MX2008015441A

MX2008015441A - Particulas de percarbonato de sodio revestidas.

Info

Publication number: MX2008015441A
Application number: MX2008015441A
Authority: MX
Inventors: Harald Jakob; Stefan Leininger; Ulrike Kottke
Original assignee: Evonik Degussa Gmbh
Priority date: 2006-07-27
Filing date: 2007-07-04
Publication date: 2008-12-18
Also published as: PL1882732T3; ZA200900607B; EG25918A; JP5074493B2; US8658590B2; ES2344712T3; SI1882732T1; RU2430151C2; RU2009106221A; KR20090035544A; KR101434347B1; EP1882732A1; DE502006006898D1; UA93917C2; US20100035060A1; CN101495613A; CA2657489C; WO2008012184A1; CN101495613B; BRPI0715210A2

Abstract

Se describen partículas de percarbonato de sodio revestidas que comprenden un núcleo de percarbonato de sodio obtenible por construcción de granulación de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25 y en la cual proporción de sulfato de sodio y carbonato de sodio es por lo menos 80% en peso, utilizado como un componente de detergente conduce a una potencia de lavado mejorada del detergente y exhibe una estabilidad de almacenamiento alta en formulaciones de detergente.

Description

PARTICULAS DE PERCARBONATO DE SODIO REVESTIDAS Campo de la Invención La invención proporciona partículas de percarbonato de sodio revestidas las cuales brindan potencia de lavado mejorada de un detergente como un constituyente del mismo. Antecedentes de la Invención Percarbonato de sodio se usa de manera incrementada como un constituyente blanqueador en detergentes y composiciones de limpieza. Para esta aplicación, el percarbonato de sodio debe tener suficiente estabilidad de almacenamiento en formulaciones de composición de limpieza y detergente, puesto que existe de otra manera pérdida no deseada de oxígeno activo y por lo tanto de acción blanqueadora en el transcurso de almacenamiento de los detergentes y composiciones de limpieza. El percarbonato de sodio es sensible a la humedad y se descompone en el detergente y las formulaciones de composición de limpieza bajo la acción de humedad con pérdida de oxígeno activo. Para producir detergentes o composiciones de limpieza, el percarbonato de sodio por lo tanto se usa típicamente en forma revestida, las capas de revestimiento evitan la acción de humedad sobre las partículas de percarbonato de sodio revestido. La capa de revestimiento apropiada de sales de formación-hidrato inorgánico, por ejemplo carbonato de sodio, sulfato de sodio o sulfato de magnesio y mezclas de tales No . Ref . : 198447 sales, se conocen, por ejemplo, a partir de DE 24 17 572, EP-A 0 863 842 y US 4,325,933. Los detergentes que comprenden partículas de percarbonato de sodio no deberían poseer solamente una estabilidad de almacenamiento alta sino que adicionalmente tener potencia de lavado alta. Además, las partículas de percarbonato de sodio no deberían exhibir cualquier endurecimiento aún bajo la acción de presión, de tal manera que éstas puedan almacenarse en recipientes silo sin solidificación. WO 97/19890 describe, en el ejemplo de trabajo VB5, partículas de percarbonato de sodio con un núcleo de percarbonato de sodio producido por construcción de granulación de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento la cual consiste de sulfato de sodio y carbonato de sodio y comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso de 50:50. Las partículas de percarbonato de sodio exhiben una estabilidad de almacenamiento alta en detergentes. WO 97/19890 no contiene cualquier enseñanza en cuanto a las propiedades que necesita tener una partícula de percarbonato de sodio para brindar potencia de lavado alta en el detergente. DE 26 22 610 describe, en el ejemplo de trabajo VB5, partículas de percarbonato de sodio con un núcleo de percarbonato producido por construcción de granulación de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento la cual consiste de sulfato de sodio y carbonato de sodio y comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso de 31:69. Las partículas de percarbonato de sodio exhiben una estabilidad de almacenamiento alta en detergentes. DE 26 22 610 no contiene cualquier enseñanza en cuanto a las propiedades que una partícula de percarbonato de sodio necesita tener para proporcionar potencia de lavado alta en el detergente. EP 0 651 053 Al describe partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción molar de 1:0.1 hasta 1:3. Los ejemplos de trabajo describen partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento la cual consiste de sulfato de sodio y carbonato de sodio y comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción molar de 1:0.29. Esto corresponde con una proporción en peso de 81:18. EP 0 651 053 Al no contiene cualquier descripción en cuanto a la estructura del núcleo de las partículas o cualquier enseñanza en cuanto a las propiedades que una partícula de percarbonato de sodio necesita tener para proporcionar alta potencia de lavado alta en el detergente. EP 1 149 800 Al describe partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento interior la cual comprende un silicato de metal álcali y por lo menos un sulfato de meta álcali, carbonato o bicarbonato, y una capa de revestimiento exterior la cual comprende un sulfato de metal álcali y por lo menos un carbonato de metal álcali o bicarbonato. La proporción de carbonato de metal álcali o bicarbonato en la capa de revestimiento exterior es preferiblemente desde 10 hasta 25% en peso. El ejemplo de trabajo 4 describe partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento interior compuesta de cristal líquido, carbonato de sodio y un alfa-olefinsulfonato, y una capa exterior compuesta sulfato de sodio, carbonato de sodio, y un sulfonato alfa-olefina . La capa de revestimiento exterior de estas partículas comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso de 7 8 : 2 2 ; la proporción de sulfato de sodio y carbonato de sodio en la capa de revestimiento exterior es 9 9 . 3 % en peso. El núcleo de estas partículas se produce rociando una solución de sulfato de magnesio en peróxido de hidrógeno sobre una mezcla de carbonato de sodio sólido y metasilicato de sodio en un mezclador y después secado en un secador de lecho fluidizado. EP 1 149 800 Al no contiene cualquier enseñanza en cuanto a las propiedades que una partícula de percarbonato de sodio necesita tener para proporcionar potencia de lavado alta en el detergente.

