MX2009001490A - Compuestos azolin-2-il-amino sustituidos. - Google Patents
Compuestos azolin-2-il-amino sustituidos.Info
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Abstract
Compuestos de azolín-2-il-amino de las fórmulas (I.a) y (I.b) y sus sales que son útiles para combatir pestes animales, en particular artrópodos y nematodos. También un método para combatir dichas pestes y para proteger a las cosechas contra la infestación o la infección por dichas pestes. Además, composiciones veterinarias para combatir pestes animales. (ver fórmulas) en las cuales n es 0 a 4; X es S, O o NR5; A es -C(R6a)(R6b)-, O, NR7, S, S(O) o S(O)2; B es un enlace o CH2; R1 es H, CN, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C1-C6-alquilcarbonilo, C3-C6-cicloalquilo, fenilo, bencilo, etc.; R2a, R2b son H, CN, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C1-C6-alquilcarbonilo, C1-C6-alkoxicarbonilo, (C1-C6-alquil)tiocarbonilo, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb, (SO2)NRaRb, fenilo, bencilo, anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros, etc.; o R1 juntos con R2a es C3-C5-alcandiilo; o R1 juntos con R2b son C(O); R3a, R3b, R3c, R3d son H, halógeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alquilamino, C3-C6-cicloalquilo, fenilo, bencilo, etc.; R4a, R4b son H, halógeno, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, fenilo, bencilo, hetarilo de 5 o 6 miembros; o R4a junto con R4b también puede ser=O, =NRc o =CRdRe; o R2a junto con R4a puede formar un radical bivalente puente.
Description
COMPUESTOS AZOLÍN-2-IL-AMINO SUSTITUIDOS
La presente invención se relaciona con compuestos azolín-2-il-amino y sus sales que son útiles para combatir las pestes animales, en particular los artrópodos y nematodos. La presente invención también se relaciona con un método para combatir dichas pestes y para proteger las cosechas contra las infecciones o infestaciones por dichas pestes. Además, la presente invención se relaciona con composiciones veterinarias para combatir las pestes animales. Las pestes animales y en particular artrópodos y nematodos destruyen el crecimiento y las cosechas cultivadas y atacan las estructuras de madera y comerciales causando grandes pérdidas económicas en el suministro de alimentos y la propiedad. A la vez que se conocen una gran cantidad de agentes pesticidas, debido a la capacidad de atacar las pestes para desarrollar la resistencia a dichos agentes, existe una necesidad actual de nuevos agentes para combatir los insectos, arácnidos y nematodos. En consecuencia, es un objeto de la presente invención proveer compuestos que tienen una buena actividad pesticida y muestran un amplio espectro de actividad contra una gran cantidad de pestes en animales diferentes, especialmente contra la dificultad de controlar los insectos, arácnidos y nematodos. Los compuestos 2-(lndanilamino)-oxazolina y los compuestos 2-(1 ,2,3,4-tetrahidronaftilamino)-oxazolina se describen en las patentes US 2,870,159, US 2,870,161, US 2,883,410 y US 3,679,798 como reguladores del sistema nervioso central.
Los compuestos 2-(Amino)-oxazolina que tienen un sustituyente heterocíclico fusionado anexado a la función amino se conocen a partir de la patente US 3,509,170. Se informan que esos compuestos tienen un efecto depresivo sobre el sistema nervioso central. La patente US 3,636,219 revela los compuestos 2-(indanilamino)- y 2-(1 ,2,3,4-tetrahidronaftilamino)-tiazolina y compuestos imidazolina y su uso en composiciones anticolinérgicas. Ninguno de los documentos mencionados anteriormente describe la actividad pesticida de los compuestos 2-amino-azolina. La patente DE 1963192 revela entre otros, 2-(indan-5-ilamino)oxazolina. Se sugiere que el compuesto tiene actividad ovicida contra ciertos ectoparásitos acáridos de animales tales como ácaros. No se menciona una actividad insectoicida.
USSN 60/739730 revela compuestos indanil- y tetrahidronaftil-amino-azolina así como también composiciones agrícolas que los comprenden, que son útiles para combatir las pestes animales. En consecuencia, es un objetivo de la presente invención proveer compuestos que tienen una buena actividad pesticida, en particular actividad insectoicida y mostrar un amplio espectro de actividad contra una gran cantidad de diferentes pestes animales, especialmente contra la dificultad de controlar a los insectos. Se encontró que estos objetivos se pueden lograr por medio de compuestos de las fórmulas (I.a) o (I.b) o una sal de los mismos,
en las cuales n es O, 1 , 2, 3 o 4. X es azufre, oxígeno o un radical NR5; A es -C(RBa)(R6b)-, oxígeno, NR7, azufre, S(0) o S(0)2; B es un enlace químico o CH2; R se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, ciano, Ci-C6-alquiIo, C^Ce-haloalquilo, C2-Ce-alquenilo, C2-C6-aIquinilo, d-Ce-alcoxicarbonilo, C-pCe-alquilcarbonilo, C2-C6-alqueniIcarbonilo, C2-C6-alquinilcarboniIo; C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, fenoxicarbonilo, hetearilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetilo de 5 o 6 miembros cada uno de los seis últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden llevar cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb1; R2a, R2b se seleccionan a partir del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, C-|-C6-aIquilo, C2-C6-aIqueniIo, C2-C6-alquinilo, ( Ce-alquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, (C CB- alquil)tiocarbonilo, (CVCeralcoxQtiocarbonilo, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos antes mencionados pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales RaZ,
C(0)NRaR , C(S)NRaR , (S02)NRaR , fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetiio de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros, un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los siete últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb2, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetiio y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros en anillo, y en el cual el anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros contiene
1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre nitrógeno como miembros anillo; o R1 juntos con R2a pueden ser C3-C5-alcandiilo que puede tener 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales R21 y que puede ser interrumpido con 1 o 2 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre o nitrógeno; R1 juntos con R2 también pueden ser un grupo carbonilo puente C(O); R3a, R3b, R3c, R3d se seleccionan independientemente a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, CVCVhaloalquilo, d-Cs-alquilo, d-Ce-alquilamino, di-(Ci-C3-alquil)amino, Ci-C6-alcoxi, en el cual los átomos de carbono en los últimos 4 radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra3, C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1,
2, 3, 4 o 5 radicales Rb3; R4a, R4b son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, C-i-C6-aIquilo, C2-C6-alqueniIo, C2-C6-alquin¡lo, d-Ce-haloalquilo, en los cuales los átomos de carbono en estos grupos pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra4, fenilo, bencilo, hetarilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetiio de 5 o 6 miembros, cada uno de los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales R 4, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros anillo; o R4a juntos con R4 también pueden ser =0, =NR° o =CRdRe;
juntos con R4a pueden formar un radical bivalente puente seleccionado entre el grupo que consta de C(0)-C(R24a)(R2 b), C(S)-C(R24a)(R2 ), CH2-C(R2 a)(R24 ), S(0)2-C(R2 a)(R2 b), S(0)-C(R24a)(R24 ), C(0)-0, C(S)-0, S(0)2-0, S(0)-0, C(0)-NH, C(S)-NH, S(0)2-NH, S(0)-NH. se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, C C6- alquilo, C2-C6-aIquenilo, C2-C6-alquinilo, Ci-CB-alquilcarbonilo,
C2-C6-alquenilcarbon¡lo, C2-C6-alquinilcarbonilo, CrCValcoxicarbonilo,
C C6-alquiltiocarbonilo, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos antes mencionados puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra5, C(0)NRaRb, (S02)NRaRb, C(S)NRaRb fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los seis últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb5, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros en anillo, , Rs si están presentes son independientemente uno del otro seleccionados del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, C C6- alquilo, C C6-haloalquilo, C C6-alcoxi, C C6-alquilamino, di-(Ci-C6-alquil)amino, en el cual los átomos de carbono en los últimos 5 radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales RaS, C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb6; o juntos con R6b también pueden ser =0, =NR° o =CRdRe; si está presente se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, C-pCe-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, CrCValquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C3-aIquinilcarbonilo, d-Cs-alcoxicarbonilo,
(CrC6-alquil)tiocarbonilo, (C C6-alcoxi)tiocarbonilo, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos antes mencionados puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra7, C(0)NRaRb, C(S)NRaRb, (S02)NRaRb,
fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los seis últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb7, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros en anillo; son independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consta de halógeno, OH, SH, S03H, COOH, ciano, nitro, d-Ce-alquilo, C C6-aIcoxi, C-pCe-alquiltio, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-alquinilo, C2-C6-alquiniloxi, C2-C6-alquiniltio, C C6-alquilsulfonilo, CVCe-alquilsuIfoxilo, C2-C6-alquenilsulfonilo, C2-C6-alquinilsulfoniIo, un radical NRaR , formilo, C C6-alquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo,
C C6-alcoxicarbonilo, C2-C6-alqueniloxicarbonilo, C2-C6-alquiniloxicarbonilo, formiloxi, C C6-alquiIcarboniloxi, C2-C6-alqueniIcarboniloxi,
C2-C6-alquinilcarboniIoxi, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Raz, C(0)NRaRb, (S02)NRaRb, y los radicales de la fórmula Y-Cy, en la cual Y es un enlace simple, oxígeno, azufre o CVCs-alcandiilo, en el cual un carbono puede ser reemplazado por oxígeno, Cy se selecciona de un grupo que consta de C3-C12-cicloalquilo, que es insustituido o sustituido por cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rbz, fenilo, naftilo y heterociclilo de 5 a 10 miembros mono o bicíclico, que contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros anillo, en los cuales Cy es insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rbz; y en el cual dos radicales Rz1 que están unidos a átomos de carbono adyacentes pueden formar juntos con dichos átomos de carbono, un anillo benceno fusionado, un carbociclo de 5, 6 o 7 miembros saturado fusionado o parcialmente insaturado, que contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros anillo, y en el cual el anillo fusionado es insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, o 4 radicales Rbz;
Ra, Rb se seleccionan independientemente uno de otro del grupo que consta de hidrógeno, C C6-alquilo, fenilo, bencilo, hetarilo de 5 o 6 miembros, C2-C6-alquenilo, o C2-C6-alquinilo, en el cual los átomos de carbono en estos grupos puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Raw; Rc tiene uno de los significados dados para Ra y Rb o son independientemente uno de otro seleccionados del grupo de C CB-aIcoxi, OH, NH2, CVCs-alquilamino, d^C-rCe-alquiOamino, arilamíno, N-ÍCi-Cg-alqui - -arilamino y diarilamino, en el cual arilo es fenilo que puede ser insustituido o puede tener 1, 2 o 3 sustituyentes Rbc; Rd, Re tiene uno de los significados dados para Ra y Rb o son independientemente uno de otro seleccionados de C C6-alcox¡ o
Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, RaS, Ra7, Raw y Raz se seleccionan independientemente uno de otro a partir del grupo que consta de halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, C3-C6-cicloalquilo, C-pCs-alcoxi, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alquiniloxi, C C6-haloalcox¡, Ci-C6-alquilcarbonilo, Ci-C6-alcoxicarbonilo, C C6-alquiItio,
Ci-C6-haloalquiltio, C^Ce-alquilsulfonilo y CVCe-haloalquilsulfoniio; R 1, Rb2, R 3, Rb4, R 5, Rb6, Rb7, Rboy R z se seleccionan independientemente uno de otro a partir del grupo que consta de halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, CrC6-alquiIo, C C6-haIoaIquilo, C3-C6-cicloalquilo, C C6-aIcox¡, C2-C5-alqueniloxi, C2-C6-alquiniIox¡, Ci-Ce-haloalcoxi, C^Ce-alquiltio,
C C5-alquilamino, di(C CB-alquil)amino, C C6-alquilsulfonilo, C C6-alquilsulfoxilo, formilo, C C6-alquilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, formiloxi, y CrCtralquilcarboniloxi; R21, R2 a y R b tienen independientemente uno de otro los significados dados para Rb1 o dos radicales R2 unidos al mismo átomo de carbono pueden juntos con este átomo de carbono formar un grupo carbonilo; siempre que si A es -C(R6a)(R6b)-, por lo menos uno de los radicales R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a, R b, RSa o R6bsea diferente del hidrógeno. En los compuestos de las fórmulas (l.a) y (l.b), e! átomo de carbono que tiene R1 crea un centro de quiralidad. Si R4a y R b y también R6a y R6b son idénticos, por ejemplo, si R4a, R4b, R6a y R6 son hidrógeno, los compuestos de la fórmula (l.a) y (l.b) pueden existir como enantiómeros. Si R a y R4b y/o RBa y R6b no son idénticos, por ejemplo si uno, dos o tres de los radicales mencionados últimos son diferentes del hidrógeno, mientras que los
radicales restantes son hidrógeno, entonces el compuesto puede existir como diaestereómeros diferentes. Por ejemplo, si R4a es diferente del hidrógeno y R4 es hidrógeno, de la parte aminoazolina puede ubicarse cis- o trans con respecto al radical R4a. La presente invención se relaciona con cada estereoisómero posible de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) y (l.b) así como también las mezclas de los mismos. Además, la presente invención se relaciona con el uso de los compuestos de las fórmulas (l.a) y (l.b) para combatir las pestes de artrópodos o nematodos, en particular para combatir insectos. En concordancia, la presente invención también provee un método para combatir las pestes de artrópodos o pestes de nematodos tratando a las pestes con por lo menos un compuesto azolina de la fórmula general (l.a) o (l.b) y/o una sal de los mismos. Además, la presente invención provee un método para el control de pestes de artrópodos o nematodos, que comprende el contacto de las pestes de artrópodos o pestes de nematodos o su suministro de alimentos, habitat, suelo de cría o sus locus con por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal de los mismos. Otro objeto de la presente invención es un método de proteger las plantas en crecimiento del ataque o infestación por pestes de artrópodos o nematodos, que comprende aplicar a las plantas, o el suelo o el agua en los cuales están creciendo, por lo menos un compuesto de la fórmula (l.a) o (l.b) y/o una sal agrícolamente aceptable de los mismos. En una realización preferida de los métodos antes mencionados por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o la sal de los mismos o una composición que los comprende se aplica en una cantidad de desde 5 g/ha a 2000 g/ha, calculada como el compuesto de la fórmula (l.a) o (l.b). Además, la presente invención se relaciona con un método de protección de semillas que comprende el contacto de las semillas con por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agrícolamente aceptable de las mismas o una composición que contiene por lo menos uno de estos compuestos en cantidades pesticidamente efectivas. Preferentemente, por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agrícolamente aceptable de las mismas o una composición que comprende por lo menos uno de estos compuestos se aplica en una cantidad de desde 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.
En concordancia, un objeto adicional de la presente invención es la semilla, que comprende por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agrícolamente aceptable de las mismas en una cantidad de desde 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, calculado como el compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b). La presente invención también se relaciona con un método para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales de la infestación o infección por parásitos que comprende administrar o aplicar a los animales una cantidad efectiva como parasiticida de por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal veterinariamente aceptable de las mismas. Además, la presente invención se relaciona con el compuesto azolina de la fórmula general (l.a) o (l.b), en la cual n, X, A, B, R1, R2a o R2b, R3a, R3b, R30, R3d,R4a, R4 y Rz1 tienen los significados dados dentro de la descripción, siempre que, Si X es oxígeno, entonces por lo menos uno de los radicales R1 o R2a o R2b es diferente del hidrógeno, y/o A es diferente de -C(R6a)(R6b)-, oxígeno, azufre, N(CH3), o si X es oxígeno y B es un enlace químico, entonces A es diferente de
-C(RSa)(R6b)-, y siempre que, si X es nitrógeno o azufre, entonces por lo menos uno de los radicales R1 o R2a o R2b es diferente de hidrógeno, y/o A es diferente de -C(R6a)(R6 )-, y las sales de los mismos.
Las sales agriculturalmente adecuadas útiles son especialmente las sales de esos cationes o las sales de adición ácidas cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningún efecto adverso sobre la acción del compuesto de acuerdo con la presente invención. Los cationes adecuados son en particular, los iones de los metales alcalinos, preferentemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente calcio, magnesio y barrio, y de los metales de transición, preferentemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y también amonio (NH4+) y amonio sustituido en el cual uno de los cuatro átomos del hidrógeno se reemplazan por C-i-C4-alquilo, C-rC4-hidroxiaIquilo, CrC4-alcoxi, C C4-alcoxi-C1-C4-alquilo, hidroxi-C-i-C^alcoxi-d-C^alquilo, fenilo o bencilo. Los ejemplos de iones amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxíetilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio,
bencilltrimeíilamonio y benciletiamonio además de iones de fosfonio, iones sulfonio, preferentemente tri(CrC4-alquil)suIfonio, e iones sulfoxonio, preferentemente tri(Ci-C4-alquil)suIfoxonio. Los aniones of sales de adición ácidas útiles son primariamente cloro, bromo, flúor, sulfato de hidrógeno, sulfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno, fosfato, nitrato, carbonoato de hidrógeno, carbonoato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos de C C4-alcanoico, preferentemente formato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar reaccionando un compuesto de fórmulas (l.a) o (l.b) con un ácido del anión correspondiente, preferentemente de ácido clorhídrico, ácido hidrobrómico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico. Las partes orgánicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables son - como el término halógeno - términos colectivos para listas individuales de los miembros del grupo individuales. El prefijo Cn-Cm indica en cada caso, la cantidad posible de átomos de carbono en el grupo. El término halógeno denota en cada caso flúor, bromo, cloro o yodo, en particular flúor, cloro o bromo. Los ejemplos de otros significados son: El término "Ci-C6-alquiIo" tal como se usa en la presente y en las partes de alquilo de C-rCeralcoxi, CrCs-alquilamino,
Ci-C6-alquiltio, Ci-C6- , alquilsulfonilo, C C6-aIquilsulfoxilo, Ci-Ce-alquillcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, Ci-C6-alquiltiocarbonilo, y Ci-C6-alquilcarboniloxi se refiere a un grupo de hidrocaburo ramificado o de cadena recta que tiene 1 a 6 átomos de carbono, especialmente 1 a 4 grupos carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 , -dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, , -dimetilpropilo, ,2-dimetilpropilo, -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetiIbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutiIo, 1 ,1 ,2-trimetilpropiIo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2-metilpropilo. C C4-alquilo significa por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo o 1 ,1-dimetiletilo. El término "C.,-C6-haloalquilo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos
grupos se pueden reemplazar por átomos de halógeno tal como se mencionó arriba, por ejemplo C-rC4-haIoalquiIo, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetiIo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo,
2.2.2- tricIoroetilo, pentafluoroetilo y similares. El término "Ci-C6-alcoxi" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) que se une a través de un átomo de oxígeno. Los ejemplos incluyen d-Ce-alcoxi como metoxi, etoxi, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-butoxi, OCH(CH3)C2H5, OCH2CH(CH3)2, OC(CH3)3, n-pentoxi, 1-metilbutoxí, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 1 ,1-dimetilpropoxi, 1 ,2-dimétilpropoxi, 2,2-dimetil-propoxi, 1-etilpropoxi, n-hexoxi, - metilpentoxi, 2-metiIpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, , -dimetilbutoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1 ,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetiIbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1 ,1 ,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2-trimetilpropoxi, 1-etiI-1-metilpropoxi, 1-etil-2-metilpropoxi y similares. El término "C.t-C6-haloaIcoxi" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo
C Ce-alcoxi como se mencionó arriba en el cual los átomos de hidrógeno son parcial o totalmente sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o iodo, es decir, por ejemplo, CrCe-haloalcoxi como clorometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluoromethoxy, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi,
2- cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetox¡, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fIuoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difIuoropropoxi, 2-cloropropox¡, 3-cloropropoxi, 2,3-dicIoropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropox¡,
3.3.3- trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi, heptafluoropropoxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroethoxy, 1-(clorometil)-2-cloroetoxi, 1-(bromometil)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutox¡, 4-bromobutox¡, nonafluorobutoxi, 5-fluoro-1-pentoxi, 5-cloro-1-pentoxi, 5-bromo-1-pentoxi, 5-iodo-1-pentoxi, 5,5,5-tr¡cloro-1-pentoxi, undecafluoropentoxi, 6-fluoro-1-hexox¡, 6-cloro-1-hexoxi, 6-bromo-1-hexoxi, 6-iodo-1-hexoxi, 6,6,6-tricloro-1-hexox¡ or dodecafluorohexoxi, en particular clorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi o 2,2,2-trifluoroetoxi.
