MX2008015710A - Proceso para la produccion de recubrimientos multicapa. - Google Patents

Abstract

La presente invención describe un proceso para la producción de recubrimientos multicapa, que comprende las etapas sucesivas: 1) aplicar un recubrimiento de base en un espesor de película de proceso total en el intervalo de 10 a 35 µm a un sustrato proporcionado con una capa primaria de EDC, 2) aplicar una capa de recubrimiento claro sobre la capa de recubrimiento de base, 3) curar por unión las capas de recubrimiento de base y de recubrimiento claro, en donde la capa de recubrimiento de base se aplica en una primera capa de un recubrimiento de base flotante modificado mezclando un recubrimiento de base flotante no modificado que tiene una opacidad negro/blanco > 25 µm con un componente de mezclado pigmentado y una segunda capa del recubrimiento de base flotante no modificado.

Description

PROCESO PARA LA PRODUCCION DE RECUBRIMIENTOS ULTICAPA CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un proceso para la producción de recubrimientos multicapa.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En general, los recubrimientos automotrices comprenden una capa primaria de recubrimiento de electrodeposición, (EDC)por sus siglas en inglés, cocido separadamente, una capa de agente superficial primaria cocida separadamente (capa de rellenador) aplicada a la misma y un recubrimiento superior aplicado a la misma, que comprende una capa de recubrimiento de base que imparte un efecto de color y/o especial aplicada húmedo en húmedo y una capa de recubrimiento claro protectora, que imparte brillo. El agente superficial primario total más el espesor de la capa de recubrimiento de base en general es de 30 a 60 im, en el caso de sombras de color metálico más en el intervalo inferior de 30 a 45 um. Los procesos son conocidos en WO 97 / 47401 y U.S. , 976 , 343 para la producción de recubrimientos multicapa decorativos, en donde los procesos permiten la eliminación de la aplicación y un cocido separado de una capa de agente superficial primario que, por supuesto, reduce el consumo de material de recubrimiento y el espesor de la capa total. En REF . : 197587 estos procesos, una estructura de recubrimiento multicapa que comprende un primer recubrimiento de base flotante, modificado, un segundo recubrimiento de base flotante, no modificado y un recubrimiento claro se aplica mediante un proceso húmedo en húmedo en húmedo que comprende el curado de unión de estas tres capas de recubrimiento que se aplican a una capa primaria de EDC cocida. En la práctica, estos procesos usan dos capas de recubrimiento de base que permiten un espesor de capa total marcadamente inferior en aproximadamente 15 a 25 um, que el de un agente superficial primario convencional y un recubrimiento de base. El recubrimiento de base flotante modificado se produce en estos procesos de un recubrimiento de base flotante no modificado mezclando con un componente de mezclado. El recubrimiento de base flotante modificado reemplaza un agente superficial primario convencional. O 97/47401 recomienda como un componente de mezclado, la adición de un agente de reticulación de poliisocianato, mientras que U.S. 5,976,343 describe la adición de una resina de poliuretano. Una desventaja de los procesos conocidos en WO 97/47401 y U.S. 5,976,343 es que no es estrictamente posible producir recubrimientos multicapa en ciertas sombras de color ("sombras de color problemáticas"). Las sombras de color que son problemáticas con respecto a la producción de recubrimientos multicapa sin la capa de agente superficial primario son las de sombra de color con una baja potencia de ocultación. Tales sombras de color son problemáticas porque el sustrato se muestra a través de la capa de recubrimiento de base producida del recubrimiento de base flotante modificado y no modificado. En el caso de los sustratos con una sombra de color no uniforme y/o debido a las fluctuaciones en el espesor de película (distribución no uniforme del espesor de película sobre el sustrato) de la capa de recubrimiento de base, se percibe una no uniformidad de la sombra de color. En particular, los recubrimientos primarios de EDC curados por cocción son ejemplos de sustratos problemáticos que son no uniformes en la sombra de color, porque a menudo sufren de una decoloración local grave como resultado de las diferencias localizadas en la temperatura objetivo durante el curado por cocción. El problema puede resolverse aplicando el recubrimiento de base flotante modificado y/o no modificado en un espesor de capa global superior, opaco. Sin embargo, esto sería una etapa tecnológica de retroceso en la dirección del alto espesor de película total y el alto espesor de película opaca tendría que construirse en varias aplicaciones, lo que no sería de ayuda para asegurar un proceso de recubrimiento máximamente económico. El aumento del contenido de pigmento del recubrimiento de base flotante no modificado, se limita, por otro lado, por la concentración del volumen de pigmento critico, pero, en general, tampoco es factible con respecto a las propiedades tecnológicas requeridas del recubrimiento terminado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un proceso para la producción de recubrimientos multicapa, que comprende las etapas sucesivas: 1) aplicar un recubrimiento de base en un espesor de película de proceso total en el intervalo de 10 a 35 um a un sustrato proporcionado con una capa primaria de EDC, 2) aplicar una capa de recubrimiento claro sobre la capa de recubrimiento de base, 3) curar por unión las capas de recubrimiento de base y de recubrimiento claro, en donde la capa de recubrimiento de base se aplica en una primera capa y en una segunda capa; la primera capa comprende un recubrimiento de base flotante modificado producido mezclando un recubrimiento de base flotante no modificado con un componente de mezclado pigmentado y la segunda capa comprende el recubrimiento de base flotante no modificado, en donde el recubrimiento de base flotante no modificado tiene una opacidad negro/blanco (poder de ocultación negro/blanco) de > 25 µ??, en donde el componente de mezclado se selecciona del grupo que consiste del componente de mezclado I y el componente de mezclado II, en donde el componente de mezclado I comprende uno o más aglomerantes A, que tiene una relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 1.5:1 y que se mezcla en el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.1 a 2.5 partes del o los aglomerantes A:l parte de los sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado; y en donde el componente de mezclado II comprende uno o más poliisocianatos , que tienen una relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 0.5:1 y que se mezcla en el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.2 a 1 parte de poliisocianato : 1 parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado, y en donde el contenido de pigmento del componente de la mezcla se elabora de modo que el recubrimiento multicapa logrado después de la etapa 3) alcanza una consistencia de sombra de color, en cada caso, de por lo menos 80% (en cada caso de 80% y más, hasta que tenga un sentido técnico) del espesor de película del proceso individual de la capa aplicada del recubrimiento de base modificado y de la capa aplicada del recubrimiento de base flotante no modificado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION Los espesores de película indicados en la descripción y en las reivindicaciones para las capas de recubrimiento se refieren, en cada caso a los espesores de película seca. En la descripción y en las reivindicaciones, se usa el término "espesor de película de proceso"). El significado de este término se explicará a continuación. El término "opacidad negro/blanco" se usa en la descripción y las reivindicaciones. Se refiere al espesor de recubrimiento seco de una composición de recubrimiento, en donde el contraste entre los campos negro y blanco de una carta de negro y blanco recubierta con la composición de recubrimiento ya no es discernible visualmente (valor del espesor de recubrimiento medio determinado sobre la base de evaluación por 5 individuos independientes) . De acuerdo con ISO 6504-3:2006 (E) , método B, para determinar este espesor de recubrimiento, la composición de recubrimiento de la opacidad negro/blanco que va a