MX2011000701A - Eter silanos fluorados y metodos para usar los mismos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos fluorados representados por la fórmula Rf-Q-X-[Si(R)t(R1)3-f)g. Cada Rf es independientemente un grupo parcialmente fluorado completamente fluorado seleccionado a partir de Rfa(OR)r-CHF-(CHF2)n; [Rfb-(O)tC(L)H-CF2-O]m-W; CF3CFH-O-(CF2)p-; CF3- (OCF2) y CF3-O-(CF2)3-O-CF2. También se describen métodos para tratar una superficie o una formación que lleva hidrocarburo que utiliza los compuestos fluorados y artículos tratados y formaciones tratadas que llevan hidrocarburo.

Description

ETER SILA OS FLUORADOS Y METODOS PARA USAR LOS MI Antecedentes de la Invención Los fluoroquímicos han sido usados en una aplicaciones por muchos años. Por ejemp roquímicos han sido usados para proporcionar pr s como hidrofobicidad, oleofobicidad, y resist do a varios materiales (por ejemplo, cerámicas,, s, plásticos y piedras porosas) . Las pr iculares proporcionadas dependen, por ejemplo, osición particular del fluoroquimico y el ícular tratado con el fluoroquimico .

Tradicionalmente, muchos repelentes iamente usados incluyen grupos perfluoroalquilo a (por ejemplo, grupos perfluorooctilo) . Recie embargo, ha habido una tendencia industrial lejos ejemplo, hasta 4) de átomos de carbono perf inuos . Los compuestos pueden ser útiles, por tratamientos de superficie repelentes al aceite algunas modalidades, los compuestos descritos enté inesperadamente elevan el contacto del angul y/o hexadecano a una extensión comparab amiento de composiciones que tienen un mayor n os de carbono perfluorados . Las propiedades repel te y agua de superficies tratadas con un rado de conformidad con la presente des orcionan las superficies más fácilmente limpia as modalidades, estas propiedades deseab enidas debido a la exposición o uso extendido y tidas (es decir, los compuestos fluorados descrit enté proporcionan un tratamiento de superficie d En un aspecto, la presente descripción pr Q se selecciona a partir del grupo que con nlace, -C (O) -N (R2) - , y -C(0)-0-, en donde R2 se se rtir del grupo que consiste de hidrógeno y alq e desde 1 a 4 átomos de carbono; X se selecciona a partir del grupo que con ileno y arilalquileno, en donde alquileno y arila cada uno opcionalmente interrumpidos por al o funcional seleccionado independientemente a pa ? que consiste de éter, amina, éster, amida, carb y opcionalmente sustituido por hidroxilo; Rfa y Rfb representa independientemente ilo parcialmente o completamente fluorado que tie 10 átomos de carbono y opcionalmente interrumpid s un átomo de oxígeno; L se selecciona a partir del grupo que co f es O ó 1; g es un valor de 1 a 2 . r es 0 ó 1, en donde cuando r es 0, entonc rrumpido con al menos un átomo de oxígeno; t es 0 ó 1; m es 1, 2 , ó 3; n es 0 ó 1; cada p es independientemente un número de un número desde 2 a 7.

En algunas modalidades, g es 1.

En otro aspecto, la presente de orciona una composición que comprende un rado descrito en la presente y solvente. En otro presente descripción proporciona una composic rende un compuesto fluorado descrito en la prese uesto representado por la fórmula: r" es 3 ó 4; y q es 0 , 1 , ó 2.

En otro aspecto, la presente des orciona un método que comprende tratar una superf composición que comprende un compuesto fluorado la presente. En algunas modalidades, la s rende al menos una de una cerámica (es decir, micas cristalinas, cerámicas vitreas, y combinac mismos) , piedra tal como piedra natural (por isca, piedra caliza, mármol, y granito) o ñadas por ingeniería o hechas por el hombre, con l. En algunas modalidades, la superficie rficie silícea.

En otro aspecto, la presente de orciona un método que comprende poner en cont ación que lleva hidrocarburo con una composi ocarburos (es decir, gas y líquido) en la región a perforación de pozo (por ejemplo, dentro de 25, pies (7.62, 6.1, 4.57 ó 3.05 metros). El tratam OZO de petróleo y/o gas que tiene salmuera y/o d idrocarburos en la región cercana de la perfor usando los métodos descritos en la presen ementar la productividad del pozo. Aunque no tar por teoría, se cree que los fluoropoliéter ritos en la presente en general al menos uno de quimiosorber sobre, o reaccionar con formaci an hidrocarburos bajo condiciones de fondo del ficar las propiedades humectantes de la roc ación para facilitar la remoción de hidrocarb uera. Los métodos de conformidad con la ripción son útiles para cambiar la humectabilida edad de materiales encontrados en formaciones qu e al menos una porción de la superficie es tratad xano, el siloxano comprende al menos un pro ensación de un compuesto fluorado descrito enté. En algunas modalidades, el silox lentemente unido a la superficie. En algunas mod uperficie comprende al menos una de una cerá r, vidrios, cerámicas cristalinas, cerámicas ví inaciones de los mismos) , piedra tales como ral (por ejemplo, arenisca, piedra caliza, m ito) o piedras diseñadas por ingeniería o hecha re, concreto, o metal. En algunas modalida rficie es una superficie silícea.

En esta solicitud: Los términos "un" , "uno" , y "el" son rcambiablemente con el término "al menos uno" . menos uno de los siguientes por una lista se r ??? en el anillo.

"Alquileno" es la forma multivalente (por íente o trivalente) de los grupos "alquilo" riormente .

"Arilalquileno" se refiere a una uileno" a la cual un grupo arilo está unido.

El término "arilo" como se usa en la uye anillos aromáticos carbocíclicos o sist lo, por ejemplo, que tienen 1, 2, ó 3 a onalmente contienen al menos un heteroátomo (por , o N) en el anillo. Ejemplos de grupos arilo IO, naftilo, bifenilo, fluorenilo asi como io, tienilo, piridilo, quinolinilo, isoqui lilo, isoindolilo, triazolilo, pirrolilo, tet azolilo, pirazolilo, oxazolilo, y tiazolilo.

El término "formación que lleva hidr n pozo, perforación de pozo o formación q ocarburo) .

En esta solicitud, todos los intervalos inclusivos de sus puntos finales y valores no i e los puntos finales a menos que se declare de ot Breve Descripción de las Figuras Para un entendimiento más completo cterísticas y ventajas de la presente descrip referencia ahora a la descripción detallada j figuras acompañantes y en las cuales: Fig. 1 es una ilustración esquemática lidad ejemplar de una plataforma petrolífera en opera un aparato para tratar progresivamente un ana de perforación de pozo de conformidad con lidades de la presente descripción; Fig. 2 es una ilustración esquemática del rtir del grupo que consiste de: Rfa- (0)r-CHF- (CF2)n- I; [Rfb- (0)t-C(L)H-CF2-0]m-W- II; CF3CFH-O- (CF2)P- III; CF3-O- (CF2)2- IV; y CF3-O- (CF2)3-0-CF2- V.

En algunas modalidades de la Fórmula R) f (R1) 3-f] g i y siloxanos que comprenden al ucto de condensación del mismo, Rf se selecciona grupo que consiste de Rfa- (O) r-CHF- (CF2) n- , [ H-CF2-0]m-W- y CF3CFH-O- (CF2)P- . En otras modalid elecciona a partir del grupo que consiste de CF3-3-0- (CF2)3-0-CF2- .

En algunas modalidades de la Fórmula R) f (R1) 3-f] g; y siloxanos que comprenden al ucto de condensación del mismo, Rf tiene algunas modalidades, Rfa y Rf rep pendientemente un grupo alquilo completamente tiene hasta 6 (en algunas modalidades, 5, 4, 3, os de carbono. En algunas modalidades, Rfa esentan independientemente un grupo alquilo compl rado interrumpido con al menos un átomo de oxíg los grupos alquilo entre átomos de oxígeno tien n algunas modalidades, 5, 4, 3, 2, ó 1) á ono, y en donde el grupo alquilo terminal tiene algunas modalidades, 5, 4, 3, 2, ó 1) átomos de algunas modalidades, Rfa y Rfb re pendientemente un grupo alquilo parcialmente flu e hasta 6 (en algunas modalidades, 5, 4, 3, os de carbono y hasta 2 átomos de hidrógeno. En lidades, Rfa y Rfb representan independientemente ÍIO parcialmente fluorado que tienen hasta 2 á 6 (en algunas modalidades, 1 a 4) átomos de carbo on cada uno independientemente alquileno perfluo e desde 1 a 4 átomos de carbono, x y y son endientemente un número desde 0 a 4 , y la suma l menos 1. En algunas de estas modalidades, t e En algunas modalidades de la Fórmulas I y on independientemente representados por la fórmu Rf4- [0Rf5]a- [ORf6]b-0-CF2-.

Rf4 es un grupo alquilo perfluorado que tie 6 (en algunas modalidades, 1 a 4) átomos de carbo on cada uno independientemente alquileno perfluo e desde 1 a 4 átomos de carbono, a y b son pendientemente números de 0 a 4. En algunas lidades, t es 0, y r es 0.

En algunas modalidades de la Fórmulas I y P-, en donde p es un número desde 1 a 6 (en lidades, 1 a 4) y Rf8 se selecciona a partir del g iste de un grupo alquilo parcialmente fluorado qu , 3 , 4 , 5 , ó 6 átomos de carbono y 1 ó 2 á ógeno y un grupo alquilo completamente flúo en 1, 2, 3 ó 4 átomos de carbono.

En la Fórmula II, L se selecciona a pa o que consiste de F y CF3. En algunas mpdalidad ula II, L es F. En otras modalidades, L es CF3.