El término ,,C -C6-alcoxi-C1-C6-alquilo" tal como se usa en la presente se refiere a d-Ce-alquilo en el cual 1 átomo de carbono tiene un radical CVCe-alcoxi como se mencionó arriba. Los ejemplos son CH2OCH3, CH2-OC2H5, n-propoximetilo, CH2-OCH(CH3)2, n-butoximetilo, (l-metilpropoxi)metilo, (2-metilpropoxi)metilo, CH2-OC(CH3)3, 2-(metoxi)etilo, 2-(ethoxy)etilo, 2-(n-propoxi)etilo, 2-(1-metiletoxi)etilo, 2-(n-butoxi)etilo, 2-(1-metilpropoxi)etiIo, 2-(2-metilpropoxi)etilo, 2-(1 ,1-dimetiletoxi)etilo, 2-(metoxi)propilo, 2-(etoxi)propilo, 2-(n-propoxi)propilo, 2-(1-metiletoxi)propilo, 2-(n-butoxi)propilo, 2-(1-metilpropoxi)propilo, 2-(2-metilpropoxi)propilo,
2- (1 ,1-dimetiletoxi)propilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 3-(n-propoxi)propilo, 3-(1-metiletoxi)propilo, 3-(n-butoxi)propilo, 3-(1-metilpropoxi)propilo, 3-(2-metilpropoxi)propilo,
3- (1 ,1-dimet¡letoxi)prop¡lo, 2-(metoxi)butilo, 2-(etoxi)butilo, 2-(n-propoxi)butiIo, 2-(1-metiletoxi)butilo, 2-(n-butoxi)butilo, 2-(1-metilpropoxi)butilo, 2-(2-metilpropoxi)butilo, 2-(1 ,1-dimetiletoxi)butilo, 3-(metoxi)butilo, 3-(etoxi)butiio, 3-(n-propoxi)butilo, 3-(1-metiletoxi)butiIo, 3-(n-butoxi)butilo, 3-(1-metilpropoxi)butilo, 3-(2-metilpropoxi)butilo, 3-(1 ,1-dimetiletoxi)butilo, 4-(metoxi)butilo, 4-(etoxi)butilo, 4-(n-propoxi)butilo,
4- (1-metiletoxi)butilo, 4-(n-butoxi)butilo, 4-(1-metilpropoxi)butilo, 4-(2-metilpropoxi)butilo, 4-(1 ,1-dimet¡Ietoxi)butilo y similares. El término "(CVCValqui carbonilo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificado que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) unido a través del átomo de carbono de del grupo carbonilo en cualquier enlace en el grupo alquilo. Los ejemplos incluyen CVCe-alquilcarbonilo como C(0)CH3, C(0)C2H5l n-propilcarbonilo, 1-metiietilcarbonilo, n-butilcarbonilo, 1-metilpropilcarbonilo, 2-metilpropiIcarbonilo, 1 ,1-dimetiletilcarbonilo, n-pentilcarbonilo, 1-metilbutilcarbonilo, 2-metilbutilcarbonilo, 3-metilbutilcarbonilo, 1 ,1-dimetilpropilcarbonilo, 1 ,2-dimetilpropilcarbonilo, 2,2-dimetilpropilcarbonilo, 1-etilpropilcarbonilo, n-hexilcarbonilo, - metilpentilcarbonilo, 2-metilpentilcarbonilo, 3-metilpentilcarbonilo, 4-metilpentilcarbonilo, 1 ,1-dimetilbutilcarbonilo, ,2-dimetilbutilcarbonilo, 1 ,3-dimetilbutilcarbonilo, 2,2-dimetilbutilcarbonilo, 2,3-dimetilbutilcarbonilo, 3,3-dimetilbutilcarbonilo, -etilbutilcarboniio,
2- etilbutilcarbonilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilcarboniIo, 1 ,2,2-trimetilpropilcarbonilo, 1-etil- -metilpropilcarbonilo o 1-et¡l-2-metilpropilcarbonilo y similares. El término "(C.,-C6-alcoxi)carbonilo " tal como se usa en la presente se refiere a . un grupo alcoxi de cadena recta o ramificada (como se mencionó arriba) que tiene 1 a 6 átomos de carbono unidos a través del átomo de carbono del grupo carbonilo, por ejemplo
C(0)OCH3, C(0)OC2H5, C(0)0-CH2-C2H5, C(0)OCH(CH3)2, n-butoxicarbonilo, C(0)OCH(CH3)-C2H5, C(O) OCH2CH(CH3)2, C(O) OC(CH3)3, n-pentoxicarbonilo, 1-metilbutoxicarbonilo, 2-metiIbutoxicarbonilo, 3-metilbutoxicarboniIo, 2,2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-etilpropoxicarbonilo, n-hexoxicarbonilo, 1 ,1-dimetilpropoxicarbonilo, ,2-dimetilpropoxicarbonilo, 1-metilpentoxicarbonilo, 2-metilpentoxicarbonilo, 3-metilpentoxicarbonilo, 4-metilpentoxicarboniIo, 1 ,1-dimetilbutoxicarbonilo, 1 ,2-dimetilbutoxicarbonilo, 1 ,3-dimetilbutoxicarbonilo, 2,2-dimetilbutoxicarbonilo, 2,3-dimetilbutoxicarbonilo, 3,3-dimetilbutoxicarbonilo, 1-etilbutoxicarbonilo, 2-etilbutoxicarboniio, 1 ,1 ,2-trimetilpropoxicarbonilo, 1 ,2,2-trimetilpropoxicarbonilo, 1-etil-1-metiIpropoxicarbonilo o 1-etiI-2-metiIpropoxicarbonilo. El término "(Ci-C6-alquil)carboniloxi" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) unido a través del átomo de carbono del grupo carboniloxi en cualquier enlace en el grupo alquilo, por ejemplo 0-CO-CH3, 0-CO-C2H5l n-propilcarboniloxi, 1-metiletilcarboniioxi, n-butilcarboniloxi, 1-metilpropilcarboniloxi, 2-metiIpropilcarboniloxi, , -dimetiletilcarboniIoxi, n-pentilcarboniloxi,
1-metilbutilcarboniloxi, 2-metilbutilcarboniloxi, 3-metilbutiIcarboniIoxi,
1 ,1-dimetiipropilcarboniloxi o 1 ,2-dimetilpropilcarboniloxi. El término "C-(-C6-alqu¡lt¡o "(C-i-Ce-alquilsulfanilo: CfC6-aIquil-S-)" como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) que se une a través de un átomo de azufre, por ejemplo C C4-alquiltio como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio, ,1-dimetiletiltio, n-pentilthiocarbonilo, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, n-hexiltio, 1 ,1-dimetilpropiltio, 1 ,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1 ,1-dimetilbutiltio, 1 ,2-dimetilbutiltio, 1 ,3-dimetilbutitio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutltio, 2-etilbutiItio, 1 ,1 ,2-trimetilpropiltio, 1 ,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio o 1-etil-2-metiipropiltio. El término "(Ci-C6-alquilt¡o)carbonilo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo, alquiltio de cadena recta o ramificada (corrióse mencionó arriba) que tiene 1 a 6 átomos de carbono unidos a través del átomo de carbono o el grupo carbonilo. Los ejemplos incluyen C(0)SCH3, C(OSC2H5, C(0)-SCH2-C2H5, C(0)SCH(CH3)2, n-butiltiocarbonilo, C(0)SCH(CH3)-C2H5, C(0)SCH2CH(CH3)2, C(0)SC(CH3)3, n-
pentiltiocarbonilo, 1-metilbutiltiocarbonilo, 2-met¡Ibutilt¡ocarbon¡lo, 3-metiIbutiltiocarbonilo, 2,2-dimetilpropiltiocarbonilo, 1-etilpropiltiocarbonilo, n-hexiltiocarbonilo, 1,1-dimetilpropiltiocarbonilo, 1 ,2-dimetiIpropiltiocarbonilo, 1-metilpentiltiocarboniIo, 2-metiIpentiltiocarbonilo, 3-metilpentiltiocarboniIo, 4-metiIpentiltiocarboniIo, 1 ,1-dimetilbutiltiocarbonilo, 1 ,2-dimetilbutiltiocarbonilo, 1,3-dimetilbutitiocarbonilo, 2,2-dimetilbutiltiocarbonilo, 2,3-dimetilbutiltiocarbonilo, 3,3-dimetilbutiltiocarbonilo, 1-etilbutltioicarbonilo, 2-etiIbutiItiocarbonilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropiItiocarbonilo, 1 ,2,2-trimetilpropiltiocarbonilo, 1-etil-1-metiIpropiltiocarbonilo o 1-etil-2-metilpropiltiocarbonilo. El término "C^Ce-alquilsuIfinilo" (C C6-alquiIsulfoxilo: C -C6-alquil-S(=0)-), como se usa en ia presente se refiere a un grupo alquilo de cadena recta o ramificada saturado (como se mencionó arriba) que tiene de 1 a 6 átomos de carbono unido a través del átomo de azufre en cualquier posición en el grupo alquilo, por ejemplo S(0)CH3, S(0)C2H5, n-propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, n-butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1 ,1-dimetiletilsulfinilo, n-pentilsulfinilo, 1-metiIbutilsuIfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metiIbutilsulfinilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo,
2.2- dimetilpropilsulfinilo, -etilpropiIsulfiniIo, n-hexilsulfinilo, 1-metiIpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsuIfinilo,
3.3- dimetiIbutilsulfinilo, -etilbutilsulfiniIo, 2-etilbutilsulfinilo, 1 ,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 ,2,2-trimetilpropilsuIfiniIo, 1-etil-1-metilpropilsulfinilo o 1-etil-2-met¡lpropilsulfinilo. El término "Ci-C6-alquiIamino" se refiere a un grupo amino secundario que tiene un grupo alquilo tal como se definió arriba, por ejemplo metilamino, etilamino, propilamino, 1-metiletilamino, butilamino, 1-metilpropilamino, 2-metilpropilamino, 1 ,1-dimetiletilamino, pentilamino, 1-metilbutilamino, 2-metilbutilamino, 3-metilbutilamino, 2,2-dimetilpropilamino, -etilpropilamino, hexilamino, 1 , -dimetilpropilamino, 1 ,2-dimetilpropilamino, 1-metilpentilamino, 2-metilpentilamino, 3-metilpentilamino, 4-metilpentilamino, 1 ,1-dimetilbutilamino, 1,2-dimetilbutilamino, 1 ,3-dimetilbutilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 2,3-dimetilbutilamino, 3,3-dimetilbutilamino, -etilbutilamino, 2-etilbutilamino, 1 ,1 ,2-trimetilpropilamino, 1 ,2,2-trimetilpropilamino, 1-et¡I-1-metilpropilamino o 1-etil-2-metilpropilamino. El término "di(C.,-C6-alquil)amino)" se refiere a un grupo amino terciario que tiene dos radicales alquilo tal como se definió arriba, por ejemplo dimetilamino, dietilamino, di-n-propilamino, diisopropilamino, N-etil-N-metilamino, N-(n-propil)-N-metilamino, N-
(isopropil)-N-metilamino, N-(n-butil)-N-metilamino, N-(n-pentyl)-N-metilamino, N-(2-butil)-N-metilamino, N-(isobutil)-N-metilamino, N-(n-pentyl)-N-metilamino, N-(n-propil)-N-etilamino, N-(isopropil)-N-etilamino, N-(n-butil)-N-etiIamino, N-(n-pentyl)-N-etilamino, N-(2-butil)-N-etilamino, N-(isobutil)-N-etilamino o N-(n-pentyl)-N-etilamino. El término "C^Cs-alquilsulfonilo" (C-|-C6-alquil-S(=0)2-) tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) que se une a través de un átomo se azufre del grupo sulfonilo en cualquier posición en el grupo alquilo, por ejemplo S02-CH3, S02-C2H5l n-propílsulfonilo, S02-CH(CH3)2, n-butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, S02-C(CH3)3, n-pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfonilo, 1 ,2-dimetilpropilsulfonilo, 2,2-dimetilprbpilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, n-hexilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1 ,1-dimetilbutilsulfonilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfonilo, 1 ,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsuIfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfoniIo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilsuIfonilo, 1 ,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1-etil-1 -metilpropilsulfonilo o 1-etil-2-metilpropilsulfonilo. El término "C2-C6-aIquenilo" tal como se usa en la presente y en la partes alquenilo de C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alquenilamino, C2-C6-aIqueniltio, C2-C6-alquenilsulfonilo, (C2-C6-alquenil)carbonilo, (C2-C6-alqueniloxi)carbonilo y (C2-C6-alquenil)carboniloxi se refiere a un grupo hidrocarburo insaturado de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metil-etenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo; 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-penteniIo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1-propen¡lo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexeniIo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-penten¡lo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1 ,1-d'imetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1-butenilo, ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-
dimetil-3-butenilo, ,3-dimetil-1 -butenilo, 1 ,3-dimetiI-2-butenilo, ,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetiI-3-butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetiI-3-butenilo, 3,3-dimetil-1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-buteniIo, 1-etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1 -butenilo, 2-etiI-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metiI-2-propeniIo, 1-etil-2-metiI-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo. El término, "C2-C6-alqueniloxi" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquenilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) que se une a través de un átomo de oxígeno, como viniloxi, alliloxi (propen-3-iloxi), methalliloxi, buten-4-ilox¡, etc. El término "C2-C6-alqueniltio" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquenilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se mencionó arriba) que se une a través de un átomo de azufre, por ejemplo vinilsulfanilo, allilsulfanilo (propen-3-iltio), metallilsulfanilo, buten-4-ilsulfanilo, etc.. El término "C2-C6-alquenilamino" tal como se usa en la presente se refiere a grupo alquenilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través de un átomo de azufre, por ejemplo vinilamino, allilamino (propen-3-ilamino), methallilamino, buten-4-ilamino, etc. El término "C2-C6-aIquenilsulfoniIo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquenilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través de un grupo sulfonilo (S02), por ejemplo vinilsulfonilo, allilsulfonilo (propen-3-iIsulfonilo), metallilsulfonilo, buten-4-ilsulfonilo, etc. El término "C2-C6-aIquinilo" tal como se usa en la presente y en las partes alquinilo de C2-C3-alquiniloxi, C2-C6-alquinilamino, C2-C6-aIquiniltio, C2-C6-aIquinilsulfonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo, C2-C6-alquiniloxicarbonilo y C-i-Ce-alquinilcarboniloxi se refiere ta un grupo hidrocarburo insaturado de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono y contienen por lo menos un enlace triple, como etinilo, prop-1-in-1-ilo, prop-2-in-1-ilo, n-but-1-in-1-ilo, n-but-1-in-3-ilo, n-but-1-in-4-ilo, n-but-2-in-1-ilo, n-pent-1-in-1-ilo, n-pent-1-in-3-ilo, n-pent-1-in-4-ilo, n-pent-1-in-5-ilo, n-pent-2-in-1-ilo, n-pent-2-in-4-ilo, n-pent-2-in-5-ilo, 3-metilbut-1-in-3-ilo, 3-meíilbut-1 -in-4-ilo, n-hex-1-in-1-ilo, n-hex-1-in-3-ilo, n-hex-1-in-4-ilo, n-hex-1-in-5-ilo, n-hex-1-in-6-ilo, n-hex-2-in-1-ilo, n-hex-2-in-4-ilo, n-hex-2-in-5-ilo, n-hex-2-in-6-ilo, n-hex-3-in-1-ilo, n-hex-3-in-2-ilo, 3-metilpent-1-in-1-ilo, 3-metilpent-1-in-3-ilo, 3-metilpent-1-in-4-ilo, 3-metilpent-1-in-5-ilo, 4-metilpent-1-in-1-ilo, 4-metilpent-2-in-4-ilo o 4-metilpent-2-in-5-ilo y similares.