investigarse, puede aplicarse en una forma acuñada sobre una carta negro y blanco y secarse o endurecerse. El término "contenido de pigmento" usado en la descripción y las reivindicaciones significa la suma de todos los pigmentos contenidos en una composición de recubrimiento sin rellenadores (extensores) . El término "pigmentos" se usa en la presente como en DIN 55944 y cubiertas, además de los pigmentos de efectos especiales, pigmentos blancos inorgánicos, coloreados y negros y pigmentos orgánicos coloreados y negros. Al mismo tiempo, por lo tanto, DIN 55944 distingue entre los pigmentos y rellenadores . La descripción y las reivindicaciones mencionan "uno o más aglomerantes A" . Esto sirve para distinguir entre el o los aglomerantes del recubrimiento de base flotante no modificado y el o los aglomerantes A del componente de mezclado I . La frase usada en la descripción y las reivindicaciones "consistencia de sombra de color del recubrimiento multicapa de, en cada caso, por lo menos 80% del espesor de película del proceso individual de la capa aplicada del recubrimiento de base flotante modificado y de la capa aplicada del recubrimiento de base flotante no modificado" significa que la diferencia de color delta E [delta E puede determinarse por colorimetría goniospectrofotométrica y es igual a la raíz cuadrada de (delta L*2 + delta C*2 + delta h*2) ; L*, C*, h* = luminosidad, croma, matiz] entre los recubrimientos multicapa a compararse y aplicarse del recubrimiento de base flotante modificado, el recubrimiento de base flotante no modificado y el recubrimiento claro es suficientemente pequeño si las capas de recubrimiento de base aplicadas del recubrimiento de base flotante modificado y del recubrimiento de base flotante no modificado se han aplicado cada una a 80% o más del espesor de película del proceso individual. En el caso de los colores uniformes (sombras de color de un solo tono; en general independiente del ángulo de observación; el contenido de pigmento sin pigmentos de efectos especiales) , los valores de delta E de < 0.4 determinado en un ángulo de iluminación de 45° con respecto a la perpendicular y un ángulo de observación de 45° con relación a la reflexión especular son suficientemente pequeños y, de esta manera, representan una consistencia de sombra de color en el sentido anterior. En el caso de las sombras de color de efectos especiales (dependiente del ángulo de observación; el contenido de pigmento comprende por lo menos un pigmento que imparte un efecto especial) los valores delta E son suficientemente pequeños si los valores de delta E, cuando se determinan en un ángulo de iluminación de 45° con respecto a la perpendicular y en ángulos de observación de 15, 25, 45, 75 y 110° con relación a la reflexión especular son en cada caso < 2. En la colorimetría goniospectrofotométrica las curvas de reflectancia de la luz visible en el intervalo de, por ejemplo, 380 a 800 nm de una superficie recubierta se determinan en uno o más ángulos de observación diferentes. Las curvas de reflectancia, por ejemplo, pueden determinarse en 5 ángulos de observación, por ejemplo a 15, 25, 45, 75 y 110° con relación a la reflexión especular. Las curvas de reflectancia pueden usarse como la base para calcular los parámetros colorimétricos del sistema CIEL*a*b*, L* ( luminosidad) , a* (valor rojo-verde), b* (valor amarillo-azul) y también C* (croma) y h* (matiz) (c.f. DIN 6174) o estos valores se obtienen directamente del instrumento de medición. Las curvas de reflectancia pueden determinarse usando cualesquiera colorímetros convencionales conocidos por la persona experimentada en la técnica, por ejemplo, el instrumento X-Rite MA 68 II vendido por la compañía X-Rite. En el proceso de acuerdo con la invención se recubren los sustratos convencionales proporcionados con una capa primaria de EDC, de preferencia un recubrimiento de electrodeposición catódico (CED, por sus siglas en inglés) . En particular, los sustratos son carrocerías automotrices o partes de carrocerías automotrices. La producción de los sustratos proporcionados con una capa primaria de EDC es conocida por la persona experimentada en la técnica. En la etapa 1) del proceso de acuerdo con la invención, se proporcionan sustratos que tienen una capa primaria de EDC, con una capa de recubrimiento base en un espesor de película de proceso total en el intervalo de 10 a 35 um. Esta capa de recubrimiento de base se aplica en dos capas, es decir, se aplica una primera capa que tiene un espesor de película de proceso individual en el intervalo de, por ejemplo, 5 a 25 um de un recubrimiento de base flotante modificado producido mezclando un recubrimiento de base flotante no modificado con el componente de mezclado y después se aplica una segunda capa subsecuente en un espesor de película de proceso individual debajo de la opacidad negra/blanca, por ejemplo, en el intervalo de 3 a 20 um del recubrimiento de base flotante no modificado. El espesor de película del proceso total de la capa de recubrimiento de base es dependiente inter alia de la sombra de color. Los requerimientos de los fabricantes de autos para el espesor de la película de recubrimiento de base se expresar en el llamado espesor de película de proceso (espesor de película promedio que se desea sobre la carrocería total en el proceso de recubrimiento original automotriz) , que depende de la sombra de color individual, sobre las propiedades tecnológicas a obtenerse (por ejemplo, resistencia a lascas de piedra) y una aplicación económica del recubrimiento de base flotante relevante, es decir, en una película tan delgada como sea posible. El espesor de la película de proceso de recubrimiento de base total oscila en el intervalo de 10 a 35 um y es la suma de, por ejemplo, 5 a 25 um del recubrimiento de base flotante modificado más, por ejemplo, 3 a 20 um del recubrimiento de base flotante no modificado. Tales espesores de película para los recubrimientos de base satisfacen los requerimientos para el recubrimiento de sustratos relevantes, por ejemplo, carrocerías automotrices, en particular, esto significa que un valor específico dentro de este intervalo de 10 a 35 µ?? representa el espesor de película de proceso total específico para un recubrimiento de base particular, por ejemplo, un recubrimiento de base de una sombra de color particular. Tal espesor de la película de proceso total específico está compuesto en la presente de la suma del espesor de película de proceso individual específico, que cae dentro del intervalo de, por ejemplo, 5 a 25 um, del recubrimiento de base flotante modificado correspondiente y del espesor de película de proceso individual específico, que cae dentro del intervalo de, por ejemplo, 3 a 20 um del recubrimiento de base flotante no modificado correspondiente. En la presente invención, se redacta una distinción entre los recubrimientos de base flotante no modificado y modificado . Los recubrimientos de base flotante no modificados, de los cuales los recubrimientos de base flotante modificados pueden producirse mezclando con el componente de mezclado I o II, son composiciones de recubrimiento acuoso que tienen una relación en peso de contenido de pigmento a sólidos de resina de, por ejemplo, 0.05:1 a 1:1. Además de agua, el o los pigmentos, un contenido de sólidos de resina, que comprenden aglomerante (s) , opcionalmente, resina (s) de pasta y opcionalmente, agente (s) de reticulación, opcionalmente, rellenador (es) y opcionalmente, solvente(s) orgánico(s), los recubrimientos de base flotante no modificados contienen, en general, también aditivo (s) convencionales. Los recubrimientos de base flotante no modificados contienen sistemas aglomerantes estabilizados iónica y/o no iónicamente. En el caso de la estabilización iónica se prefiere la estabilización aniónica. La estabilización aniónica se logra de preferencia por grupos carboxilo por los menos neutralizados parcialmente en el aglomerante, mientras que la estabilización no iónica se logra de preferencia por unidades de óxido de polietileno lateral o terminal en el aglomerante. Los recubrimientos de base flotante no modificados pueden secarse físicamente o ser capaces de reticularse mediante la formación de enlaces covalentes. Los recubrimientos de base flotante no modificados reticulables que forman enlaces covalentes pueden ser sistemas auto- o externamente reticulables . Los recubrimientos de base flotante no modificados contienen uno o más aglomerantes formadores de película convencionales. También pueden contener opcionalmente agentes de reticulación si los aglomerantes no son auto-reticulables o se secan físicamente. Ejemplos de los aglomerantes formadores de película que pueden usarse, son el poliéster convencional, poliuretano, copolímero met (acrílico) y/o resinas híbridas derivadas de estas clases de resina. La selección de los agentes de reticulación contenidos opcionalmente depende, de una manera familiar para la persona experimentada en la técnica, de la funcionalidad de los aglomerantes, es decir, los agentes de reticulación se selecciona de tal manera que exhiben una funcionalidad reactiva complementaria a la funcionalidad de los aglomerantes. Ejemplos de tales funcionalidades complementarias entre el aglomerante y el agente de reticulación son: carboxilo/epoxi , hidroxilo/metilol éter y/o metilol (metilol éter y/o metilol, de preferencia, grupos reticulables de resinas aminoplasto, en particular, resinas de melamina) . El término "resina de poliuretano" como se usa en la presente invención no descarta que la resina de poliuretano en cuestión también pueda contener grupos además de los grupos uretano en la estructura polimérica, tales como, en particular, grupos éster y/o grupos urea. De hecho, el término "resina de poliuretano", por supuesto, también en particular, incluye resinas de poliuretano que contienen bloques de unión de poliéster poliol y/o grupos urea, en donde los últimos, por ejemplo, pueden formarse por la reacción de los grupos isocianato con agua y/o poliamina. Si el proceso de acuerdo con la invención se realiza con el componente de mezclado II, se prefiere trabajar con los recubrimientos de base flotante no modificados que comprenden un contenido de sólidos de resina que contienen uno o más aglomerantes hidroxilo funcionales. Aquí, el valor hidroxilo del contenido de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado está, por ejemplo, en el intervalo de 10 a 150 mg de KOH/g, la relación molar de NCO/OH en el recubrimiento de base flotante modificado es, por ejemplo, 0.5:1 a 25:1. Sin embargo, en el caso de los recubrimientos de base flotante no modificados con un contenido de sólidos de resina libres de hidroxilo o bajos en hidroxilo, también pueden surgir relaciones molares de NCO/OH superiores en los recubrimientos de base flotante modificados correspondientes. Por ejemplo, las relaciones molares de NCO/OH aun pueden prologarse hasta el infinito. En tales casos, el poliisocianato en el recubrimiento de base flotante modificado se consume por la reacción con otros constituyentes, que son reactivos con relación a los grupos isocianato, por ejemplo, con agua, solventes hidroxilo funcionales y/o con grupos funcionales de aglomerantes que son reactivos con el isocianato y son diferentes de los grupos hidroxilo. Los recubrimientos de base flotante no modificados contienen pigmentos convencionales, por ejemplo, pigmentos de efectos especiales y/o pigmentos seleccionados entre pigmentos blancos, coloreados y negros. Ejemplos de los pigmentos de efectos especiales son los pigmentos convencionales que imparten a un recubrimiento un cambio de color y/o un cambio de luminosidad dependiente del ángulo de observación, tal como, pigmentos metálicos sin hojas, por ejemplo, de aluminio, cobre u otros metales, pigmentos de interferencia, tales como, por ejemplo, pigmentos metálicos recubiertos con óxido metálico, por ejemplo, aluminio recubierto con óxido de hierro, mica recubierta, tales como, por ejemplo, mica recubierta con dióxido de titanio, pigmentos que imparten un efecto de grafito, óxido de hierro en forma de hojuela, pigmentos de cristales líquidos, pigmentos de óxido de aluminio recubiertos, pigmentos de dióxido de silicio recubiertos. Ejemplos de los pigmentos blancos, coloreados y negros son los pigmentos inorgánicos u orgánicos convencionales conocidos por la persona experimentada en la técnica, tales como, por ejemplo, dióxido de titanio, pigmentos de óxido de hierro, negro de humo, pigmentos azo, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de pirrolopirrol , pigmentos de perileno. Los recubrimientos de base flotante no modificados tienen una opacidad negro/blanco de >25 um, es decir, son recubrimientos de base flotante con sombras de color problemáticas con un bajo poder de ocultación, es decir, comprenden pigmentos que de acuerdo con el tipo y/o cantidad del mismo sólo permiten un bajo poder de ocultación. Son ejemplos, en particular, los recubrimientos de base flotante con algunos, en particular, sombras de color azul luminoso, rojo, amarillo o anaranjado que se distinguen especialmente por un brillo y pureza de color elevados. Pueden comprender sombras de color uniformes o sombras de color de efectos especiales, tales como sombras de color de mica o metálicas.

Los recubrimientos de base flotante no modificados en general comprenden los que, a pesar de su opacidad negro/blanco de > 25 um, no son críticos con respecto a la transmisión UV. En otras palabras, una capa de recubrimiento de base aplicada al espesor de película de proceso total específico dentro del intervalo de 10 a 35 um únicamente de tal recubrimiento de base flotante no modificado permite que la luz UV penetre sólo de acuerdo con un valor de transmisión UV menor de 0.1% en el intervalo de longitud de onda de 280 a 380 nm, menor de 0.5% en el intervalo de longitud de onda de 380 a 400 nm y menor de 1% en el intervalo de longitud de onda de 400 a 450 nm. Tales recubrimientos de base flotante no modificados no críticos con respecto a la transmisión UV están compuestos de tal manera, es decir, comprenden un contenido de pigmento de tal tipo (composición cualitativa y cuantitativa de los pigmentos que forman el contenido de pigmento) y en tal cantidad, que una capa de recubrimiento de base aplicada al espesor de película de proceso total específico dentro del intervalo de 10 a 35 um únicamente del recubrimiento de base flotante no modificado particular, permite que la luz UV penetre únicamente de acuerdo con el valor de transmisión UV menor de 0 . 1% en el intervalo de longitud de onda de 280 a 380 nm, menor de 0 . 5% en el intervalo de longitud de onda de 380 a 400 nm y menor de 1% en el intervalo de longitud de onda de 400 a 450 nm. La transmisión UV puede medirse aplicando al recubrimiento de base flotante no modificado relevante en el espesor de película de proceso total específico a un soporte de transmisión de luz UV, por ejemplo, una placa de vidrio de sílice, y midiendo la transmisión UV en el intervalo de longitud de onda correspondiente usando un soporte de transmisión de luz UV no recubierto correspondiente como referencia . Los recubrimientos de base flotante no modificados también pueden contener rellenadores , por ejemplo, en las proporciones de 0 a 30% en peso con relación al contenido de sólidos de resina. Los rellenadores no constituyen parte del contenido de pigmento de los recubrimientos de base flotante no modificados. Son ejemplos el sulfato de bario, caolín, talco, dióxido de silicio, silicatos estratificados y cualesquiera mezclas de los mismos. Los pigmentos de efectos especiales en general se introducen inicialmente en la forma de una pasta acuoso o no acuosa comercial convencional, opcionalmente, combinada con solventes y aditivos de preferencia diluibles en agua y luego se mezcla con un aglomerante acuoso. Los pigmentos de efectos especiales pulverulentos pueden procesarse primero con solventes y aditivos orgánicos que se diluyen de preferencia en agua para producir una pasta. Los pigmentos y/o rellenadores blancos, coloreados y negros, por ejemplo, pueden triturarse en una proporción del aglomerante acuoso. La trituración también puede llevarse a cabo de preferencia en una resina de pasta acuosa especial. La trituración puede realizarse en los montajes convencionales conocidos por el experimentado en la técnica. La formulación después de completa con la proporción restante del aglomerante acuoso o de la resina de pasta acuosa. Los recubrimientos de base flotante no modificados pueden contener los aditivos convencionales en las cantidades convencionales, por ejemplo, de 0.1 a 5% en peso, con relación al contenido de sólidos de los mismos. Son ejemplos los agentes antiespumantes , agentes humectantes, promotores de adhesión, catalizadores, agentes de nivelación, agentes anti-cráteres , espesadores y estabilizadores de luz. El contenido de agua de los recubrimientos de base flotante no modificados es, por ejemplo, 60 a 90% en peso. Los recubrimientos de base flotante no modificados pueden contener solventes orgánicos convencionales, por ejemplo, en una proporción de preferencia menor de 20% en peso, particularmente de preferencia menor de 15% en peso. Ejemplos de tales solventes son los alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, propanol, butanol, hexanol; glicol éteres o ésteres, por ejemplo, dietilenglicol di-Ci-C6-alquil éter, dipropilenglicol di-Ci-C6-alquil éter, etoxipropanol , etilenglicol monobutil éter; glicoles, por ejemplo, etilenglicol y/o propilenglicol y los di- o trímeros de los mismos; N-alquilpirrolidona, tales como, por ejemplo, N-metilpirrolidona; cetonas, tales como, metil etil cetona, acetona, ciclohexanona; hidrocarburos aromáticos y alifáticos, por ejemplo, tolueno, xileno o hidrocarburos C6-C12 alifáticos lineales o ramificados. Los recubrimientos de base flotante no modificados tienen contenidos de sólidos de, por ejemplo, 10 a 40% en peso, de preferencia, de 15 a 30% en peso. En la primera modalidad del proceso de acuerdo con la invención el recubrimiento de base flotante modificado se produce del recubrimiento de base flotante no modificado mezclando con el componente I de la mezcla pigmentada en una relación en peso de 0.1 a 2.5 partes de aglomerante (s) : 1 parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado. En muchos casos es posible trabajar con 0.1 a 1 partes de aglomerante (s) A:l parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado. La adición del componente I de la mezcla pigmentada al recubrimiento de base flotante no modificado imparte al recubrimiento de base flotante modificado resultante propiedades tecnológicas, tales como, por ejemplo, resistencia a lascas de piedra, que son importantes para el recubrimiento multicapa terminado. Además, se asegura que de esta manera se obtengan recubrimientos multicapa consistentes al color en la sombra de color deseada (sombra de color especificada por un estándar recubierto) . El componente I de mezclado que contiene uno o más aglomerante ( s ) A y que comprende un contenido de pigmento es una composición con un contenido de sólidos de, por ejemplo, 20 a 100% en peso, en general de 30 a 60% en peso. El contenido volátil se forma, además de los aditivos volátiles posibles, mediante agua y/o un solvente orgánico. El contenido de sólidos mismo consiste del contenido de sólidos de resina más los pigmentos que forman el contenido de pigmento, opcionalmente , más rellenadores y opcionalmente, más aditivos no volátiles. Los rellenadores no constituyen parte del contenido de pigmento. La relación en peso del contenido de pigmento a los sólidos de resina es de 0.05:1 a 1.5:1. El valor de esta relación es el resultado de la relación seleccionada fundamentalmente de pigmentos al contenido de sólidos de resina y del peso específico de los pigmentos individuales que forman el contenido de pigmento. El contenido de sólidos de resina del componente de mezclado I comprende uno o más aglomerantes A y, opcionalmente, una o más resinas que difieren del o los aglomerantes A y se usan como un medio de trituración de pigmento separado o como un auxiliar de trituración de pigmento (llamado resinas de trituración o pasta) y, opcionalmente, uno o más agentes de reticulación, por ejemplo, poliisocianatos bloqueados, resinas de aminoplasto, tales como, por ejemplo, resinas de melamina. En general, el contenido de sólidos de resina consiste en un grado de 100% en peso de por lo menos un aglomerante A o, por ejemplo, de 70 a 99% en peso de por lo menos un aglomerante A más 1 a 20% en peso de por lo menos una resina de trituración que difiere del o los aglomerantes A más 0 a 30% en peso de por lo menos un agente de reticulación, en donde los porcentajes en peso se adicionan hasta 100% en peso. El o los aglomerantes del componente de mezclado I pueden comprender los mismos aglomerantes que en los recubrimientos de base flotante no modificados y/o los aglomerantes que difieren de los mismos. El o los aglomerantes A son aglomerantes que se diluyen en agua, de preferencia aniónicamente estabilizados convencionales, por ejemplo, poliéster correspondiente, poliuretano, copol mero (met ) acr lico y/o resinas híbridas derivadas de estas clases de resina. Se prefieren el poliéster y, en particular, las resinas de poliuretano.

Además de los grupos que aseguran una capacidad de dilución en agua, tales como, en particular los grupos carboxilo, los aglomerantes A pueden comprender grupos funcionales que pueden estar involucrados en una reacción de reticulación que procede opcionalmente durante el curado térmico subsecuente del recubrimiento de base flotante modificado; tales reacciones de reticulación son, en particular, reacciones de adición y/o condensación. Los aglomerantes también pueden ser auto-reticulables . Ejemplos de los grupos funcionales de los aglomerantes A son los grupos hidroxilo, grupos de isocianato bloqueados y grupos epoxi . El componente de mezclado I exhibe una relación en peso del contenido de pigmento al contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 1.5:1. La suma de las contribuciones de sólidos del contenido de pigmento y el contenido de sólidos de resina es, por ejemplo, de 15 a 100% en peso, en general, de 25 a 60% en peso del componente de mezclado I. El contenido de pigmento del componente de mezclado I se hace de modo que, con un recubrimiento de base flotante no modificado (particular) dado, un espesor de película de proceso total específico dado (y en cada caso, también con los espesores de película de proceso individual específico para el recubrimiento de base flotante modificado y no modificado) , una relación de mezclado dada del componente de mezclado I y el recubrimiento de base flotante no modificado en el intervalo de 0.1 a 2.5 partes en peso del o los aglomerantes (A):l parte en peso del contenido de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado y una relación en peso dada del contenido de pigmento al contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 1.5:1 del componente de mezclado I, el recubrimiento multicapa producido del recubrimiento de base flotante modificado aplicado a por lo menos 80% del espesor de película de proceso individual específico, del recubrimiento de base flotante no modificado correspondiente aplicado a por lo menos 80% del espesor de película de proceso individual específico y el recubrimiento claro obtiene una consistencia de sombra de color. En particular, el contenido de pigmento del componente de mezclado I se selecciona por el tipo (composición cualitativa y cuantitativa de los pigmentos que forman el contenido de pigmento) y en concordancia la cantidad. Los contenidos de pigmento de los componentes de mezclado I comprenden, en particular, pigmentos que imparten poder de ocultación. Los contenidos de pigmento apropiados son, por ejemplo, los de proporciones elevadas, por ejemplo, 80% o más en peso, de negro de humo y/o dióxido de titanio. Por ejemplo, la proporción individual de negro de humo o dióxido de titanio puede seleccionarse con respecto al ajuste de la sombra de color con respecto al recubrimiento de base flotante no modificado individual en cuestión. En particular, los contenidos de pigmento con una proporción de 95% o más de dióxido de titanio, en general, son apropiados, correspondiendo especialmente a los contenidos de pigmento coloreados de blanco. En general, se trituran el o los pigmentos que forman el contenido de pigmento del componente de mezclado I . La trituración puede realizarse en los montajes convencionales conocidos por la persona experimentada en la técnica. Los pigmentos pueden triturarse en presencia de por lo menos un aglomerante A. Una o más resinas de trituración diferentes del o los aglomerantes A pueden adicionarse en la presente como auxiliares de trituración. De manera alternativa, sin embargo, también es posible realizar la trituración en un medio de trituración separado en la forma de una resina de trituración o una mezcla de resinas de trituración diferente del o los aglomerantes A. Los pigmentos de hojuelas de aluminio no se