En la Fórmula II, W se selecciona a pa o que consiste de alquileno y arileno. Alquileno os alquileno lineales, ramificados y cíclicos qu e 1 a 10 (en algunas modalidades, 1 a 4) á ono. En algunas modalidades, es metileno. En lidades, W es etileno. Arileno incluye grupos qu 2 anillos aromáticos, opcionalmente que tienen lidades, n es O . En algunas modalidades, n es 1.

En las Fórmulas III, p es un número desd ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, ó 6) . En algunas modali , 2, 5, ó 6. En algunas modalidades, p es 3. En lidades, p es 1 ó 2. En algunas modalidades, p es En la Fórmula IV, z es un número desde 2 plo, 2, 3, 4, 5, 6, 6 1) . En algunas modalidades, ro desde 2 a 6, 2 a 5, 2 a 4, 3 a 5, Ó 3 a 4.

En algunas modalidades, compuestos flúo ormidad con la presente descripción tienen un esentado por la fórmula III (es decir, CF3CFH-0-lgunas de estas modalidades Rf se selecciona a p 0 que consiste de CF3CFH-0- (CF2) 3- y CF3CFH-0- (CF2) En algunas modalidades, compuestos flúo ormidad con la presente descripción tienen un esentado por la fórmula I . En algunas d En otra de estas modalidades, Rf ir del grupo que consiste de: CF3-O-CHF-CF2-; CF3-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-CF2-O-CHF-CF2- CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2- CF3- (0-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2- CF3- (0-CF2) 3-O-CF2-CF2-O-CHF-CF2 En otra de estas modalidades, Rf ir del grupo que consiste de: CF3-O-CF2-CHF- ; C3F7-0-CF2-CHF-; CF3-O-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CHF- ; CF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF- CF3- (0-CF2) 2-O-CF2-CF2-O-CF2-CHF- CF3- (0-CF2) 3-O-CF2-CF2-O-CF2-CHF-CF2- .

En otra de estas modalidades, Rf se sele ir del grupo que consiste de: CF3-O-CF2CF2-CF2-O-CHF- ; CF3 -O-CF2-CF2 -CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-O-CF2-CF2-CF2-O-CF2-CHF- ; y CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2- .

En algunas modalidades, compuestos flúo ormidad con la .presente descripción tienen un esentado por la fórmula II. En algunas d lidades, L es F, m es 1, y W'es alquileno. En al s modalidades, Rf se selecciona a partir del g iste de: CF3-O-CHF-CF2-O-CH2- ;.

CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CHF-CF2-0-CH2; C3F7-0-CHF-CF2-0-CH2- ; En algunas modalidades, compuestos flúo ormidad con la presente descripción tienen un esentado por la fórmula IV (es decir, CF3- (0-CF2 as de estas modalidades, z es un número desde 2 a 4, 3 a 5 , ó 3 a 4.

En algunas modalidades, compuestos fluo ormidad con la presente descripción tienen esentado por la fórmula V (es decir, CF3-0- (CF2) 3- En la Fórmula Rf -Q-X- [Si (R) f (R1) 3_f] g y silox renden al menos un producto de condensación del elecciona a partir del grupo que consiste de un e -N(R2)-, y -C(0)-0-, en donde R2 es hidrógeno o tienen 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, o, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, io) . En algunas modalidades, Q se selecciona a p 0 que consiste de -C(0)-N(R2)- y -C{0)-0-. En elecciona a partir del grupo que consiste de alq alquileno, en donde alquileno y arilalquileno opcionalmente interrumpidos por al menos u ional seleccionado independientemente a partir d consiste de éter (es decir, -0-) , amina (es -), éster, (es decir, -0-C(0)- o -C(O)-O-), at r, -N(R2)-C(0)- o -C (O) -N (R2) - ) , carbamato (es -C(0)-0- o -0-C(0) -N(R2) -) , y urea (es decir, -N(R2)-) , en donde en cualquiera de estos ionales, R2 es como se define en cualquiera idades anteriores. La frase "interrumpido por rupo funcional" se refiere a que tiene alq alquileno en cualquier lado del grupo f ileno y arilalquileno son también cada uno opci ituido por hidroxilo. En algunas modalidades ileno que tiene hasta 5 átomos de carbono. En (CH3)20- (en algunas modalidades, -CH(CH3)CH2 (CH3)0-); cada h es independientemente un númer (en algunas modalidades, de 7 hasta aproximadame asta aproximadamente 125, 5. a 15, ó 9 a 13) ; y C pendientemente un número de 0 a 55 (en lidades, desde aproximadamente 21 hasta aproxi 15 a 25, 9 hasta aproximadamente 25, ó 19 a as modalidades, X es alquileno que es interrum enos un grupo funcional seleccionado independient ir del grupo que consiste de éter (es decir, amato (es decir, -N (R2) -C (O) -O- o -0-C (O) -N (R as modalidades de los compuestos fluorados desc resente, f es 1. En otras modalidades, f es 0. E lidades de los compuestos fluorados descrito enté, g es 1. En otras modalidades, g es 2.

En las Fórmulas Rf-Q-X- [Si (R) f (R1) 3 endientemente a partir del grupo que consiste ha r, fluoruro, cloruro, bromuro, o yoduro) , hidro r, -OH) , alcoxi (por ejemplo, -O-alquilo) , aril ?1?, -O-arilo) , aciloxi (por ejemplo, -0-C(0)-alq alquilenooxi (por ejemplo, - [EO] h~ [R' O] j.- [EO] [EO]h- [R'O] i-R" , en donde EO, R'O, i, y h son nen anteriormente, y en donde R" es hidrógeno o tiene hasta cuatro átomos de carbono. En lidades, alcoxi y aciloxi tienen hasta 6 (o os de carbono, y el grupo alquilo es opci ituido por halógeno. En algunas modalidades, e 6 a 12 (o 6 a 10) átomos de carbono los cuale sustituidos o insustituidos por halógeno, alqu plo, que tiene hasta 4 átomos de carbono) , y hal algunas modalidades, cada R1 es sele pendientemente a partir del grupo que consiste de proporcionar grupos (por ejemplo, grupos ces de sufrir reacciones de condensación.

En algunas modalidades de compuestos flúo ormidad con la presente descripción, Q es -C(0)- alquileno que tiene hasta 8 (por ejemplo, 1, 2, , o 8) átomos de carbono, en donde X es opcio rrumpido por al menos un grupo funcional sele pendientemente a partir del grupo que consiste d amato .

En la Fórmula (R) qM (R1) r- _q, M se selecciona grupo que consiste de Si, Ti, Zr, y Al. En lidades, M se selecciona a partir del grupo que i, Ti, y Zr. En algunas modalidades, M es Si. En lidades, r' es 4 (por ejemplo, cuando M es Si, Ti do M es Al, r! es 3. En algunas modalidades, q e lgunas modalidades, (R) qM (R1) r- _q es Si (O-alquilo) 4. f - (O) t-C(L)H-CF2-0]m-W-C(0)-G, en donde G represe lquilo (por ejemplo, que tiene desde 1 a 4 á ono) , o -F y Rfa, Rfb, n, m, L, t, r, y W son nen anteriormente, se pueden preparar a pa inas fluoradas de la Fórmula VI o VII: Rfb- (0) t-CF=CF2 VI, o Rfa- (0)r-CF=CF2 VII, en donde Rfa, Rfb, y t son como se riormente. Se conocen numerosos compuestos de la VII (por ejemplo, éteres de vinilo perflu éteres perfluorados) , y muchos se pueden obtener uentes comerciales (por ejemplo, 3M Company, S y E.I. du Pont de Nemours y Company, ilmingt s se pueden preparar por métodos conocidos; (vé plo, Patentes Estadounidenses Nos. 5,350,497 y 6, 255, 536 (Worm et al . ) ) . iciones acídicas para proporcionar un ácido car rado de la Fórmula Rfa- (O) r-CHF- (CF2) n-C (O) G, en . Compuestos de la Fórmula Rfa- (0) r-CHF- (CF2) n-C e n es 1, se pueden preparar, por ejemplo, ción de radical libre de la olefina fluorad ía VII con metanol seguida por una oxidac cto de reacción resultante usando enciónales. Condiciones para estas reacci riben, por ejemplo, en la Sol. de Patente Estad 2007/0015864 (Hintzer et al) , que se refie aración de compuestos de la Fórmula Rfa-(0)r-CH G. Estos métodos pueden ser útiles, por ejemp orcionar compuestos estructuralmente puros (por es de otros compuestos que contienen otros s rados) . En algunas modalidades, los compue ormidad con la presente descripción son al menos en preparar de conformidad con éste método incl 2-0-CF2-C(0) -CH3 y CF3-0- (CF2 ) 3-0-CF2-C (O) -CH3 , lo descritos en la Solicitud Estadounidense No. 2007 tzer et al.), que se refiere a la preparación estos . Estos métodos pueden ser útiles, por proporcionar compuestos estructuralmente pur plo, libres de otros compuestos que contien entos fluorados) . En algunas modalidades, los c onformidad con la presente descripción son al m ejemplo, 96, 97, 98, ó 99%) puros.

Compuestos de la Fórmula [Rfb- (O) t-C (L) H-C G se pueden preparar, por ejemplo, por reacció ina fluorada de la Fórmula VI con un compuesto a Fórmula VIII de conformidad con la reacción: (0)t-CF=CF2 + (HO)m-W-C(0)G ? [Rfb- (O) t-CFH-CF2-0] m VI VIII efiere a la preparación de compuestos de la Fórm C(L)H-CF2-0]m-W-C(0)G. Ácidos carboxílicos fluorados y sus deri ormidad con formula CF3CFH-0- (CF2) p-C (0) G se arar, por ejemplo, por descarbonilación de flu o perfluorado difuncional de conformidad con la r FCOCF(CF3) -O- (CF2)PC(0) F ? CF3-CHF-O- (CF2)PC( La reacción se lleva a cabo típicament eratura elevada en la presencia de agua y b ???, un hidróxido de metal o carbonato de m ormidad con métodos conocidos; véase, por te Estadounidense No. 3/555,100 (Garth et al.) ere a la descarbonilación de fluoruros d cionales.

Compuestos de la Fórmula IX son disponib Procedimientos generales para llevar a ración electroquímica se describen, por ejempl nte Estadounidense No. 2,713,593 (Brice et icación de Sol. Int. No. WO 98/50603, publ embre 12, 1998, Procedimientos generales para fluoración directa- se describen, por ejemplo nte Estadounidense No. 5,488,142 (Fall et al.).

Algunos ácidos carboxílicos y fluoruros oxílico útiles para preparar los compuestos repre la fórmula Rf-Q-X- [Si (R) f (R1) 3-f] g son comerc onibles . Por ejemplo, ácidos carboxílicos de la [0-CF2] 1-3C (O) OH son disponibles de Anles Lt rsburg, Russia.

Rf-C(0)-OCH3 + NH2-X- [Si (R) f (R1) 3-f] g ? Rf-C( ) f (R1) 3-f] g. En esta secuencia, Rf, X, R, R1, f, se definen en cualquiera de las modalidades ant as aminas que tienen la fórmula NH2-X-Si (R) f {R rcialmente disponibles (por ejemplo, propil) trimetoxisilano y (3 -aminopropil) trietoxi eacción se puede llevar a cabo, por ejemplo eratura elevada (por ejemplo, hasta 80°C, 70°C, ) , y se puede llevar a cabo pura o en un ado .

Los compuestos representados por la fórmula R ) f (R1) 3-f] g también se pueden preparar, por ejem ción de un éster de ácido carboxílico (por ejem -OCH3) con un alcohol amino. que tiene la fórmul g (por ejemplo, etanolamina o 3-amino-l, 2-pro preparar Rf - (CO) NHX" [OH] g sustituido por alcohol en tratar entonces con, por ejemplo, un haloalqui ejemplo, cloropropiltrimetoxisilano) , ianatoalquilo silano. (por ejemplo, ianatopropiltrietoxisilano) , o un epoxi sila plo, gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano) . La un haloalquil silano se puede llevar a cabo, por ando primero el . compuesto hidroxilo sustituido (por ejemplo, metóxido de sodio o terc-but o) en un solvente adecuado (por ejemplo, onalmente a una temperatura elevada (por ejempl temperatura de reflujo del solvente) , segu tamiento (por ejemplo, hasta 100°C, 80°C, ó 7 xido resultante con el haloalquil silano. La rea ompuesto hidroxilo sustituido representado por la (0) -NH-X" -OH con un isociantoalquil silano s siT a cabo, por ejemplo, en un solvente adecú encionales (por ejemplo, hidruro, tal como borohi o, reducción) a un compuesto hidroxilo sustitui ía Rf-CH2OH como se muestra en la siguiente secu ción, en donde Rf, R, R1, y f son como se de quiera de las modalidades anteriores, y X es inte al menos un grupo éter, éster, o carbamato.

Rf-C(0)-OCH3 ? Rf-CH2OH ? Rf-X- Si (R) f (R1) 3 -f El compuesto hidroxilo sustituido de la Fór puede entonces ser convertido, por ejemplo, a u reacción con un haloalquil silano o isocian no usando las técnicas descritas anteriormente.

Los compuestos hidroxilo fluorados tam en tratar, por ejemplo, con haluros de ac res, anhídridos o ácido acrílico para producir és lato fluorados, los cuales entonces pueden ser ejemplo, con aminas que tienen la fórmula NH{3 ensación para formar siloxanos y/o partic ciones de unión con grupos silanol u otros g óxido de metal en la superficie de articul plo, formación que lleva hidrocarburos, mater olidación, u otros) tratados de conformidad ente descripción. La interacción de unión pued és de un enlace covalente (por ejemplo, a travé ción de condensación) , a través de enlace de hidr s tipos de enlace (por ejemplo, interacciones s) . La hidrólisis puede ocurrir, por ejemplo encia de agua opcionalmente en la presencia de u . El agua necesaria para hacer hidrólisis se agre osición que contiene el compuesto fluorado rep la fórmula Rf -Q-X- [Si (R) f (R1) 3 - f] g que se usa par artículo, puede ser adsorbida a la superfi eulo, o puede estar presente en una atmósfera en aproximadamente 30°C o aún 20°C a 25°C). La V a reacción- de condensación es típicamente depend temperatura, pH, y la concentración del c esentado por la fórmula ' Rf -Q-X- [Si (R) f (R1) 3.f lo, en una formulación que contiene el c rado) .

En algunas modalidades de composició renden un compuesto fluorado descrito en la pres osición incluye agua. En algunas modalidades, la gua es entre 0.1 y 20 (por ejemplo, 0.5 a 15 ó iento en peso con base en el peso total osición.

En algunas modalidades, composició ormidad con y/o útiles en practicar la ripción comprenden una de un ácido o base. El áci un ácido orgánico o inorgánico. Los ácidos incluyen C3F70 (CF (CF3) CF20) i0-3oCF(CF3) COOH (comerc nibles de ? . I. DuPont de Nemours y Company, Wil bajo las designaciones comerciales "KRYTOX 1 OX 157 FSL", y "KRYTOX 157 FSMn ) y CF3 (CF2) 2OCF ( los de ácidos inorgánicos incluyen ácido su o clorhídrico, y ácido fosfórico. El ácido en incluido en la composición en una cantida imadamente 0.005 y 10% (por ejemplo, entre 0.01 e 0.05 y 5%) en peso, con base en el peso tot osición. En algunas modalidades, el ácido es al m cido acético, ácido cítrico, ácido fórmico, áci ensulfónico, ácido tríflico, ácido perfluoro o hidrobórico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, hídrico , En algunas modalidades, composició ormidad con y/o útiles en practicar la En algunas modalidades, composició rmidad con y/o útiles en practicar la ripción incluyen solvente (por ejemplo, uno entes orgánicos) . El término solvente se refie rial líquido o una mezcla de materiales líquidos ees de al menos parcialmente disolver un c rado descrito en la presente a 25°C. El solvente uede incluir agua. En algunas modalidades, el sol Z de disolver al menos 0.01% en peso del c rado descrito en la presente. En algunas modalid ente es un solvente orgánico capaz de disolver en peso agua. En algunas modalidades, el sol Z de disolver al menos 0.01% en peso de ácido o b Solventes orgánicos adecuados incluyen a áticos (por ejemplo, metanol, etanol, o ropílico) , cetonas (por ejemplo, acetona o me En algunas modalidades, composició ormidad con y/o útiles para practicar la ripción comprenden un compuesto representado ía (R) qM (R1) r_q/ en donde R, M, .R1, r', y q son nen anteriormente. . Compuestos representativos ula incluyen tetrametoxisilano, tetraetox ltrietoxisilano, dimetildietox deciltrietoxisilano, metiltriclorosilano, te titanato, tetraetilortotitanato, tetrai titanato, tetraetilozirconato, tetraisopropilzirc apropilzirconato .

Una composición de conformidad con la ripción puede ser un concentrado (por ejemp ción concentrada de un compuesto representado ula Rf -Q-X- [Si (R) f (R1) 3-f] g en solvente org ni entrado puede ser estable por varias seman ntrado comprende el compuesto representado la Rf-Q-X- [Si (R) f (R1) 3-f] g y el compuesto represen órmula (R) qM (R1) r. _q en la misma relación en peso ncentración diluida, final.

Una composición (por ejemplo, para tra rficie o una formación que lleva hidro camente incluye de al menos 0.01, 0.015, 0.02 , 0.035, 0.04, 0.045, 0.05, 0.055, 0.06, 0.06 5, 0.08, 0.085, 0.09, 0.095, 0.1, 0.15, 0.2, 0. .5, 2, 3, 4, o 5 por ciento en peso, hasta 5, 6, por ciento en peso de al menos un compuesto flu ormidad con la presente descripción, con base en l de la composición. Por ejemplo, la cantida esto fluorado de conformidad con la presente des na composición puede estar en un intervalo desd 0.1 a 10/ 0.1 a 5, l a 10, o de l a S por ciento en otro grupo funcional (por ipropiltrimetoxisilano, opropiltrimetoxisilil) amina, opropiltrimetoxisilano) . Estos componentes pue es, por ejemplo, para intensificar la adhesió Osicion de tratamiento al artículo haciéndolo re la superficie del artículo.

Para métodos que comprenden tratar una su onformidad con la presente descripción, una co comprende el compuesto fluorado representado ula Rf-Q-X- [Si (R) f (R1) 3-f] g es en general apli rato en cantidades suficientes para prod stimiento el cual es repelente al agua y acei stimiento puede ser extremadamente delgado (por 200 nanómetros) o, en algunas aplicaciones, p recubrimientos en polvo híbridos o poliuret ra. En algunas modalidades, la superficie c s funcionales capaces de reaccionar con el c rado de conformidad con la presente descripc tividad de la superficie puede ocurrir naturalme lo, en una superficie silícea) , o una su tiva puede ser proporcionada por tratamiento en u contiene oxígeno o en una atmósfera de corona.

Varios artículos se pueden tratar con un c rado de conformidad con la presente descripc orcionar un recubrimiento en este repelente al te. Artículos ejemplares incluyen baldosas ce ras, lavabos, inodoros, paneles de regadera de io para construcción, varias partes de un vehíc plo, espejo o ventana) , cerámica o materiales de itados, lentes usados es gafas oftálmicas, gafas a caliza, y pizarra) , cemento y aceras de das de vehículos, partículas que comprenden le uperficie terminada de lechada aplicada, super tos de madera (por ejemplo, escritorios y cubi ) , superficies de cabinas, pisos de madera, decor cas, piel, papel, tela de fibra de vidrio y otr contienen fibras, textiles, alfombras, llaves d a, grifos, manijas, caños, sumideros, d anos, toalleros, barras de cortina, panel aj illas, paneles de nevera, hornillas de cocina, las estufas, hornos, microondas, campanas, pa tas y ruedas de metal o llantas.

En algunas modalidades, la superficie del r tratado se puede limpiar antes del tratam ra que está sustancialmente libre de cont ica. Las técnicas de limpieza dependen del atos que son precalentados (por ejemplo, ratura de 60°C a 150°C. Esto puede ser út lo, en producción industrial de, por ejemplo, erámica, las cuales se pueden tratar inmedi és de salir del horno de horneado al final de roducción. Después de la aplicación, el sustrato ser secado y curado a temperatura ambiente o ejemplo, a 40 a 300°C) y por un tiempo suficie r. En algunas modalidades, tratamientos de su lente y durable de conformidad con la ripción se pueden obtener después de tratar y ar r a temperatura ambiente. En algunas modalida dos descritos en la presente adem s comprenden u ulido para remover el exceso de material.

Los compuestos fluorados descritos en la ién se pueden agregar a composiciones de fotocur (R1) p.q: Rf-Q-X- [Si (R) f (R1) 3_f] g puede ser, por eje ntervalo de 3:1 a 12:1, o en un intervalo de 6: relaciones en peso superiores (por ejemplo, 6:1 en ser útiles, por ejemplo, cuando artículos ritos en la presente son expuestos a UV y ciones en peso inferiores (por ejemplo, 1:1 a 6:1 útiles, por ejemplo, para proporcionar un recub sparente .

Una' composición de tratamiento que comp esto representado por la fórmula Rf-Q-X- [Si (R) f ente, y opcionalmente ácido, base, o un c esentado por la fórmula (R) qM (R1) r< -q, puede ser us ar artículos de conformidad con los métodos desc resente ya sea prontamente después de su prepar ués de reposar a temperatura ambiente por un pe po (por ejemplo, más de 1 hora, 3 a 8 horas, vari Los compuestos descritos en la presente, lo n grupos poliéter parcialmente fluorados y/o s poliéter completamente fluorados con un baj ejemplo, hasta 4) de átomos de carbono perf inuos, están aquí demostrados por tener pro lentes al agua y aceite y pueden proporcio rnativa de bajo costo a repelentes que tienen u grande de átomos de carbono perfluorados co ién, en algunas modalidades, en que se ha encont las de compuestos representados por las fórmulas R) f (R1) 3-f] g y (R) qM (R1) r<-q que contienen cantidad ejemplo, hasta 10, 5, 2.5, ó 1 por ciento en p en el peso total de la composición) del c rado representado por la fórmula Rf-Q-X- [Si (R) orcionan propiedades repelentes de agua y aceite En algunas modalidades, métodos de conform el tratamiento se ha secado.

En algunas modalidades, tratar la superfici osición proporciona un ángulo de contacto de al m gua o hexadecano en la superficie que es superio lo de contacto proporcionado tratando una s valente con una composición comparativa, en osición comparativa es la misma como la co pto que el compuesto fluorado es reemplazado o representado por la fórmula: C3F7-0-CF{CF3) -C(0) -NH- (CH2) 3-Si (OCH2CH3) 3. El erficie equivalente" se refiere a una superfici isma en todos los sentidos excepto por la ident amiento de superficie.

En algunas modalidades de artículos de co la presente descripción, el tratamiento de rito en la presente incrementa un ángulo de con ivos a plastias. Cuando los compuestos descrit ente son agregados a plastias, las pro ológicas del plástico pueden ser mejorad uestos de conformidad con la- presente descri en agregar a plastias mediante (a) combinar el c menos un polímero termoplástico (opcionalment otros aditivos) y después procesar por fu inación resultante; (b) combinar el compuesto y olímero termoestable o los precursores react o (opcionalmente, junto con otros aditivos) y ción, opcionalmente con la aplicación de ación actínica; (c) disolver el compuesto y un l menos un solvente y después colado o recubrimie plo, en un sustrato tal como lámina de pl eula, tela, madera, cerámica o piedra) , la itante y que permite la evaporación del ués procesado fundido por métodos conocidos tal ejemplo, moldeado, soplado por fusión, centrifu ón o extrusión de fusión. El compuesto puede ser ctamente en el polímero o puede ser mezclado ero en la forma de un "lote maestro" (concentr esto en el polímero. Si se desea, una solución compuesto se puede mezclar con polímero peletiz o, seguido por secado (para remover el sol ués por procesamiento de fusión. El compuesto e ser inyectado en una corriente de polímero fund ar una mezcla inmediatamente previo a, por usión en fibras o películas moldeadas en artículo Después del procesamiento de fusión, una cido se puede llevar a cabo para mejorar el desa cterísticas repelentes. En adición a, o en vista a de recocido, la combinación procesada por fus endurecible (o, alternativamente, a otros mater atos tratables) en cantidades suficientes par propiedades deseadas para una aplicación partic rometer las propiedades del polímero (u otro mat rato tratable) . En general, los compuestos desc resente se pueden agregar en cantidades que varí imadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 por c (preferiblemente, desde aproximadamente 0. imadamente 4 porciento; más preferiblemente imadamente 0.75 hasta aproximadamente 2.5 porcie en el peso del polímero (u otro material de able) .

Las composiciones de tratamiento útil ticar el método para tratar una formación q ocarburo descrita en la presente comprenden so los de solventes útiles para estos métodos nicos incluyen solventes polares y/o miscibles ejemplo, monohidroxi alcoholes que tienen desde átomos de carbono (por ejemplo, metanol, ropanol, propanol, o butanol) ; polioles tal oles (por ejemplo, etilenglicol o propile ndioles terminales (por ejemplo, 1, 3-propandi ndiol, 1 , 6-hexandiol , ó 1 , 8-octandiol) , poliglico plo, dietilenglicol , trietilenglicol , dipropileng (propilenglicol)), trioles (por ejemplo, g etilolpropano) , o pentaeritritol ; éteres tal iléter, metilt-butiléter , tetrahidrofurano, p-di es de poliol (por ejemplo, glicol éteres (por englicol monobutil éter, dietilenglicol monomet opilenglicol . monometil éter, propilenglicol , 2-butoxietanol , o . aquellos glicol éteres dis la designación comercial "DOWANOL" de Dow Chemi ica que consiste de C, H, y 0 átomos conectados enlaces únicos C-H, C-C, C-0, 0-H, y que tienen grupos C-O-H. En algunas modalidades, poliole en 2 a 25, 2 a 20, 2 a 15, 2 a 10, 2 a 8, ó 2 a arbono . En algunas modalidades, el solvente comp ol éter. El término "éter poliol" se refier cula orgánica que consiste de C, H, y O átomos co e sí por enlaces únicos C-H, C-C, C-O, O-H, y lo al menos teóricamente disponibles por a rificación parcial de un poliol. En algunas mod ter poliol tiene al menos un grupo C-O-H y al ce C-O-C, Éteres de poliol útiles pueden tener d tomos de carbono, 3 a 20, 3 a 15, 3 a l0, 3 a 8, omos de carbono. En algunas modalidades, el poli s uno de etilenglicol , propile (propilenglicol) , 1 , 3 -propandiol , ó 1 , 8 -octandi (propilenglicol) , 1, 3 -propandiol , 1; 8-oc ilenglicol monometil éter, etilenglicol monobutil pilenglicol monometil éter.

En algunas modalidades del método para tr ación que lleva hidrocarburo descrito en la pres ente comprende al menos una de agua, un mon hol, un éter, o una cetona, en donde el mon hol, el éter, y la cetona cada uno independie e hasta 4 átomos de carbono. Monohidroxi a lares que tienen desde 1 a 4 átomos de carbono ol, etanol, n-propanol, isopropanol, 1-buta nol, isobutanol, y t-butanol. Éteres ejempla en desde 2 a 4 átomos de carbono incluyen diet englicol metil éter, tetrahidrofurano, p-dio englicol dimetil éter. Cetonas ejemplares qu e 3 a 4 átomos de carbono incluyen acetona, l- pendientemente que tiene desde 2 a 25 (en lidades, 2 a 15, 2 a 10, 2 a 9, ó 2 a 8) á ono y al menos una de agua, a monohidroxi ale , o una cetona, en donde el monohidroxi alcohol, cetona cada uno independientemente tiene hasta arbono. En estas modalidades, en el caso de onente del solvente sea un miembro de dos ionales, puede ser usado como cualquier clase ambos. Por ejemplo, etilenglicol monometil ét un éter poliol o un monohidroxi alcohol, pero s simultáneamente. En estas modalidades, cada c ente puede estar presente como un componente úni 1a de componentes. En algunas modalidad osiciones de tratamiento útiles para practicar c os métodos descritos en la presente comprenden de un poliol o éter poliol independientemente qu ??, el poliol o éter poliol está presente osición a al menos 50, 55, 60, ó 65 por ciento e a 75, 80, 85, ó 90 por ciento en peso, con ba total de la composición. Combinaciones de lares que contienen al menos una de un polio ol incluyen 1 , 3 -propandiol ( 80%) /isopropanol (IPA ilenglicol (70%) /IPA (30%) , propilenglicol ( ) , propilenglicol (80%) /IPA (20%), etil ) /etanol (50%), etilenglicol (70%)/etanol ilenglicol monobutil éter (PGBE) (50%)/etanol (50 ) /etanol (30%) , dipropilenglicol monometil éter ) /etanol (50%) , DPGME (70%) /etanol (30%), dietil metil éter (DEGME) (70%) /etanol (30%), trietil metil éter (TEGME) (50%) /etanol (50%), TEGME (70% ) , 1, 8-octandiol (50%)/etanol (50%), propil ) /tetrahidrofurano (THF) (30%), propil o en peso de un monohidroxi alcohol que tiene s de carbono, con base en el peso total sición de tratamiento.

La cantidad de solvente típicamente samente con la cantidad de otros compone siciones de tratamiento útiles para pract nte descripción. Por ejemplo, con base en el pe a composición de tratamiento el solvente pue nte en la composición en una cantidad desde al m 30, 40, o 50 por ciento en peso o más hasta 60, 95, 98, o 99 por ciento en peso., o más.

Los ingredientes para composiciones de tra ritas aquí incluyen compuestos fluorados y el e ser combinado usando técnicas conocidas en el a. inar estos tipos de materiales, que incluyen usa doras magnéticas convencionales o mezclador depender de muchas variables (por ntración del compuesto-, fluorado, composic nte, concentración de salmuera y comp ntración de hidrocarburo y composición, y la p tros componentes (por ejemplo, tensioactivos) ) . una vez que la composición de tratamiento cont ción que lleva hidrocarburo (por ejemplo, f ) , el compuesto fluorado reaccionará con al meno ormación o al menos una porción de una plura riales de consolidación localizados n una fractu ación. Una vez que ha reaccionado con la formac s una porción de una pluralidad de materi olidación, el compuesto fluorado puede modifi iedades humectantes de la formación y ca emento en al menos uno del gas o petróleo perm ación. era puede causar bloqueo de agua en la forma a hidrocarburo previo al tratamiento. En lidades de las composiciones de tratamiento, el enos parcialmente solubiliza o al menos pare laza la salmuera en la formación que lleva hidro lgunas modalidades, la salmuera tiene al menos 7, 8, 9, o aún al menos 10 por ciento en peso eltas (por ejemplo, cloruro de sodio, cloruro de uro de estroncio, cloruro de magnesio, clo SÍO, cloruro férrico, cloruro ferroso e hidrato os), con base en el peso total de la salmuera. A lesee limitar por teoría, se cree que la efecti métodos descritos en la presente para mej uctividad de hidrocarburo de un pozo de gas y/o tiene salmuera acumulada en la región cercan oración de pozo típicamente será determinada amiento que tienen solubilidad en salmuera su ienen el mismo compuesto fluorado a l entración.

En algunas modalidades de los métodos desc resente, cuando la composición de tratamiento ación que lleva hidrocarburo, la formación q carburo está sustancialmente libre de sal prec se usa en la presente, el término -"sustancialmen al precipitada" se refiere a una cantidad de sa rfiere con la capacidad de la composición rado para incrementar la permeabilidad de ga ación que lleva hidrocarburo. En algunas mod tancialmente libre de sal precipitada" signific virtualmente observado precipitado. En lidades, "sustancialmente libre de sal precipi cantidad de sal que es menos de 5% en peso supe ación que lleva hidrocarburo con la composi amiento obteniendo una muestra de .la salmuera a p formación que lleva hidrocarburo y/o anal osición de la salmuera a partir de la formación ocarburo y preparar una salmuera equivalente qu isma o similar composición con la composició uera en la formación. El nivel de saturación de na formación que lleva hidrocarburo puede ser det do métodos conocidos en el arte y se pueden u rminar la cantidad de salmuera que puede ser mezc omposición de tratamiento. La salmuera y la co ratamiento se combinan (por ejemplo, en un conte emperatura y después se mezclan en conjunto (por sacudimiento o agitación) . La mezcla ento enida a la temperatura por 15 minutos, remo r, e inmediatamente visualmente evaluada para oras, o más tiempo) para determinar si se observ ipitación o turbidez. Ajustando las cantidades r salmuera (por ejemplo, salmuera equivalente) osición de tratamiento, es posible determ cidad máxima de reabsorción de salmuera (arrib ocurre la precipitación o turbidez) de la compos amiento a una temperatura dada. Variando la tem la cual el procedimiento anterior se lleva camente resulta en un entendimiento más comple uabilidad de las composiciones de tratamiento dado.

En algunas modalidades de los métodos desc resente, la formación que lleva hidrocarburo tie ocarburos líquidos como gas, y la formación q ocarburo tiene al menos una permeabilidad de ga ementada después que la formación que lleva hidr abilidad líquida (por ejemplo, petróleo o conden rmación que lleva hidrocarburo también se increm as modalidades, por al menos 5, 10, 15, 20, 30, 70, 80, 90, ó 100 por ciento o más) después de t ción.

En algunas modalidades, el incremento abilidad de gas de la formación tratada qu carburo es superior que un incremento abilidad de gas obtenido cuando una f alente que lleva hidrocarburo es tratada nte . El término "formación equivalente qu carburo" se refiere a una formación qu carburo que es similar a, o la misma (por eje rrollo químico, química de superficie, compos era y composición de hidrocarburo) como una f lleva hidrocarburo descrita en la presente ante iento, o aún dentro de 5 porciento) .

La formación que lleva hidrocarburo que hidrocarburos líquidos como gas puede ensados de gas, petróleo negro, o petróleo vo en comprender por ejemplo, al menos uno de metano no, butano, pentano, hexano, heptano, octano, o, o hidrocarburos superiores. El término " " se refiere a la clase de petróleo crudo tip tienen relaciones .'gas-petróleo (GOR) de m imadamente 2000 scf/stb (356 m3/m3) . Por eje leo negro puede tener -un GOR ' en un interva imadamente' 100 (18), 200 (36)., 300 (53), 400 (71 scf/stb (89 m3/m3) hasta aproximadamente 1800 (32 ) , ó 2000 scf/stb (356 m3/m3) . El término " til" se refiere a la clase de petróleo crudo tip tiene un GOR en un intervalo entre aproximadament ritos en la presente, las cantidades del c rado y solvente (y tipo de solvente) es dependien cación particular puesto que condiciones típ an entre pozos, a diferentes profundidades iduales, y aún con el tiempo a una ubicación da individual. Venta osamente, los métodos de tra conformidad con la presente descripción pue nalizados para pozos y condiciones individua lo, un método para elaborar una composi amiento útil para practicar los métodos descrit ente puede incluir recibir (por ejemplo, obtener s que comprenden la temperatura y al menos un OSÍción de hidrocarburo o la composición de salmu uye el nivel de saturación de salmuera y compon aera) de una zona geológica seleccionada de una f lleva hidrocarburo. Estos datos se pueden obtener ente, y una composición de salmuera modelo, en osición de salmuera modelo se basa al menos pare a composición de salmuera de la zona geológic ación. La estabilidad de fase de una sol ersión puede ser evaluada usando la evalua ortamiento de fase descrita anteriormen ortamiento de fase puede ser evaluado sobre un pe po prolongado (por ejemplo, 1 hora, 12 horas, 24 tiempo) para determinar si se observa ipitación o turbidez. En algunas modalida rmación de compatibilidad comprende información ere a precipitación sólida (por ejemplo, ítenos) de una mezcla del compuesto fluor ente, una composición de salmuera modelo, osición de hidrocarburo modelo, en donde la co almuera modelo se basa al menos parcialment La formación que lleva hidrocarburos que ar de conformidad con la presente descripción p aciones siliciclástica (por ejemplo, e lomerado, diatomita, arena y arenisca) o carbon plo, piedra caliza o dolomita) . En algunas moda formación que lleva hidrocarburo es predomina isca (es decir, al menos 50 por ciento en isca) . En algunas mqdalidades, la formación q carburo es predominantemente piedra caliza (es d S 50 por ciento en peso de piedra caliza) .

Métodos de conformidad con la presente des en ser practicados, por ejemplo, en un amb ratorio (por ejemplo, en una muestra de núcleo (e porción) de una formación que lleva hidrocarburo o (por ejemplo, en una formación subterránea q ocarburo situado en el fondo del pozo) . Típicame ráctica de cualquiera de los métodos descri yen la intensidad iónica de la salmuera, lo, un intervalo de un pH de aproximadamente imadamente 10) , y el estrés radial en la perfor (por ejemplo, aproximadamente 1 bar (100 kP imadamente 1000 bars (100 MPa) ) .

En el campo, tratar una formación qu carburo con una composición de tratamiento des resente se puede llevar a cabo usando méto lo, por bombeo bajo presión) bien conocidos por rtos en la técnica de gas y petróleo. El ent a, por ejemplo, puede ser usado para sumini osición de tratamiento a una zona geológica parti formación que lleva hidrocarburo. En algunas mod practicar los métodos descrita en la presente p able aislar una zona geológica (por ejemp algunos días (por ejemplo, 2 a 10). Después sición de tratamiento se ha dejado permanece por el tiempo deseado, el solvente present sición puede ser recuperado de la formación b emente fluidos hasta la tubería en un pozo como mente para producir fluidos a partir de una form En algunas modalidades de métodos de con la presente descripción, el método comprende t ción que lleva hidrocarburo con un fluido r la formación que lleva hidrocarburo con la com ratamiento. En algunas modalidades, el fluido parcialmente solubiliza o al menos parcialmente almuera en la formación que lleva hidrocarb as modalidades, el fluido al menos pare iliza la salmuera. En algunas modalidades, el f parcialmente desplaza la salmuera. En ancialmente libre de tensioactivo fluorado pued do que tiene un tensioactivo fluorado pero idad insuficiente para alterar la humeetabilidad lo, una formación que lleva hidrocarbu iciones de fondo del pozo. Un fluido ancialmente libre de tensioactivo fluorado líos que tienen t un porcentaje en peso de tales p bajo como 0 por ciento en peso. El fluido puede reducir la concentración de al menos una de l entes en la salmuera previo a introducir la com ratamiento a la formación que lleva hidrocar io en la composición de salmuera puede cam itados de una evaluación de comportamiento de f plo, la combinación de una composición de tratami primera salmuera previo al prelavado a chorro de e resultar en precipitación de sal o el comp endientemente que tiene desde 2 a 25 átomos de lgunas modalidades, polioles útiles tienen 2 a 2 a l0/ 2 a 8, Ó 2 a 6 átomos de carbono. En lidades, éteres de poliol útiles pueden tener d tomos de carbono, 3 20, 3 a 15, 3 a l0, 3 a 8, 8 átomos de carbono. Polioles y éteres de polio lares incluyen cualquiera de aquellos riormente para solventes. En algunas modalid do comprende al menos un monohidroxi alcohol, na independientemente que tiene hasta cuatro á oño . En algunas modalidades, el fluido comprende de nitrógeno, dióxido de carbono, o metano. En lidades de los métodos y formaciones tratadas qu ocarburos descritos en la presente, la forma a hidrocarburo tiene al menos una fractura. En lidades, formaciones fracturadas tienen al menos racturación pueden o no pueden contener mater lidación. La fracturación no intencional puede as veces, por ejemplo, durante el barrenado oración de pozo. Las fracturas no intencionale detectadas (por ejemplo, por pérdida de fluid oración de pozo) y reparadas. Típicamente, frac una formación que lleva hidrocarburo se re cionalmente fracturar la formación después oración de pozo es barrenada.

En algunas modalidades de los métodos desc resente, en donde tratar la formación con la com orcionan un incremento en al menos uno eabilidad de gas o la permeabilidad del liquid ación, la formación es una formación no fractu r, libre de fracturas hechas por el hombre esos descritos anteriormente) . Ventajosamen lidación en una fractura, los materia lidación pueden ser tratados con un c opoliéter o pueden no ser tratados (por ejemplo ender menos de 0.1% en peso de compuesto fluorop base en el peso total de la pluralidad de mater lidación) . En algunas modalidades, el c opoliéter útil en practicar la presente descri bido en al menos una porción de la plural iales de consolidación.

Agentes ejemplares apuntalantes conocidos ica incluyen aquellos hechos de arena (por. s Ottawa, Brady o Colorado, a menudo referi as blancas y marrón que tienen varias relaciones stida de resina, bauxita sinterizada, cerámi r, vidrios, cerámicas cristalinas, cerámicas ví inaciones de los mismos), termoplásticos , ma lo, de CarboCeramics, Irving, X; y Saint bevoie, France. Materiales de consolidación de auxita sinterizada son disponibles, por eje ichi Refractories , Borovichi, Russia; 3M Comp , MN; CarboCerámicas ; y Saint Gobain. Materi olidación de perlillas y burbujas de gas son disp ejemplo, de Diversified Industries, Sidney, mbia, Canadá; y 3M Company.

Materiales de consolidación útiles en prac ente descripción pueden tener un tamaño de part ntervalo desde 100 micrómetros hasta 3000 micróme r, aproximadamente 140 de malla hasta aproximad alla (ANSI) ) (en algunas modalidades, en un inte micrómetros hasta 3000 micrómetros, 1000 micró micrómetros, 1000 micrómetros a 1700 micróme r, aproximadamente 18 de malla hasta aproximada lia hasta aproximadamente 30 de malla) .

En algunas modalidades de métodos para aciones fracturadas; los materiales de conso n paquetes dentro de una formación y/o perfor Materiales de consolidación se pueden selecci químicamente compatibles con los solve siciones descritos en la presente. El término w consolidación" como se usa en la presente riales de materiales de consolidación de ducibles en la formación como parte de un tratam tura hidráulica y control de arenas part oducible en la perforación de pozo o formación co tratamiento de control de arenas tal como un pa a o paquete de fracturacion.

En algunas modalidades, métodos de conform resente descripción incluyen tratar la forma ejemplo, viscosificadores poliméricos) , elect idores de la corrosión, inhibidores a escala, y S aditivos que son comunes a un fluido de fractur En algunas modalidades de métodos para aciones fracturadas, la cantidad de la coi ducida en la formación fracturada se basa ialmente en el volumen de la(s) fractura (s) . El na fractura puede ser medido usando métodos cen en la técnica (por ejemplo, por pruebas tempo ión de un pozo fracturado) . Típicamente, cuando fractura en una formación subterránea qu ocarburo, el volumen de la fractura puede ser do al menos uno del volumen conocido del f turación o la cantidad conocida de mate olidación usado durante la operación de fractura bado de bobina, por ejemplo, puede ser usa enos una de la fractura o al menos una porció lidad de materiales de consolidación, la condu a fractura se incrementa (por ejemplo, por 25, 125, 150, 175, 200, 225, 250, 275, o por 300 por Compuestos fluorados de conformidad con la ipción también pueden ser útiles, por ejemp r materiales de consolidación antes de u íales de consolidación en una operación de frac untalado. Los materiales de consolidación tra n preparar por ejemplo, disolviendo o disper esto de fluoropoliéter en un medio de dispers lo, agua y/o solvente orgánico (por ejemplo, al as, ásteres, alcanos y/o solventes fluorad lo, hidrofluoroéteres y/o carbonos perfluorad entonces aplicados a las partículas. Opcionalm lizador se puede agregar (por ejemplo, un ácido el intervalo desde aproximadamente 25 °C imadamente 50 °C, aunque temperaturas fuera rvalo también pueden ser útiles. La solución o di tratamiento puede ser aplicada a los materi olidación usando técnicas conocidas en el a car soluciones o dispersiones a materia lidación (por ejemplo, mezclando la sol ersión y materiales de consolidación en un recipi as modalidades bajo presión reducida) o atomiz ciones o dispersiones sobre las partículas) . De plicación de la solución o dispersión de trata partículas, el medio líquido puede ser removid icas conocidas en el arte (por ejemplo, sec ículas en un horno) . Típicamente, aproximadam a aproximadamente 5 (en algunas modalidades, por imadamente 0.5 hasta aproximadamente 2) porc ntores de reventones 24. La plataforma 12 se mue tos de elevación 26 y torres de perforación r y bajar cadenas de tubo tales como cadena de La perforación de pozo 32 se extiende a t varios estratos térreos que incluyen la forma hidrocarburo 14. La carcasa 34 es cementada d erforación de pozo 32 por cemento 36. La c jo 30 puede incluir varias herramientas que i ejemplo, montaje de pantalla de control de aren es posicionada dentro de la perforación de cente a la formación que lleva hidrocarburo 14. dida de la plataforma 12 a través de la perfor 32 está el tubo de suministro de. fluido 40 que t ión de descarga de gas o fluido 42 posicionada a formación que lleva hidrocarburo 14, mostrada ombeada por debajo del tubo de suministro 40 par resivamente la región cercana a la perforación de ormación que lleva hidrocarburo 14.

Mientras que la figuras representan una ope ta distancia, el experto en la técnica reconocerá dos para tratar una zona de producción de una per pozo son adecuadamente bien colocados para aciones en tierra. También, mientras los esentan una pared vertical, el experto artesano nocerá que los métodos de conformidad con la ripción son igualmente bien adecuados para uso iados, pozos inclinados o pozos horizontales.

Ventajas y modalidades de los métodos desc resente son además ilustradas por los siguientes los materiales y cantidades particulares de lo ionadas en estos ejemplos, así como tambié rciones reportadas son en peso a menos que se in forma .

Silano Ejemplos 1 hasta 12 Ejemplo 1: F2CF2CF2OCF2C (0) NHCH2CH2CH2Si (0CH3 ) 3 Parte A El éster metílico del ácido perflu octanoico ( CF3OCF2CF2CF2OCF2C (O) 0CH3) se prep rmidad con el método descrito en Publica itud de Patente Estadounidense No. 2007/0015864 l . ) en la Preparación del Compuesto 1, la descri eparación está en la presente por referencia.

Parte B En un matraz de 100 mi de tres cuellos equi gitador, termómetro, y condensador se colocaron l 5 mole) del éster metílico de la Parte A Ejemplo 2: F2CF2CF2OCF2C (0) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3) 3 Ejemplo 2 se preparó de conformidad con e Ejemplo 1 excepto que (3-aminopropil) trieto ß) (11.4 gramos de material puro al 99%, 0.05. en lugar de APTMS para prop F2CF2CF2OCF2C (O) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3) 3.

Ej emplo 3 : F2CF2CF2OCHFCF2 C (0) HCH2CH2CH2Si (0CH3) 3 Parte A El éster metílico del ácido 3-H-perflu nonanoico (CF30 (CF2) sOCHFCF2COOCH3) se prep ormidad con el método descrito en la sínte esto 2 en la Publicación de Solicitud de dounidense No. 2007/0142541 (Hintzer et ripción de esta síntesis está en la prese ptanoico ( C3 F7OCHFCF2COOCH3 ) se preparó de con el método descrito en la síntesis del compuesto icación de Solicitud de Patente Estadounide 0142541 (Hintzer et al.); la descripción sis está en la presente por referencia.

Parte B Se siguió el método de la Parte B del E to que se usó 16.3 gramos de CF3 CF2CF2OCHFCF2C r de CF3OCF2CF2CF2OCF2C(0)OCH3.

Ejemplo 5: F2OCF20CF2OCF2C (O) NHCH2CH2CH2Si (OCH3) 3.

Parte A El éster metílico del ácido perfluoro oxadecanoico (obtenido de Anles Ltd., St. Petersbur reparó por esterificación en metanol usando ácido o al 50%. La destilación instantánea de la mezcla de 19.6 gramos de CF3OCF2OCF2OCF2OCF2COOCH3 , preparado ibe en la Parte A de Ejemplo 5, en l F2CF2CF2OCF2C (0) OCH3.

Ejemplo 7: F2CF2CF20CHFC(0) HCH2CH2CH2Si (0CH3) 3 Parte A El éster metílico del ácido 2-H-perflu octanoico ( CF3OCF2CF2CF2OCHFCOOCH3 ) se prep rmidad con el método descrito en la sínte esto 3 (párrafo

[0062] ) en la Publicación de S atente Estadounidense No. 2007/0142541 (Hintzer escripción de esta síntesis está en la pres rencia .

Parte B Se siguió el método de la Parte B del E to que se usó 18 gramos de CF3OCF2CF2CF20CHFC rencia.

