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MX2011001126A - Acidos silicicos precipitados novedosos para aplicaciones de soporte. - Google Patents

Acidos silicicos precipitados novedosos para aplicaciones de soporte.

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Publication number
MX2011001126A
MX2011001126A MX2011001126A MX2011001126A MX2011001126A MX 2011001126 A MX2011001126 A MX 2011001126A MX 2011001126 A MX2011001126 A MX 2011001126A MX 2011001126 A MX2011001126 A MX 2011001126A MX 2011001126 A MX2011001126 A MX 2011001126A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
precipitated silica
base
precipitated
drying
dryer
Prior art date
Application number
MX2011001126A
Other languages
English (en)
Inventor
Claus-Peter Drexel
Frank Heindl
Frank Haselhuhn
Original Assignee
Evonik Degussa Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Degussa Gmbh filed Critical Evonik Degussa Gmbh
Publication of MX2011001126A publication Critical patent/MX2011001126A/es

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract

La presente invención se relaciona con ácidos silícicos precipitados que se usan como materiales de soporte, produccián de estos y uso de los mismos.

Description

ACIDOS SILICICOS PRECIPITADOS NOVEDOSOS PARA APLICACIONES DE SOPORTE Descripción de la Invención La presente invención se relaciona con sílices precipitadas novedosas que se usan como material de transporte, y con la preparación y uso de estas.
En muchos campos de uso, por ejemplo en el campo de productos de protección de los cultivos, en el caso de ingredientes farmacéuticos activos, en el caso de la producción de alimento animal y aditivos para alimentos animales o en la industria alimentaria, los materiales de transporte se usan a fin de, por ejemplo, convertir ingredientes líquidos o resinosos en una forma de libre flujo y estable para el almacenamiento. Para producir las formulaciones sólidas, las sustancias líquidas o fundibles en algunos casos se aplican a materiales de transporte con compuestos auxiliares (por ejemplo tensioactivos y desintegrantes). En el caso de sustancias sólidas, los materiales de transporte sirven principalmente como un relleno, mientras absorben el líquido en el caso de las sustancias líquidas o de baja fusión. Esto los volverá fácilmente manejables, absorbatos secos superfiialmente , los cuales después se venden ya sea como un polvo directamente (WP, polvo que se puede humectar) o, en- forma procesada, como Ref.:216593 gránulos/extrudidos (WG, gránulos que se pueden dispersar en agua) .
Un requisito significativo en el material de transporte es una suficiente alta absorción, tal que sea necesaria para su uso una cantidad mínima de material de transporte. Por medio de procesos convencionales, es posible producir hasta 65% de absorbatos (con base en una densidad de líquido de 1.00 g/ml) con suficiente fluidez) .
Otro requisito además de la alta carga de material de transporte con el ingrediente activo es que los absorbatos tengan una buena fluidez y mínimo nivel de formación de polvo en el transcurso del transporte, transferencia y la producción del absórbate Para mejorar la fluidez, por lo tanto se ha propuesto, por ejemplo en el documento EP 0984772 Bl y EP 0966207 Bl, usar sílices precipitadas microgranulares en forma aproximadamente esférica y con un tamaño de partícula promedio mayor de 150 µ?t? como un material de transporte. Los absorbatos obtenidos de esta forma tienen una fluidez mejorada. Sin embargo, las propiedades de procesamiento no son las óptimas, ya que, en el transcurso de la producción de los absorbatos, especialmente con una gran carga de líquido, el material se aglutina, en los mezcladores y los sistemas de suministro se observa frecuentemente con estas sílices precipitadas, y se reduce el rendimiento y la calidad del producto y en algunos casos se ha removido en una forma costosa e inconveniente.
Por lo tanto existe aun una gran demanda por materiales de transporte no costosos que tengan buen procesamiento y permita producir los absorbatos con gran carga y buena fluidez.
Por lo tanto un objetivo de la presente invención es el proveer sílices precipitadas novedosas que no tengan, o tengan solo un grado reducido, al menos algunas de las desventajas de los absorbatos con materiales de transporte de la técnica previa, y los cuales permitan la producción de absorbatos novedosos con propiedades de desarrollo mejoradas. Además, debe proporcionarse un proceso para preparar las sílices precipitadas y también para producir los absorbatos.
Un objetivo especifico es el proveer sílices precipitadas que permitan se produzcan absorbatos con muy buena fluidez y buen procesamiento. Éste y otros objetivos que no se declaran explícitamente se logran por medio de la sílice precipitada, los absorbatos y los procesos de producción definidos con detalle en las reivindicaciones, la descripción y los ejemplos.
Se ha encontrado que, sorprendentemente no es suficiente el usar materiales de transporte con una forma esférica y un tamaño de partícula promedio para la producción de absorbatos. Los inventores han encontrado por medio de estudios detallados que una causa del aglutinamiento en el mezclador es la formación de fracciones de partículas finas como resultado del esfuerzo mecánico sobre las sílices de transporte en el transcurso de la producción del absorbato. Adicionalmente se ha encontrado que las sílices precipitadas más duras originan menor aglutinamiento . Fue posible también a través del proceso de preparación de las sílices precipitadas inventivas el mejorar la dureza de las partículas de sílice a un grado que soporten significativamente mejor el esfuerzo mecánico en el transcurso de la producción del absorbato y de esta forma fue posible reducir significativamente la formación de polvo en el transcurso de la producción del absorbato, pero simultáneamente asegurar que las sílices precipitadas endurecidas tengan una capacidad de absorción suficientemente alta. Las sílices precipitadas inventivas por lo tanto son notables para una alta porosidad - expresada como el número DBP - y paredes porosas mejora estabilizadas. En otras palabras, se logró el incremento en la estabilidad mecánica y se obtuvo simultáneamente una alta capacidad de absorción.
La mayor estabilidad mecánica de las sílices inventivas reduce la fracción de finos en las unidades de mezclado. Esto a su vez tiene la ventaja que existe menos aglutinamiento en las unidades de mezclado.
En una modalidad preferida, las sílices inventivas tienen un pH aproximadamente neutro, tal que pueden usarse universalmente como transportadores y que no tengan efectos adversos sobre la estabilidad de almacenamiento de los líquidos absorbidos.
Sin embargo, las sílices inventivas tienen, comparadas con las sílices de transporte comercialmente utilizadas, por ejemplo Tixosil 38X de Rhodia Chimie o Hubnersil 5170, una relación óptima entre la dureza, es decir, la estabilidad mecánica y la absorción.
Por lo tanto la presente invención proporciona sílices precipitadas con - una absorción DBP (anhidra) de 210 a 270 g/100 g - una d50 después de 1 min de exposición ultrasónica de 220 a 400 µp? - una porción de partículas más pequeñas de 200 µp? después de 1 minuto de exposición ultrasónica menor de 35% en volumen .
La presente invención proporciona adicionalmente un proceso para preparar las sílices precipitadas inventivas que comprenden los pasos de a) proporcionar un sílice precipitado con un tamaño de partícula promedio d50 sin exposición ultrasónica de 230 a 600 m y un contenido de humedad de 2 a 70% en peso b) poner en contacto la sílice del paso a) con al menos una sustancia básica o al menos una solución al menos de una sustancia básica durante 1 minuto a 72 horas c) secar la sílice precipitado obtenido en el paso b) .
La presente invención además proporciona el uso de sílices inventivas como una sustancia de transporte.
La presente invención finalmente proporciona absorbatos que comprenden al menos una sílice inventiva.