trituran, sino que en general se introducen inicialmente en la forma de una pasta no acuosa comercial convencional, opcionalmente, combinada con solventes orgánicos que se diluyen de preferencia en agua y opcionalmente, aditivos y luego mezclarse con el o los aglomerantes A. Los pigmentos de hojuelas de aluminio pulverulentos pueden procesarse primero con solventes orgánicos que se diluyen de preferencia en agua y, opcionalmente, aditivos para producir una pasta. Una vez que se han producido las preparaciones de pigmento, se elaboran en el componente de mezclado I terminado, siendo mezclado con cualquiera de los constituyentes restantes o faltantes. En particular, si no se realiza la trituración en presencia del o los aglomerantes A, el último se mezcla para producir el componente de mezclado I terminado . El componente de mezclado I puede contener opcionalmente uno o más rellenadores , por ejemplo, 0 a menos de 5% en peso. Ejemplos de los rellenadores usados en el componente de mezclado I son sulfato de bario, caolín, talco, dióxido de silicio y silicatos estratificados. En general, el componente de mezclado I comprende una composición acuosa; el componente de mezclado I entonces contiene, por ejemplo, 20 a 70% en peso de agua. Sin tomar en consideración si la composición es acuosa o no acuosa, el componente de mezclado I puede contener uno o más solventes orgánicos, por ejemplo, en una cantidad total de 5 a 70% en peso. Ejemplos de tales solventes son los alcoholes mono- o polihídricos , por ejemplo, propanol, butanol, hexanol; glicol éteres o ásteres, por ejemplo, dietilenglicol Ci-C6-dialquil éteres, dipropilenglicol Ci-C6-dialquil éteres, etoxipropanol , butilglicol; glicoles, por ejemplo, etilenglicol y/o propilenglicol y los di- o trímeros de los mismos; N-alquilpirrolidona, por ejemplo, N-metilpirrolidona y cetonas, por ejemplo, metil etil cetona, acetona, ciclohexanona; hidrocarburos aromáticos y alifáticos, por ejemplo, tolueno, xileno o hidrocarburos Cs~ C12 alifáticos lineales o ramificados. Los solventes son de preferencia diluidos en agua. Además de por lo menos un aglomerante A y el o los pigmentos que forman el contenido de pigmento y, en cada caso, los constituyentes opcionales de rellenadores , agua, solvente orgánico y resina de trituración, el componente de mezclado I puede contener aditivos en las proporciones de cada caso, por ejemplo, 0.1 a 4% en peso, que corresponde a una cantidad total, en general, no mayor de 6% en peso. Ejemplos de los aditivos son desespumantes, agentes anti-cráteres, agentes humectantes, agentes neutralizantes, estabilizadores de luz y agentes de control de reologia. En la segunda modalidad del proceso de acuerdo con la invención, el recubrimiento de base flotante modificado se produce del recubrimiento de base flotante no modificado mezclando con el componente de mezclado II pigmentado en una relación en peso de 0.2 a 1 parte, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes de poliisocianato : 1 parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado. La adición del componente de mezclado II pigmentado al recubrimiento de base flotante no modificado imparte al recubrimiento de base flotante modificado propiedades reológicas, tales como, por ejemplo, resistencia a lascas de piedra, que son importantes para el recubrimiento multicapa terminado. Además se asegura de esta manera se obtengan recubrimientos multicapa de color consistente en la sombra de color deseada (sombra de color especificada por un estándar recubierto) . El componente de mezclado II que contiene uno o más poliisocianatos y que comprende un contenido de pigmento es una composición con un contenido de sólidos de, por ejemplo, 30 a 100% en peso, en general de 40 a 95% en peso, en particular, de 55 a 95% en peso. El contenido volátil se forma, además de los posibles aditivos volátiles, por agua y/o un solvente orgánico. El contenido de sólidos mismo consiste del contenido de sólidos de resina más los pigmentos que forman el contenido de pigmento, opcionalmente, más los rellenadores y opcionalmente, más los aditivos no volátiles. Los rellenadores no constituyen parte del contenido de pigmento. La relación en peso del contenido de pigmento al contenido de sólidos de resina es de 0.05:1 a 0.5:1. El valor de esta relación es el resultado de la relación fundamentalmente seleccionada del contenido de pigmentos a sólidos de resina y del peso especifico de los pigmentos individuales que forman el contenido de pigmento. El contenido de sólidos de resina del componente de mezclado II comprende uno o más poliisocianatos y opcionalmente, una o más resinas usadas como un medio de trituración de pigmento separado o como un auxiliar de trituración de pigmento (resinas de "trituración" o "pasta"). En general, el contenido de sólidos de resina consiste en un grado de 100% en peso del o los poliisocianatos o, por ejemplo, de 85 a 99% en peso del o los poliisocianatos más 1 a 15% en peso de o las resinas de trituración, en donde los porcentajes en peso ascienden hasta 100% en peso. El término "poliisocianato (s) " usado en conjunto con el componente de mezclado II no se restringe al significado de poliisocianato libre o poliisocianatos libres, sino también incluye el poliisocianato bloqueado o poliisocianatos bloqueados. Por lo tanto, el poliisocianato (s) contenido en el componente de mezclado II comprende uno o más poliisocianatos libres, uno o más poliisocianatos bloqueados o una combinación de uno o más poliisocianatos libres y uno o más poliisocianatos bloqueados. Se prefieren los poliisocianatos libres. Los poliisocianatos comprenden di- y/o poli-isocianatos con grupos isocianato enlazados alifática, cicloalifática, aralifática y/o menos preferentemente aromáticamente. Los poliisocianatos son líquidos a temperatura ambiente o están presentes como una solución orgánica; los poliisocianatos exhiben en la presente a 23 °C una viscosidad en general de 0.5 a 2,000 mPa-s. El contenido de isocianato de los poliisocianatos presentes en la forma de grupos isocianato libres o latentes (bloqueados, térmicamente re-disociables) está en general en el intervalo de 2 a 25% en peso, de preferencia, de 5 a 25% en peso (calculado como NCO) . Ejemplos de los diisocianatos son diisocianato de hexametileno, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de ciclohexano. Ejemplos de los poliisocianatos son los que contienen heteroátomos en el residuo que enlaza los grupos isocianato. Ejemplos de estos son poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos uretidiona, grupos uretano, grupos de urea acilados o grupos biuret. Los poliisocianatos tienen de preferencia una funcionalidad de isocianato mayor de 2, tal como, por ejemplo, poliisocianatos de tipo uretidiona o isocianurato producidos por di- o trimerización de los diisocianatos mencionados anteriormente. Son ejemplos adicionales los producidos mediante la reacción de los diisocianatos mencionados anteriormente con agua y que contienen grupo biuret o los poliisocianatos producidos por la reacción con dioles y que contienen grupos uretano. De conveniencia particular son, por ejemplo, los "poliisocianatos de recubrimiento" a base de diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona o diisocianato de diciclohexilmetano . "Poliisocianatos de recubrimiento" a base de estos diisocianatos significa los derivados que contienen el grupo biuret, uretano, uretidiona e/o isocianurato conocidos per se de estos diisocianatos. Como se mencionó anteriormente, los poliisocianatos pueden usarse en la forma bloqueada, aunque esto no se prefiere. Pueden bloquearse con los agentes de bloqueo convencionales que pueden ser desbloqueados bajo la acción de calor, por ejemplo, con alcoholes, oximas, aminas ylo compuestos CH-ácidos . Los poliisocianatos bloqueados o de preferencia libres pueden usarse en el componente de mezclado II como tales o como una preparación que contiene agua y/o un solvente orgánico, en donde en el caso del poliisocianato libre no se usa agua y tampoco solvente orgánico con hidrógeno activo. Puede ser deseable, por ejemplo, que los poliisocianatos se pre-diluyan con un solvente o mezcla de solvente orgánico miscible en agua. En este caso, se prefiere usar solventes, que son inertes con relación a los grupos isocianato, especialmente cuando se usan los poliisocianatos libres preferidos. Son ejemplos