MX2009001353A - Uso de derivados de acido tetramico con fertilizantes. - Google Patents
Uso de derivados de acido tetramico con fertilizantes.Info
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Abstract
La presente invención se refiere al incremento de la acción de agentes fitoprotectores que contienen derivados de ácido tetrámico sustituidos con fenilo por medio de la adición de fertilizantes, así como a los correspondiente agentes.
Description
USO DE DERIVADOS DE ÁCIDO TETRÁMICO CON FERTILIZANTES'
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al aumento de la acción de agentes fitoprotectores que contienen derivados de ácido tetrámico sustituidos con fenilo por adición de fertilizantes, a los correspondientes agentes y su uso en la fitoprotección.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La acción insecticida y acaricida de los derivados de ácido tetrámico después de la aplicación por pulverización se conoce de los documentos EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, WO 95/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43 275, WO 98/05638, WO 98/06721 , WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/09092, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 02/19824, WO 03/013249, WO 04/007 448, WO 04/024 688, WO 04/065 366, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/044 791 , WO 05/044 796, WO 05/048 710, WO 05/049 596, WO 05/066 125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 96/029799, WO 06/056281 , WO 06/056282, WO 06/089633 y WO 07/048545. Todos los principios activos contenidos en los agentes según la invención ya se conocen y se pueden preparar de acuerdo con procedimientos descritos en el estado de la técnica (ver referencias antes mencionadas). Su acción es buena, pero en especial con bajas cantidades de aplicación y concentraciones no siempre es totalmente satisfactoria. Además, la fitotolerancia de estos compuestos no siempre es suficiente. Por ello, existe una necesidad de un incremento de la acción de los agentes fitoprotectores que contienen los compuestos. En la literatura, ya se describió que la acción de distintos principios activos se puede incrementar por adición de sales de amonio. En este caso, se trata de sales que actúan como detergente (por ejemplo, documento WO 95/017817) o bien sales con sustituyentes más largos de alquilo y/o arilo que actúan de manera permeabilizante o que aumenta la
solubilidad del principio activo (por ejemplo, documentos EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081 , FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Además, el estado de la técnica describe la acción sólo para determinados principios activos y/o determinadas aplicaciones de los agentes correspondientes. En otros casos más, se trata de sales de ácidos sulfonicos en los que los ácidos en sí actúan de modo paralizante sobre insectos (documento US 2 842 476). Se describe un aumento de la acción por ejemplo por medio de sulfato de amonio, por ejemplo, para los herbicidas glifosato y fosfinotricina (documentos US 6 645 914, EP-A2 0 036 106). Una correspondiente acción en caso de insecticidas ni se revela ni se supone por medio de este estado de la técnica. También se describe la aplicación de sulfato de amonio como agente auxiliar de formulación para determinados principios activos y aplicaciones (documento WO 92/16108), pero allí también sirve para estabilizar la formulación, pero no para aumentar el efecto. También se conocen mezclas de cetoenoles con fertilizantes (documento WO 06/079079), sin embargo, allí se trata no específicamente de solución de nitrato de amonio-urea como fertilizante y no se describe ningún incremento de la acción, sino un camino para la solución de problemas de incompatibilidad. El documento PCT/EP2006/011912 revela un aumento de la acción en caso de cetoenoles con sulfato de amonio o sulfato de amonio en combinación con un estimulante de la penetración. El sulfato de amonio es uno de los diversos componentes usuales de los fertilizantes. La presente invención revela, sin embargo, incrementos de la acción por medio de otros fertilizantes que no contienen sulfato de amonio. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ahora se halló, con total sorpresa, que la acción de insecticidas y/o acaricidas de la clase de los derivados de ácido tetrámico sustituido con fenilo se puede incrementar claramente por medio de la adición de fertilizantes a la solución de aplicación o por medio de la incorporación de fertilizantes en una formulación que contiene derivados de ácido tetrámico sustituidos con fenilo. En este caso, el aumento de la eficacia es tan grande que se puede prescindir de la adición de otros aditivos. Dado que se realiza de todas maneras con
frecuencia un abono de las hojas de los cultivos, el uso de los agentes según la invención da como resultado un claro alivio para el medio ambiente y una simplificación del trabajo para el agricultor. También es objeto de la presente invención el uso de fertilizantes para aumentar la acción de agentes fitoprotectores, que contienen derivados de ácido tetrámico sustituidos con fenilo de acción insecticida y/o acaricida como principio activo. También son objeto de la invención los agentes que contienen derivados de ácido tetrámico sustituidos con fenilo de acción insecticida y fertilizantes, tanto principios activos formulados como también agentes listos para usar (caldos de pulverización). Finalmente, es objeto de la invención el uso de estos agentes para el combate de insectos dañinos y/o ácaros. En el caso de los derivados de ácido tetrámico se trata se compuestos de la fórmula