Descripción Detallada de la Invención Se ha encontrado que, sorprendentemente, las partículas de percarbonato de sodio con un núcleo de percarbonato de sodio producido por construcción de granulación de lecho fluidizado y una capa de revestimiento la cual consiste esencialmente de sulfato de sodio y carbonato de sodio y comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25, proporciona potencia de lavado mejorada de un detergente como un constituyente del mismo. Al mismo tiempo, éstos no exhiben endurecimiento bajo la acción de presión y una estabilidad de almacenamiento alta en el detergente. La invención por lo tanto proporciona partículas de percarbonato de sodio revestidas, que comprenden un núcleo de percarbonato de sodio obtenible por construcción de granulación de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio, en donde la capa de revestimiento comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25 y la proporción de sulfato de sodio y carbonato de sodio en la capa de revestimiento es por lo menos 80% en peso. La invención también proporciona detergentes y composiciones de limpieza los cuales comprenden las partículas de percarbonato de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen un núcleo de percarbonato de sodio el cual es obtenible por construcción de granulación de lecho fluidizado de soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y carbonato de sodio. La construcción de granulación de lecho fluidizado proporciona un material de núcleo el cual difiere de los materiales de núcleo obtenidos por otros procesos de preparación por una estructura similar a concha, particularmente densa y una superficie más lisa. El núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas consiste esencialmente de perhidrato de carbonato de sodio de composición 2 Na2C03. 3 H202. También puede comprender adicionalmente pequeñas cantidades de estabilizantes conocidos por compuestos peroxígeno, por ejemplo sales de magnesio, silicatos, fosfatos y/o agentes de complejo quelato. La proporción de percarbonato de sodio en el núcleo de las partículas de percarbonato de sodio inventivas es preferiblemente más del 80% en peso y más preferiblemente más del 95% en peso. La proporción de compuestos de carbón orgánico en el núcleo es preferiblemente menor del 1% en peso, más preferiblemente menor de 0.1% en peso . En una modalidad preferida, el núcleo comprende pequeñas cantidades de aditivos los cuales tienen un efecto estabilizante sobre el contenido de oxígeno activo, en cuyo caso la proporción de aditivos estabilizantes en el núcleo es preferiblemente menor del 2% en peso. Los aditivos usados que incrementan la estabilidad preferiblemente son sales de magnesio, cristal liquido, estannatos, pirofosfatos , polifosfatos , y agentes de complejo quelato del grupo de los ácidos hidroxicarboxílico, ácidos aminocarboxílico, ácidos aminofosfónico , fosfonocarboxílico y ácidos hidroxifosfónico, y el metal álcali, sales de amonio o magnesio del mismo. En una modalidad particularmente preferida, el núcleo comprende, como un aditivo estabilizante, un silicato de meta álcali, preferiblemente cristal liquido con un módulo Si02/Na20 en el intervalo desde 1 a 3, en una cantidad desde 0.1 hasta 1% en peso. En la modalidad más preferida, el núcleo, además con esta cantidad de silicato de metal álcali, también comprende un compuesto de magnesio en una cantidad desde 50 hasta 2000 ppm de Mg2+. Las partículas inventivas de percarbonato de sodio revestidas también comprenden, además del núcleo compuesto de percarbonato de sodio obtenible por granulación de construcción de lecho fluidizado, una capa de revestimiento la cual comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25. La proporción en peso de sulfato de sodio y carbonato de sodio está preferiblemente en el intervalo desde 95:5 hasta 80:20, más preferiblemente en el intervalo desde 90:10 hasta 80:20. La proporción de sulfato de sodio y carbonato de sodio en la capa de revestimiento es por lo menos 80 % en peso, preferiblemente por lo menos 90 % en peso. La proporción en peso de la capa de revestimiento con base en la masa de la partícula de percarbonato de sodio es preferiblemente desde 2 hasta 10% , más preferiblemente desde 4 hasta 7 % . El carbonato de sodio presente en la capa de revestimiento está presente en la capa de revestimiento preferiblemente hasta un alcance de más del 80% en la forma de burkeita de composición Na4 ( S04 ) i+n ( C03 ) i-n donde n es desde 0 hasta 0 . 5 . La proporción de burkeita con relación a otras fases las cuales comprenden carbonato de sodio y están presentes en las partículas de percarbonato de sodio puede determinarse por análisis Rietveld de diagramas de energía de rayos-X de las partículas de percarbonato de sodio. En una modalidad preferida, la capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio adicionalmente comprende desde 0 . 1 hasta 1 % en peso de silicato de sodio, más preferiblemente desde 0 . 2 hasta 0 . 5% en peso de silicato de sodio. El silicato de sodio es preferiblemente un silicato de sodio soluble en agua, especialmente un cristal líquido. La incorporación de pequeñas cantidades de silicato de sodio permite la estabilidad de almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio inventivas en detergentes para mejorarse adicionalmente, sin deteriorar la capacidad de almacenamiento silo del percarbonato de sodio. Además de la capa de revestimiento inventiva la cual comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio, las partículas de percarbonato de sodio inventivas también pueden comprender una o más capas adicionales de revestimiento, las cuales pueden estar dispuestas entre el núcleo y la capa de revestimiento inventiva o fuera de la capa de revestimiento inventiva. La capa de revestimiento inventiva preferiblemente inmediatamente adjunta el material de núcleo de percarbonato de sodio. Entre las capas de revestimiento y entre la capa de revestimiento más interna y el núcleo, puede existir una frontera bien definida en la cual la composición cambia abruptamente. En general, sin embargo, habrá una zona de transición en cada caso entre las capas de revestimiento individuales y entre la capa de revestimiento más interna y el núcleo, la zona de transición comprende los componentes de ambas capas adyacentes. La forma de las zonas de transición, por ejemplo, como un resultado de la aplicación de una capa de revestimiento en la forma de una solución acuosa, una porción de la capa abajo siendo parcialmente disuelta al inicio de la construcción de capa, para formar una zona de transición la cual comprende los constituyentes de ambas capas. En la modalidad preferida, en la cual la capa de revestimiento inventiva está presente inmediatamente sobre el material de núcleo del percarbonato