Parte B Se siguió el método de la Parte B del E pto que se usó 13.8 gramos de CF3CF2CF2OCHFCOOCH3 F3OCF2CF2CF20CF2C ( o ) OCH3.

Ejemplo 9: F2CF2CF2OCF2C (O) NHCH2CH2OC (0) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3) 3 Parte A En un matraz de 100 mi de tres cuellos equi gitador, termómetro, y condensador se colocaron l 5 mole) de CF3OCF2CF2CF2OCF2C (O) OCH3 , preparado plo 1, Parte A, y etanolamina (3.1 gramos, 0. una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de rea ntó bajo nitrógeno a 50°C usando un m ntamiento por dos horas . Después se removió meta ión reducida. Se obtuvo un líquido ligeramente ión se analizó por Espectroscopia IR, y grupo ual se detectó.

Ejemplo 10: F2OCF2OCF2OCF2C (0) NHCH2CH2OC (0) NHCH2CH2CH2SÍ (OCHCH3) Ejemplo 10 se preparó usando el método del excepto que se usó 19.6 gramos (0.05 F2OCF20CF20CF2COOCH3/ preparado en la Parte A del lugar de CF3OCF2CF2CF2OCF2C (O) OCH3 en la Parte A.

Ejemplo 11: F2CF2CF2OCF2C (0) NHCH2CH2OCH2CH2CH2Si (0CH3) 3 Parte A Se preparó CF3OCF2CF2CF2OCF2C (0) NHCH2CH2 rmidad con el método del Ejemplo 9, Parte A.

Parte B Una solución al 30% de metóxido de sodio en ramos, 0.05 mole) se agregó al material de la Pa Parte A Se preparó CF3OCF20CF2OCF20CF2C (O) NHCH2CH2OH étodo del Ejemplo 9, Parte A excepto que se s (0.05 mole) de CF3OCF2OCF2OCF2OCF2COOCH3 , prep rte A de Ejemplo 5, en lugar de CF3OCF2CF2CF2OCF2C Parte B Se F2OCF2OCF2OCF2C (0) NHCH2CH2OC (0) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3 o el método de la Parte B de Ejemplo 11, exc endo con CF3OCF2OCF2OCF2OCF2C (O) NHCH2CH2OH, prep rte A.

Ejemplo Comparativo A: Se preparó el Ejemplo Comparativo ormidad con el método del Ejemplo 1 excepto (3-aminopropil) trie toxi si laño (APTES) (11.4 aterial puro al 99%, 0.05 mole) en lugar de emplo Comparativo A (10 gramos cada uno) se mezcl os de tetraetilortosilicato, 10 gramos d hídrico al 37%, y 940 gramos de etanol . Cada fo CÍÓ en baldosas sanitarias barnizadas blancas, o deal Standard, Wittlich, Alemania. La presión du ado fue de aproximadamente 2 bar (2 x 105 Pa) , imadamente 40 mL/minutos, y la adición aproxi mL/m2. Cada baldosa se dejó secar a temperatura 24 horas .

Para el Ejemplo Comparativo B, se pre ción que contiene 10 gramos de una solución de rada 10% en peso (obtenida de 3M Company, St. P la designación comercial "3M EASY CLEA COAT "), 10 gramos de ácido clorhídrico al 37%, y 98 tanol. Esta solución se roció en baldosas s izadas blancas como se describe anteriormente. agador obtenido de 3M Company baj rcial "Enjuagador de Alto Desempeño acto entonces se midieron nuevamente. tran en la Tabla 1, posterior.

Tabla 1 f emplo Ejemplo Silano Angulos de contacto Ángulos de C inicia les , a gua/hexad ecano después de la a gua/hexad emplo 13 Ejemplo 1 100/66 67/46 emplo 14 Ejemplo 2 1 4/62 72/47 emplo 15 Ejemplo 3 101/68 64/43 emplo 16 Ejemplo 4 102/66 67/43 emplo 1 7 Ejemplo 5 107/68 73/50 emplo 18 Ejemplo 6 1 .10/65 70/52 emplo 19 Ejemplo 7 104/63 68/49 emplo 20 Ejemplo 8 100/58 63/40 emplo 21 Ejemplo 9 102/64 69/50 emplo 22 Ejemplo 10 105/67 70/ 51 emplo 23 Ejemplo 1 1 100/58 65/44 36, el tratamiento de abrasión de los Ejemplos 12 ha ron a cabo excepto que se usó una esponja en lug gador y usando 4000 ciclos de limpieza en lugar de 40 eza. Los resultados se muestran en la Tabla 2, posterior.

Tabla 2 emplo Ejemplo Silano Ángulos de contacto Angulos de c inicial, agua/hexadecano después de la agua/hexad emplo 25 Example 1 109/72 107/63 emplo 26 Ejemplo 2 108/68 102/61 emplo 27 Ejemplo 3 94/66 93/60 emplo 28 Ejemplo 4 93/67 93/52 emplo 29 Ejemplo 5 1 12/72 103/65 emplo 30 Ejemplo 6 1 16/70 105/62 emplo 31 Ejemplo 7 108/67 98/56 emplo 32 Ejemplo 8 94/61 90/54 emplo 33 Ejemplo 9 105/70 100/63 emplo 34 Ejemplo 10 107/65 98/58 emplo 35 Ejemplo 1 1 100/62 93/57 Tabla 3 Ejemplos 37 hasta 41 Preparación de Composición de Trat que lleva hidrocarburo: Tabla 4 Instalación de flujo y Procedimiento los 37 y 38: Se muestra un diagrama esquemático de un ap 100 usado para determinar permeabilidad de aren rbonato de calcio en Fig. 2. El aparato de f idable vertical 109 (20 cm por 12.5 cm2) (obteni ny, Antwerp, Bélgica) . Se usó un regul apresión (Modelo No. BS(H)2; obtenido de RHPS s) 104 para controlar la presión de flujo c a y corriente abajo del receptáculo central t culo central 109 se calentó por aceite de lante, se calentó por un baño de calentamiento uda, Suiza, Modelo R22.

El receptáculo central se rellenó con aren nida de Aldrich, Bornem, Bélgica, grado 60-70 és se calentó a 75°C. La temperatura de 75°C se cada uno de los flujos descritos posteriorme ión de aproximadamente 5 bar (5 x 105 Pa) se apli rapresión se reguló de forma tal que el flujo d ógeno a través de la arena de mar fue aproximadam a 1000 mL/minuto. La permeabilidad de gas in ral a aproximadamente 0.5 mL/minutos usando lazamiento 102. Se co-inyectaron nitrógeno y n-he eceptáculo central hasta que se alcanzó el estado La composición de tratamiento entonces se i núcleo a una velocidad de flujo de 1 mL/min imadamente . un volumen de poro. La permeabilida és del tratamiento se calculó a partir de la ion de estado listo, y el factor de mejoram ló como la . permeabilidad después amiento/permeabilidad antes del tratamiento.

Entonces se inyectó heptano por aproxim ro a seis volúmenes de poro. La permeabilidad de or de mejoramiento se calcularon nuevamente.

Para los Ejemplos 37 a 38, el líquido us inyección, la presión inicial, el cambio de , la velocidad de flujo para cada inyección, la ) . El liquido usado para cada inyección , la ial , el cambio de presión ( ?? ) , la velocidad cada inyección, la cantidad de liquido usado p cción, la velocidad de f luj o de gas a través de la permeabilidad de gas (K) , y el factor de mej o muestran en la Tabla 5 , posterior Tabla 5 Ejemplo Liquido Presión ?? Flu o Cantidad Q (inicial) de (mL/min) Liquido (mL/seg) ( (g) Darcy) 37 ninguno 5.1 0.01 600 ninguno 10 27.2 salmuera 5.2 0.07 630 55 10.9 4.5 heptano 5.5 0.06 480 55 8.2 3.7 Tratamiento 5.4 0.03 360 100 6.1 6.1 Comp. 1 heptano 5.1 0.03 420 150 7.1 7.7 38 ninguno 5.1 0.01 690 ninguno 11.5 31.3 salmuera 5.9 0.06 590 50 10.1 4.7 hep ano 5.9 0.06 630 55 10.8 4.9 Tratamiento ormidad con el método de los Ejemplos 37 a 38, no se llevaron a cabo flujos de heptano.

Para los Ejemplos 39 a 40, el líquido usado ción, la presión inicial, el cambio de presión idad de flujo para cada inyección, la cantidad d para cada inyección, la velocidad de flujo de gas núcleo (Q) , la permeabilidad de gas (K) , y el f amiento (PI) se muestra en la Tabla 6, posterior.

Tabla 6 jemplo Liquido Presión ?? Flujo Cantidad Q K (inicial) de (mL/min) Liquido (mli/seg) (Darcy) (g) 9 ninguno 5.4 0.01 780 ninguno 13 35.4 salmuera 5.5 0.08 720 55 12.5 4.5 Tratamiento 5.8 0.04 820 100 13.9 9.2 Comp.1 salmuera 5.6 0.05 1220 200 21 11.9 0 ninguno 5.0 0.01 850 ninguno 14.3 38.5 salmuera Ejemplo de Control B El Ejemplo de Control B se llevó a ormidad con el método de los Ejemplos 35 a 36 ción de que la composición de tratamiento contie cocoamidopropilsulfobetalna, obtenido de cia, bajo la designación comercial "A ONYL 675 ietanol (69.5% en peso) y etanol (29.5% en p ido usado para cada inyección, la presión ini io de presión (??) , la velocidad de flujo p cción, la cantidad de líquido usado para cada i elocidad de flujo de gas a través del núcleo eabilidad de gas (K) , y el factor de mejoramiento tran en la Tabla 6, anterior.