los solventes que no contienen ningún nitrógeno activo, por ejemplo, éteres, tales como, por ejemplo, dietilenglicol dietil éter, dipropilenglicol dimetil éter; glicol éter ésteres, tales como, acetato de etilenglicol monobutil éter, acetato de dietilenglicol monobutil éter, acetato de metoxipropilo y N-metilpirrolidona . También son apropiados los poliisocianatos hidrofílieos , que pueden estabilizarse en la fase acuosa mediante un número suficiente de grupos iónicos y/o por cadenas de poliéter terminales o laterales. Los poliisocianatos hidrof licos se venden como productos comerciales, por ejemplo, por Bayer bajo el nombre Bayhydur®. El componente de mezclado II exhibe una relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 0.5:1. La suma de las contribuciones de sólido del contenido de pigmento y el contenido de sólidos de resina es, por ejemplo, de 20 a 100% en peso, en general, 30 a 95% en peso, en particular, 45 a 95% en peso del componente de mezclado II. El contenido de pigmento del componente de mezclado II se forma de modo que, con un recubrimiento de base flotante no modificado (particular) dado, un espesor de película de proceso total específico dado (y en cada caso también los espesores de película de proceso individuales específicos para el recubrimiento de base flotante no modificado) , una relación de mezclado dada del componente de mezclado II y un recubrimiento de base flotante no modificado en el intervalo de 0.2 a 1, de preferencia de 0.2 a 0.8 partes en peso de poliisocianato : 1 parte en peso del contenido de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado y una relación en peso dada del contenido de pigmento al contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 0.5:1 del componente de mezclado II, el recubrimiento multicapa producido del recubrimiento de base flotante modificado aplicado a por lo menos 80% del espesor de película de proceso individual específico, del recubrimiento de base flotante no modificado correspondiente aplicado a por lo menos 80% del espesor de película de proceso individual específico y el recubrimiento claro, logra una consistencia de sombra de color. En particular, el contenido de pigmento del componente de mezclado II se selecciona por el tipo (composición cualitativa y cuantitativa de los pigmentos que forman el contenido de pigmento) y en concordancia la cantidad. Como también en el caso del componente de mezclado I, el contenido de pigmento del componente de mezclado II comprende en particular pigmentos que imparten potencia de ocultación. Para evitar repetición, se hace referencia en la presente a las declaraciones ya realizadas en conjunto con los ejemplos de los contenidos de pigmento apropiados del componente de mezclado I. En general, se trituran el o los pigmentos que forman el contenido de pigmento del componente de mezclado II. La trituración puede realizarse en los montajes convencionales conocidos por la persona experimentada en la técnica. Los pigmentos pueden triturarse en presencia de poliisocianato, es decir, directamente en el poliisocianato como tal o en poliisocianato como una preparación orgánica y/o acuosa. Pueden adicionarse en la presente una o más resinas de trituración como auxiliares de trituración. De manera alternativa y en general, también de preferencia, sin embargo es posible realizar la trituración en un medio de trituración separado en la forma de una resina de trituración o una mezcla de resinas de trituración. En particular, cuando se produce un componente de mezclado II que contiene poliisocianato libre, es conveniente usar un medio de trituración separado. Las resinas de trituración apropiadas como un auxiliar de trituración o medio de trituración separado son las que son inertes durante la trituración de los pigmentos, sobre el mezclado con los constituyentes adicionales del componente de mezclado II, en particular en el mezclado con el poliisocianato libre o bloqueado y en el mezclado adicional con el recubrimiento de base flotante no modificado, así como en el recubrimiento de base flotante modificado terminado, por ejemplo, resinas apropiadas de copolímero (met ) acrílico o poliuretano . En particular, en el caso de la producción de un componente de mezclado II que contiene poliisocianato libre, las resinas de trituración que son inertes hacia los grupos isocianato se usan como el auxiliar de trituración o, en particular, como el medio de trituración. Las resinas de amino completamente eterificadas, en particular, las resinas de melamina completamente eterificadas, tales como, en particular, hexametoximetilmelamina, se han mostrado sorprendentemente altamente apropiadas para este propósito. La trituración en la presente procede de preferencia en la resina de amino completamente eterificada en ausencia del poliisocianato libre, por ejemplo, en una relación en peso de sólidos de pigmentos a resina de amino completamente eterificada de 0.1:1 a 3:1, siendo la relación dependiente inter alia del tipo de pigmento o pigmentos usados. Los componentes de mezclado II particularmente preferidos en el contexto del párrafo anterior tienen un contenido de sólidos de resina de una combinación que asciende a 100% en peso de 1 a 15% en peso de la resina de amino completamente eterificada y 85 a 99% en peso de poliisocianato, en particular de poliisocianato libre. Las hojuelas de aluminio no se trituran, sino que en general se introducen inicialmente en la forma de una pasta no acuosa comercial convencional, opcionalmente, combinada con solventes orgánicos de preferencia diluidos en agua y opcionalmente, aditivos y después se mezcla con el o los poliisocianatos . Los pigmentos de hojuelas de aluminio pulverulentas pueden procesarse primero con solventes orgánicos de preferencia diluidos en agua y opcionalmente aditivos para producir una pasta. Una vez que se han producido las preparaciones de pigmento, se preparan en el componente de mezclado II terminado siendo mezclado con cualesquiera constituyentes restantes o faltantes. En particular, si la trituración no se realizó en presencia del poliisocianato, el último se mezcla para producir el componente de mezclado II terminado. Cuando se produce un componente de mezclado II que contiene poliisocianato libre, no es conveniente no sólo evitar la acción deliberada de agua, sino también realizar el procesamiento con la exclusión de agua más extensamente posible, de preferencia completa y, en general, también con la exclusión de otras sustancias más extensamente posible, de preferencia completa, reactivas hacia los grupos isocianato, tales como, por ejemplo, alcoholes. Además de la selección apropiada de las materias primas, además es posible trabajar con auxiliares de unión de agua. Por ejemplo, los secuestrantes de agua, tales como, ortoésteres, pueden adicionarse durante la producción y almacenamiento del componente de mezclado II que contiene poliisocianato libre.

El componente de mezclado II puede contener opcionalmente uno o más rellenadores , por ejemplo, 0 a 10% en peso, con relación al contenido de sólidos. Ejemplos de los rellenadores usados en el componente de mezclado son sulfato de bario, caolín, talco, dióxido de silicio, silicatos estratificados . El componente de mezclado II, si no contiene poliisocianato libre, puede comprender, por ejemplo, de 20 a 70% en peso de agua. El componente de mezclado II puede contener uno o más solventes orgánicos, por ejemplo, en una cantidad total de 5 a 70% en peso. Los solventes son, de preferencia, diluidos en agua. En el caso de los componentes de mezclado II preferidos que contienen poliisocianato libre, los solventes son los que son inertes hacia los grupos isocianato. Ejemplos de los solventes apropiados son éteres, tales como, por ejemplo, dietilenglicol dietil éter, dipropilenglicol dimetil éter; glicol éter ésteres, tales como, acetato de etilenglicol monobutil éter, acetato de dietilenglicol monobutil éter, acetato de metoxipropilo y N-metilpirrolidona . Además de por lo menos un poliisocianato y el o los pigmentos que forman el contenido de pigmento y, en cada caso, los rellenadores de constituyentes opcionales, agua, solvente orgánico y resina de trituración, el componente de mezclado II puede contener aditivos en proporciones de, en cada caso, por ejemplo, 0.1 a 2% en peso, que corresponde a una cantidad total de, en general, no mayor de 5% en peso.

