en dónde la Mw del polifarneseno es más de aproximadamente 60,000 daltons.

16. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-14, en dónde la Tg del polif rneseno es menos de aproximadamente -60^C.

17. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-16, en donde la suma de m y n es más de aproximadamente 300.

18. Un polifarneseno preparado al polimerizar ß-farneseno en presencia de un catalizador, en donde la cantidad del cis-1 , 4-microestructura en el polifarneseno es por mucho aproximadamente 80% en peso, basada en el peso total del polifarneseno . ¡

19. Un polifarneseno preparado al polimerizar un a-farneseno en presencia de, un catalizador, en donde la cantidad del cis-1 , 4-microestructura en el polifarneseno es de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 99% en peso, basada en el peso total del polifarneseno .

20. Un polifarneseno preparado al: (a) polimerizar un. farneseno en presencia de un catalizador para formar un pólifarneseno insaturado; y i (b) hidrogenar por lo menos una porción de los dobles enlaces en el polifarneseno insaturado en presencia de un reactivo de hidrogenación .·

21. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 18-20, en donde el farneseno se copolimeriza con un vinil monómero para formar un farneseno interpolímero.

22. El polifarneseno de la reivindicación 21, en donde el monómero de vinilo es estireno.

23. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 18-22, en donde el farneseno se prepara por un microorganismo. I I I . 159 I

24. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 18-23, en donde el farneseno se deriva de una azúcar simple. ¦'

25. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 17-24, en donde el catalizador comprende un i reactivo organolitio.

26. El polifarneseno de la reivindicación 25, en donde el catalizador' además comprende 1,2-bis (dimetilamino) etano .

27. El polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 25-26, en donde la reactivo organolitio es n-butil litio o sec-butil litio.

28. El polifarneséno de la reivindicación 20, en donde el reactivo de hidrogenación es hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación.

29. El polifarneseno de la reivindicación 28, en donde el catalizador de hidrogenación es 10% Pd/C.

30. Un método para hacer un polifarneseno que comprende copolimerizar un farneseno y por lo menos un monómero de vinilo en presencia de un catalizador, en donde la relación de porcentaje en ¡mol del farneseno al monómero de vinilo es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 100:1.

31. Un método para hacer un polifarneseno que comprende : ¦ (a) hacer un farneseno de una azúcar simple por un microorganismo; y I (b) copolimerizar 1 el farneseno y por lo menos un monómero de vinilo en presencia de un catalizador. i

32. El método de la reivindicación 31, en donde la relación de porcentaje en mol del farneseno al monómero de vinilo es de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 100:1.

33. El Método1 de cualesquiera de las reivindicaciones 30-31, en donde por lo menos un monómero de vinilo no comprende un terpeho.

34. El método1 de cualesquiera de las reivindicaciones 30-31, en donde por lo menos un monómero de i vinilo es etileno, una ?-olefina, o un vinil haluro sustituido o no sustituido, ;vinil éter, acrilonitrilo, éster acrílico, éster metacrílico, acrilamida o metacrilamida o una combinación de los mismos .

35. El método de cualesquiera de las reivindicaciones 30-31, en dónde por lo menos un monómero de vinilo es estireno.

36. El método' de cualesquiera de las reivindicaciones 30-35, en donde el catalizador es un catalizador Ziegler-Natta, un catalizador Kaminsky, un catalizador metaloceno, un organolitio reactivo o una combinación de los mismos .

37. El método de cualesquiera de las reivindicaciones 30-35, en donde el catalizador es un organolitio reactivo. ,

38. El método de la reivindicación 37, en donde el catalizador además comprende 1,2- bis (dimetilamino) etano . I

39. El método de cualesquiera de las reivindicaciones .37-38, en donde el reactivo organolitio es n-butil litio o sec-butil litio.

40. Un polifarneseno preparado por el método de cualesquiera de las reivindicaciones 30-39.

41. Una composición de polímero que comprende el polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-29 y 40; y por lo menos un aditivo.

42. La composición de polímero de la reivindicación 41, en donde el aditivo es un relleno, iniciador de injerto, agente espesante, agente deslizante, agente antibloqueo, plastificante, antioxidante1, agente de soplado, agente activador de soplado, estabilizador de UV, depurador ácido, colorante o pigmento, coagente, lubricante, agentes anti-empañamiento , auxiliares : de flujo, auxiliares de procesamiento, auxiliares de extrusión, auxiliares de acoplamiento, auxiliares de ¡reticulación, agente de control de estabilidad, agente de nucleación, tensioactivos , piro-retardantes, agentes antiestática, y combinaciones de los mismos .

43. La composición de polímero de la reivindicación 41, en donde el aditivo es un: relleno. i

44 . La composición de polímero de la reivindicación 41 , en donde el aditivo es un agente de reticulación.

45 . La composición de polímero de cualesquiera de las reivindicaciones 41-44 , además comprende un segundo polímero.

46 . La composición, de polímero de la reivindicación 45 , en donde la relación del polifarneseno en el segundo polímero es de aproximadamente 1 : 99 a aproximadamente 99 : 1 .

47 . La composición ( de polímero de la reivindicación 45 , en donde el segundo polímero es una poliolefina, poliuretano, poliéster, ppliamida, polímero estirénico, resina fenólica, poliacrilato, polimetacrilato o una combinación de los mismos . >

48 . Un artículo que comprende el polifarneseno de cualesquiera de las reivindicaciones 1-29 y 40 o la composición de polímero de la reivindicación 41-47 .

49 . El artículo de! la reivindicación 48 , en donde el artículo es un artículo moldeado, película, hoja o espuma.

50 . El artículo de' la reivindicación 48 , en donde el artículo es un artículo moldeado seleccionado de juguetes, agarraderas, manijas de tacto suave, bandas de fricción de tope, revestimiento de suelos, tapetes de auto, llantas, ruedas giratorias, patas dé muebles y electrodomésticos, rótulos, sellos, empaques tales como empaques estáticos y dinámicos, puertas automotrices, fascia de parachoques, componentes de parrilla,! estribos, mangueras, forros, suministros de oficina, sellos, revestimientos, diafragmas, tubos,, tapas, detenedores, i puntas de émbolo, sistemas de suministro, lozas de cociná, zapatos, cámaras de zapatos y suelas de zapato. RESUMEN DE LA INVENCIÓN El interpolímero ! farneseno comprende unidades derivadas de un farneseno i (por ejemplo, a- farneseno o ß-farneseno) y unidades derivadas de por lo menos un monómero de vinilo. El interpolímero de farneseno puede prepararse por copolimerizacion de farneseno y por lo menos un monómero de vinilo en presencia de un catalizador. En algunas modalidades, el farneseno sé prepara de azúcar utilizando un microorganismo. En otras modalidades, por lo menos un monómero de vinilo es etileno, una -olefina, o un haluro de vinil sustituido o no sustituido, vinil éter, acrilonitrilo , éster acrílico, éster 1 metacrílico, acrilamida o metacrilamida, o una combinación de los mismos.