de sodio, una capa de transición la cual comprende sulfato de sodio, carbonato de sodio, hidrógeno-carbonato de sodio y percarbonato de sodio, y también sales mezcladas de estos componentes, puede asi formarse entre el núcleo y la capa de revestimiento inventiva . La capa de revestimiento inventiva la cual comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio preferiblemente está configurada de tal manera que ésta cubre el material debajo de éste hasta un alcance de más del 95%, preferiblemente hasta un alcance de más del 98% y especialmente completamente. En una modalidad preferida, las partículas de percarbonato de sodio inventivas tienen una capa de revestimiento la cual se obtiene por aplicación de aspersión de una solución acuosa la cual comprende sulfato de sodio disuelto y carbonato de sodio y comprende un total de no más del 25% en peso, preferiblemente desde 10 hasta 25% en peso de sales disueltas. Aunque el arte previo enseña el uso de soluciones altamente concentradas de los componentes de revestimiento para aplicar una capa de revestimiento, para minimizar la cantidad de agua a ser evaporada, se ha encontrado que, sorprendentemente, las partículas de percarbonato de sodio con una capa de revestimiento inventivo el cual comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio y la cual es obtenible por aplicación de aspersión de una solución acuosa que comprende no más del 25% en peso de sales disueltas tiene una estabilidad de almacenamiento mejor en formulaciones de detergente y composición de limpieza que las partículas de percarbonato de sodio las cuales son obtenibles por aplicación de aspersión de una solución acuosa con un contenido más alto de sales disueltas. Durante la aplicación de aspersión de la solución acuosa la cual comprende sulfato de sodio disuelto y carbonato de sodio, la mayor parte del agua presente ahí, especialmente más del 90% del agua presente en la solución acuosa, preferiblemente ya está evaporada como un resultado de suministro de calor, de tal manera que solamente una pequeña porción del material abajo está parcialmente disuelta nuevamente durante la aplicación de aspersión de la capa de revestimiento y una capa de revestimiento sólida se forma ya durante la aplicación de rocío. La capa de revestimiento inventiva se aplica preferiblemente por aspersión de una solución acuosa que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una capa de revestimiento y más preferiblemente por el proceso descrito en EP-A 0 970 917 con lo cual es posible lograr una capa de revestimiento densa aún con pequeñas cantidades de material de capa de revestimiento. La capa de revestimiento se aplica en un lecho fluidizado preferiblemente con suministro de un gas de secado al lecho fluidizado, de tal manera que se establece una temperatura en el intervalo desde 30 hasta 90aC, preferiblemente desde 30 hasta 55 SC, se establece en el lecho fluidizado. Sorprendentemente, la aplicación de aspersión de la capa de revestimiento a una temperatura del lecho fluidizado en el intervalo desde 30 hasta 55 SC conduce a partículas de percarbonato de sodio las cuales tienen una tendencia a endurecimiento menor y una mejor estabilidad de almacenamiento en detergentes que las partículas de percarbonato de sodio cuyas capas de revestimiento se han aplicado por aplicación de aspersión de una solución de la misma composición a una temperatura del lecho fluidizado fuera de este intervalo. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas con un núcleo de percarbonato de sodio obtenible por granulación de construcción de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento la cual comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25, sorprendentemente proporciona mayor potencia de lavado en detergentes que la que se logra con la misma cantidad de partículas de percarbonato de sodio las cuales tienen un núcleo obtenible por un proceso de producción diferente y una capa de revestimiento de composición de otra manera idéntica. Estas de manera similar proporcionan mayor potencia de lavado que las partículas de percarbonato de sodio con un núcleo de percarbonato de sodio obtenible por construcción de granulación de lecho fluidizado y una capa de revestimiento comparablemente más espesa la cual comprende solamente sulfato de sodio. Al mismo tiempo, las partículas de sodio inventivas exhiben una estabilidad de almacenamiento particularmente más alta en detergentes, la cual es aún más alta que la estabilidad de almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio con un centro de percarbonato de sodio obtenible por construcción de granulación de lecho fluidizado y una capa de revestimiento comparablemente más espesa la cual solamente comprende sulfato de sodio o sulfato de sodio y carbonato de sodio con una fracción de carbonato de sodio más alta. Las partículas de percarbonato de sodio de la invención también exhiben solamente ligero endurecimiento, si existe, bajo la acción de presión y solamente una pequeña liberación de calor en la sustancia y por lo tanto pueden almacenarse de manera segura en un silo, sin existir algún endurecimiento en el silo o cualquier auto-calentamiento de los contenidos del silo. En una modalidad adicional de la invención, las partículas de percarbonato de sodio revestidas pueden tener una capa de revestimiento adicional la cual, como el constituyente principal, comprende un silicato de metal álcali que tiene un Si02 para módulo de óxido de metal álcali de más de 2.5. La capa de revestimiento adicional preferiblemente está presente sobre la parte superior de la capa de revestimiento inventiva. La capa de revestimiento adicional comprende un silicato de metal álcali como el principal constituyente cuando ésta no comprende cualquier componente adicional en una proporción en peso mayor que la proporción del silicato de metal álcali. El módulo del silicato de metal álcali está preferiblemente en el intervalo desde 3 a 5 y más preferiblemente en el intervalo desde 3.2 hasta 4.2. La proporción de la capa de revestimiento adicional en las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas está preferiblemente en el intervalo desde 0.2 hasta 3% en peso. La proporción de silicato de metal álcali en el material de la capa de revestimiento adicional es preferiblemente más del 50% en peso y más preferiblemente más del 80% en peso. El silicato de metal álcali usado en la capa 4 de revestimiento adicional es preferiblemente silicato de sodio y más preferiblemente cristal líquido de sodio. Las partículas de percarbonato de sodio las cuales se han revestido de conformidad con la invención y tienen una capa de revestimiento adicional la cual comprende, como el constituyente principal, un silicato de metal álcali tiene un Si02 para módulo de óxido de metal álcali de