El tema de la presente invención se describe con detalle en la presente. En el contexto de la presente invención, los términos "sílice (s) precipitad (s) " y "sílice (s)" se usan como sinónimos.
Las sílices precipitadas inventivas son notables por - una absorción DBP (anhidra) de 210 a 270 g/100 g - una d50 después de 1 min de exposición ultrasónica de 220 a 400 µp? - una porción de partículas más pequeñas de 200 ym después de 1 minuto de exposición ultrasónica menor de 35% en volumen .
Una absorción DBP suficientemente alta asegura que las sílices precipitadas inventivas pueden cargarse con cantidades suficientes de sustancia que se absorberá, y de esta forma que uno de los objetivos, significativamente que sea capaz de producir absorbatos con carga máxima puede lograrse con una mínima cantidad de material de transporte . Cuando el DBP es muy alto, es decir, la sílice precipitada es muy porosa, puede presentarse que la estabilidad mecánica no puede asegurarse más y el resultado puede ser la mayor formación de partículas finas en el transcurso de la producción de los absorbatos . Las sílices precipitadas inventivas por lo tanto preferentemente tienen una absorción DBP (anhidra) de 220 a 265 g/100 g y más preferentemente de 225 a 260 g/100 g.
Otra propiedad significativa de las sílices precipitadas inventivas es su dureza. El esfuerzo mecánico que resulta de la acción de las unidades de mezclado sobre las sílices precipitadas en el transcurso de la producción de los absorbatos se simula por la acción de las ondas ultrasónicas sobre la sílice precipitada durante 1 minuto. Las sílices precipitadas inventivas son notables para una dureza particularmente alta, tal que el tamaño de partícula promedio d50 después de 1 minuto de ondas ultrasónicas a 25 W está en el intervalo de 220 a 400 µp\, preferentemente de 240 a 380 pm, más preferentemente de 260 a 360 µp\ y más preferentemente de preferentemente de 270 a 350 µp?. Este tamaño de partícula es importante a fin de asegurar una fluidez significativa o los absorbatos producidos con las sílices precipitadas inventivas. Este efecto puede mejorarse cuando se asegura que las sílices precipitadas inventivas tienen una forma sustancialmente esférica. En una modalidad preferida, las sílices precipitadas inventivas por lo tanto tienen una forma aproximadamente esférica, una forma aproximadamente esférica que corresponde con la forma de las sílices precipitadas que típicamente tienen después de una operación de secado en una torre de aspersión. Ejemplos de sílices precipitadas con una forma aproximadamente esférica puede encontrarse en el documento DE 198 07 700 Al, las Figuras 1 y 3 a 5, o el documento US 6,013,234, Figura 1.
Además el tamaño de partícula promedio después del esfuerzo ultrasónico ó mecánico, la dureza de las sílices precipitadas inventivas es tal que la proporción de partículas pequeñas, es decir, partículas con un tamaño de partícula menor de 200 µp? después de 1 minuto de exposición ultrasónica, es preferentemente menor de 35% en volumen, más preferentemente menor de 32% en volumen, aún, más preferentemente de 1 a 30% en volumen, particularmente de forma preferida de 1 a 28% en volumen y especialmente de forma preferida de 1 a 25% en volumen. Esto logra el efecto que, aun después del esfuerzo mecánico, se previene sustancialmente por completo la formación de aglutinamiento en el mezclador durante la producción del absórbate Sin embargo, esto asegura que se reduce significativamente la formación de polvo de la sílice precipitada después del transporte o después de la producción de los absorbatos.
En otra modalidad preferida de la presente invención, las sílices precipitadas inventivas tienen un pH en el intervalo desde 5.5 a 9.5, preferentemente de 5.5 a 9, más preferentemente de 5.5 a 8.5, más preferentemente de 6 a 8.
Este H sustancialmente neutro de las sílices precipitadas asegura un amplio espectro de aplicaciones con relación a los líquidos que se absorberán, ya que los materiales de transporte excesivamente ácidos o excesivamente básicos pueden disparar o acelerar la descomposición u otro tipo de conversión química de los líquidos que serán absorbidos.
Las sílices precipitadas inventivas pueden prepararse por medio de un proceso que comprende los siguientes pasos: a) proporcionar una sílice precipitada con un tamaño de partícula promedio d50 sin exposición de ondas ultrasónica de 230 a 600 m y un contenido de humedad de 2 a 70% en peso. b) poner en contacto la sílice precipitada del paso a) con al menos una sustancia básica o al menos una solución al menos de una sustancia básica durante 1 minuto a 72 horas, preferentemente con una temperatura de 10 a 150°C, c) secar la sílice precipitada tratada con una base.
Las sílices precipitadas utilizadas en el paso a) del proceso de acuerdo con la invención tienen un tamaño de partícula promedio d50 de 230 a 600 pm, preferentemente 250 a 500 µp?, más preferentemente 250 a 400 µp?, y más preferentemente 270 a 380 µ?t?. Esto asegura que las sílices precipitadas obtenidas al final del proceso tienen un tamaño de partícula promedio óptimo.
Además, las sílices precipitadas utilizadas en el paso a) del proceso de acuerdo con la invención deben tener un contenido de humedad de 2 a 70% en peso. Sin que se relacione con una teoría en particular, el solicitante es del punto de vista que un alto contenido de humedad de las sílices precipitadas utilizadas aseguran que la base usada en el paso b) puede penetrar lo suficientemente profundo en los poros de los sílices precipitados y puede lograrse el suficiente endurecimiento. Un contenido de humedad muy bajo, en contraste, origina un endurecimiento insuficiente. Los sílices precipitados inicialmente cargados en el paso a) del proceso de acuerdo con la invención por lo tanto tienen un contenido de humedad de 2 al 70% en peso.
Ya que esencialmente solo la dureza de las sílices precipitadas se alterará en el paso b) del proceso de acuerdo con la invención, los sílices precipitados cargados inicialmente en el paso a) del proceso de acuerdo con la invención preferentemente tienen un DBP de absorción (anhidro) de 210 a 350 g/100 g, preferentemente de 220 a 300 g/100 g, más preferentemente de 230 a 280 g/100 g, aún, más preferentemente de 230 a 270 g/100 g y más especialmente de 240 a 260 g/100 g.
Los sílices precipitados usados en el paso a) del proceso de acuerdo con la invención preferentemente se han sujeto de antemano al menos a un paso de secado, pero opcionalmente también a una pluralidad de paso de secado. En principio, es posible en la presente usar cualquier método conocido, por ejemplo secado por medio de un secador de flujo, secador por aspersión, secador en etapas, secador de cinta, secador de tubo rotatorio, secador instantáneo, secador instantáneo con giro, o secador en torre de aspersión. Estas variantes del secado incluyen la operación con un atomizador, en una o dos boquillas para la sustancia o un lecho fluidificado integrado. En un proceso preferido, una operación de secado en torre de aspersión se desarrolla al menos en un paso de secado. Esto puede lograr el efecto que las sílices precipitadas usadas en el paso a) ya tienen una forma esférica.
