MX2010012555A

MX2010012555A - Un proceso para deshidroclorar 1,1,1,2-tetrafluoro-2-cloropropano a 2,3,3,3-tetrafluoropropeno en presencia de un catalizador de oxifluoruro de magnesio contaminado con metal alcalino y metodos para formar el catalizador.

Info

Publication number: MX2010012555A
Application number: MX2010012555A
Authority: MX
Inventors: Hsueh Sung Tung; Haiyou Wang
Original assignee: Honeywell Int Inc
Priority date: 2008-05-30
Filing date: 2009-05-28
Publication date: 2010-12-07
Also published as: US8691720B2; EP2279158B1; JP2011523652A; KR20110022590A; CN102046569B; KR101671949B1; US20090299107A1; ES2663211T3; EP2279158A4; EP3239122A1; WO2009155029A3; WO2009155029A2; US20120129687A1; EP2279158A2; CN102046569A; JP5635979B2; US8053612B2

Abstract

Un proceso para formar una olefina fluorada. El proceso tiene el paso de deshidroclorar un hidroclorofluorocarbono que tiene por lo menos un átomo de hidrógeno y por lo menos un átomo de cloro en los átomos de carbono adyacentes en presencia de una cantidad catalíticamente efectiva de una composición de catalizador. La composición de catalizador se representa por los siguiente: % peso n MX/M'O2F, en donde el haluro del metal alcalino se representa por MS; en donde el oxifluoruro de metal bivalente se representa por MX/M'OyFz en donde 0<y<1 y 0<z<2 y en donde y + z/2=1; M es ión de metal alcalino seleccionado del grupo que consiste de Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+; X es un ión halógeno seleccionado del grupo que consiste de F-, Cl-, Br- y I-, M' es un ión de metal bivalente; en donde en es un porcentaje en peso de aproximadamente 0.05% a alrededor de 50% MX con base en el peso total de MX y M'OYFZ y en donde y y z son las fracciones molares de oxígeno y flúor en M'OYFZ, respectivamente. También hay métodos para formar composiciones de catalizador.

Description

UN PROCESO PARA DESHIDROCLORAR 1 , 1 , 1 , 2-TETRAFLUORO-2- CLOROPROPANO A 2,3,3, 3-TETRAFLUOROPROPENO EN PRESENCIA DE UN I CATALIZADOR DE OXIFLUORÜRO DE MAGNESIO CONTAMINADO CON METAL ALCALINO Y MÉTODOS PARA FORMAR EL CATALIZADOR REFERENCIA CRUZADA A UNA SOLICITUD RELACIONADA La presente solicitud reclama prioridad de la Solicitud Provisional de E.U.A. No. 61/057,477, presentada el 30 de mayo de 2008.

I ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. Campo de la Invención La presente invención se refiere a un proceso para deshidroclorar 1, 1, 1, 2-tetrafluoro-2-cloropropano (244bb) en presencia de un catalizador para formar 2,3,3,3- tetrafluoropropeno (1234yf). La presente invención se refiere además a dos métodos para formar catalizador de oxifluoruro de magnesio contaminado con metal alcalino. 2. Descripción de la Técnica Relacionada Los compuestos que contienen cloro, tales como clorofluorocarbonos (CFC) , se han empleado como refrigerantes, agentes de soplado de espuma, agentes de limpieza, solventes, medio de transferencia de calor, esterilizantes, propulsores en aerosol, dieléctricos, agentes para extinguir fuego y fluidos de trabajo de ciclo de energía. Tal como compuestos que contienen cloro pueden ser í perjudiciales a la capa de ozono en la Tierra. Además, muchos ¡ de los hidrofluorocarbonos (HFC) usados como los sustitutos I para CFC, también se han encontrado para contribuir al calentamiento global. Por estas razones, existe la necesidad desarrollar nuevos compuestos que son más benignos ambientalmente . 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (1234yf), un compuesto con bajo potencial de calentamiento global (GWP) , es un compuesto ambientalmente benigno.