más de 2.5 adicionalmente exhibe tiempo de disolución retardado en agua y una estabilidad de almacenamiento mejorada en líquido acuoso o medio de formación-gel en contenido de agua de hasta 15% en peso. Por lo tanto éstas pueden usarse ventajosamente para producir líquido o detergente de formación-gel o formulaciones de composición de limpieza. En una modalidad adicional de la invención, las partículas de percarbonato de sodio revestidas pueden tener adicionalmente, sobre su superficie, desde 0.1 hasta 1% en peso, preferiblemente desde 0.1 hasta 0.5% por ciento en peso, de un óxido fino de los elementos Si, Al o Ti, o de un óxido mezclado de estos elementos. Oxidos finos apropiados son, por ejemplo, óxidos pirogénicos los cuales se obtienen por hidrólisis de flama de compuestos volátiles de los elementos de silicio, aluminio o titanio, o de mezclas de estos compuestos. Los óxidos pirogénicos o mezclas de óxidos obtenibles por esta ruta preferiblemente tienen un tamaño de partícula principal promedio menor de 50 nm y pueden agregarse a las partículas más grandes cuyo tamaño de partícula promedio es preferiblemente menor de 20 um. De manera similar óxidos apropiados se precipitan los cuales se han precipitado de soluciones acuosas de compuestos de los elementos de silicio, aluminio o titanio, o mezclas de estos compuestos. Los óxidos precipitados o mezclados pueden , así como silicio, aluminio y/o titanio, también comprender pequeñas cantidades de metal álcali o iones de metal térreo alcalino. El tamaño de partícula promedio de los óxidos precipitados es preferiblemente menor de 50 um y más preferiblemente menor de 20 . El área de superficie BET específica de óxidos finos está preferiblemente en el intervalo desde 100 hasta 3 00 m2/g. Las partículas de percarbonato de sodio revestidas preferiblemente tienen, sobre su superficie, un óxido fino hidrofobizado y más preferiblemente un sílice hidrofobizado pirógeno o precipitado. Oxidos hidrofobizados en el contexto de la invención son óxidos los cuales tienen, sobre su superficie, radicales orgánicos unidos vía enlaces químicos y no son humectados por agua. Oxidos hidrofobizados pueden prepararse, por ejemplo, por reacción de óxidos pirogénicos o precipitados con organosilanos , silazanos o polisiloxanos . Compuestos de silicio apropiados para preparar óxidos hidrofobizados se conocen a partir de EP-A 0 722 992 , página 3 línea 9 hasta la página 6 línea 6 . Se proporciona preferencia particular a óxidos hidrofobizados los cuales se preparan por reacción de un óxido fino con un compuesto de silicio de clase de compuesto (a) a (e) y (k) hasta (m) listados en EP-A 0 722 992 . Los óxidos hidrofobizados finos preferiblemente tienen una humeetabilidad de metanol de por lo menos 40 . Partículas de percarbonato de sodio las cuales se han revestido de conformidad con la invención y adicionalmente tienen, sobre su superficie, un óxido fin que exhibe una tendencia aún más baja par endurecimiento en el curso de almacenamiento, en particular en el curso de almacenamiento bajo tensión de presión, y por lo tanto tienen aún mejor capacidad de almacenamiento silo. Además, las partículas en el detergente y formulaciones de composición de limpieza tienen una estabilidad de almacenamiento adicionalmente incrementada. Las partículas de percarbonato de sodio inventivas preferiblemente tienen un tamaño de partícula medio basado en masa en el intervalo desde 0.2 hasta 5 mm y más preferiblemente en el intervalo desde 0.5 hasta 2 mm. Se proporciona preferencia a partículas de percarbonato de sodio que tienen una fracción de finos baja, preferiblemente que tienen una fracción de menos del 10% en peso de partículas menores de 0.2 mm y más preferiblemente menor del 10% en peso de partículas que tienen un tamaño de partícula menor de 0.3 mm. Una selección apropiada del tamaño de partícula permite estabilidad de almacenamiento de las partículas de percarbonato de sodio inventivas en el detergente y formulaciones de composición de limpieza mejorarse adicionalmente . Las partículas de percarbonato de sodio revestido inventivas pueden usarse ventajosamente como un constituyente blanqueador en detergentes y composiciones de limpieza. Detergentes en el contexto de la invención son todas las formulaciones las cuales son apropiadas para textiles de limpieza en un licor de lavado acuoso. Las composiciones de limpieza en el contexto de la invención son todas las formulaciones las cuales, en interacción con agua, son apropiadas para limpiar superficies las cuales absorben solamente una pequeña cantidad de agua, si absorben algo. Una forma de composiciones de limpieza preferidas en el contexto de la invención es la de detergentes para lavavaj illas las cuales son apropiadas para limpieza de máquina de vajillas y cubiertos . La invención además proporciona detergentes y composiciones de limpieza las cuales comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la invención. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas preferiblemente en una cantidad desde 1 hasta 40% en peso con base en la cantidad total de detergente o composición de limpieza. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza pueden estar en forma sólida y entonces también pueden comprender componentes adicionales en la forma de polvo o en la forma de gránulos además de las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas, éstas también pueden comprender cuerpos moldeados a presión, en cuyo caso las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas pueden ser parte de los cuerpos moldeados a presión. Tales cuerpos moldeados a presión en la forma de mezcla extruida, pelotillas, briquetas o tabletas pueden producirse por procesos para presión de aglomeración, especialmente por extrusión, presión de hilo, presión de perforación, compactación de rodillo o formación de tabletas. Para el desempeño de la aglomeración de presión, los detergentes inventivos o composiciones de limpieza pueden adicionalmente comprender un aglutinante el cual imparte una mayor fuerza a los cuerpos moldeados en el transcurso presión de aglomeración. Sin embargo, para que los detergentes inventivos y composiciones de limpieza comprendan cuerpos moldeados a presión se proporciona preferencia a no usar cualquier aglutinante adicional y uno de los constituyentes de lavado activos, por ejemplo un surfactante noiónico, cumple la función del aglutinante. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza también pueden estar adicionalmente en forma líquida o en forma de gel y comprenden las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas en una fase líquida, o una fase de gel . Además de las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas, pueden estar dispersas partículas adicionales en la fase líquida o la fase de gel.

