MX2010013604A - Polioles iniciados con 1,3- o 1,4-bis(aminometil) ciclohexano y espuma de poliuretano rigida hecha de los mismos. - Google Patents

Abstract

Se describen polioles de poliéter que se inician con 1,3- ó 1,4-bis(aminometil)ciclohexanos. Los polioles son útiles en la fabricación de espumas de poliuretano rígidas, especialmente espumas para aplicaciones de vertido local, donde dan una buena combinación del factor k bajo y de tiempos cortos de desmoideo.

Description

POLIOLES INICIADOS CON 1.3- O 1.4- SÍAMINOMETI CICLOHEXANO Y ESPUMA DE POLIUR RIGIDA HECHA DE LOS MISMOS Esta solicitud reivindica la prioridad de la Solicitud Pr rteamericana No. 61/060,232, presentada el 10 de junio 1/076,491, presentada el 27 de junio de 2008. scripción de la Invención Esta invención pertenece a polioles que son útiles ricación de espumas de poliuretano rígidas, así como idas hechas de estos polioles.

Las espumas de poliuretano rígidas se han pliamente durante varias décadas como espuma de aisla icaciones y otras aplicaciones, así como una variedad s. Estas espumas se preparan en una reacción iisocianato y uno o más compuestos de poliol, poli inoalcohol. Los compuestos de poliol, poliamina o amino lorofluorometano o diclorodifluorometano. Estos C cesaron muy fácilmente y produjeron la espuma q piedades térmicas de aislamiento muy buenas. Sin emb ntes de soplado del CFC se han eliminado d ocupaciones ambientales.

Se han sustituido los CFCs por otros agentes de so o hidrofluorocarbonos, hidrocarburos de punto de ebulli rocloroflurocarbonos, otros compuestos, y agua (que r isocianatos para generar dióxido de carbono). Para la os agentes de soplado alternativos son aisladores térmic ctivos que sus precursores de CFC. La capacidad de un proporcionar aislamiento térmico se expresa a me minos de "factor k", que es una medida de la cantidad se transfiere a través de la espuma por unidad de dad de tiempo, considerando el espesor de la espu rencia de temperatura aplicada a través del espes uma. Las espumas producidas utilizan agentes de lamiento térmico.

Se ha encontrado que las modificaciones a una forrnu uma rígida que mejoran el factor k tienden a af acterísticas de procesamiento de la formulación de un eseable. Las características de curado de la formula ortantes, especialmente en aplicaciones de vertido local uma de aplicación. Los gabinetes de refrigerador y co ejemplo, son aislados generalmente por parcialmente m ierta exterior y un revestimiento interior, y manteniéndo ición tal que una cavidad se forma entre ellos. Se int mulación de espuma en la cavidad, adonde se expande p cavidad. La espuma proporciona aislamiento térmico rza estructural al montaje. La forma del curado de la fo espuma es importante en por lo menos dos aspectos. Pr mulación de espuma debe curarse rápidamente para fo uma dimensionalmente estable, para que pueda ret ínete terminado de la guía. Esta característica es ías maneras. La espu ma debe expandirse principalment cción vertical (en vez de horizontal) dentro de una recha . Como un resultado, la formulación debe expandir cantidad significativa de su propio peso. La formul uma también debe fluir alrededor de esq uinas y en t ciones de las cavidades de pared . Además, la cavidad e u na ventilación limitada o ninguna, y así la atmósf idad ejerce presión adicional sobre la espuma de e bido a estas limitaciones, u na mayor cantidad de la formu uma es necesaria para llenar la cavidad que debe s siderarse de la densidad de expansión libre. La can mulación de espuma necesaria para llenar mínima idad püede expresarse como una densidad de llenado m o de la form ulación dividida por el volumen de cavi ción de la densidad de llenado mínima a la den ansión libre es el índice de flujo. El índice de flujo es id , pero está en el orden de 1 .2 a 1 .8 en form adas en C FC convencionales en el factor k, el costo izar estas formulaciones es a menudo mayor debid ductividad más baja (debido a mayores tiempos de des yores costos de materias primas (debido a un índice de ) o ambos.

Lo que se desea es una formulación de espuma rí porcione una espuma de factor k bajo con un índice de n tiempo corto de desmoldeo.

Esta invención es en un aspecto un poliol iniciado c tiene una fu ncionalidad de hidróxido promedio de mayor .0, el poliol que es un producto de reacción de por lo do de alquileno de 2 a 4 átomos de carbono con un c iador de 1 ,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexano.

La invención es también un proceso para preparar un poliuretano rígida, q ue comprende a) formar una mezcla reactiva q ue contiene por lo men 1 ) un poliol iniciado con 1 , 3- ó 1 ,4-bis(aminometil)cic 2) por lo menos un hidrocarburo, hidrofluoro roclorofluorocarbono, fluocarbono, dialquiléter o ag iado físico de dialquiléter sustituido con flúor; y 3) por lo menos un poliisocianato; y b) someter la mezcla reactiva a condiciones tal que l ctiva se expanda y cure para formar una espuma de po ida .

En otro aspecto, la invención es lina espuma rígida erdo con el proceso anterior.

Se ha encontrado que las formulaciones de espuma rí luyen el poliol iniciado con 1,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)cic enudo exhiben características de curado deseables ( ca por el índice de flujo de debajo de 1.8) y tiempos moldeo, y curado para formar una espuma que tiene e acterísticas de aislamiento térmico (es decir, factor k sideran estas ventajas particularmente cuando el poliol 1,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexano se utiliza en un ta o para con respecto entre sí. Un poliol iniciado con 1, (aminometil)ciclohexano es, con objeto de esta inven ol producido en la reacción del óxido de alquileno d mos de carbono, o el compuesto de 1,3-(aminometil)ciclohexano como se describe. El * g lohexano puede ser no sustituido o inertemente sustit puesto iniciador de 1,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexa resentarse por las estructuras: en donde cada R es hidrógeno o un sustituyente i ructura I representa los 1,3-isómeros y la estructura II re 1 ,4-isómeros.

Cada R es preferiblemente hidrógeno, pero cualquiera uilo, alquenilo, alquinilo, arilo, aril-alqu ilo sustitu ido, cicl ilares; grupos éter; grupos amino terciarios; y simil terido q ue cualq uier g rupo sustituyente que puede estar alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Entre éstos están lo tilo, propilo, isopropilo, n-butilo, e isobutilo, con metil ferido entre éstos. Si está presente un grupo sustituyen preferido que no más de un tal grupo este prese feriblemente, todos los grupos R son hidrógeno, y el c no sustituido.

Los compuestos de 1 ,3- y 1 ,4-bis(aminometil)cic ste generalmente en dos o más formas diaestereoisomé s casos, cualqu iera de las formas diaestereoisom zclas de cualquiera de dos o más de las estereoisoméricas, pueden utilizarse. En las es porcionadas antes, las formas diaestereoisoméricas tinguidas.

Además ueden utilizarse mezclas de dos o más co sente invención .

El compuesto iniciador se hace reaccionar con por lo o de alquileno de 2 a 4 átomos de carbono para prod uci iado con amina. El óxido de alquileno puede ser óxido d o de 1 ,2-propileno, óxido de 1 ,2- ó 2,3-butileno, ametileno o una combinación de dos o más de los mism izan dos o más óxidos de alquileno, pueden agre puesto iniciador simultáneamente (para formar un co atorio) o secuencialmente (para formar un copolímero de óxido de butileno y óxido de tetrametileno son gene nos preferidos. El óxido de etileno, óxido de propileno y los mismos son más preferidas. Las mezclas de óxido de o de propileno pueden contener los óxidos en porción . Por ejemplo, una mezcla de óxido de etileno y pileno puede contener de 10 a 90 por ciento en peso de eño, preferiblemente de 30 a 70 por ciento en peso de eño o de 40 a 60 por ciento en peso de óxido de etileno. ivalente de hidróxido de 75 a 560. Un peso equiva róxido preferido para la producción de espuma rígida es y un peso equivalente de hidróxido más preferido ducción de espuma rígida es de 100 a 130.

La reacción de alcoxilación es realizada adecú ando una mezcla de óxidos de alquileno y el c iador, y sometiendo la mezcla a condiciones de te vada y presión superatmosférica. Las temperat imerización pueden ser, por ejemplo de 110 a 170° siones puede ser, por ejemplo, de 2 a 10 bar (200 a 1 de utilizarse un catalizador, particularmente si más de óxidos de alquileno es agregado por equivalente de hidr ina en el compuesto iniciador. Los catalizadores de alc cuados incluyen bases fuertes tal como hidróxidos iálicos (hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, h id r io, por ejemplo), así como los catalizadores de cianuro les así llamados (cuyo complejos de hexacianocobaltat alino-metálico pueden eliminarse, dejando en el pro tralizando con un ácido y los residuos dejados en el residuos de los catalizadores cianuro de metal dobl arse en el producto, pero pueden eliminarse en lugar de ea.

El poliol iniciado con amina preferido es un pro cción de 1 ,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexano (o mezcla s de los mismos) con una mezcla de30 a 70 por ciento do de etileno y 70 a 30 por ciento mole de óxido de propi e una funcionalidad de hid róxido de 3.3 a 4.0, especial .0 y un peso equivalente de hid róxido de 90 a 1 75, espe 1 00 a 130.

El poliol in iciado con amina es útil en ia prepar uma de poliuretano rígida, particularmente cuando ivalente de hidróxido es de 75 a 560. La espuma de po ida se prepara de una composición formadora de poliure tiene por lo menos 1 el poliol iniciado con amina, o cio (aminometil)ciclohexano puede ser el único poliol posición formadora de poliuretano . Sin embargo, se anti la mayoría de los casos, se utilizará en u na mezcla que lo menos otro poliol, y que el poliol iniciado con 1 , (aminometil)ciclohexano constituirá de aproximadame oximadamente 75% de peso total de los polioles. Por ej ol iniciado con 1 ,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexan stituir de 10 a aproximadamente 60% del peso tota oles, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% l de los polioles.

Cuando se utiliza una mezcla de polioles, la mezcla e preferiblemente un promedio de 3.5 a aproximada pos de hid róxido/molécula y un peso equivalente de medio de aproximadamente 90 a aproximadamente 1 75. ol individual dentro de la mezcla puede tener una func peso equivalente fuera de estos intervalos, si la mezcl os parámetros. El agua no se considera al deter Los polioles adecuados que pueden utilizarse conju el poliol iniciado con 1,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)cic luyen polioles de poliéter, que son hechos adecú imerizando un óxido de alquileno sobre un compuesto ini zcla de compuestos de iniciador) que tienen átomos de h ivos múltiples. Los compuestos de iniciador puede inclui alquileno (por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, 1,4-b -hexanodiol y similares), glicoléteres (tal como dieti tilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol y similares), etilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, sucrosa, glucosa, f s azúcares, y similares. Una porción del compuesto de ser uno que contiene grupos amino primarios y/o sec como etilendiamina, hexametilendiamina, dieta noeta ñola mina, N -nrveti Id ietanol amina, pi inoetilpiperazina, diisopropanolamina, monoisopropa tanolamina, dimetanolamina, toluendiamina (todos isó ilares. Los polioles iniciados con amina de estos tipos t poliéster incluyen productos de reacción de feriblemente dioles, con ácidos policarboxilicos o sus an dos preferiblemente dicarboxílicos o anhídridos d arboxílico. Los ácidos policarboxilicos o anhídridos pu áticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos y tituirse, tal como con átomos de halógeno. Lo icarboxílicos pueden ser insaturados. Los ejemplos dos policarboxilicos incluyen ácido succínico, ácido adípi ftálico, ácido isoftálico, anhídrido trimelítico, anhídrid do maleico, anhídrido del ácido maleico y ácido fumá ióles usados en la fabricación de polioles de poliéster englicol, 1,2- y 1 ,3-propilenglicol, 1,4- y 2,3-butand andiol, 1 ,8-octandiol, neopentilglicol, dimetanol de cicl etil-1 ,3-propandiol, glicerina, propano de trimetilol anotriol, 1 ,2,4-butantriol, trimetiloletano, pentaeritritol, nitol, sorbitoi, metilglicósido, dietilenglicol, trieti aetilen licol, di ro ilen licol, dibutilen licol similares. ógicamente renovable, tal como una grasa animal, u etal, un material lignocelulósico o un carbohidrato t idón. Por lo menos 50% de la masa del poliol de fuente r e venir de la fuente biológicamente renovable. Varios oles de fuente renovable son útiles, incluyendo los des escu, Chemistry and Technology of Poliols for Poly pra Publishers 2005. Éstos incluyen 1. Aceite de ricino; 2. Un poliol que contiene el grupo hidroximetilo cribe en los documentos WO 2004/096882 4/096883. Tales polioles son preparados haciendo reac do graso que contiene el grupo hidroximetilo que tiene mos de carbón, o un éster de un ácido graso que co po hidroximetilo, con un compuesto iniciador de poliol o tiene un promedio de por lo menos2 grupos hidroxil aria y/o amina secundaria, tal que el poliol de polié en donde R es el residuo de un compuesto iniciador pos n hidróxido y/o amina primaria o secundaria, donde menos dos; cada X es independiente-O-, -N H- o -N R' les R' es u n grupo alquilo, arito, cicloalquilo, o rtemente sustituido, p es un número de 1 a n que repr ero promed io de g rupos [X-Z] por la molécula de iéster que contiene hidroximetilo, Z es una cadena ificada que contiene uno o más grupos A, a condición ero promedio de g rupos A por molécula sea > 1 .3 ve a A se selecciona independiente del grupo que consist , A3, A4 y A5, a cond ición de que por lo menos algu nos A1 , A2 ó A3, en donde A1 es: 0 II — C— (CH2)m— CH— CH2— OB (VI) en donde B es H o u n enlace covalente a un átomo d carbonilo de otro ru o A; m es el número ma or de 3, n — C— (CH2)v— CH— (CH2)r— (VIII) en donde B , v, cada r y s son como se define antes ero mayor o igual a cero, y la suma de v, r, s y t es A4 es O donde w es de 1 0-24, y de A5 es O — C— (X) donde R' es un grupo alquilo lineal o ramificado tituye con por lo menos un grupo éter cíclico y opcionalr ás grupos hidroxilo u otros gru pos éter. 3. U n poliol que contiene el grupo amida como se de documento WO 2007/019063. Entre éstos están los co bono se sustituye con por lo menos un grupo hidroximeti oles que contienen el g rupo amida se describen adecú o una amida de un ácido graso (o éster) y una amina p undaria que contienen hid roxilo, en la cual el grupo so se ha modificado para introducir uno o más gr roxialquil)aminoalquilo. 4. Un éster del ácido g raso sustituido con hidroxiléster cribe en el documento WO 2007/019051 . Los tienen por lo menos dos diferentes tipos de g rupos éster grupo éster corresponde al producto de reacción del o carboxílico de un ácido g raso con un compuesto que ás grupos hid roxilo. El segundo tipo de grupo éster es la cadena del ácido g raso, siendo enlazado a la cadena so a través del átomo de -O-del grupo éster. El gru diente es formado adecuadamente epoxidizando el áci el sitio de insaturacion carbono-carbono en la cadena so) , seguido por la reacción con u n ácido hid roxi o prec )- enlazado representa un grupo éster del primer tipo es. Por lo menos una porción de las cadenas R1 se sust lo menos un grupo éster que contiene hidroxilo, qu resentarse como -0-C(0)-R2-OHy (XI I) en donde R2 es un grupo hidrocarbilo que puede ine tituirse, e y es 1 o más, preferiblemente 1 ó 2. El enlace a izquierda de la estructura unido a un átomo de carb ena del ácido g raso. Los sustituyentes inertes en este los que no interfieren con la formación del material o s abricación de un poliuretano. 5. Un aceite de soya "soplado" como se describ licitudes de Patente Publicadas de los E. E. U. U . 2002/ 2/01 19321 y 2002/0090488. 6. U n aceite vegetal oligomerizado o aceite animal cribe en el documento WO 06/1 16456. El aceite o omerizada epoxidizando alguno o todos los enlace 8. Almidones modificados que contienen hid roxilo.

En una modalidad preferida , se utiliza poliol iniciado c -bis(aminometil)ciclohexano como una mezcla con por l otro poliol de poliéter q ue tiene una funcionalidad promed grupos hid roxilo por molécula y u n peso equivalente de 100 a 1 75. El otro poliol de poliéter puede ser, por eje iéter in iciado con sorbitol o sucrosa/glicerina . El poliol 1 ,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexano puede constitu ir del peso de la mezcla de poliol en este caso. Los eje iéteres iniciados con sorbitol o sucrosa/glicerina adecú dén utilizarse incluyen polioles de Voranol® 360, 41 1 , Voranol® RN490, Voranol® 370, Voranol® 446, , Voranol® 550 y Voranol® 482 , todos disponibles emical.

En otra modalidad preferida, se utiliza el poliol inic - ó 1 ,4-bis(aminometil)ciclohexano en una mezcla de p bién contiene por lo menos otro poliol de poliéter que t op ropa no la mi na , monoisopropanolamina , meta etanolamina , toluendiamina (todos isómeros) y simila oles de poliol iniciado con etilendiamina y toluendiar feridos en este caso. La mezcla de poliol puede conten en peso del poliol iniciado con 1 ,3-(aminometil)ciclohexano; de 20 a 70% en peso del poliol amina y de 2 a 20% en peso del otro poliol iniciado con zcla de poliol puede contener hasta 1 5% en peso de ol , que es iniciado sin amina y que tiene una funcion roxilo de 2.0 a 3.0 y un peso equivalente de hidroxilo de feriblemente de 200 a 500. Los ejemplos específicos de poliol como acabamos de describir incluyen u na mezcl en peso del poliol iniciado con 1 ,3-(aminometil)ciclohexano, de 20 a 70% de un sorbitol o iéter iniciado con sucrosa/glicerina que tiene una fu nc medio de 4.5 a 7 grupos hidroxilo por molécula y ivalente de hid roxilo de 1 00 a 1 75, de 2 a 20% en pe pectivos, y después alcoxilando ta mezcla de inicia ar la mezcla de poliol directamente. Las combinaciones cesos pueden también utilizarse.

La composición formadora de poliuretano contien nos un poliisocianato orgánico. El poliisocianato or zcla del mismo contiene ventajosamente un promedio nos 2.5 grupos de isocianato por molécula. Una funcion cianato preferida es de aproximadamente 2.5 a aproxim o de aproximadamente 2.6 a aproximadamente 3. cianato/molécula . El poliisocianato o mezcla del mis tajosamente un peso equivalente de isocian oximadamente 130 a 200. Este es preferiblemente de 13 s preferiblemente de 130 a 170. Estos valores de funció o equivalente no necesitan aplicarse con respecto a nin iisocianato en una mezcla, a condición de que la m junto cumpla estos valores.

Los poliisocianatos adecuados incluyen poliis 4,4'-bifenileno, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4*-bifen etildifenilmetano-4 ,4'-diisocianato, diisocianato de nilmetano, polifenilisocianatos de polimetileno, poliisocia imetilenpolifenilo hidrogenado, tolueno-2,416-triisocianat etildifenilmetano-2 ,2' ,5,5'-tetraisocianato. Los poliis eridos son los productos de M DI poliméricos así llama una mezcla de poliisocianatos de polimetilenpolifenilen nomérico. Especialmente los productos de M DI p cuado tienen un conten ido de MDI libre de 5 a 50% en p feriblemente 1 0 a 40% en peso. Tales productos imérico están disponibles de The Dow Chemical Compan bres comerciales PAPI® y Voranate®.

U n poliisocianato especialmente preferido es un pro I polimérico que tiene una fu ncionalidad de isocianato 2.6 a 3.3 grupos de isocianato/molécula y un peso equiv Cianato de 130 a 1 70. Los prod uctos comercialmente di cuados de ese tipo incluyen PAPI™ 27, Voranate ocidos. Tal prepolímero o cuasi-prepolímero tiene preferi funcionalidad de isocianato de 2.5 a 3.6 y un peso eq isocianato de 130 a 200.

Se utiliza el poliisocianato en una cantidad suficie porcionar un índice de isocianato de 80 a 600. Se C ice de isocianato como el número de g rupos de i ctivos proporcionado por el componente de poliisocianat el número de g rupos isocianato reactivos en la co adora de poliuretano (incl uyendo los contenidos por ag iado isocianato reactivos tal como agua) y multiplicán . El agua se considera tener dos g rupos isocianato reac lécula con objeto de calcular el índice de isocianato. Un cianato preferido es de 90 a 400 y un índice de isocia ferido es de 100 a 1 50.

El agente de soplado usado en la composición form iuretano incluye por lo menos un agente de soplado f ís ic hidrocarbu ro, hid rofluorocarbono, hidroclorofluoro tafluoropropano (HFC-245fa). Son preferidos los ag iado de hidrocarburo y hidrofluorocarbono. Es gene ferido incluir además agua en la formulación, además d soplado físico.

Se utilizan agentes de soplado preferiblemente en una iciente tal que la formulación se cura para formar una es e una densidad moldeada de 16 a 160 kg/m3, preferible a 64 kg/m3 y especialmente de 20 a 48 kg/m3. Para alcan sidades, el agente de soplado de hidrocar rofluorocarbono se utiliza adecuadamente en una cantida aproximadamente 10 a aproximadamente 40, preferible era aproximada 12 a aproximadamente 35, las partes 100 porciones en peso de polioles. El agua reaccion pos de isocianato para producir dióxido de carbono, q o gas de expansión. El agua se utiliza adecuadament tidad dentro del intervalo de 0.5 a 3.5, preferiblemente porciones en peso por 100 partes en peso de polioles. es fuertes, alcoholados y fenolados de varios metales, os orgánicos con una variedad de metales, anometálicos de estaño tetravalente, As, Sb y Bi tri tavalente y carbonilos de metal de hierro y cobalto.

Los catalizadores de amina terciaria son gene eridos. Entre los catalizadores de amina terciari etilbencilamina (tal como Desmorapid® DB de Rhine -diaza (5,4,0)undecano-7 (tal como Policat® SA-1 ducts), pentametildietilentriamina (tal como Policat® ducts), dimetilciclohexilamina (tal como Policat® 8 ducts), trietilendiamina (tal como Dabco® 33LV de Air P etiletilamina, n-etilmorfolina, compuestos N-alquildimetil o compuestos de ?,?-dimetilamina de N-etilo y N.N-dim N-cetilo, N-alquilo morfolina tal como N-etilmorfoli omorfolina, y similares. Otros catalizadores de amina son útiles incluyen los vendidos por Air Products bres comerciales Dabco® NE1060, Dabco® NE1070, icientes. Para los catalizadores de amina terciaria preferi tidad adecuada de los catalizadores es de aproximada. oximadamente 4 partes, especialmente de manera aproxi proximadamente 3 partes, de catalizadores de amina ter partes en peso de los polioles.

La composición formadora de poliuretano también feriblemente por lo menos un tensioactivo, que abílizar las células de la composición mientras que e arrolla para formar burbujas y expandir la espuma. Los tensioactivos adecuados incluyen sales de metal alcalin ácidos g rasos, tal como oleato de sodio, estearato nolatos de sodio, oleato de dietalonamina , este talonamina , ricinoleato de dietalonamina, y similares: tal alcalino y amina de ácidos sulfónicos tal co ecilbencensu [fón ico y ácido dinanaftilmetandisulfónic no le ico; pol ímeros de siloxano-oxalquileno-oxalqu olímeros y otros organopolisiloxanos; alquilfenoles o poliol.

Los tensioactivos de organosilicona son generalme feridos. Una gran variedad de estos tensioact anosilicona está comercialmente disponible, incluye didos por Goldschmidt bajo el nombre Tegostab® (t sioactivos B-8462, B8427, B8433 y B-8404 de Tegos didos por OSi Specialties bajo el nombre Niax® ( sioactivos L6900 y L6988 de Niax®) así como varios p tensioactivo comercialmente disponibles Air Produ micals, tal como tensioactivos DC-193, DC-198, DC-5 3 y DC-5098.

Además de los ingredientes anteriores, la co adora de poliuretano puede incluir varios com iliares, tal como rellenos, colorantes, enmascardores rdadores de llama, biocidas, antioxidantes, estabilizad ntes antiestáticos, modificantes de viscosidad, y similare Los e emplos de retardadores de llama adecuados rciariobutilo, h idroxibenzofenonas, aminas obstaculi fitos.

A excepción de rellenos, se utilizan los aditivos a eralmente en pequeñas cantidades. Cada uno puede con 1 por ciento a 3 por ciento del peso total de la formul iu retano. Pueden utilizarse rellenos en cantidades de h peso total de la formulación de poliu retano.

La composición formadora de poliuretano es p ando los varios componentes j untos bajo condiciones ta oles e isocianatos reaccionan , el agente de soplado g , y la composición se expande y cu ran . Todos los compo lquier combinación anterior de los mismos) ex iisocianato pueden mezclarse previamente en u na compo ol formulada si se desea, que después se mezcla iisocianato cuando la espuma debe prepararse. Los com dén precalentarse si se desea, pero esto no es gene esario, y los componentes pueden reu nirse a aproxim al" se refiere al hecho de q ue la espuma es creada en la de sea necesaria , en vez creada en una etapa e inte lante en el lugar en una etapa de fabricación separa cesos de vertido local son generalmente usados pa ductos de aplicación tal como refrigeradores, congela rigerantes y prod uctos similares que tengan pare tengan espuma de aislamiento térmico. La presencia iado con amina en la composición formadora de po de a proporcionara la formulación buen flujo y tie moldeo cortos, mientras que al mismo tiempo prod uma de factor k bajo.

Las paredes de aplicaciones tal como refrig geladores y refrigerantes son aisladas lo más adecú ible de acuerdo con la invención primero ensambla ierta externa y un revestimiento interior juntos, tal idad es formada entre la cubierta y el revestimiento. L ine el espacio a aislarse así como las dimensiones y for de introducirse la formulación de espuma. Generalm porcionan u na o más salidas para permitir q ue el ai idad se escape mientras q ue la cavidad se llena de la for espuma y la formulación de espuma se expande.

Los materiales de construcción de la cubierta y revé son particularmente críticos, a condición de que pueden condiciones de las reacciones de curado y expansi mulación de espuma. En la mayoría de los casos, los m construcción serán seleccionados con respecto a las c desempeño específico que se desean en el producto f tales tal como acero son de uso general como la ticularmente en aplicaciones más g randes tal como con refrigeradores. Los plásticos tal como polica ipropileno , resinas de estireno-acrilonitrilo de polietileno acrilonitrilo-butadieno-estireno o poliestireno de alto im izan más a menudo en aplicaciones más pequeñas ( rigeradores) o en las cuales el peso bajo es impor ol formulado. El poliol formulado puede almacenarse h el momento de preparar la espuma , en cuyo momento S el poliisocianato y se introduce en la cavidad . No se eralmente calentar los componentes antes de introducir idad , ni se requiere generalmente calentar la formulaci la cavidad para conduci r el curado, aunq ue cualq uiera didas pueden tomarse si se desea . La cubierta y revé dén actuar como un disipador de calor en algunos casos, calor de la formulación de espuma que reacciona, esario, la cubierta y/o revestimiento pueden calentarse mplo hasta 50°C y más normalmente 35-40°C) para red eto del disipador de calor, o para conducir el curado.