Ejemplos de los aditivos son los mismos que los ya mencionados para el componente de mezclado I . El recubrimiento de base flotante no modificado y el componente de mezclado I o II pigmentado se mezclan de preferencia sobre las premisas del usuario, brevemente o inmediatamente antes de la aplicación del recubrimiento de base flotante modificado. En el caso de las instalaciones de recubrimiento industrial, los recubrimientos de base flotante no modificados, en cada caso, de una sombra de color diferente, se transportan cada uno en su propia línea de circulación. En el proceso de acuerdo con la invención, es posible trabajar sólo con uno o con dos o más, por ejemplo, 2 a 5, en cada caso de componentes de mezclado pigmentados de forma diferente. Puede ser conveniente usar más de un componente de mezclado pigmentado, teniendo cada uno pigmentación diferente, si el recubrimiento de base flotante se aplica en un programa de sombra de color con dos o más sombras de color y si se desea para hacer un ajuste particular entre las sombras de color particulares de los recubrimientos de base flotante no modificados y la sombra de color del componente de mezclado pigmentado. Por ejemplo, dos o más grupos de color de los recubrimientos de base flotante no modificados pueden formarse y asignarse en cada caso a uno de los componentes de mezclado pigmentados de forma diferente. Por ejemplo, en el caso de una sombra de color clara de un recubrimiento de base flotante no modificado, la persona experimentada en la técnica tenderá a seleccionar un componente de mezclado con un contenido de pigmento coloreado claro . Los componentes de mezclado pigmentados pueden suministrarse al usuario en la forma lista para usarse. Sin embargo, también pueden producirse sobre las premisas del usuario mezclando un componente libre de pigmento con un componente pigmentado, por ejemplo, una pasta de pigmento, antes de que el componente de mezclado pigmentado resultante se mezcle después con el recubrimiento de base flotante no modificado. Ambos procesos de mezclado establecidos, es decir el mezclado del componente libre de pigmento con el componente pigmentado y el mezclado del componente de mezclado pigmentado con el recubrimiento de base flotante no modificado, pueden proceder automáticamente usando la tecnología convencional en las instalaciones de recubrimiento industrial, por ejemplo, por medio de un mezclador estático, tal como un mezclador Kenics . Los componentes de mezclado pigmentados, como los recubrimientos de base flotante no modificados coloreados de forma diferente, en cada caso, pueden transportarse en su propia línea de circulación dedicada. Cuando se aplica un recubrimiento de base flotante en un programa de sombra de color de n sombras de color, por lo tanto, no es necesario proporcionar, por ejemplo, 2n líneas de circulación (en cada caso n líneas de circulación para los diferentes colores de los recubrimientos de base flotante no modificados y para los diferentes colores de los recubrimientos de base flotante modificados) , pero sólo n líneas de circulación para los diferentes colores de los recubrimientos de base flotante no modificados más m, por ejemplo, 1 a 5, líneas de circulación para el o los componentes de mezclado pigmentados . En el caso de que el programa de sombra de color seleccionado para el recubrimiento de los sustratos también comprenda recubrimientos de base flotante no modificados con las sombras de color no problemáticas que tiene un poder de ocultación suficiente, los recubrimientos de base flotante no modificados con sombras de color no problemáticas no necesitan mezclarse necesariamente con el o un componente de mezclado pigmentado, con el propósito de preparar los recubrimientos de base flotante modificados, sino que es posible en estos casos también trabajar con un componente de mezclado libre de pigmento análogo, por ejemplo, un componente libre de pigmento como se mencionó en el párrafo antes del precedente. Este método, sin embargo, en general ocasiona una línea de circulación adicional para el componente de mezclado libre de pigmento. En otras palabras, si el programa de sombra de color comprende recubrimientos de base flotante no modificados con sombras de color problemáticas y también no problemáticas, se prefiere que los recubrimientos de base flotante modificados se produzcan mezclando los recubrimientos de base flotante no modificados que comprenden una sombra de color problemática con un componente de mezclado pigmentado y mezclando los recubrimientos de base flotante no modificados que comprenden una sombra de color no problemática con un componente de mezclado libre de pigmento. Por ejemplo, en este caso, n líneas de circulación se requieren para los recubrimientos de base flotante no modificados coloreados de forma diferente con una sombra de color no problemática y n' líneas de circulación para los recubrimientos de base flotante no modificados coloreados de forma diferente con una sombra de color problemática más una línea de circulación para el componente de mezclado libre de pigmento más m, por ejemplo 1 a 5, línea de circulación para el o los componentes pigmentados . El proceso de acuerdo con la invención también puede realizarse ventajosamente de tal manera que el componente de mezclado pigmentado se forme in si tu mezclando un componente pigmentado y uno libre de pigmento en el recubrimiento de base flotante no modificado, en cada caso separadamente y así sucesivamente o, menos preferentemente, de forma simultánea. El componente libre de pigmento, por ejemplo, puede mezclarse en el recubrimiento de base flotante no modificado por medio de un mezclador estático, antes de que el componente pigmentado se mezcle después en la mezcla resultante, asimismo por medio de un mezclador estático adicional, o viceversa. En el caso de un componente de mezclado II pigmentado, se prefiere mezclar en el primer componente pigmentado . En el proceso de acuerdo con la invención, los sustratos con la capa primaria de EDC se recubren por atomización inicialmente con el recubrimiento de base flotante modificado, de preferencia por atomización de rotación a alta velocidad asistida electrostáticamente. Luego, de preferencia después de una fase breve de evaporación de, por ejemplo, 30 segundos a 10 minutos a una temperatura del aire de 20 a 100°C, tras lo cual el recubrimiento claro se aplica en un espesor de película seca de, por ejemplo, 20 a 60 um. Todos los recubrimientos claros conocidos son en principio apropiados como el recubrimiento claro. Los recubrimientos claros útiles son los recubrimientos claros de un componente que contiene solvente (1 empaque) o dos componentes (2 empaques) , recubrimientos claros de 1 empaque ó 2 empaques diluidos en agua, recubrimientos claros el polvo o suspensiones de recubrimientos claros en polvo acuosos. Después de una fase de evaporación adicional, la capa de recubrimiento de base flotante aplicada que consiste del recubrimiento de base flotante modificado y no modificado y la capa de recubrimiento claro se unen mediante curado, por ejemplo, por cocción, por ejemplo, a una temperatura objetivo de 80 a 160°C. Es ventajoso que el recubrimiento de reparación de los recubrimientos multicapa producidos por el proceso de acuerdo con la invención pueda llevarse a cabo con el recubrimiento de base flotante no modificado de la sombra de color problemática relevante sin existir ninguna desviación en la sombra de color en el área de la reparación. En otras palabras, se asegura la consistencia en la sombra de color del tipo ya mencionado anteriormente, aun si el recubrimiento de reparación se realiza usando únicamente el recubrimiento de base flotante no modificado correspondiente y no el recubrimiento de base flotante modificado.

EJEMPLOS Ejemplo 1 (Producción de un componente de mezclado pigmentado) Un componente de mezclado pigmentado de la siguiente composición se produjo de una manera convencional (trituración de los pigmentos en un molino de cuentas) : 19.4 pbw (partes en peso) de los sólidos de resina (aglomerante de poliuretano, Bayhydrol® PT 241 de Bayer) 28.0 pbw de dióxido de titanio (TiPure® R 706 de DuPont) 0.2 pbw de dimetiletanol amina 0.6 pbw de espesador de ácido poliacrílico 2.6 pbw de desespumante 39.6 pbw de agua desionizada 9.6 pbw de solventes orgánicos (4.0 pbw de etilenglicol monobutil éter, 3.8 pbw de dietilenglicol monobutil éter, 1.8 pbw de n-propanol) .

Ejemplo 2 (Producción de un componente de mezclado libre de pigmento) : Se usó el mismo método que en el Ejemplo 1, pero sin usar dióxido de titanio.

Ejemplo 3 (Producción de recubrimientos de base flotante) : a) se produjo el recubrimiento de base flotante amarillo de la siguiente composición: 18.0 pbw de los sólidos de resina (8.1 pbw de una resina de acrilato de poliéster, 6.2 pbw de una resina de poliuretano, 3.7 pbw de hexametoximetilmelamina) 0.4 pbw de Irgazin® Yellow 2RLT de Ciba 2.9 pbw de dióxido de titanio (TiPure® R 706 de DuPont) .0 pbw de Irgacolor® Yellow 3GL de Ciba 4.2 pbw de Heucodur Yellow 3R de Heubach 0.3 pbw de dimetiletanolamina 0.2 pbw de desespumante 0.6 pbw de espesador de ácido poliacr lico 1.0 pbw de polipropilenglicol 900 14.6 pbw de solventes orgánicos (4.2 pbw de etilenglicol monobutil éter, 1.7 pbw de dietilenglicol monobutil éter, 0.7 pbw de etilenglicol monohexil éter, 3.0 pbw de N-metilpirrolidona, 3.5 pbw de n-butanol, 1.0 pbw de n-propanol , 0.5 pbw de Shellsol T) 52.8 pbw de agua desionizada. El recubrimiento de base flotante no modificado amarillo tuvo una opacidad negro/blanco de 52 µ?? y un espesor de película de proceso individual específico de 15 um. b) Un recubrimiento de base flotante modificado se produjo mezclando 100 pbw del recubrimiento de base flotante no modificado de a) con 200 pbw del componente de mezclado del Ejemplo 1. El recubrimiento de base flotante modificado tuvo un espesor de película individual específico de 15 um. c) Una composición de recubrimiento flotante se produjo mezclando 100 pbw del recubrimiento de base flotante no modificado de a) con tal cantidad de la preparación del Ejemplo 2 hasta obtener la misma relación en peso de aglomerante de poliuretano (Bayhydrol® PT 241 de Bayer) a sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado de a) como en -b) .