Las propiedades reologicas de la fase liquida o de la fase de gel se ajustan preferiblemente de tal manera que las partículas dispersas ahí permanecen suspendidas y no se asientan durante almacenamiento. La composición de una fase líquida se selecciona preferiblemente en tal manera que ésta tiene propiedades de flujo tixotropico o pseudoplastico. Para establecer tales propiedades de flujo, auxiliares de suspensión, tales como arcillas expansivas, especialmente montmorillonitas , precipitados y sílices pirógneos, gomas vegetales, especialmente xantanos, y agentes de gelificación poliméricos, tales como polímeros de vinilo que contienen grupos carboxilo, pueden agregarse. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza en forma líquida o forma de gel preferiblemente comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas con una capa de revestimiento adicional la cual, como el constituyente principal, comprende un silicato de metal álcali que tiene un Si02 para módulo de óxido de metal álcali de más de 2.5. En esta modalidad, los detergentes y composiciones de limpieza pueden comprender hasta 15% en peso de agua sin existir cualquier disolución parcial de las partículas de percarbonato de sodio revestidas y una liberación resultante de peróxido de hidrógeno den la fase líquida o fase de gel durante almacenamiento. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza pueden, así como las partículas de percarbonato de sodio revestidas inventivas, comprender, como componentes adicionales, por ejemplo, también agentes tensioactivos, aglutinantes, componentes alcalinos, activadores blanqueadores, enzimas, agentes de complejo quelantes, inhibidores de coloración gris, inhibidores de espuma, abrillantadores ópticos, fragancias y tintes. Los agentes tensioactivos apropiados para los detergentes inventivos y composiciones de limpieza son en particular agentes tensioactivos aniónicos, noiónicos y catiónicos . Los agentes tensioactivos aniónicos apropiados con, por ejemplo, agentes tensioactivos con grupos sulfonato, preferiblemente alquilbencensulfonatos , alcanosulfonatos , alfa-olefinsulfonatos , ásteres de ácido graso alfa-sulfo o sulfosuccinatos . En el caso de alquilbencensulfonatos , se proporciona preferencia a aquellos que tienen una cadena recta o grupo alquilo ramificado que tiene desde 8 hasta 2 átomos de carbono, especialmente que tiene desde 10 hasta 16 átomos de carbono. Alcanosulfonatos preferidos son aquellos con cadenas alquilo rectas que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. En el caso de alfa-olefinsulfonatos se proporciona preferencia a los productos de reacción de la sulfonatación de alfa-olefinas que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. En el caso de los ásteres de ácido graso alfa-sulfo, se proporciona preferencia a productos de sulfonatación de ésteres e ácido graso formados de ácidos grasos que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono y alcoholes de cadena corta que tienen desde 1 hasta 3 átomos de carbono. Agentes tensioactivos aniónicos apropiados también incluyen agentes tensioactivos que tienen un grupo sulfato en la molécula, preferiblemente sulfatos alquilo y éter sulfatos. Alquil sulfatos preferidos son aquellos con radicales alquilo de cadena recta que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono. También son apropiados alquil sulfato beta-ramificados y alquil sulfatos mono- o poli-alquil-sustituidos en el centro de la cadena alquilo más larga. Eter sulfatos preferidos son alquil éter sulfatos los cuales se obtienen por etoxilación de alcoholes lineales que tienen desde 12 hasta 18 átomos de carbono con desde 2 hasta 6 unidades de óxido de etileno y después sulfatación. Los agentes tensioactivos aniónicos usados también pueden finalmente ser jabones, por ejemplo de sales de metal álcali de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico y/o mezclas de ácido graso natural por ejemplo coco, centro de palma o ácidos grasos de sebo. Surfactantes no aniónicos apropiados son, por ejemplo, compuestos alcoxilados, especialmente compuestos etoxilados y propoxilados . Agentes tensioactivos noiónicos particularmente apropiados son productos de condensación de alquilfenoles o alcoholes grasos con desde 1 a 50 mol, preferiblemente desde 1 a 10 mol, de óxido de etileno y/o óxido de propileno. De manera similar son apropiadas amidas de ácido graso polihidroxi en las cuales un radical orgánico que tiene uno o más grupos hidroxilo las cuales también pueden ser alcoxiladas se unen al nitrógeno amida. De manera similar son apropiados como agentes tensioactivos no iónicos alquilglicósidos con una cadena recta o grupo alquilo ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, especialmente que tiene desde 12 hasta 18 átomos de carbono, y un radical mono- o diglicósido, el cual se deriva preferiblemente de glucosa. Surfactantes catiónicos apropiados son, por ejemplo, aminas cuaternarias mono- y dialcoxiladas que tienen un radical alquilo C6- a Ci8 unido al nitrógeno y uno o dos grupos hidroxialquilo . Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza generalmente también comprenden constructores los cuales son capaces de unir iones de calcio y magnesio disueltos en agua en el curso de uso. Constructores apropiados son fosfatos de metal álcali y polifosfatos de metal álcali, especialmente trifosfato de pentasodio; silicatos de sodio insolubles en agua y solubles en agua, especialmente silicatos de hoja de la fórmula Na5Si20s; zeolitas de estructuras A, X y/o P; y citrato de trisodio.