(I)
en la que X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, W, Y y Z representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, A representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, cicloalquilo saturado eventualmente sustituido, en el que eventualmente está reemplazado al menos un átomo del anillo por un heteroátomo,
B representa hidrógeno o alquilo, o A y B representan, representan, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un ciclo no sustituido o sustituido saturado o insaturado, que eventualmente contiene al menos un heteroátomo, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos,
R1 ( ). (e)l
E (f) o
en los que E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre, R1 representa, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo en cada caso eventualmente sustituidos, R2 representa, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o cicloalquilo, fenilo o bencilo en cada caso eventualmente sustituido, R3 representa alquilo eventualmente sustituido con halógeno o fenilo eventualmente sustituido, R4 y R5 representan, de modo independiente entre sí, alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio en cada caso eventualmente sustituido y R6 y R7 representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, fenilo eventualmente sustituido, bencilo eventualmente sustituido o junto con el átomo de N al que están unidos, representan un anillo eventualmente interrumpido por oxígeno o azufre eventualmente sustituido en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros.
Se prefieren emplear derivados de ácido tetrámico de la fórmula (I) antes mencionada, en la que los radicales tienen el siguiente significado: W representa preferentemente hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi ( C4, cloro, bromo o flúor, X representa con preferencia alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalquilo C1-C4, flúor, cloro o bromo, Y y Z representan, de modo independiente entre sí, con preferencia hidrógeno, alquilo ( C4, halógeno, alcoxi C1-C4 o haloalquilo C1-C4, A representa con preferencia hidrógeno o alquilo C C6 o cicloalquilo C3-C8 en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, B representa con preferencia hidrógeno, metilo o etilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan con preferencia cicloalquilo C3- C6 saturado, en donde eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno o azufre y que eventualmente está mono- o disustituido con alquilo Ci-C4l trifluorometilo o alcoxi C1-C4, G . representa con preferencia hidrógeno (a) o uno de los grupos
(e)i
en especial (a), (b), (c) o (g), en los que E representa un ion metálico o un ion de amonio, L representa oxígeno o azufre y M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo (- C , alquenilo C2-Ci0, alcoxi
tio-alquilo C^-C4 en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con flúor, cloro, alquilo C,-C4 o alcoxi C^-C2, fenilo
eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo Ci-C4l alcoxi C - C4, trifluorometilo o trifluorometoxi o piridilo o tienilo en cada caso eventualmente sustituido con cloro o metilo, R2 representa alquilo C1-C10, alquenilo C2-C10, alcoxi
C2-C4 en cada caso eventualmente sustituido con flúor o cloro o cicloalquilo C5-C6 eventualmente sustituido con metilo o metoxi o fenilo o bencilo en cada caso eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo Ci-C , alcoxi Ci-C4, trifluorometilo o trifluorometoxi, R3 representa alquilo C^C4 eventualmente sustituido con flúor o fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo Ci-C4l alcoxi C -C*, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, R4 representa alquilo <-VC , alcoxi C^C4, alquil C^-C -amino, alquil Ci-C4-tio en cada caso eventualmente sustituido con flúor o cloro o fenilo, fenoxi o feniltio en cada caso eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C^CA, trifluorometoxi, alquil Ci-C4-tio, haloalquil d-CV-tio, alquilo d-CX» o trifluorometilo,
R5 representa preferentemente alcoxi d-C4 o tioalquilo d-d, R6 representa alquilo d-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi d-C6, alquenilo C3-C6 o alcoxi d-d-alquilo Ci-C4, R7 representa preferentemente alquilo d-d, alquenilo C3-C6 o alcoxi d-d- alquilo d-d, R6 y R7 representan juntos un radical alquileno C3-C6 eventualmente sustituido con metilo o etilo, en el que eventualmente un átomo de carbono está reemplazado por oxígeno o azufre, en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros. Se utilizan con preferencia especial los derivados de ácido tetrámico de la fórmula (I) antes mencionada, en la que los radicales tienen el siguiente significado: W representa con preferencia especial hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi, X representa, con preferencia especial, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi o trifluorometilo,