En el paso b) del proceso de acuerdo con la invención, la sílice precipitada del paso a) se pone en contacto al menos con una sustancia básica o al menos con una solución al menos de una sustancia básica durante 1 minuto a 72 horas, preferentemente con una temperatura de 10 a 150°C. Sin que se relacione con una teoría en particular, los solicitantes son del punto de vista que el tratamiento con al menos una base originan la disolución parcial y la nueva formación de paredes porosas internas de las sílices precipitadas, que forman paredes más estables. Dependiendo de la base usada y la estructura porosa de la sílice precipitada usada, el tiempo de contacto puede ser de 1 minuto a 72 horas, preferentemente de 1 minuto a 48 horas, más preferentemente de 1 minuto a 24 horas, aún, más preferentemente de 1 minuto a 16 horas y especialmente de forma preferida menor de 6 horas. La temperatura a la cual se pone en contacto el precipitado con al menos un medio básico, medido en el lecho de sílice o la capa de reacción de acuerdo con el reactor, es preferentemente de 10°C a 150°C, más preferentemente de 10°C a 120°C, aún, más preferentemente de 10°C a 100°C, particularmente de forma preferida de 10°C a 80°C y especialmente de forma particular de 10°C a 60°C.
La sílice precipitada puede ponerse en contacto con el medio básico a presión atmosférica, presión atmosférica reducida, o aun una presión elevada de 0.2 a 10 bares.
En una variación preferida, la sílice precipitada endurecida se neutraliza en el transcurso del secado en el paso c) al sacar la base por medio de gases calientes o bajo presión reducida, o en otra variación, se neutraliza antes o después del paso c) al poner en contacto con un acidificante.
El secado en el paso c) puede efectuarse por medio de todos los métodos de secado de conservación de partículas conocidos, por ejemplo por medio de secadores de flujo, secadores en etapas, secadores de cintas, secadores de tubo rotatorio. Estas variaciones del secado incluyen la operación con un atomizador, una o dos boquillas de sustancia o un lecho fluidificado integrado.
Además, en el caso del uso de bases gaseosas, el secado en el paso c) puede preferentemente efectuarse simultáneamente con la extracción de la base gaseosa por medio de aire caliente y/o gases calientes para el secado.
Es posible desarrollar una hidrofobización de las sílices precipitadas inventivas, preferentemente con silanos, soloxanos, polisiloxanos o con ceras.
En una variación preferida del proceso de acuerdo con la invención, la sílice precipitada utilizada en el paso a) tiene un contenido de agua de 2 a 70% en peso, preferentemente de 2 a 50% en peso, más preferentemente de 5 a 25% en peso, más preferentemente de 10 a 20% en peso. El contenido de humedad de la sílice precipitada puede lograrse al secar la suspensión de precipitado a fin de obtener directamente una sílice precipitada con el contenido de humedad necesaria, o al poner en contacto una sílice precipitada con un menor contenido de humedad con agua tal que se establezca el contenido de humedad deseado. Este contacto puede efectuarse para todos los procesos conocidos por las personas con experiencia en la técnica.
En esta variación del proceso, se prefiere adicionalmente que, en el paso b) una base que es gaseosa a 23°Cy presión atmosférica y se selecciona del grupo que consiste de alquilaminas gaseosas y se usa amoniaco. En este caso, la sílice precipitada se pone en contacto con la base gaseosa tal que el pH de la sílice precipitada después de ponerse en contacto con la base gaseosa está dentro del intervalo de 8 a 12, preferentemente de 8 a 11, más preferentemente de 8.5 a 11 y más preferentemente de 9 a 11. El contacto puede efectuarse al hacer pasar la base gaseosa sobre la sílice precipitada en un reactor adecuado, por ejemplo horno tubular rotatorio, o al introducir el gas y la sílice precipitada dentro de un autoclave.
En esta modalidad, el tiempo de contacto es de 1 minuto a 72 horas, preferentemente de 1 minuto a 48 horas, más preferentemente de 1 minuto a 24 horas, aún, más preferentemente de 1 minuto a 16 horas y especialmente preferido menor de 6 horas. La temperatura a la cual la sílice precipitada se pone en contacto al menos con una base gaseosa es de 10°C a 150°C, preferentemente 10°C a 120°C, más preferentemente 10 °C a 100 °C, aún, más preferentemente 10 °C a 80°C y especialmente de forma preferida de 10°C a 60°C.
La sílice precipitada puede ponerse en contacto con la base gaseosa a presión atmosférica o aun a presión elevada de 0.2 a 10 bares.
La base gaseosa utilizada en esta modalidad tiene la ventaja que la base, después que a terminado de endurecer, puede removerse fácilmente de nuevo de la sílice precipitada. De esta forma, en esta modalidad, el secado en el paso c) se efectúa preferentemente al sacar el agua y la base por medio al menos de un gas seleccionado del grupo que consiste de aire, vapor, gas noble, o mezclas de los gases y vapores mencionados anteriormente. Se da preferencia a efectuar el secado por medio de vapor o aire, más preferentemente aire. Del mismo modo es posible el uso de secadores al vacío que no necesitan el uso de gases. El gas usado para sacar el agua y la base preferentemente tiene una temperatura mayor o igual a 20°C, más preferentemente de 20°C a 700°C, aún, más preferentemente de 40°C a 500°C y particular y preferentemente de 60°C a 350°C y muy especial y preferentemente de 80°C a 250°C.
A fin de poder sacar completamente la base y de esta forma mantener un pH de 5.5-8.0 durante el paso c) , puede ser necesario en esta modalidad secar la sílice precipitada en el paso c) bajar a un contenido de humedad menor de 3% en peso. Ya que las sílices de transporte, sin embargo, pueden típicamente tener un contenido de humedad de 5 a 7% en peso, el contenido de humedad puede ajustarse correspondientemente al agregar agua posteriormente a la extracción de la base.
La extracción del agua y de la base por medio de los gases calientes o bajo la presión reducida en el paso c) puede efectuarse por medio de un secador de flujo, secador en etapas, secador de cinta, secador de tubo rotatorio, secador de lecho fluidificado, cabina de secado, o secadores al vacío.
Para reducir el pH de la sílice, alternativamente a la extracción de la base por medio de gases calientes durante el secado en el paso c) , al menos un acidificador puede agregarse entre los pasos b) y c) o después del paso c) , se establece hasta un pH de la sílice de 5.5 a 8.0. Después de esto, la sílice neutralizada puede secarse directamente, o pueden preceder al secado uno o más paso de lavado.
Los acidificantes utilizados pueden ser ácidos minerales diluidos o concentrados, por ejemplo, HC1, HN03, H3P04, ácidos orgánicos, por ejemplo ácido acético, ácido fórmico o C02, en forma gaseosa o en solución.
Cuando se efectúa la acidificación después del paso c) , puede requerirse otro paso de secado. En este caso, todos los métodos de secado conocidos pueden efectuarse del mismo modo, por ejemplo, el secado por medio de un secador de flujo, secador de etapas, secador de cinta, secador de tubo rotatorio, cabina de secado, secador de lecho fluidificado, p por medio de gases calientes.
En una segunda modalidad preferida del proceso de acuerdo con la invención, la sílice precipitada en el paso a) tiene un contenido de agua hasta de 70% en peso, preferentemente de 2 a 70% en peso. El contenido de humedad de la sílice precipitada puede lograrse al secar la suspensión de precipitado a fin de obtener directamente una sílice precipitada con el contenido de humedad necesaria, o también al poner en contacto una sílice precipitada con un bajo contenido de humedad con agua o una solución básica tal que se establezca el contenido de humedad deseado. Este contacto puede efectuarse por medio de todos los procesos conocidos por personas con experiencia en la técnica.
En esta variación del proceso, adicionalmente se prefiere que la base utilizada en el paso b) es una solución que comprende al menos una base, referida más adelante como solución básica, o una base sólida, y que la base se seleccionad del grupo que consiste de hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinotérreos , óxidos de metales alcalinos, óxidos de metales alcalinotérreos, amoniaco, carbonatos, bicarbonatos, silicatos líquidos, y aminas. La solución básica se preparó por medio de un solvente adecuado. Los solventes adecuados son, por ejemplo, agua, alcoholes monohídricos o polihídricos ramificados o no ramificados que tienen de 1 a 10 átomos de carbono.
