MX2010013903A - Derivados de hidroximoil-tetrazol fungicidas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a derivados de hidroximoil-tetrazol de fórmula (I), a su procedimiento de preparación, a su uso como agentes activos fungicidas, particularmente en forma de composiciones fungicidas y a métodos para controlar los hongos fitopatógenos, especialmente de plantas, usando estos compuestos o composiciones, (ver fórmula I) en donde A representa un grupo tetrazolilo, Het representa un grupo piridilo o un grupo tiazolilo y X representa distintos sustituyentes.

Description

DERIVADOS DE HIDROXIMOIL-TETRAZOL FUNGICIDAS Descripción de la Invención presente invención se refiere a deriva ximoil-tetrazol , a su procedimiento de preparaci omo agentes activos fungicidas, particularmente mposiciones fungicidas y a métodos para lucha s fitopatógenos , especialmente de plantas, usan estos o composiciones. n la solicitud de patente Europea N° 1426371 se d os derivados de tetrazoiloxima de la s ctura química: n la que A representa un grupo tetrazoli la que Q puede seleccionarse de una lista de 1 ocíclicos distintos. la solicitud de patente japonesa N° 2004 -1 iben algunos derivados de tetrazoiloxima de la s ctura química: donde Q se puede seleccionar entre un grupo pi grupo tiazolilo. o se ha demostrado que los compuestos descritos documentos proporcionen una utilidad comparable compuestos de acuerdo con la invención. iempre es de gran interés en el campo de la agri acuerdo con ello, la presente invención proporc ado de tetrazoiloxima de fórmula (I) (i) la que • X representa un grupo difluorometilo, u hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfenilo, formilo, una carbaldehído 0- (alquilo Ci-sustituida o sin sustituir, un grupo formiloxi, formilamino, un grupo carbamoílo, un gr hidroxicarbamoílo, un grupo pentafluoro-l6-sulfe grupo formilamino, un grupo alcoxiamino-Ci-C8 su o sin sustituir, un grupo N-alquil -Ci-C8- (alcox sustituir que tiene de 1 .a 5 átomos de h halogenocicloalquilo-Ci-Cs sustituido o sin susti tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueni alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alqu Ci-C8 sustituido o sin sustituir, di-alquil-Cx-sustituido o sin sustituir, halogenoalc sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, alquil -Ci-C8-sulfenilo sustituido sustituir, halogenoalquil-C],-C8-sulfenilo susti sin sustituir que tiene de 1 5 átomos de h alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin su halogenoalqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin susti tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alquinil sustituido o sin sustituir, halogenoalquinil sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, alquil-Ci-C8-carbonilo sustituido sustituir, N-alquil-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8-c sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-sustituido o sin sustituir, halogenoalcoxi-Ci-C8-sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, alquil -Ci-C8-carboniloxi sustituido sustituir , halogenoalquil -Ci-C8-carboniloxi sust sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h alquilcarbonilamino-Ci-C8 sustituido o sin su halogenoalquilcarbonilamino-Ci-C8 sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h alquilcarbamoilamino-Ci-C8 sustituido o sin su halogenoalquilcarbamoilamino-Ci-C8 sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halóg alquilcarbamoilamino-Ci-C8 sustituido o sin su di- halogenoalquilcarbamoilamino-Ci-C8 sustituid sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de haló di-alquil-Ci-C8-aminocarboniloxi sustituido sustituir, alquil-Ci-C8-carbamotioilo sustituid sustituir, di-alquil-Ci-C8-carbamotioilo sustitui sustituir, N-alquiloxi-Ci-C8-carbamotioilo susti sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-carbamotioilo susti sin sustituir, N-alquil -Ci-C8-alcoxi -Ci-C8-carbai sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C8-ti sustituido o sin sustituir, halogenoalqu tioilamino sustituido o sin sustituir que tiene átomos de halógeno, (alquil-Ci-C8-carbamoti sustituido o sin sustituir, (di-alqu carbamotioil) -oxi sustituido o sin sustituir, al C8-sulfenilo sustituido o sin sustituir, halogen Cx-Cs-sulfenilo sustituido o sin sustituir que ti a 5 átomos de halógeno, alquil-Ci-C8-sulfinilo su o sin sustituir, halogenoalquil -Ci-C8-s alquilo-Ci-Cg sustituido o sin su (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 sustituido sustituir, (alcox -Ci-C6) -alquilo-Ci-Cg sustituid sustituir, benciloxi sustituido o sin su bencilsulfenilo sustituido o sin sustituir, ben sustituido o sin sustituir, fenoxi sustituido sustituir, fenilsulfenilo sustituido o sin su fenilamino sustituido o sin sustituir, arilo sus aril-alquilo- [Ci-C8] sustituido o sin su tri (alquil-Ci-Cg) -sililoxi sustituido o sin su alquil-C!-C8-sulfenilamino sustituido o sin su halogenoalquil-Ci-C8- sulfinilamino sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, Ci-C8-sulfonilamino sustituido o sin su halogenoalquil-Ci-C8-sulfonilamino sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, insaturado de 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende heteroátomos seleccionados de la lista que con N, O, S; aril -alquilo- [Ci-C8] sustituido o sin s ; heterociclilo-alquilo- [Ci-C8] de 4, 5, 6 o 7 i sustituido o sin sustituir, saturado o insatu comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de que consiste en N, 0, S ; heterociclilo-halogeno [Ci-C8] de 4, 5, 6 o 7 miembros, saturado o ?? que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionad lista que consiste en N, O, S, que tiene de 1 a de halógeno; • A representa un grupo tetrazoílo de fórmul (A2) : la que • Z representa un átomo de hidrógeno, un gru o un grupo de fórmula QC(=0)NH- en donde Q re independientemente un átomo de hidrógeno, alqui sustituido o sin sustituir, tri (alquil-Cx-C alquilo-Cx-Ca sustituido o sin sustituir, ciclo C3-C8 sustituido o sin sustituir, tri {aiquii-ci-C cicloalquilo-Ci-C8 sustituido o sin susti sustituido o sin sustituir Ci-C8-halogenoalquil q de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C alcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, cicloal C8 sustituido o sin sustituir, alquilsulfen sustituido o sin sustituir, (alcoxiimino-Ci-C6) -Ci-C6 sustituido o sin sustituir, (alquenilo imino) -alquilo-Ci-C6 sustituido o sin su (alquiniloxi-Ci-Ce- imino) -alquilo-Ci-C6 sustituid alquiera de los compuestos de acuerdo con la i existir en forma de uno o más estereo diendo del número de unidades estereogénicas ( e por las reglas de la IUPAC) en el compuesto, , la invención se refiere de la misma manera a t eoisómeros , y a las mezclas de todos los estereo les, en todas las proporciones. Los estereoisó n separar de acuerdo con los métodos que se e por el experto en la materia. n particular, la estereoestructura del resto nte en el derivado de heterocicliloxima de fór ye los isómeros (E) o (Z) , y estos estereo n parte de la presente invención. onforme a la invención, generalmente se u ientes expresiones genéricas, con los si ificados : sulfenilo, un grupo formilo, una carbalde (alquilo-Ci-C8) oxima sustituida o sin sustituir, formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carbam grupo N-hidroxicarbamoílo, un grupo formilam grupo (hidroxiimino) -alquilo-Ci-C6 , un alquilo-C tri (alquilo-Ci-C8) silil -alquilo-Ci-C8 , cicloalqui tri (alquilo-Ci-Ca) silil-cicloalquilo-C3-C8, halogenoalquilo-Ci-C8 que tiene de 1 a 5 át halógeno, un halogenocicloalquilo-C3-C8 que tien 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C2- 8, un al C2-C8, un alqueniloxi -C2-C8 , un alquiniloxi -C alquilamino-Ci-C8, un di- alquilamino-Ci-C8 , un Ci-C8/ un halogenoalcoxi-Ci-Ca que tiene de 1 a de halógeno, un alquilsulfenilo-Ci-C8 halogenoalquilsulfenilo Ci-C8 que tiene de 1 a de halógeno, un alqueniloxi -C2-C8 , átomos de halógeno, un alquilocarboniloxi -Ci halogenoalquilcarboniloxi-Ci-C8 que tiene de 1 a de halógeno, un alquilcarbonilamino-Ci-C halogenoalquilcarbonilamino-Ci-Cs que tiene de átomos de halógeno, alcoxicarbonilamino-Ci-C8 su o sin sustituir, halogenoalcoxicarbonilam sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, un alquiloaminocarboniloxi-Ci-C8 , alquilaminocarboniloxi-Ci-C8 , un alquiloxicarboni C8, un alquilsulfenilo-Ci-Ce, un halogenoalquilsu C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halóg alquilsulfinilo-Ci-C8 , un halogenóalquilsulfin que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqui sulfonilo, un halogeno-alquil-Cx-Cs-sulfonilo q de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilaminosul Cx-Cs, un di- alquilaminosulfamoilo-Cx-C saturado o insaturado, de , 5, 6 6 1 miemb comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de que consiste en N, 0, S.

S compuestos preferidos de fórmula (I) s ción son aquellos en los que X representa u orometilo, un grupo formiloxi, un grupo formila pentafluoro-l6-sulfenilo, cicloalquilo-Ci-C8 su n sustituir, halogenoalquilo-C2-C8 sustituid tuir que tiene de 1 a 5 átomos de halógen nilo-C2-C8, alquinilo-C2-C8 sustituido o sin su Ílamino-Ci-C8 sustituido o sin sustituir, di-alqu sustituido o sin sustituir, halogenoalc ituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á eno, alquilsulfenilo-Ci-C8 sustituido o sin su enoalquil-Ci-C8-sulfenilo sustituido o sin susti de 1 a 5 átomos de halógeno, alquenil -sulfenilo sustituido o sin sustituir, b tuido o sin sustituir, fenoxi sustituido o sin s sustituido, tri (alquil-Ci-C8) -sililoxi sustitui tuir' tri (alquil-Ci-C8) -sililo sustituido o sin s xi-Ci-C6) -alquilo-Ci-C6 sustituido o sin su iliden-Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su eniliden-Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su iniliden-Ci-Cg-amino) oxi sustituido o sin su ilidenamino) oxi sustituido o sin su ociclilo sustituido o sin sustituir, sat urado de 4 , 5, 6 ó 7 miembros que comprende roátomos seleccionados de la lista que consiste ompuestos más preferidos de fórmula (I) s ción son aquellos en los que X representa orometilo, halogenoalquilo- C2-C8 sustituido tiene de 1 a 3 átomos de carbono, tal como o, un grupo etilo, un grupo n-propilo o u opilo. Entre los grupos alquilo, es particular rible un grupo metilo. tros compuestos preferidos de fórmula (I) s ción son aquellos en los que Z representa un geno, un grupo amino o un grupo de fórmula QC(= Q representa preferiblemente un átomo de hidró ÜO-CI-CB sustituido o sin sustituir, cicloalqu ituido o sin sustituir, halogenoalquilo-Cx-Ce sust sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi ituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin su o- alquilo- [Ci-C8] sustituido o sin sustituir, as preferencias mencionadas anteriormente con re sustituyentes de los compuestos de la fórmula -características preferidas de A1 con carácte eferidas de uno o más de X, A2, Y, Het1, Het2, Z y -características preferidas de A2 con carácte eferidas de uno o más de X, A1, Y, Het1, Het2, Z y -características preferidas de Y con carácte eferidas de uno o más de X, A2, A1, Het1, Het2, Z -características preferidas de Het1 con carácte eferidas de uno o más de X, A1, A2, Y, Het2, Z y Q -características preferidas de Het con carácte eferidas de uno o más de X, A1, A2, Y, Het1, Z y Q -características preferidas de Z con carácte eferidas de uno o más de X, A1, A2, Y, Het1, Het2 -características preferidas de Q con caracte eferidas de uno o más de X, A1, A2, Y, Het1, Het2 n estas combinaciones de características prefe sustituyentes de los compuestos de acuerdo rciona un proceso Pl para la preparación de co rmula (I) , como se define en la presente memor ustra por los siguientes esquemas de reacción.

(II) (lll) (i) Procedimiento Pl el que A, X, Z, Q y Het son como se define nte memoria y LG representa un grupo salien s salientes adecuados se pueden seleccionar de consiste en un átomo de halógeno u otros ófugos habituales tales como triflato, mes ato . ara los compuestos de fórmula (I) según la inven Procedimiento P2 • en donde A, X, Q son como se definen en la memoria, Het' representa un grupo piridilo de fórmula (Het' ) o un grupo tiazolilo de fórmu en donde LG' representa un grupo saliente. Lo ntes adecuados pueden seleccionarse de la li ste en un átomo de halógeno u otros grupos nuc uales tales como alcoolato, hidróxido, carbox ro . i Z representa un grupo amino protegido, la rea procedimiento P2 requeriría previamente una e e acuerdo con la invención, los procedimientos n realizarse, si es apropiado, en presencia zador. El catalizador adecuado puede elegirse il-aminopiridina , 1-hidroxi-benzotriazol ilformamida . n caso de que LG' represente un grupo hidroxi, el e acuerdo con la presente invención puede reali ncia de un agente de condensación. El ag nsación puede elegirse entre un formador de ha , tal como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricl ro, pentacloruro de fósforo, oxido-tricloruro de oruro de tionilo; un formador de anhídridos, formiato de etilo, cloroformiato de formiato de isopropilo, cloroformiato de iso ro de metanosulfonilo carbodi imidas , tales co clohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes conde nal de hidrocarburos halogenados alifáticos, ali omáticos, tales como éter de petróleo, hexano, hexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, x ina; clorobenceno, diclorobenceno, diclor formo, tetracloruro de carbono, dicloroe oroetano; éteres, tales como éter dietílic propílico, éter metil-terc-butílico, éter metí co, dioxano, tetrahidrofurano, 1 , 2 -dimetoxieta xietano o anisol; nitrilos, tales como aceto onitrilo, n- o isobutironitrilo o benzonitrilo; como N, -dimetilformamida , N, N-dimetilacetam formanilida , N-metilpirrolidona o netilfosfórica; ésteres, tales como acetato de to de etilo, sulfóxidos, tales como sulfo ilo o sulfonas, tales como sulfolano. as bases adecuadas para realizar los procedimien inotérreos , tales como acetato sódico, acetato p to cálcico, y también aminas terciarias, tal tilamina, trietilamina, diisopropilet itilamina, N, N-dimetilanilina, p ilpiperidina, N, N-dimetilaminopiridina , biciclo [2.2.2] octano (DABCO) , biciclo [4.3.0] ???-5-eno (DBN) o 1, ío [5.4.0] undec-7-eno (DBU) . uando se realizan los procedimientos Pl y P2 de la invención, la temperatura de reacción puede endientemente dentro de un intervalo relat io. En general, el procedimiento Pl de acuerdo cion se realiza a temperaturas comprendidas ent 0°C. n general, los procedimientos Pl y P2 de acuerd ción se realizan independientemente a se orgánica y, después de secar, se concentra a ida. Si procede, el residuo restante puede líbe uier impureza que todavía pueda estar presente os convencionales, tal como por cromatogr stalización .

S compuestos de acuerdo con la invención se rar de acuerdo con los procedimientos d iormente . No obstante, debe entenderse que, en b imiento general y a las publicaciones disponi to en la materia será capaz de adapta dimientos a las características de cada uno estos de acuerdo con la invención que se tizar . ando A representa un compuesto de fórmula Al , coi ito anteriormente, los compuestos de fórmul s como un material de partida, pueden prepara como, por ejemplo: ando A representa un sustituyente de fórmula A2 , ibe anteriormente, se pueden preparar los compu la general (II) útiles como material de parti lo, a partir de oximas de fórmula tuido en 5 según el método descrito por J. Píe . (Bul!. Soc. Chim. Belg. 1987, 96, 675). odavía en un aspecto adicional, la presente inve re a compuestos de fórmula (II) útiles como co artida o materiales para el proceso de prepar do con la invención. un aspecto adicional, la presente invención ta re a una composición fungicida que compre dad eficaz y no fitotóxica de un compuesto ac la (I) . expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" se cantidad de composición de acuerdo con la inven uficiente para luchar contra, o destruir, los ntes o que pueden aparecer en los cultivos, y eva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad vos. La cantidad puede variar en un amplio i diendo del hongo que se vaya a combatir, el ivo, las condiciones climáticas y los co idos en la composición fungicida de acuerdo ción. Esta cantidad se puede determinar por en sistemáticos, que están dentro de las capacidad to en la materia. s de la planta. Así, este soporte es generalment eria ser aceptable desde el punto de vista agri te puede ser un sólido o un líquido. Los eje tes adecuados incluyen arcillas, silicatos nat ticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes , alcoholes, en particular disolventes orgán ol, aceites minerales y vegetales, y derivados s. También se pueden usar mezclas de tales sopor a composición de acuerdo con la invenció ender también componentes adicionales. En partic sición puede comprender además un tensioact ioactivo puede ser un emulsionante, un ag rsión o un agente humectante de tipo iónico o n a mezcla de los tensioactivos . Se puede hacer ejemplo, de sales de ácido poliacrílico, sales sulfónico, sales de ácido fenolsulfón general esencial si el compuesto activo y/o el e es insoluble en agua y si el agente vector ación es agua. Preferiblemente, el conten oactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% composición. cionalmente , también se pueden incluir otros com j . , coloides protectores, adhesivos, espesantes, rópicos, agentes de penetración, estabilizantes, strantes. Más en general, los compuestos act n combinar con cualquier aditivo sólido o líqu apte a las técnicas convencionales de formulació n general, la composición de acuerdo con la i contener de 0,05 a 99% en peso de compuesto riblemente , de 10 a 70% en peso. as composiciones de acuerdo con la invención s izar en diversas formas, tales como: dispens miento de semillas en seco, semillas recubie cida, concentrado soluble, polvo soluble, di el tratamiento de semillas, concentrado en su entrado fluido) , liquido en volumen ultrabajo nsión en volumen ultrabajo (vub) , granu imidos dispersables en agua, polvo dispersable tratamiento en suspensión, granulados o com les en agua, polvo soluble en agua para el tra emillas y polvo humectable. Estas composiciones ólo composiciones que están listas para ser apl lanta o semilla que se tiene que tratar por med sitivo adecuado, tal como un dispositivo pulver plicación de polvo fino, sino también las compo entradas comerciales que deben diluirse antes cación al cultivo .

OS compuestos de acuerdo con la invención acuerdo con otro objeto de la presente inven rciona un método para luchar contra los atógenos de plantas, cultivos o semillas, carac e se aplica una cantidad eficaz agronó ncialmente no fitotóxica de una composición pest do con la invención como tratamiento de s ación foliar, aplicación en el tallo, aplicac ado o por goteo (irrigación química) a la sem a o al fruto de la planta, o al suelo o a un e (por ejemplo, sustratos inorgánicos como are al, lana de vidrio; minerales expandidos como iculita, zeolita o arcilla expandida) , piedra riales piroclásticos o toba volcánica, s icos sintéticos (por ejemplo, poliuretano) , s licos (por ejemplo, turba, compost, productos arb cho como fibra de coco, fibra de madera o a • atomización de las partes aéreas de las pla un líquido que comprende una de las composiciones • espolvoreo, incorporación de gránulos o po el suelo, pulverización, alrededor de las plant el caso de los árboles, inyección o embadurnado, • recubrimiento o recubrimiento pelicular semillas de las plantas con ayuda de una fitoprotectora que comprende una de las composici método de acuerdo con la invención puede ser u rado, de prevención o de erradicación, este método, una composición utilizada puede pr amente mezclando dos o más compuestos activos de a invención. gün una alternativa de tal método, también es ar de forma simultánea, sucesiva o por separ estos (A) y (B) de manera que se tengan los de 50 a 300 g/ha en caso de aplicación por em por goteo, la dosis puede incluso re especialmente mientras se utilizan sustratos como lana mineral o perlita; • para tratamiento de semillas: de 2 a 200 g kilogramos de semillas, preferiblemente de 3 a Í 100 kilogramos de semillas; • para tratamiento del suelo: de 0,1 a 10,0 preferiblemente de 1 a 5,000 g/ha. as dosis indicadas en la presente inven orcionan como ejemplos ilustrativos del método de la invención. Un experto en la materia sabrá cómo osis de aplicación, en particular según la natur lanta o del cultivo a tratar. n condiciones específicas, por ejemplo s raleza del hongo fitopatogeno que se debe tratar rollo de la planta infestada, de la dens ación o, alternativamente, del método de aplicaci n que sea una limitación, el cultivo tratado sición o combinación pesticida de acuerdo ción es, por ejemplo, la vid, pero éste pu les, verduras, alfalfa, soja, cultivos hor d, madera, plantas arbóreas u hortícolas. método de tratamiento de acuerdo con la invenci r también para tratar material de propagación culos o rizomas, pero también semillas, plán ras de plántulas y plantas o siembras de plant o de tratamiento también puede ser útil para s. El método de tratamiento de acuerdo con la i én puede servir para tratar las partes aérea a tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, s de la planta en cuestión. eae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por es, naranjas y pomelos) ; Solanaceae sp. (por es) , Liliaceae sp, , Asteraceae sp. (por gas) , Umbelliferae sp. , Cruciferae sp. , Chenop Cucurbitaceae sp. , Papilionaceae sp. (por ntes) , Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas) ; vos tales como Graminae sp. (por ejemplo, maíz, les como el trigo, arroz, cebada y tritical) , As (por ejemplo, girasol) , Crucif rae sp. (por ) , Fabaceae sp, (por ejemplo cacahuetes) , Papil (por ejemplo, soja) , Solanaceae sp. (por as) , Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, rem vos hortícolas y arbóreos; así como los h icamente modificados de estos cultivos. método de tratamiento de acuerdo con la invenci zarse en el tratamiento de organismos mod terés o disminuyendo o silenciando otros genes q ntes en la planta (utilizando, por ejemplo, te entido, tecnología - de co- supresión o tecnol ferencia de ARN - ARJSFi) . Un gen heterólogo izado en el genoma también se denomina un tran gén que está definido por su particular localizaci a de la planta se denomina un evento de transfo génico. ependiendo de la especie de planta o de la varied ta