Además de los aglutinantes, también es posible usar coaglutinantes orgánicos, por ejemplo ácido poliacrílico, ácido poliaspártico y/o copolímeros de ácido acrilico con ácido metacrílico, monómeros de vinilo o acrolein que contienen ácido sulfónico, y las sales de metal álcali de los mismos . Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza generalmente también comprenden componentes alcalinos los cuales bajo el uso pretendido proporcionan un pH en el intervalo desde 8 hasta 12 en el licor de lavado, o la solución de composición de limpieza acuosa. Componentes alcalinos apropiados son en particular carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio, metasilicato de sodio y otros silicatos de metal álcali solubles. Activadores blanqueadores apropiados para los detergentes inventivos y composiciones de limpieza son en particular compuestos que tienen uno o más grupos acil perhidrolizables unidos al nitrógeno o al oxígeno, el cual reacciona con el peróxido de hidrógeno liberado de las partículas de percarbonato de sodio en el licor de lavado, o la solución de la composición de limpieza acuosa, para proporcionar ácidos peroxicarboxílieos . Ejemplos de tales compuestos son alquilendiaminas poliaciladas , especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED) ; derivados triazina acilados, especialmente 1 , 5-diacetil-2 , 4-dioxohexahidro-l , 3 , 5-trizina (DADHT) , glicolurils acilado, especialmente tetraacetilglicoluril (TAGU) ; N-acilimidas , especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI) ; fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- o isononanoiloxibencensulfonato (n-o iso- NOBS) ; anhídridos carboxílieos tales como anhídrido ftálico; alcoholes polihídricos acilados tales como diacetato de etilen glicol, 2 , 5-diacetoxi-2 , 5-dihidrofuran, sorbitol acetilado y manitol, y azúcares acilados tales como pentaacetilglucosa ; esteres enol; y lactamos N-acilados, especialmente N-acilcaprolactamos y N-acilvalerolactamos . De manera similar son apropiados como activadores de blanqueo nitrilos amino-funcionalizados y sales de los mismos (quats nitrilo) , los cuales son conocidos por ejemplo, a partir del Journal Tenside Surf . Det. 1997, 34(6), páginas 404-409. Los activadores de blanqueo usados también pueden ser complejos de metal de transición los cuales pueden activar peróxido de hidrógeno para la remoción de manchas de blanqueador. Complejos de metal de transición apropiados son, por ejemplo, conocidos a partir de EP-A 0 544 490 página 2 línea 4 hasta la página 3 línea 57; WO 00/52124 página 5 línea 9 hasta la página 8 línea 7 y página 8 línea 19 hasta la página 11, línea 14; WO 04/039932 página 2 línea 25 hasta la página 10 línea 21; WO 00/12808 página 6 línea 29 hasta la página 33 línea 29, WO 00/60043 página 6 línea 9 hasta la página 17 línea 22; WO 00/27975 página 2 líneas 1 a 18 y página 3 línea 7 a página 4 línea 6; WO 01/05925 página 1 línea 28 hasta la página 3 línea 14, WO 99/64156 página 2 línea 25 hasta la página 9 línea 18; y GB-A 2 309 976 página 3 línea 1 hasta la página 8 línea 32. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza puede además comprender enzimas las cuales mejoran la acción de limpieza, especialmente lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas alcalinas y neutras, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y/o peroxidasas. Las enzimas pueden adsorbidas sobre sustancias portadoras o pueden integrarse en sustancias de revestimiento para proteger éstas de descomposición. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza también pueden comprender agentes de complejo quelantes para metales de transición, con los cuales puede evitarse una descomposición catalítica de compuestos de oxígeno activo en el licor de lavado, o la solución de composición de limpieza acuosa. Ejemplos apropiados son fosfonatos, tales como hidroxietano-1 , 1-disfosfonato, nitrilo- trimetilenfosfonato , dietilentriaminpenta- (metilenfosfonato) , etilendiamintetra (metilen-fosfonato) , hexametilendiamintetra (metilen-fosfonato) y las sales de metal álcali de los mismos. De manera similar son apropiados ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílieos , especialmente ácido etilendiamina- tetraacético , ácido dietilentriaminopentaacético, ácido etilendiamina-N, N' -disuc nico, ácido metilglicinedi-acético y poliaspartatos, y el metal álcali y sales de amonio de los mismos. Finalmente, ácidos carboxílicos polibásicos y especialmente ácidos hidroxicarboxílieos , especialmente ácido tartárico y ácido cítrico, también son apropiados como agentes de complejo quelantes . Los detergentes inventivos puede comprender adicionalmente inhibidores de coloración gris los cuales mantienen suciedad separada de la fibra suspendida y evitan re-fijación de la suciedad a la fibra. Inhibidores de coloración gris apropiados son, por ejemplo, éteres de celulosa tales como carboximetil-celulosa, éteres de celulosa tales como carboximetil-celulosa y las sales de metal álcali de los mismos, metil-celulosa, hidroxietilcelulosa y hidroxipropil-celulosa . Polivinilpirrolidona es apropiada de manera similar. Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza también pueden adicionalmente comprender inhibidores de espuma los cuales reducen la formación de espuma en el licor de lavado. Inhibidores de espuma apropiados son, por ejemplo, organopolisiloxanos tales como polidimetilsiloxano, parafinas y/o ceras, y mezclas de los mismos con sílices finas . Los detergentes inventivos pueden comprender opcionalmente abrillantadores los cuales se fijan a la fibra, absorben luz en el intervalo UV y fluorescencia en un color azul para compensar amarilleo de la fibra. Abrillantadores ópticos apropiados son, por ejemplo, derivados de ácido diaminostilbenedisulfónico, tales como sales de metal álcali del ácido 4 , 4 ' -bis (2-anilino-4-morfolino-1 , 3 , 5-triazinil-6-amino) stilbene-2 , 2 ' -disulfónico, o difenilestirils sustituido, tal como sales de metal álcali de 4, 4 '-bis (2-sulfoestiril ) difenil . Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza también pueden finalmente comprender fragancias y tintes . Los detergentes inventivos y composiciones de limpieza en forma líquida o forma de gel también pueden adicionalmente comprender hasta 30% en peso de solvente orgánico, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etilenglicol, 1 , 2-prpilenglicol , 1,3-propilenglicol , 1 , 4-butilenglicol , glicerol, dietilenglicol , éter metílico de etilenglicol, etanolamina, dietanolamina y/o tietanolamina . Comparado con las composiciones de limpieza las cuales no comprenden partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la invención, las composiciones de limpieza inventivas exhiben una mejor estabilidad de almacenamiento con pérdidas menores de contenido de oxígeno activo en el transcurso de almacenamiento bajo condiciones de humedad . Una modalidad de las composiciones de limpieza inventivas son los detergentes de máquina lavava illas , preferiblemente en la forma de tabletas, en cuyo caso los detergentes de lavavaj illas también pueden comprender un anticorrosivo de plata junto con las partículas de percabonato de sodio revestido inventivas. Los anticorrosivos de plata son agentes los cuales reducen o evitan el manchado de metales no ferrosos, especialmente de plata, durante la limpieza de la máquina con el detergente de la máquina lavavaj illas . Anticorrosivos de plata apropiados son compuestos del grupo de los triazoles, benzotriazoles , bisbenzotriazoles , aminotriazoles y alquilaminotriazoles . Los compuestos de las clases de sustancias mencionadas también pueden tener sustituyentes , por ejemplo grupos alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1 a 20 átomos de carbono, así como vinilo, hidroxilo, tiol o radicales halógeno. En el caso de bisbenzotriazoles, se proporciona preferencia a los compuestos en los cuales los dos grupos benzotriazol están cada uno unidos en la posición 6 vía un grupo X, donde X puede ser un enlace, un grupo alquileno de cadena recta el cual está sustituido opcionalmente por uno o más grupos alquilo Ci- a C4- y tiene preferiblemente desde 1 hasta 6 átomos de carbono, un radical cicloalquilo que tiene por lo menos 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo sulfonilo, un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. Plata particularmente preferida anticorrosiva es toliltriazol . Ejemplos Preparación de partículas de percarbonato de sodio revestidas Para producir las partículas de percarbonato de sodio revestidas, se usaron partículas de percarbonato de sodio las cuales se prepararon por el proceso descrito en EP-B 0 716 640 por construcción de granulación de lecho fluidizado de solución de peróxido de hidrógeno acuoso y solución de carbonato de sodio acuoso y tubo un diámetro de partícula promedio x50 de 0.78 mm y una fracción de finos menor de 0.2 mm de menos del 2% en peso. La capa de revestimiento se aplicó a estas partículas por el proceso descrito en EP-B 0 863 842 en la gráfica [0021] por aspersión de una solución acuosa de 20% en peso de las sustancias de revestimiento en un lecho fluidizado a una temperatura de lecho fluidizado desde 55 hasta 602C y simultáneamente evaporando agua. Las cantidades de sustancia de revestimiento reportadas en porcentaje en peso en la tabla 1 están basadas en la cantidad total de sustancias de revestimiento rociadas, calculadas sin agua de cristalización, con relación a la cantidad total de las partículas de percarbonato de sodio y sustancias de revestimiento usadas . Estabilidad de almacenamiento en potencia de lavado . Para determinar la estabilidad de almacenamiento en potencia de lavado, 405 g de detergente en polvo para lavado pesado que contiene zeolita IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld) se mezclaron con 15 g de TAED y 80 g de percarbonato de sodio en un mezclador de caída durante por lo menos 10 min. La mezcla se llenó en un paquete de detergente E2 (dimensiones 19 x 14 x 4.5 cm) teniendo una impregnación repelente a agua, la cual se selló con adhesivo de fusión en caliente. El paquete de detergente entonces se almacenó en un gabinete de clima controlado a 35aC y 80% de humedad de aire relativa. Después de que el paquete de detergente se ha enfriado a temperatura ambiente fuera del gabinete de clima controlado, el contenido del paquete de detergente se dividió por medio de un divisor de muestra en muestras de 12 g cada una. El contenido de oxígeno activo antes y después de almacenamiento se determinó por permanganome t r í a en una manera acostumbrada. El contenido de oxígeno activo antes de almacenamiento y el contenido de oxígeno activo después de 8 semanas de almacenamiento se uso para determinar la retención del contenido de oxígeno activo (retención Oa) en porcentaje como una medida de la estabilidad de almacenamiento en potencia de lavado. Tabla 1 Estabilidad de almacenamiento de partículas de percarbonato de sodio en potencia de lavado * no inventivo F NaWG = soda de cristal líquido Las pruebas se repitieron para una composición de sustancia de revestimiento de 90 partes por peso de sulfato de sodio y 10 partes por peso de carbonato de sodio o sulfato de sodio puro, con lo cual 4% en peso de las sustancias de revestimiento se rociaron a una velocidad de aspersión constante de 11 g/min y la concentración de las sustancias de revestimiento en la solución rociada se varió desde 15 hasta 30% en peso. Tabla 2 Estabilidad de almacenamiento de partículas de percarbonato de sodio revestidas en potencia de lavado * no inventivo Las pruebas se repitieron para una composición de sustancia de revestimiento de 90 partes por peso de sulfato de sodio y 10 partes por peso de carbonato de sodio o sulfato de sodio puro, 4% en peso de sustancias de revestimiento que han sido rociadas como un 20% en peso de solución y la temperatura del lecho fluidizado durante la aplicación de rocío que han sido variado desde 25 hasta 852C.

Tabla 3 Estabilidad de almacenamiento de partícul percarbonato de sodio revestidas en potencia de lavado. *no inventivo Determinación de la capacidad de lavado principal Los experimentos para preparar percarbonato de sodio revestido se repitieron para una composición de sustancia de revestimiento de 90 partes por peso de sulfato de sodio y 10 partes por peso de carbonato de sodio o de sulfato de sodio puro, con lo cual 6% en peso de sustancias de revestimiento se rociaron. Para comparación, bajo las mismas condiciones, un revestimiento compuesto de 90 partes por peso de sulfato de sodio y 10 partes por peso de carbonato de sodio con 6% en peso de sustancias de revestimiento también se aplicó a un cristalizado preparado por el proceso de DE 2 744 574, el cual tuvo un diámetro de partícula promedio x50 de 0.44 mm y una fracción de finos menores de 0.2 mm de menos del 2% en peso. El percarbonato de sodio revestido así preparado se usó para preparar formulaciones de detergente mezclando 80 partes por peso de detergente base IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld) , 15 partes por peso de percarbonato de sodio y 5 partes por peso de TAED (Clariant) . Se usaron estas formulaciones de detergente, en una máquina de lavado doméstica Miele Mondia 1120, a temperatura de lavado de 40 eC, para lavar telas de prueba con manchas estandarizadas listadas en la tabla 4 junto con 3.5 kg de tela de algodón sin prelavado. La remoción de mancha de las telas de prueba se determinó midiendo la reflectancia a 457 nm en reflexión difusa sobre la tela de prueba secada con un fotómetro Datacolor Elrepho 450. En cada caso se llevaron a cabo 5 pruebas de lavado, y los valores promedio y las diferencias menos significativas (LSDs) para el incremento en la reflectancia se determinaron. Los resultados de las pruebas de lavado se compilaron en la tabla 5. Los resultados de la tabla 5 muestran una potencia de lavado significativamente mejor para 7 de 11 manchas probadas con el percabonato de sodio inventivo comparado con percarbonato de sodio revestido solamente con sulfato de sodio. Como se compara con un revestimiento cristalino con la misma capa de revestimiento, se encontró potencia de lavado significativamente mejor para 9 de 11 manchas probadas.

Tabla 4 Telas de prueba para las pruebas de lavado Empa = Eidgenossische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt , St . Gallen, Suiza wfk = wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld, Alemania CFT = Center for test Materials, Vlaardingen, Países Bajos.

Tabla 5 * no inventivo FB gránulos = gránulos de lecho fluidizado LSD = menos diferencia significativa Se hace constar que con relación a esta fecha mejor método conocido por la solicitante para llevar a práctica la citada invención es el que resulta claro de presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Partículas de percarbonato de sodio revestidas, que comprenden un núcleo de percabonato de sodio obtenible por granulación de construcción de lecho fluidizado, y una capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio, caracterizadas porque la capa de revestimiento comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio en una proporción en peso desde 95:5 hasta 75:25 y la proporción de sulfato de sodio y carbonato de sodio en la capa de revestimiento es por lo menos 80% en peso .
2. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el carbonato de sodio presente en la capa de revestimiento está presente hasta un alcance de más del 80% en la forma de burkeita de composición Na4 (S04) i+n(CC>3) i-n donde n es desde 0 hasta 0.5.
3. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque la capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio adicionalmente comprende desde 0.1 hasta 1% en peso de silicato de sodio.
4. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la capa de revestimiento que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio inmediatamente adjunta el núcleo de percarbonato de sodio.
5. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la proporción en peso de la capa de revestimiento es desde 2 hasta 10% en peso con base en la masa de la partícula de percarbonato de sodio.
6. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque la capa de revestimiento es obtenible por aspersión de una solución acuosa que comprende sulfato de sodio y carbonato de sodio con un contenido total de sales menor del 25% en peso en un lecho fluidizado y evaporación simultánea de agua. 7.. Partículas de percarbonato de sodio revestidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque el tamaño de partícula promedio basado en masa está en el intervalo desde 0.2 hasta 5 mm y menos del 10% en peso de las partículas son menores de 0.2 mm. 8. Un detergente caracterizado porque comprende partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. 9. Composición de limpieza caracterizada porque comprende partículas de percarbonato de sodio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
7.