En esta modalidad, la sílice precipitada se pone en contacto con la base o la solución básica tal que el pH de la sílice precipitada después de concentrar la base y/o la solución base está en el intervalo desde 8 a 12, preferentemente de 8 a 11, más preferentemente de 8.5 a 11 y más preferentemente de 9 a 11. El contacto puede efectuarse al rociar la solución básica sobre la sílice precipitada, al agregar la solución básica gota a gota a la sílice precipitada, o al agitar o mezclar la sílice precipitada dentro de la solución básica, o al preparar una suspensión o dispersión de la sílice precipitada en la solución básica.
En esta modalidad, el tiempo de contacto es de 1 minuto a 72 horas, preferentemente de 1 minuto a 48 horas, más preferentemente de 1 minuto a 24 horas, aún, más preferentemente de 1 minuto a 16 horas y especialmente de forma preferida menor de 6 horas . La temperatura a la cual se pone en contacto el precipitado con al menos una base, medida en el lecho de la sílice o la capa de reacción de acuerdo con el reactor, es una temperatura de 10 °C a 150 °C, preferentemente de 10°C a 120°C, más preferentemente de 10°C a 100°C, aún, más preferentemente de 10°C a 80°C y especialmente de forma preferida de 10°C a 60°C.
La sílice precipitada puede ponerse en contacto con el medio básico a presión atmosférica, presión atmosférica reducida, o aun una presión elevada de 0.2 a 10 bares.
La solución básica utilizada en esta modalidad puede manejarse con mayor facilidad que la base gaseosa en la primera modalidad preferida y de esta forma tiene la ventaja de un bajo nivel de complejidad del dispositivo.
En esta modalidad, el secado en el paso c) puede efectuarse por medio de todos los métodos de secado de conservación de partículas, por ejemplo por medio de un secador de flujo, secadores en etapas, secadores de cinta, secadores de tubo rotatorio, o secadores al vacío. Estas variaciones de secadores incluyen la operación con un atomizador, una o dos boquillas de sustancias o un lecho fluidificado integrado.
A fin de obtener, en este caso, una sílice precipitada endurecida con un pH de 5.5 a 8.0, esto es posible entre los pasos b) y c) o después del paso c) el pH de la sílice precipitada al pH 5.5 a 8.0 por contacto con un acidificador . Después de esto, la sílice neutralizada puede secarse directamente, o pueden preceder al secado uno o más paso de lavado .
Los acidificantes utilizados pueden ser los ácidos minerales diluidos o concentrar por ejemplo, HC1, HN03, H3P04, ácidos orgánicos, por ejemplo ácido acético, ácido fórmico o C02, en forma gaseosa o en solución.
Cuando se efectúa la acidificación después del paso c) , puede requerirse otro paso de secado. Este secado tradicional puede efectuarse por medio de todos los métodos de secado conocidos que conservan las partículas, por ejemplo, el secado por medio de un secador de flujo, secador de etapas, secador de cinta, secador de tubo rotatorio. Estas variaciones de secadores incluyen la operación con un atomizador, una o dos boquillas de sustancias o un lecho fluidificado integrado.
Las sílices precipitadas inventivas pueden usarse para producir absorbatos, las sustancias absorbidas preferentemente son endurecedores o iniciadores, reticulantes , catalizadores, ingredientes y auxiliares de farmacéuticamente activos, ingredientes y auxiliares de ingredientes activos cosméticos, agentes de limpieza y/o el cuidado, condimentos, aromas y fragancias, alimentos animales o aditivos de alimentos animales, por ejemplo aminoácidos, vitaminas, minerales, alimentos o aditivos de alimentos, tintes, y/o pigmentos, aminoácidos, agentes oxidantes o blanqueadores, aditivos con microbiocidas , especialmente con acción fungicida o bactericida, compuestos químicos para la agricultura y forestal y/o un aditivo concentrado. El material absorbido sobre el portador puede ser un líquido, un aceite, una resina, una solución una dispersión, una suspensión o una fusión.
Los absorbatos en el sector de alimentos animales y aditivos de alimentos animales incluyen, por ejemplo, vitaminas, minerales, aminoácidos, y aromas. Estos son más preferentemente ácido fórmico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido fosfórico, solución de cloruro de colina, acetato de vitamina E y extractos vegetales, por ejemplo extracto de tagetes .
Los absorbatos en el sector agrícola y forestal incluyen, por ejemplo, fertilizantes absorbidos, por ejemplo fertilizantes que contienen nitrato y/o fosfato, composiciones de protección al cultivo, pesticidas, por ejemplo herbicidas, fungicidas, insecticidas.
Los absorbatos en el sector de los productos cosméticos incluyen, por ejemplo, aceites como aceites esenciales, aceites de perfumes, aceites para el cuidado corporal, aceites de fragancia y aceites de siliconas, antibacterianos activos, ingredientes antivirales o fúngicos; sustancias desinfectantes y antimicrobianas; desodorantes; antioxidantes; sustancias biológicamente activas e ingredientes activos biogénicos; vitaminas y complejos de vitaminas; enzimas y sistemas enzimáticos como amilasas, celulasas, lipasas y proteasas; sustancias cosméticamente activas tal como ingredientes de productos de higiene cosmética y personal; sustancias activas para el lavado y limpieza tal como tensioactivos de todos los tipos, ácido inorgánicos u orgánicos activos para el lavado y/o limpieza, ingredientes activos repelentes a la suciedad y de fácil liberación de la suciedad, oxidantes y blanqueadores, activadores de blanqueadores, acumuladores y co-acumuladores , aditivos anti-depositantes , inhibidores de percudido y decolorado, sustancias activas para la protección del color, sustancias y aditivos para el cuidado de la lavandería, abrillantadores ópticos, inhibidores de espuma, modificadores del pH, y sustancias amortiguadoras del pH.
Los absorbatos en el sector de alimentos y aditivos de alimentos incluyen, por ejemplo, aromas absorbidos, suplementos alimenticios, vitaminas, minerales, aminoácidos.