Ejemplos 4a a 4c (Producción de recubrimientos multicapa) 4a) : Un recubrimiento multicapa se obtuvo mediante el siguiente procedimiento: El recubrimiento de base flotante modificado 3b se aplicó por atomización en un espesor de película seca de 12 um a paneles de prueba automotrices de acero de 300 mm x 600 mm de tamaño y se proporcionó con una capa primaria de EDC gris oscuro (luminosidad L* = 8; determinada colorimétricamente a un ángulo de iluminación de 45° con respecto a la perpendicular y un ángulo de observación de 45° con relación a la reflexión especular) . Después de evaporación durante 2 minutos a temperatura ambiente, el recubrimiento de base flotante no modificado 3a se aplicó por atomización en un gradiente en forma acuñada (cuña en la dirección longitudinal) en un intervalo de espesor de película seca de 0 a 20 um y se permitió la evaporación durante 5 minutos a 80°C. Los paneles de prueba proporcionados de esta manera con una capa de recubrimiento de base evaporada después se recubrieron por atomización con un recubrimiento claro de poliuretano de dos componentes comerciales en un espesor de película seca de 40 um y después de una evaporación durante 5 minutos a 20°C cocido durante 20 minutos a una temperatura objetivo de 140°C. 4b) : Un recubrimiento multicapa 4b se obtuvo repitiendo el Ejemplo 4a con la diferencia de que se usó la composición de recubrimiento flotante 3c en lugar del recubrimiento de base flotante 3b. 4c) : Un recubrimiento multicapa adicional 4c se produjo sin hacer uso del recubrimiento de base flotante modificado o la composición de recubrimiento flotante 3c. Para este propósito, el recubrimiento de base flotante no modificado 3a se aplicó por atomización en un espesor de película seca de 60 um a un panel de prueba de acero automotriz proporcionado con la capa primaria de EDC gris oscuro. Para este propósito, se realizaron 3 pasos de atomización en cada caso seguido de una etapa de secado forzado de 5 minutos a 70°C. Posteriormente, el recubrimiento claro de poliuretano de dos componentes se aplicó por atomización en un espesor de película seca de 40 um y después de una evaporación durante 5 minutos a 20°C cocido durante 20 minutos a una temperatura objetivo de 140°C. Los recubrimientos multicapa 4a y 4b así obtenidos en cada caso se valoraron colorimétricamente en un ángulo de iluminación de 45° con respecto a la perpendicular y un ángulo de observación de 45° con relación a la reflexión especular de acuerdo con el método conocido de US 5,991,042 usando el instrumento X-Rite MA 68 II vendido por la compañía X-Rite. El recubrimiento multicapa 4c se midió colorimétricamente usando el mismo equipo.

La Tabla 1 muestra los valores delta E calculados de los datos colorimétricos como una función del espesor de película seca del recubrimiento de base flotante no modificado 3a [delta E4a = raíz cuadrada de (L* c2 - L*4a2 + c*4c2 - c* a2 + h*4c2 - h*4a2) ; delta E4b = raíz cuadrada de (L*4c2 - L*4b2 + c*4c2 -c 4b + n 4c - n 4b ) ] .

TABLA 1 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Proceso para la producción de recubrimientos multicapa, caracterizado porque comprende las etapas sucesivas : 1) aplicar un recubrimiento de base en un espesor de película de proceso total en el intervalo de 10 a 35 um a un sustrato proporcionado con una capa primaria de EDC, 2) aplicar una capa de recubrimiento claro sobre la capa de recubrimiento de base, 3 ) curar por unión las capas de recubrimiento de base y de recubrimiento claro, en donde la capa de recubrimiento de base se aplica en una primera capa y en una segunda capa; la primera capa comprende un recubrimiento de base flotante modificado producido mezclando un recubrimiento de base flotante no modificado con un componente de mezclado pigmentado y la segunda capa comprende el recubrimiento de base flotante no modificado, en donde el recubrimiento de base flotante no modificado tiene una opacidad negro/blanco de > 25 um, en donde el componente de mezclado se selecciona del grupo que consiste del componente de mezclado I y el componente de mezclado II, en donde el componente de mezclado I comprende uno o más aglomerantes A, que tiene una relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 1.5:1 y que se mezcla en el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.1 a 2.5 partes del o los aglomerantes A:l parte de los sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado; y en donde el componente de mezclado II comprende uno o más poliisocianatos , que tienen una relación en peso de contenido de pigmento a contenido de sólidos de resina de 0.05:1 a 0.5:1 y que se mezcla en el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.2 a 1 parte de poliisocianato : 1 parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado, y en donde el contenido de pigmento del componente de la mezcla se elabora de modo que el recubrimiento multicapa logrado después de la etapa 3) alcanza una consistencia de sombra de color, en cada caso, de por lo menos 80% ) del espesor de película del proceso individual de la capa aplicada del recubrimiento de base modificado y de la capa aplicada del recubrimiento de base flotante no modificado.
2. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sustrato se selecciona del grupo que consiste de carrocerías automotrices y partes de carrocerías automotrices.
3. 3 . El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 , caracterizado porque el espesor de película de proceso individual de la primera capa de recubrimiento de base del recubrimiento de base flotante modificado está en el intervalo de 5 a 25 um y el espesor de película de proceso individual de la segunda capa de recubrimiento de base del recubrimiento de base flotante no modificado está en el intervalo de 3 a 20 um.
4. 4 . El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el recubrimiento de base flotante no modificado comprende tal recubrimiento de base flotante, tal capa de recubrimiento de base aplicada únicamente del mismo y al espesor de película de proceso total específico dentro del intervalo de 10 a 35 um permite que la luz UV penetre sólo de acuerdo con un valor de transmisión UV menor de 0 . 1% en el intervalo de longitud de onda de 280 a 380 nm, menor de 0 . 5% en el intervalo de longitud de onda de 380 a 400 nm y menor de 1% en el intervalo de longitud de onda de 400 a 450 nm.
5. 5. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende ya sea: (i) componente de mezclado I pigmentado en donde el componente de mezclado I pigmentado se mezcla con el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.1 a 1 parte de aglomerante (s) A:l parte de los sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado; o (ii) el componente de mezclado II pigmentado, en donde el componente de mezclado II pigmentado se mezcla con el recubrimiento de base flotante no modificado en una relación en peso de 0.2 a 0.8 partes de poliisocianato : 1 parte de sólidos de resina del recubrimiento de base flotante no modificado .
6. 6. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el contenido de pigmento del componente de mezclado comprende 80% o más en peso de negro de humo, dióxido de titanio o una combinación de negro de humo y dióxido de titanio.
7. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el contenido de pigmento del componente de mezclado comprende por lo menos 95% en peso de dióxido de titanio .
8. 8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente de mezclado pigmentado se prepara mezclando un componente libre de pigmento con un componente pigmentado.
9. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el componente de mezclado pigmentado se forma in situ mezclando separadamente el componente libre de pigmento y el componente pigmentado en el recubrimiento de base flotante no modificado.
10. 10. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el recubrimiento de base flotante modificado se aplica por atomización rotatoria a alta velocidad asistida electrostáticamente y el recubrimiento de base flotante no modificado se aplica por atomización en forma neumática.
11. 11. Sustrato recubierto con un recubrimiento multicapa, caracterizado porque se produce de acuerdo con el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores .