MX2008012819A - Aglomerantes a base de nitrocelulosa para barnices acuosos para uñas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con un nuevo sistema aglomerante acuoso para barnices para uñas, a base de dispersiones de poliuretano poliurea que contienen nitrocelulosa.

Description

AGLOMERANTES A BASE DE NITROCELULOSA PARA BARNICES ACUOSOS PARA UÑAS Campo de la invención La presente invención se relaciona con un nuevo sistema aglomerante acuoso para barnices para uñas, a base de dispersiones que comprenden partículas de nitrocelulosa-poliuretano poliurea.

Antecedentes de la invención Los barnices para uñas como se emplean actualmente se producen casi exclusivamente sobre la base de aglomerantes secados físicamente, que portan solventes. En particular, la nitrocelulosa se usa predominantemente como el ingrediente principal en el aglomerante que porta solvente. En vista del debate que emerge sobre la reducción de solventes orgánicos volátiles en el sector cosmético, hay un gran interés en reducir el nivel de, si no es que evitarlo completamente, las fracciones de solvente en los barnices para uñas convencionales. La nitrocelulosa misma es virtualmente insoluble en agua. Es sólo modificando la estructura del polímero, tal como, por ejemplo, introduciendo grupos laterales hidrofílieos , que puede producirse la solubilidad en agua. Cambiar la estructura del polímero, sin embargo, también Ref. 196948 tiene un efecto adverso sobre las propiedades de la nitrocelulosa que antes fueron positivas para la aplicación en el sector de barnices para uñas, tal como, por ejemplo alto brillo. Es por esta razón que se han hecho intentos de intercambiar diferentes sistemas de polímeros que exhiben solubilidad en agua, así como las otras propiedades requeridas, tales como formación de película, propiedades mecánicas, etc. De esta manera, EP-A 0 391 322 describe barnices para uñas a base de poliuretanos acuosos y/o copolímeros de poliuretano-acrilato como aglomerantes. Además, O 2003/039445 muestra el uso de dispersiones acuosas de poliuretano para producir barnices para uñas libres de, o bajos en solvente orgánico. US 6391964 además describe el uso de emulsiones poliméricas de acrilato a base de agua en combinaciones con resinas de poliuretano a base de agua para producir barnices para uñas acuosos. Además, por ejemplo, US 5955063 describe aglomerantes de acrilato acuosos para producir barnices para uñas a base de agua. Una gran desventaja asociada con estos aglomerantes acuosos, sin embargo, es que las propiedades importantes, tales como brillo, dureza y tiempo de secado no satisfacen los requerimientos de la práctica. Además, US 5637292 describe el uso de polímero de acrilato acuosos que tienen una fracción de monómeros de acrilato que se ponen a reaccionar por medio de luz UV después de la formulación del barniz para uñas y que en consecuencia exhiben un secado/curado muy rápido. Una desventaja con estos sistemas, sin embargo, es la presencia de monómeros de acrilato, que desde el punto de vista de la aplicación de higiene, deben clasificarse como censurables. Además, el efecto de la luz UV puede causar un daño del tejido y, por lo tanto, deberían evitarse. WO 1999/055290 describe, además, el uso de polímeros de poliuretano formadores de película en combinación con nitrocelulosa , aunque se usan solventes orgánicos y/o plastificantes . Por el contrario, no se describen los sistemas acuosos.

Breve descripción de la invención Fue un objetivo de la presente invención, entonces, proporcionar nuevos aglomerantes acuosos para producir barnices para uñas que tengan contenidos de solventes orgánicos, como máximo, menores de 5% en peso y que no tengan las desventajas de los sistemas acuosos de la técnica anterior . Se ha encontrado que el objetivo establecido puede lograrse por medio del uso de dispersiones específicas que comprenden partículas de nitrocelulosa-poliuretano-poliurea .

Descripción detallada de la invención Por lo tanto, la invención proporciona barnices para uñas acuosos que comprenden por lo menos partículas de poliuretano-nitrocelulosa en la forma de una dispersión acusa (I) que tiene un tamaño de partícula promedio de 20 a 700 nm medido por medio de espectroscopia de correlación láser (Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, UK) . Los barnices para uñas acuosos de la presente invención, basados de la formulación global, contienen menos de 5%, de preferencia =2%, más preferentemente =1% en peso de solventes orgánicos y/o plastificantes . Por plastificantes se entiende los compuestos, tales como ftalatos, aceite de ricino, citrato de acetil tributilo o fosfatos alquilados. Las dispersiones padre (I) se obtienen por: A) preparación de los prepolímeros funcionales de isocianato de Al) poliisocianatos orgánicos A2 ) polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio ponderales de 400 a 8,000 g/mol, de preferencia de 400 a 6,000 g/mol y más preferentemente de 600 a 3,000 g/mol, y funcionalidades OH de 1.5 a 6, de preferencia de 1.8 a 3, más preferentemente de 1.9 a 2.1, A3) compuestos hidroxi-funcionales que tienen pesos moleculares de 62 a 399 g/mol y A4 ) agentes de hidrofilización reactivos de isocianato, aniónicos o potencialmente aniónicos y opcionalmente no iónicos . B) luego reaccionan algunos o todos los grupos de NCO libres, antes, durante o después de la adición de un solvente orgánico, con Bl) compuestos amino-funcionales que tienen pesos moleculares de 32 a 399 g/mol y/o B2) agentes de hidrofilización amino-funcionales , aniónicos o potencialmente aniónicos, con extensión de cadena , C) dispersión de los prepolimeros , antes, durante o después de la etapa B) , en agua, siendo convertidos cualesquiera grupos potencialmente iónicos presentes en la forma iónica por reacción completa o parcial con un agente de neutralización, D) adicionar nitrocelulosa en la forma de una solución en un solvente orgánico o mezcla de solvente después de la etapa A) , pero antes de la etapa C) , y E) remover por destilación el solvente orgánico presente . Los solventes orgánicos preferidos para preparar las dispersiones esenciales para la invención son cetonas alifáticas, más preferentemente acetona ó 2-butanona. Los poliisocianatos apropiados del componente Al) son los poliisocianatos aromáticos, aralifáticos o cicloalifáticos con una funcionalidad NCO de = 2 que se conocen per se por la persona experimentada. Ejemplos de tales poliisocianatos apropiados son diisocianato de 1 , 4-butileno, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de 2,2,4- y/ó 2 , 4 , 4-trimetilhexametileno, los bis ( 4 , 4 ' -iso-cianatociclohexil ) metanos isoméricos o sus mezclas con cualquier contenido de isómero deseado, diisocianato de 1, -ciclohexileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4- y/ó 2 , 6-tolileno, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de 2,2'- y/ó 4,4'-difenilmetano, 1,3- y/ó 1 , -bis ( 2-isocianatoprop-2-il ) benceno (TMXDI), 1, 3-bis (isocianatometil) benceno (XDI), 2,6-diisocianatohexanoatos de (S) -alquilo, 2,6-diisocianatohexanoatos de (L) -alquilo, que tiene grupos alquilo cíclicos o acíclicos ramificados con hasta 8 átomos de carbono. Además de los poliisocianatos mencionados anteriormente, también es posible usar, proporcionalmente, diisocianatos modificados que tienen una estructura de uretdiona, isocianurato, uretano, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o oxadiazintriona, y también un poliisocianato no modificado que tiene más de 2 grupos NCO por molécula, por ejemplo, diisocianato de 4-isociananometil-l , 8-octano ( triisocianato de nonano) o 4 , 4 ' , 4 "-triisocianato de trifenilmetano . Los poliisocianatos o mezclas de poliisocianato en cuestión son de preferencia las del tipo mencionado anteriormente, que tienen exclusivamente grupos isocianato enlazados de manera cicloalifática y que tienen una funcionalidad NCO promedio, de la mezcla, de 2 a 4 , de preferencia de 2 a 2.6 y más preferentemente de 2 a 2.4. Se da una preferencia particular a usar en Al) diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, bis ( , ' -isocianatociclohexil ) metanos isoméricos y mezclas de los mismos. En A2 ) se usan polioles poliméricos que tienen un peso molecular promedio ponderal Mn de 400 a 8,000 g/mol, de preferencia de 400 a 6,000 g/mol y más preferentemente de 600 a 3,000 g/mol. Estos polioles tienen de preferencia una funcionalidad OH de 1.5 a 6, más preferentemente de 1.8 a 3, muy preferentemente de 1.9 a 2.1. Los polioles poliméricos de este tipo son los poliésterpolioles de tecnología convencional recubiertos con poliuretano, polioles de poliacrilato, polioles de poliuretano, polioles de policarbonato, polioles de poliéter, polioles de poliésterpoliacrilato, polioles de poliuretanpoliacrilato, polioles de poliuretanpoliéster, polioles de poliuretanpoliéter , polioles de poliuretanpolicarbonato, polioles de poliésterpolicarbonato y resinas de fenol/formaldehido . Pueden usarse en A2 ) individualmente o en cualesquiera mezclas deseadas entre si.

Los polioles de poliéster de este tipo son los policondensados convencionales de di- y también opcionalmente tri- y tetroles y ácidos di y también, opcionalmente, tri- y tetracarboxilicos o ácidos hidroxicarboxilicos o lactonas. En lugar de los ácidos policarboxilicos libres, también es posible usar los anhídridos policarboxilicos correspondientes o los ésteres policarboxilicos correspondientes de alcoholes inferiores para la preparación de poliésteres. Ejemplos de los dioles apropiados son el etilenglicol , butilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol', polialquilenglicoles , tales como polietilenglicol y 1,2-propandiol, 1 , 3-propandiol , butan-1 , 3-diol , butan-1 , 4-diol , hexan-1 , 6-diol e isómeros, neopentilglicol o hidroxipivalato de neopentilglicol, se da preferencia a hexan-1 , 6-diol e isómeros, neopentilglicol e hidroxipivalato de neopentilglicol. Además, también es posible usar los polioles, tales como trimetilolpropano, glicerol, eritritol, pentaeritritol , trimetilolbenceno o isocianurato de trishidroxietilo . Los ácidos dicarboxílieos que pueden usarse incluyen ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido adipico, ácido azelaico, ácido sórbico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido malónico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 3 , 3-dietilglutárico y/ó ácido 2 , 2-dimetilsuccinico . La fuente de ácido usada también puede ser los anhídridos correspondientes. Cuando la funcionalidad promedio del poliol que va a esterificarse es > que 2, además también es posible usar los ácidos monocarboxílieos , tales como el ácido benzoico y el ácido hexancarboxílico . Los ácidos preferidos son los ácidos alifáticos o aromáticos del tipo mencionado anteriormente. Se prefieren particularmente el ácido adipico, ácido isoftálico y opcionalmente el ácido trimelítico. Los ácidos hidroxicarboxílieos , que también pueden usarse como reactivos cuando se prepara un poliésterpoliol que tienen grupos hidroxilo terminales son, por ejemplo, el ácido hidroxicaproico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxidecanoico, ácido hidroxiesteárico y similares. Las lactonas apropiadas son caprolactona, butirolactona y homólogos. Se prefiere la caprolactona. Asimismo, es posible en A2 ) usar policarbonatos que contienen hidroxilo, de preferencia policarbonatodioles , que tienen pesos moleculares promedio ponderales Mn de 400 a 8,000 g/mol, de preferencia 600 a 3,000 g/mol. Estos policarbonatos se obtienen haciendo reaccionar derivados del ácido carbónico, tales como carbonato de difenilo, carbonato de dimetilo o fosgeno, con polioles, de preferencia dioles. Ejemplos de tales dioles son etilenglicol , 1,2- y 1,3-propandiol, 1,3- y 1 , -butandiol , 1 , 5-pentandiol , 1,6-hexandiol, 1, 8-octandiol, neopentilglicol , 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-l , 3-propandiol , 2,2,4-trimetilpentan-1 , 3-diol, 3-metil-l, 5-pentadiol, dipropilenglicol , polipropilenglicoles , dibutilenglicol , polibutilenglicoles , bisfenol A, tetrabromobisfenol A y dioles modificados con lactona del tipo mencionado anteriormente . De preferencia, el componente diol contiene 40% a 100% en peso de hexandiol, se da preferencia a 1 , 6-hexandiol y/o derivados de hexandiol. Los derivados de hexandiol de este tipo se basan en hexandiol y además los grupos OH terminales contienen grupos éster o grupos éter. Los derivados de este tipo se obtienen haciendo reaccionar hexandiol con caprolactona en exceso o eterificando hexandiol con ésta para dar el di- o trihexilenglicol . En lugar de, o además de los dioles de policarbonato simples, también es posible usar los dioles de poliéter-policarbonato en A2 ) . Los policarbonatos que contienen grupos hidroxilo son de preferencia de construcción lineal, pero también pueden obtenerse fácilmente por medio de la incorporación de componentes polifuncionales , en especial los polioles de bajo peso molecular. Ejemplos de los apropiados para este propósito incluyen glicerol, trimetilolpropano, hexan-1,2,6-triol, butan-1 , 2 , 4-triol , trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritriol , quinitol, manitol, sorbitol, metilglucósido ó 1,3,4, 6-dianhidrohexitoles . Asimismo, es posible en A2 ) usar poliéterpolioles . Por ejemplo, la conveniencia se confiere por los politetrametilen glicol poliéteres conocidos per se en la química del poliuretano, del tipo obtenido por polimerización de tetrahidrofurano por medio de apertura del anillo catiónico.