Los absorbatos de ingredientes farmacéuticos activos incluyen todos los tipos de ingredientes farmacéuticos activos, por ejemplo el inhibidor de la -proteinasa, abacavir, abciximab, acarbosa, ácido acetilsalicílico, aciclovir, adenosina, albuterol, aldesleucina, alendronato, alfuzosina, alosetron, alprozolam, alteplasa, ambroxol, amifostina, miodarona, amisulprida, amlodipina, amoxicilina, anfetamina, anfotericina, ampicilina, amprenavir, anagrelida, anastrozol, ancrod, factor antihemofílico , aprotinina, atenolol, atorvastatina, atropina, azelastina, azitromicina, azuleno, barnidipina, beclometasona, benazepril, bencerazida, beraprost, betametasona, betazolol, bezafibrato, bicalutamida, bisabolol, bisoprolol, toxina butolínica, brimonidina, bromazepam, bromocriptina, budesonida, bupivacaina, bupropion, buspirona, butorfanol, cabergolina, calcipotriena, calcitonina, calcitriol, alcanfor, candesartan, candesatan cilexetil, captopril, cabamazepina, cabidopa, carboplatina, carvedilol, cefaclor, cefadroxilo, cefaxitina, cefazolina, cefdinir, cefepima, cefixima, cefmetazol, cefoperazona, cefotiam, cefoxopran, cefpodoxima, cefproxil, cetazidima, ceftibuten, ceftriáxona, cefuroxima, celecoxib, celiprolol, cefalexina, cerivastatina, cetirizina, cloranfenicol, cilastatina, cilazapril, cimetidina, ciprofibrato, ciprofloxacina, cisaprida, cisplatina, citalopram, claritromicina, ácido clavulánico, clindamicina, clomipramida, clonazepam, clonidina, clopidogrel, clotrimazol, clozapina, cromolin, ciclofosfamida, ciclosporina, ciproterona, delteparina, deferoxamina, desogestrel, dextroamfetamina, diazepam, diclofenaco, didanosina, digitoxina, digoxina, dihidroergotamina, diltiazem, proteína de la difteria, toxoide de la difteria, divalproex, dobutamina, docetalxel, dolasetron, donepezil, dornasa-oí, dorzolamida, doxazosina, doxifluridina, doxorubicina, dihidrogesterona, ecabet, efavirenz, enalapril, enoxaparin, eperisona, epinastina, epirubicina, eptifibatida, eritropoyetina-a, eritropoyetina- ß , etanercept, etinilestradiol , etodolac, etoposido, factor VIII, famciclovir, famotidina, faropenem, felodipina, fenofibrato, fenoldopam, fentanil, fexofenadina, filgastim, finasterida, flomoxef, fluconazol, fludarabina, flunisolida, flunitrazepam, fluoxetina, flutamida, fluticasona, fluvastatina, fluvoxamina, folitropin-a, folitropin-ß, formoterol, fosinopril, forosemida, gabapentina, gadodiamida, ganciclovir, gatifloxacina, gemcitabina, gestodeno, glatiramer, glibenclamida, glimepirida, glipizida, gliburida, goserelina, granisetron, griseofulvina, antígeno de hepatitis B, ácido hialurónico, hicosina, clohidrato de tiazida, hidrocodona, hidrocortisona, hidromorfona, hidroxicloroquina, hilan G-F 20, ibüprofeno, ifosfamida, imidapril, imiglucerasa, imipenem, inmunoglobulina, indinavir, indometacina, infliximab, insulina, insulina de humano, insulina lispro, insulina aspart, interferon- ß, interferon -a, yodo-125, iodixanol, iohexol, iomeprol, iopromida, ioversol, ioxoproleno, ipratropio, ipriflavona, irbesartan, irinotecan, isosorbida, isotretinoina, isradipina, itraconazol, clorazepato de potasio, cloruro de potasio, ketorolaco, ketotifeno, vacuna de tosferina, tinción del factor IX, lamivudina, lamotrigina, lansoprazol, latanoprost, leflunomida, lenogastim, letrozol, leuprolida, levodopa, levofloxacino, levonorgestrel , levotiroxina, lidocaína, linezolida, lisinopril, lopamidol, loracarbef, loratadina, lorazepam, losartan, lovastatina, ácido acetilsalisílico lisina, manidipina, mecobalamina, medroxiprogesterona, megestrol, meloxicam, menatetrenona, vacuna del meningococcus , menotropina, meropenem, mesalamina, metaxalona, metmorfina, metilfenidato, metilprednisolona, metoprolol, midazolam, milrinona, minociclina, mirtazapina, misoprostol, mitoxantrona, moclobemida, modafinil, mometasona, montelukast , morniflumato , morfio, moxifloxacina, micofenolato, mabumetona, nadroparina, naproxano, naratriptan, nefazodona, nelfinavir, nevirapina, niacina, nicardipina, nicergolina, nifedipina, nilutamida, nilvadipina, nimidopina, nitroglicerina, nizatidina, noretindrona, norfloxacina, octreotida, olanzapina, omeprazol, ondansetron, orlistat, oseltamivir, oestradiol, oestrogenos, oxaliplatina, oxaprozina, ácido oxolínico, oxibutinina, paclitaxel, palivizumab, pamidronato, pancrelipasa, panipenem, pantoprazol, paracetamol, paroxetina, pentoxifilina, pergolida, fenitoina, pioglitazona, piperacilina, piroxicam, pramipexol, pravastatina, prazosina, probucol, progesterona, propafenona, propofol, propoxifeno, prostaglandina, quetiapina, quinapril, rabeprazol, raloxifeno, ramipril, ranitidina, repaglinida, reserpina, ribavirina, riluzol, risperidona, ritonavir, rituximab, rivastigmin, rizatriptan, rofecoxib, ropinirol, rosiglitazona, salmeterol, squinavir, sargramostira, serrapeptasa, setralina, sevelamer, sibutramina, sildenafil, simvastatina, soraatropina, sotalol, spironolactona, stavudina, sulbactam, sulfaetiodol , sulfametoxazol , sulfasalazina, sulpirida, sumatriptan, tacrolimus, tamoxifen, tamsulosina, tazobactam, teicoplanina, temocapril, temozolomida, tenecteplasa, tenoxicam, teprenona, terazosina, terbinafina, terbutalina, toxoide tetánico, tetrabanazina, tetrazapam, timol, tiagabina, tiboilona, ticarcilina, ticlopirina, timolol, tirofiban, tizanida, tobramicina, nicotinato de tocoferilo, tolterodina, topiramato, topotecan, torasemida, tramadol, trandolapril , trastuzumab, triamcinolona, triazolam, trimebutina, trimetoprima, troglitazona, tropisetron, tulobuterol, unoprostona, urofollitropina, valaciclovir, ácido valproico, valsartan, vancomicina, venlafaxina, verapamilo, verteporfina, vigabatrin, vinorelbina, vinpocetina, voglibosa, warfarina, zafirlukast, zaleplon, zanamivir, zidovudina, zolmitriptan, zolpidem, zopiclona y derivados de estos. Sin embargo, los ingredientes farmacéuticos activos también se entiende que significan otras sustancias como las vitaminas, provitaminas, ácidos grasos esenciales, extractos de origen vegetal y animal, aceites de origen vegetal y animal, preparaciones de medicamentos vegetales y preparaciones homeopáticas.
Las sílices o silicatos precipitados inventivos pueden utilizarse especialmente como un transporte para los aditivos del alimento animal, por ejemplo ácido fórmico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido fosfórico, solución del clorhidrato de colina, acetato de vitamina E o extractos vegetales, por ejemplos extracto de tagetes.
Además, las sílices precipitadas inventivas pueden usarse como un material de transporte para compuestos intermediarios químicos tal como las resinas de melanina o aditivos de pintura.
Para producir el absorbato, las sílices precipitadas inventivas se ponen en contacto al menos con una sustancia que se absorberá, tal que la sustancia pueda penetrar dentro de los poros de la sílice precipitada. Para este fin, se pueden emplear todas las tecnologías conocidas por las personas con experiencia en la técnica, . por ejemplo métodos de lecho fluidificado o mezclado. Se da preferencia a cargar inicialmente la sílice precipitada en una unidad de mezclado sólida, por ejemplo amasador, secador de paletas, mezclador de tambor, mezclador vertical, mezclador de paletas, mezclador Schugi, mezclador de tipo cemento, mezclador continuo Gericke, mezclador Eirich y/o mezclador tipo silo. Los parámetros del proceso se seleccionan por consiguiente dependiendo del tipo y composición de la sustancia absorbida, las características del dispositivo y los requerimientos del proceso. Las técnicas correspondientes y procesos se conocen bien por las personas con experiencia en la técnica.
El contenido de la sustancia absorbida en los absorbatos está entre 5 ml/100 g de sílice y 230 ml/100 g de sílice.