Y y Z representan, con especial preferencia, de modo independiente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, trifluorometilo o metoxi, A representa, con especial preferencia metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i- butilo, sec.-butilo, tere-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, B representa, con especial preferencia, hidrógeno, metilo o etilo, o A, B y el átomo de carbono al que están unidos, representan con especial preferencia cicloalquilo C6 saturado, en el que eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno y que está eventualmente monosustituido con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, G representa, con especial preferencia, hidrógeno (a) o uno de los grupos
o o \ r6 ^ 1 (B), -^ M'R2 (C), 0 < ^ <9>
en los que M representa oxígeno o azufre, R1 representa, con especial preferencia, alquilo C^-Cs, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, fenilo eventualmente mono- a disustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi o piridilo o tienilo en cada caso eventualmente sustituido con cloro o metilo, R2 representa, con especial preferencia, alquilo C^Ca, alquenilo C2-C4, metoxietilo, etoxietilo o fenilo o bencilo, R6 y R7 representan, de modo independiente entre sí, con especial preferencia metilo, etilo o juntos un radical alquileno C5, en el que el grupo metileno C3 está reemplazado por oxígeno, en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros. Se pueden emplear con preferencia muy especial derivados de ácido tetrámico de la fórmula (I) antes mencionada, en la que los radicales tienen el siguiente significado: W representa, con preferencia muy especial, hidrógeno o metilo,
X representa, con preferencia muy especial, cloro, bromo o metilo, Y y Z representan, con preferencia muy especial, de modo independiente entre sí, hidrógeno, cloro, bromo o metilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan, con preferencia muy especial, cicloalquilo C6 saturado, en el que eventualmente un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno y que eventualmente está monosustituido con metilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, G representa, con preferencia muy especial, hidrógeno (a) o uno de los grupos
M representa oxígeno o azufre, R1 representa, con preferencia muy especial, alquilo d-C8, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo eventualmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro o piridilo o tienilo en cada caso eventualmente sustituido con cloro o metilo, R2 representa, con preferencia muy especial, alquilo C^C8, alquenilo C2-C4, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo, R6 y R7 representan, de modo independiente entre sí, con preferencia muy especial, metilo, etilo o juntos representan un radical alquileno C5, en el que el grupo metileno C3 está reemplazado por oxígeno, en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros. Se pueden emplear con preferencia particular los derivados de ácido tetrámico de la fórmula (I) antes mencionada, en la que los radicales tienen el siguiente significado:
Ejemplo Punto de fusión
W X Y Z R G N.° °C
1-1 H Br H CH3 OCH3 CO-i-C3H7 122
I-2 H Br H CH3 OCH3 C02— C2Hs 140 - 142
I-3 H CH3 H CH3 OCH3 H > 220
I-4 H CH3 H CH3 OCH3 C02— C2Hs 128
I-5 CH3 CH3 H Br OCH3 H > 220
I-6 CH3 CH3 H Cl OCH3 H 219
I-7 H Br CH3 CH3 OCH3 CO-i-C3H7 217
I-8 H CH3 Cl CH3 OCH3 C02C2Hs 162
I-9 CH3 CH3 CH3 CH3 OCH3 H >220
1-10 CH3 CH3 H Br OC2H5 CO-i-C3H7 212 - 214
1-11 H CH3 CH3 CH3 OC2H5 CO-n-C3H7 134
1-12 H CH3 CH3 CH3 OC2H5 CO-i-C3H7 108
1-13 H CH3 CH3 CH3 OC2H5 CO-c-C3H5 163
n forma de sus mezclas de isómeros cis/trans o sus isómeros cis puros. Se pueden
emplear, de forma destacada, los isómeros cis de los compuestos I-3 y I-4:
I-3 I-4
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los compuestos de la fórmula (I) son compuestos conocidos cuya preparación se describen en las patentes / solicitudes de patente citadas al comienzo (ver, sobre todo, los documentos WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05 638 y WO 04/007448). Para el uso según la invención o la preparación de las composiciones según la invención son apropiados, en principio, todos los fertilizantes que se pueden usar para el abono de hojas. Se prefieren fertilizantes que contengan urea. Se prefieren en especial fertilizantes que contengan urea y al menos una sal de amonio y/o de fosfonio. Se prefieren muy en especial fertilizantes que contengan nitrato de amonio y urea. En especial se prefieren fertilizantes que contengan nitrato de amonio y urea, que poseen un contenido de nitrógeno de 25 a 30%. Las composiciones según la invención contienen en general, además de un derivado de ácido tetrámico, urea en una concentración de entre 0,01 y 2 mol/l, con preferencia de entre 0,1 y 2 mol/l. El uso según la invención de los derivados de ácido tetrámico se puede realizar solo, pero también en combinación con otros principios activos insecticidas, fungicidas y/o acaricidas. El uso según la invención de los derivados de ácido tetrámico se realiza contra una amplia gama de diversos parásitos dañinos animales. A ellos pertenecen: Del orden de los Anoplura (Phthiraptera), por ejemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. De la clase de los Aracnida, por ejemplo, Acarus siró, Acería sheldoni, Aculops spp.,
Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. De la clase de los Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. Del orden de los Coleóptera, por ejemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp.,
Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypo-thenemus spp., Lachnosterna consanguínea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japónica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso-cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Díplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bíbio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochiiomyia spp., Cordylobia
anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Típula paludosa, Wohlfahrtia spp. De la clase de los Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp. De la clase de los Helmintos, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaría, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Facióla spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. Además se pueden combatir protozoos, como Eimeria. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma lívida, Cavelerius spp., Címex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Díchelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltís spp., Hordas nobilellus, Leptocorísa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Mirídae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Píezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotínophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Tríatoma spp. Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Acyrthosípon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp.,
Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arbondia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysü, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentágona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Por-cellio scaber. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella,
Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Gallería mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnánima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germánica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. A los nematodos fitoparásitos pertenencen, por ejemplo, Anguina spp.,
Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globo-dera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Las composiciones según la invención se pueden usar eventualmente en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación también como herbicidas, protectores selectivos (safeners), reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes
contra MLO (organismo tipo micoplasma) y RLO (organismo tipo Rickettsia). Las composiciones según la invención pueden contener, además de los principios activos agroquímicos antes mencionados como pares de mezcla, otros principios activos como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento, herbicidas, protectores selectivos (safeners), fertilizantes o productos semioquímicos. Se prefieren según la invención principios activos sistémicos de los grupos de los insecticidas y fungicidas: Como pares de mezcla se tienen en cuenta, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas: Inhibidores de la síntesis del ácido nucleico: benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacona, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico Inhibidores de mitosis y división celular: benomilo, carbendazima, dietofencarb, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo Inhibidores de la cadena respiratoria, complejo II: boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, furmeciclox, mepronilo, oxicarboxina Inhibidores de la cadena respiratoria, complejo III azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxima-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina Inhibidores de la producción de ATP acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y proteínas andoprima, ciprodinilo, casugamicina, clorhidrato de casugamicina hidratado, pirimetanilo Inhibidores de la transducción de señales fludioxonílo, quinoxifeno Inhibidores de la síntesis de lípidos y de membrana clozolinato, iprodiona, procimidona ampropilfos, ampropilfos-potasio, edifenfos, etridiazol, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos
bifenilo, yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, propamocarb-fosetilato Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, perfurazoato, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidina, fenpropinomorf, espiroxamina, tridemorf, naftifina, piributicarb, terbinafina Inhibidores de la síntesis de la pared celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorima Inhibidores de la biosíntesis de melanina carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona, triciclazol Inducción de resistencia acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo Otros fungicidas amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, cloropicrina, cufraneb, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquato, difenzoquato sulfato de metilo, dimetomorf, ditiofencarb, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluoroimida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, octilinona, oxamocarb, oxifentiína, pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, piperalina, propanosina sódica, piribencarb, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triclamida, valifenal, zarilamida, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluorpirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N—
