MX2009000765A - Particulas de percarbonato de sodio recubiertas. - Google Patents

Abstract

Partículas de precarbonato de sodio con una capa de recubrimiento que contienen sulfato de sodio en forma de fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o una fase de alta temperatura de una sal doble que tienen la composición Na4(SO4)1+n(CO3)1+n en donde n es desde 0 a 0.5, exhibe estabilidad en almacenamiento en preparaciones de agente detergente y limpieza, en comparación con partículas de percarbonato de sodio con una capa de recubrimiento que contiene sulfato de sodio solo en forma de sulfato de sodio (V) o burkeita.

Description

PARTICULAS DE PERCARBONATO DE SODIO RECUBIERTAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención proporciona partículas de percarbonato de sodio recubiertas con alta estabilidad de almacenamiento en composiciones detergentes y de limpieza. El percarbonato de sodio se está usando crecientemente como constituyente de blanqueado en composiciones detergentes y de limpieza. Para esta aplicación, el percarbonato de sodio debe tener suficiente estabilidad de almacenamiento en formulaciones de las composiciones detergentes y de limpieza, ya que existe de otra forma pérdida indeseable del oxígeno activo y por lo tanto de la acción blanqueadora en el transcurso de almacenamiento de las composiciones detergentes y de limpieza. El percarbonato de sodio es sensible a la humedad y se descompone en formulaciones detergentes y de limpieza bajo la acción de la humedad con la pérdida del oxígeno activo. Para producir composiciones detergentes o de limpieza, el percarbonato de sodio por lo tanto se usa regularmente en forma recubierta, las capas de recubrimiento que previenen la acción de la humedad en las partículas de percarbonato de sodio recubierto. La capa de recubrimiento adecuada de sales inorgánicas que forman hidratos, por ejemplo carbonato de sodio, sulfato de sodio, o sulfato de magnesio y mezclas de estas sales, se conocen, por ejemplo, Ref.: 199092 en los documentos DE 24 17 572, EP-A 0 863 842 y US 4,325,933. Sin embargo, aun existe una necesidad por capas de recubrimiento que tienen efecto de estabilización mejorado. Se ha encontrado que, sorprendentemente, una capa de recubrimiento que comprende sulfato de sodio en la forma de una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de una fase de alta temperatura de una sal doble de sulfato de sodio y carbonato de sodio permite la estabilidad de almacenamiento del percarbonato de sodio en detergentes que serán mejores a comparación con el percarbonato de sodio que comprende sulfato de sodio en forma de tenardita o burkeita en la capa de la capa de recubrimiento. La invención por lo tanto proporciona partículas de percarbonato de sodio con una capa de recubrimiento, en donde la capa de recubrimiento comprende sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de una fase de alta temperatura de una sal doble de composición Na4 (SO4) i+n (CO3) i+n en donde n es desde 0 a 0.5. Se conocen cinco fases del estado sólido (I) a (V) del sulfato de sodio anhidro, las cuales pueden distinguirse por difractometría de rayos X en polvo con referencia a sus difractogramas característicos. A temperaturas por debajo de los 180°C, la fase de sulfato de sodio (V) , también conocida como tenardita, es termodinámicamente estable. Al enfriar el sulfato de sodio (I) con fase de alta temperatura a temperaturas por debajo de los 237°C, se puede obtener el sulfato de sodio (III) con fase de alta temperatura, el cual es metaestable a 20°C en ausencia de humedad, mientras que, en presencia de humedad o de sulfato de sodio (V) , existe una rápida conversión a la fase de sulfato de sodio (V) termodinámicamente estable. Las estructuras y difractogramas de estas fases se conocen por las personas con experiencia en la técnica a partir de la base de datos del International Center for Diffraction Data (ICDD), conocidos bajo el grupo de datos números 00-037-1465 para el sulfato de sodio (V) , 00-024-1132 para el sulfato de sodio (III) y 01-0781883 para el sulfato de sodio (I) . El sulfato de sodio forma sales mezcladas con carbonato de sodio de la composición Na4 (S04) i+n (CO3) i+n, donde n está en el intervalo desde 0 a 0.5. A 20°C, estas sales mezcladas están presentes en la estructura termodinámicamente estable de la burkeita. El difractograma de la burkeita se conoce por las personas con experiencia en la técnica para n = 0.39 bajo el conjunto de números de datos ICDD 01-085-1731. Para la burkeita, una isoestructura hexagonal con fase de alta temperatura de sulfato de sodio (I) se conoce, cuyo difractograma para n = 0.33 se conoce del conjunto de datos ICDD número 00-024-1139. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas comprenden preferentemente sulfato de sodio en forma de sulfato de sodio (III) o en forma de la sal doble con estructura cristalina hexagonal. Si está presente el sulfato de sodio (III), la proporción de sulfato de sodio (III) es preferentemente mayor que la proporción de sulfato de sodio (V) . Si está presente la sal doble de la estructura cristalina hexagonal, la proporción de la fase hexagonal es preferentemente mayor que la proporción de burkeita. El sulfato de sodio (III) y la sal doble con estructura cristalina hexagonal también puede estar presente una junto a la otra. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas comprenden preferentemente más del 50% en peso de sulfato de sodio en la capa de recubrimiento, más preferentemente más del 70% en peso de sulfato de sodio, calculado como sulfato de sodio anhidro. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas comprenden preferentemente un borato de sodio en la capa de recubrimiento. La proporción del borato de sodio en la capa de recubrimiento por lo tanto es preferentemente desde 0.5 a 20% en peso y más preferentemente desde 1 a 10% en peso, calculado como metaborato de sodio. La proporción en peso de la capa de recubrimiento, en base a la masa de la partícula de percarbonato de sodio, en las partículas de percarbonato de sodio inventivas es preferentemente de 1 a 15%, más preferentemente desde 2 a 8% y especialmente desde 2 a 6%. La capa de recubrimiento inventiva que comprende sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura se configura preferentemente tal que cubra el material por debajo de esta a un grado mayor de 95%, preferentemente a un grado mayor del 98% y de forma especial por completo. Las partículas de percarbonato de sodio comprenden un núcleo que consiste esencialmente de perhidrato del carbonato de sodio de composición 2 Na2C03*3H202. Adicionalmente también pueden comprender, en el núcleo, pequeñas cantidades de estabilizadores conocidos como compuestos de peroxígeno, por ejemplo las sales de magnesio, silicatos, fosfatos y/o agentes de complejos quelantes. La proporción de percarbonato de sodio en el núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas es preferentemente mayor de 80% en peso y preferentemente mayor de 95% en peso. La proporción de los compuestos de carbono orgánico en el núcleo es preferentemente menor de 1% en peso, más preferentemente menos del 0.1% en peso. En una modalidad preferida, el núcleo comprende pequeñas cantidades de aditivos que tienen un efecto estabilizador en el contenido de oxígeno activo, en este caso la proporción de aditivos estabilizadores en el núcleo es preferentemente menor del 2% en peso. Los aditivos que incrementan la estabilidad usados son preferentemente sales de magnesio, vidrio soluble, estanatos, pirofosfatos, polifosfatos, y agentes de complejos quelantes del grupo de ácidos hidroxicarboxilicos , ácidos aminocarboxilicos, ácidos aminofosfónicos, ácidos fosfonocarboxilicos e hidrofosfónicos, y las sales de metales alcalinos, de amonio y magnesio de estos. En una modalidad particularmente preferida, el núcleo comprende, como un aditivo de estabilización, un silicato de metal alcalino, preferentemente vidrio soluble, con un módulo de Si02/Na20 en el intervalo desde 1 a 3, en una cantidad desde 0.1 a 1% en peso. En la modalidad más preferida, el núcleo, además de esta cantidad de silicato de metal alcalino, también comprende un compuesto de magnesio en una cantidad desde 50 a 2000 ppm de Mg2+. El núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas puede obtenerse por uno de los procesos de preparación conocidos para el percarbonato de sodio. Un proceso de preparación adecuado para el percarbonato de sodio es la cristalización del percarbonato de sodio de las soluciones acuosas del peróxido de hidrógeno y el carbonato de sodio y la cristalización que se puede desarrollar ya sea en presencia o en ausencia de un precipitante de sal, para este se hace referencia como medio de ej emplificación a los documentos EP-A 0 703 190 y DE 2 744 574. Se prepararon partículas de percarbonato de sodio por medio del proceso de cristalización en presencia de un precipitante de sal que puede aun presentar pequeñas cantidades del precipitante de sal usado, por ejemplo cloruro de sodio. De la misma forma adecuada es la granulación con formación de lecho fluidificado por aspersión de solución de peróxido de hidrógeno acuoso y solución acuosa de sosa sobre los núcleos de percarbonato de sodio en un lecho fluidificados con evaporación simultanea del agua; se hizo referencia como medio de ejemplificación al documento WO 95/06615. Además, la reacción del . carbonato de sodio sólido con una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y el posterior secado es otro proceso de preparación adecuado. En una modalidad preferida, las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen un núcleo de percarbonato de sodio el cual se puede obtener por granulación de lecho fluidificado de las soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio. Esta granulación del lecho fluidificado ofrece un material de núcleo que difiere de los materiales del núcleo obtenidos por otros procesos de preparación por una estructura similar a una concha particularmente densa y una superficie más lisa. Las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas cuyo núcleo que se ha preparado por granulación con acumulación del lecho fluidificado, comparadas con las partículas cuyo núcleo se ha preparado por medio de otro proceso, inhiben estabilidad al almacenamiento mejorada en formulaciones con composiciones detergentes y de limpieza. En las partículas de percarbonato de sodio conocidas de la técnica anterior, cuya capa de recubrimiento se ha preparado por aplicación con rociado de las soluciones que comprenden sulfato de sodio o mezclas de sulfato de sodio y carbonato de sodio, el sulfato de sodio está presente en la capa de recubrimiento en forma de sulfato de sodio (V) en fases de baja temperatura (tenardita) o burkeita. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas pueden obtenerse por aplicación con rociado de las soluciones que comprenden sulfato de sodio o mezclas de sulfato de sodio o mezclas de sulfato de sodio y otro catión o anión adecuado para estabilizar una fase de alta temperatura como un aditivo. El sulfato de sodio (I) con fases de alta temperatura y sulfato de sodio (III) pueden estabilizarse por cationes divalentes y trivalentes. Los cationes adecuados se conocen de Acta Cryst. B41 (1985) 5-11 y J. Solid State Chem. 138 (1998) 183-192. Las fases de alta temperatura también pueden estabilizarse por medio de aniones adecuados. Un anión adecuado es fosfato, conocido de J. Mol. Struct. 643 (2002) 101-107. Se da preferencia a estabilizar la fase de alta temperatura por la adición de un borato, más preferentemente por la adición de metaborato, especialmente de metaborato de sodio. Además que el metaborato de sodio permite al sulfato de sodio (III) y la fase de alta temperatura hexagonal de la sal mezclada de carbonato de sodio/sulfato de sodio que se estabilice . Durante la aplicación de rociado de la solución acuosa que comprende sulfato de sodio disuelto y el aditivo que estabiliza la fase de alta temperatura, la mayoría del agua presente en esta, especialmente más del 90% del agua presente en la solución acuosa, se evapora preferentemente de forma rápida como resultado de la aplicación de calor, tal que solo una pequeña porción del material por debajo se disuelva parcialmente de nuevo durante la aplicación del rociado de la capa de recubrimiento y una capa de recubrimiento sólida se forma fácilmente durante la aplicación del rociado. La capa de recubrimiento inventiva se aplica preferentemente al rociar una solución acuosa que comprende sulfato de sodio y el aditivo que estabiliza la fase de alta temperatura en un lecho fluidificado y más preferentemente por el proceso descrito en EP-A 0 970 917, con el cual es posible lograr una capa de recubrimiento denso con pequeñas cantidades del material de la capa de recubrimiento. La capa de recubrimiento se aplica en un lecho fluidificado preferentemente con el suministro de un gas se secado al lecho fluidificado, tal que se establezca en el lecho fluidificado una temperatura con un intervalo de 30 a 90°C, preferentemente desde 50 a 70°C.

Además de la capa de recubrimiento inventiva que comprende sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura, las partículas de percarbonato de sodio inventivas también pueden comprender una o más capas de recubrimiento, que pueden disponerse ya sea entre el núcleo y la capa de recubrimiento inventiva o fuera de la capa de recubrimiento inventiva. La capa de recubrimiento inventiva está presente preferentemente de forma inmediata sobre el material del núcleo de percarbonato de sodio. Entre las capas de recubrimiento y entre la capa de recubrimiento más interna y el núcleo, puede existir una frontera delgada en la cual la composición cambia abruptamente. En general, sin embargo, existirá una zona de transición en cada caso entre las capas de recubrimiento individuales y entre la capa de recubrimiento más interna y el núcleo, la zona de transición que comprende los componentes de ambas capas adyacentes. Las zonas de transición forman, por ejemplo, como resultado de la aplicación de una capa de recubrimiento en forma de una solución acuosa, una porción de la capa baja que está parcialmente disuelta al inicio de la formación de la capa, a fin de formar una zona de transición que comprende los constituyentes de ambas capas. En la modalidad preferida, en donde la capa de recubrimiento inventiva está presente inmediatamente sobre el material del núcleo de percarbonato de sodio, asi puede formarse una capa de transición que comprende sulfato de sodio en forma de sal mezclada de carbonato de sodio/sulfato de sodio hexagonal de estos compuestos entre el núcleo y la capa de recubrimiento inventiva, aun en el caso de la aplicación de rociado de una solución que no comprende cualquier carbonato de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas con una capa de recubrimiento que comprende sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura exhiben sorprendentemente una mejora estabilidad al almacenamiento en formulaciones de composiciones detergentes y de limpieza que las partículas de percarbonato de sodio recubiertas que comprenden sulfato de sodio solo en forma de sulfato de sodio (V) o burkeita en la capa de recubrimiento. En el caso de un contenido al menos de 70% en peso de sulfato de sodio en la capa de recubrimiento más exterior, las partículas de percarbonato de sodio recubiertas de acuerdo con la invención tampoco exhiben sedimentación compacta bajo la acción de la presión y solo una pequeña liberación de calor en la sustancia y por lo tanto pueden almacenarse en un silo, sin que se presente ninguna sedimentación compacta en un silo o cualquier auto-calentamiento del contenido del silo. En otra modalidad de la invención, las partículas de percarbonato de sodio recubiertas pueden tener una capa de recubrimiento adicional la cual, como el principal constituyente, comprende un silicato de metal alcalino que tiene un módulo de Si02 al óxido de metal alcalino mayor de 2.5. La capa de recubrimiento adicional está preferentemente en la parte superior de la capa de recubrimiento inventiva. La capa de recubrimiento adicional comprende un silicato de metal alcalino como el constituyente principal cuando no comprende ningún otro componente en una porción en peso mayor que la proporción de silicato de metal alcalino. El módulo del silicato de metal alcalino está preferentemente en el intervalo desde 3 a 5 y más preferentemente en el intervalo desde 3.2 a 4.2. La proporción de la capa de recubrimiento adicional en las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas está preferentemente en el intervalo desde 0.2 a 3% en peso. La proporción del silicato de metal alcalino en el material de la capa de recubrimiento adicional es preferentemente mayor de 50% en peso y más preferentemente mayor de 80% en peso del silicato de metal alcalino usado en la capa de recubrimiento adicional es preferentemente silicato de sodio y más preferentemente vidrio soluble de sodio . Las partículas de percarbonato de sodio que se han recubierto de acuerdo con la invención y tienen una capa de recubrimiento adicional que comprenden, como constituyente principal, un silicato de metal alcalino que tienen un módulo de Si02 a óxido de metal alcalino mayor de 2.5 adicionalmente exhiben una disolución en agua retardada en tiempo y una estabilidad al almacenamiento mejorada en liquido acuoso o medios que forman gel con contenidos de agua de hasta 15% en peso. Por lo tanto pueden usarse ventajosamente para producir formulaciones de composiciones detergentes o de limpieza líquidos o en forma de gel. En otra modalidad de la invención, las partículas de percarbonato de sodio recubiertas pueden tener adicionalmente, sobre su superficie, desde 0.01 a 1% en peso, preferentemente de 0.1 a 0.5% en peso, de un óxido fino de elementos Si, Al, ó Ti o de un óxido mezclado de estos elementos. Los óxidos finos adecuados son, por ejemplo, óxidos pirogénicos que se obtienen por hidrólisis a la flama de compuestos volátiles de los elementos de silicio, aluminio o titanio, o de mezclas de estos compuestos. Los óxidos pirogénicos o mezclas de óxidos obtenibles por medio de esta vía preferentemente tienen un tamaño de partícula promedio menor de 50 nm y pueden estar agregados en partículas más grandes cuyo tamaño medio de partícula es preferentemente menor de 20 µp? Del mismo modo son óxidos precipitados que han precipitado de soluciones acuosas de compuestos de los elementos de silicio, aluminio, o titanio o mezclas de estos compuestos. Los óxidos precipitados u óxidos mezclados pueden, ser también silicio, aluminio y/o titanio, también comprenden pequeñas cantidades de iones de metales alcalinos o metales alcalinotérreos . El tamaño de partícula promedio de los óxidos precipitados es preferentemente menor de 50 µp? y más preferentemente menor de 20 pm. EL área superficial específica BET, (por sus siglas en inglés) de los óxidos finos está preferentemente en el intervalo desde 100 a 300 m2/g. Las partículas de percarbonato de sodio recubiertas preferentemente tienen, sobre su superficie, un óxido fino hidrofobizado y más preferentemente una sílice precipitada o pirógena hidrofobizada . Los óxidos hidrofobizados en el contexto de la invención son óxidos que tienen, sobre su superficie, radicales orgánicos enlazados por medio de enlaces químicos y no se humectan con agua. Los óxidos hidrofóbicos pueden prepararse, por ejemplo, al hacer reaccionar óxidos pirógenos o precipitados con organosilanos , silazanos o polisiloxanos . Los compuestos de silicio adecuados para preparar óxidos hidrofóbicos se conocen del documento EP-A 0 722 992, página 3 línea 9 a la página 6 línea 6. Se da particular referencia a los óxidos hidrofóbicos que se han preparado al hacer reaccionar un óxido fino con un compuesto de silicio de la clase de compuestos (a) a (e) y (k) a (m) listados en el documento EP-A 0 722 992. Los óxidos finos hidrofóbicos preferentemente tienen una humectación con metanol al menos de 40.

Las partículas de percarbonato de sodio que se han recubierto de acuerdo con la invención y adicionalmente tienen, sobre su superficie, un óxido de óxido fino exhiben una menor tendencia a aglutinarse en el transcurso del almacenamiento, en particular en el transcurso del almacenamiento bajo esfuerzo por presión, y por lo tanto tienen aun mejor capacidad de almacenamiento en los silos. Además, estas partículas en formulaciones de composiciones detergentes y de limpieza que tienen un mayor incremento en la estabilidad en el almacenamiento. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas preferentemente tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo desde 0.2 a 5 mm y más preferentemente en el intervalo desde 0.5 a 2 mm. Se da preferencia a las partículas de percarbonato de sodio que tiene una baja fracción finos, preferentemente tiene una fracción menor del 10% en peso de partículas más pequeñas de 0 2 mm y más preferentemente menor de, 10% en peso de partículas que tienen un tamaño de partícula menor de 0.3 mm. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas preferentemente tienen esencialmente una forma esférica con una superficie lisa. Las partículas con una superficie lisa tienen una rugosidad superficial menor del 10% del diámetro de las partículas y preferentemente menor del 5% del diámetro de las partículas.

Una selección apropiada del tamaño de partícula y la forma de la partícula permite la estabilidad en el almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio inventivas en formulaciones de composiciones detergentes y de limpieza que se mejorará más. Las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas pueden usarse ventajosamente como un constituyente blanqueador en composiciones detergentes y de limpieza. Los detergentes en el contexto de la invención son todas las formulaciones que son adecuadas para la limpieza de textiles en un licor acuoso de lavado. Las composiciones de limpieza en el contexto de la invención son todas las formulaciones que, en interacción con el agua, son adecuadas para limpiar superficies que absorben solo una pequeña cantidad de agua, si la hay. Una forma de las composiciones de limpieza preferidas en el contexto de la invención es que de los detergentes para máquina lavaplatos son adecuados para máquina de limpieza de losa y cubiertos. La invención además proporciona composiciones detergentes y de limpieza que comprenden partículas de percarbonato de sodio recubiertas de acuerdo con la invención. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas comprenden las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas preferentemente en una cantidad desde l a 40% en peso en base a la cantidad total de la composición detergente o de limpieza. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas pueden estar en forma sólida y también pueden comprender otros componentes en forma de polvo o en forma de gránulos a pesar de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas. Además, también pueden comprender cuerpos con forma prensada, en este caso las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas pueden ser parte de los cuerpos con forma prensada. Estos cuerpos con forma prensada en forma de extrudidos, gránulos, briquetas, o tabletas pueden producirse por medio de proceso por aglomeración por presión, especialmente por extrusión, prensado en hebra, prensado por perforación, compactación por rolado o formación de tabletas. Para el desarrollo de la aglomeración por presión, los detergentes inventivos o composiciones de limpieza adicionalmente pueden comprender un aglutinante que imparte una mayor resistencia a los cuerpos formados en el transcurso de la aglomeración por presión. Sin embargo, para las composiciones detergentes y de limpieza inventivas que comprenden cuerpos con forma prensada se da preferencia a no usar ningún aglutinante adicional y uno de los constituyentes activos de lavado, por ejemplo un surfactante no iónico, cumple la función del aglutinante. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas también pueden adicionalmente estar en forma líquida o forma de gel y comprenden las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas dispersas en una fase líquida, o una fase en gel. Además de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas .inventivas, pueden dispersarse otras partículas en fase líquida, o en fase gel. Las propiedades reológicas de la fase líquida, o de la fase en gel se ajustan preferentemente tal que las partículas dispersas en esta permanecen suspendidas y no se sedimentan durante el almacenamiento. La composición de una fase líquida preferentemente se selecciona de tal forma que posea propiedades de flujo tixotrópicas o pseudoplásticas . Para establecer estas propiedades de flujo, pueden agregarse auxiliares de suspensión, tal como arcillas de hinchamiento, especialmente montmorilonitas , sílices precipitadas y pirógenas, gomas vegetales, especialmente xantanas, y agentes para la formación de gel polimérico, tal como polímeros de vinilo que contienen grupo carboxilos. Las composiciones detergentes y de limpieza en forma líquida o forma de gel que comprenden preferentemente partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas con una capa de recubrimiento adicional la cual, como el constituyente principal, comprende un silicato de metal alcalino que tiene un módulo de Si02 al óxido de metal alcalino mayor de 2.5. En esta modalidad, las composiciones detergentes y de limpieza pueden comprender hasta 15% en peso de agua sin que exista ninguna disolución parcial de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas y una liberación resultante de peróxido de hidrógeno dentro de la fase líquida o fase en gel durante el almacenamiento. Las composiciones detergentes y de limpieza pueden, así como también las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas, comprenden, como otros componentes, por ejemplo, otros surfactantes , aglutinantes, compuestos alcalinos, activadores blanqueadores, enzimas, agentes formadores de complejos quelantes, inhibidores de percudido, inhibidores de espuma, abrillantadores ópticos, fragancias y tintes . Los surfactantes adecuados para las composiciones detergentes y de limpieza son en particular surfactantes aniónicos no iónicos y catiónicos. Los surfactantes aniónicos adecuados son, por ejemplo, surfactantes con grupos de sulfonato, preferentemente alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, alfa-olefinsulfonatos , ésteres de ácido alfa-sulfo graso o sulfosuccinatos . En el caso de alquilbencensulfonatos, se da preferencia a aquellos que tienen una cadena recta o grupo alquilo ramificado que tiene desde 8 a 20 átomos de carbono, especialmente que tiene desde 10 a 16 átomos de carbono. Los alcanosulfonatos preferidos son aquellos con cadenas rectas de alquilo que tiene desde 12 a 18 átomos de carbono. En el caso de las alfa-olefinsulfonatos, se da preferencia a los productos de reacción de la sulfonación de las alfa-olefinas que tienen desde 12 a 18 átomos de carbono. En el caso de los ésteres de ácido alfa-sulfograso, se da preferencia a los productos de sulfonación de ésteres de ácido graso formado de ácidos grasos que tienen desde 12 a 18 átomos de carbono y alcoholes de cadena corta desde 1 a 3 átomos de carbono. Los surfactantes aniónicos adecuados también incluyen surfactantes que tienen un grupo sulfato en la molécula, preferentemente sulfatos de alquilo y sulfatos de éster. Los sulfatos de alquilo preferidos son aquellos con radicales de alquilo de cadena recta que tiene de 12 a 18 átomos de carbono. También son adecuados los sulfatos de alquilo y sulfatos de alquilo beta-ramificados y sulfatos de alquilo mono- o poli-alquilo-sustituidos en la parte media de la cadena de alquilo más larga. Los sulfatos de éter preferidos son los sulfatos de éter de alquilo que se obtienen por etoxilación de alcoholes lineales que tienen desde 12 a 18 átomos de carbono con 2 a 6 unidades de óxido de etileno y después el sulfatado. Los surfactantes aniónicos usados finalmente también pueden ser jabones, por ejemplo sales de metal alcalino del ácido láurico, ácido miristico, ácido palmitico, ácido esteárico, y/o mezclas de ácido graso natural, por ejemplo, coco, nuez de palma o ácidos grasos de cebo.

Los surfactantes no iónicos adecuados son, por ejemplo, compuestos alcoxilados, especialmente compuestos etoxilados y propoxilados . Los surfactantes no iónicos particularmente adecuados son los productos de condensación de alquilfenoles o alcoholes grasos con 1 a 50 moles, preferentemente de 1 a 10 moles, de óxido de etileno y/u óxido de propileno. Del mismo modo son adecuadas las amidas de ácido graso de polihidroxi en donde un radical orgánico que tiene uno o más grupos hidroxilo que también pueden estar alcoxilados se unen al nitrógeno de la amida. Del mismo modo son adecuados como surfactantes los alquilglucósidos con un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene desde 8 a 22 átomos de carbono, especialmente que tiene desde 12 a 18 átomos de carbono, y un radical mono- o di-glucósido, que se deriva principalmente de la glucosa. Los surfactantes catiónicos adecuados son, por ejemplo, aminas cuaternarias mono- y dialquiladas que tienen un radical alquilo C6~ a Cíe- enlazado al nitrógeno y uno o dos grupos hidroxialquilo . Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas además comprenden aglutinantes que son capaces de enlazar iones de calcio y magnesio disueltos en agua en el transcurso del uso. Los aglutinantes adecuados son fosfatos de metal alcalino y polifosfatos de metal alcalino, especialmente trifosfato de pentasodio; silicatos de sodio solubles e insoluoles en agua, especialmente silicatos en láminas de fórmula NaSi205; zeolitas con estructuras A, X y/o P; y citrato trisódico. Además de los aglutinantes, también es posible el uso de aglutinantes complementarios, por ejemplo ácido poliacrilico, ácido poliaspártico y/o copolimeros de ácido acrilico con ácido metacrilico, monómero de acroleina o vinilo que contiene ácido sulfónico y las sales de metal alcalino de este. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas generalmente también comprenden compuestos alcalinos que dependiendo del uso proyectado se llevan a un pH en el intervalo de 8 a 12 en el licor de lavado, o la solución acuosa de la composición de limpieza. Los componentes alcalinos adecuados son en particular carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, metasilicato de sodio y otros silicatos de metal alcalino solubles. Los activadores de blanqueado adecuado para las composiciones detergentes y de limpieza inventivos son en particular compuestos que tienen uno o más grupos acilo perhidrolizable unidos al nitrógeno o al oxígeno, que reacciona con el peróxido de hidrógeno liberado de las partículas de percarbonato de sodio en el licor de lavado, o la solución acuosa de la composición de limpieza, para dar ácidos peroxicarboxílicos . Ejemplos de estos compuestos son alquilendiaminas poliaciladas , especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED) ; derivados de triazina acilada, especialmente 1, 5-diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l, 3, 5-triazina (DADHT) ; glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo especialmente (TAGU) ; N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI); fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- o isononanoiloxibencensulfonato (n- o iso-NOBS) ; anhídridos carboxílicos tal como anhídridos ftálico; alcoholes polihídricos acilados tal como diacetato de etilenglicol, 2 , 5-diacetoxi-2 , 5-dihidroxifurano, sorbitol y manitol acetilado, y azúcares acilados tal como penta-acetilglucosa; ésteres de enol; y lactamas N-aciladas, espacialmente N-acilcaprolactamas y N-acilvalerolactamas . Del mismo modo son adecuados como activadores de blanqueado son los nitrilos amino-funcionales y sales de estos (nitrilo cuaternario) , que se conocen, por ejemplo, del Journal Tenside Surf. Det . 1997, 34(6), páginas 404-409. Los activadores de blanqueado usados también pueden ser complejos de metal de transición que pueden activar el peróxido de hidrógeno para blanquear una macha. Los complejos de metal de transición adecuados son, por ejemplo, conocidos de EP-A 0 544 490 página 2 línea 4 a la página 3 línea 57; WO 00/52124 página 5 línea 9 a la página 8 línea 7 y página 8 línea 19 a la página 11, línea 14; el documento WO 04/039932 página 2 línea 25 a la página 10 línea 21; el documento WO 00/12808 página 6 línea 29 a la página 33 linea 29; el documento 00/60043 página 6 linea 9 a la página 17 linea 22; el documento WO 00/27975 página 2 linea 1 a 18 y página 3 linea 7 a la página 4 linea 6; el documento WO 01/05925 página 1 linea 28 a la página 3 linea 14; el documento WO 99/64156 página 2 linea 25 a la página 9 linea 18; y el documento GB-A 2 309 976 página 3 linea 1 a la página 8 linea 32. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas pueden además comprender enzimas que mejoran la acción limpiadora, especialmente lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y/o peroxidasas. Las enzimas pueden adsorberse sobre sustancias portadoras o pueden integrarse dentro de las sustancias de recubrimiento para protegerlas de la descomposición. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas pueden también comprender agentes para la formación de complejos quelantes para metales de transición, con las cuales se previene una descomposición catalítica de compuestos de oxígeno activo en el licor de lavado, o la solución de composición de limpieza acuosa. Ejemplos adecuados son los fosfonatos, tal como hidroxietano-1 , 1-difosfonato, nitrilo-trimetilenfosfonato, dietilentriaminopenta- (metilenfosfonato) , etilendiaminotetra (metilenfosfonato) , etilendiaminotetra (metilen-fosfonato) , hexametilendiaminotetra (metilen-fosfonato) y las sales de metal alcalino de estas. Del mismo modo son adecuados el ácido nitriloacético y los ácidos poliaminocarboxilicos, especialmente el ácido etilendiamino-tetracético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido etilendiamino-N, N' -disuccinico, el ácido metilglicinodiacético y poliaspartatos , y las sales de amonio y metal alcalino de estas. Finalmente, los ácidos carboxilicos polibásicos y especialmente los ácidos hidroxicarboxilicos, especialmente el ácido tartárico como agentes formadores de complejos quelantes. Los detergentes inventivos pueden comprender adicionalmente inhibidores de percudido que mantienen la suciedad eliminada de la fibra suspendida y previenen la nueva fijación de la suciedad en la fibra. Los inhibidores de percudido adecuados son, por ejemplo éteres de celulosa tal como carboximetilcelulosa y las sales de metales alcalinos de estos, metil celulosa, hidroximetilcelulosa e hidroxipropilcelulosa . De la misma forma es adecuada la polivinilpirrolidona . Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas además también pueden comprender inhibidores de espuma que reduce la formación de espuma en el licor de lavado. Los inhibidores de espuma adecuados son, por ejemplo, organosiloxanos , tal como polidimetilsiloxano, parafinas y/o ceras, y mezclas de estos con sílices finas. Los detergentes inventivos opcionalmente pueden comprender abrillantadores ópticos que atacan a la fibra, absorben luz en el intervalo de rayos UV y son fluorescentes en un ' color azul a fin de compensar el amarillamiento de la fibra. Los abrillantadores ópticos adecuados son, por ejemplo, derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, tal como la sales de metal alcalino del ácido 4 , 4 ' -bis (2-anilino-4-morfolino-1, 3, 5-triazinil-6-amino) stilben-2, 2' -disulfonico, o difenilestirilos sustituidos, tal como sales de metal alcalino de 4 , 4 ' -bis- ( 2-sulfonestiril ) difenilo . Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas finalmente pueden también comprender fragancias y tintes. Las composiciones detergentes y de limpieza inventivas en forma líquida o forma de gel adicionalmente también pueden comprender hasta 30% en peso de solvente orgánico, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilenglicol, 1 , 2-propilenglicol , 1 , 3-propilenglicol , 1,4-butilenglicol , glicerol, dietilenglicol , etilenglicol metil éter, etanolamina, dietanolamina y/o trietanolamina . Como se compara con las composiciones detergentes y de limpieza inventivas que no comprenden partículas de percarbonato de sodio recubierto de acuerdo con la invención, las composiciones detergentes y de limpiezas inventivas exhiben una mejor estabilidad en almacenamiento con menor pérdida del contenido de oxigeno activo en el transcurso del almacenamiento bajo condiciones de humedad. Una modalidad de las composiciones de limpieza inventivas es que los detergentes para máquina lavaplatos, preferentemente en forma de tabletas, en este caso los detergentes lavaplatos también pueden comprender un anticorrosivo de plata no importando las partículas de percarbonato de sodio recubiertas inventivas. Los anticorrosivos de plata son agentes que reducen o previenen el empañado de los metales no ferrosos, especialmente de plata, durante la limpieza de la máquina con el detergente para máquina lavaplatos. Los anticorrosivos de plata adecuados son compuestos del grupo de triazoles, benzotriazoles , bisbenzotriazoles , aminotriazol y alquilaminotriazoles . Los compuestos de las clases de sustancias mencionadas también pueden tener sustituyentes , por ejemplo grupos alquilo lineal o ramificado desde 1 a 20 átomos de carbono, así como también radicales de vinilo, hidroxilo, tiol o halógeno. En el caso de los bisbenzotriazoles, se da preferencia a los compuestos en donde los dos grupos benzotriazoles cada uno se une en la posición 6 por medio de un grupo X, en donde X puede ser un enlace, un grupo de cadena recta que está opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo Ci a C4 y tiene preferentemente desde 1 a 6 átomos de carbono, un radical cicloalquilo que tiene al menos 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo sulfonilo, un átomos de oxigeno o un átomo de azufre. Un anticorrosivo de plata particularmente preferido es toliltriazol .

Ejemplos Preparación de partículas de percarbonato de sodio recubiertas Para producir las partículas de percarbonato de sodio recubiertas, se usaron partículas de percarbonato de sodio las cuales se han preparado por medio del proceso descrito en el documento EP-B 0 716 640 por medio de la granulación por la generación con lecho fluidificado con solución de peróxido de hidrógeno acuoso y solución acuosa de carbonato de sodio y tuvo un diámetro de partícula promedio X50 de 0.78 mm y una fracción de finos menor de 0.2 mm menor de 2% en peso. La capa de recubrimiento se aplicó a estas partículas por medio del proceso descrito en el documento EP-B 0 863 842 en el párrafo [0021] al rociar sobre una solución acuosa de 20% en peso de las sustancias de recubrimiento en un lecho fluidificado a una temperatura del lecho fluidificado desde 55 a 60°C y simultáneamente evaporar agua. Las cantidades de la sustancia de recubrimiento reportada en porciento en peso en la tabla 1 se basa en la cantidad total de sustancias de recubrimiento rociadas sobre, calculada sin agua de cristalización, relativo a la cantidad total de partículas de percarbonato de sodio y sustancias de recubrimiento usadas.

Tabla 1 Composición de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas * No inventivo Análisis de fase de la capa de recubrimiento Las muestras examinadas se formaron al comprimir con una presión de 40 KN en comprimidos cilindricos sobre los cuales la superficie del material de la capa de recubrimiento se enriqueció como resultado de la operación de compresión. Las actuales fases en la capa de recubrimiento se determinaron por difractometría con rayos X en polvo con radiación sincrotónica con longitud de onda de 95.937 pm con una incidencia de rayo rasante con ángulos de incidencia de 0.2, 0.5, 1 y 2°. En los difractogramas , la intensidad relativa de las reflexiones las cuales se originan desde las presentes fases en la capa de recubrimiento se incrementa con la disminución del ángulo de incidencia. Las fases detectadas en la capa de recubrimiento por medio de este proceso se listan en la Tabla 2.

Tabla 2 Composición de la fase de la capa de recubrimiento Análisis cuantitativo de fases de partículas de ' percarbonato de sodio Para la muestra del ejemplo 3, se cuantificó la composición de fase por análisis de Rietveld. Para este fin, se mezclaron 1.942 g de la muestra con 0.4513 g de corindón (NIST SRM No. 676) y molienda, y un difractograma en polvo en geometría T/2T se midieron con radiación sincrotónica con longitud de onda de 116.425 pm.

Tabla 3 Composición de la fase de la muestra del ejemplo 3 Estabilidad en almacenamiento en polvo de lavado Para determinar la estabilidad en almacenamiento en el polvo de lavado, se mezclaron 405 g de detergente en polvo pesado que contiene zeolita IEC-A* BASE (wfk-testgewebe GmbH, Krefeld) con 15 g de TAED y 80 g de percarbonato de sodio en un mezclador rotatorio durante al menos 10 minutos. La mezcla se llenó dentro de un empaque de detergente E2 (dimensiones 19 x 14 x 4.5 cm) que tiene una impregnación repelente al agua, que se selló con un adhesivo caliente. El empaque detergente después se almacenó en una cabina controlada con clima a 35°C y humedad relativa del aire del 80%. Después que se enfrió el empaque del detergente a temperatura ambiente fuera de la cabina con clima controlado, el contenido del empaque de detergente se dividió por medio de un divisor de muestras en muestras de 12 g cada una. Se determinó el contenido de oxigeno activo antes y después del almacenamiento por medio de permanganometria de manera acostumbrada. El contenido de oxigeno activo antes del almacenamiento y el contenido de oxigeno activo después de 8 semanas de almacenamiento se usaron para determinar la retención del contenido de oxigeno activo (retención de Oa) en por ciento como una medición de la estabilidad en almacenamiento en polvo de lavado.

Tabla 4 Estabilidad en almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio recubiertas en el polvo de lavado Ej emplo Estabilidad de almacenamiento [retención de Oa en por ciento] 1* 58 2 86 3 90 * No inventivo Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (6)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Partículas de percarbonato de sodio con una capa de recubrimiento, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o una fase de alta temperatura de una sal doble de composición Na4 (S04) i+n (C03) i+n en donde n es desde 0 a 0.5.
2. 2. Partículas de percarbonato de sodio de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende sulfato de sodio en forma de una fase de sulfato de sodio (III) .
3. 3. Partículas de percarbonato de sodio de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende sulfato de sodio en forma de una fase de sal doble con estructura cristalina hexagonal.
4. 4. Partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende más del 50% en peso de sulfato de sodio. 5. Partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende borato de sodio. 6. Partículas de percarbonato de sodio de conformidad con la reivindicación 5, caracterizadas porque la capa de recubrimiento comprende desde 0.5 a 20% en peso de borato de
5. 5. sodio, calculado como NaB02. 7. Detergente, caracterizado porque comprende partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
6. 6. 8. Composición limpiadora, caracterizada porque 0 comprende partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.