Las condiciones de reacción y los datos fisicoquímicos de las sílices precipitadas inventivas se determinan por los siguientes métodos: Determinación de la absorción DBP La absorción DBP (número DBP) , el cual es una medición de la absorción de la sílice precipitada, se determina en base al método DIN 53601 estándar como sigue: El contenido de humedad déla sílice utilizada para la absorción DBP debe ser 4-8% en peso. Si es necesario, este puede establecerse al secar o humectar con agua. Cualquier secado necesario puede realizarse a 105°C. La humectación de la muestra puede obtenerse, por ejemplo, por el acondicionamiento de una sílice rociada en una capa delgada en una cabina con clima controlado. Debe evitarse la humectación directa con agua líquida, ya que esto inevitablemente origina una distribución no homogénea del líquido .
Se introducen 12.50 g de sílice pulverulenta o granulada con un contenido de humedad de 4-8% en peso en la cámara del amasador del absorciómetro (absorciómetro C de Brabender con cámara de acero (Art. No. 1.2316) o absorciómetro de Hitec (modelo DABS) con cámara de acero (Art. No. 1597)). Con mezclado constante (velocidad periférica de las paletas del amasador 125 rpm) , el Dosimat (absorciómetro C: Schott Titronic bureta universal, volumen nominal 50 mi, o absorciómetro Hitec: Schott Titronic bureta universal, volumen nominal 50 mi) se usa para agregar Vestinol C (ftalato de dibutilo) gota a gota a la mezcla con una velocidad de 4 ml/min a temperatura ambiente. El mezclado se realiza con un bajo momento de torsión. El momento de torsión se gráfica sobre el monitor de la Computadora Personal de control. Hacia el final de la determinación, la mezcla se vuelve pastosa, lo cual origina un incremento del remojo el momento de torsión. Cuando se muestran 600 dígitos (momento de torsión de 0.6 Nm) , un contacto eléctrico apaga tanto el amasador como la dosis de DBP. El motor síncrono para la alimentación del DBP se acopla a un contador digital, tal que el consumo de DBP en mi puede leerse.
La absorción de DBP ser reporta en g/ (100 g) y se calcula por la siguiente fórmula: 7*D*100 g DBP = *—— + K E 100 g donde DBP = absorción DBP en g/ (100 g) V = consumo de DBP en mi D = densidad del DBP en g/ml (1.047 g/ml a 20°C) E = peso inicial de la sílice en g K = valor de corrección de acuerdo con la tabla de corrección de humedad en g/ (100 g) La absorción DBP se define por la sílice anhidra, seca. En caso de usar las sílices precipitadas húmedas, el valor de corrección K debe tomarse en cuenta para los cálculos de la absorción DBP. Este valor puede determinarse usando la tabla de corrección que sigue. Por ejemplo, un contenido de agua de la sílice de 5.8% que significa una contribución adicional de 33 g/(100 g) para la absorción DBP. El contenido de humedad de la sílice se determina por el método ("Determinación del contenido de humedad y de la pérdida por secado" Tabla 1: Tabla de corrección del contenido de humedad para la absorción de ftalato de dibutilo (anhidro) Determinación del tamaño de partícula por medio de difracción láser La aplicación de la difracción láser para determinar los tamaños de partícula se basa en el fenómeno que las partículas de difractan luz monocromática con un patrón de diferente intensidad. Esta difracción depende del tamaño de partícula. Entre más pequeñas son las partículas, mayor serán los ángulos de difracción.
Determinación del d50 sin exposición ultrasónica y d50 después de 1 minuto de exposición ultrasónica En el caso de las sílices precipitadas hidrofílicas (humectables con agua) , la preparación y la medición de la muestra (enjuague del módulo, etc.) se efectúa con ayuda de un fluido de dispersión (0.05% en masa del difosfato tetrasódico en agua desmineralizada) . En el caso de las sílices precipitadas hidrofóbicas (humectables sin agua) , esto se hace con una mezcla de etanol/agua (relación de volumen 1:1) .
Antes de iniciar la medición, el instrumento de difracción láser LS 230 (de Beckman Coulter, Art. No. 6605210) con en módulo del liquido (Small Volume Module Plus, 120 mi, de Beckman Coulter con el dedo interno US (diámetro 6 mm) Art. No. 6605506) que incluye un procesador Sonics Vibracell US (modelo VCX 130) se permitió calentar hasta por 2 horas, y el módulo se enjuagó tres veces con fluido de dispersión y se calibró. En el caso de las sílices precipitadas hidrofóbicas, el enjuague se realizó tres veces con la mezcla de etanol/agua.
En la barra del menú del programa de cómputo del instrumento.) p.ej., Versión 3.29), vía el punto del menú "análisis" se seleccionó la ventana del archivo "cálculo óptimo del modelo" y se definieron los índices de refracción en el archivo . rdf : índice de refracción del líquido B.I. real = 1.332 (1.359 para etanol) ; índice real de refracción del material = 1.46; imaginario = 0.1; factor de forma 1. La ventana del menú "información de muestra" y se definen los nombres de muestra. Además, el nombre del archivo para guardar el análisis y el fluido de dispersión se definen y confirman con "OK" . En la barra del menú, ahora se selecciona la ventana del menú "ciclo de medición" . En esta ventana, después de confirmar "ventana nueva" , se definen o activan los siguientes parámetros: "medición de la desviación", "ajuste", "medición anterior", "concentración fija de la muestra", "información de ingreso de la muestra" (sirve para verificar la muestra declarada en la información de la muestra) , "medición de inicio 1" , y desactivar la función PIDS. Además, en la selección de la "información de ingreso de la muestra", se define el tiempo de medición de 60 segundos. Además, aquí se selecciona el modelo óptico "Fraunhofer . rfd" y se activan la "distribución del tamaño" (verificación "durante la medición") y "guardar datos" . La velocidad de la bomba se fija a 75% del instrumento de medición (o en el Modulo de Volumen Pequeño) .
Por medio de una espátula, la muestra de sílice, es decir, el material original sin selección, se agrega hasta una concentración de medición de 8 a 12% se mantiene y el instrumento reporta "OK" . Después es seguido por otra dispersión de 60 segundos por circulación bombeada sin la exposición ultrasónica. La activación de la selección del menú "inicio" realiza la medición a una temperatura ambiente y determina el valor dso sin el tratamiento ultrasónico. Por consiguiente la dispersión se expone a 25 watts durante 60 segundos, sin pulsación, por medio del dedo interno de ultrasonido en el módulo SVM y se analizó de nuevo, que da el d50 después de 1 minuto de tratamiento ultrasónico. Los valores d50 cada uno se determina de las curvas de datos sin tratamiento por medio del programa de instrumentos sobre la base de la distribución de volumen y los parámetros del modelo óptico (archivo Fraunhofer . rdf ) . Los valores d50 son los valores de la mediana.
Determinación de la proporción de partículas <200 um después de 1 minuto de exposición ultrasónico La proporción de las partículas <200 µ?? después de la exposición ultrasónica en % se determina gráficamente de la curva de distribución de volumen acumulativo obtenida de la determinación del tamaño de partícula descrita para la determinación del valor d50 después de 1 minuto de exposición ultrasónica por medio de la difracción láser (Coulter LS 230) .
Determinación de la pérdida por secada (del contenido de humedad) Se determina el contenido de humedad de las sílices por ISO 787-2 a 105°C en una cabina de secado con aire forzado después de secar durante 2 horas . La pérdida de humedad por secado consiste predominantemente de humedad del agua.