cultivada, su localización y sus condici imiento (suelos, clima, periodo de vegetación, di amiento de acuerdo con la invención tambié cir efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . A lo, son posibles relaciones de aplicación reduc ampliación del espectro de actividad y/o un incre ctividad de los compuestos y composiciones act ntracion de azúcar en los frutos, mejor estábi almacenamiento y/o procesabilidad de los p hados, lo que supera los efectos que eran de esp on determinadas relaciones de aplicació naciones del compuesto activo de acuerdo con la i én pueden tener un efecto reforzador en las pla do con esto, también son adecuados para móvi ma de defensa de la planta frente al ataque de ho organismos y/o virus fitopatógenos no deseado ser, si resulta apropiado, una de las razone idad incrementada de las combinaciones de acuerd ción, por ejemplo, frente a hongos. Debe entend sustancias que refuerzan la planta (que stencia) significan, en el presente contexto, ncias o combinaciones de sustancias que son ca ular el sistema de defensa de las plantas de ma onados anteriormente en un periodo de tiempo dét és del tratamiento. El periodo de tiempo en el ce la protección se extiende generalmente de 1 a riblemente de 1 a 7 días, después del tratamient as con los compuestos activos. s plantas y las variedades de plantas cultivada n preferiblemente de acuerdo con la invención las plantas que tienen material genéti rciona características útiles particularmente ve tas plantas (ya sean obtenidas por reproducción s biotecnológicos) . s plantas y las variedades de plantas cultiv riblemente también se tratan de acuerdo con la i resistentes frente a uno o más estreses bióti , las plantas muestran una mejor defensa frente les y microbianas, tales como frente a ner ición a ozono, exposición a mucha luz, dispon ada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad trientes de fósforo, falta de sombra, as plantas y las variedades de plantas cultiva én pueden tratarse de acuerdo con la invenci las plantas caracterizadas por unas caracterís imiento incrementadas. El rendimiento incrementad as puede ser el resultado, por ejemplo, de una m isiología de la planta, crecimiento y desarrol eficacia en el uso del agua, eficacia en la r agua, utilización mejorada del nitrógeno, asi mentada del carbono, fotosíntesis mejorada, ementada de la germinación y maduración acele imiento puede verse afectado además por una arqu rada de la planta (en condiciones de estrés y sin yendo, pero sin limitarse a floración temprana, nido en carbohidratos, contenido en proteínas, c ceite y composición del aceite, valor nutr ción de compuestos anti-nutricionales , proces ada y mejor estabilidad en el almacenamiento, s plantas que pueden tratarse de acuerdo ción son plantas híbridas que expresan la caract eterosis o vigor del híbrido que resulta general ayor rendimiento, vigor, salud y resistencia f res de estrés biótico y abiótico. Las pla nen típicamente cruzando una línea parenta il endogámica (la hembra parental) con otr tal macho fértil endogámica (el macho párent 1a híbrida se cosecha típicamente a partir as macho estériles y se vende a los cultivado as macho estériles pueden producirse a vec lo, en maíz) por castración, es decir, lidad apropiados que son capaces de resta lidad de los machos en las plantas híbri enen los determinantes genéticos responsables ilidad de los machos. Los determinantes genéti sterilidad de los machos pueden estar localizado lasma. Los ejemplos de esterilidad m lásmica (CMS) se describieron, por ejemplo, en rassica (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 199 005/002324, WO 2006/021972 y US 6,229,072) . Sin eterminantes genéticos para la esterilidad de lo en pueden estar localizados en el genoma nucl as macho estériles también pueden obtenerse i os de biotecnología de plantas tales como in ica. Un medio particularmente útil para obtener estériles se describe en WO 1989/10396 en el lo, una ribonucleasa tal como barnasa se cidas dados. Las plantas pueden obtenerse formación genética, o mediante selección de pla enen una mutación que proporciona la toler cidas . as plantas tolerantes a herbicidas son, por as tolerantes a glifosato, es decir, plantas qu tolerantes al herbicida glifosato o a las sales plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato rentes medios. Por ejemplo, las plantas toler osato pueden obtenerse mediante la transformaci ta con un gen que codifica la enz iruvilshikimato-3 -fosfato sintasa (EPSPS) . Los os genes EPSPS son el gen AroA (imitante CT7 eria Salmonella typhimurium (Comai et al., Scienc 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacte ry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), entos US 5,776,760 y US 5,463,175. Las antes a glifosato también pueden obtenerse med sión de un gen que codifica una enzima glifosat erasa como se describe, por ejemplo, en los do 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 024782. Las plantas tolerantes a glifosato n obtenerse mediante la selección de plan enen mutaciones naturales de los genes men iormente, como se describe, por ejemplo, entos WO 2001/024615 o WO 2003/013226. tras plantas resistentes a herbicidas son, por plantas que se hacen tolerantes a herbicidas med ición de la enzima glutamina sintasa, tal como b inotricina o glufosinato. Las plantas pueden o ante la expresión de una enzima que destoxi icida o una enzima glutamina sintasa mutante lantas que se hacen tolerantes a los herbicidas i nhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodio ) . Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enz izan la reacción en la que el para-hidroxifenil ) se transforma en homogentisato . Las plantas to hibidores de HPPD pueden transformarse con un ica una enzima HPPD resistente natural, o un ica una enzima HPPD mutada como se describe /038567, WO 1999/024585 y WO 1999/024586. La tole idores de HPPD también puede obtenerse medi sformación de plantas con genes que c rminadas enzimas que permiten la formac entisato a pesar de la inhibición de la enz a por el inhibidor de HPPD. Las plantas y riben en WO 1999/034008 y WO 2002/36787. La toler plantas a inhibidores de HPPD también puede m nilaminocarboniltriazolinona . Se sabe que di iones en la enzima ALS (también conocid hidroxiácido sintasa, AHAS) confieren toler entes herbicidas y grupos de herbicidas, ibe, por ejemplo, en Tranel y Wright, Weed ), 50, 700-712, y también en los documentos US 5 ,378,824, US 5,141,870 y US 5,013,659. La produ as tolerantes a sulfonilurea y de plantas tole zolinona se describe en los documentos US 5,605 ,659; US 5,141,870; US 5,767,361; US 5,731, ,732; US 4,761,373; US 5,331,107; US 5,928,93 ,824; y en la publicación internacional WO 1996 describen también otras plantas tolerantes zolinona, por ejemplo, en los documentos WO 2004 04/106529, WO 2005/020673, WO 2005 06/007373, WO 2006/015376, WO 2006/0243 198,599, o para girasol en WO 2001/065922. s plantas o las variedades de plantas cu nidas mediante métodos de biotecnología de plant ingeniería genética) que también pueden trat do con la invención son plantas transgénicas res ectos, es decir, plantas que se han hecho resist e de determinados insectos diana. Las plantas erse mediante transformación genética, o ción de plantas que contienen una mutaci rciona la resistencia a insectos. a "planta transgénica resistente a insectos", ta tiliza en la presente memoria, incluye cualquie ontenga al menos un transgén que comprende una s icante que codifica: 1) una proteína cristal insecticida de thuringiensis o una parte insecticida de ésta, insecticidas; o 2) una proteína cristal de Bacillus thuring una parte de ésta que es insecticida en presenci segunda proteína