El término, "C2-C6-alquiniIoxi" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquinilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través del átomo de oxígeno, como propargiloxi (propin-3-iloxi), butin-3-iloxi, y butin-4-iloxi. El término "C2-C6-alquiniltio" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquinilo de cadena recta o modificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través de un átomo de azufre, tales como propargilsulfanilo (propin-3-iltio), butin-3-ilsufanilo y butin-4-ilsulfanilo. El término "C2-C6-alquinilamino" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquinilo de cadena recta oramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través de un átomo de azufre, como propargilamino (propin-3-ilamíno), butin-3-amino, y butin-4-ilamino. El término "C2-C6-alquinilsulfonilo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquinilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 6 átomos de carbono (como se menciona arriba) que se une a través de un grupo sulfonil (S02), como propargilsulfonil (propin-3-iltsulfonilo), but¡n-'3-ilsufonilo y butin-4-ilsulfonilo. El término "C3-C 0-cicloalquilo" tal como se usa en la presente se refiere a un radical hidrocarburo mono o bi o policíclico que tiene 3 a 8 átomos de carbono, en particular 3 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de los radicales monocíclicos comprenden ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo y ciclodecilo. Los ejemplos de los radicales bicíclicos comprenden biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[3.1.1 Jheptilo, biciclo[2.2.2]octilo y biciclo[3.2.1]octilo. El término "hetarilo" tal como se usa en la presente se refiere a un radical monocíclico heteroaromático que tiene 5 o 6 miembros anillo, que puede comprender un anillo fusionado de 5, 6 o 7 miembros, teniendo así un número total de miembros anillo desde 8 a 10, en el cual en cada caso 1 , 2, 3 o 4 de estos miembros anillos son heteroátomos seleccionados, independientemente uno de otro, a partir del grupo que consta de oxígeno, nitrógeno y azufre. El radical heterocíclico se puede unir al resto de la molécula a través de un miembro anillo carbono o a través de un miembro anillo de nitrógeno. El anillo fusionado comprende C5-C7-cicIoalquiIo, C5-C7-cicloalquenilo, o heterociclilo y fenilo de 5 a 7 miembros. Los ejemplos para anillos heteroaromáticos de 5- a 6- miembros incluyen triazinilo, pirazinilo, pirimidilo, piridazinilo, piridilo, tienilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo,
triazolilo, tetrazolilo, tiazolilo, oxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, isotiazolilo e isoxazolilo. Los ejemplos para los anillos heteroaromáticos de 5- a 6- miembros que tienen un anillo fenilo fusionado son quinolinilo, isoquinolinilo, indolilo, indolizinilo, isoindolilo, indazolilo, benzofurilo, benztienilo, benzo[b]tiazolilo, benzoxazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo, y benzimidazolilo. Los ejemplos de de anillos heteroaromáticos de 5- a 6-miembros que tienen un anillo cicloalquenilo fusionado son dihidroindolilo, dihidroindolizinilo, dihidroisoindolilo, dihidroquinolinilo, dihidroisoquinolinilo, cromenilo, cromanilo y similares. El término "anillo heterocíclico de 5 o 6-miembros " comprende anillos heteroaromáticos como se define arriba y anillos heterocíclicos saturados o parcialmente insaturados no aromáticos que tienen 5 o 6 miembros anillo. Los ejemplos para anillos no aromáticos incluyen pirrolidinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1 ,3-dioxolanilo, dioxolenilo, tiolanilo, dihidrotienilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, isotiazolinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, piperazinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, dioxanilo, tiopiranilo, dihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiazinilo y similares. El término "carbociclo de 5-, 6- o 7- miembros " comprende anillos aromáticos monocíclicos y anillos no aromáticos saturados o parcialmente insaturados que tienen 5, 6 o 7 miembros anillo. Los ejemplos de anillos no aromáticos incluyen ciclopentilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexilo, ciclohexenilo, ciclohexadienilo, cicloheptilo, cicloheptenilo, cicloheptadienilo y similares. El término " (Ci-C6)-alcandiilo lineal" tal como se usa en la presente se refiere a metilendiilo, etano-1 ,2-diilo, propano-1 ,3-diilo, butano-1 ,4-diilo, pentano-1 ,5-diiIo, hexano- ,6-dülo. Una realización de la invención se relaciona con el compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en la cual la variable A se selecciona a partir de oxígeno, NR7, azufre, S(O) o S(0)2. Otra realziación se relaciona con un compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en la cual la variable A es -C(R6a)(R6b)-. Entre estas, una realización en particular se relaciona con el compuesto (l.a) y (l.b), en el cual A es C(O). Otra realización particular se relaciona con un compuesto, en el cual por lo menos uno, preferentemente ambos radicales R6a y R6b son hidrógeno.
También se da preferencia al compuesto en el cual R6a y RBb si son diferentes de hidrógeno se seleccionan de un grupo que consta de hidroxi, amino, C-rCe-alquilo, C C6-haloalquilo, C C6-alcox¡, d-Ce-alquilamino, di-(Ci-C6-alquiI)amino, en el cual los átomos de carbono en los últimos 5 radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales RaS, C3-C6-cicioalquilo, fenilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rbs, o R6a juntos con R6b es =0, =NRC o =CRdRe Una realización de la invención se relaciona con el compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en la cual la variable B es un enlace simple. Aun otra realización se relaciona con el compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en la cuál B es CH2 y A es diferente de -C(R6a)(R6b)-. Se prefieren los compuestos de las fórmulas (l.a) y (l.b) en los cuales las variables R1, R2a o R2b, R3a, R3b, R3°, R3d, R4a, R b, Rz1 y X independientemente uno de otro o más preferentemente en combinación tienen los significados que se le da a continuación. R1 se selecciona preferentemente a partir del grupo que consta de hidrógeno, ciano, C-rCs-alquilo, C C6-haloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C C6-alcoxicarbonilo, C3-C6-cycloalquil, fenilo o benzilo, fenoxicarbonilo, hetarilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetilo de 5 o 6 miembros cada uno de los seis últimos radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb1. Se da preferencia a un compuesto en el cual R1 es hidrógeno. Sin embargo, también se da preferencia al compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en el cual R1 es diferente de hidrógeno. Si R1 es diferente de hidrógeno, se da preferencia a esos compuestos de las fórmulas generales (l.a) y (l.b), en el cual R1 se selecciona del grupo que consta de C C6-alquilo, CrC6-haloalquiIo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, fenilo, benzilo, hetarilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetilo de 5 o 6 miembros cada uno de los últimos cuatro radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 Rb . Las R2a o R2b en las fórmulas (l.a) o (l.b), respectivamente, son preferentemente seleccionadas del grupo que consta de hidrógeno, C C4-alquilo, formilo, CN, C(S)NRaRb, Ci-Ce-alquilcarbonilo, Ci-C4-haloalquilcarbonilo, Ci-Ce-alcoxicarbonilo, C-rCralco i-C^-Gr alcoxicarbonilo, C C6-aIquiltiocarbonilo, benzoilo, hetarilcabonilo de 5 o 6 miembros, cada
uno de los dos últimos radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2 or 3 Rb2 Más preferentemente R2a o R2 es hidrógeno. En otra realización preferida R2a y R2 se seleccionan a partir del grupo que consta de oxazolilo, tiazolilo e imidazolilo. En otra realización preferida de la invención, los radicales R1 y R2b juntos forman un grupo carbonilo bivalente puente C(O). Entre los compuestos de las fórmulas generales (La) o (l.b) se da preferencia al compuesto, en el cual cada uno de los radicales R3a, R3 , R c y R3d es hidrógeno. Se da preferencia al compuesto de las fórmulas generales (La) y (l.b) en el cual los radicales R4a y R4 se seleccionan a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, CrCs-alquilo, C2-C3-alquenilo, C2-C6-alquinilo, fenilo, hetarilo de 5 o 6 miembros, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros y bencilo en el cual los últimos cuatro radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb4. En una realización preferida de la presente invención uno o ambos de los radicales
R4a and R4b son diferentes de hidrógeno. Preferentemente R4a es diferente frde hidrógeno. Se da particular preferencia a un compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en el cual R a se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo y bencilo que puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb4. En otra realización preferida de la invención, los radicales R2a y R4a juntos forman un radical bivalente puente. Los ejemplos preferidos de dichos radicales puente son C(0)-CH2, C(S)-CH2, CH2-CH2, S(0)2-CH2, S(0)-CH2, C(0)-0, C(S)-0, S(0)2-0, S(0)-0, C(0)-NH, C(S)-NH, S(0)2-NH, S(0)-NH, en los cuales los últimos ocho radicales mencionados se unen al átomo de nitrógeno a través del grupo carbonilo, el grupo tiocarbonilo o el átomo de azufre, respectivamente. Los ejemplos más preferidos de dichos radicales son C(0)-CH2, C(S)-CH2, CH2-CH2, S(0)2-CH2, S(0)-CH2. Además, se da preferencia al compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en el cual R4b es hidrógeno o Ci-C6-alquiIo. De manera similar, se prefieran los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b), en los cuales R4a junto con R forman un radical =0, =NR° or =CRdRe. Preferentemente los radicales R°, Rd y Re se seleccionan a partir del grupo que consta de
hidrógeno, C C6-alquilo, fenilo, hidroxi, Ci-C6-alcoxi, C C6-alquilamino, di-(C C6-alquil)amino. Se prefieren los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) en los cuales la parte fenilo tiene 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rz1, que son independientemente uno del otro seleccionados a partir del grupo que consta de halógeno, C C6-alquilo, CrC6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-Ce-haloalcoxi, d-CB-alquiltio y C C6-haloalquiltio. En una realización preferida de la presente invención, la variable X en el compuesto de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) es azufre. En otra realización preferida X es O. En aun otra realización preferida X es NR5. Los ejemplos de las realizaciones preferidas de la presente invención se ilustran mediante las fórmulas (I.a.1 ), (l.b.1), (l.a.2), (l.b.2), (l.a.3), (l.b.3), (l.a.4), (l.b.4), (l.a.5), (l.b.5), (l.a.6), (l.b.6), (l.a.7), (l.b.7), (l.a.8), (l.b.8), (l.a.9), (l.b.9), (l.a.10), (l.b.10), (l.a.11), (l.b.11), (I.a.12), (l.b.12), (l.a.13), (l.b.13), (l.a.14), (l.b.14), (l.a. 5) y (!.a.16). En las fórmulas (l.a.11), (l.b.11), (l.a.12) y (l.b.12) R1 es diferente del hidrógeno. En las fórmulas (l.a.1), (I.b. ), (l.a.2) y (l.b.2) por lo menos uno de los radicales R4a y R4b es diferente de hidrógeno. Además, en las fórmulas (l.a.13), (l.b.13), (l.a.14) y (l.b.14) R1 y por lo menos uno de los radicales R4a y R b son diferentes del hidrógeno. Si por lo menos un radical R a, R4b o R6a diferente de hidrógeno está presente, las estructuras descriptas representan cualquier combinación posible de posiciones cisoide o transoide de dicho radical relativo al grupo amino y uno con relación al otro.
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Los ejemplos de dicho compuesto preferido se dan en las tablas 1 a 640. Tabla 1 : El compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en el cual X es S, CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en
el cual , (Rz1)n, R4a y R4b tiene los significados dados en cualquiera de las líneas 145 a 1296 de la tabla A.
Tabla A:
en la tabla A, el signo " - " tiene el significado de B como un enlace simple; los números en la definición de (Rz1)n indican la posición en que los radicales están unidos al anillo aromático.
Entre los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b), también se da preferencia a los compuestos definidos en las siguientes tablas 2 a 128: Tabla 2: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 3: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH; A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 45 a 296 de la Tabla A. Tabla 4: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 5: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es S, A es CH(C6H5), R es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 6: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a or R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R b tienen significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 7: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son
hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 8: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 9: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 0: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 11 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es O, R es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 12: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en ios cuales X es NCH3, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 3: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es hidrógeno, R a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 14: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 15: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea
de la Tabla A. Tabla 16: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 17: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 18: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales .
X es O, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 19: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A ¡s NCH3, R ¡s hidrógeno, R a or R2 is hidrógeno, R3a, R3b, R3c and R3d are hidrógeno and wherein B, (Rz1)n, R a and R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 20: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 21 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 22: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 23: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A.
Tabla 24: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 25: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es S, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 26: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 27: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 28: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 29: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2) R1 es hidrógeno, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 30: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es O, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 31 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R es hidrógeno, R2a o R b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (R 1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 32: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es S(0)2, R es hidrógeno, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 33: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en ios cuales B, (Rz1)n, R a y R4 tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 34: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es O, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cualquiera de las líneas
145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 35: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es CH2, R es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 36: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas
145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 37: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en ios cuales
X es S, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R a o R2 es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 38: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 39: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 40: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(CeH5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son
hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 41 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3) R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y Retienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 42: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 43: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 44: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 45: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es S, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 46: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 47: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es hidrógeno, R a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 48: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 49: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 50: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 51 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 52: Los compuestos de las fórmulas (La) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y .R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 53: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Retienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 54: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Retienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 55: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es S, R es hidrógeno, R2a o R b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 56: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R es hidrógeno, R2a o R2 es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 57: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 58: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 59: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 60: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 61 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 62: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 63: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 64: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 65: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales
X es S, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 66: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de laTabla A. Tabla 67: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 129&de la Tabla A. Tabla 68: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)„, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 69: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (I.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea
de laTabla A. Tabla 70: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 71 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 72: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 73: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen Jos significados dados en cada línea de laTabla A.
Tabla 74: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3 son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 75: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 76: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 77: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 78: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno
y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 79: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 80: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 81 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada linea de laTabla A. Tabla 82: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es O, A es NCH3, R es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son • hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 83: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3) R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 84: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 85: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 86: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es O, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 87: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 88: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 89: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 90: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 91 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 92: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NCH3, A es S(O), R1 es hidrógeno, R a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3° y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 93: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R es hidrógeno, R2a o R b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 94: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en ios cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 95: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son
hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 96: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 97: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 98: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 99: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales
X es NH, A es CH2, R1 es hidrógeno, R2a o R es CN, R3a, R3b, R c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 100: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R es hidrógeno, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Re tienen los significados dados en alguna de las líneas 145 a 1296 de la Tabla A. Tabla 101 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 102: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada linea de la Tabla A. Tabla 103: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea
de la Tabla A. Tabla 104: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(C6H5), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 105: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 106: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 107: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 108: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R es hidrógeno, R2a o R b es CN, R3a, R3b, R3c y R3 son hidrógeno y en los cuales B, (R 1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 109: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R es hidrógeno, R2a o R b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 110: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es hidrógeno, R a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)„, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 111 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A.
Tabla 112: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 1 13: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 114: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 115: Los compuestos de las fórmulas (La) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 116: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 117: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R es hidrógeno, R2a o R b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 118: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 119: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 120: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los
cuales X es NCH3, A es S, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 121 : Los compuestos de las fórmulas (La) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 122: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 123: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R es hidrógeno, R2a o R2 es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 124: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(O), R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 125: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R23 o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 126: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 127: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 128: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es hidrógeno, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son
hidrógeno y en los cuales B, ( z1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 129: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2> R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 130: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 131 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH2, R es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 132: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. • Tabla 33: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 134: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 135: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R es CH3, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3 son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 136: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada
línea de la Tabla A. Tabla 137: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es CH3, R2a o R2bes hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 138: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 139: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R1 es CH3, R2a o R b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 140: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 141 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 142: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 143: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es CH3l R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 144: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A.
Tabla 145: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 146: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R es CH3, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 147: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R1 es CH3, R a o R es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 148: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R es CH3, R a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de laTabla A. Tabla 149: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R es CH3, R2a o R2bes hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 150: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es CH3, R2a o R2bes hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 151: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S, R es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 152: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 153: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los
cuales X es S, A es S(0), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 154: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 155: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 156: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2 es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 157: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 158: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2> R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 159: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 160: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es hidrógeno, R3a, R3b, R c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 161 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y
en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 162: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 163: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 164: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 165: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 166: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuáles X es O, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2 es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 167: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 168: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(C6H5), R es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 169: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A.
Tabla 170: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 171: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 172: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R es CH3, R a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 173: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 174: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 175: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R es CH3, R2a o R bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 176: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 177: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2 es CH3, R3a, R3 , R3c y R d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 178: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y
en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 179: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R, es CH3, R2a o R2bes CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 180: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 181 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 182: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 183: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S, R1 es CH3, R2a o R b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 184: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 185: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(O), R1 es CH3, R a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 186: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 187: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los
cuales X es NH, A es S(0), R1 es CH3, R2a o R2fa es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 188: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 189: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 190: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 191 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R b es CH3, R3a, R , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen ios significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 192: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 193: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 194: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 195: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH2, R1 es CH3, R a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son
hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 196: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 197: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 198: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 199: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 200: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3> A es CH(C6H5), R es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 201 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 202: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 203: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea
de la Tabla A. Tabla 204: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 205: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 206: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 207: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 208: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 209: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 210: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 211 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A.
Tabla 212: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 213: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R es CH3l R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 214: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n> R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 215: 'Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y Re tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. · Tabla 216: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es CH3, R a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 217: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(O), R es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 218: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 219: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2 es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 220: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los
cuales X es NCH3> A es S(0), R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 221 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R1 es CH3, R a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 222: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 223: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 224: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3> A es S(0)2, R es CH3, R2a o R2b es C(0)CH3, R3a, R3b, R3° y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 225: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R b es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 226: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 227: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH2, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 228: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH2, R es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno
y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 229: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 230: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 231 : Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es CH(C6H5), R1 es CH3, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 232: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es CH(C6H5), R es CH3l R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 233: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es O, R1 es CH3, R2a o R2 es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 234: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es O, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3 son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 235: Los compuestos de las fórmulas (La) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es O, R es CH3, R2a o R b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 236: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es O, R es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 237: Los compuestos de las fórmulas (I.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NH, R1 es CH3l R2a o R es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en
los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 238: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 239: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NH, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 240: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NH, R1 es CH3, R a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 241 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es NCH3, R1 es CH3, R a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. . Tabla 242: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es NCH3, R es CH3, R a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 243: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 244: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es NCH3, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 245: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S, R1 es CH3> R2a o R b es CN, R3a, R3 , R3c y R d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 246: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en
los cuales B, (Rz )n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 247: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S, R1 es CH3, R2a o R2bes CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 248: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 249: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 250: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(O), R es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 251 : Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NH, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 252: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(O), R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 253: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es S, A es S(0)2, R es CH3, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4 tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 254: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es O, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2 es CN, R3a, R3 , R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz )n, R4a y R b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 255: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los
cuales X es NH, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2b es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tabla 256: Los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas, en los cuales X es NCH3, A es S(0)2, R1 es CH3, R2a o R2 es CN, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y en los cuales B, (Rz1)n, R4a y R4b tienen los significados dados en cada línea de la Tabla A. Tablas 257 a 384: compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas que corresponden a los compuestod de las Tablas 129 a 256, excepto que R1 es fenilo en lugar de CH3. Tablas 385 a 512: compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas que corresponden a los compuestos de las Tablas 129 a 256, excepto que R1 es bencilo en lugar de CH3. Tablas 513 a 640: compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) y sus mezclas que corresponden a los compuestos de las Tablas 129 a 256, excepto que R es allilo en lugar de CH3. Los compuestos de las fórmulas (l.a) y (l.b) se pueden obtener tal como se describe en los esquemas 1 a 4. Los compuestos de la fórmula (l.a) de acuerdo con la invención en los cuales X es oxígeno o azufre y R2a es hidrógeno (denominado en la presente como compuesto (I.A1)) se puede preparar, por ejemplo, a partir del compuesto (III) de urea correspondiente y el compuesto (II) de tiourea, respectivamente, como se muestra en el esquema 1. Esquema 1:
(III) x = o
en el cual A, B, (Rz1)n, R1, R3a, R3 , R3c, R3d, R4a y R4 tienen el significado dado arriba. El compuesto (II) tiourea y el compuesto (III) urea, respectivamente, se pueden
ciclar por medios convencionales que así obtienen el compuesto azolina de la fórmula (I.A1 ). La delación del compuesto (II) y (III), respectivamente, se puede lograr por ejemplo, bajo catálisis ácida o bajo condiciones deshidratantes, por ejemplo, por medio de reacción de Mitsunobu (ver Tetrahedron Letters 1999, 40, 3125-3128). Alternativamente, el compuesto de la fórmula (l.a) de acuerdo con la invención en el cual X es O o S, R23, R3a, R3b, R30 y R3d son hidrógeno (referidos en la presente como compuesto (I.A2)) se puede preparar por el método que se muestra en el esquema 2. Esquema 2:
en la cual A, B, (Rz )n, R1, R4a y R4b son como se definen arriba. Una amina (IV) o una sal de la misma se puede convertir en una azolina (I.A2) por reacción con 2-cloroetilisotiocianato o 2-cloroetilisocianato (por ejemplo, como se describe en Bioorg. Med. Chem. Lett. 1994, 4, 2317-22) y posterior delación en la presencia o ausencia de una base. 1-Cloro-2-isotiocianatoetano (CAS 6099-88-3), 2-cloroetilisocianato (CAS 1943-83-5), 1-bromo-2-isotiocianatoetano (CAS 1483-41-6) y 2-bromoetilisocianato (CAS 42865- 19-0) están comercialmente disponibles. El compuesto de la fórmula (l.a) de acuerdo con la invención en la cual X es NR5 (referido en la presente como compuesto (I.A3)) se puede preparar por el método delineado en el esquema 3. Esquema 3:
en el cual (Rz1)n, A, B, R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a, R4b y R5 son como se definen arriba y LG es un grupo saliente. El compuesto de la fórmula (I.A3) se puede obtener reaccionando una amina (IV) apropiada sustituida o una sal de la misma con una imidazolina (V) 2-sustituida en un solvente apropiado. Esta reacción se puede llevar a cabo, por ejemplo de manera análoga a la de los métodos descriptos en US 5,130,441 o EP 0389765. Las aminas (IV) se conocen en el arte o se pueden preparar por métodos familiares para un químico orgánico, por ejemplo mediante la aplicación de métodos generales para la síntesis de aminas. Las sales de amina (IV) adecuadas son por ejemplo, las sales de adición ácidas formadas por el tratamiento de una amina (IV) con un ácido inorgánico u orgánica. Los aniones de ácidos útiles son por ejemplo, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno, nitrato, bicarbonato, carbonato, cloro, bromo, sulfonato de p-tolueno y los aniones de ácidos C C4-alcanoico como acetato, propionato y similares. Por ejemplo, las aminas (iV) se pueden preparar a partir de cetonas (VI) adecuadas por los métodos descriptos en los esquemas 4 y 5 debajo. Esquema 4:
(VI) (IV.a)
Las aminas (IV) en las cuales R1 es hidrógeno (referidas como compuestos (IV.a)) se puede obtener a través de la aminación reductora usando por ejemplo, NH4OAc y NaCNBH3 o NH2OH/ZnOAc (ver R. C. Larock, Comprehensive Organic Transformations 2nd Ed., Wiley-VCH, 1999, p. 843-846). Alternativamente el compuesto (IV.a) se puede preparar por reducción de la cetona y posterior aminación del alcohol resultante (ver Mitsunobu, Hughes, Organic Reactions 1992, 42, 335-656). El compuesto (IV.a) en el cual A es O o S se puede preparar de manera análoga al método descripto en Turan-Zitouni et al. Turk. Fármaco, Edizione Scientifica (1988), 43, 643-55 o P. Sebok et al. Heterocyclic Communications, 1998, 4, 547-557. Esquema 5:
(VI) (IV.b) (Vil)
Las aminas (IV) en las cuales R es diferente de hidrógeno (referidas como compuestos (IV.b)) se pueden obtener a partir de la cetona (VI) vía una síntesis de dos pasos. En un primer paso, la cetona reacciona con una sulfinamida adecuada como (2-metil-2-propano)sulfinamida en presencia de un ácido de Lewis como tetraalquilato de titanio. El radical R1 se introduce posteriormente vía una adición nucleofílica de algunos compuestos metal orgánicos seguidos de protonación y desprotección del grupo amino. Las cetonas (VI) adecuadas se conocen en el arte o se pueden preparar por métodos familiares para un químico orgánico, por ejemplo mediante aplicación de métodos generales para la síntesis de cetonas. Los esquemas 6 y 7 debajo ilustran algunas vías sintéticas hacia cetonas (VI) sustituidas.
Esquema 6:
(VIII) Hal = Cl, Br, I (Vl.a)
Por ejemplo, las cetonas (VI) en las cuales A es C(R )(R ) y B es un enlace químico (referidas como compuestos (Vl.a)) se pueden obtener a partir de un fenilo halogenado adecuado (VIII) a través de una delación de tipo Heck catalizada con paladio. La preparación de indanonas 3-sustituidas se describe por ejemplo en A. Pueschl, H. C. Rudbeck, A. Faldt, A. Confante, J. Kehler Synthesis 2005, 291-295. Esquema 7:
Por ejemplo las cetonas (VI) en las cuales por lo menos uno de los radicales R o R4b es diferente de hidrógeno y B es CH2 (referidos como compuestos (VI. b)) se pueden obtener a partir de cetona a-insustituida adecuada (IX) vía alquilación o arilación catalizada por paladio (ver M. Palucki, S. L. Buchwald J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11108-.11109 or J. M. Fox, X. Huang, A. Chieffi, S. L. Buchwald J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1360-1370) de las especies enolato. Alternativamente, las cetonas a-sustituidas (VI) se pueden obtener a partir de acilación Friedel-Crafts intramolecular de un cloruro ácido aromático adecuado (ver Y. Oshiro et al. J. Med. Chem. 1991 , 34, 2004-2013 o W. Vaccaro et al. J. Med. Chem. 1996, 39, 1704- 1719). El compuesto de la fórmula (l.a) y (l.b) en el cual R2a y R2b, respectivamente, son diferentes de hidrógeno (referidos como compuesto (I.A4) y (I.B4)), se pueden obtener como se describe en el esquema 8.
Esquema 8:
(I.A4) (I.B4)
en el cual X, (Rz )n, A, B, R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a, R b y R5 son como se definen arriba. Un compuesto (I.A1 ) en el cual R2a y R2b, respectivamente, son hidrógeno se trata con un electrófilo adecuado. Los electrófilos adecuados son por ejemplo, un agente alquilante o acilante R2a,2b-LG (LG = grupo saliente) por ejemplo, tal como se describe en WO 2005063724. Los compuestos de las fórmulas (II) y (III), respectivamente, se puede preparar como se muestra en los esquemas 9 y 10 debajo. Esquema 9:
(|V> (X) di) x = s (III) x = o en el cual (Rz1)n, A, B, R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a y R4b son como se define arriba. Una amina (IV) o una sal de la misma se convierte al iso(tio)cianato (VI) correspondiente por medios convencionales, por ejemplo, reaccionando a (IV) con (tio)fosgeno, como se describe por ejemplo en el caso de tiofosgeno en Houben-Weyl, E4, "Métodoen der Organischen Chemie", chapter lie, pp. 837-842, Georg Thieme Verlag 1983. Puede ser ventajoso llevar a cabo la reacción en la presencia de una base. El
iso(tio)cianato (X) se reacciona luego con un aminoetanol (XI) para formar un compuesto amino(tio)carbonoilaminoetano. La reacción del aminoetanol (XI) con iso(tio)cianato (V) se puede realizar de acuerdo con los métodos estándar de la química orgánica, ver por ejemplo, Biosci. Biotech. Biochem. 56 (7), 1062-65 (1992). Otro método para preparar los compuestos de las fórmulas (II), en los cuales X es S, se muestra en el esquema 10. Esquema 10:
en el cual (Rz1)n, A, B, R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a y R b son como se definen arriba y R' es por ejemplo, benzoilo. Una amina (IV) o una sal de la misma se puede convertir al compuesto (II) tiourea correspondiente, reaccionando la amina (IV) con un isotiocianato (XII) y posterior saponificación (ver G. Liu et al. J. Org. Chem. 1999, 64, 1278-1284). Los isotiocianatos de la fórmula (XII) se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos descriptos en Coll. Czech. Chem. Commun. 1986, 51 , 1 12-117. Como regla, el compuesto azolina de las fórmulas (l.a) y (l.b) se pueden preparar por los métodos descriptos arriba. Sin embargo, en casos individuales, cierto compuestos (l.a) o (l.b) se pueden preparar ventajosamente a partir de otro compuesto l por hidrólisis de éster, amidación, esterificación, clivaje de éter, olefinación, reducción, oxidación y similares. Debido a su excelente actividad, el compuesto de las fórmulas generales (l.a) y (l.b) se puede usar para controlar las pestes animales, seleccionadas a partir de insectos dañinos, acáridos y nematodos. En concordancia, la invención además provee una composición para la agricultura que combate dichas pestes animales, que comprende una cantidad tal de por lo menos un compuesto de las fórmulas generales (l.a) y (l.b), respectivamente, o por lo menos una sal agriculturalmente útil de (l.a) y (l.b), respectivamente, y por lo menos un líquido inerte y/o
sólido vector agronómicamente aceptable con acción pesticida y, si se desea, por lo menos un surfactante. Dicha composición puede contener un solo compuesto activo de las fórmulas (l.a) y (l.b), respectivamente, o los enantiómeros de los mismos o una mezcla de varios compuestos activos (l.a) y compuestos (l.b), respectivamente, de acuerdo con la presente invención. La composición de acuerdo con la presente invención puede comprender un isómero individual o mezclas de isómeros así como también tautómeros individuales o mezclas de tautómeros. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y las composiciones pestidicidas que los comprenden son agentes efectivos para controlar las pestes de artrópodos y nematodos. Las pestes animales controladas por los compuestos de la fórmula (l.a) incluyen por ejemplo: Los insectos del orden de los lepidópteros (Lep/c/opfera), por ejemplo: Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chorístoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterránea, Gallería mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armígera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantría cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Perídroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pierís brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobípalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis; Escarabajos {Coleóptera), por ejemplo: Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus
rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica- 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Meiolontha . melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japónica, Sitona lineatus y Sitophilus granaría; Dípteros (Díptera), por ejemplo: Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularís, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsítans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis po onella, Tabanus bovinus, Típula olerácea y Típula paludosa; tisanópteros (Thysanoptera), por ejemplo: Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci; himenópteros (Hymenoptera), por ejemplo: Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata y Solenopsis invicta; heterópteros (Heteroptera), por ejemplo: Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis y Thyanta perditor, homópteros (Homoptera), por ejemplo: Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis
grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum soiani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolü, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannlanae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicóla, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, y Viteus vitifolii; termitas {Isoptera), por ejemplo: Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes,
Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis; ortópteros (Orthoptera), por ejemplo: Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germánica, Forfícula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus;
Arácnoides, como los arácnidos (Acariña), por ejemplo, de las familias Argasidae, Ixodidae and Sarcoptidae, such as Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, and Eriophyidae spp. such as Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora and Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. such as Phytonemus pallidus and Poliphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. such as Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. such as Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius and Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y oligonychus pratensis;
Sifonatera, por ejemplo: Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp ; Las composiciones y los compuestos de la fórmula (l.a) así como también las composiciones y los compuestos de la fórmula (l.b) son útiles para el control de nematodos, especialmente nematodos parasíticos de las plantas como nematodos de los nudos de las raíces, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, y otras especies Meloidogyne; Nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera; nematodos con agallas, especies Anguina; nematodos de tallo y hoja, especies Aphelenchoides; nematodos con aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies Bursaphelenchus; nematodos con anillos, especies Criconema, especies Críconemella, especies Críconemoides, especies Mesocríconema; nematodos del tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies Ditylenchus; nematodos con punzón, especies Dolichodorus; nematodos con espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies Helicotylenchus; nematoides en vaina y envainados, especies Hemicycliophora y especies Hemicriconemoides; especies Hirshmanniella; nematodos en lanza, especies Hoploaimus; nematodos en nudo de raíz falso, especies Nacobbus; nematodos en aguja, Longidorus elongatus y otras especies Longidorus; nematodos en clavija, especies Paratylenchus; nematodos Lesión, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies Pratylenchus; nematodos de madriguera, Radopholus similis y otras especies Radopholus; Reniform nematodes, Rotylenchus robustus y otras especies Rotylenchus; especies Scutellonema; nematodos de raíz con tocones, Trichodorus primitivus y otras especies Trichodorus, especies Paratríchodorus; nematodos de plantas enanas, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies Tylenchorhynchus; nematodos Citrus, especies Tylenchulus; nematodos en daga, especies Xiphinema y otras especies de nematodos de plantas parásitas. En una realización preferida de la invención, el compuesto de la fórmula (l.a) así como también el compuesto de la fórmula (l.b) se usan para controlar insectos o arácnidos, en particular insectos de las ordenes Lepidóptero, Coleóptero y Homóptero y arácnidos del orden Acariña. Los compuestos de la fórmula (l.a) de acuerdo con la presente invención son particularmente útiles para controlar insectos del orden
Tisanópteros y Homópteros. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) o las composiciones pesticidas que los comprenden se pueden usar para proteger las plantas en crecimiento y las cosechas del ataque o infestación por pestes animales, especialmente insectos, acáridos o arácnidos contactando la planta / cosecha con una cantidad pesticidamente efectiva del compuesto de las fórmulas (l.a) y (l.b), respectivamente. El término "cosecha " se refiere tanto a cosechas en crecimiento como ya cosechadas. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b), se pueden convertir en formulaciones usuales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso depende del propósito que se busca en particular; en cada caso, debe asegurar una distribución fina y pareja del compuesto de acuerdo con la invención. Las formulaciones se preparan en una manera conocida (ver por ejemplo, para revisión US 3,060,084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4,h Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 y et seq. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701 , US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961 , Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 and Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemania), 2001 , 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por ejemplo extendiendo el compuesto activo con auxiliares adecuados para la formulación de agroquímicos, como solventes y/o vectores, si se desea emulsificadores, surfactantees y dispersantes, conservantes, agentes antiespuma, agentes anticongelantes, para formulación de tratamiento de semillas también opcionalmente agentes colorantes y/o aglutinantes y/o gelantes. Los ejemplos de solventes adecuados son agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones de aceite mineral), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencilo), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (N-metil-pirrolidonas [NMP], N-octil- pirrolidona [NOP]), acetatos (glicol diacetato), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos,
ésteres de ácidos grasos y ácidos grasos. En principio, las mezclas de solvente también se pueden usar. Los emulsificadores adecuados son emulsificadores no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol no graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos). Ejemplos de dispersantes son los licores de desecho de lignina-sulfito y metilcelulosa. Los surfactantees adecuados usados son metal alcalino, metal alcalinotérreo y sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftaleno-sulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfates de alcohol graso, ácidos grasos y éteres de glicol de alcohol graso sulfatados, además condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol y formaldehído, éter de polioxietileno octilfenol, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenol poliglicol, éter de tributilfenil poliglicol, éter de tristearilfenil poliglicol, alcoholes de alquilaril poliéter, condensados de óxido de etileno de alcohol y alcohol graso, aceite de castor etoxilado, éteres de alquilpolioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter de poliglicol de alcohol de laurilo, ésteres de sorbitol, licores de desecho de lignosulfito y metilcelulosa. Las sustancias que son adecuadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas rociables o dispersiones de aceite como fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, como querosén o diesel oil, además de aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo dimetil sulfoxido, N-metilpirrolidona o agua. También los agentes anticongelantes como la glicerina, el etilenglicol, propilenglicol y bactericidas tales como los que se pueden agregar a la formulación. Los agentes antiespuma adecuados son por ejemplo agentes antiespuma basados en estearato de silicona o magnesio. Un conservante adecuado es, por ejemplo, diclorofeno. Las formulaciones de tratamiento de las semillas pueden comprender adicionalmente aglutinantes y colorantes opcionalmente. Los aglutinantes se pueden agregar para mejorar la adhesión de los materiales
activos sobre las semillas después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son copolímeros en bloque surfactantees EO/PO pero también polivinilalcoholes, polivinilpirrolidones, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietileneaminas, polietileneamidas, poli-etilenoiminas (Lupasol®, Polimin®), poliéteres, poliuretanos, polivinilacetato, tilosa y copolímeros derivados de estos polímeros. Opcionalmente, también los colorantes se pueden incluir en la formulación. Los colorantes o tinturas adecuados para formulaciones de tratamiento de semillas son Rhodamin B, C.I. Pigmento Red 112, C.l. Solvente Rojo 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1 , pigmento azul 80, pigmento amarillol, pigmento amarillo, pigmento rojo 12, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1 , pigmento rojo 57:1 , pigmento rojo 53:1 , pigmento anaranjado 43, pigmento anaranjado 34, pigmento anaranjado 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108. Los ejemplos de un agente gelante es el carrágeno (Satiagel®). Los polvos, materiales para diseminar y productos pulverizables se pueden preparar mezclando o moliendo concomitantemente las sustancias activas con un vector sólido. Los gránulos, por ejemplo gránulos revestidos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos se pueden preparar uniendo el compuesto activo a los vectores sólidos. Los ejemplos de vectores sólidos son tierras minerales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, ataarcilla, piedra caliza, cal, tiza, boleíta, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, como cereales, cortezas, maderas y cáscaras, polvos de celulosa y otros vectores sólidos. En general, las formulaciones comprenden desde 0.01 a 95% por peso, preferentemente desde 0.1 a 90% por peso, del compuesto(s) activo (s). En este caso, el compuesto(s) activo(s) se emplea en una pureza de desde 90% a 100% por peso, preferentemente 95% a 100% por peso (de acuerdo con el espectro NMR). Para fines de tratamiento de semillas, las respectivas formulaciones se pueden diluir 2-10 veces llevando a concentraciones de preparaciones listas para usar de 0.01 a
60% por peso de compuesto activo, preferentemente 0.1 a 40% por peso. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (i.b) se pueden usar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de los mismos, por ejemplo en la forma de soluciones directamente rociables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos pulverizables, materiales para diseminar, o granulos, por medio de rociado, atomización, espolvoreado, diseminación o vertido. Las formas de uso dependen completamente de los propósitos deseados; tienen la intención de asegurar en cada caso la distribución mejor posible del compuesfo(s) activo(s) de acuerdo con la invención. Las formas de uso acuosas se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos adecuados (polvos rociables, dispersiones de aceite) agregando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un humidificador, pegamento, dispersante o emulsificante. Sin embargo, es también posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humidificador, pegamento, dispersante o emulsificante y, si es apropiado, solvente o aceite, y aquellos concentrados que son adecuados para dilución con agua. Las concentraciones del compuesto activo en las preparaciones listas para usar se pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, desde 0.0001 a 10%, preferentemente desde 0.01 a 1% por peso. El compuesto(s) activo(s) también se puede usar con éxito en el proceso de volumen ultra bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más de 95% por peso del compuesto activo, o incluso aplicar el compuesto activo sin aditivos. Los siguientes son ejemplos de formulaciones: 1. Productos para la dilución con agua para aplicaciones en hojas. Para el tratamiento de semillas, dichos productos se pueden aplicar a la semilla diluidos o sin diluir. A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes por peso del compuesto(s) activo se disuelven en 90 partes por peso de agua o solvente soluble en agua. Como una alternativa, se agregan humidificadores u otros auxiliares. El compuesto(s) activo se disuelve en la dilución con agua, en la cual se obtiene una formulación con 10 % (pp) de compuesto(s) activo. B) Concentrados dispersables (DC)
20 partes por peso del compuesto(s) activo se disuelven en 70 partes por peso de ciclohexanona con adición de 10 partes por peso de un dispersante, por ejemplo polivi-nilpirrolidona. La dilución con agua da una dispersión, en la cual se obtiene una formulación con 20% (p/p) de compuesto(s) activo. C) Concentrados emulsificables (EC) 15 partes por peso del compuesto(s) activo se disuelven en 7 partes por peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de castor (en cada caso 5 partes por peso). La dilución con agua da una emulsión, en la cual se obtiene una formulación con 15% (p/p) del compuesto(s) activo. D) Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes por peso del compuesto(s) activo se disuelven en 35 partes por peso de xileno con agregado de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de castor (en cada caso 5 partes por peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes por peso de agua por medio de una máquina emulsificadora (por ejemplo, Ultraturrax) y se hace una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión, en la cual se obtiene una formulación con 25% (p/p) de compuesto(s) activo. E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molinillo de bola agitado, 20 partes por peso del compuesto(s) activo se trituran con el agregado de 10 partes por peso de dispersantes, humidificadores y 70 partes por peso de agua o de un solvente orgánico para dar una suspensión de un compuesto(s) activo fino. La dilución con agua da una suspensión adecuada del compuesto(s) activo, en la cual se obtiene una formulación con 20% (p/p) del compuesto(s) activo. F) Gránulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG) 50 partes por peso del compuesto(s) activo se muelen finamente con el agregado de 50 partes por peso de dispersantes y humidificadores y se hacen como gránulos dispersables en agua o gránulos solubles en agua por medio de aparatos técnicos (por ejemplo extrusión, torre de rociado, lecho fluidizado). La dilución con agua da una dispersión adecuada o solución del compuesto (s) activo, en los cuales se obtiene una formulación con 50% (p/p) del compuesto(s) activo. G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes por peso del compuesto(s) activo se muelen en un molinillo rotor-estator con el agregado de 25 partes por peso de dispersantes, humidificadores y gel de sílice. La
dilución con agua da una dispersión adecuada o solución del compuesto(s) activo, en el cual se obtiene una formulación con 75% (p/p) del compuesto(s) activo. H) Formulación en Gel (GF) En un molinillo de bola agitado, 20 partes por peso del compuesto(s) activo se trituran con el agregado de 10 partes por peso de dispersantes, 1 parte por peso de humidificadores de un agente gelante y 70 partes por peso de agua o de un solvente orgánico para dar una suspensión de un compuesto(s) activo fino. La dilución con agua da una suspensión estable del compuesto(s) activo, en la cual se obtiene una formulación con 20% (p/p) del compuesto(s) activo. 2. Los productos a aplicar sin diluir para aplicaciones en hojas. Para fines del tratamiento de semillas, dichos productos se pueden aplicar a la semilla diluidos o sin diluir. I) Polvos pulverizabas (DP, DS) 5 partes por peso del compuesto(s) activo se muelen finamente y se mezclan íntimamente con 95 partes por peso de caolín dividido finamente. Esto da un producto pulverizable que tiene 5% (p/p) de compuesto(s) activo. J) Gránulos (GR, FG, GG, G) 0.5 partes por peso del compuesto(s) activo se muelen finamente y se asocian con
95.5 partes por peso de vectores, en los cuales se obtiene una formulación con 0.5% (p/p) de compuesto(s) activo. Los métodos actuales son extrusión, rociado-secado o el lecho fluidificado. Esto da gránulos a aplicar sin diluir para uso en hojas. K) Soluciones ULV (UL) 0 partes por peso del compuesto(s) activo se disuelven en 90 partes por peso de un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto da un producto que tiene 10% (p/p) del compuesto(s) activo, que se aplica sin diluir para uso en hojas. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula
(l.b) también son adecuados para el tratamiento de semillas. El tratamiento convencional de formulaciones de semillas incluye por ejemplo concentrados de flujo FS, soluciones
LS, polvos para tratamiento seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento de barros WS, polvos solubles en agua SS y emulsión ES y EC y formulación en gel GF.
Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla diluidas o sin diluir. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de sembrar, o bien directamente sobre las semillas o después de que la última haya pregerminado.
En una realización preferida, se usa una formulación FS para el tratamiento de semillas. Típicamente, una formulación FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de Surfactantee, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un solvente, preferentemente agua. Otra realización preferida de formulaciones FS de los compuestos de la fórmula (La) para el tratamiento de semillas comprende desde 0.5 a 80 p% del ingrediente activo, desde 0,05 a 5 p% de un humidificante, desde 0.5 a 15 p% de un agente dispersante, desde 0,1 a 5 p% de un espesante, desde 5 a 20 p% de un agente anticongelante, desde 0,1 a 2 p% de un agente antiespuma, desde 1 a 20 p% de un pigmento y/o un colorante, desde 0 a 15 p% de un agente adhesivo /de pegamento, desde 0 a 75 p% de un relleno/vehículo, y desde 0,01 a 1 p% de un conservante. Varios tipos de aceites, humidificadores, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas se pueden agregar a los ingredientes activos, si es apropiado, inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Estos agentes generalmente se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una relación de peso de 1 :10 a 10:1. Los compuestos de la fórmula (La) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) son efectivos a través del contacto (vía suelo, vidrio, pared, lecho, alfombra, partes de plantas o partes de animales), e ingestión (carnada o parte de plantas). Para uso en contra de hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, o cucarachas, los compuestos de la fórmula (La) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) son preferentemente usados en una composición de carnada. La carnada puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo, un gel). Las carnadas sólidas se pueden formar en varias formas y formatos adecuados a la aplicación respectiva, por ejemplo gránulos, bloques, palos, discos. Las carnadas líquidas se pueden llenar en varios dispositivos para asegurar una aplicación apropiada, por ejemplo, contenedores abiertos, dispositivos de rociado, fuentes de goteo o fuentes de evaporación. Los geles se pueden basar en matrices acuosas o aceitosas y se pueden formular a las necesidades particulares en términos de pegajosidad, retención de humedad o características de añejamiento. La carnada empleada en la composición es un producto, que sea lo suficientemente atractivo para incitar a los insectos como hormigas, termitas, avispas,
moscas, mosquitos, grillos etc. o cucarachas a comerlo. El atractivo se puede manipular usando estimulantes de la alimentación o feromonas sexuales. Se eligen los estimulantes de los alimentos, por ejemplo, aunque no exclusivamente, de proteínas animales y/o de plantas (alimentos de carne-, pescado- o sangre, partes de insecto, yema de huevo), a partir de grasas y aceites de origen animal y/o de plantas, o mono-, oligo- o poliorganosacáridos, especialmente de sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melaza o miel. Las partes frescas o en decadencia de las frutas, cosechas, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir como estimulante de la alimentación. Las feromonas sexuales se conocen como más específicas para insectos. Las feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas para aquellos idóneos en el arte. Las formulaciones de los compuestos de la fórmula (l.a) así como las formulaciones de los compuestos de la fórmula (I.b) como aerosoles (por ejemplo, en latas para rociado), rociadores de aceites o rociadores bomba son altamente adecuados para el usuario no profesional con el fin de controlar las pestes tales como las moscas, pulgas, ácaros, mosquitos o cucarachas. Las recetas en aerosol están preferentemente compuestas del compuesto activo, solventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metiletilacetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo, querosenes) que tienen rangos de ebullición de aproximadamente 50 a 250°C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetil sulfóxido, hidrocarburos aromáticos como tolueno, xileno, agua, además de auxiliares como emulsificadores tales como, monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo que tienen 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume tales como aceites de éteres, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuesto de carbonilo aromático, si es apropiado, estabilizantes tales como benzoato de sodio, surfactantees anfotéricos, epóxidos inferiores, ortoformato de trietilo y, si se requiere, propulsores tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter de dimetilo, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos gases. Las formulaciones de rociado de aceite difieren de las recetas de aerosol en que no se utilizan propulsores. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (I.b) y sus respectivas composiciones también se pueden usar en espirales para mosquitos y fumigación, cartuchos de humo, platos vaporizadores o vaporizadores de
larga duración y también en papeles para polillas, almohadillas para polillas u otros sistemas vaporizadores independientes del calor. Los métodos para controlar las enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática y leismaniasis) con los compuestos de la fórmula (i. a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y sus composiciones respectivas también comprende las superficies de tratamiento de chozas y casas, el rociado de aire y la impregnación de cortinas, carpas, ropas, elásticos de camas, trampas para moscas tsetse o similares. Las composiciones insecticidas para aplicación a fibras, telas, tejidos, no tejidos, material para redes o películas y tela alquitranada preferentemente comprenden una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y por lo menos un aglutinante. Los repelentes adecuados por ejemplo son N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), ?,?-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonilo)-2-metilpiperina, lactona de ácido acético de (2-hidroximetilciclohexil), 2-etil-1,3-hexandiol, indalona, metilneodecanamida (MNDA), un piretroide no utilizado para control de insecto como {(+/-)-3-alilo-2-metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiothrin), un repelente derivado de o idéntico a los extractos de plantas como limoneno, eugenol, (+)-Eucamalol (1), (-)- -epi-eucamaloI o extractos de plantas crudas de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (limón), Cymopogan nartdus (citronella). Los aglutinantes adecuados se seleccionan por ejemplo a partir de polímeros y copolímeros de ésteres de vinilo de ácidos alifáticos (tales como vinil acetato y vinil versatato), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, como butil acrilato, 2-etilhexilacrilato, y metilacrilato, hidrocarburos mono- y di-etilénicamente insaturados, como estireno y dienos alifáticos, como butadieno. La impregnación de cortinas y elásticos de camas se hace en general con goteo del material textil en emulsiones o dispersiones de los insecticidas o el rociado de los mismos sobre los elásticos. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula
(l.b) o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos son en particular también adecuados por ser usados para combatir parásitos en y sobre los animales. Un objeto de la presente invención es en consecuencia, también, proveer nuevos métodos para controlar los parásitos en y sobre los animales. Otro objeto de la invención
es proveer pesticidas más seguros para los animales. Otro objeto de la invención es además proveer pesticidas para animales que se pueden usar en dosis más bajas que los pesticidas existentes. Y otro objeto de la invención es proveer pesticidas para animales, que proveen un largo control residual de los parásitos. La invención también se relaciona con las composiciones que contienen una cantidad parasiticidamente efectiva de los compuestos de la fórmula (l.a) y la fórmula (i.b), respectivamente, o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos y un vector aceptable, para combatir los parásitos en y sobre los animales. La presente invención también provee un método para tratar, controlar, prevenir y proteger a los animales contra la infestación y la infección por parásitos, que comprende administrar oralmente, tópicamente o administrar parenteralmente o aplicar a los animales una cantidad parasiticidamente efectiva de un compuesto de la fórmula (l.a) y la fórmula (I.b), respectivamente o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos o una composición que los comprende. La invención también provee un proceso para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales contra la infestación o la infección por parásitos que comprende una cantidad parasiticidamente efectiva de un compuesto de la fórmula (l.a) y la fórmula (I.b), respectivamente, o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos o una composición que los comprende. La actividad del compuesto contra las pestes agrícolas no sugiere su adecuabilidad para endo y ectoparásitos en, o sobre los animales que requiere, por ejemplo, dosis bajas, no eméticas en el caso de aplicación oral, compatibilidad metabólica con el animal, baja toxicidad y una manipulación segura. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (I.b) son adecuados para combatir a los endo- y ectoparásitos e, y sobre los animales. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (I.b) o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos y las composiciones que los comprenden se usan preferentemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones animales que incluyen animales de sangre caliente (incluyendo los humanos) y los peces. Son por ejemplo, adecuados para controlar y prevenir las infestaciones e infecciones en mamíferos como el ganado vacuno, ovejas, cerdos, camellos, ciervos, caballos, puercos, aves, conejos, cabras, perros y gatos,
búfalos, burros, ciervos y renos, y también en animales con pieles como el mink, la chinchilla y el mapache, pájaros como gallinas, gansos, pavos y patos tales como peces de agua dulce y salada como trucha, pez carpa y anguilas. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos y las composiciones que los comprenden son preferentemente usados para controlar y prevenir las infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros o gatos. Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, aunque no se limiten, piojos, piojos mordaz, ácaros, moscardón nasal, moscas punzantes, moscas muscoides, moscas, larvas de mosca miasitica, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) o los enantiómeros o sales veterinariamente aceptables de los mismos y composiciones que los comprende son adecuados para control sistémico y/o no sistémico de ecto- y/o endoparásitos. Son activos contra todas o algunas de las etapas de desarrollo. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) son especialmente útiles para combatir los ectoparásitos. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) son especialmente útiles para combatir a los parásitos de las siguientes órdenes y especies, respectivamente: pulgas (Siphonaptera), por ejemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo: Blattella germánica, Blattella asahinae, Períplaneta americana, Períplaneta japónica, Períplaneta brunnea, Períplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, moscas, mosquitos (Dípteros), por ejemplo: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia
hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, piojos (Phthiraptera), por ejemplo: Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus. Ácaros y garrapatas parásitas (Parasitiformes): ácaros (Ixodida), por ejemplo: Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor varíabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y garrapatas parásitas (Mesostigmata), por ejemplo: Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, Actínidos (Prostigmata) y Acáridos (Astigmata) por ejemplo: Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp, Chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Tríatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. y Arilus critatus, Anoplurida, por ejemplo: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp.,
Phtirus spp., y Solenopotes spp, Malofágida (subórdenes Amblycerina e Ischnocerina), por ejemplo: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp, Nematodos gusanos redondos: Tenias y triquinosis (Trichosyringida), por ejemplo: Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae Trichuris spp., Cepillaría spp, Rhabditida, por ejemplo: Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,
Strongylida, por ejemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Lombriz intestinal), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp. , Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus , Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, y Dioctophyma renale, Lombrices Intestinales (Ascaridida), por ejemplo: Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Ascáride), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi, Camallanida, por ejemplo: Dracunculus medinensis (lombriz de guinea) Epirurida, por ejemplo: Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp., Gusanos con cabeza punzante (Acanthocephala), por ejemplo: Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Ondeóla spp, Planarios (Platelmintos): Parásitos aplanados (Tremátodos), por ejemplo: Facióla spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaría alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,
Cercomeromorfa, en particular Cestadas (tenias), por ejemplo: Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp. Los compuestos de la fórmula (La) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y composiciones que los contienen son particularmente útiles para el control de pestes de los órdenes Díptera, Siphonaptera e Ixodida. Más aun, el uso de los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y composiciones que los contienen para combatir mosquitos es especialmente preferido. El uso de los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y composiciones que los contienen para combatir las moscas es otra
realización preferida de la presente invención. Además, el uso de los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y composiciones que los contienen para combatir las pulgas es especialmente preferido. El uso de los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y composiciones que los contienen para combatir los ácaros es otra realización preferida de la presente invención. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) también son especialmente útiles para combatir los endoparásitos (nematodos redondos, gusanos de cabeza puntiaguda y planarianos). La administración se puede llevar a cabo profilácticamente y terapeúticamente.
La administración del compuesto activa se lleva a cabo directamente o en la forma de preparaciones adecuadas, oralmente, tópicamente /dermatológicamente o parenteralmente. Para la administración oral a animales de sangre caliente, la fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se pueden formular como alimentos para animales, premezclas de alimentos para animales, concentrados de alimentos para animales, pildoras, soluciones, pastas, suspensiones, purgas, geles, tabletas, bolos y cápsulas. Además, la fórmula (l.a) de los compuestos se puede administrar a los animales en su agua para beber. Para la administración oral, la forma de dosificación elegida debe proveer al animal 0.01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día de la fórmula (l.a) de los compuestos, preferentemente 0.5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día. Alternativamente, la fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula
(l.b) de los compuestos se puede administrar a los animales parenteralmente, por ejemplo, por inyección intrarruminal, intramuscular, endovenosa o subcutánea. La fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se puede dispersar o disolver en un vector fisiológicamente aceptable para inyección subcutánea. Alternativamente, la fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se puede formular en un implante para administración subcutánea. Además, la fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se puede administrar transdérmicamente a los animales. Para administración
parenteral, la forma de dosificación elegida debe proveer al animal 0.01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día de la fórmula (l.a) de los compuestos. La fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se puede aplicar también tópicamente a los animales en la forma de baños, polvos, cuellos, medallones, rociado, shampúes, formulaciones locales y para verter y en ungüentos o emulsiones aceite en agua o agua en aceite. Para aplicación tópica, baños y rociados usualmente contienen 0.5 ppm a 5,000 ppm y preferentemente 1 ppm a 3,000 ppm de la fórmula (l.a) de los compuestos. Además, la fórmula (l.a) de los compuestos así como también la fórmula (l.b) de los compuestos se pueden formular como etiquetas para las orejas de los animales, particularmente los cuadrúpedos como ganado vacuno y ovejas. Las preparaciones adecuadas son: Soluciones tales como soluciones orales, concentrados para administración oral después de dilución, soluciones para uso en la piel o en cavidades corporales, formulaciones para verter, geles; Emulsiones y suspensiones para administración oral o dérmica; preparaciones semisólidas; Formulaciones en las cuales el compuesto activo se procesa en una base de ungüento o en una base de emulsión aceite en agua o agua en aceite; Las preparaciones sólidas como polvos, premezclas o concentrados, granulos, pélets, tabletas, bolos, cápsulas; aerosoles e inhalantes, y artículos con forma que contengan el compuesto.
Las composiciones adecuadas para inyección se preparan disolviendo el ingrediente activo en un solvente adecuado y opcionalmente agregando más ingredientes tales como ácidos, bases, sales buffer, conservantes y solubilizantes. Las soluciones se filtran y rellenan estériles. Los solventes son fisiológicamente solventes tolerables como agua, alcandés tales como etanol, butanol, bencil alcohol, glicerol, propilenglicol, polietilenglicoles, N-metil- pirrolidona, 2-pirrolidona, y mezclas de los mismos. El compuesto activo se puede disolver opcionalmente en aceites fisiológicamente tolerables vegetales o sintéticas que son adecuadas para inyección. Los solubilizantes adecuados son solventes que promueven la disolución del
compuesto activo en el solvente principal o prevenir su precipitación. Los ejemplos son polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, aceite de castor polioxietilado y éster de sorbitan polioxietilado. Los conservantes adecuados son bencil alcohol, triclorobutanol, ésteres de ácido p-hidroxibenzoico y n-butanol. Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran oralmente después de la dilución previa a la concentración de uso. Las soluciones y concentrados orales se preparan de acuerdo con la vanguardia del arte y tal como se describe arriba para soluciones de inyección, los procedimientos estériles no son necesarios. Las soluciones para uso en la piel se colocan, distribuyen, frotan, rocían o atomizan. Las soluciones para uso en la piel se preparan de acuerdo con la vanguardia en el arte y de acuerdo con lo que se describe arriba para soluciones de inyección, no son necesarios los procedimientos estériles. Los solventes adicionales adecuados son polipropilenglicol, fenil etanol, fenoxi etanol, ésteres tales como etil o butil acetato, bencil benzoato, éteres tales como alquilenoglicol alquiléter, por ejemplo dipropilengiicol monometiléter, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, hidrocarburos aromáticos, aceites vegetales y sintéticas, dimetilformamida, dimetiiacetamida, transcutol, solquetal, propilencarbonoato, y mezclas de los mismos. Puede ser ventajoso agregar espesantes durante la preparación. Los espesantes adecuados son espesantes inorgánicos tales como bentonitas, ácido silícico coloidal, monoestearato de aluminio, espesantes orgánicos tales como derivados de celulosa, polivinil alcoholes y sus copolímeros, acrilatos y metacrilatos. Los geles se aplican sobre o se distribuyen sobre la piel o se introducen en las cavidades del cuerpo. Los geles se preparan tratando soluciones que fueron preparadas como se describe en el caso de las soluciones de inyección con suficiente espesante para ser un material claro con resultados de consistencia similar a un ungüento. Los espesantes empleados son los espesantes que se mencionan arriba. Las formulaciones para verter se vierten o rocían sobre áreas limitadas de la piel, el compuesto activo penetra la piel y actúa sistémicamente. Las formulaciones para verter se preparan disolviendo, suspendiendo o
emulsificando el compuesto activo en solventes compatibles con la piel adecuados o mezclas de solvente. SI es apropriado, se agregan otros auxiliares tales como colorantes, sustancias que promueven la bioabsorción, antioxidantes, estabilizadores de luz, adhesivos. Los solventes adecuados son agua, alcanoles, glicoles, polietilenglicoles, polipropilen glicoles, glicerol, alcoholes aromáticos tales como benci) alcohol, feniletanoi, fenoxietanol, ésteres tales como etilacetato, butilacetato, bencil benzoato, éteres tales como éteres de alquilenglicol alquilo como dipropilenglicol monometil éter, dietilenglicol mono-butil éter, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, carbonoatos cíclicos tales como propilen carbonoato, etilencarbonoato, hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos, aceites vegetales o sintéticos, DMF, dimetilacetamida, n-alquilpirrolidonas tales como metilpirrolidona, n-butilpirrolidona o n-octilpirrolidona, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2-dimet¡l-4-oxi-metileno-1 ,3-diox- olano y glicerol formal. Los colorantes adecuados son todos colorantes permitidos para uso en animales y que se pueden disolver o suspender. Las sustancias que promueven la absorción adecuada son, por ejemplo, DIVISO, aceites para distribuir como isopropil miristato, dipropilenglicol pelargonato, aceites de silicona y copolímeros de los mismos con poliéteres, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos, alcoholes grasos. Los antioxidantes adecuados son sulfitos o metabisulfitos tales como metabisulfito de potasio, ácido ascórbico, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol. Los estabilizadores de luz adecuados son, por ejemplo, ácido novantisólico. Los adhesivos adecuados son, por ejemplo, derivados de la celulosa, derivados del almidón, poliacrilatos, polímeros naturales como alginatos, gelatina. Las emulsiones se pueden administrar oralmente, dérmicamente o como inyecciones. Las emulsiones son del tipo agua en aceite o del tipo de aceite en agua. Se preparan disolviendo el compuesto activo en la fase hidrofóbica o en la fase hidrofílica y homogeneizando esta con el solvente de la otra fase con la ayuda de emulsificantes adecuados y, si es apropiado, otros auxiliares tales como colorantes, sustancias promotoras de la absorción, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, sustancias de mejoramiento de la viscosidad. Las fases hidrofóbicas adecuadas (aceites) son:
Parafinas líquidas, aceites de silicona, aceites vegetales naturales tales como aceite de sésamo, aceite de almendras, aceite de castor, triglicéridos sintéticos tales como biglicérido caprílico/cáprico, mezcla de triglicéridos con ácidos grasos vegetales del C8-C12 de cadena larga u otros ácidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas de glicéridos parciales de ácidos grasos saturados o insaturados que posiblemente también contengan grupos oxidrilo, mono- y diglicéridos de ácidos grasos
Esteres de ácido graso tales como etilestearato, di-n-butiril adipato, hexil laurato, dipropilenglicol perlargonato, ésteres de un ácido graso ramificado de cadena mediana con alcoholes grasos de Ci6-Ci8 de cadena larga, isopropil miristato, isopropil palmitato, ésteres de ácido caprílico/cáprico de alcoholes grasos saturados de C12-C18 de cadena larga, isopropil estearato, oleil oleato, deciloleato, etiloleato, etil lactato, ésteres de ácido graso ceroso como grasa de glándula coccígea de pato sintética, dibutil ftalato, diisopropil adipato, y mezclas de ésteres relacionados con los estos últimos, alcoholes grasos como alcohol de isotridecilo, 2-octildodecanol, cetilestearil alcohol, alcohol de oleilo, y ácidos grasos como ácido oleico y mezclas de los mismos. Las fases hidrofílicas adecuadas son: agua, alcoholes como propilenglicol, glicerol, sorbitol y mezclas de los mismos. Los emulsificantes adecuados son: Surfactantes no iónicos, por ejemplo, aceite de castor polietoxilado, monooleato de sorbitan polietoxilado, monoestearato de sorbitan, monoestearato de glicerol, estearato de poiioxietilo, éter de alquilfenol poliglicol; surfactantes anfolíticos como di-sodio N-lauril-p-iminodipropionato o lecitina; surfactantes aniónícos, tales como sulfato sódico de laurilo, sulfates de éter de alcohol graso, sal de monoetanolamina de éster de ácido ortofosfórico de éter de mono/dialquil poliglicol; surfactantes de cationes activos, como cloruro de cetiltrimetilamonio. Los auxiliares adecuados además son: sustancias que mejoran la viscosidad y estabilizan la emulsión, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otros derivados de celulosa y almidón, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábiga, polivinilpirrolidona, polivinil alcohol, copolímeros de metil vinil éter y anhídrido maleico, polietilenglicoles,
ceras, ácido silicio coloidal o mezclas de las sustancias mencionadas. Las suspensiones se pueden administrar oralmente o tópicamente/ dérmicamente. Se preparan suspendiendo el compuesto activo en un agente suspensor, si es apropiado con la adición de otros auxiliares tales como agentes humidificantes, colorantes, sustancias que promueve la bioabsorción, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz. Los agentes suspensores de líquidos son todos los solventes homogéneos y mezclas de solventes. Los agentes de humidificación adecuados (dispersantes) son los emulsificantes dados anteriormente. Otros auxiliares que se pueden mencionar son los mencionados anteriormente. Las preparaciones semisólidas se pueden administrar oralmente o tópicamente/ dérmicamente. Difieren de las suspensiones y emulsiones descriptas anteriormente solo por su viscosidad más elevada. Para la producción de preparaciones sólidas, el compuesto activo se mezcla con excipientes adecuados, si es apropiado, con la adición de auxiliares, y se lleva a la forma deseada. Los excipientes adecuados son todas sustancias fisiológicamente tolerable sólidas inertes. Las que se usan son sustancias inorgánicas y orgánicas. Las sustancias Inorgánicas son, por ejemplo, cloruro de sodio, carbonatas tales como carbonato de calcio, hidrógenocarbonatos, óxidos de aluminio, óxido de titanio, ácidos silícicos, tierras argiláceas, sílice precipitado o coloidal o fosfatos. Las sustancias orgánicas son, por ejemplo, azúcar, celulosa, alimentos y productos alimenticios como polvo de leche, alimentos animales, granos y fragmentos, almidones. Los auxiliares adecuados son conservantes, antioxidantes, y/o colorantes que fueron mencionados antes. Otros auxiliares adecuados son lubricantes y deslizantes tales como estearato de magnesio, ácido esteárico, talco, bentonitas, sustancias que promueven la desintegración como almidón o polivinilpirrolidona entrecruzada, aglutinantes como almidón, gelatina o polivinilpirrolidona lineal, y aglutinantes secos como celulosa microcristalina. En general, " cantidad efectiva parasiticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesario para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y remoción, destrucción, o de otro modo
disminuir la ocurrencia y la actividad del organismo blanco. La cantidad parasiticidamente efectiva puede variar para los varios compuestos / composiciones usadas en la invención. Una cantidad parasiticidamente efectiva de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones prevalentes tales como el efecto y la duración del parasiticida deseados, las especies blanco, el modo de aplicación, y similares. Las composiciones que se pueden usar en la invención pueden comprender generalmente desde aproximadamente 0.001 a 95% del compuesto de las fórmulas (La) o (I.b), respectivamente. Generalmente, es favorable aplicar los compuestos de la fórmula (I.a) así como también los compuestos de la fórmula (I.b) en cantidades totales de 0.5 mg/kg a 100 mg/kg por día, preferentemente 1 mg/kg a 50 mg/kg por día. Las preparaciones listas para usar contienen el compuesto que actúa contra los parásitos, preferentemente ectoparásitos, en concentraciones de 10 ppm a 80 por ciento por peso, preferentemente desde 0.1 a 65 por ciento por peso, más preferentemente desde 1 a 50 por ciento por peso, y más preferentemente desde 5 a 40 por ciento por peso. Preparaciones que se diluyen antes de usar contienen el compuesto que actúa contra los ectoparásitos en concentraciones de 0.5 a 90 por ciento por peso, preferentemente de 1 a 50 por ciento por peso. Además, las preparaciones comprenden los compuestos de la fórmula (I.a) y la fórmula (I.b), respectivamente, contra endoparásitos en concentraciones de 10 ppm a 2 por ciento por peso, preferentemente de 0.05 a 0.9 por ciento por peso, muy particularmente preferentemente de 0.005 a 0.25 por ciento por peso. En una realización preferida de la presente invención, las composiciones que comprenden el compuesto de la fórmula (I.a) y los compuestos de la fórmula (I.b), respectivamente, se aplican dérmicamente / tópicamente. En una realización preferida, la aplicación tópica se realiza en la forma de artículos de forma que contienen el compuesto como collares, medallones, etiquetas para orejas, bandas para fijar en partes del cuerpo, y cintas adhesivas y películas. Generalmente, es favorable aplicar formulaciones sólidas que liberan los compuestos de la fórmula (I.a) y la fórmula (I.b), respectivamente, en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferentemente 20 mg/kg a 200 mg/kg, más preferentemente 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso corporal del animal tratado en el curso de tres semanas.
Para la preparación de los artículos con forma, se usan los plásticos termoplásticos y flexibles así como también elastómeros y elastómeros termoplásticos. Los plásticos y elastómeros son resinas de polivinilo, poliuretano, poliacrilato, resinas epoxi, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliéster que son suficientemente compatibles con los compuestos de la fórmula (l.a) y la fórmula (l.b). Una lista detallada de plásticos y elastómeros así como también los procedimientos de preparación para los artículos con forma se proveen por ejemplo, en WO 03/086075. Las composiciones a utilizar de acuerdo con esta invención también pueden contener otros ingredientes activos, por ejemplo otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, o bactericidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potash, y superfosfato, fitotóxicos y reguladores de crecimiento de plantas, aseguradores y nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden usar secuencialmente o en combinación con las composiciones descriptas anteriormente, si es apropiado, también se agregan solamente inmediatamente antes del uso (mezcla del tanque). Por ejemplo, la planta(s) se puede rociar con una composición de esta invención o bien antes o después de ser tratadas con otros ingredientes activos. Estos agentes se pueden mezclar con los agentes usados de acuerdo con la invención en una relación de peso de 1:10 a 10:1. Mezclar el compuesto (l.a) y el compuesto (l.b), respectivamente, o las composiciones que los comprenden en la forma de uso como pesticidas con otros pesticidas frecuentemente resulta en un espectro de acción pesticida más amplio. La siguiente lista de pesticidas junto con los cuates se pueden utilizar los compuestos de la fórmula (l.a) y los compuestos de la fórmula (l.b), respectivamente, es para ilustrar las posibles combinaciones, pero no para imponer ninguna limitación: A1. Organo(tio)fosfatos: acefate, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianofos, demeton-S- metilo, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamlfos, fenitrotión, fentión, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridapentión, quinaifos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón, vamidotión;
A.2 Carbamatos: aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanat, furatiocarb, ¡soprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb; triazamate; A.3 Piretroides: acrinatrina, alletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans alletrina, bifentrina, bioalletrina, bioalletrina S-cildopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta- ci-flutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-chalotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvaiinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, resmetrina, RU 5525, silafluofen, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, ZXI 8901; A.4 Imitación de la hormona juvenil: hidroprene, quinoprene, metoprene, fenoxicarb; piriproxifen; A.5 Compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico: acetamiprid, bensultap, hidrocloruro de cartap, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, nicotina, spinosad (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, tiosultap-sodio, y AKD1022. A.6 Compuestos antagonistas del canal de GABA rodeado con cloruro: clordano, endosulfan, gamma-HCH (lindano); acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, el compuesto de fenilpirazol de fórmula (G1)
A.7 Activadores de canal de cloruro: abamectina, emamectina, benzoato, milbemectina, lepimectina; A.8 Compuestos de METI I: fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim, rotenona; A.9 Compuestos de METI II y III: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnón;
A.10 Desacopladores de fosforilación oxidativa: clorfenapir, DNOC; A. 1 Inhibidores de fosforilación oxidativa: azociclotín, cihexatín, diafentiurón, óxido de fenbutatín, propargita, tetradifón; A.12 Disruptores de plumaje: ciromazina; cromafenozida, halofenazida, metoxifenozida, tebufenozida; A.13 Sinergistas: piperonii butóxido; tributos; A.14 Compuesto bloqueador del canal de sodio: indoxacarb, metaflumizona; A.15 Fumigantes: metilbromuro, cloropicrin sulfurilfluoruro; A.16 Bloqueadores de alimentación selectiva: crilotia, pimetrozina, flonicamid; A.17 Inhibidores del crecimiento de ácaros: clofentezina, hexitiazox, etoxazol: A.18 Inhibidores de la síntesis de quitina: buprofezin, bistrifluron, clorfluazuron, difiubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron; A.19 Inhibidores de la biosíntesis de lípidos: spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat; A.20 Agonistas octapaminérgicas: amitraz; A.21 Moduladores del receptor de rianodina: flubendiamida; A.22. Varios: fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropiiato, cianuro, cienopirafen, ciflumetofen, quinometionato, dicofol, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazon, azufre, tártaro emético; A.23 N-R'-2,2-dihalo-1 -R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a',a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona o N-R'-2,2-di(R"')propionamida-2-(2,6-dicIoro-£r,a,o-trifluoro-p-tolil)- hidrazona, en las cuales R' es metilo o etilo, halo es cloro o bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo; A.24 Antranilamidas: clorantraniliprol, el compuesto de fórmula G2
A.25 Compuestos de malononitrilo: CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H,
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F,
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H,
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-maIonodinitrilo, y CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN) 2CH2CH2CF2CF3; A.26 Disruptores microbianos: Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis; A.27 Compuestos alquiniléter G4 y G5:
en la cual R es metilo o etilo y Het* es 3,3-dimetilpirrolidin-1 -ilo, 3-metilpiperidin-1-ilo, 3,5-dimetilpiperidin-1-ilo, 3-trif luormetilpiperidin-1 -ilo, hexahidroazepin-1-ilo,
2,6-dimetilhexahidroazepin-1-ilo o 2,6-dimetilmorfolin-4-iIo. Estos compuestos se describen por ejemplo, en JP 2006 31529. Los compuestos comercialmente disponibles del grupo A se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones. Las tioamidas de la fórmula G1 y sus preparaciones se describieron en WO 98/28279. Se conoce al lepimectin a partir de Agro Project, PJB Publications Ltd, Noviembre de 2004. Benclotiaz y sus preparaciones se describen en EP-A1 454621. Metidatión y Paraoxón y sus preparaciones se describen en Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol y sus preparaciones se describen en WO 98/28277. Metaflumizona y sus preparaciones se describen en EP-A1 462 456. Los flupirazofos se describen en Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 y en US 4822779. Pirafluprol y sus preparaciones se describen en JP 2002193709 y en WO 01/00614. Piriprol y sus preparaciones se describen en WO 98/45274 y en US 6335357. Amidoflumet y sus preparaciones se describen en US 6221890 y en JP 21010907. Flufenerim y sus preparaciones se describen en WO 03/007717 y en WO 03/007718. AKD 1022 y su preparación ha sido descripto en US 6300348. Clorantraniliprol ha sido descripto en WO 01/70671 , WO 03/015519 y WO 05/118552. Derivados de antranilamida de fórmula G2 han sido descriptos en WO 01/70671 , WO 04/067528 y WO 05/118552. Ciflumetofeno y sus preparaciones se describen en WO 04/080180. El compuesto de aminoquinazolinona pirifluquinazon ha sido descripto en EP A 109 7932. Los compuestos de malononitrilo CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H,
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3,
CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3l CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3; ,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonod¡nitrilo, y CF2HCF2CF2CF2CH2C(-CN)2CH2CH2CF2CF3 han sido descriptos en WO 05/63694. Los compañeros de mezcla funguicida son los seleccionados a partir del grupo que consta de acilalaninas como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, Derivados de amina tales como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf, anilinopirimidinas como pirimetanilo, mepanipirim o cirodinilo, antibióticos como cicloheximida, griseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, azoles tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalilo, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol, tebuconazol, triadimefón, triadimenol, triflumizol, triticonazol, flutriafol, dicarboximidas como iprodión, miclozolín, procimidón, vinclozolín, ditiocarbamatos como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, compuesto heterocíclico como anilazina, benomil, boscalid, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianón, famoxadón, fenamidón, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, proquinazid, pirifenox, piroquilón, quinoxifen, siltiofam, tiabendazol, tifluzamid, tiofanato-metilo, tiadinilo, triciclazol, triforina, funguicidas de cobre tales como mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, coxicloruro de cobre, sulfato básico de cobre, derivados del nitrofenilo como binapacrilo, dinocap, dinobutón, nitroftalisopropilo, fenilpirroles como fenpiclonilo o fludioxonilo, azufre, otros funguicidas como acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonil, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, ethaboxam, fenhexamida, fentin-acetato, fenoxanilo, ferimzona, fluazinam, fosetil, fosetil-aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenón, pencicurón, propamocarb, ftalida, toloclofos-
metilo, quintozeno, zoxamida, estrobilurlnas como azoxiestrobina, dimoxiestrobina, fluoxaestrobina, kresoxim-metilo, metominoestrobina, orisastrobina, picoxiestrobina o trifloxiestrobina, derivados del ácido sulfénico como captafol, captan, diclofluanida, folpet, tolilfluanida, cinemamldas y análogos como dimetomorf, flumetovero o flumorf. La peste animal, es decir, artrópodos y nematodos, la planta, suelo o agua en los cuales crece la planta se pueden contactar con el presente compuesto(s) (l.a) así como también el compuesto(s) (l.b) o composición (s) que los contienen por cualquier método de aplicación conocido en el arte. Como tal, "contactar " incluye el contacto directo (aplicar los compuestos / composiciones directamente sobre la peste animal o planta - típicamente en el follaje, tallo o raíces de la planta) y contacto indirecto (aplicar los compuestos / composiciones en los lugares de la peste animal o planta). Más aun, las pestes animales se pueden controlar contactando la peste blanco, su suministro de alimentos, hábitat, suelo de cría o su lugar con una cantidad pesticidamente efectiva de los compuestos de la fórmula (l.a) o (l.b). Como ta!, la aplicación se puede llevar a cabo antes o después de la infección del lugar, cosechas en crecimiento, o cosechadas por la peste. "Lugar " significa un hábitat, suelo de cría, planta, semilla, suelo, área, material o entorno en el cual una peste o parásito está creciendo o puede crecer. En general, "cantidad pesticidamente efectiva " significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención, y remoción, destrucción o de otro modo disminuyendo la ocurrencia y actividad del organismo blanco. La cantidad pesticidamente efectiva puede variar para los varios compuestos / composiciones usados en la invención. Una cantidad pesticidamente efectiva de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones prevalentes como el efecto pesticida deseado y la duración, clima, especies blanco, lugar, modo de aplicación y similares. Los compuestos de la fórmula (l.a) y sus composiciones así como también los compuestos de la fórmula (l.b) y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales de madera como árboles, rejas de madera, durmientes, etc. y edificaciones como casas, casas de exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables y alambres eléctricos etc. de las hormigas y/o termitas, y para controlar las hormigas y termitas de provocar daño a las
cosechas o los seres humanos (por ejemplo, cuando las pestes invaden las casas y las instalaciones públicos). Los compuestos de la fórmula (l.a). así como también los compuestos de ia fórmula (l.b) se aplican no solo en las superficies de suelo circundantes o en el contrapiso para proteger materiales de madera pero también se puede aplicar a artículos de carpintería como superficies del concreto del contrapiso, postes, vigas, revestimiento de madera, muebles, etc., artículos de madera como tablas de particulados, tablones, etc. y artículos de vinilo como cables eléctricos revestidos, láminas de vinilo, material aislante del calor como espumas de estireno, etc. En caso de aplicación contra las hormigas que dañan las cosechas y'los seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a las cosechas o el suelo circundante, o se aplica directamente al hormiguero o similar. Los compuestos de la invención también se puede aplicar preventivamente en lugares en los cuales se espera la ocurrencia de las pestes. Los compuestos de la fórmula (l.a) así como también los compuestos de la fórmula (l.b) también se pueden usar proteger las plantas en crecimiento del ataque o la infestación por pestes poniendo en contacto la planta con una cantidad pesticidamente efectiva de los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b). Como tal, "contactar " incluye contacto directo (aplicar los compuestos/ composiciones directamente sobre la peste y/o planta - típicamente al follaje, tallo o raíces de la planta) y contacto indirecto (aplicando los compuestos/ composiciones al lugar de la peste y/o planta). En el caso de tratamiento de suelo o de aplicación a las pestes que habitan el lugar o nido, la cantidad de ingrediente activo varía desde 0.0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente desde 0.001 a 20 g por 100 m2. Los índices de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, desde 0.01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, preferentemente desde 0.1 g a 50 g por m2. Las composiciones de insecticida para uso en la impregnación de materiales usualmente contienen desde 0.001 a 95 % por peso, preferentemente desde 0.1 a 45 % por peso, y más preferentemente desde 1 a 25 % por peso de por lo menos un repelente y / o insecticida. Para uso en composiciones de carnada, el contenido usual de ingrediente activo va desde 0.001 % por peso a 15 % por peso, preferentemente se desea desde 0.001 % por peso a 5 % por peso de compuesto activo.
Para uso en composiciones de rociado, el contenido de ingrediente activo va desde 0.001 a 80 % por peso, preferentemente desde 0.01 a 50 % por peso y más preferentemente desde 0.01 a 15 % por peso. Para uso en tratamiento de plantas de cosecha, el índice de aplicación del ingrediente activo de esta invención puede estar en el rango de 0.1 g a 4000 g por hectárea, es de desear desde 25 g a 600 g por hectárea, más deseable aun desde 50 g a 500 g por hectárea. En el tratamiento de semillas, los índices de aplicación de la mezcla van generalmente desde 0.1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferentemente desde 1 g a 5 kg por 00 kg de semilla, en particular desde 1 g a 200 g por 100 kg de semilla. La presente invención ahora se ilustra con más detalle por los siguientes ejemplos. 1. Ejemplos sintéticos 1.1. Preparación de (4,5-Dihidro-tiazol-2-il)-(2,2-dimetil-indan-1 -il)-amina 1.1.1. lndan-1-ona (2.00 g, 15.13 mmol) se agregaron a una suspensión de hidruro de sodio (60 %, 1.33 g, 33.29 mmol) en D F (20 ml_). Después de 1 h se agregó metil ioduro (15.04 g, 105.93 mmol) y se revolvió la mezcla de reacción durante 1.5 h. La adición de agua, la extracción con dietil éter (2 veces), el lavado de las capas orgánicas combinadas con agua (4 veces) y el secado sobre Na2S04 dio el producto crudo 2,2-Dimetil-indan-1-ona (2.40 g, 14.98 mmol, 99 %) que se usó sin más purificación. 1.1.2. Tamices moleculares (3 Á, 4.00 g), acetato de amonio (4.81 g, 62.42 mmol) y 2,2-Dimetil-indan-1-ona (1.00 g, 6.24 mmol) se suspendieron en etanol (40 mL) y se revolvieron durante 1.5 h a 30 °C. Se agregó cianoborhidruro de sodio (1.18 g, 18.72 mmol) a temperatura ambiente y la mezcla de reacción se calentó a 80 °C durante 21 h. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró la mezcla a través de Celite, se lavó el residuo con etanol (2 veces) y el solvente se remueve en vacío. Se tomó el residuo en dietil éter, se lo llevó a pH alcalino con amonia acuosa y se extrajo con éter (3 veces). Las capas orgánicas combinadas se trataron con etéreo HCI (1 M) para precipitar la sal de hidrocloruro de 2,2-dimetil- indan-1 -¡lamina (0.70 g, 3.54 mmol, 57 %). La extracción con solución acuosa de NaOH (1 M) y diclorometano dio la base libre. 1.1.3. 2,2-Dimetil-indan-1 -¡lamina (410 mg, 2.54 mmol) se disolvió en dietiléter (15 mL) y se enfrió a -10°C. 1-cloro-2-isotiocianatoetano (310 mg, 2.54 mmol) se
agrega en gotas y la mezcla de reacción se revolvió durante la noche a una temperatura en el rango de -10 a 0°C. Después de la adición de agua (10 mL) y una solución acuosa de NaOH (1 M, 5 mL), se separaron las capas y se extrajo la capa acuosa dos veces con dietiléter. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y se secaron sobre Na2S04. El producto crudo fue purificado por cromatografía de columna (Si02, CH2CI2/MeOH, gradiente 100:0 a 90:10) para dar (4,5-dihidro-tiazol-2-il)-(2,2-dimetil-indan-1-il)-amina (280 mg, 1.14 mmol, 45 %) y (2,2-dimetil-indan-1-il)(4,5,4,,5'-tetrahidro-[2,3']bitiazolil-2'-ilideno) amina (160 mg, 0.48 mmol, 19 %). .2. Preparación de 3-(3,5-Dicloro-fenil)-indan-1 -¡lamina 1.2.1. 1-(2-Bromo-fenil)-3-(3,5-dicloro-feniI)-propenona (4.50 g, 12.60 mmol), N.N- dimetilciclohexil amina (3.22 g, 25.28 mmol) y Pd(PPh)3CI2 (0.18 g, 0.25 mmol) se disolvieron en D F (25 mL). La mezcla de reacción se calentó en un horno microondas (200 W, Tmax = 125 °C, pmax = 12 barios) durante 25 min. Después de la filtración y evaporación de los volátiles del producto crudo se purificó con cromatografía de columna (S¡02, ciclohexano / etilacetato, gradiente 100:0 a 85:15) para dar 3-(3,5- Dicloro-fenil)-indan-1-ona (2.00 g, 7.20 mmol, 57 %). 1.2.2. 3-(3,5-Dicloro-fenil)-indan-1-ona (1.19 g, 4.30 mmol), carbonato de potasio (1.19 g, 8.60 mmol) y hidrocloruro de hidroxil amina (0.60 g, 8.60 mmol) se disolvieron en etanol (25 mL) y se calentaron por reflujo durante 2 h. Después de la adición de agua (60 mL) se filtró el precipitado, se lo lavó con agua y se secó para dar 3-(3,5-Dicloro-fenil)-indan-1-ona oxima (1.15 g, 3.94 mmol, 92 %). 1.2.3. 3-(3,5-Dicloro-feni!)-indan-1-ona oxima (1.00 g, 3.42 mmol) y Raney-Nickel (1.50 g) se suspendieron en MeOH (30 mL) e hidrogenaron a 5 barios durante 12 h. La filtración y evaporación de los volátiles dieron un producto crudo que se purificó por purificación de cromatografía de columna (Si02, MeOH / CH2CI2, gradiente 100:0 a 90:10) para dar 3-(3,5-Dicloro-fenil)-¡ndan-1 -¡lamina (520 mg (350 mg cis, 80 mg trans, 90 mg cis/trans 1 :1), 1.87 mmol, 55 %).
Los compuestos de la fórmula (l.a) (en los cuales R1, R2a, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y X es azufre) en la lista de la Tabla l debajo se prepararon de manera análoga.
Tabla I:
i( ZÍ)n A B R4a, R4b Datos Físico-o. químicos p.f. [°CJ; t.r.; M+; (*) a CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.63; 323 metilfenil) b CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.97; 323 metilfenil) (trans) c CH(3,5-d¡- H, H 90-95; n.d.; n.d. metilfenil) (cis) a CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.64; 355 metoxi-fenil) b CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.66; 355 metoxi-fenil) (cis) c CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.61 ; 355 metoxi-fenil) (trans) a CH(3,5-di- H, H n.d.; 3.10; 364 clorofenil) b CH(3,5-di- H, H 115-121 ; n.d.; n.d. ciorofenii) (cis) c CH(3,5-di- H, H n.d.; 3,09; 364 clorofenii) (trans) a CH(fenil) H, H 125-130; n.d.; n.d. (cis) b CH(fenil) H, H n.d.; 2.61 ; 295; (trans) CH(3,5-di- H, H n.d.; 2.72; 331 fluorofenil)
Ej- A B R4a, R4 Datos Físico-no. químicos p.f. [°C]; t.r.; M+; (*)
6a CH(bencil) H, H 135-139; n.d.; n.d. (cis) 6b CH(bencil) - H, H n.d.; 2.75; 309
6c CH(bencil) H, H n.d.; 2.72; 309 (trans) 7 1- 0 H, H 134-136; n.d.; n.d.
OCH3 8 0 - H, H 135-136; n.d.; n.d.
9 1-F, 0 H, H 130-131 ; n.d.; n.d. 3-F 10 3- 0 H, H 91-93; n.d.; n.d.
11 1-CI, 0 H, H 140-144; n.d.; n.d. 3-CI 12 3-F 0 - H, H 103-105; n.d.; n.d.
13 3-Br 0 - H, H n.d.; 2.03; 299
14 3-CI 0 - H, H 136-139; n.d.; n.d.
15 S - H, H 141-143; n.d.; n.d.
16 1-F 0 - H, H 134-136; n.d.; n.d.
17 1-CI O - H, H 147-149; n.d.; n.d.
18 S(0)2 - H, H n.d.; 1.16; 269
19a - CH2 - CH3l H 109-112; n.d.; n.d.
19b CH2 CH3, H 125-126; n.d.; n.d. (trans) 20 - CH2 - C2H5, H 123-125; n.d.; n.d.
21a - CH2 - F, H 158-161; n.d.; n.d.
21 b - CH2 - F, H n.d.; 1.88; 237
22 - CH2 - CH3, CH3 117-119; n.d.; n.d.
23 - CH2 - n-prop-2-enilo, H n.d.; 2.50; 259
Ej- (RZÍ)n A B R4a, R b Datos Físico-no. químicos p.f. [°C]; t.r.; +; (*)
24 - CH2 - ¡sopent-2-enilo, H 79-81; n.d.; n.d. 25 - CH2 - F, F 147-149; n.d.; n.d.
26 - CH2 - prop-3-inilo, H n.d.; 2.25; 257 27 - CH2 - 3,5-dimetilbencilo, H 124-125; n.d.; n.d.
28 - 0 CH2 H,H 190-193; n.d.; n.d.
29 - · S CH2 H,H 158-163; n.d.; n.d.
Ej. = ejemplo p.f. = punto de fusión t.r. = tiempo de retención (HPLC) M+ = masa molecular de las especies catiónicas detectadas (*) = configuración relativ del grupo amino hacia otro sustituyente (es decir, R a, R4b,
R6a o R6 ) en el diaestereómero aislado n.d. = n.d.
Los compuestos de la fórmula (l.b) (en los cuales R1, R3a, R3b, R3c y R3d son hidrógeno y X es azufre) en la lista de la Tabla II debajo se prepararon en una manera análoga.
Tabla ll
Ej- (RZl)n A B R2b R4a, R4b Datos físico- no. químicos p.f. [°C]; t.r.; M+; (*)
Ej. ( Zl)n A B R2b R4a, R4b Datos físico-no. químicos p.f. [°C]; t.r.; M+; (*)
30a CH(3,5-d¡- 2-t¡azol¡lo H, H n.d.; 2.99; 408 metil-fenil) 30b CH(3,5-di- 2-tiazolilo H, H 165-170; n.d.; n.d. metil-fenil) (cis) 30c CH(3,5-di- 2-tiazolilo H, H 201-203; 3.43; 408 mettl-fenil) (trans) 31a CH(3,5-di- 2-tiazolilo H, H n.d.; 3.08; 440 metoxi-fenil) 31b CH(3,5-di- 2-tiazolilo H, H n.d.; 3.09; 440 metoxi-fenil) 31c CH(3,5-d¡- 2-tiazolyl H, H n.d.; 3.03; 440 metoxi-fenil) 32a CH(3,5- 2-tiazolilo H, H n.d.; 3.57; 449 diclorofenil) 32b CH(3,5- 2-tiazoliio H, H 175-180; n.d.; n.d. dicloro-fenii) (cis)
32c CH(3,5-d¡- 2-tiazolilo H, H 225-230; n.d.; n.d. cloro-fenil) (trans) 33a CH(fenil) 2-tiazolilo H, H 73-76; n.d.; n.d. (cis) 33b CH(fenil) 2-tiazolilo H, H n.d.; 3.10; 380 (trans) 34 CH(3,5-di- 2-tiazolilo H, H 161-163; n.d.; n.d. fluorofenii) (cis) 35a CH(bencil) 2-tiiazolilo H, H 152-158; n.d.; n.d. (cis) 35b CH(bencil) - 2-tiazolilo H, H n.d.; 3.21; 394
35c CH(bencil) - 2-tiiazolilo H, H n.d.; 3.17; 394
Ej. A B R2b R4a, R4S Datos físico-no. químicos p.f. [°C]; t.r.; +; {*) (trans) 36 1- 0 2-tiazolilo H, H 158-159; n.d.; n.d. OMe 37 1-F, 0 2-tiazolilo H, H n.d.; 2.57; 342 3-F 38 3-F 0 - 2-tiazolilo H, H n.d.; 2.26; 324
39 3-CI 0 - 2-tiazolilo H, H 40 s - 2-tiiazolilo H, H 134-137; n.d.; n.d.
41 S(0)2 - 2-tiazolilo H, H n.d.; 1.71 ; 354
42 1-F 0 - 2-tiazolilo H, H 162-165; n.d.; n.d.
43 1-CI 0 - 2-tiazolilo H, H 163-166; n.d.; n.d.
44 CH2 - 2-tiazolilo C2H5, H 148-151; n.d.; n.d.
45 CH2 - 2-tiazolilo CH3) H 163-165; n.d.; n.d.
46 CH2 2-tiazolilo F, H n.d.; 2.29; 322
47 CH2 - 2-tiazolilo CH3, CH3 161-163; n.d.; n.d.
48 CH2 - 2-tiazolilo n-prop-2-enilo, H 126-129; n.d.; n.d.
49 CH2 2-tiazolilo ¡sopent-2-enilo, n.d.; 3.27; 372 H 50 CH2 - 2-tiazolilo F, F 146-150; n.d.; n.d.
51 CH2 - 2-tiazolilo prop-3-inilo, H 142-144; n.d.; n.d.
52 CH2 2-tiazolilo 3,5-dimetil- 162-163; n.d.; n.d. benzilo, H 53 0 - 2-tiazolilo 125-129; n.d.; n.d.
Ej. = ejemplo p.f. = punto de fusión t.r. = tiempo de retención M+ = masa molecular de las especies catiónicas detectadas (*) = configuración relativ del grupo amino hacia otro sustituyente (es decir, R a, R4b, R6a o R6b) en el diaestereomero aislado
n.d. = no determinado
2. Ejemplos Biológicos 2.1 Ejemplos de acción contra las pestes La acción de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) y (l.b) contra las pestes se demostró por los siguientes experimentos: l. Áfidos del algodón {Aphis gossypii) Las plantas de algodón en el estado de cotiledón (variedad 'Pino Delta') se infestan con aproximadamente 100 áfidos de laboratorio colocando las secciones de hojas infestadas sobre las plantas de prueba. Las secciones de hojas se retiraron después de
24 horas. Se sumergieron los cotiledones de las plantas intactos en soluciones de gradiente del compuesto de prueba. La mortalidad por áfidos en las plantas tratadas, relativa a la mortalidad en las plantas de chequeo, se determina después de 5 días. En esta prueba, el compuesto del ejemplo no. 5, 9, 12, 14, 15, 16, 19a, 19b, 20-23, 25, 26, 28, 46 y 50 a 300 ppm mostró más del 70% de mortalidad en comparación con los controles no tratados. l.b. Áfido del Durazno Verde (Myzus persicae) Las plantas de pimientos en la 2a etapa de par de hojas (variedad 'California Wonder') se infestan con aproximadamente 40 áfidos de laboratorio colocando las secciones de hojas sobre las plantas de prueba. Las secciones de hojas se retiraron después de 24 horas. Las hojas de las plantas intactas se sumergen en soluciones de gradiente del compuesto de la prueba. La mortalidad por áfidos en las plantas tratadas, relativa a la mortalidad en las plantas de chequeo, se determina después de 5 días. En esta prueba, el compuesto del ejemplo no. 8, 9, 11 , 12, 15, 19a, 19b, 20-23, 25, 26, 28 and 46 at 300 ppm mostró más del 70% de mortalidad en comparación con los controles no tratados.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES de los compuestos de las fórmulas (l.a) o (l.b) o una sal de los mismos, es 0, 1 , 2, 3 o 4. es azufre, oxígeno o un radical NR5; es -C(R6a)(R6b)-, oxígeno, NR7, azufre, S(O) o S(0)2; es un enlace químico o CH2; se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, ciano, CrC6- alquilo, Ci-C6-haloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilp, C C6- alcoxicarbonilo, C C6-alqu¡lcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6- alquinilcarbonilo; C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, fenoxicarbonilo, hetearilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetilo de 5 o 6 miembros cada uno de los seis últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden tener cualquier combinación de , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb1; R b se seleccionan a partir del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, C Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, CrCe-alquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo, CrC6-alcoxicarbonilo, (C C6-alquil)tiocarbonilo, (CrC6-alcoxi)tiocarbonilo, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos antes mencionados pueden tener cualquier combinación de 1, 2 o 3 radicales Ra2, C(0)NRaRb, C(S)NRaRb, (S02)NRaR , fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros, un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los siete últimos radicales mencionados pueden ser ¡nsustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb2, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo, y en el cual el anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros contiene 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre nitrógeno como miembros del anillo; o R1 juntos con R2a pueden ser C3-C5-alcandiiIo que puede levar 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales R21 y que puede ser interrumpido con 1 o 2 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre o nitrógeno; R1 juntos con R2b también pueden ser un grupo carbonilo puente C(O); R3a, R3b, R3c, R3d se seleccionan independientemente a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, mercapto, amino, C C6-haloalquilo, CrC6-alquilo, CrC6-alquilamino, di-(C1-C6-alquil)amino, C^Ce-alcoxi, en el cual los átomos de carbono en ios últimos 4 radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra3, C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb3; R4a, R4b se seleccionan independientemente uno de otro del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, C^Ce-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C5-alquinilo, CrC6-haloalquilo, en los cuales los átomos de carbono en estos grupos pueden tener cualquier combinación de 1, 2 o 3 radicales Ra4, fenilo, bencilo, hetarilo de 5 o 6 miembros y hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, cada uno de los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb4, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de entre oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo; o R4a juntos con R4b también pueden ser =0, =NR° o =CRdRe; R2a juntos con R4a pueden formar un radical bivalente puente seleccionado de entre el grupo que consta de C(0)-C(R24a)(R24b), C(S)-C(R24a)(R24b), CH2- C(R24a)(R24b), S(0)2-C(R24a)(R 4b), S(0)-C(R24a)(R24b), C(0)-0, C(S)-0, S(0)2-0, S(0)-0, C(0)-NH, C(S)-NH, S(0)2-NH, S(0)-NH. R5 se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, CVCe-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqu¡nilo, C C6-alquilcarbonilo, C2-C6-alqueniIcarbonilo, C2-C6-alquinilcarboniIo, CrC6-alcoxicarbonilo, CrCValquiltiocarbonilo, en el cual los átomos de carbono en los radicales allfáticos de los grupos antes mencionados pueden tener cualquier combinación de 1, 2 o 3 radicales Ra5, C(0)NRaRb, (S02)NRaRb, C(S)NRaRb fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los siete últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb5, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo, R6b si están presentes son independientemente uno del otro seleccionados del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, C^Ce-alquilo, C Ce-haloalquilo, C-|-C6-alcoxi, C C6-alquilamino, di-(Ci-C6-alquil)amino, en el cual los átomos de carbono en los últimos 5 radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra6, C3-C6-cicloalquilo, fenilo o bencilo, cada uno de los tres últimos radicales mencionados puede ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R 6; o juntos con R6b también pueden ser =0, =NRC o =CRdRe; si está presente se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, formilo, CN, C C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C^Ce-alquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo, (-VCe-alcoxicarbonilo, (C Ce-alqui tiocarbonilo, (CrC6-alcoxi)tiocarboniIo, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos antes mencionados puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Ra7, C(0)NRaR , C(S)NRaRb, (S02)NRaR , fenilo, bencilo, fenoxicarbonilo, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros, hetarilcarbonilo de 5 o 6 miembros y benzoilo cada uno de los seis últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb7, y en los cuales el anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros en hetarilmetilo y hetarilcarbonilo contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo; son independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consta de halógeno, OH, SH, S03H, COOH, ciano, nitro, C C6-alquilo, CrC6-alcoxi, C C6-alquiltio, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-alquinilo, C2-C6-alquiniloxi, C2-C6-alquiniltio, C C6-alquilsulfonilo, C C6-alquilsulfoxilo, C2-C6-alquenilsulfonilo, C2-C6-alquinilsulfonilo, un radical NRaRb, formilo, C-pCe-alquilcarbonilo, C2-C6-alquenilcarbonilo, C2-C6-alquinilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, C2-C6-alqueniloxicarbonilo, C2-C6-alquiniloxicarbonilo, formiloxi, CrCe-alquilcarboniloxi, C2-C6-alquenilcarboniloxi, C2-C6-alquinilcarboniloxi, en el cual los átomos de carbono en los radicales alifáticos de los grupos mencionados anteriormente pueden tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Raz, C(0)NRaR , (S02)NRaRb, y los radicales de la fórmula Y-Cy, en la cual Y es un enlace simple, oxígeno, azufre o C C6-alcandiilo, en el cual un carbono puede ser reemplazado por oxígeno, Cy se selecciona de un grupo que consta de C3-C12-cicloalquilo, que es insustituido o sustituido por cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rbz, fenilo, naftilo y heterociclilo de 5 a 10 miembros mono o bicíclico, que contiene 1 , 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo, en los cuales Cy es insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rbz; y en el cual dos radicales Rz1 que están unidos a átomos de carbono adyacentes pueden formar juntos con dichos átomos de carbono, un anillo benceno fusionado, un carbociclo de 5, 6 o 7 miembros saturado fusionado o parcialmente insaturado, que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados a partir de oxígeno, azufre y nitrógeno como miembros del anillo, y en el cual el anillo fusionado es insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, o 4 radicales Rbz; Ra, Rb se seleccionan independientemente uno de otro del grupo que consta de hidrógeno, C C6-alquilo, fenilo, bencilo, hetarilo de 5 o 6 miembros, C2-C6-alquenilo, o C2-C6-alquinilo, en el cual los átomos de carbono en estos grupos puede tener cualquier combinación de 1 , 2 o 3 radicales Raw; Rc tiene uno de los significados dados para Ra y Rb o son independientemente uno de otro seleccionados del grupo de C C6-alcoxi, OH, NH2, CrCe-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, ariiamino, N-(C C6-aiquil)- N-arilamino y diarilamino, en el cual arilo es fenilo que puede ser insustituido o puede tener 1 , 2 o 3 sustituyentes Rbc; Rd, Re tiene uno de los significados dados para Ra y Rb o son independientemente uno de otro seleccionados de C C6-alcoxi o Ra2, Ra3, Ra4, Ra5, Ra6, Ra7, Raw y Ra se seleccionan independientemente uno de otro a partir del grupo que consta de halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, C3-C6-cicloalquilo, CrC6-alcoxi, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alquiniioxi, C^Ce-haloalcoxi, C C6-alquilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, CrCe-alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, CrCe-alquilsulfonilo y C C6-haIoalquilsulfonilo; Rb1, R 2, Rb3, Rb4, Rb5, Rb6, Rb7, Rbc y Rbz se seleccionan independientemente uno de otro a partir del grupo que consta de halógeno, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, C C6-alquilo, C C6-haloalquilo, C3-C6- cicloalquilo, CrC6-alcoxi, C2-C6-alqueniloxi, C2-C6-alquiniloxi, C-i-C6- haloalcoxi, C C6-alquiltio, CrCe-alquilamino, di(CrC6-alquil)amino, C C6-alquilsulfonilo, C C6-alquilsulfoxiIo, formilo, CrC6-alquilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, formiloxi, y CVCe-alquilcarboniloxi; R2 , R24a y R24b tienen independientemente uno de otro los significados dados para Rb1 o dos radicales R21 unidos al mismo átomo de carbono pueden juntos con este átomo de carbono formar un grupo carbonilo; siempre que si A es -C(R6a)(R6b)-, por lo menos uno de los radicales R1, R3a, R3b, R3c, R3d, R4a, R4b, R6a o R6bsea diferente del hidrógeno; para combatir insectos o nematodos. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en la reivindicación 1 en los cuales, A es oxígeno, NR7, azufre, S(O) o S(0)2. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (La) o (l.b) tal como se reivindica en la reivindicación 1 , en los cuales A es C(O). El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en la reivindicación 1 , en los cuales A es CH2. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 4, en los cuales el fenilo tiene 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rz1, que son independientemente uno de otro seleccionados a partir del grupo que consta de halógeno, C C6-alquilo, (VCe-haloalquilo, CrC6-alcoxi, (-Vdrhaloalcoxi, C C6-alquilt¡o y Ci-C6-haloalquiltio. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en las reivindicaciones 1 a 5, en los cuales R2a y R2 se seleccionan a partir del grupo que consta de hidrógeno, C^Ce-alquilo, formilo, CN, CrCe-alquilcarbonilo, C C6-haloalquilcarbonilo, C C6-alcoxicarbonilo, Ci-C4-alcoxi-CrC4-alcoxicarbonilo o Ci-C6-alquiltiocarbon¡lo. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en la reivindicación 6, en los cuales R2a o R2 son hidrógeno. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en la reivindicación 1 a 5, en los cuales R2a y R2b se seleccionan a partir del grupo que consta de oxazolllo, tiazolilo e imidazolilo. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales cada uno de los radicales R3a, R3b, R3c y R3d es hidrógeno. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales R4a se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, C C6-alquilo, C2- C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, fenilo, hetarilo de 5 o 6 miembros, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros y bencilo en los cuales los cuatro últimos radicales mencionados pueden ser insustituidos o pueden tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb4. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales R4a y R4b se selecciona a partir del grupo que consta de hidrógeno, halógeno, C^-C&- alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, fenilo, hetarilo de 5 o 6 miembros, hetarilmetilo de 5 o 6 miembros y bencilo en los cuales los cuatro últimos radicales mencionados puede ser insustituido o puede tener cualquier combinación de 1 , 2, 3, 4 o 5 radicales Rb4. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales R4b es hidrógeno o C C6-alquilo. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales B es un enlace simple. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales B es CH2. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en los cuales R1 es diferente de hidrógeno. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en los cuales X es S. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en los cuales X es O. El uso de los compuestos de las fórmulas generales (l.a) o (l.b) tal como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en los cuales X es NR5. Un método para combatir pestes de insectos o nematodos tratando las pestes con por lo menos un compuesto de azolina de las fórmulas generales l.a o ll.b tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes y/o una sal de los mismos. Un método para el control de insectos o nematodos, que comprende contactar las pestes de insectos o nematodos o su suministro de alimentos, habitat, terreno de crianza o sus lugares con por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal de los mismos como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18. Un método de protección de plantas que se cultivan del ataque o infestación por insectos o nematodos, que comprende aplicar a las plantas, o al suelo o el agua en los cuales crecen, por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agriculturalmente aceptable de los mismos tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18. El método tal como se reivindica en las reivindicaciones 19 a 21 , en el cual por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o la sal de los mismos tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o una composición que los comprende se aplica en una cantidad de entre 5 g/ha a 2000 g/ha, calculada como el compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b). Un método de protección de la semilla que comprende contactar las semillas con por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agriculturalmente aceptable de los mismos tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o una composición que contiene por lo menos uno de estos compuestos en cantidades pesticidamente efectivas. Un método tal como se reivindica en la reivindicación 23 en el cual por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agriculturalmente aceptable de los mismos como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 o una composición que comprende por lo menos uno de estos compuestos se aplica en una cantidad de entre 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas. Una semilla que comprende por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal agriculturalmente aceptable de los mismos como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en una cantidad de entre 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, calculada como el compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b). Un método para tratar, controlar, prevenir o proteger a los animales de la infestación o infección por endoparásitos que comprende administrar o aplicar a los animales una cantidad parasiticídicamente efectiva de por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal veterinariamente aceptable de los mismos como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18. Los compuestos azolina de la fórmula general (l.a) o (l.b), en los cuales n, X, A, B, R\ R2a o R2b, R3a, R3b, R3c, R3d,R4a, R4b y Rz1 tienen los significados dados en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, siempre que, si X es oxígeno, entonces por lo menos uno de los radicales R1 o R2a o R b es diferente de hidrógeno, y/o A es diferente de -C(R6a)(R6b)-, oxígeno, azufre, N(CH3), o si X es oxígeno y B es un enlace químico, entonces A es diferente de -C(R6a)(R6b)-, y siempre que, si X es nitrógeno o azufre, entonces por lo menos uno de los radicales R1 o R2a o Rzb es diferente de hidrógeno, y/o A es diferente de -C(R6a)(R6b)-, y las sales de los mismos. Composiciones que comprenden por lo menos un compuesto de las fórmulas (l.a) o (l.b) y/o una sal de los mismos tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 y un material portador.
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