Se puede producir 1234yf por deshidrocloración de j i 1, 1, 12-tetrafluoro-2-cloropropano (244bb), un CFC. Puede ser i j conveniente tener un sistema de catalizadores que da un alto grado de conversión y/o selectividad en dicha reacción.

(Además puede ser conveniente tener un sistema de catalizador I ! que fue análogamente útil en otros procesos de ! deshidrocloración para convertir CFC a HFC.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, hay un proceso para formar una olefina fluorada. El proceso tiene el paso de deshidroclorar un hidroclorofluorocarbono que tiene por lo menos un átomo de hidrógeno y por lo menos un átomo de cloro en los átomos de carbono adyacentes en presencia de una cantidad catalíticamente efectiva de una composición de catalizador. La composición de catalizador se representa por lo siguiente: % peso n MX/MO2F, en donde 0<y<l y 0<z<2 y en í donde y + z/2=l; M es ión de metal alcalino seleccionado del I jgrupo que consiste de Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+; X es un ión jhalógeno seleccionado del grupo que consiste de F", Cl~, Br" y '?", ?' es un ión de metal bivalente; en donde en es un porcentaje en peso de aproximadamente 0.05% a alrededor de 50% MX con base en el peso total de MX y 'OyFz y en donde y y z son las fracciones molares de oxigeno y flúor en M'OyFz, ¡respectivamente.

Además de acuerdo con la presente invención, hay un Imétodo para preparar una composición de catalizador sólido. j El método tiene los siguientes pasos: (A) disolver (i) un haluro de metal alcalino en una cantidad efectiva de solvente j o (ii) uno o más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de ! un metal alcalino en una solución acuosa de un haluro de ! hidrógeno para formar una solución de haluro de metal I alcalino; (B) mezclar una cantidad efectiva de un oxifluoruro j de metal bivalente en la solución de haluro de metal alcalino j para formar una lechada y extruir opcionalmente la lechada j para formar un extrudado; (C) remover sustancialmente el I solvente de la lechada o el extrudado para formar un residuo sólido; (D) calcinar la composición de residuo sólido a condiciones suficientes para efectuar la calcinación ' sustancial; (E) moler la muestra calcinada en polvo fino, y j(F) formar pellas del polvo fino para- formar pellas de la Composición del catalizador.

! Además de acuerdo con la presente invención, hay Otro método para preparar la composición de catalizador. El método tiene los siguientes pasos: (A) disolver (i) un haluro i de metal alcalino en una cantidad efectiva de solvente o (ii) uno o más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un |metal alcalino en una solución acuosa de un haluro de I Ihidrógeno para formar una solución de haluro de metal ¡alcalino; (B) mezclar uno más de un hidróxido, un óxido, o un jcarbonato de un metal bivalente, la solución de haluro de Imetal alcalino para formar una lechada; (C) remover sustancialmente el solvente de la lechada para formar un I residuo sólido del haluro de metal alcalino y uno o más del i ¡hidróxido, óxido, o el carbonato del metal bivalente; (D) I j calcinar la composición de residuo sólido a condiciones j suficientes para efectuar calcinación sustancial; (E) moler i la muestra calcinada en polvo fino, (F) formar pellas del i I polvo fino para formar pellas, y (G) poner en contacto a las j pellas con HF bajo condiciones suficientes para convertir uno I I más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un metal bivalente a un oxifluoruro de metal bivalente para formar i I pellas de la composición del catalizador. i i I I i I ? DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN I El proceso de la presente invención es 'tul para jformar olefinas fluoradas. Un hidroclorofluorocarbono jteniendo por lo menos un átomo de hidrógeno y por lo menos un t játomo de cloro en átomos de carbón adyacentes se jdeshidroclora en presencia de una cantidad catalíticamente i efectiva de una composición de catalizador. La composición de catalizador se representa por lo siguiente: ¡ ¡ % peso n MX/M'OyFz ! "n" representa el porcentaje en peso de MX en la composición catalítica basada en el peso total de MX y M'OyFz. El porcentaje en peso varía preferiblemente de aproximadamente 0.05% a alrededor de 50%, más preferiblemente ! de aproximadamente 5% a alrededor de 15% y más jpreferiblemente de aproximadamente 7.5% a alrededor de 12.5%. i "MX" se refiere a un haluro de metal alcalino. "M" ? i es un ión de metal alcalino seleccionado del grupo que j consiste de Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+. Los iones de metales I alcalinos preferidos incluyen K+ y Cs+. "X" es un ión halógeno i seleccionado del grupo que consiste de F~, Cl", Br" y I". Los i j iones halógeno preferidos incluyen F" y Cl". Ejemplos de I haluros de metales alcalinos incluyen LiCl, NaCl, KC1, CsCl, í LiF, NaF, KF y CsF.