Ejemplo 41 El Ejemplo 41 se llevó a cabo de conformida do de los Ejemplos 37 a 38, excepto que carb Tabla 7 Ejemplo de Control C El Ejemplo de Control C se llevó a ormidad con el método del Ejemplo 41 con la exce o evaluaciones de inundaciones centrales ya ras de núcleo de piedra caliza o arenisca. Un mático de un aparato de inundación central 200 usar se muestra en la Fig. 3. El aparato de in al 200 incluye una bomba de desplazamiento posi lo QX6000SS, obtenida de Chandler Engineering, para inyectar n-heptano a velocidad const ladores de fluido 216, Se puede inyectar geno a velocidad constante a través de un contro de gas 220 (Controlador de Flujo de Masas Mode s Instrument, Hatfield, PA) . Un puerto de presió eceptáculo central 208 a alta presión (tipo lo RCHR-1.0 obtenido de Temco, Inc., Tulsa, OK) para medir la caída de presión a través de ical 209. Un regulador de contrapresión (Modelo obtenido de Temco, Tulsa, OK) 204 se puede u ral 208 a la temperatura deseada. Una ecargada de, por ejemplo/ 2300 psig (1.6 x 107 e aplicar. La permeabilidad de gas de fase única iede medir usando nitrógeno a presiones bajas de tre 5 a 10 psig .(3.4 x 104 a 6.9 x 104 Pa) .

Se puede introducir agua desionizada o sal úcleo 209 por el siguiente procedimiento para es aturación de agua deseada. El extremo de sa táculo central está conectado a una bomba de va e aplicar una bomba de vacío por 30 minutos ada cerrada. La entrada se puede conectar a un el agua en esta. La salida se cierra y la entrada permitir fluir 2.1 mL de agua en el núcleo. Las ntrada y salida pueden entonces ser cerradas po deseado. La permeabilidad de gas se puede med d saturación fluyendo nitrógeno a 500 psig (3 Las velocidades de flujo de nitrógeno y n-he en ajustar de manera que el flujo de gas fraccion eo es 0.66. La permeabilidad del gas an amiento se puede calcular entonces a partir de resión de estado listo. La composición de tra e entonces ser inyectada en el núcleo a una velo o de, por ejemplo, 120 mL/hora por aproximada enes de poro. La co- inyección de nitrógeno y uede resumir a una velocidad de flujo promedio úcleo de, por ejemplo, 450 mL/hora a un si ión de, por ejemplo, 900 psig (6.2 x 106 Pa) hast za el estado listo. La permeabilidad del gas des amiento entonces se puede calcular a partir de resión de estado listo.

Ejemplo 42: 5CH2OC (O) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3) 3 en la Parte B.

Parte B Un matraz de fondo redondo de 5 L equipad ador mecánico y soplador de nitrógeno se cargó co dimetoxietano y borohidruro de sodio (76 gra S) y calentó a 80°C. CF3CFH-0- (CF2) 5COOCH3 (713 mole) , preparado como se describe en la Part gó a la suspensión agitada durante un periodo . Una mezcla de ácido sulfúrico concentrado (198 ua (1.0 L) se agregó a la mezcla de reacción, rior se separó, y el solvente se removió por dest estilación adicional proporciona 506 gramos de 5CH2OH (punto de ebullición 173°C) , la estruc se confirma por Espectroscopia Infrarr sformación Fourier (FTIR) y Espectroscopia de Re ética Nuclear ( M ) XH y 19F. alentó a 60 °C por cuatro horas bajo nitrógeno u de calentamiento. El análisis por Espectros ó que no se dejó isocianato residual.

Ejemplo 43: 3CH2OC (O) NHCH2CH2CH2Si (OCH2CH3 ) 3 Parte A FC (O) CF (CF3) -O- (CF2) 3COF (503 gramos, 1.4 rado como se describe en la Publicación de Soli te Estadounidense No. 2004/0116742, se agregó eriodo de dos horas a una mezcla agitada de carb (387 gramos, 3.7 moles) y diglime (650 gramos) eacción liberó gas de dióxido de carbono. Se agr ilada (35 gramos, 1.9 mole) a 85°C, y después l eacción se calentó a 165 °C y mantuvo a tal tem 30 minutos. La reacción se dejó enfriar, y s sulfúrico (250 gramos, 2.6 moles) en 1250 g mole) de CF3-CFH-0- (CF2) 3-C (0) 0-CH3 se reducen os (0.79 mole) de borohidruro de sodio en 0.2 L toxietano. Al final de la reacción se agreg os de ácido sulfúrico concentrado en 0.3 L de ag vieron 115 gramos de CF3-CFH-0- (CF2) 3-CH2-OH, que o de ebullición de 130°C, Parte C CF3CFH-O- (CF2) 3CH2OC (0)NHCH2CH2CH2SÍ (OCH2CH3) 3 aró de conformidad con el método del Ejemplo 42 pto que CF3-CFH-O- (CF2) 3-CH2-OH se usó en lugar de F2) 5-CH2-OH.

Ejemplos 44 a 48 Cada uno de Silano Ejemplos 42 y 43 se com - ( 3 , 4 -epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano (obteni cones, Albany, NY, bajo la designación comercial amma-glicidoxipropiltrimetoxisilano (obtenido la irradiación de dos bulbos Germicidas Sylvan ) en el aire por 2 minutos.

Se midieron los ángulos de contacto e zando, retrocediendo en el PET usando un Anali IO de Contacto Dinámico CAHN, Modelo DCA 322 (un alance Wilhelmy equipado con una computadora para ocesamiento de datos, obtenida de de ATI, Madis saron agua y hexadecano como líquidos de sond edio de 3 mediciones se reportó como la T rior .

Tabla 8 Ángulo de Contacto Ángulo de co contra agua contra hexad jemplo Formulación Av Retr Est Av Retr 44 nA186" + 5% Ex. 43 86.2 59.2 76.5 35.7 10.9 45 "A186" + 5% Ex. 42 96.2 67.7 83.6 47.1 29.2 46 "Al 86" + 2.5% Ex. 42 94.1 66.2 74.5 37.8 16.7 ra de sustrato en la Tabla 9 , posterior. Se os de contacto contra agua y hexadecano, tados se muestran en la Tabla 9 , posterior.

Tabla 9 Varias modificaciones y alteraciones ripción se pueden hacer por aquellos experto

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como ante ma como propiedad lo contenido en las si ndicaciones: 1. Compuesto fluorado caracterizado po sentado por la fórmula: Rf-Q-X- [Si(R)f (R' -fJg; en donde Rf es - Rfa- (0)r-CHF- (CF2)n-; Q se selecciona a partir del grupo que con lace, -C (O) -N (R2) - , y -C(0)-0-, en donde R2 se se .rtir del grupo que consiste de hidrógeno y alq e desde 1 a 4 átomos de carbono; X se selecciona a partir del grupo que con ileno y arilalquileno , en donde alquileno y arila ilo, arilo, arilalquilenilo, y alquilarilenilo; R1 se selecciona a partir del grupo que con o, hidroxilo, alcoxi, ariloxi, acilo lquilenooxi , en donde alcoxi y aciloxi son opcio ituidos por halógeno, y en donde ariloxi es opcio ituido por halógeno, alquiló, o haloalquilo; f es 0 ó 1; g es un valor de 1 a 2 ; r es 0 ó 1, en donde cuando r es 0, entonc rrumpido con al menos un átomo de oxígeno; y n es 0 ó 1. 2. Compuesto fluorado de conformidad ndicación 1, caracterizado porque r es 1, y en elecciona a partir del grupo que consiste de : grupos alifáticos completamente fluora en de 1 a 6 átomos de carbono; y , en donde la suma de x y y es al menos 1. 3. Compuesto fluorado de conformidad indicación 1, caracterizado porque r es 0, y en n grupo completamente fluorado representado la: Rf4- [ORf5]a- [ORf6]b-0-CF2-/ en donde Rf4 es un grupo alifático perfluorado que ti tomos de carbono; Rf5 y Rf6 son cada uno independientemente a luorado que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y a y b son cada uno independientemente núme 4. Compuesto fluorado de conformidad indicación 1, caracterizado porque Rf se sele ir del grupo que consiste de: CF3-CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-CF2-CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CHF-CF2- ; CF3-O-CF2-O-CF2-CF2-O-CHF-CF2-CF3- (0-CF2) 2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2 CF3- (O-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2 CF3-0-CF2-CHF-; C3F7-0-CF2-CHF- ; CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF- ; CF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF3- (O-CF2) 2-O-CF2-CF2-O-CF2-CHF CF3- (0-CF2) 3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF CF3-0-CF2-CHF-CF2- ; C2F5-0-CF2-CHF-CF2- ; C3F7-0-CF2-CHF-CF2- ; CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2- uier reivindicación precedente, caracterizado C (0) -N (R2) - , en donde X es alquileno que tiene s de carbono, y en donde X es opcionalmente inte al menos un grupo funcional sele endientemente a partir del grupo que consiste d mato . 7. Composición que comprende s cterizada porque comprende el compuesto fluo ormidad con cualquier reivindicación preceden esto representado por la fórmula: onde R se selecciona a partir del grupo que con ilo, arilo, arilalquilenilo, y alquilarilenilo; M se selecciona a partir del grupo que cori Ti, Zr, y Al, indicación 7 u 8, caracterizada porque además c eños una de ácido acético, ácido cítrico, ácido o para-toluensulfónico, ácido tríflico, luorobutíricp, ácido hidrobórico, ácido sulfúric órico, o ácido clorhídrico. 10. Método caracterizado porque comprend superficie con la composición . de conformi quiera de las reivindicaciones 7 a . 11. Método caracterizado porque comprende acto una formación que lleva hidrocarburo osición de conformidad con cualquiera indicaciones 7 a 9. 12. Método de conformidad con la reivi caracterizado porque la formación que lleva hid rende al menos una de arenisca, esquisto, congl omita o arena. con un siloxano, el siloxano comprende al cto de condensación del compuesto fluor rmidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 15. Artículo de conformidad con la reivin caracterizado porque el articulo es una forma hidrocarburo o una partícula de mate lidación.