MX2010010349A - Composiciones tensioactivas. - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones tensioactivas que comprenden a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, y al uso de estas composiciones en formulaciones plaguicidas que comprenden los ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados, o los auxiliares de la formulación; y los métodos para mejorar las propiedades de resuspensión de las suspensiones plaguicidas.
Description
COMPOSICIONES TENSIOACTIVAS
Antecedentes de la Invención La presente invención se refiere a las composiciones tensioactivas que comprenden a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8 ; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12 y al uso de estas composiciones en formulaciones plaguicidas que comprenden ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados , o auxiliares de formulación. Numerosas formulaciones agroquímicas comprenden ingredientes plaguicidamente activos sólidos o encapsulados, o auxiliares de la formulación que permanecen insolubles después de la dilución en un portador líquido, por ejemplo agua. Los ejemplos de estos tipos de formulaciones incluyen suspensiones de cápsulas, suspensiones aceitosas, materiales fluibles aceitosos, concentrados en suspensión, suspoemulsiones y mezclas de los mismos. Los concentrados plaguicidas que contienen ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados, o los auxiliares de formulación pueden mostrar sedimentación de los componentes suspendidos o dispersos, conforme transcurre el tiempo. Esta sedimentación puede conducir a la Ref.:214163
creación de un sedimento empaquetado duro, haciendo difícil extraer a los materiales del recipiente. En muchos casos, los sólidos plaguicidas o los plaguicidas encapsulados pueden permanecer suspendidos en el concentrado formulado, pero después de la dilución de estos tipos de formulaciones, los sólidos suspendidos o dispersos se sedimentarán con el tiempo hacia el fondo de un recipiente. La velocidad de sedimentación depende de un número de factores tales como el tamaño de partícula, la concentración de las partículas, la viscosidad del medio suspensor y la diferencia de gravedad específica entre las partículas y el medio suspensor. Una vez asentados los sedimentos pueden llegar a volverse de una naturaleza empaquetada dura, haciendo a la redispersión o a la resuspensión extremadamente difíciles. La creación de sedimento empaquetado duro puede ocurrir cuando los tanques no son agitados. Las interrupciones en el horario de aspersión frecuentemente ocurren debido a descansos normales, por ejemplo nocturnos, tomados por el aplicador, cambios en el clima, mal funcionamiento mecánico o eventos no previstos que dan como resultado la no agitación del tanque de aspersión. Breve Descripción de la Invención Se proporcionan ahora las composiciones que comprenden a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de
alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12. Se proporcionan también las formulaciones plaguicidas que comprenden ingredientes sólidos o encapsulados plaguicidamente activos, o auxiliares de formulación y una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12. Una modalidad se refiere a una composición que comprende i) una fase continua líquida, ii) una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12 y iii) una fase dispersa que comprende al menos un ingrediente laguicidamente activo sólido o encapsulado, o auxiliar de formulación. Una modalidad se refiere a un método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida, que comprende la formación de una composición que incluye al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o un auxiliar de formulación y una composición
tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8 ; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, en donde la composición se resuspende más fácilmente que una composición similarmente formulada que no incluye la composición tensioactiva. Estos y otros beneficios serán evidentes a partir de la descripción detallada siguiente. Descripción Detallada de la Invención Las composiciones de la presente invención comprenden a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12. Los tensioactivos de alcoxilato de arilfenol fosfatado consisten de uno o más compuestos de la fórmula
en donde R1 es un fenoxi sustituido; Z es -CHR2CHR30-, en donde R2 y R3, los cuales pueden ser los mismos o diferentes, son hidrógeno o metilo; a es 4 a 8 b es 1 ó 2 ; y
A es un radical fosfato o sales del mismo. En una modalidad, R1 está sustituido con dos o tres grupos 1-feniletilo . Preferentemente, R1 es un fenoxi tri-sustituido, sustituido con un radical 1-feniletilo en las posiciones 2, 4 y 6, y Z es -CH2CH2-0-. En la técnica, este compuesto es conocido como un etoxilato de triestirilfenol fosfatado . Los tensioactivos de arilfenol fosfatado pueden ser producidos mediante condensación del óxido de alquileno con un arilfenol, seguido por la fosfatación para dar un tensioactivo aniónico. La fosfatación ' puede ser realizada por métodos conocidos por una persona de experiencia ordinaria en la técnica, por ejemplo, haciendo reaccionar el alcohol alcoxilatado ya sea con pentóxido de fósforo o bien con ácido polifosfórico . El contenido de diéster de los alcoxilatos de arilfenol fosfatados, por ejemplo cuando "b" es 2, puede estar en el intervalo de 0 a 100% en peso de los alcoxilatos de arilfenol fosfatados. Los alcoxilatos de arilfenol fosfatados pueden también contener un tensioactivo no iónico libre, como un producto colateral de la producción de tensioactivo. De este modo, el contenido del tensioactivo no iónico del tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado, puede estar en el intervalo desde 0 hasta 50 por ciento. Además, la adición de los tensioactivos de alcoxilato de arilfenol no
iónicos, por arriba de la cantidad del tensioactivo de alcoxilato de arilfenol no iónico, presente como un producto colateral de la producción del tensioactivo aniónico, es también contemplada. Los tensioactivos de alcoxilato de alquilamina comprenden (i) una amina que tiene la fórmula
y (BO)nH R— (BO)n.H
en donde R representa un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, B representa un grupo alquileno, por ejemplo un grupo etileno o propileno, y n. y n' son números enteros tal que n + n' tiene un valor de aproximadamente 2 a aproximadamente 12, (ii) una mezcla de tales aminas que tienen diferentes grupos R, el número promedio de los átomos de carbono en los grupos R es de aproximadamente 8 a aproximadamente 22, o (iii) una mezcla de tales aminas que tienen diferentes valores de n y n' , siendo n y n' números enteros tal que el valor promedio de n + n' en la mezcla es de aproximadamente 2 a aproximadamente 12, R tiene un valor simple o un valor promedio como en una mezcla (ü) . Los tensioactivos de amina comercialmente disponibles, dentro de la fórmula anterior, son a menudo
mezclas en vez de compuestos simples. Estos incluyen derivados alcoxilatados de "cocoamina" en los cuales los grupos R corresponden a los grupos alquilo derivados de diversos ácidos grasos que incluyen los ácidos mirístico, láurico, palmítico y esteárico. El número promedio de átomos de carbono en R en la cocoamina es 12 a 14. Otros ejemplos son derivados alcoxilatados de "oleilamina", en donde la cadena principal de carbonos de R corresponde a aquella del ácido oleico (18 átomos de carbono) , y de la "seboamina" donde R es principalmente una mezcla de hexadecilo y octadecilo. Tales tensioactivos comerciales son también usualmente mezclas que tienen diversos valores de n + n' y los tensioactivos que tienen un valor promedio bajo de n + n' pueden contener una proporción menor de aminas no alcoxilatadas o monoalcoxilatadas . Los derivados alcoxilatados preferidos son los derivados etoxilatados . En una modalidad preferida, los tensioactivos de alcoxilato de alquilamina son aquellos donde B representa un grupo etileno, y aquellos en donde el número o número promedio de átomos de carbono en el grupo o grupos R es de aproximadamente 10 a aproximadamente 20. Con respecto al valor o valor promedio de n + n' , en tensioactivos preferidos éste cae en el intervalo de 2 a 12. Los ejemplos específicos de tensioactivos preferidos son derivados etoxilatados de cocoamina, seboamina y oleilamina, en donde en cada caso n+n'
tiene un valor promedio de aproximadamente de 2 a 12, más preferentemente de 2 a 8. En una modalidad, el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina es un etoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 8. En una modalidad preferida, el tensioactivo de etoxilato de alquilamina comprende etoxilato de cocoamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 8. En una modalidad preferida, el tensioactivo de etoxilato de alquilamina comprende etoxilato de seboamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 12. En una modalidad, se proporcionan las formulaciones plaguicidas que comprenden ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados , o auxiliares de la formulación y una composición tensioactiva que comprenden a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12. En una modalidad, se proporciona una composición que comprende i) una fase continua líquida, ii) una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado
promedio de alcoxilacion de 2 a 12 y iii) una fase dispersa que comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo sólido o encapsulado, o auxiliar de formulación. Las composiciones de la presente invención pueden comprender formulaciones concentradas que contienen ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados , y/o auxiliares de formulación y una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilacion de 2 a 12. Preferentemente, los ingredientes plaguicidamente activos sólidos o encapsulados y/o los auxiliares de la formulación, son suspendidos o dispersados en la formulación concentrada. Las formulaciones concentradas incluyen suspensiones de cápsula, dispersiones aceitosas, materiales fluibles aceitosos, concentrados en suspensión, suspoemulsiones y mezclas de los mismos. En una modalidad, la formulación plaguicida es obtenida al diluir una formulación concentrada que comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo sólido, encapsulado, en una cantidad adecuada del portador líquido para obtener la concentración deseada de al menos un ingrediente plaguicidamente activo sólido o encapsulado, en donde los tensioactivos a) y b) , individualmente, están
presentes en la formulación concentrada, agregados separadamente a la formulación diluida o al portador líquido, o una combinación de los mismos. En una modalidad, los tensioactivos a) y b) están presentes en la formulación concentrada. En otra modalidad más, al menos uno de los tensioactivos a) o b) es agregado al portador líquido y al menos alguna cantidad de los tensioactivos a) y b) agregados al portador líquido, no está presente en la formulación concentrada. Por ejemplo, al menos uno de los tensioactivos a) y b) puede estar presente en un recipiente separado, y es utilizado como un aditivo de mezcla en tanque. Dependiendo del producto, las cantidades de los componentes a) y b) pueden variar ampliamente. El componente a) está presente en una cantidad de 0.0001 a 95% en peso; y el componente b) está presente en una cantidad de 0.0001 a 95% en peso. Las cantidades requeridas de los componentes a) y b) variarán con base en la naturaleza, por ejemplo el tamaño de partícula, la hidrofobicidad, etc., y la cantidad de los ingredientes plaguicidamente activos sólidos o encapsulados y/o los auxiliares de la formulación presentes en la composición. En una modalidad preferida, los componentes a) y b) están presentes en una proporción de 20:1 a 1:20, preferentemente 4:1 a 1:4. En una modalidad, la composición de la presente
invención comprende un concentrado tensioactivo que incluye los tensioactivos a) y b) . En una modalidad preferida, el concentrado de los tensioactivos a) y b) está sustancialmente libre, preferentemente libre de plaguicidas. En este concentrado tensioactivo, los tensioactivos a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 20 a 100% en peso del concentrado. En una modalidad, el concentrado tensioactivo es agregado a un recipiente, por ejemplo un tanque de aspersión, antes, después o simultáneamente con una composición plaguicida que comprende los ingredientes plaguicidamente activos, sólidos o encapsulados , o el auxiliar de formulación, y antes, después o simultáneamente con la adición de un portador, preferentemente agua. En una modalidad, la composición de la presente invención comprende un concentrado plaguicida que incluye al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación y un concentrado tensioactivo que incluye los tensioactivos a) y b) . En este concentrado plaguicida, los tensioactivos a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 0.01 a 60% en peso del concentrado. En una modalidad, la composición de la presente invención comprende una composición diluida, tal como una composición plaguicida en un tanque de aspersión, que comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo
sólido o encapsulado o el auxiliar de la formulación y un concentrado tensioactivo que comprende los tensioactivos a) y b) . En esta composición diluida, los tensioactivos a) y b) conjuntamente están preferentemente presentes en una cantidad de 0.0001 a 10% en peso de la composición diluida. Un método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida comprende la formación de una composición que incluye al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación y una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, en donde la composición se resuspende más fácilmente que una composición similarmente formulada que no comprende ninguna composición tensioactiva. Un método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida, en donde una composición que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12 o al menos un componente de la misma, está presente en un concentrado que incluye el ingrediente
laguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación. Un método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida, en donde una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, es agregada a una composición diluida que incluye el ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, y el auxiliar de la formulación. Los ingredientes plaguicidamente activos sólidos o los auxiliares de la formulación sólidos, para el uso en la presente invención, incluyen aquellos componentes sólidos que permanecen dispersos o suspendidos en la formulación, incluyendo la composición diluida. Aunque los ingredientes plaguicidamente activos o los auxiliares de la formulación pueden mostrar cierta solubilidad en el portador, preferentemente agua, típicamente los ingredientes plaguicidamente activos o los auxiliares de la formulación serán sustancialmente insolubles en el portador seleccionado. Estos ingredientes laguicidamente activos, sustancialmente insolubles y/o los auxiliares de la formulación pueden algunas veces ser denominados en la presente, por brevedad,
como ingredientes activos o auxiliares de la formulación "insolubles en agua" incluso si éstos tienen una solubilidad mensurable en el portador seleccionado. Cuando el portador es agua, estos ingredientes activos y/o los auxiliares de la formulación tienen preferentemente una solubilidad en agua a 20°C, no mayor de aproximadamente 5000 mg/litro, medido al pH de la fase acuosa de la composición plaguicida. Será aparente para una persona experta en la técnica que la solubilidad en agua de algunos ingredientes activos depende del pH si éstos tienen un grupo funcional ácido o básico titulable; específicamente, los ácidos son más solubles por arriba de su pKa y las bases son más solubles por debajo de su pKb. De este modo, los ácidos pueden ser hechos insolubles en agua para los propósitos de la presente discusión si la fase acuosa es mantenida a un pH cercano a o por debajo de su pKa, incluso si éstos pueden ser más solubles de aproximadamente 5000 mg/litro a un pH mayor. Los ingredientes activos insolubles en agua, especialmente preferidos, útiles en la presente invención, tienen una solubilidad en la fase acuosa a 20°C no mayor de aproximadamente 2000 mg/litro. Cualquier ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, y/o auxiliar de la formulación presentes en una cantidad suficiente para sedimentarse y crear el sedimento empaquetado duro, es adecuado para el uso
en la presente invención. Las suspensiones estables de las partículas plaguicidas en un fluido, tales como los concentrados en suspensión (SC) , se están volviendo un tipo muy popular de formulación. Por ejemplo, The Pesticide Manual 13th Edition (British Crop Protection Council) tiene 275 entradas para productos SC. Los concentrados en suspensión son usualmente elaborados al premezclar el ingrediente activo en polvo en una solución acuosa de un agente humectante y un agente dispersante, seguido por un proceso de molienda en húmedo en un molino de bolas, para dar el tamaño de partícula deseado. Los requerimientos generales de un ingrediente activo que va a ser adecuado para la formulación como un concentrado en suspensión son el alto punto de fusión, preferentemente mayor de 80°C, la baja solubilidad en agua, y la estabilidad química en agua. Los ingredientes plaguicidamente activos, sólidos, representativos, incluyen azoxistrobina, clorotalonilo, fludioxonilo , isoxaflutol, mesotriona, incluyendo sales y quelatos de los mismos; inhibidores de PPO tales como butafenacil; prodiamina; triazinas tales como atrazina, simazina y terbutilazina ; y tiabendazol. Los ingredientes plaguicidamente activos, encapsulados , son bien conocidos en la técnica. Las formulaciones microencapsuladas comprenden productos donde el material biológicamente activo está rodeado por una barrera o
membrana del material polimérico o similar, con el fin de dar una liberación controlada o retardada del ingrediente activo. Este tratamiento a menudo también da beneficios en la seguridad del operador y en la seguridad ambiental, así como en la compatibilidad de la mezcla en tanque. Una formulación común de este tipo es una suspensión de microcápsulas (CS) en la cual las partículas esféricas pequeñas, típicamente de 0.1 a 20 µt? de diámetro, compuestas de un material de núcleo del ingrediente activo y una pared de envoltura exterior de material polimérico, se suspenden en agua. Otros tipos de formulaciones microencapsuladas incluyen suspensiones de cápsulas para el tratamiento de semillas (CF) , gránulos encapsulados (CG) , formulaciones mixtas de CS y SC (ZC) , formulaciones mixtas de CS y suspoemulsiones (ZE) , y formulaciones mixtas de CS y emulsiones aceite en agua (ZW) . La naturaleza del encapsulamiento no es crítica para la presente invención ni tampoco lo es la naturaleza de las propiedades del ingrediente plaguicidamente activo que es encapsulado. Los métodos de encapsulamiento de los ingredientes activos son bien conocidos por una persona de experiencia ordinaria en la técnica e incluyen la preparación de suspensiones de microcápsulas mediante polimerización interfacial, por ejemplo mediante reacción de monómeros solubles en aceite y solubles en agua en la interfaz de la
emulsión aceite-agua, la polimerización in situ o un proceso de pre-polímero aminoplástico; preparación de microcápsulas mediante coacervación; preparación de microcápsulas sólidas mediante encapsulamiento por aspersión; preparación de microcápsulas mediante el enfriamiento de las dispersiones fundidas; y preparación de microcápsulas mediante evaporación de solvente . Los materiales de pared adecuados son conocidos para aquellas personas de experiencia ordinaria en la técnica, e incluyen poliurea, poliamida, poliurea/poliamida mixta, poliuretano, urea/formaldehído, resina de melamina, nailon y gelatina/gelatina-goma arábiga. Los ingredientes plaguicidamente activos, representativos, adecuados para el uso como un producto encapsulado incluyen acefato, acetoclor, alaclor, Bacillus sphaericus, Bacillus turingiensis, delta-endotoxinas , carbosulfan, clomazona, clorpirifos, lambda-cihalotrina, beta-cipermetrina, cifenotrina, diazinon, diclormid, EPTC, esprocarb, etofenprox, fenitrotion, florcloridona, furatiocarb, halfenprox, hexadec-ll-enal , acetato de hexadec-13-en-ll-inilo, metopreno, metolaclor, S-metolaclor, paratión, paratión-metilo, permetrina, primifos-etilo, teflitrina y acetato de tridec-4 -enilo . En una modalidad, el ingrediente plaguicidamente activo sólido, encapsulado, no es teflutrina .
El término "plaguicidamente activo" se refiere a los productos químicos y composiciones biológicas, tales como aquellos descritos en la presente, que son efectivos para matar, prevenir o controlar el crecimiento de plagas no deseables, tales como plantas, insectos, ratones, microorganismos, algas, hongos, bacterias y similares. El término puede también aplicar a los compuestos que controlan el crecimiento de las plantas de una manera deseada (por ejemplo un regulador del crecimiento) , a un compuesto que imita la respuesta de resistencia activada sistémica natural, encontrada en especies vegetales (por ejemplo, un activador vegetal) o a un compuesto que reduce la respuesta fitotóxica a un herbicida (por ejemplo un asegurador de herbicida) . Los ingredientes plaguicidamente activos están presentes en una cantidad que es biológicamente efectiva cuando la composición es, si es necesario, diluida en un volumen adecuado de portador líquido, por ejemplo agua, y aplicada al objetivo pretendido, por ejemplo, el follaje de la planta o el locus de la misma o incorporada dentro o recubierta sobre materiales, tales como materiales de construcción. No existen limitaciones particulares respecto a los auxiliares de la formulación sólidos dentro del alcance de la presente solicitud. Los auxiliares de la formulación que permanecen como partículas sólidas en las composiciones líquidas son conocidos en la técnica e incluyen atapulguita,
montmorillonita, y arcillas de caolín, sílices, látex y dióxido de titanio. La cantidad plaguicidamente efectiva del ingrediente activo, presente en la formulación diluida, es preferentemente aquella cantidad que es biológicamente efectiva cuando la composición está lista para ser aplicada al objetivo pretendido, por ejemplo, el follaje de una planta o el locus de la misma, el material de propagación vegetal, o incorporado dentro o recubierto sobre materiales, tales como materiales de construcción. Como se utiliza en la presente el término "cantidad plaguicidamente efectiva" significa la cantidad del compuesto plaguicida que controla de manera adversa o modifica las plagas. Por ejemplo, en el caso de los herbicidas, una "cantidad herbicidamente efectiva" es aquella cantidad de herbicida, suficiente para controlar o modificar el crecimiento de las plantas. Los efectos de control o modificación incluyen toda desviación del desarrollo natural, por ejemplo, muerte, retardo, quemadura de hojas, albinismo, enanismo y similares. El término plantas se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluyendo las semillas, plántulas, árboles jóvenes, raíces, tubérculos, tallos, ramas, follaje y frutos. En el caso de los fungicidas, el término "fungicida" significa un material que mata o inhibe materialmente el crecimiento, la proliferación, la división, la reproducción o la dispersión
de los hongos. Como se utiliza en la presente, el término "cantidad fungicidamente efectiva" o "cantidad efectiva para controlar o reducir los hongos" en relación al compuesto fungicida, es aquella cantidad que mata o materialmente inhibirá el crecimiento, la proliferación, la división, la reproducción o la dispersión de un número significativo de hongos. Como se utilizan en la presente los términos "insecticida" , "nematicida" o "acaricida" significarán un material que mata o que inhibe materialmente el crecimiento, proliferación, reproducción o dispersión de insectos nemátodos o ácaros, respectivamente. Una "cantidad efectiva" del insecticida, nematicida o acaricida es aquella cantidad que matará o inhibirá materialmente el crecimiento, proliferación, reproducción o dispersión de un número significativo de insectos, nemátodos o ácaros. La concentración de los ingredientes plaguicidamente activos y la proporción de aplicación de las composiciones de la invención, dependerán de un número de factores que incluyen, por ejemplo, los ingredientes activos elegidos para el uso, el tipo y la cantidad de la plaga que va a ser controlada, las condiciones de la planta, los tipos de suelo, el clima y las condiciones de crecimiento, la cantidad de control deseado y cualesquiera restricciones de proporción en la etiqueta aplicables. Estas cantidades pueden ser fácilmente determinadas siguiendo las proporciones aprobadas en la
etiqueta para un plaguicida dado y el uso del mismo, así como mediante experimentación rutinaria. Mientras que las cantidades de los ingredientes plaguicidamente activos y los auxiliares de la formulación pueden ser determinadas fácilmente por una persona experta en la técnica, los beneficios de la presente invención son más claramente reconocidos cuando los ingredientes plaguicidamente activos sólidos o encapsulados o los auxiliares de la formulación están presentes en una cantidad tal que si ocurre la sedimentación, el sedimento puede volverse de una naturaleza empaquetada dura, haciendo difícil la redispersión o la resuspensión. La presencia de 0.0001 a 10% en peso de un ingrediente plaguicidamente activo sólido o encapsulado o el auxiliar de la formulación, son cantidades típicas de las partículas sólidas o encapsuladas presentes en las formulaciones diluidas que pueden conducir a sedimentación y empaquetamiento duro. EJEMPLOS Una "base de cápsula" intermediaria fue preparada mediante la emulsificación de una fase orgánica que contenía el insecticida piretroide, solvente e isocianatos en una fase acuosa. Después del corte y lograr un tamaño de partícula adecuado, los contenidos fueron calentados de modo que los isocianatos reaccionaran interfacialmente , formando paredes de poliurea alrededor del piretroide y del solvente. La
suspensión de microcápsula resultante fue subsecuentemente enfriada y formulada con componentes tales como anticongelantes, conservantes y espesantes. Las formulaciones de microcápsula (D95 = 7.5 micrómetros ; D50 = 3.7 micrómetros) fueron preparadas dejando 0.5% en peso del blanco para la adición de diversos dispersantes. Muestras de aproximadamente 50 g fueron divididas del lote maestro, y diversos dispersantes o combinaciones de dispersantes, como se describe en la tabla 1, fueron agregadas para completar 25 diferentes formulaciones. Además, fue preparada una muestra control sin el dispersante agregado, utilizando agua para completar la formulación. Las muestras fueron vigorosamente mezcladas para asegurar la incorporación de los dispersantes agregados. Las pruebas de dilución fueron llevadas a cabo a, temperatura ambiente utilizando dos diferentes niveles de dureza de agua. Utilizando una pipeta Eppendorf, se diluyeron 4 mi de cada formulación en 96 mi de agua en un cilindro graduado de vidrio de 100 mi. Se prepararon diluciones a 50 ppm y 1000 ppm para cada formulación, con dos grupos de cada dureza de agua preparados para la evaluación después de cuatro horas y dieciséis horas. Estos intervalos de tiempo fueron elegidos para simular el producto diluido vigilando un "descanso" típico para el aplicador (4 horas) toda la noche (16 horas) . Las diluciones fueron invertidas
20 veces y se dejaron reposar. Después de reposar por el tiempo deseado, los cilindros fueron observados para el volumen del sedimento asentado y subsecuentemente sometidos a ciclos de inversiones hasta que el fondo del cilindro estuvo visualmente libre de sedimento. Las inversiones fueron realizadas manualmente. Las dispersiones evaluadas a 0.5% en peso en la formulación incluyeron mezclas (principalmente 1/1 en peso) de fosfatos de etoxilato de poliarilfenol y etoxilatos de alquilamina, así como los fosfatos de etoxilato de poliarilfenol , de un solo componente, etoxilatos de poliarilfenol , y etoxilatos de alquilamina. También fueron incluidos dispersantes típicos para suspensiones agroquímicas tales como un copolímero en bloque, dispersante polimérico aniónico, y lignosulfatos . Tabla 1. 4 horas 16 horas Sedimento (mi) # de Sedimento (mi) # de
Dispersante reinversiones reinversiones 50 1000 50 1000 50 1000 50 1000 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
1 Sin dispersante 0.5 0.75 36 3 1 5 95 17
Cocoamina POE-5/ Fosfato de 2 0.25 0.5 12 6 1 2 29 10 etoxilato de poliarilfenol POE- 8 (1/1)
4 horas 16 horas Sedimento (mi) # de Sedimento (mi) # de
Dispersante reinversiones reinversiones 50 1000 50 1000 50 1000 50 1000 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Cocoamina POE-5/ Fosfato de 3 0.25 0.5 10 6 1 2 25 15 etoxilato de poliarilfenol POE-8 (7/3) Seboamina POE-2/ Fosfato de 4 0.5 4 32 3 1 4 53 3 etoxilato de poliarilfenol POE- 16 (1/1) Cocoamina POE-5/ Fosfato de 5 0.25 0.25 20 11 1.5 1 38 17 etoxilato de poliarilfenol POE- 16 (1/1) Seboamina POE-2/ Fosfato de 6* 0.5 4 22 2 1.5 5 38 3 etoxilato de poliarilfenol POE-8 (1/1) Seboamina POE-5/ Fosfato de 7* 0.25 0.5 15 6 1.5 3 28 9 etoxilato de poliarilfenol POE-8 (1/1) Cocoamina POE-2/ Fosfato de a* 0.25 4 14 3 1.5 5 34 2 etoxilato de poliarilfenol POE-8 (1/1)
4 horas 16 horas Sedimento (mi) # de Sedimento (mi) # de
Dispersante reinversiones reinversiones 50 1000 50 1000 50 1000 50 1000 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Cocoamina POE-2/ Fosfato de etoxilato 0.25 4 24 3 1 5 51 4 de poliarilfenol POE-16 (1/1) Cocoamina ???-5/ 0.25 0.75 18 6 1 3 42 8
Etoxilato de poliarilfenol POE-8 Seboamina POE-15/ Fosfato de etoxilato 0.25 0.5 19 8 2 2 48 15 de poliarilfenol POE-8 (1/1) Seboamina POE-15/ Fosfato de etoxilato 0.25 0.25 24 12 1.5 2 65 16 de poliarilfenol POE-16 (1/1) Fosfato de etoxilato de poliarilfenol 0.25 0.75 15 3 . 1 2 43 14 POE-8 Fosfato de etoxilato de poliarilfenol 0.25 0.25 18 16 1.5 2 53 29 POE-16
Etoxilato de poliarilfenol POE-8 0.25 0.75 30 6 2 2 80 12
4 horas 16 horas Sedimento (ral) # de Sedimento (mi) # de
Dispersante reinversiones reinversiones 50 1000 50 1000 50 1000 50 1000 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Etoxilato de 0.5 0.5 27 20 2 2 86 46 poliarilfenol POE-16 Etoxilato de seboamina 0.5 5 18 2 2 5 35 2
POE-2 Etoxilato de seboamina 0.25 0.5 18 4 1 3 30 5
POE-5 Etoxilato de seboamina 0.25 0.5 16 14 2 2.5 50 15
POE-15 Cocoamina POE-2 0.25 5 16 2 1 5 35 2
Cocoamina POE-5 0.25 0.75 19 7 1.5 3 38 8
Lignosulfonato de 0.5 0.5 25 15 1 2.5 100 30 sodio Stepsperse 200 (tensioactivo aniónico + 0.5 0.5 25 16 1.5 1.5 75 59 lignosulfonato Kraft) Stepsperse 400 (tensioactivo no iónico + 0.5 0.5 28 13 1.5 2 85 32 lignosulfonato Kraft) Tersperse 2735 (tensioactivo 0.25 1 31 4 1.5 3 110 9 aniónico polimérico)
4 horas 16 horas Sedimento (mi) # de Sedimento (mi) # de Dispersante reinversiones reinversiones 50 1000 50 1000 50 1000 50 1000 ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm Toximul 8320 26 (copolímero en 0.5 0.5 28 13 1.5 2 100 26 bloque EO/PO)
* Composiciones dispersantes de la presente invención En este experimento, se desea tener un agente dispersante /resuspensor que permitirá cantidades mínimas del sedimento asentado después del reposo, mientras que también permite la suspensión de sólidos con la menor agitación (por ejemplo reinversiones) en aguas duras y blandas. Especialmente relevante y problemático para muchas microcápsulas , es el funcionamiento en agua blanda. Los datos muestran que las entradas 2, 3 y 7 (composiciones de la presente invención) proporcionan, como un todo, los mejores resultados, tomando en cuenta los resultados para 50 ppm y 1000 ppm de agua, y a ambos intervalos de tiempo. Las tres entradas son combinaciones de etoxilatos de alquilamina con HLB de intervalo medio y fosfato de etoxilato de poliarilfenol POE-8. De manera similar a la base de cápsula anterior, se preparó una formulación de base de molienda del
intermediario de prodiamina, mediante la adición de la prodiamina técnica a una solución acuosa agitada que contenía un agente humectante, un dispersante, un agente ant iespumante , y un agente anticongelamiento. Esta base de molienda fue molida en un molino horizontal para reducir el tamaño de partícula. A esta base de molienda se agregó 1.5% de los dispersantes como se describe en la tabla 2, mientras que se mezclaba. La formulación fue acabada con la adición de espesantes, un conservante y agua. Tabla 2.
Se midió el número de inversiones requeridas para resuspender los sólidos 24 horas después de la dilución de
las formulaciones que contenían el dispersante A-l, y se describen en la tabla 3. Tabla 3.
* significa que existió residuo en los bordes del cilindro que nunca se resuspendió. Aunque únicamente han sido descritos en detalle anteriormente unas pocas modalidades de esta invención, aquellas personas expertas en la técnica apreciarán fácilmente que son posibles muchas modificaciones en las modalidades ejemplares sin apartarse materialmente de las novedosas enseñanzas de esta invención. En consecuencia, se pretende que tales modificaciones tales sean incluidas dentro del
alcance de esta invención, como se define en las siguientes reivindicaciones Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención .
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición, caracterizada porque que comprende : a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8 ; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente a) está presente en una cantidad de 0.0001 a 95% en peso; y el componente b) está presente en una cantidad de 0.0001 a 95% en peso de la composición. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque los componentes a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 20 a 100% en peso. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque los componentes a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 0.01 a 60% en peso. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque los componentes a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 0.0001 a 10% en peso. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los componentes a) y b) están presentes en una proporción de 20:1 a 1:20, preferentemente 4:1 a 1:4. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina es un etoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 5. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina comprende etoxilato de cocoamina . 9. Una composición, caracterizada porque comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo sólido o encapsulado o el auxiliar de la formulación, y una composición tensioactiva que comprende: a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8 ; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque comprende una formulación concentrada seleccionada del grupo que consiste de una suspensión de cápsulas, una dispersión aceitosa, un material fluible aceitoso, un concentrado en suspensión, una suspoemulsión y mezclas de los mismos. 11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque los tensioactivos a) y b) están presentes en la formulación concentrada. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque comprende 0.01 a 60% en peso de un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado . 13. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque es obtenida al diluir una formulación concentrada que comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, en una cantidad adecuada del portador líquido para obtener la concentración deseada de al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, en donde los tensioactivos a) y b) , individualmente están presentes en la formulación concentrada, son agregados separadamente al portador líquido o una combinación de los mismos. 1 . La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque comprende 0.0001 a 10% en peso de un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque al menos uno de los tensioactivos a) o b) es agregado al portador líquido separadamente de la formulación concentrada. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque los componentes a) y b) están presentes en una proporción de 20:1 a 1:20, preferentemente 4:1 a 1:4. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina es un etoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 5. 18. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina comprende etoxilato de cocoamina. 19. Una composición, caracterizada porque comprende . i) una fase continua líquida, ii) una composición tensioactiva que incluye: a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8 ; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12 y iii) una fase dispersa que comprende al menos un ingrediente plaguicidamente activo sólido o encapsulado o auxiliar de la formulación. 20. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque los componentes a) y b) están presentes en una proporción de 20:1 a 1:20, preferentemente 4:1 a 1:4. 21. La composición de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina es un etoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de etoxilacion de 2 a 5. 22. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina comprende etoxilato de cocoamina . 23. Un método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida, caracterizado porque comprende formar una composición que incluye al menos un ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación y una composición tensioactiva que comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12 en donde la composición se resuspende más fácilmente que una composición formulada similarmente , la cual no comprende la composición tensioactiva . 24. El método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la composición tensioactiva comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, o al menos un componente de la composición tensioactiva, está presente en un concentrado que incluye el ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación. 25. El método para mejorar las propiedades de resuspensión de una suspensión plaguicida de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la composición tensioactiva comprende a) al menos un tensioactivo de alcoxilato de arilfenol fosfatado que tiene un grado promedio de alcoxilación de 4 a 8; y b) al menos un tensioactivo de alcoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de alcoxilación de 2 a 12, o al menos un componente de la composición tensioactiva es agregado a una composición diluida que incluye el ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación. 26. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la composición tensioactiva está presente en un concentrado que incluye el ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación. 27. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque la composición tensioactiva es agregada a una composición diluida que comprende el ingrediente plaguicidamente activo, sólido o encapsulado, o el auxiliar de la formulación. 28. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque los componentes a) y b) conjuntamente están presentes en una cantidad de 0.0001 a 10% en peso. 29. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque los componentes a) y b) están presentes en una proporción de 20:1 a 1:20, preferentemente 4:1 a 1:4. 30. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina es un etoxilato de alquilamina que tiene un grado promedio de etoxilación de 2 a 5. 31. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el tensioactivo de alcoxilato de alquilamina comprende etoxilato de cocoamina.
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