metilacetamida, 2-[[[[1 3-(1-fluoro-2-feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-alfa-(metoxii alfa-E-benzacetamida, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, ácido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1-carboxilico, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, 2- cloro-N-(2,3-dihidro-1 , 1 ,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianilo)
3- [5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1 ,2,2-trimetilpropil][1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-^-(2,4,6-tnfluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina, 5-cloro-N-[(1 R)-1 ,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina, 2 [[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa(metoximetilen)- benzacetato de metilo, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1-il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-(3\4'Hdicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida, N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamid'a, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetamida
N^2-[1 ,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazot-4-carboxamida, N-{2-[ 3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil)-2-(trifluorometil)benzamida, N-etil-N-metil-N 2-metil-5-(trifluorometil)^ ácido 0-[1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1- carbotioico, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2,4-dihidro-5ninetoxi-2HTietiM-[[[[143-(trifluoro 3H-1 ,2,4-triazol-3-ona (CAS N.° 185336-79-2), N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida. Los fungicidas que se emplean con preferencia según la invención son etridiazol, fosetil-aluminio, hidrocloruro de propamocarb, metalaxilo, metalaxil-M, benalaxil— M, azoxistrobina, dimetomorf, pirimetanilo, carbendazim, ditiofencarb, tiofanato-metilo, procloraz, boscalida, trifloxistrobina, fluoxastrobina, iprodiona, fosetilato de propamocarb, protioconazol, triticonazol, fluquinconazol, triadimenol, iprovalicarb, fluopicolida, N— {2-[1 ,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-[2-(1 ,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1 ,3-dimetil-l H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluoro-1 ,1'-bifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil)-2-trifluorometilbenzamida, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N— [(1 R)-1 ,2,2-trimetilpropil][1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1 ,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-7-amina y 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina. Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas: Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) carbamatos, por ejemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb,
bufencarb, butacarb, butocarboxima, butoxicarboxima, carbarilo, carbouurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato
organofosfatos, por ejemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromofenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrinfos, fanfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, parationa (-metilo / -etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/-etilo), profenofos, propafos, propetanfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotiona
Moduladores del canal de sodio / bloqueadores del canal de sodio dependientes del voltaje piretroides, por ejemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómeros de bioaletrina-S-ciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isómero 1 R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-),
fenotrina (isómero 1 R-trans), praletrina, proflutrina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1 R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901 ,'piretrinas (piretro) DDT oxadiazinas, por ejemplo, indoxacarb semicarbazona, por ejemplo, metaflumizona (BAS3201 ) agonistas / antagonistas del receptor de acetilcolina cloronicotinilos, por ejemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam nicotinas, bensultap, cartap moduladores del receptor de acetilcolina espinosinas, por ejemplo espinosad Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA organocloros, por ejemplo, canfecloro, clorodano, endosulfano, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro fiproles, por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, piriprol, vaniliprol Activadores del canal de cloruro mectinas, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, milbemicina Miméticos de la hormona juvenil, por ejemplo, diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piri-proxifeno, tripreno
Agonistas de ecdisona/disruptores diacilhidrazinas, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida Inhibidores de la biosíntesis de quitina benzoilureas, por ejemplo, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flu-fenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona buprofezina ciromazina Inhibidores de la fosforilación oxidativa, disruptores de ATP diafentiurona compuestos de organoestaño, por ejemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina Desacopladores de la fosforilación oxidativa por interrupción del gradiente del protón H pirróles, por ejemplo, clorofenapir dinitrofenoles, por ejemplo, binapacirl, dinobutona, dinocap, DNDC, meptildinocap Inhibidores del transporte de electrones del lado I METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad hidrametilnona dicofol Inhibidores del transporte de electrones del sitio II rotenonas Inhibidores del transporte de electrones del sitio III acequinocilo, fluacripirim Disruptores microbianos de la membrana intestinal de los insectos
cepas de Bacillus thuringiensis Inhibidores de la síntesis de las grasas ácidos tetrónicos, por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno, carboxamidas, por ejemplo, flonicamida agonistas octopaminérgicos, por ejemplo, amitraz Inhibidores de la ATPasa estimulada con magnesio, propargitas análogos de nereistoxina, por ejemplo, hidrógeno-oxalato de tiociclam, tipsultap-sódico Agonistas del receptor de rianodina, dicarboxamidas de ácido benzoico, por ejemplo, flubendiamida antranilamidas, por ejemplo, rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida) Agentes biológicos, hormonas o feromonas azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec. Principios activos con mecanismos de acción desconocidos o no específicos agentes de gasificación, por ejemplo, fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo agentes antinutritivos, por ejemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quino-
metionato, clorodimeform, clorobencilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubencimina, flufenerima, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonilo, oleato de potasio, piridalilo, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutina. También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos tales como herbicidas, fertilizantes, reguladores del crecimiento, protectores selectivos (safeners), productos semioquímicos, o incluso agentes para mejorar las propiedades de las plantas. Los principios activos según la invención también pueden estar, para aplicar como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinergistas. Los sinergistas son compuestos a través de los cuales se incrementa la acción de los principios activos contenidos en las composiciones según la invención, sin que el sinergista añadido tenga que ser activo en sí. Las composiciones según la invención también pueden existir, al aplicar como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezclas con inhibidores que reducen una degradación del principio activo agroquímico contenido después de usar en los alrededores de la planta, sobre la superficie de partes vegetales o en tejidos vegetales. El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el mercado puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede variar del 0,00000001 al 95% en peso de principio activo, preferentemente entre el 0,00001 y el 1% en peso. La aplicación se realiza en una forma usual adecuada a las formas de aplicación. Según la invención, se pueden tratar todas las plantas y las partes de la planta. Por plantas se entienden, en este caso, todas las plantas y las poblaciones de plantas como plantas silvestres o cultivos deseados y no deseados (incluso plantas de cultivo naturales). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener por medio de métodos de selección y optimización convencionales o por métodos biotecnológicos o de tecnología genética o combinaciones de estos métodos, incluyendo las plantas transgénicas y las
especies de plantas que se pueden proteger o no por derechos de protección de especies. Por partes de plantas se entienden todas las partes y órganos de las plantas aéreos y subterráneos, tales como brote, hoja, flor y raíz, enumerando a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y simientes, así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de las plantas, pertenece también el material cosechado, así como material reproductivo vegetativo y generativo, por ejemplo, plantones, bulbos, rizomas, sarmientos y simientes. El tratamiento según la invención de las plantas y partes de las plantas con las combinaciones de principios activos se realiza directamente o por acción sobre sus alrededores, hábitat o depósito según los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo, por inmersión, pulverización, rocío, evaporación, nebulización, dispersión, esparcido, inyección y, en el caso del material de reproducción, en especial en las simientes, también por recubrimiento de una o varias capas. Tal como ya se mencionó con anterioridad, se pueden tratar según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de modalidad preferida, se tratan especies y clases de plantas silvestres u obtenidas por métodos de selección biológicos convencionales como cruza o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de modalidad preferida, se tratan plantas transgénicas y clases de plantas transgénicas que se obtuvieron con métodos de técnica genética eventualmente en combinación con métodos convencionales (organismo genéticamente modificado) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" se explicaron con anterioridad. Se prefiere la aplicación sobre hojas por medio de pulverización. Con preferencia especial, según la invención se tratan plantas de las clases de plantas usuales en cada caso en el mercado o que se hallan en uso. Por clases de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se criaron tanto por selección convencional, por mutagénesis o por técnicas de ADN recombinantes. Pueden ser clases, biotipos o genotipos. Según las clases de plantas o especies de plantas, su lugar de emplazamiento y condiciones de crecimiento (suelos, clima, período vegetativo, alimentación), también pueden
aparecer efectos superaditivos ("sinergistas") por el tratamiento según la invención. De esta manera, son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un incremento de la acción de las sustancias y agentes útiles según la invención, mejor crecimiento de la planta, mayor tolerancia a las altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a la sequía o al contenido de agua o suelo salino, mayor capacidad de florescencia, cosecha más simple, aceleración de la maduración, mayores productos de la cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mayor capacidad en almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, que van más allá de los efectos en realidad esperables. Entre las plantas o las clases de plantas transgénicas (obtenidas por tecnología genética) preferidas, por tratar según la invención, se cuentan todas las plantas que recibieron material genético por modificación de tecnología genética, que les otorga a estas plantas ventajosas propiedades valiosas ("rasgos"). Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento de la planta, mayor tolerancia a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a la sequía o al contenido de agua o suelo salino, mayor florescencia, cosecha más sencilla, aceleración de la maduración, mayores productos de la cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados. Otros ejemplos especialmente destacados de las propiedades son una mayor defensa de las plantas contra parásitos animales y microbianos, como contra insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una mayor tolerancia de las plantas a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan los principales cultivos como cereales (maíz, arroz), maíz, soja, patata, remolachas, tomates, arvejas y otros tipos de hortalizas, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, cítricos y uvas), destacándose en especial maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos") se destacan en especial la mayor defensa de las plantas contra insectos, arácnidos, nematodos y caracoles por las toxinas que se producen en las plantas, en especial aquellas que se generan por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryIIA, CryIIIA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab,
Cry3Bb y CrylF, así como sus combinaciones) en las plantas (de ahora en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos") se destacan en especial la mayor defensa de las plantas contra hongos, bacterias y virus por resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores, así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientemente. Como propiedades ("rasgos") se destacan también en especial la mayor tolerancia de las plantas frente de determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosatos o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que otorgan las propiedades deseadas en cada caso ("rasgos") también pueden aparecer en combinación entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de las "plantas Bt" se han de mencionar clases de maíz, clases de algodón, clases de soja y clases de patata, que se comercializan con los nombres comerciales de YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), Starünk® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas se han de mencionar clases de maíz, clases de algodón y clases de soja que se comercializan con los nombres comerciales de Roundup Ready® (tolerancia a glifosatos, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfino-tricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (criadas convencionalmente con tolerancia a herbicidas) se han de mencionar también las clases comercializadas con el nombre de Clearfield® (por ejemplo, maíz). De hecho, estas explicaciones también rigen para las clases desarrolladas en el futuro o bien que se lancen en un futuro al mercado con estas propiedades o con propiedades desarrolladas en un futuro ("rasgos"). Las plantas enumeradas se pueden tratar según la invención de forma particularmente ventajosa con las composiciones según la invención. Los intervalos preferidos antes indicados en el caso de las composiciones rigen también para el tratamiento de estas plantas. Se ha de destacar en especial el tratamiento de plantas con las composiciones enumeradas en especial en el presente texto.
Ejemplo de aplicación A Parcelas de aproximadamente 66 m2 con algodón de la especie FM966LL se tratan en tres replicaciones contra Aphis gossypii. En este caso, el principio activo 1-4 (como formulación 150 OD) se aplica con un pulverizador (High Clearance Sprayer, High Boy) en las cantidades indicadas de aplicación. La cantidad de aplicación de agua es de aproximadamente 150 l/ha. Se añaden un coadyuvante y/o fertilizante (UAN = solución de nitrato de amonio-urea con el 28% en peso de nitrógeno) al caldo de pulverización en la concentración indicada. En este caso, queda claro que la composición según la invención es de la misma clase que una composición que contiene un buen coadyuvante conocido.
Ejemplo B-1 Para preparar una solución de producto conveniente, se mezcla 1 parte en peso de mercadería formulada (por ejemplo, una suspensión oleosa preparada de acuerdo con métodos conocidos OD 150) con agua hasta la concentración deseada. El fertilizante deseado o estimulante de la penetración se añade en una cantidad definida y se mezcla bien. Se tratan plantas de algodón (Gossypium herbaceum), que están fuertemente infestadas por el piojo de la hoja de algodón (Aphis gossypii) por pulverización con la
solución de producto en la concentración deseada. Después de un tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. En este caso, 100% significa que se murieron todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se murió ningún piojo de las hojas. La tabla B-1 documenta el claro aumento de la acción de la mezcla respecto del principio activo usado de forma individual y una eficacia casi igual en comparación con el buen estimulador de la penetración.
Tabla B-1 Concentración Mortalidad En % después de 7 d
Compuesto 1-4 4,8 g ai/ha 90 Control 0,96 g ai/ha 25
Adición de AHL 4,8 g ai/ha compuesto 1-4 95 0,96 g ai/ha AHL 65 12,5 g/1
Adición de NH4N03 4,8 g ai/ha compuesto 1-4 95 0,96 g ai/ha NH4N03 55 12,5 g/l
Adición de RME 4,8 g ai/ha Compuesto 1-4 95 0,96 g ai/ha RME (como EW 500) 80 1 g ai/l ? = éster metílico de aceite d e colza
ai/ha = sustancia activa / hectárea
Ejemplo de aplicación C Parcelas de aproximadamente 36 m2 con algodón de la especie DP555BR se tratan en tres replicaciones contra Bemisia tabaci. En este caso, el principio activo 1-4 (como formulación 150 OD) se aplica con un pulverizador (6,4 km/h) en las cantidades indicadas de aplicación. La cantidad de aplicación de agua es de aproximadamente 142 l/ha. Se añaden un coadyuvante y/o fertilizante (UAN = solución de nitrato de amonio-urea con el 28% en peso de nitrógeno) al caldo de pulverización en la concentración indicada. Se realizaron dos aplicaciones con un intervalo de 16 días. La evaluación se realiza 7, 14 y 20 días después de la primera aplicación, al evaluar la acción (% Abbott) sobre las ninfas de las hojas. En este caso, queda claro que la composición según la invención es de la misma clase que una composición que contiene un buen coadyuvante conocido.
Claims (7)
- REIVINDICACIONES 1. Uso de un fertilizante para incrementar la acción de un agente fitoprotector que contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) en la que X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, W, Y y Z representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, A representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, cicloalquilo saturado eventualmente sustituido, en el que eventualmente está reemplazado al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, B representa hidrógeno o alquilo, o A y B representan, representan, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un ciclo no sustituido o sustituido saturado o insaturado, que eventualmente contiene al menos un heteroátomo, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos, en los que E representa un ion metálico o un ion amonio,
- L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre, R1 representa, alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo en cada caso eventualmente sustituidos, R2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno o cicloalquilo, fenilo o bencilo en cada caso eventualmente sustituido, R3 representa alquilo eventualmente sustituido con halógeno o fenilo eventualmente sustituido, R4 y R5 representan, de modo independiente entre sí, alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, o fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio en cada caso eventualmente sustituido y R6 y R7 representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo en cada caso eventualmente sustituido con halógeno, representan fenilo eventualmente sustituido, representan bencilo eventualmente sustituido o junto con el átomo de N al que están unidos, representan un anillo eventualmente interrumpido por oxígeno o azufre eventualmente sustituido en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros. 2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el fertilizante contiene nitrato de amonio y/o urea.
- 3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde el fertilizante está libre de sulfato de amonio.
- 4. Composiciones caracterizadas porque comprenden - nitrato de amonio y/o urea y - al menos un principio activo de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1.
- 5. Composición de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende nitrato de amonio y urea.
- 6. Composición de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5, que contiene al menos uno de los siguientes compuestos
- 7. Procedimiento para incrementar la acción de un agente fitoprotector que contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizado porque a una solución concentrada o lista para usar que contiene al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 se le añade un fertilizante.
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