cristal de Bacillus thuringiens parte de ésta, tal como la toxina binaria con por las proteínas cristal Cry34 y Cry35 (Moelle al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnep Applied Environm. Microbiol. (2006), 71, 1765-17 3) una proteína insecticida híbrida que c partes de diferentes proteínas cristal insecti Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido proteínas de 1) anterior o un híbrido de las p de 2) anterior, por ejemplo, la proteína C producida por el maíz transgénico MON980 2007/027777) ; o 4) una proteína de cualquiera de 1) a 3) an 5) una proteína insecticida secretada de thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte ins de ésta, tal como las proteínas vegetativas inse (VIP) listadas en: http : //www. lifesci . sussex . ac . uk/home/Neil_Cri t/vip.html, por ejemplo, proteínas de la e proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus thuring Bacillus cereus que es insecticida en presenci segunda proteína secretada de Bacillus thuringie cereus, tal como la toxina binaria constituida proteínas VIPIA y VIP2A (WO 1994/21795) ; o 7) una proteína insecticida híbrida que c partes de diferentes proteínas secretadas de thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un hi las proteínas de 1) anterior o un híbrido insecticida) , tal como la proteína VIP3Aa en el transgénico COT102. r supuesto, una planta transgénica resistente a como se utiliza en la presente memoria, también uier planta que comprende una combinación de l codifican las proteínas de una cualquiera de la iores 1 a 8. En una modalidad, una planta resi tos contiene más de un transgén que codif ína de una cualquiera de las clases anteriores expandir la gama de especies de insectos diana a o se utilizan diferentes proteínas dirig entes especies de insectos diana, o para ret rollo de la resistencia a insectos en las zando diferentes proteínas insecticidas para la ies de insectos diana pero que tienen un modo d ente, tal como la unión a diferentes sitios de u s plantas tolerantes al estrés particularmente ú yen : a. plantas que contienen un transgén reducir la expresión y/o la actividad de la poli (ADP-ribosa) olimerasa (PARP) células de la planta o en la planta describe en los documentos WO 2000/0 WO2006/045633 o PCT/EP07/004142. b. plantas que contienen un trans incrementa la tolerancia al estrés c reducir la expresión y/o la actividad genes que codifican PARG de las plantas células de las plantas, como se descri ejemplo, en el documento WO 2004/090140. c. plantas que contienen un trans incrementa la tolerancia al estrés que s plantas o variedades de plantas cultivadas (o nte métodos de biotecnología de plantas tal iería genética) que también pueden tratarse de la invención, muestran una cantidad, cali ilidad en el almacenamiento alteradas del hado y/o propiedades alteradas de los ingr íficos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un modificado, que presenta cambios en sus carácte fisicoquímicas, en particular en el contenido en o en la relación amilosa/amilopectina , el g ramificación, la longitud media de la cad distribución de la cadena lateral, el compor viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño d del almidón y/o la morfología del grano del alm comparación con el almidón sintetizado en cél WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071 2004/056999, O 2005/030942, WO 2005/0309 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/0956 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/0183 2006/103107, WO 2006/108702 , WO 2007/0098 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/0726 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06 EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/145 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 20 WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/201 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6. WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/323 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5. US 6.013.861, WO 1994/004693, WO 1994/009 1994/11520, WO 1995/35026, WO 1997/20936. alfa-1 , 4 -glucanos como se describe en los docum 1995/031553, US 2002/031826, US 6.284.479, US 5. WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/04780 2000/014249, plantas que producen alfa- 1 , 4 -gluc ramificaciones alfa-1,6, como se describe documento WO 2000/73422, plantas que producen al como se describe en los documentos WO 2000/04 06077301.7, US 5.908.975 y EP 0728213. 3) plantas transgénicas que producen hial como se describe, por ejemplo, en los docume 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/0393 2007/039316, JP 2006/304779, y WO 2005/012529. as plantas o las variedades de plantas cultiva en obtenerse mediante métodos de biotecnología de S como ingeniería genética) que también pueden cuerdo con la invención son plantas, tales como b) Plantas, tales como plantas de algo contienen una forma alterada de los ácidos n homólogos de rsw2 o rsw3 como se describe documento WO2004/053219 c) Plantas, tales como plantas de algo tienen una expresión incrementada de la fosfato sintasa como se describe en el docun 2001/017333 d) Plantas, tales como plantas de algo tienen una expresión incrementada de la sintasa como se describe en el documento WO02/ e) Plantas, tales como plantas de algo las que el control temporal de la apertura plasmodesmata en la base de la célula de 1 está alterado, por ejemplo, a través regulación negativa de la ß- 1 , 3 -glucanasa s ? obtenerse mediante métodos de biotecnología de como ingeniería genética) que también pueden tra do con la invención son plantas, tales como colza o ica relacionadas, con unas características alter l del aceite. Las plantas pueden obtenerse formación genética, o mediante selección de pla enen una mutación que proporciona las caract adas del aceite e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza oleagi producen aceite que tiene un contenido alto oleico como se describe, por ejemplo, en los d US 5,969,169, US 5,840,946 o US 6,323,392 o US 6, b) Plantas, tales como plantas de colza, que aceite que tiene un contenido bajo en ácido l como se describe en los documentos US 6,27 6,169,190 o US 5,965,755 ard® (por ejemplo, maíz) , Bt-Xtra® (por ejemplo, ink® (por ejemplo, maíz) , Bollgard® (algodón) , dón) , Nucotn 33BD (algodón) , NatureGard® (por ejempl cta® y NewLeaf® (patata) . Los ejemplos de plantas t herbicidas que pueden mencionarse son variedades dades de algodón y variedades de soja que se venden es comerciales Roundup Ready® (tolerancia a glifos ío maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (toler notricina, por ejemplo colza) , IMI® (toler zolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por . Las plantas resistentes a herbicidas (plantas p a manera convencional para la tolerancia a herbici n mencionarse incluyen variedades vendidas con e field® (por ejemplo, maíz) . s plantas transgénicas particularmente útiles qu rse de acuerdo con la invención son plantas que abores de esta madera destinados a la construcc ío, madera maciza, madera de alta densidad, madera trachapado . El método para tratar la madera de acu vención consiste fundamentalmente en ponerla en con o más compuestos de acuerdo con la invención, o sición de acuerdo con la invención; éste incl ío, la aplicación directa, la pulverización, la i yección o cualquier otro medio adecuado. tre las enfermedades de plantas o cultivos qu tirse mediante el método de acuerdo con la inven n mencionar: nfermedades por Oídio tales como: nfermedades por Blumeria, causadas, por ejemplo, por nis; nfermedades por Podosphaera, causadas, por ejem phaera leucotricha; fermedades por Phakopsora, causadas, por ejemp psora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae; fermedades por Puccinia, causadas por ejem nia recóndita ; fermedades por Uromyces, causadas, por ejemp ces appendiculatus,- fermedades por Oomicetos tales como: fermedades por Bremia causadas, por ejemplo, po cae; fermedades por Peronospora, causadas por ejet ospora pisi o P. brassicae ; fermedades por Phytophthora, causadas, por ejem phthora infestans; fermedades por Plasmopara, causadas, por ejem opara vitícola; fermedades por Pseudoperonospora , causadas por spora beticola; fermedades por Cladiosporium, causadas, por ejem osporium cucumerinum; fermedades por Cochliobolus , causadas, por ejem iobolus sativus; fermedades por Colletotrichum, causadas, por ejem totrichum lindemutianum; fermedades por Cicloconium, causadas, por ejem conium oleaginum; fermedades por Diaporthe, causadas, por ejemp rt e citri; nfermedades por Elsinoe, causadas, por ejemp oe fawcettii; nfermedades por Gloeosporium, causadas, por ejem sporium laeticolor; nfermedades por Glomerella, causadas, por ejem phaerella fijiensis ; fermedades por Phaeosphaeria, causadas, por ejem sphaeria nodorum; fermedades por Pyrenophora, causadas, por ejem ophora teres; fermedades por Ramularia, causadas por ejem aria collocygni ; fermedades por Rhynchosporium, causadas, por ejem hosporium secalis; fermedades por Septoria, causadas, por ejemp ria apii o Septoria lycopersici; fermedades por Typhula, causadas, por ejemp la incarnata,- fermedades por Venturia, causadas, por ejemp ria inaequalis; nfermedades del tallo y la raíz tales como : ia acuformis; fermedades por Thielaviopsis, causadas, por ejem aviopsis basicola; fermedades de las espigas y panojas, tales como: fermedades por Alternaría, causadas, por ejemp aria spp. ; ; fermedades por Aspergillus, causadas, por ejem gillus flavus; fermedades por Cladosporium, causadas, por ejem spo ium spp. ; ; nfermedades por Claviceps, causadas, por ejemp ceps purpurea; nfermedades por Fusarium, causadas, por ejemp ium culmorum; nfermedades por Gibberella, causadas, por ejem rella zeae; fermedades por Ustilago, causadas, por ejemp ago nuda; fermedades por podredumbre y moho de la fruta tale fermedades por Aspergíllus, causadas, por ejem gillus flavus; fermedades por Botrytis, causadas, por ejemp tis cinérea; nfermedades por Penicillium, causadas, por ejem illium expansum; nfermedades por Sclerotinia, causadas, por ejem otinia sclerotiorum; nfermedades por Verticilium, causadas por ejem cilium alboatrum ; nfermedades por putrefacción de las semillas y de , marchitamiento, podredumbre y caída de almáciga: nfermedades por Alternaría causadas, por ejemp fermedades por Cochliobolus, causadas, por ejem iobolus sativus; En forma de conidio: Drechslera, Bipolari nthosporium) ; fermedades por Colletotrichum, causadas, por ejem totrichum coccodes; nfermedades por Fusarium, causadas, por ejemp ium culmorum; nfermedades por Gibberella, causadas, por ejem rella zeae; nfermedades por Macrophomina, causadas, por ejem phomina phaseolina; nfermedades por Monographella, causadas, por ejem raphella nivalis; nfermedades por Penicillium, causadas, por ejem illium expansum; ularia oryzae; fermedades por Pythium, causadas, por ejemplo, por um; fermedades por Rhizoctonia, causadas, por ejemp ctonia solani; fermedades por Rhizopus, causadas, por ejemp pus oryzae; fermedades por Sclerotium, causadas, por ejemp otium rolfsii,- fermedades por Septoria, causadas, por ejemp ria nodorum; fermedades por Typhula, causadas, por ejemplo, por ata; fermedades por Verticillium, causadas, por ejem cillium dahliae; fermedades por cancro, escoba, puntiseco tales como fermedades de deterioro de plantas madereras, tale fermedades por Esca, causadas por ejemplo por Phae dospora ; erte regresiva por Eutypa, causada por ejemplo po fermedad holandesa del olmo, causada por eje ocystsc ulmi ; fermedades de flores y semillas tales como: fermedades por Botrytis, causadas, por ejemp is cinérea; fermedades de tubérculos, tales como: fermedades por Rhizoctonia, causadas, por ejem ctonia solani; fermedades por Helminthosporium, causadas, por elminthosporium solani; S compuestos de acuerdo con la invención se pue (I) guientes abreviaturas para los elementos reivindicados ra genérica (I) de la invención: lizó a H 2,7 con ácido fórmico al 0,1% en agua y con ácido fórmico) como eluyente con un gradiente lineal 95% de acetonitrilo . can-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono) medición de valores de logP usando tiempos de retención alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda se de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales ignifica el pico del ion molecular, más o menos 1 u.m.a. tivamente, observado en la espectroscopia de masas, y M n molecular como se encontró mediante ionización química n la espectroscopia de masas Método: la siguiente lista se especifica la geometría d e de los ejemplos de la tabla 1 que se muestra a emplo (Geometría de doble enlace) de los ejemplos de la (U) , 2 (U) , 3 (U) , 4 (U) , 5 (U) , 6 (U) , 7 (U) , 8 (U) ) , 11 (U) , 12 (U) , 13 (U) , 14 (U) , 15 (U) , 16 (U) , 1 9 (U) , 20 (U) , 21 (U) , 22 (U) , 23 (U) , 24 (U) , 25 (U) ) , 28 (U) , 29 (U) , 30 (U) , 31 (U) , 32 (U) , 33 (U) , 3 6 (U) , 37 (U) , 38 (U) , 39 (U) , 40 (U) , 41 (U) , 42 (U) ezcla 1 parte en peso de compuesto activo dades indicadas de disolvente y emulsionant ntrado se diluye con agua a la concentración dese ra ensayar la actividad preventiva, se pulveri ulas con la preparación de compuesto activo a la plicación indicada. Un día después de este trat lantas se inoculan con una suspensión acuosa de hytophthora infestans. Las plantas permanecen du n una cabina de incubación a aproximadamente 22 °C ad atmosférica relativa de 100%. Luego las pí an en una cabina de incubación a aproximadamente umedad atmosférica relativa de 96%. evaluó el ensayo 7 días después de la inocula fica una eficacia que corresponde a la del control, na eficacia de 100% significa que no se observa enfer este ensayo, los siguientes compuestos de la ta nan con 10 µ? de una solución del compuesto de e ol junto con el emulsionante alquilaril poliglic és de esto, el disolvente se evapora en una cam iguiente etapa, a cada pocilio se le añaden 20 líquido de dextrosa de patata que se ha compl una concentración apropiada de suspensión de e io del hongo de ensayo. s concentraciones resultantes de los compuestos d pocilio de microtitulación son 50, 5, 0,5 y 0,05 ntración resultante del emulsionante en to íos es constantemente de 300 ppm. on la ayuda de un fotómetro, se mide la extinci tud de onda de 620 nm. espués, las placas de microtitulación se tra te 3-5 días a un agitador a 20 °C con una humedad . La concentración que es necesaria para ición del crecimiento de 50% se define y se ind DE50 (= Dosis Eficaz que provoca una inhibi miento de 50%) en ppm (= mg / 1) . este ensayo, los compuestos siguientes de la la invención mostraban un valor ED50 menor que 1 , 2, 3, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 2 3, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 35, 3 9, 40, 41, 42, 43 y 44.