Suficiente de la formulación de espuma se introduce pués de que se haya expandido, la espuma resultante M ciones de la cavidad donde se desea la espuma . De ma mal , esencialmente la cavidad entera se llena de es eralmente preferido "sobreempaquetar" la cavidad lige Después de que la formulación de espumase haya ex ado suficiente para ser dimensionalmente estable, el ultante puede "desmoldearse" q uitándolo de la gu ía me 0 soporte que es utilizado para mantener la cu estimiento en sus posiciones relativas correctas. Los tos dedesmoldeo son importantes para la industri icación , pues tiempos más cortos del desmoldeo per s partes sean hechas por tiempo de unidad en u na pieza ipo de fabricación .

Los tiempos de desmoldeo pueden ser evaluados co molde Brett "enorme" de 28 litros cubierto con el a ración se acondiciona a una temperatura de 45°C. Se g ± 4 g de una formulación de espuma en el molde par espuma de densidad de 32 kg/m3. Después de un perí utos, la espuma se retira del molde y se mide el espe uma. Después de 24 horas más, se vuelve a medir el es espuma . La diferencia entre el espesor después de 24 h po de desmoldeo de no más de 6 minutos se obtiene a esta invención.

Como se mencionó, el flujo es otra cualidad importa mulación de espuma. Para efectos de la presente inve o se evalúa utilizando un molde "Brett" rectangular, q ensiones de 200 cm X 20 cm X 5 cm (~6'6M X 8" X 2"). Se posición formadora de poliuretano, y se inyecta inmedi el molde de Brett, que se orienta verticalmente (es decir cción orientada verticalmente) y precalienta de 45 ± posición se deja expandirse contra su propio peso y cu molde. Se selecciona la cantidad de composición form iuretano tal que la espuma resultante apenas llena el sidad de la espuma resultante entonces se mide y compa sidad de la espuma libre de expansión hecha de l mulación (inyectando la formulación en una bolsa de p a de cartón abierta donde puede expandirse libremente d tical y horizontal contra la presión atmosférica). La re I 2.5 libras/pie cúbico) exhibe una buena combina piedades físicas, estabilidad dimensional , y costo. La e erdo con la invención , q ue tiene una densidad d rvalo, exhibe preferiblemente un 10°C de factor k de no una preferiblemente no mayor de 20, más preferible or de 1 9.5 mW/m-° K. La espuma de densidad may ibir u n factor k algo más alto.

Si se desea , el proceso de la invención puede practi binación con los métodos de inyección asistidos por va critos, por ejemplo, en el documento WO 07/058793 les la mezcla de reacción se inyecta en una cavidad rada que está en una presión reducida. En el proceso d sión del molde se red uce de 300 a 950 mbar (30-feriblemente de 400 a 900 mbar (40-90 kPa) feriblemente de 500 a 850 mbar (50-85 kPa), ediatamente después se carga la composición form uma al molde. Además, el factor de empaquetado (relac C . El poliol iniciado con 1 ,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)cic feriblemente tiene una viscosidad de por lo menos 25,00 nos 40,000 a 50°C. La viscosidad del poliol iniciado 1 , (aminometil)ciclohexano puede ser tan alto como 100,0 Se proporcionan los siguientes ejemplos para il ención , pero no se desea limitar el alcance de los mismo piezas y porcentajes están en peso a menos que se i trario. m p lo 1 Se agregaron 12.8 moles de una mezcla de 1 ,3 (ami nometil)ciclohexano a un recipiente de reacci ógeno. El recipiente y su contenido se calientan a 140° les de óxido de propileno se alimentan . La mezcla de re a digerir a 140°C d u ra nte 30 minutos, en cuyo tiempo s en peso de solución de hidróxido de potasio. Se retir pués bajo vacío y se alimentan 32.6 moles de óxido de peradaa un rendimiento de procesamiento de 175-225 ecta ta formulación de espuma en una bolsa (para sidad libre de expansión) y en un molde de Brett vertic caliente a 45°C. Las temperaturas del componente zclar son ~21°C.

Tabla 1 moonente Partes por Peso ÜOI iniciado con sorbitol1 57.0 liol del Ejemplo 1 15.6 liol iniciado con etilendiamina2 11.0 li(óxido de propileno)diol3 10.0 ua 2.4 nsioactivo de silicona 2.0 talizador de amina 2.0 lopentano 14.0 I polimérico4 (índice) 155 (índice 155) undos, un tiempo de gel de 39 segundos, un tiempo bio de dirección de 60 segundos. La densidad libre de e 23.47 kg/m3, y la densidad de llenado mínima es 30.65 ice de flujo es por lo tanto 1 ,306. La espuma tiene u presiva promedio de 140.1 5 kPa.

El factor k se mide en muestras de 8" X 1 " X 1 " (20 x ) utilizando un dispositivo de Láser Comp Fox 200, peratura de placa superior fría de -3°C y una tempe cá caliente menor de 23°C , y se encuentra como 19.49 m V

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un poliol iniciado con 1,3- ó (aminometil)ciclohexano que tiene una funcionalidad de medio mayor de 3.0 y hasta 4.0, el poliol es un pro cción de por lo menos un óxido de alquileno de 2 a 4 á bono con un compuesto iniciador de 1,3-(aminometil)ciclohexano. 2. El poliol iniciado con 1,3- ó (aminometil)ciclohexano de la reivindicación 1, ti cionalidad de hidroxilo de 3.3 a 4.0 y un peso equiv roxilo de 75 a 560. 3. El poliol iniciado con 1,3- ó (aminometil)ciclohexano de la reivindicación 2, en puesto iniciador es 1 ,3-bis(aminometil)ciclohexan (aminometil)ciclohexano, o una mezcla de los mismos. 4. El poliol iniciado con 1,3- ó 1 ,4-bis(aminometil)cic ivalente de hid roxilo de 1 00 a 1 30. 7. U n proceso para preparar una espuma de po ¡da , que comprende a) formar una mezcla reactiva que lo menos 1 ) un poliol iniciado con 1 ,3- ó (aminometil)ciclohexano de la reivindicación 1 , o m mo con por lo menos otro poliol, a condición de que t tenga por lo menos 5% en peso del poliol iniciado con 1 , (aminometil)ciclohexano; 2) por lo menos un hidrocarburo , hidrofluor roclorofluoroca rbono , fluocarbono, dialquiléter o ag iado físico del d ialqu iléter sustituido con flúor; y 3) por lo menos un poliisocianato; y b) someter la mezcla reactiva a condiciones tal que l ctiva se expanda y cure para formar una espuma de po ida . 8. El proceso de la reivindicación 7, en donde cionalidad de hidroxilo de 3.7 a 4.0 y un peso equiv roxilo de 100 a 1 30. 1 1 . El proceso de la reivindicación 1 0, en donde el uileno es óxido de etileno, óxido de propileno o una m do de etileno y óxido de propileno. 12. El proceso de la reivindicación 1 1 , en donde la cción contiene una mezcla de poliol iniciado con 1 ,3 (aminometil)ciclohexano y por lo menos otro poliol. 13. El proceso de la reivindicación 1 2 , en donde la cción contiene una mezcla de poliol iniciado con 1 ,3 (aminometil)ciclohexano y por lo menos u n poliol de pol en una funcionalidad de hid roxilo de 4.5 a 7 y ivalente de hidroxilo de 1 00 a 1 75. 14. El proceso de la reivindicación 1 3, en donde la cción ad icion almente contiene por lo menos un difere iado con amina que tiene una funcionalidad de hidroxilo 2.0 a 4.0 y un peso equivalente de hidroxilo de 100 a 225 b) de 30 hasta 90%, basado en los pesos combinad ponentes a) y b), de un poliol de poliéter iniciado sin a e una funcionalidad de hidroxilo promedio de 4.7 a 70 y ivalente de hidroxilo de 100 a 175. 17. Una mezcla de poliol que comprende: a) de 10 hasta 50%, basado en los pesos combinad ponentes a), b), c) y d), de poliol iniciado con 1,3 (aminometil)ciclohexano de cualquiera de las reivindicaci b) de 20 hasta 70%, basado en los pesos combinad ponentes a), b), c) y d), de un poliol de poliéter ini ina que tiene una funcionalidad de hidroxilo promedio de peso equivalente de hidroxilo de 100 a 175; c) de 2 hasta 20% de otro poliol iniciado con amina, componente a), que tiene una funcionalidad de medio de 2.0 a 4.0 y un peso equivalente de hidroxilo y d) de 0 hasta 15% de un poliol iniciado sin amina que