Asimismo, los poliéter polioles apropiados son los aductos convencionales del óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno y/o de epiclorohidrina con moléculas iniciadoras difuncionales o polifuncionales. Las moléculas iniciadoras apropiadas que pueden usarse son todos los compuestos conocidos de la técnica anterior, tales como, por ejemplo, agua, butildiglicol , glicerol, dietilenglicol , trimetilolpropano, propilenglicol , sorbitol, etilendiamina , trietanolamina , 1 , 4-butandiol . Se da preferencia al uso como A2 ) de poliéster polioles, politetrametilen glicol poliéteres y/o polioles de policarbonato .

En A3) es posible usar polioles que tienen pesos moleculares de 62 a 399 g/mol y que tienen hasta 20 átomos de carbono. Estos pueden ser etilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol , 1, 2-propandiol, 1 , 3-propandiol , 1,4-butandiol, 1 , 3-butilenglicol , ciclohexandiol , 1,4-ciclohexandimetanol , 1 , 6-hexandiol , neopentilglicol , hidroquinona dihidroxietil éter, bisfenol A (2, 2' -bis (4-hidroxifenil ) propano) , bisfenol A hidrogenado (2, 2' -bis (4-hidroxiciclohexil ) propano, trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol y también cualesquiera mezclas deseadas de los mismos entre si. También son apropiados los ésterdioles del intervalo de peso molecular establecido, tales como a-hidroxibutil éster de e-hidroxi-caproico, ?-hidroxihexil éster de ?-hidroxibutirico, ( ß-hidroxietil ) éster del ácido adipico i bis ( ß-hidroxietil ) éster del ácido tereftálico. Además, también es posible en A3) usar los compuestos que contienen hidroxilo reactivos de isocianato monofuncionales . Ejemplos de tales compuestos monofuncionales son etanol, n-butanol, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, propilenglicol monometil éter, dipropilenglicol monometil éter, tripropilenglicol monometil éter, dipropilenglicol monopropil éter, propilenglicol monobutil éter, dipropilenglicol monobutil éter, tripropilenglicol monobutil éter, 2-etilhexanol , 1-octanol, 1-dodecanol , 1-hexadecanol . Por compuestos de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos del componente A ) se entiende todos los compuestos que tienen por lo menos un grupo hidroxilo reactivo de isocianato y también por lo menos una funcionalidad, tales como -COOY, -S03Y, -PO(OY)2 (Y, por ejemplo, los cationes metálicos H+, NH4+) , que en interacción con los medios acuosos entre en un equilibrio de disociación dependiente del pH y, de esta manera, pueden portar una carga negativa o neutra. Los compuestos de hidrofili zación aniónicos o potencialmente aniónicos son los ácidos mono- y dihidroxicarboxilicos , ácidos mono- y dihidroxisulfónicos y también los ácidos mono- y dihidroxifosfónicos y sus sales. Ejemplos de tales agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos son el ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutirico, ácido hidroxipiválico, ácido málico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, y el aducto de bisulfito de sodio con but-2-en-l , 4-diol , poliétersulfonato y el aducto propoxilado de 2-butendiol y NaHSC>3 , como se describe en DE-A 2 446 440, página 5-9, fórmula I-III. Los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos preferidos del componente A4 ) son los del tipo mencionado anteriormente que posee grupos carboxilo y/o carboxilato y/o sulfonato.

Los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos particularmente preferidos son los que contienen grupos carboxilo y/o grupos sulfonato como grupos iónicos o potencialmente iónicos, tales como las sales del ácido dimetilolpropiónico o el ácido dimetilolbutirico . Los compuestos de hidrofili zación no iónicamente apropiados del componente A4 ) son, por ejemplo, éteres de polioxialquileno que contienen por lo menos un grupo hidroxilo o amino. Son ejemplos los poliéter alcoholes del óxido de polialquileno monohidroxi funcionales que contienen en promedio 5 a 70, de preferencia 7 a 55, unidades de óxido de etileno por molécula, del tipo obtenido de la manera convencional por alcoxilación de las moléculas iniciadoras apropiadas (por ejemplo, en Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4ta. edición, volumen 19, Verlag Chemie, einheim pp. 31-38). Estos son éteres de óxido de polietileno simples o éteres de óxido de polialquileno mezclados, que contienen por lo menos 30% en mol, de preferencia por lo menos 40% en mol, con base en todas las unidades de óxido de alquileno presentes, de las unidades de óxido de etileno. Los compuestos no iónicos particularmente preferidos son los poliéteres de óxido de polialquileno mezclados que contienen de 40 a 100% en mol de unidades de óxido de etileno y de O a 60% en mol de unidades de óxido de propileno. Las moléculas iniciadoras apropiadas para tales agentes de hidrofilización no iónicos son los monoalcoholes saturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los pentanoles isoméricos, hexanoles, octanoles y nonanoles, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol , n-hexadecanol , n-octadecanol, ciclohexanol , los metilciclohexanoles isoméricos o hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol tetrahidrofurfurilico, dietilenglicol monoalquil éteres, tales como dietilenglicol monobutil éter, alcoholes insaturados, tales como alcohol alilico, alcohol 1,1-dimetilalílico o alcohol oleilico, alcoholes aromáticos, tal como fenol, los cresoles isoméricos o metoxifenoles , alcoholes aralifáticos , tales como alcohol bencílico, alcohol anisílico o alcohol cinamílico, monoaminas secundarias, tales como dimetilamina , dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina , dibutilamina, bis ( 2-etilhexil ) amina , N-metil- y N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina y también las aminas secundarias heterocíclicas , tales como morfolina, pirrolidina, piperidina o lH-pirazol. Las moléculas iniciadoras preferidas son los monoalcoholes saturados del tipo mencionado anteriormente. Se da preferencia particular al uso de dietilenglicol monobutil éter o n-butanol como moléculas iniciadoras.

Los óxidos de alquileno apropiados para la reacción de alcoxilación son, en particular, óxido de etileno y óxido de propileno, que pueden usarse en cualquier orden o incluso en mezcla para la reacción de alcoxilación. Como el componente Bl) es posible usar diaminas o poliaminas, tales como 1, 2-etilendiamina, 1,2- y 1,3-diaminopropano, 1, 4-diaminobutano, 1 , 6-diaminohexano, isoforondiamina, mezcla isomérica de 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilendiamina , 2-metilpentametilendiamina , dietilentriamina , 1,3- y 1 , 4 -xililendiamina , a,a,a',a'-tetrametil-1 , 3- y -1 , -xililendiamina y 4,4-diaminodiciclohexilmetano y/o dimetiletilendiamina . Asimismo, es posible el uso de hidrazina o hidrazidas, tales como dihidrazida adipica. Como el componente Bl) también es posible, además, usar los compuestos que asi como un grupo amino primario también contienen grupos amino secundarios o asi como un grupo amino (primario o secundario) también contienen grupos OH. Ejemplos de los mismos son aminas primarias/secundarias, tales como dietanolamina, 3-amino-l-metilaminopropano, 3-amino-l-etilaminopropano, 3-amino-l-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas , tales como N-aminoetiletanolamina , etanolamina, 3-aminopropanol , neopentanolamina . Como el componente Bl) también es posible, además, usar compuestos de amina reactivos de isocianato monofuncionales , tales como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina , dimetilamina , dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil (metil ) aminopropilamina , morfolina, piperidina y/o los derivados sustituidos apropiados de los mismos, amida aminas formadas de aminas diprimarias y ácidos monocarboxilicos , monocetimas de aminas diprimarias, aminas primarias/terciarias, tales como N, N-dimetilaminopropilamina .

Por compuestos de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos del componente B2) se entiende todos los compuestos que tienen por lo menos un grupo amino reactivo de isocianato y también por lo menos una funcionalidad, tales como -COOY, -S03Y, -PO(OY)2, (Y, por ejemplo = H+, NH4+, catión metálico), que en interacción con el medio acuoso entra en un equilibrio de disociación dependiente del pH y, de esta manera, puede portar una carga negativa o neutra. Los compuestos de hidrofili zación aniónicos o potencialmente aniónicos apropiados son los ácidos mono- y diaminocarboxílieos , ácidos mono. y diaminosulfónicos y ácidos mono- y diaminofosfónicos y sus sales. Ejemplos de tales agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos son N- ( 2-aminoetil ) -ß-alanina, ácido 2- (2- aminoetilamino) etansulfónico, ácido etilendiamin-propil- o -butilsulfónico, ácido 1,2- ó 1 , 3-propilendiamin-p-etilsulfónico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3,5-diaminobenzoico y el aducto de IPDI y ácido acrilico (EP-A 0 916 647, Ejemplo 1) . Además, es posible usar el ácido ciclohexilaminopropansulfónico (CAPS) de WO-A 01/88006 como un agente de hidrofilización aniónico o potencialmente aniónico . Los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos preferidos del componente B2) son los del tipo mencionado anteriormente que posee grupos carboxilo o carboxilato y/o sulfonato. Los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos particularmente preferidos B2) son los que contienen grupos carboxilato y/o grupos sulfonato como grupos iónicos o potencialmente iónicos, tales como las sales de N- ( 2-aminoetil ) -ß-alanina del ácido 2- (2-aminoetilamino) -etansulfónico o del aducto de IPDI y ácido acrilico (EP-A 0 916 647, Ejemplo 1) . Los componentes aminicos Bl), B2) pueden usarse opcionalmente en la forma diluida en agua o diluida en solvente en el proceso de la invención, en forma individual o en mezclas, con cualquier secuencia de adición que en principio es posible. Si se incluyen agua o solventes orgánicos para el uso como diluyentes, el contenido de diluyente. en el componente de extensión de cadena usado en B) es de preferencia de 70% a 95% en peso. La relación de los grupos NCO de los compuestos del componente Al) a los grupos NCO reactivos, tales como los grupos amino, hidroxilo o tiol de los compuestos de los componentes A2) a A ) cuando se prepara el prepolimero NCO-funcional es de 1.05 a 3.5, de preferencia de 1.2 a 3.0, más preferentemente de 1.3 a 2.5. Los compuestos amino-funcionales en la etapa B) se usan en una cantidad de modo que la relación equivalente de los grupos amino reactivos de isocianato de estos compuestos a los grupos de isocianato libres del prepolimero es de 40% a 150%, de preferencia entre 50% a 125%, más preferentemente entre 60% a 120%. En una modalidad preferida, los componentes Al) a A ) y Bl) a B2) se usan en las siguientes cantidades, representando las cantidades individuales en cada caso hasta 100% en peso: 5% a 40% en peso del componente Al) , 55% a 90% en peso del componente A2) , 0.5% a 20% en peso de los componentes A3) y Bl), y 0.1% a 25% en peso de los componentes A4 ) y B2 ) , siendo usado 0.1% a 5% en peso de los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos A4 ) y B2 ) , con base en las cantidades totales de los componentes Al) a A4 ) y Bl) a B2) .

En una modalidad particularmente preferida, los componentes Al a A ) y Bl a B2) se usan en las siguientes cantidades, representando las cantidades individuales en cada caso hasta 100% en peso: 5% a 35% en peso del componente Al), 60% a 90% en peso del componente A2 ) , 0.5% a 15% en peso de los componentes A3) y Bl), y 0.1% a 15% en peso de los componentes A4 ) y B2), siendo usado 0.2% a 4% en peso de los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos A4 ) y B2), con base en las cantidades totales de los componentes Al) a A4 ) y Bl) a B2) . En una modalidad particularmente muy preferida, los componentes Al a A4 ) y Bl a B2) se usan en las siguientes cantidades, representando las cantidades individuales en cada caso hasta 100% en peso: 10% a 30% en peso del componente Al), 65% a 85% en peso del componente A2 ) , 0.5% a 14% en peso de los componentes A3) y Bl), y 0.1% a 13.5% en peso de los componentes A ) y B2 ) , siendo usado 0.5% a 3.0% en peso de los agentes de hidrofilización aniónicos o potencialmente aniónicos con base en las cantidades totales de los componentes Al a A4 ) . En la etapa de neutralización C) para la conversión total o parcial de los grupos potencialmente aniónicos en los grupos aniónicos se hace uso de las bases, tales como aminas terciarias, por ejemplo, trialquilaminas que tienen 1 a 12, de preferencia 1 a 6, átomos de carbono en cada radical alquilo o de bases de metales alcalinos, tales como los hidróxidos correspondientes. Ejemplos de las mismas son trimetilamina , trietilamina, metildietilamina , tripropilamina , N-metilmorfolina, metildiisopropilamina, etildiisopropilamina y diisopropiletilamina . Por ejemplo, los radicales alquilo también pueden portar grupos hidroxilo, como en el caso de las dialquilmonoalcanolaminas , alquildialcanolaminas y trialcanolaminas . Los agentes de neutralización que pueden usarse opcionalmente también pueden incluir bases inorgánicas, tales como solución de amoniaco acuoso o hidróxido de sodio o potasio. Se da preferencia a amoniaco, trietilamina, trietanolamina, dimetiletanoamina o diisopropiletilamina e hidróxido de sodio. La cantidad molar de las bases es en general de 50 y 125% en mol, de preferencia entre 70 y 100% en mol de la cantidad molar de los grupos ácidos a neutralizarse. La neutralización también puede llevarse a cabo simultáneamente con dispersión, conteniendo ya el agua de dispersión el agente neutralizante. La dispersión en agua de acuerdo con la etapa C) se lleva a cabo de preferencia subsecuente a la extensión de cadena . Para la dispersión en agua, el polímero de poliuretano disuelto o de cadena extendida se introduce en el agua de dispersión, cuando sea apropiado con un corte fuerte, tal como agitación vigorosa, por ejemplo, o por el contrario, el agua de dispersión se agita en las soluciones poliméricas de poliuretano de cadena extendida. De preferencia se adiciona agua al polímero de poliuretano de cadena extendida, disuelto. La nitrocelulosa apropiada en la etapa D) es nitrocelulosa insoluble en agua a cualquier contenido de nitrógeno o nivel de viscosidad. De la solubilidad preferente están las nitrocelulosas que caracterizan, por ejemplo, los grados de colodión típicos (en cuanto al término "Collodion" cf. Rómpp's Chemielexikon, Thieme Verlag, Stuttgart), es decir, ésteres nítricos de celulosa, que tienen un contenido de nitrógeno de 10% a 12.8% en peso, de preferencia una fracción de nitrógeno de 10.7% a 12.3% en peso, con base en la materia seca de nitrocelulosa. Se da preferencia particular a los ésteres nítricos de celulosa que tienen un contenido de nitrógeno de 10.7% a 12.6%, muy preferentemente de 10.7% a 12.3% en peso. Ejemplos de los ésteres nítricos de celulosa de este tipo están los productos de Walsroder® Nitrocellulose A (Wolff Cellulosics GmbH & Co . KG, Bomlitz DE) que tienen un contenido de nitrógeno de 10.7% a 11.3% en peso, o los productos de Walsroder® Nitrocellulose AM (Wolff Cellulosics GmbH & Co. KG, Bomlitz, DE) que tienen un contenido de nitrógeno de 11.3% a 11.8% en peso, los productos de Walsroder® Nitrocellulose E (Wolff Cellulosics GmbH & Co . KG, Bomlitz, DE) que tienen un contenido de nitrógeno de 11.8% a 12.3% en peso . Dentro de los ésteres nítricos de celulosa mencionados anteriormente del contenido de nitrógeno definido, todos los niveles de viscosidad son apropiados en cada caso. Los ésteres nítricos de celulosa de baja viscosidad con diferentes contenidos de nitrógeno se clasifican en los siguientes grupos de acuerdo con ISO 14446: =30A, > 30M, = E. Los ésteres nítricos de celulosa de media viscosidad con diferentes contenidos de nitrógeno se clasifican en los siguientes grupos de acuerdo con ISO 14446: 18 E a 29 E, 18 M a 29 M, 18A a 29 A. Los ésteres nítricos de celulosa de alta viscosidad con diferentes contenidos de nitrógeno, correspondientemente, de acuerdo con ISO 144446 son: 17 E, = 17 M y < 17 A. También es posible usar mezclas de diferentes tipos de los ésteres nítricos de celulosa apropiados mencionados anteriormente . En general, la celulosa se suministra comercialmente en 4 la forma estabilizada. Ejemplos de los estabilizadores típicos son los alcoholes o agua. La cantidad de estabilizadores está entre 5% a 40% en peso. Para preparar las dispersiones de la invención se prefiere usar nitrocelulosas que se han humectado con alcoholes o agua. Una forma particularmente preferida usa nitrocelulosas que se ha humectado con 10% a 40% en peso de isopropanol (basado en la masa total de la forma así suministrada). Ejemplos que pueden mencionarse incluyen "Walsroder®" Nitrocellulose E 560 isopropanol 30%" y "Walsroder® Nitrocellulose A 500 isopropanol 30%" y "Walsroder® Nitrocellulose E 560 water 30%". La nitrocelulosa se adiciona de preferencia después de la etapa B) y antes de la dispersión en agua C) . Para la adición de la nitrocelulosa, se agrega en solución en un solvente orgánico o mezcla de solvente, más preferentemente en solución en una cetona alifática, y muy preferentemente en solución en acetona. De preferencia, la dispersión de poliuretano relevante para la invención contiene 1% a 90%, más preferentemente 10% a 70% y muy preferentemente 20% a 60% en peso de nitrocelulosa . Por último, en la etapa E) , el solvente presente en las dispersiones se remueve por destilación. El pH de las dispersiones esenciales para la invención es típicamente menor que 9.0, de preferencia menor que 8.5, más preferentemente menor que 8.0. El contenido de sólidos de las dispersiones híbridas esencial para la invención es típicamente de 20% a 65%, de preferencia de 25% a 60%, más preferentemente de 30% a 50% y muy preferentemente de 35% a 45% en peso. Las partículas de poliuretano-nitrocelulosa presentes en las dispersiones esenciales para la invención tienen un tamaño de partícula promedio de 20 a 700 nm, de preferencia de 30 a 400 nm. Además de las dispersiones (I) esenciales para la invención, que sirven típicamente como formadores de película primarios y/o secundarios en las formulaciones de barnices para uñas, los barnices para uñas de la invención pueden emplear además otros polímeros de formación de película (II) que son conocidos para la persona experimentada (Cosmetics & Toiletries 108, 1988, 70-82), tal como la resina de toluensulfonamida-formaldehído, como los sistemas de resinas primarias y secundarias. Además, los barnices para uñas de la invención también pueden comprender aditivos (III), tales como colorantes, pigmentos, antioxidantes, estabilizadores de luz, emulsificantes , desespumantes, espesadores, rellenadores , agentes de control de flujo, extensores de la vida de almacenamiento, donadores de humedad, odorantes, secuestrantes de radicales libres y agentes tixotropicos. Para ajustar las propiedades reológicas, es posible hacer uso como aditivos de, por ejemplo, opcionalmente arcillas modificadas orgánicamente, tales como bentonita, montmorillonita , hectorita y esmectita. Con el propósito de coloración, es posible usar como aditivos los pigmentos de color y/o pigmentos aperlados y/o colorantes que son conocidos per se por la persona experimentada, tales como Rojo de Sudán, Rojo 17 DC, Verde 6 DC, Amarillo 11 DC, Violeta 2 DC, óxido de titanio, óxido de hierro, óxido de cromo, óxido de cerio, negro de humo, mica recubierta con óxido de titanio, con óxido de hierro, etc. Dependiendo del patrón deseado de las propiedades y el uso pretendido de los barnices para uñas de la invención, es posible que haya hasta 80% en peso de estos aditivos presentes en el producto final, con base en la materia seca total. Los barnices para uñas de la invención pueden usarse, por ejemplo, como un barniz de una capa o incluso en los sistemas multicapa. El barniz para uñas puede aplicarse por los métodos conocidos de la técnica anterior, tales como, por ejemplo, con brocha, rodillo, vertido, recubrimiento con navaja o atomizado.

La presente invención proporciona además el uso de los barnices para uñas de la invención para el recubrimiento de las uñas de los dedos y/o las uñas de los pies e imitaciones de uñas de los dedos y/o uñas del piel (uñas falsas ) . El brillo de los barnices para uñas de la invención es de 50 a 100 unidades de brillo, de preferencia 60 a 100 unidades de brillo y más preferentemente 70 a 100 unidades de brillo medidas en un ángulo de 20° de acuerdo con DIN 67530 por medio de un medidor de brillo (micro-haze plus, BYK Gardner, Alemania) . El curado/secado de los barnices para uñas de la invención se lleva a cabo de preferencia a temperatura ambiente (23°C), pero también puede llevarse a cabo a mayor o menor temperatura. El estado libre de adherencia de los barnices de la invención se logra a temperatura ambiente = 10 minutos, de preferencia = 8 minutos, más preferentemente = 5 minutos. La dureza de péndulo de los barnices para uñas de la invención medida después de 12 h de secado a 32°C es = 50 s, de preferencia = 100 s, más preferentemente = 140 s. EJEMPLOS Sustancias usadas y abreviaciones: Diaminosulfonato: NH2 -CH2CH2-NH- CH2CH2-S03Na (45% en agua) Desmophen® C2200: policarbonato poliol, número OH 56 mg KOH/g, peso molecular promedio ponderal 2000 g/mol (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE) . Los productos de nitrocelulosa empleados respectivamente se obtuvieron en Wolff Cellulosics GmbH & Co . KG, Walsrode, Alemania. A menos que se especifique lo contrario, todos los porcentajes están en peso. A menos que se especifique lo contrario, todas las mediciones analíticas se refieren a la temperatura de 23°C. Los contenidos de sólidos se determinaron de acuerdo con DIN-EN ISO 3251. A menos que se mencione explícitamente lo contrario, los contenidos de NCO se determinaron volumétricamente de acuerdo con DIN-EN ISO 11909. Los tamaños de partícula promedio de las dispersiones se verificaron con la ayuda de las mediciones de espectroscopia de correlación láser (Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, UK) . Las durezas de péndulo se determinaron en un instrumento de medición de la dureza de péndulo llamado "Probador de la dureza de péndulo" de BYK Gardner GmbH, Alemania de acuerdo con DIN EN ISO 1522. El brillo se determinó de acuerdo con DIN 67530 por medio de un medidor de brillo "micro-haze plus" de BYK Gardner GmbH, Alemania, después de que el barniz para uñas respectivo se había aplicado y secado sobre un sustrato de plástico de poliamida coloreado de negro. La exposición del tiempo de secado a temperatura ambiente después de la aplicación de un recubrimiento a uñas de dedos de humano, usando una brocha, se determinó por el momento en que ya no fue observable la adherencia del barniz para uñas por contacto. Ejemplo 1: 199.8 g de un poliéster poliol difuncional a base de ácido adípico y hexandiol y neopentilglicol (peso molecular promedio 1,700 g/mol, OHN = aproximadamente 66 mg de KOH/g de sólido) se calentaron a 65°C. Subsecuentemente, a 65°C, se adicionaron 35.3 g de diisocianato de hexametileno durante el transcurso de 5 minutos y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó el valor NCO teórico de 3%. El prepolímero terminado se disolvió en 276.0 g de acetona a 50°C y después una solución de 17.3 g de diaminosulfonato, 2.0 g de et ilendiamina y 66.1 g de agua se dosificaron durante el transcurso de 5 minutos. El tiempo de agitación subsecuente fue de 15 minutos. Subsecuentemente, durante el transcurso de 5 minutos, se adicionó una solución de 233.2 g de Walsroder® Nit rocellulose E 560/30% de IPA y 925.1 g de acetona. La dispersión se llevó a cabo mediante la adición de 536.6 g de agua durante el transcurso de 10 minutos. En una etapa de destilación subsecuente, los solventes se removieron bajo presión reducida para dar una dispersión de PU estable en almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 40.0% y un tamaño de partícula promedio de 261 nm. Ejemplo 2: 199.8 g de un poliéster poliol difuncional a base de ácido adípico y hexandiol y neopentilglicol (peso molecular promedio 1,700 g/mol, OHN = aproximadamente 66 mg de KOH/g de sólido) se calentaron a 65°C. Subsecuentemente, a 65°C, se adicionaron 35.3 g de diisocianato de hexametileno durante el transcurso de 5 minutos y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó el valor NCO teórico de 3%. El prepolímero se disolvió en 276.0 g de acetona a 50°C y después una solución de 19.9 g de diaminosulfonato , 2.0 g de eti lendiamina y 66.1 g de agua se dosificaron durante el transcurso de 5 minutos. El tiempo de agitación subsecuente fue de 15 minutos. Subsecuentemente, durante el transcurso de 5 minutos, se adicionó una solución de 234.4 g de Walsroder® Nitrocellulose E560/IPA al 30% y 925.1 g de acetona. La dispersión se llevó a cabo mediante la adición de 538.2 g de agua durante el transcurso de 10 minutos. En una etapa de destilación subsecuente, los solventes se removieron bajo presión reducida para dar una dispersión de PU estable en almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 41.9% y un tamaño de partícula promedio de 154 nm . Ejemplo 3 184.8 g de Desmophen® C2200, 2.4 g de neopent ilglicol y 12.6 g de ácido dimet ilolpropiónico se calentaron a 65°C. Subsecuentemente a 65°C, se adicionaron 61.8 g de bis- ( 4 , 4 ' -isocianatociclohexil ) metano y 10.8 g de diisocianato de isoforona durante el transcurso de 5 minutos y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó un valor de NCO teórico de 2.76%. El prepolímero terminado se disolvió con 9.3 g de trietilamina y 638.3 g de acetona a 50°C y luego una solución de 1.0 g de dietilentriamina, 0.9 g de eti lendiamina , 2.1 g de hidrazina hidratada y 8.6 g de agua se dosificaron en el transcurso de 10 minutos. El tiempo de agitación subsecuente fue de 5 minutos. Subsecuentemente, durante el transcurso de 5 minutos, se adicionó una solución de 174.4 g de Walsroder® Nitrocellulose E330/IPA al 30% y 488.3 g de acetona. La dispersión se llevó a cabo por adición de 601.9 g de agua durante el transcurso de 15 minutos. En una etapa de destilación subsecuente, los solventes se removieron a presión reducida para dar una dispersión de PU estable en almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 39.0% y un tamaño de partícula promedio de 260 nm. Ejemplo 4 140.0 g de un poliéster poliol difuncional a base de ácido adípico y hexandiol (peso molecular promedio 840 g/mol, OHN = aproximadamente 133 mg de KOH/g de sólido), 1.9 g de trimeti lolpropano y 14.2 g de 1 , 6-hexandiol se calentaron a 65°C. Subsecuentemente a 65°C, 18.1 g de diisocianato de hexametileno y 99.6 g de bis-(4,4'-isocianatociclohexil ) metano y también 68.4 g de acetona se adicionaron durante el transcurso de 5 minutos y la mezcla se agitó a condiciones de reflujo hasta que se alcanzó un valor NCO teórico de 2.2%. Por último, se adicionaron 396.8 g adicionales de acetona. El prepolímero disuelto se mezcló durante el transcurso de 5 minutos a 40°C con una solución de 3.9 g de hidrazina hidratada en 16.8 g de agua, seguido de la agitación durante 5 minutos. Posteriormente, durante el transcurso de 10 minutos, se dosificaron una solución de 28.4 g de diaminosulfonato y 78.0 g de agua. El tiempo de agitación subsecuente fue de 5 minutos. Subsecuentemente, durante el transcurso de 5 minutos se adicionó una solución de 176.9 g de ALSRODER NITROCELLULOSE E560/IPA al 30% y 701.9 g de acetona. La dispersión se llevó a cabo mediante la adición de 507.5 g de agua durante el transcurso de 10 minutos. En una etapa de destilación subsecuente, los solventes se removieron a presión reducida para dar una dispersión de PU estable en almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 39.0% y un tamaño de partícula promedio de 339 nm. Ejemplo 5 212.5 g de un poliéster poliol difuncional a base de ácido adípico y hexandiol y neopentilglicol (peso molecular promedio 1,700 g/mol, OHN = 66 mg de KOH/g de sólidos) se calentaron a 65°C. Subsecuentemente a 65°C durante el transcurso de 5 minutos, se adicionaron 37.6 g de diisocianato de hexametileno y la mezcla se agitó a 100°C hasta que se alcanzó el valor teórico NCO de 3.3%. El prepolímero terminado se disolvió con 375 g de acetona a 50°C y subsecuentemente una solución de 20.2 g de diaminosul fonato , 2.2 g de et ilendiamina y 90 g de agua se dosificaron en el transcurso de 5 minutos. El tiempo de agitación subsecuente fue de 15 minutos. Subsecuentemente durante el transcurso de 5 minutos, se adicionó una solución de 268.0 g de alsroder® Nitrocellulose E 560/agua al 30% y 893.4 g de acetona. La dispersión se llevó a cabo mediante la adición de 458.4 g de agua durante el transcurso de 10 minutos. En una etapa de destilación subsecuente los solventes se removieron a presión reducida para dar una dispersión de PU estable en almacenamiento que tiene un contenido de sólidos de 41.0% y un tamaño de partícula promedio de 279 nm. Ejemplo 6 La dispersión obtenida en el Ejemplo 1 se aplicó usando un marco de estiramiento de película sobre un sustrato de vidrio, en un espesor de película húmeda de 100 µ??, y se secó a 32°C durante 12 h. Las propiedades de desempeño del barniz para uñas de la invención obtenidas se reproducen en la Tabla 1. Ejemplo 7 La dispersión obtenida en el Ejemplo 2 se colocó usando un marco de estiramiento de película sobre un sustrato de vidrio, en un espesor de película húmeda de 100 µp? y se secó a 32°C durante 12 h. Las propiedades de desempeño del barniz para uñas de la invención se reproducen en la Tabla 1. Ejemplo 8 La dispersión obtenida en el Ejemplo 3 se colocó usando un marco de estiramiento de película sobre un sustrato de vidrio, en un espesor de película húmeda de 100 µp? y se secó a 32°C durante 12 h. Las propiedades de desempeño del barniz para uñas de la invención se reproducen en la Tabla 1. Ejemplo 9 El mismo procedimiento que en el Ejemplo 6, con la adición a la dispersión resultante del Ejemplo 1 de 10% en peso de una mezcla de butilglicol/agua (fracciones en peso 1:1) como un auxiliar del control de flujo. Las propiedades de desempeño del barniz para uñas de la invención obtenidas se reproducen en la Tabla 1. Tabla 1 : Propiedades de desempeño de los barnices para uñas de la invención Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Barnices acuosos para uñas, caracterizados porque comprenden por lo menos partículas de poliuretano-nitrocelulosa en la forma de una dispersión acuosa que tiene un tamaño de partícula promedio de 20 a 700 nm medido por medio de espectroscopia de correlación láser.
2. 2. Barnices acuosos para uñas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque con base en la formulación global contienen 5% en peso o menos de solventes orgánicos y/o plastificantes .
3. 3. Barnices acuosos para uñas de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque las partículas de poliuretano-nitrocelulosa tienen un tamaño de partícula promedio de 30 a 400 nm medido por medio de espectroscopia de correlación láser.
4. 4. Barnices acuosos para uñas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque las dispersiones acuosas se obtienen por: A) preparación de los prepolímeros funcionales de isocianato de Al) poliisocianatos orgánicos A2 ) polioles poliméricos que tienen pesos moleculares promedio ponderales de 400 a 8,000 g/mol y funcionalidades OH de 1.5 a 6, A3) compuestos hidroxi-funcionales que tienen pesos moleculares de 62 a 399 g/mol y A4 ) agentes de hidrofilización reactivos de isocianato, aniónicos o potencialmente aniónicos y opcionalmente no iónicos , B) luego reaccionan algunos o todos los grupos de NCO libres, antes, durante o después de la adición de un solvente orgánico, con Bl) compuestos amino-funcionales que tienen pesos moleculares de 32 a 399 g/mol y/o B2) agentes de hidrofilización amino-funcionales, aniónicos o potencialmente aniónicos, con extensión de cadena, C) dispersión de los prepolimeros , antes, durante o después de la etapa B) , en agua, siendo convertidos cualesquiera grupos potencialmente iónicos presentes en la forma iónica por reacción completa o parcial con un agente de neutralización, D) adicionar nitrocelulosa en la forma de una solución en un solvente orgánico o mezcla de solvente después de la etapa A) , pero antes de la etapa C) , y E) remover por destilación el solvente orgánico presente.
5. 5. Barnices acuosos para uñas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque los polímeros de formación de película y/o los aditivos están presentes adicionalmente . 6. Barnices acuosos para uñas de conformidad con la reivindicación 5, caracterizados porque los aditivos presentes son colorantes, pigmentos, antioxidantes, estabilizadores de luz, emulsificantes , desespumantes, espesadores, rellenadores , agentes de control de flujo, extensores de la vida de almacenamiento, donadores de humedad, odorantes, secuestrantes de radicales libres y/o agentes tixotrópicos. 7. Recubrimientos, caracterizados porque se obtienen de barnices acuosos para uñas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6. 8. Recubrimientos de conformidad con la reivindicación 7, caracterizados porque tienen un brillo de 70 a 100 unidades de brillo medido en un ángulo de 20° de acuerdo con DIN 67530. 9. Recubrimientos de conformidad con la reivindicación 7 u 8, caracterizados porque tienen una dureza de péndulo de Kónig, medida después de 12 h de secado a 32°C de = 50 s. 10. Sustratos, caracterizados porque se' recubren con recubrimientos de conformidad con la reivindicación 7. 11. Método de recubrimiento de uñas de los dedos o uñas de los pies, caracterizado porque usa barnices acuosos para uñas de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones 1 a
6. 6.