OS siguientes ejemplos ilustran de forma no limi ración y eficacia de los compuestos de fórmula do con la invención. reparación de 6-{ [({ [3- (dimetilamino) fenil] (l-met zol-5-il) metilen}amino) oxi] metil}piridin- 2 -amina uesto 22) según el procedimiento P2 tapa 1 mol) todo de una vez, seguido de la adición got ietilamina (55,8 mi, 400 mmol) a través de un e on, mientras se mantenía la temperatura inte o de 20°C. La suspensión resultante se agitó dur a temperatura ambiente y después se lavó con s apas acuosas se extrajeron con diclorometano (2 spués las capas orgánicas combinadas se secar y se concentraron al vacío para prod tilamino) -N-metoxi-N-metilbenzamida en forma e [15,5 g, rendimiento de 67%; HPLC/MS : m/z = 20 (H000H) = 0, 95] . tapa 2 eparación de [3 - (dimetilamino) fenil] (1-m zol - 5 -i1 ) metanona una solución agitada de 1 -metil - 1H- tetrazol ( mol) en THF anhidro (200 mi), enfriada a 0°C te 1 h. A la mezcla de reacción se le aña 1a de agua enfriada con hielo (50 mi) y HC1 ac i) , las capas se separaron, la fase de ajo con acetato de etilo (3 x 50 mi) y la icas combinadas se secaron. La purificació de sílice seguido de recristalización e ílico produjo [3 - (dimet ilamino) fenil] (1-m azol - 5 - i 1 ) metanona en forma de un sólido d illo brillante [3,06 g, rendimiento de 25%; = 232 (M+H) logP(HcooH) = 2,21] . tapa 3 reparación de 3 - [ (hidroxiimino) ( 1 -metil - 1H- et metil] -N, N-dimetilanilina una solución agitada de [3 - (dimet ilamino) f l-lH-tetrazol-5-il) metanona (3,84 g, 17 m dina seca (30 mi) se le añadió clorhid apa 4 eparación de 2- (6-{ [ ({ [3- (dimetilamino) fenil] (1-n trazol-5-il) metileno}amino) oxi] metil}piridin-2 -il dolo-1,3 (2H) -diona una solución agitada de 3 - [ (hidroxiimino) (1-m zol-5-il) metil] -N,N-dimetilanilina (2,90 g, 11 nitrilo seco (100 mi) se le añadieron ometil) iridin-2-il] -lH-isoindolo-1 , 3 (2H) -diona ( mmol), carbonato de cesio (7,33 g, 22,5 mmol) ico (0,89 g, 5,36 mmol). La mezcla de reacción se ratura ambiente durante 24 h y después los ma ubles se retiraron por filtración y se lava rometano. Los filtrados se combinaron y se concent . El residuo se disolvió en diclorometano (500 mi) , gua (2 x 200 mi) y la capa orgánica se secó sobre concentró al vacío para producir 2- (6 tilamino) fenil] (l-metil-lH-tetrazol-5-tilenojamino) oxi] metil }piridin-2-il) - 1H- isoindol H) -diona (5,22 g, 11 mmol) en THF seco (130 ml ó hidrazina hidrato (2,63 ml, 54 mmol) . La me ión se agitó a temperatura ambiente durante és los materiales insolubles se retiraron por fi lavaron con acetato de etilo. Los filtr naron y se concentraron al vacío. El residuo se etato de etilo (250 ml) , se lavó con agua (2 x 1 pa orgánica se secó sobre MgS04 y se concentró producir 6 -{[({ [3 - (dimetilamino) fenil] ( 1-m zol-5-il) metileno} amino) oxi] metil }piridin- 2 -amin de un sólido de color naranja [3,56 g, rendim HPLC/MS: m/z = 353 (M+H) ; logP{HC00H) = 1,19] . eparación de N- (6- {[({ [3 - (dimetilamino) fenil] (l- trazol-5-il) metilen}amino) oxi] metil}piridin-2 - il) ) . Después de extracción con acetato de etilo pa orgánica se seca (MgS04) y se concentra al v icación sobre sílice proporcionó N- (6 tilamino) fenil] (l-metil-lH-tetrazol-5- tilen}amino) oxi] metil}piridin-2-il) - 2 , 2 -difluoro- iacetamida como un aceite [123 mg, rendimient MS : m/z = 523 (M+H) ; logP (HCOOH) = 4,14] . reparación de (6-{ [({ [3- (metoximetil) fenil] (1-m zol-5 -il) metilen}amino) oxi] metil}piridin-2 - il) ca re-butilo (Compuesto 32) según el procedimiento tapa 1 reparación de 3 - (clorometil) benzoato de metilo una disolución agitada de ácido 3- (clorometil) g, 139,5 mmol) en metanol (150 mL) , enfriado a año de salmuera/hielo se añade cloruro de tioni 139,5 mmol) . La mezcla resultante se agita a en suspensión resultante se agita 24h a tem nte, a continuación 4h a 50 °C. Después de en ratura ambiente, los insolubles se separ ación, el filtrado se concentra al vacio y se di rometano (500 mL) , y se extrae con agua (250 acuosa se acidifica con HC1 ac . (1M) a pH = e con diclorómetaño (3 x 300 mL) . Las fases o nadas se secan ( gS04) y se concentran al vac rcionar ácido 3- (metoximetil) benzoico como un so [20,9 g, rendimiento 91% ; HPLC/MS : m/z = 16 (HCOOH) = 1, 33] . tapa 3 eparación de N-metoxi-3 - (metoximetil) -N-metilben una solución agitada de ácido 3 - (metoximetil ) g, 125,8 mmol) en diclorometano (250 mi), en con un baño de salmuera/hielo, se le añad La suspensión resultante se agitó toda la ratura ambiente, se diluyó con agua (400 mL) . a se extrajo con diclorometano (2 x 250 mL) y ica se lavó con agua (2 x 150 mL) . Las capas o nadas se secaron (MgS04) y se concentraron al v icación sobre gel de sílice proporcionó N-m ximetil) -N-metilbenzamida como un aceite amaril ndimiento 63% ; HPLC/MS : m/z = 210 (M+H) ; logP( . tapa 4 reparación de [3- (metoximetil) fenil] (1-metil-lH- t ) metanona una solución agitada de 1-metil-lH-tetrazol (9,3 ) en THF anhidro (360 mi) , enfriada a 0°C con un era/hielo, se le añadió gota a gota una sol ro de isopropilmagnesio (2 M en THF, 55,6 mi, 11 se extrajo con acetato de etilo (2 x 150 mi) y l icas combinadas se secaron (MgS04) . a purificación sobre gel de sílice prod ximetil) fenil] (l-metil-lH-tetrazol-5-il) metanona de un aceite [7,17 g, rendimiento 33%; HPLC/M (M+H) ; logP(HCOOH) = 2,01] , tapa 5 reparación de N-hidrox -1- [3 - (metoximetil) feni 1- 1H- tetrazol - 5 -il) metanimina una solución agitada de [3 - (metoximetil) fenil] ( trazol-5-il) metanona (7,17 g, 31 mmol) en pirid i) se le añadió clorhidrato de hidroxilamina (5, ) . La mezcla de reacción se agitó a 70 °C durant és se concentró al vacío y se diluyó con ac (200 mi) y agua (100 mi) . La capa orgánica se avó con agua (100 mi) y se secó ( MgS04) .La eva rbamato (4,84 g, 21,6 mmol) en diclorometano, en on un baño de salmuera/hielo, se añade trietilam 29,4 mmol), seguido de cloruro de meetanosulfoni 22,6 mmol) . La mezcla se agita a temperatura te 2 h, a continuación se añade acetonitrilo (80 xi-l- [3- (metoximetil ) fenil] -1- ( 1-metil- lH-tetraz tanimina (4,85 g, 19,6 mmol), carbonato de cesio mmol) , y ioduro de potasio (163 mg, 1 mmol) . De r a temperatura ambiente durante 24h, la me ión se filtra y el filtrado se concentra al v ficación sobre gel de sílice produjo (6 ximetil) fenil] (l-metil-lH-tetrazol-5-etilen}amino) oxi] metil }piridin-2 - il ) carbamato de lo como un aceite [4,18 g, rendimiento 47%; HPLC 4 (M+H) ; logP(HcooH) = 3,71] . reparación de 4-{ [ ({ (1-metil-lH- tetrazol- mol) seguido de cloruro de oxalilo (10,1 mi, 11 ezcla resultante se agitó durante 5 h a tem nte, hasta que cesó el desprendimiento de ga o una solución transparente. La mezcla se enfri un baño de salmuera/hielo, se añadi ilhidroxilamina (9,37 g, 96 mmol) todo de u do de la adición gota a gota de trietilamina ( mmol) a través de un embudo de adición, mie nía la temperatura interna por debajo de 1 nsión resultante se diluyó con diclorometano ( gitó toda la noche a temperatura ambiente, se v (400 mL) y la capa acuosa se extrajo dicloromet mL) . Las capas orgánicas se combinaron, se lav (2 x 200 mL) , se secaron (MgS04) , y se concent . El residuo se purificó sobre gel de síli rcionar N-metoxi-N-metil-3- (trifluorometoxi ) b . Después de que finalizara la adición, la su a resultante se agitó durante 45 min a -70°C. adió gota a gota una solución de N-metoxi-N- luorometoxi ) benzamida (22,3 g, 76.1 mmol) en THF ras se mantenía la temperatura interna por deb . Después, la mezcla de reacción se dejó calent a temperatura ambiente durante 18 h. La me ión se vertió en una mezcla de agua enfriada c mi) y HC1 ac . (1 M, 100 mi) , las capas se separ de agua se extrajo con acetato de etilo (2 x 1 capas orgánicas combinadas se lavaron con agua ( se secaron (MgS04) .La purificación sobre gel d jo (l-metil-lH-tetrazol- luorometoxi ) fenil] metanona como un aceite amaril g, rendimiento 21% ; HPLC/MS : m/z = 273 (HCOOH) = 2, 96] . siduo con acetato de etilo (100 mL) y se lava L) . La capa acuosa se extrae con acetato de e las capas orgánicas combinadas se secan (tyIg ntran al vacío y se disuelven en tolueno. Apa pitado cristalino, que se separa por filtraci rcionar N-hidroxi-1- (l-metil-lH-tetrazol-5-i luorometoxi ) fenil] metanimina como un sólido blan ndimiento 92% ; HPLC/MS : m/z = 288 (M+H) ; logP( . apa 4 eparación de4-{ [ ({ (1-metil-lH- tetrazol-luorometoxi) fenil] metilen} amino) oxi]metil}-l, 3 na (Compuesto 46) una disolución agitada de N-hidroxi-1- (1-m zol-5-il) -1- [3- (trifluorometoxi ) fenil] metanimina mmol) en acetonitrilo (10 mL) se añade carb eparación de N- (4-{ [ ({ (1-metil-lH- tetrazol- luorometoxi) fenil] metilen} amino) oxi]metil} -1, 3 -2-fenoxiacetamida (Compuesto 53) según el proce una disolución agitada de4 -{[({( 1-metil - lH-tet - ( trifluorometox ) fenil] metilen} amino) oxi] met l -2 -amina (100 mg, 0,25 mmol) en 1,4-dioxano se añade piridina (30 ]iL, 0,38 mmol) y clo iacetilo (87 mg, 0,50 mmol). La mezcla de rea a temperatura ambiente durante 18h, a continu e en NaHC03 ac . (10 g/L, 30 mL) . Después de ex acetato de etilo (50 mL) , la capa orgánica 4) y se concentra al vacío. a purificación sobre gel de sílice proporción (l-metil-lH-tetrazol-5-il) [3- (trifluorometoxi) fen len} amino) oxi] metil} -1, 3 -tiazol-2 - il) -2 - fenoxiace