I i j "M'OyFz" se refiere a un oxifluoruro de metal ivalente. M' es un ión de metal bivalente. Los iones de metales bivalentes útiles incluyen Mg2+, Ca2+, Ni2+, Fe2+, Co2+, Cu2+ y Zn2+. Los iones de metales bivalente preferidos incluyen Mg2'1' y Ni2'1", "y" y "z" representa fracciones molares de oxigeno y flúor en M'0yR2, respectivamente y so 0<y<l y |0<z<2 y en donde Yy + z/2=l. Ejemplos de oxifluoruros de imetales bivalentes incluyen oxifluoruros de Mg, Ni, Co, Cu y 'Zn. j En una composición de catalizador preferida, "n" es de aproximadamente 10%, M se selecciona de entre Na+, K+ y Cs+, X se selecciona de entre F~, Cl~ y Br" y M1 se selecciona de Mg2+ y Ni2+. En otra composición de catalizador preferida, "n" es de aproximadamente 10%, M se selecciona de entre K+ y Cs+. X se selecciona de entre F" y Cl". M' se seleccionan de Ientre Mg2' y Ni2+. i El proceso de la presente invención es útil para formar olefinas fluoradas vía deshidrocloración de ¡ hidroclorofluorocarbonos que tienen por lo menos un átomo de ^ hidrógeno y por lo menos un átomo de cloro en átomos de carbón adyacentes. La Tabla 1 lista hidroclorofluorocarbonos y sus productos de olefina fluorados correspondientes.

Tabla 1 preferiblemente es de aproximadamente 5% o más y aún más referiblemente de aproximadamente 20% o más.

I J La deshidrocloración se puede llevar a cabo a una ¡a cabo en presencia o ausencia de un agente de oxidación. Los ¡ejemplos tútiles de agentes de oxidación incluyen, pero no se limitan a, oxigeno y dióxido de carbono. El uso de una gente de oxidación puede extender la vida del catalizador. El agente de oxidación puede ser puro o diluido con un gas inerte tal como nitrógeno antes de introducirse en el reactor. El nivel de agente de oxidación generalmente es de aproximadamente 1% a alrededor de 10% en volumen y preferiblemente de aproximadamente 2% a 5% en volumen con base en el volumen de la alimentación orgánica.

También puede ser ventajoso regenerar periódicamente el catalizador después del uso prolongado mientras está en su lugar en el reactor. La regeneración del catalizador se puede lograr por un medio conocido en la materia. Un método es pasando oxigeno u oxigeno diluido con ¡nitrógeno sobre el catalizador a temperaturas de japroximadamente 200 °C a alrededor de 600 °C (preferiblemente i ¡de aproximadamente 350° a alrededor de 450°C) durante ¡aproximadamente 0.5 horas a alrededor de 3 días seguido por jtratamiento por alienación a temperaturas de aproximadamente j25°C a alrededor de 600°C (preferiblemente de aproximadamente |200°C a alrededor de 400°C) .

La deshidrocloración preferiblemente se lleva a cabo en un recipiente de reacción resistente a la corrosión. Ejemplos de materiales resistentes a la corrosión son Hastelloy, Inconel y Monel. Este recipiente puede tener un lecho de catalizador fijo o fluidizado. Si se desea, los gases inertes tales como nitrógeno o región se pueden emplear en el reactor durante la operación.

La composición del catalizador se puede preparar de acuerdo con un método (un primer método) de la presente invención. El método tiene los siguientes pasos: (A) disolver (i) un haluro de metal alcalino en una cantidad efectiva de solvente o (ii) uno o más de un hidróxido, un óxido, un carbonato de un metal alcalino en una solución acuosa de un haluro de hidrógeno para formar una solución de haluro de metal alcalino; (B) mezclar una cantidad efectiva de un oxifluoruro de metal bivalente en la solución de haluro de metal alcalino para formar una lechada; (C) remover I I ? jsustancialmente el solvente de la lechada para formar un I ¡residuo sólido; (D) calcinar la composición de residuo sólido i i :a condiciones suficientes para efectuar la calcinación jsustancial; (E) moler la muestra calcinada en polvo fino, y j(F) formar pellas del polvo para formar pellas de la composición de catalizador.

I La composición de catalizador se puede preparar de ¡acuerdo con otro método (un segundo método) de la presente jinvención. El método tiene los siguientes pasos: (A) disolver (i) un haluro de metal alcalino en una cantidad efectiva de solvente o (ii) uno o más de un hidróxido, un óxido o un j carbonato de un metal alcalino en una solución acuosa de un j haluro de hidrógeno para formar una solución de haluro de ¡metal alcalino; (B) mezclar uno o más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un metal bivalente en la solución de haluro de metal alcalino para formar una lechada; (C) remover sustancialmente el solvente de la lechada para formar un residuo sólido del haluro de metal alcalino y uno más del hidróxido, el óxido, o el carbonato del metal bivalente; (D) calcinar la composición de residuo sólido a condiciones suficientes para efectuar la calcinación sustancial; (E) moler la muestra calcinada en polvo fino, (F) formar pellas del polvo fino para formar pellas; y (G) poner en contacto las pellas con HF bajo condiciones suficientes para convertir I I uno o más del hidróxido, el óxido, o el carbonato del metal biivalente a un oxifluoruro de metal bivalente. i I El solvente seleccionado será uno en el cual el i haluro de metal alcalino se disolverá fácilmente. El solvente i particular usado puede depende de la selección de haluro de Letal alcalino. Los solventes útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, agua, alcoholes (monohidrico ¡y polihidrico) y éteres. Los alcoholes preferidos tienen de 'uno a cinco carbonos. El agua es el solvente más preferido.

I El . oxifluoruro de metal bivalente puede agregarse directamente en la mezcla de haluro de metal alcalino/solvente. El oxifluoruro de metal bivalente puede ¡ser agregado directamente a la mezcla de haluro de metal alcalino/solvente (mezclado con) o puede mezclarse previamente te en una cantidad del mismo solvente usado para el haluro de metal alcalino y la premezcla agregada I directamente a la mezcla de haluro de metal alcalino/solvente .

! En cualquiera de los dos métodos descritos antes, ! el solvente se remueve preferiblemente sacando ,una porción del solvente de la lechada para formar una pasta (masa modelable) y secando la pasta para formar un polvo. El j solvente preferiblemente se saca por cualquier método I j convencional conocido en la materia, tal como agitación i I vigorosa a temperatura ambiente o elevada, evaporación, establecimiento y decantación, centrifugación, o filtración, ele manera que se forma una pasta. La pasta entonces se seca preferiblemente por cualquier medio convencional, v.gr., por jcalentamiento en horno, secado por aspersión, o evaporación, j¡para formar un polvo de flujo sustancialmente libre. El solvente se remueve de manera que la composición de catalizador es menor a 1% en peso, referiblemente menos de 0.5% en peso y, más preferiblemente menos de 0.1% en peso de solvente con base en el peso total de la composición. Más preferiblemente, la composición de catalizador es sustancialmente libre de solvente después de la remoción del i I solvente .

I I Después de que se remueve el solvente, el residuo I sólido preferiblemente se calcina a condiciones suficientes para efectuar la calcinación sustancial. La calcinación preferiblemente se lleva a cabo a una temperatura de j aproximadamente 300 °C a alrededor de 600 °C y más preferiblemente de aproximadamente 400°C a alrededor de 450°C. La calcinación preferiblemente se lleva a cabo en presencia de un gas inerte, tal como nitrógeno o argón. La calcinación preferiblemente se lleva a cabo durante un tiempo de aproximadamente 2 horas a alrededor de 8 horas y más preferiblemente de aproximadamente 4 horas a alrededor de 6 horas. La calcinación se puede llevar a cabo a una variedad j ¡de presiones, tales como superatmosféricas, atmosféricas y Lubatmosféricas . Se prefiere presión atmosférica.

I Después de que se calcina el residuo sólido, la ¡masa de sólido calcinada se muele para formar un polvo j ¡finamente dividido. El polvo finamente dividió se forma en pellas a una configuración de pellas. Si se desea, los excipientes, tales como lubricantes y aglutinantes, pueden agregarse al polvo antes de la formación de pellas.

I En el segundo método, las pellas se ponen en I (contacto con HF bajo condiciones suficientes para efectuar la conversión de un o más del hidróxido, óxido, o carbonato del metal bivalente al oxifluoruro de metal bivalente. La conversión se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 300 °C a alrededor de 600 °C, preferiblemente de aproximadamente 350 °C a alrededor de 550 °C, y todavía más j preferiblemente de aproximadamente 400 °C a alrededor de ¡ 500°C. La conversión preferiblemente se lleva a cabo a una presión atmosférica. Sin embargo, si se desea se pueden usar las presionar superatmosféricas y subatmosféricas . La conversión se lleva a cabo durante un tiempo de aproximadamente 0.5 horas a alrededor de 20 horas, preferiblemente de aproximadamente 1 hora a alrededor de 8 oras y todavía más preferiblemente de alrededor de 2 hora a aproximadamente 4 horas.

I I de 99.9% CsCl en 200 mi de agua para formar una solución lacuosa de CsCl; (b) mezclar 60.00 gramos de un MgO en la I solución de CsCl para formar una lechada; (c) remover el agua de la lechada por agitación vigorosa de temperatura ambiente a 80°C para formar una pasta; (d) secar la pasta de 100°C a 120 °C durante 8 horas en un horno para formar un residuo solido; (e) calcinar el residuo sólido a 400°C bajo nitrógeno durante 4 horas; (f) moler la muestra calcinada en un mortero para formar un polvo finamente dividido; y (f) formar pellas con el polvo. 20 cm3 de las pellas se cargaron en un reactor i I onel de 19.05 mm y se trató con flujo 5% HF/N2 a 350-490°C durante 2 horas antes de la reacción. i i i Se pasó luego una mezcla de 99.1% 244bb/0.4% de ! porciento molar 1233xf a través de un lecho de catalizador a ? un régimen de 6 gramos/hora (g/h) . La temperatura al fondo I ¡del lecho del catalizador y en la parte superior del lecho del catalizador se registró y reportó. Como se muestra en la Tabla 2, el catalizador de CsCl/MgO al 10% peso tratado con HF proporcionó una conversión de 244bb de aproximadamente 33% en peso y una selectividad de 1234yf de aproximadamente 97%. ¡Su actividad fue de aproximadamente 60% superior que el de I jl0% en peso de catalizador de CsCl/MgF2 bajo condiciones I I similares .

O Tabla 2 (reactividad de CsCl/MgO al 10% en peso tratado con HF durante deshidrohalogenación de 244bb y su comparación con catalizador de CsCl/MgF2 al 10% en peso*) o * Condiciones de reacciones: 20 mi de catalizador, 6 g-organico/h, 99.1% 244bb/0.4% 1233xf, 1 atm; ** tratado en flujo 5% HF/ 2 (1400 ml/min) durante 2 h a 350-490°C Ejemplo 2: Deshidrohalogenación de 244bb en catalizador de CsF/MgO al 10% en peso tratado con HF En el ejemplo 1, se preparó un catalizador de ¡CsF/ gOyFz al 10% en peso por (a) disolución de 6.67 gramos de i ¡99.9% CsF en 200 mi de agua para formar una solución acuosa ¡de CsF; (b) mezclar 60.00 gramos de un MgO en la solución de I jcsF para formar una lechada; (c) remover el agua de la ¡lechada por agitación vigorosa de temperatura ambiente a 80 °C i |para formar una pasta; (d) secar la pasta de 100°C a 120°C ¡durante 8 horas en un horno para formar un residuo solido; (e) calcinar el residuo sólido a 400°C bajo nitrógeno durante 4 horas; (f) moler la muestra calcinada en un mortero para formar un polvo finamente dividido; y (f) formar pellas con j el polvo. 20 cm3 de las pellas se cargaron en un reactor j onel de 19.05 mm y se trató con flujo 5% HF/N2 a 350-490°C I durante 2 horas antes de la reacción.

Se pasó luego una mezcla de 99.1% 244bb/0.4% de porciento molar 1233xf a través de un lecho de catalizador a un régimen de 6 gramos/hora (g/h) . La temperatura al fondo I del lecho del catalizador y en la parte superior del lecho del catalizador se registró y reportó. Como se muestra en la í Tabla 2, el catalizador de CsF/MgO al 10% peso tratado con HF I proporcionó una conversión de 244bb de aproximadamente 33% en i i peso y una selectividad de 1234yf de aproximadamente 97%. Su actividad fue de aproximadamente 60% superior que el de 10% o Tabla 3 (reactividad de CsF/MgO al 10% en peso tratado con HF durante deshidrohalogenación de 244bb y su comparación con catalizador de CsF/MgF2 al 10% en peso*) * Condiciones de reacciones: 20 mi de catalizador, 6 g-organico/h, 244bb/0.4% 1233xf, 1 atm; ** tratado en flujo 5% HF/N2 (1400 ml/min) durante 2 h a 350-490°C [ Se deberá entender que la descripción anterior 'únicamente es ilustrativa de la presente invención. Se pueden prever varias alternativas y modificaciones por los expertos en la materia sin alejarse de la invención. Consecuentemente, se pretende que la presente invención abarque todas las alternativas, modificaciones y varianzas que están dentro del (alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES I j

1. - Un proceso para formar una olefina fluorada, jcomprendiendo : deshidroclorar un hidroclorofluorocarbono que tiene por lo menos un átomo de hidrógeno y por lo menos un átomo de cloro en los átomos de carbono adyacentes en presencia de una cantidad catalíticamente efectiva de una composición de catalizador representada por lo siguiente: % peso n MX/M'02F, jen donde 0<y<l y 0<z<2 y en donde y + z/2=l; M es ión de t Imetal alcalino seleccionado del grupo que consiste - de Li+, I Na+, K+, Rb+ y Cs+; X es un ión halógeno seleccionado del ¡grupo que consiste de F~, Cl~, Br~ y I", M' es un ión de metal bivalente; en donde en es un porcentaje en peso de aproximadamente 0.05% a alrededor de 50% MX con base en el ¡ peso total de MX y M'OyFz y en donde y y z son las fracciones molares de oxígeno y flúor en M'OyF2, respectivamente.

2. - El proceso de la reivindicación 1, en donde el ión de metal bivalente es Mg+ o Ni2+, en donde el ión de metal alcalino es Cs+ o K+ y en donde el ión halógeno se selecciona del grupo que consiste de F~ y Cl~.

3. - El proceso de la reivindicación 2 ó 3, en donde la olefina fluorada es 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno.

4. - Un método que comprende los pasos de: (i) un haluro de metal alcalino en una solvente o (ii) uno o más de un un carbonato de un metal alcalino en una solución acuosa de un haluro de hidrógeno para formar una ¡solución de haluro de metal alcalino; (B) mezclar uno más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un metal bivalente, la solución de haluro de metal alcalino para formar una lechada.

5. - El método de la reivindicación 4, que comprende además (C) remover sustancialmente el solvente de la lechada para formar un residuo sólido; (D) calcinar la composición de residuo sólido a condiciones suficientes para efectuar la calcinación sustancial; (E) moler la muestra calcinada en polvo, y (F) formar pellas del polvo para formar pellas de la composición de catalizador.

6. - El método de la reivindicación 4, que comprende además (C) extruir la lechada para formar un extrudado; (D) remover sustancialmente el solvente del extrudado para formar un resido sólido; y : (E) calcinar opcionalmente el residuo sólido en ¡condiciones suficiente para efectuar la calcinación (sustancial.

! 7. - El método de cualquiera de las reivindicaciones alizador se representa se representa por MS; I ¡en donde el oxifluoruro de metal bivalente se representa por MX/M'OyFz; en donde 0<y<l y 0<z<2 y en donde y + z/2=l; M es ión de metal alcalino seleccionado del grupo que consiste de Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+; X es un ión halógeno seleccionado del grupo que consiste de F", Cl", Br" y I", M ' es un ión de metal bivalente; en donde en es un porcentaje en peso de aproximadamente 0.05% a alrededor de 50% MX con base en el peso total de MX y M'OyF2 y en donde y y z son las fracciones molares de oxigeno y flúor en M'OyFz, respectivamente.

8.- Un método que comprende los pasos de: (A) disolver (i) un haluro de metal alcalino en una cantidad efectiva de solvente o (ii) uno o más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un metal alcalino en una solución acuosa de un haluro de hidrógeno para formar una solución de haluro de metal alcalino y (B) mezclar uno más de un hidróxido, un óxido, o un carbonato de un metal bivalente en una solución de haluro de metal alcalino para formar una lechada.

9. - El método de la reivindicación 8, que comprende además : (C) remover sustancialmente el solvente de la lechada para formar un residuo sólido del haluro de metal alcalino y uno más del hidróxido, el óxido, o el carbonato del metal bivalente; (D) calcinar la composición de residuo sólido a condiciones suficientes para efectuar la calcinación sustancial ; ! (E) moler la muestra calcinada en polvo fino, j (F) formar pellas del polvo fino para formar j pellas; y I (G) poner en contacto las pellas con HF bajo j j condiciones suficientes para convertir uno o más del i j hidróxido, el óxido, o el carbonato del metal bivalente a un j oxifluoruro de metal bivalente. i

10. - El método de la reivindicación 8, que comprende además (C) extruir la lechada para formar un extrudado; (D) remover sustancialmente el solvente del extrudado para formar un residuo sólido del haluro de metal j alcalino y uno más del hidróxido, el óxido, o el carbonato ¡del metal bivalente; (E) calcinar el residuo sólido a condiciones suficientes para efectuar la calcinación; j (F) moler el residuo calcinada en polvo; ¡ (G) formar pellas del polvo fino para formar i jpellas; y j (H) poner en contacto las pellas con HF bajo ¡condiciones suficientes para convertir uno o más del i i hidróxido, el óxido, o el carbonato del metal bivalente a un !oxifluoruro de metal bivalente.