Determinación del pH de la sílice precipitada endurecida terminada Los pasos iniciales del sólido de todas las mediciones del pH se basan en el material seco. Cuando se usa material original sin secar, por lo tanto se ha determinado la pérdida por secado (contenido de humedad) . Los pesos iniciales para la determinación del pH se corrigieron con los valores de las pérdidas de humedad.
El pH de las sílices se determinó la en suspensión acuosa del 5% a temperatura ambiente con base en el método DIN EN ISO 787-9. Contrario a las estipulaciones de este método estándar, se seleccionó un peso inicial de 5.00 g de sílice en 95 mi de agua desionizada.
Los ejemplos que siguen intentan ilustrar más la invención sin restringir su alcance.
Descripción general del desarrollo de prueba del endurecimiento de las sílices precipitadas: Se agregaron 25 g de sílice precipitada en una botella de vidrio con tapa con un volumen de 250 yl a 48.5 mi de Na0HacuO30 0.1N y se agitó manualmente por medio de una espátula durante 1 minuto. Por lo tanto, la botella se cerró y almacenó a temperatura ambiente (aproximadamente 23 °C) durante 15 minutos. Después de esto, el contenido de la botella enroscada se separó en capas uniformes sobre un plato de vidrio precaliente (diámetro de 30 cm) y seco en una cabina de secado precaliente a 175°C durante 15 minutos. La sílice precipitada endurecida y seca después se separó en una en capas uniformes sobre un plato de vidrio precaliente (diámetro de 30 cm) y se acondicionó en una cabina con clima controlado a 23°Cy humedad relativa ambiente del 50% durante 30 minutos. El pH de la muestra seca y acondicionada fue de 8.6.
Ejemplo 1 La sílice de inicio utilizada fue Sipernat® 2200 de Evonik Degussa GmbH con un tamaño de partícula promedio d50 de 358 µp\ y un contenido de agua (contenido de humedad) de 5.05 en peso, que se endureció por el método general descrito anteriormente .
Las propiedades fisicoquímicas de la sílice precipitada inventiva de acuerdo con el Ejemplo 1 se listan en la Tabla 2 siguiente.
Ejemplo Comparativo La Tabla 2 contiene los datos que se relacionan con las propiedades fisicoquímicas de las sílices precipitadas de la técnica previa. El Ejemplo Comparativo 1 corresponde a la sílice de inicio para el Ejemplo 1, Sipernat 2200® de Evonik Degussa GmbH, que está comercialmente disponible como una sílice de transporte. El Ejemplo Comparativo 2 es tixosil 38 X® de Rhodia Chimie, y el Ejemplo Comparativo 3 es Hubersil 5170® de Huber.
Tabla 2: Ejemplo DBP d50 después de Porción de (anhidro) 1 minuto de partículas <200 µ?? [g/ (lOOg) ] ultrasonido a después de 1 minuto 25 watts [µ?tG de ultrasonido a 25 watts [µ?t?] [% en vol.] Ejemplo 1 228 289.6 22 Ejemplo 253 33.6 93 Comparativo 1 Ejemplo 264 174.7 58 Comparativo 2 Ejemplo 204 303 20 Comparativo 3 La Tabla 2 muestra que las sílices precipitadas probadas en el Ejemplo Comparativo 1 y 2 tienen suficiente absorción pero excesivamente altas proporciones de partículas finas. El diámetro promedio d50 después del esfuerzo mecánico (simulado por la entrada de ondas ultrasónicas) es mucho menor que para la sílice precipitada endurecida de acuerdo con la invención. Análogamente, la proporción de las partículas <200 µp? es mucho mayor comparado con la sílice precipitada inventiva, es decir, las sílices comparativas originan aglutinamiento en el amasador, e incrementan la formación de polvo en el transcurso de la producción de absorbatos . La sílice comparativa 3 es dura, pero tiene la desventaja que es muy baja en su capacidad de absorción.
El efecto de endurecimiento se vuelve particularmente claro en comparación del Ejemplo inventivo 1 con el Ejemplo Comparativo 1. La sílice precipitada sin endurecer del Ejemplo Comparativo 1 tiene, después del esfuerzo mecánico, un d50 aproximadamente 88% menor comparado con el Ejemplo 1. La proporción de las partículas <200 µ?? después del esfuerzo mecánico sobre la sílice precipitada sin endurecer del Ejemplo Comparativo 1 es, en contraste, más de 4 veces mayor que el Ejemplo 1. Esto demuestra que las sílices precipitadas inventivas son significativamente más duras que las sílices de transporte típicamente utilizadas comercialmente en la actualidad.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Sílice precipitada, caracterizada porque comprende - una absorción DBP (anhidra) de 210 a 270 g/100 g - una d50 después de 1 minuto de exposición ultrasónica de 220 a 400 µ?t? - una porción de partículas más pequeñas de 200 µ?? después de 1 minuto de exposición ultrasónica menor de 35% en volumen .
2. Sílice precipitada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene un pH en el intervalo desde 5.5 a 9.5 y/o un d50 después de 1 minuto de exposición ultrasónica de 270 a 360 µp? y/o una porción de partículas más pequeñas de 200 µp? después de 1 minuto de exposición ultrasónica de 1-30% en volumen, y/o en que tiene una forma de partícula aproximadamente esférica.
3. Proceso para preparar las sílices precipitadas, caracterizado porque comprende los pasos de a) proporcionar una sílice precipitada con un tamaño de partícula promedio d50 sin exposición ultrasónica de 230 a 600 µp\ y un contenido de humedad de 2 a 70% en peso b) poner en contacto la sílice precipitada del paso a) con al menos una sustancia básica o al menos una solución de al menos de una sustancia básica durante 1 minuto a 72 horas, preferentemente con una temperatura de 10 a 150°C, c) secar la sílice precipitada tratada con la base.
4. Proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la sílice precipitada utilizada en el paso a) tiene una absorción DBP (anhidra) de 210 a 350 g/100 g-
5. Proceso de conformidad con la reivindicación 3 o 4, caracterizado porque la sílice precipitada utilizada en el paso a) , antes del desarrollo del paso a) , se sometió al menos a un paso de secado, al menos un paso de secado que tiene el desarrollo involucrado de un secado en torre de aspersión, o en que la sílice precipitada usada en el paso a) , antes del desarrollo del paso a) , se pone en contacto con agua a fin de que tenga un contenido de agua de 2 a 70% en peso .
6. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque la base usada en el paso b) es una base que es gaseosa a 23°C y presión atmosférica y se selecciona del grupo que consiste de alquilaminas gaseosas y amoniaco.
7. Proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el pH de la sílice precipitada después de entrar en contacto con la base gaseosa está dentro del intervalo desde 8 a 12.
8. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 y 7, caracterizado porque el secado en el paso c) se efectúa al extraer el agua y la base por medio de al menos uno de los gases/vapores seleccionados del grupo que consiste de aire, vapor, gas noble, o mezclas de los gases y/o vapores mencionados anteriormente, el gas/vapor preferentemente tiene una temperatura mayor o igual a 20°C, o por medio de un secador al vacío o por medio de un secador de flujo, secador de cinta, secador de tubo rotatorio, o cabina de secado.
9. Proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el paso de secado c) se efectúa por medio de un secador de flujo, secador en etapas, secador de cinta, secador de tubo rotatorio, o cabina de secado, y en que, cualquiera de los pasos b) y c) o después del paso c) , el pH de la sílice precipitada a pH de 5.5 a 8.0 por contacto con un acidificador .
10. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque la base usada en el paso b) es una solución que comprende al menos una base, o una base sólida, y en que la base se selecciona del grupo en donde la base es una base seleccionada del grupo que consiste de soluciones de hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinotérréos , óxidos de metales alcalinos, óxidos de metales alcalinotérréos, amoniaco, carbonatos, bicarbonatos, y aminas.
11. Proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el contacto de la sílice precipitada con la solución básica en el paso b) se realiza por aspersión de la solución básica sobre la sílice precipitada, al agregar la solución básica gota a gota a la sílice precipitada, o al agitar o mezclar la sílice precipitada dentro de la solución básica, o al preparar una suspensión o dispersión de la sílice precipitada en la solución base.
12. Proceso de conformidad con la reivindicación 10 ú 11, caracterizado porque el pH de la sílice precipitada después del contacto con la solución básica está en el intervalo desde 8 a 12 y/o en que, se ajusta a pH de 5 a 9 al ponerse en contacto con un acidificador entre los pasos b) y c) o después del paso c) .
13. Uso de las sílices precipitadas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para producir los absorbatos.
14. Absorbatos que comprenden al menos una de las sílices precipitadas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque tienen preferentemente un contenido de sustancia absorbida en los absorbatos que está entre 5 ml/100 g de la sílice precipitada y 230 ml/100 g de la sílice precipitada.
15. Absorbatos de conformidad con la reivindicación 14, caracterizados porque al menos una sustancia que se absorberá se selecciona del grupo que consiste de ácido fórmico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido fosfórico, solución de cloruro de colina, acetato de vitamina E y derivados, extractos vegetales, por ejemplo extracto de tagetes, resinas de melanina y aditivos de pintura se absorben sobre la sílice precipitada .
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MX2011001126A MX2011001126A (es) 2008-08-01 2009-07-22 Acidos silicicos precipitados novedosos para aplicaciones de soporte.

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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112012018812B1 (pt) * 2009-12-26 2020-12-15 Evonik Operations Gmbh Composição pulverulenta, e seu processo de produção
DE102010003204A1 (de) 2010-03-24 2011-12-15 Evonik Degussa Gmbh Grobteilige Trägerkieselsäuren
DE102011004532A1 (de) * 2011-02-22 2012-08-23 Evonik Degussa Gmbh Hochreines Siliciumdioxidgranulat für Quarzglasanwendungen
DE102012211121A1 (de) 2012-06-28 2014-01-02 Evonik Industries Ag Granuläre, funktionalisierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102014113411A1 (de) 2014-09-17 2016-03-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Anorganische, Silica-basierte Feststoff-Schaumpartikel mit geschlossenen Innenporen, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Füll- oder Speicherstoff
JP6952764B2 (ja) 2016-07-29 2021-10-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 疎水性の断熱材料の製造方法
WO2018134275A1 (de) 2017-01-18 2018-07-26 Evonik Degussa Gmbh Granulares wärmedämmungsmaterial und verfahren zur dessen herstellung
EP3582627B1 (en) * 2017-02-14 2021-09-01 DSM IP Assets B.V. Storage-stable formulations
WO2018149755A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-23 Dsm Ip Assets B.V. Water dispersible formulations
DE102017209782A1 (de) 2017-06-09 2018-12-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Wärmedämmung eines evakuierbaren Behälters
JP7184916B2 (ja) 2018-03-05 2022-12-06 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー エーロゲル材料を製造する方法
EP3597615A1 (en) 2018-07-17 2020-01-22 Evonik Operations GmbH Granular mixed oxide material and thermal insulating composition on its basis
CN112424139B (zh) 2018-07-17 2022-04-26 赢创运营有限公司 基于二氧化硅颗粒的隔热组合物
EP3823942A1 (en) 2018-07-18 2021-05-26 Evonik Operations GmbH Process for hydrophobizing shaped insulation-material bodies based on silica at ambient pressure
PL3662761T3 (pl) * 2018-12-04 2021-11-02 Dsm Ip Assets B.V. Stabilne podczas przechowywania adsorbaty związków nitrooksy
US12515958B2 (en) 2020-04-30 2026-01-06 Evonik Operations Gmbh Silica aerogel with increased alkaline stability
EP3954743A1 (de) 2020-08-12 2022-02-16 Evonik Operations GmbH Verwendung von siliziumdioxid zur verbesserung der leitfähigkeit von beschichtungen
AU2021393772A1 (en) * 2020-12-03 2023-06-29 Ew Nutrition Gmbh Feed additive
JP2025119062A (ja) * 2022-04-28 2025-08-14 日本たばこ産業株式会社 無機多孔質材料を含む口腔用組成物
JP2025119064A (ja) * 2022-04-28 2025-08-14 日本たばこ産業株式会社 無機多孔質材料を含む口腔用組成物
JP2025119063A (ja) * 2022-04-28 2025-08-14 日本たばこ産業株式会社 無機多孔質材料を含む口腔用組成物
US12390420B1 (en) 2024-10-22 2025-08-19 Bryet Us, Inc. Compositions for targeted delivery of therapeutic agents and methods for the synthesis and use thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2453880A1 (fr) 1979-04-13 1980-11-07 Rhone Poulenc Ind Nouveau pigment a base de silice sous forme de bille, procede pour l'obtenir et application, notamment comme charge renforcante dans les elastomeres
CA1311737C (en) * 1986-07-28 1992-12-22 The Dow Chemical Company Process of making uniform size porous silica spheres
FR2646673B1 (fr) * 1989-05-02 1991-09-06 Rhone Poulenc Chimie Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres
ATE234264T1 (de) 1993-09-29 2003-03-15 Rhodia Chimie Sa Fällungskieselsäure
JP3153698B2 (ja) * 1994-02-15 2001-04-09 日本シリカ工業株式会社 顆粒状沈殿ケイ酸及びその製造方法
FR2732328B1 (fr) 1995-03-29 1997-06-20 Rhone Poulenc Chimie Nouveau procede de preparation de silice precipitee, nouvelles silices precipitees contenant de l'aluminium et leur utilisation au renforcement des elastomeres
FR2767071B1 (fr) * 1997-08-06 1999-09-10 Rhodia Chimie Sa Composition comprenant un liquide absorbe sur un support a base de silice precipitee
DE19807700A1 (de) 1998-02-24 1999-08-26 Degussa Fällungskieselsäuregranulate
FR2776537B1 (fr) 1998-03-30 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Composition comprenant un liquide absorbe sur un support a base de silice precipitee
DE19840153A1 (de) * 1998-09-03 2000-04-20 Degussa Fällungskieselsäure
CN1094383C (zh) * 1998-09-11 2002-11-20 自贡市化工研究设计院 沉淀水合二氧化硅的喷雾—流化床造粒方法
BR0211703B1 (pt) * 2001-08-13 2012-02-22 processo de preparação de sìlica, sìlica, e, utilização de uma sìlica.
DE10218350A1 (de) * 2002-04-25 2003-11-20 Degussa Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
KR100960519B1 (ko) 2003-01-22 2010-06-03 에보닉 데구사 게엠베하 고무에 사용하기 위한 고분산성 실리카
JP2005053728A (ja) 2003-08-01 2005-03-03 Dsl Japan Co Ltd 高吸油性および高い構造性を有する非晶質シリカ粒子
DE102004005409A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 Degussa Ag Hydrophile Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen
DE102004005411A1 (de) 2004-02-03 2005-08-18 Degussa Ag Hydrophobe Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen
DE102004029069A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte Silicagele
DE102005043202A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
FR2891539B1 (fr) * 2005-09-30 2007-11-30 Rhodia Recherches & Tech Silice de cohesion elevee, procede de preparation et utilisations

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Publication number Publication date
BRPI0916603B1 (pt) 2019-05-21
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