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES biéndose descrito la invención como antecede, se propiedad lo contenido en las si ndicaciones : . Un compuesto de fórmula (I) Het / 0-CH2 (I) aracterizado porque • X representa un grupo difluorometilo, u hidroxi , un grupo amino, un grupo sulfenilo, formilo, un carbaldehído 0- (alquilo Ci- sustituido o sin sustituir, un grupo formiloxi, formilamino un ru o carbamoílo un C8) silil-alquilo-Ci-C8 sustituido o sin su cicloalquilo-Ci-CB sustituido o sin su tri (alquil -Ci-C8) silil-cicloalquil-Ci-C8 sustitui sustituir, halogenoalquilo-C2-C8 sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h halogenocicloalquilo-Ci-Cs sustituido o sin susti tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueni alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir, alqu Ci~C8 sustituido o sin sustituir, di-alquil-Ci-sustituido o sin sustituir, halogenoalc sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, alquil-Ci-C8-sulfenilo sustituido sustituir, halogenoalquil-Ci-C8-sulfenilo susti sin sustituir que tiene de 1 5 átomos de h alqueniloxi-C2-C8 sustituido o sin su halogenoalqueniloxi -C2-C8 sustituido o sin susti halógeno, alquil-Ci-C8-carbamoil sustituido sustituir , di-alquil-Ci-C8-carbamoil sustituid sustituir, N-alquiloxi-Ci-C8-carbamoil sustituid sustituir, alcoxi-Ci-C8-carbamoil sustituido sustituir, N-alquil-Ci-C8-alcoxi-Ci-C8-c sustituido o sin sustituir, alcoxi-Ci-C8-sustituido o sin sustituir, halogenoalcoxi -Ci-C8-sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á halógeno, alquil-Ci-C8-carboniloxi sustituido sustituir , halogenoalqui1 -Ci-C8-carboniloxi sust sin sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h alquilcarbonilamino-Ci-Ca sustituido o sin su halogenoalquilcarbonilamino-ci-Ce sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h alquilcarbamoilamino-Ci-C8 sustituido o sin su halogenoalquilcarbamoilamino -Ci-C8 sustituido o sin sustituir, N- alquil-Ci halogenoalquilcarbamoil-Ci-C8- ) amino sustituido sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de h alquilaminocarboniloxi -Ci-C8 sustituido o sin su di-alquil-Ci-C8-aminocarboniloxi sustituido sustituir, alquil -Ci-C8-carbamotioilo sustituido sustituir, di-alquil-Ci-C8-carbamotioilo sustitui sustituir, N-alquiloxi-Ci-C8-carbamotioilo susti sin sustituir, alcoxi -Ci-C8-carbamotioilo susti sin sustituir, N-alquil-Ci-C8-alcoxi -Ci-C8-carba sustituido o sin sustituir, alquil-Ci-C8-ti sustituido o sin sustituir, halogenoalqu tioilamino sustituido o sin sustituir que tiene átomos de halógeno, (alquil -Ci-C8-carbamoti sustituido o sin sustituir, (di-alqu carbamotioil) -oxi sustituido o sin sustituir, al di-alquilamino-Ci-Ca-sulfamoil sustituido sustituir, (alcoxi-Ci-Ce-imino) -alquil-Ci-C6 sust sin sustituir, (alqueniloxi-Ci-C6- imino) -alq sustituido o sin sustituir, (alquiniloxi-Ci-C6 alquilo-Ci-C6 sustituido o sin su (benciloxiimino) -alquilo-Ci-C6 sustituido sustituir, (alcoxi-Ci-C6) -alquilo-Ci-C6 sustituid sustituir, benciloxi sustituido o sin su bencilsulfenilo sustituido o sin sustituir, ben sustituido o sin sustituir, fenoxi sustituid sustituir, fenilsulfenilo sustituido o sin su fenilamino sustituido o sin sustituir, arilo sus aril-alquilo- [Ci-C8] sustituido o sin su tri (alquil-Ci-C8) -sililoxi sustituido o sin su alquii-ci-Ce-sulfenilamino sustituido o sin su halogenoalquil -Ci-C8- sulfinilamino sustituido C6-amino)oxi sustituido o sin sustituir, (alqui Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su (bencilidenamino) oxi sustituido o sin su heterociclilo sustituido o sin sustituir, sat insaturado de 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende heteroátomos seleccionados de la lista que con N, O, S; aril-alquilo- [Ci-C8] sustituido o sin s ; heterociclilo-alquilo- [Ci-C8] de 4, 5, 6 o 7 sustituido o sin sustituir, saturado o insatu comprende hasta 4 heteroátomos seleccionados de que consiste en N, O, S ; heterociclilo-halogeno [Ci-C8] de 4 , 5, 6 o 7 miembros, saturado o in que comprende hasta 4 heteroátomos seleccionad lista que consiste en N, O, S, que tiene de 1 a de halógeno; • A representa un grupo tetrazoílo de fórmul * (Het1) (Het2) la que • Z representa un átomo de hidrógeno, un grupo un grupo de fórmula QC(=0)NH- en donde Q re independientemente un átomo de hidrógeno, alquil sustituido o sin sustituir, tri (alquil-Ci-Ce) silil-Ci-Ce sustituido o sin sustituir, cicloalqu sustituido o sin sustituir, tri (aiquii-ci-cicloalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir , SU o sin sustituir Cx-Ce-halogenoalquil que tiene d átomos de halógeno, un alquenilo-C2-C8, un alc sustituido o sin sustituir, cicloalcoxi-C3-C8 sust sin sustituir, alquilsulfenilo-Ci-Cg sustituido oides de los mismos o isómeros (E) y (Z) y me ismos . . Un compuesto de conformidad con la reivindic terizado porque X representa un grupo difluorome formiloxi, un grupo formilamino, un grupo pent lfenilo, cicloalquilo-Ci-C8 sustituido o sin su enoalquilo-c2-C8 sustituido o sin sustituir que 5 átomos de halógeno, un alquenilo-C2-C8 , alquin tuido o sin sustituir, alquilamino-Ci-C8 sustitui tuir, di-alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin su enoalcoxi-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que ti tomos de halógeno, alquilsulfenilo-Ci-C8 sustitui tuir, halogenoalquil-Cx-Cs-sulfenilo sustituido tuir que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, alqu sustituido o sin sustituir, halogenoalquenil tuido o sin sustituir que tiene de 1 a 5 á sustituido, tri (alquil-Ci-C8) -sililoxi sustituid tuir' tri (alquil-Ci-C8) -sililo sustituido o sin su xi-Ci-C6) -alquilo-Ci-C6 sustituido o sin su iliden-Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su eniliden-Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su iniliden-Ci-C6-amino) oxi sustituido o sin su ilidenamino) oxi sustituido o sin sustituir, heter tuido o sin sustituir, saturado o insaturado de 4 mbros que comprende hasta 4 heteroátomos seleccio sta que consiste en N, 0, S. . Un compuesto de conformidad con las reivindicació terizado porque X representa un grupo difluor enoalquilo- C2-C8 sustituido o sin sustituir que ti átomos de halógeno, un alquenilo-C2-Ca, alquin tuido o sin sustituir, halogenoalcoxi-Ci-C8 sust sustituir que tiene de 1 a 5 átomos de sustituir, cicloalquilo-C3-C8 sustituido o sin s enoalquilo-Ci-C8 sustituido o sin sustituir que 5 átomos de halógeno, alcoxi- Ci-C8 sustituid tuir, cicloalcoxi- C3-C8 sustituido o sin su sustituido o sin sustituir, arilo- alquil tuido o sin sustituir. . Un compuesto de fórmula (II) 0-H aracterizado porque A y X son de conformidad ndicaciones 1 a 5. Una composición fungicida caracterizada ende, como un ingrediente activo, una cantidad e compuesto de fórmula (I) de conformidad